Verfahren zum Ersatz der Aminogruppe durch Halogene in aliphatischen und aromatischen Verbindungen. Im Hauptpatent Nr. 136906 ist ein Ar beitsverfahren zum Ersatz der Aminogruppe durch Hülagene in aliphatisahen undl a.roma- tischen Verbindungen beschrieben worden, bei walühem man ,das Amin.,d:
urch Einwirken lassen von salpetriger Säure in das Diazo- niumhalogenid überführt und laus :dem letz teren Produkt die Stickstoffatome ,der Diazo- gruppe zur Abspaltung bringt, welches da durch gekennzeichnet ist, @dass man :
auf 1 Mol. des betreffenden Amins .in Gegenwart einer 2?#, Mol. nicht wesentlich Übersteigen- @den Menge Mineralsäure 1 Mol. Nitrit ein wirken lässt und aus der gebildeten Diazo- verbin!üung die Stickstoffatome der Diazo- gr uppe in Gegenwart von sehr konzentrierten <RTI
ID="0001.0040"> Halogenidlösungen ohne Znsatz weiterer Säuremengen :zur Abspaltung bringt.
In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens wurde nun :gefunden, @dass man zu dem glei- ehen Ergebnis gelangt, wenn, man die Zer setzung der Einwirkungsproidukte vorn sal:pe-
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triger <SEP> :Säure <SEP> auf <SEP> Aminoverbindungen <SEP> :durch
<tb> Bestrahlung <SEP> vornimmt.
<tb>
<I>Beispiel:</I>
<tb> 50 <SEP> gr <SEP> o-To:luidin, <SEP> 110 <SEP> cm" <SEP> konzentrierte
<tb> !Salzsäure <SEP> und <SEP> 120 <SEP> cm' <SEP> Wasser <SEP> werden <SEP> bei
<tb> zirka <SEP> <B>1,0'</B> <SEP> mit <SEP> einer <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 32,5 <SEP> gr <SEP> NTa triumnitrit <SEP> in <SEP> 80 <SEP> cm' <SEP> '\Va.s:ser,diazotiert. <SEP> Die
<tb> erhaltene <SEP> klare <SEP> Diazoniumdösung <SEP> wind <SEP> in
<tb> der <SEP> Kälte <SEP> (bei <SEP> zirka <SEP> 0 <SEP> ) <SEP> mit <SEP> einem <SEP> Brei <SEP> von
<tb> 300 <SEP> ,gr <SEP> ,Zinkchlorid <SEP> -und <SEP> 75 <SEP> b <SEP> Ammonchlorid
<tb> und <SEP> 120 <SEP> em3 <SEP> Wasser <SEP> angerührt. <SEP> Die <SEP> erhal tene <SEP> klare <SEP> Lösung <SEP> wird <SEP> nun <SEP> in <SEP> einem <SEP> ge schilossenen <SEP> oder <SEP> mit <SEP> Rückflusskü:
hler <SEP> ver sehenen <SEP> Gefäss <SEP> der <SEP> Quecksilbertauchlampe
<tb> ausgesetzt. <SEP> Bei <SEP> zirka <SEP> 5 <SEP> <SEP> beginnt. <SEP> die <SEP> Stiek stoffentwicklung. <SEP> Bei <SEP> 15 <SEP> <SEP> wind <SEP> sie, <SEP> ziemlich
<tb> lebhaft. <SEP> Man <SEP> kann <SEP> entweider <SEP> bei <SEP> 5 <SEP> <SEP> zirka <SEP> 50
<tb> Stunden <SEP> .belichten <SEP> oder <SEP> aber <SEP> bei <SEP> 15 <SEP> <SEP> zirka
<tb> 10 <SEP> Stunden <SEP> um <SEP> al!lee <SEP> Dia!zoniumsaalz <SEP> au <SEP> sl.al ten.
<SEP> Es <SEP> zeigt <SEP> sich <SEP> nun, <SEP> dass <SEP> die <SEP> Reaktion
<tb> genau <SEP> gleieh <SEP> verläuft, <SEP> wie <SEP> wenn <SEP> sie <SEP> in <SEP> der Hitze ohne Belichtung durchgeführt wird. Die Ausbeute an Chlortoluol ist vorzüglich. Ähnlich verfährt man mit,den andern. in Jem I3auptpatent erwähnten Verbindungen.
Process for replacing the amino group with halogens in aliphatic and aromatic compounds. In the main patent No. 136906 a working process for the replacement of the amino group by Hülagene in aliphatic and a.romatic compounds has been described, in walühem one, the amine.
By allowing nitrous acid to act, it is converted into the diazonium halide and lauss: the latter product causes the nitrogen atoms, the diazo group to be split off, which is characterized by @that one:
to 1 mole of the amine in question, in the presence of a 2 mole, mole not significantly exceeding the amount of mineral acid, 1 mole of nitrite can act and the nitrogen atoms of the diazo group from the diazo compound formed are present of very concentrated <RTI
ID = "0001.0040"> Halide solutions without adding further amounts of acid: causes splitting.
In a further development of this process it has now been found that one arrives at the same result if one observes the decomposition of the action products in front of the sal: pe-
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triger <SEP>: acid <SEP> on <SEP> amino compounds <SEP>: through
<tb> performs irradiation <SEP>.
<tb>
<I> Example: </I>
<tb> 50 <SEP> gr <SEP> o-To: luidine, <SEP> 110 <SEP> cm "<SEP> concentrated
<tb>! Hydrochloric acid <SEP> and <SEP> 120 <SEP> cm '<SEP> water <SEP> are <SEP> at
<tb> about <SEP> <B> 1.0 '</B> <SEP> with <SEP> a <SEP> solution <SEP> of <SEP> 32.5 <SEP> gr <SEP> NTa trium nitrite < SEP> in <SEP> 80 <SEP> cm '<SEP>' \ Va.s: ser, diazotized. <SEP> The
<tb> received <SEP> clear <SEP> diazonium solution <SEP> wind <SEP> in
<tb> the <SEP> cold <SEP> (with <SEP> about <SEP> 0 <SEP>) <SEP> with <SEP> a <SEP> porridge <SEP> of
<tb> 300 <SEP>, gr <SEP>, zinc chloride <SEP> and <SEP> 75 <SEP> b <SEP> ammonium chloride
<tb> and <SEP> 120 <SEP> em3 <SEP> water <SEP> mixed. <SEP> The <SEP> received <SEP> clear <SEP> solution <SEP> becomes <SEP> now <SEP> in <SEP> a <SEP> closed <SEP> or <SEP> with <SEP> reflux cooling :
The <SEP> provide the <SEP> vessel <SEP> of the <SEP> mercury immersion lamp
<tb> exposed. <SEP> At <SEP> approx. <SEP> 5 <SEP> <SEP> begins. <SEP> the <SEP> substance development. <SEP> At <SEP> 15 <SEP> <SEP> <SEP> winds up, <SEP> pretty much
<tb> lively. <SEP> You can <SEP> either <SEP> with <SEP> 5 <SEP> <SEP> about <SEP> 50
<tb> hours <SEP> .exposure <SEP> or <SEP> but <SEP> at <SEP> 15 <SEP> <SEP> approx
<tb> 10 <SEP> hours <SEP> at <SEP> al! lee <SEP> Dia! zoniumsaalz <SEP> out of <SEP> sl.
<SEP> It <SEP> shows <SEP> <SEP> now, <SEP> that <SEP> the <SEP> reaction
<tb> exactly <SEP> same as <SEP>, <SEP> like <SEP> if <SEP> you <SEP> in <SEP> the heat without exposure. The yield of chlorotoluene is excellent. One proceeds similarly with the others. compounds mentioned in the main patent.