Verfahren zur Herstellung einer Pyridininmverbindung. Es wurde gefunden, dass man zu wert vollen Pyridiniumverbindungen gelangen kann, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel
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in der X Wass3rstoff-, Nitro-, Halogen- oder Aminogruppen bedeutet, mit Aldehyden oder Alkylolharnstoffen kondensiert und die so erhaltenen Kondensationsprodukte gegebenen falls mit Alkylierungs-, Aralkylierungs- oder Acylierungsmitteln behandelt.
Werden Körper beider Gruppen angewendet, so kann die Be handlung der Amine in beliebiger Reihen folge vorgenommen werden. Man kann z. B. zuerst alkylieren oder acylieren und darauf mit Aldehyden oder Alkylolbarnstoffen kon densieren. Die so erhaltenen Verbindungen besitzen die Eigenschaft, mit wasserlösliche Sulfo- gruppen enthaltenden substantiven oder sauren Farbstoffen wasserschwer- bezw. -unlösliche Additionsverbindungen zu bilden; sie können deshalb zur Erhöhung der Echtheiten, wie Wasser-.
Schweiss- und Waschechtheit von Färbungen auf verschiedenartigen Textil stoffen oder auf Substraten verwendet werden.
Als Ausgangsprodukte zur Herstellung der neuen Verbindungen werden die durch Reduktion von Mono- oder Polynitrophenyl- pyridiniumverbindungen leicht erhältlichen Aminopher)ylpyridiniumder-ivate, bezw. deren Substitutionsprodukte, die sowohl im Pbenyl- wie auch im Pyridinkern Substituenten tra gen können, verwendet.
Durch geeignete Kondensation solcher Amine mit Aldehyden, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd usw. oder mit Harnstoffderivaten wie Dimethylolharnstoff, Dimethylolthiobarnstoff usw. entstehen hoch molekulare Verbindungen; die vorteilhafter weise durch Alkylierung oder Peralkylierung in stark wirksame Ammoniumpyridiniumver- bindungen übergeführt werden können. Wert volle und wirksame Produkte, die zum Teil einen seifenartigen Charakter besitzen, wer. den z. B. dadurch erhalten, dass man z. B.
2,4-Diaininopliei)yl-l-pyr@idiniunichlorid zuerst mit Aldehyden oder Alkylolharnstoffen kon densiert und darauf mit einem Säurechlorid einer hochmolekularen Fettsäure, wie Stearyl- chlorid, Chloride der Kokosfettsäuren, oder mit einem andern organischen Säurechlorid, wie p-Toluolsulfochlorid, Benzoylchlorid, Acetylchlorid, Chloracety lchlorid usw.
acy- liert und gegebenenfalls peralkyliert oder zuerst aralkyliert und darauf peralkyliert.
Als Alkylierungs- und Aralkylierungs- mittel können Verbindungen wie Dimethyl- srilfat, Chlormethyl, Bromäthyl, p-Toluoisulfo- säureester, Benzylchlorid usw. verwendet und die Alkylierung oder Aralkylierung in wässe riger Lösung bei einer geeigneten Tempe ratur, gegebenenfalls unter Druck und vor teilhafterweise in Gegenwart von säurebinden den Agentien, durchgeführt werden.
Die neuen Produkte stellen mehr oder weniger gefärbte Verbindungen dar, die im allgemeinen, ohne aus der Lösung isoliert zu werden, zur Verbesserung der Echtheits eigenschaften von Färbungen verwendet wer den können, wobei die Behandlung der letz- tern sowohl in saurem, wie in alkalischem Bade vorgenommen werdet) kann. Werden Farbstofflösungen mit den Lösungen der nach dein vorliegenden Verfahren hergestellten Produkte behandelt, so entstehet) gefärbte Niederschläge, die im allgemeinen gegen Alkalien beständig sind.
Die so erhaltenen gefärbten Additionsprodukte können für ver schiedene Zwecke verwendet werden. Das vorliegende Verfahren betrifft die Darstellung einer neuen Pyridiniumverbindung und ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Diaminophenylpyridinium-l-clilorid-chlor- hydrat mit Formaldehyd behandelt.
Die neue Verbindung ist ein dunkel braunes Harz, welches in Säuren leicht lös lich ist. Sie besitzt die Eigenschaft, die Echt- heiten der Färbungen mit Substantiven Farb stoffen auf Zellulose zu erhöhen.
Beispiel: 13 Teile 2,4-Diaminophenylpyridinium- 1-chlorid-chlorhydrat werden in 30 Teilen Wasser gelöst und bei<B>500</B> C unter Rühren n)it 15 Teilen 35 o/oiger Formaldehydlösung versetzt. Nach etwa 2'/s Stunden wird neutralisiert, mit 12 Teilen Soda alkalisch gemacht und weitere 2'/a Stunden bei<B>500</B> C gerührt. Es scheidet sich dabei ein dunkel brauner Niederschlag ab, der in Säuren leicht löslich ist. Das dabei erhaltene Konden sationsprodukt wird durch Zusatz von Säure in Lösung gebracht.
Dieselbe besitzt die Eigenschaft, die Echtheiten der Färbungen mit substautiven Farbstoffen auf Zellulose z)i erhöhen.
Process for the preparation of a pyridinine compound. It has been found that valuable pyridinium compounds can be obtained by using compounds of the general formula
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in which X is hydrogen, nitro, halogen or amino groups, condensed with aldehydes or alkylolureas and the condensation products thus obtained are treated with alkylating, aralkylating or acylating agents, if appropriate.
If bodies from both groups are used, the amines can be treated in any order. You can z. B. first alkylate or acylate and then condense with aldehydes or Alkylolbarnstoffen kon. The compounds obtained in this way have the property of reacting with water-heavy or acidic dyes containing water-soluble sulfo groups. -to form insoluble addition compounds; they can therefore increase the fastness properties, such as water.
Sweat and wash fastness of dyeings on various textile materials or on substrates can be used.
As starting materials for the preparation of the new compounds, the aminopher) ylpyridiniumder-ivate, respectively, which are readily available by reduction of mono- or polynitrophenylpyridinium compounds their substitution products, which can carry substituents in the pbenyl as well as in the pyridine nucleus, are used.
Suitable condensation of such amines with aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, etc., or with urea derivatives such as dimethylolurea, dimethylolthio-urea, etc. give rise to high molecular weight compounds; which can advantageously be converted into highly effective ammonium pyridinium compounds by alkylation or peralkylation. Valuable and effective products, some of which have a soap-like character, who. the z. B. obtained by z. B.
2,4-Diaininopliei) yl-l-pyr @ idiniunichlorid condensed first with aldehydes or alkylolureas and then with an acid chloride of a high molecular weight fatty acid, such as stearyl chloride, chlorides of coconut fatty acids, or with another organic acid chloride, such as p-toluenesulfochloride, Benzoyl chloride, acetyl chloride, chloroacetyl chloride, etc.
acylated and optionally peralkylated or first aralkylated and then peralkylated.
As alkylating and aralkylating agents, compounds such as dimethylsrilfate, chloromethyl, bromoethyl, p-toluoisulfonic acid ester, benzyl chloride, etc. can be used and the alkylation or aralkylation in aqueous solution at a suitable temperature, optionally under pressure and advantageously in The presence of acid-binding agents.
The new products are more or less colored compounds which in general, without being isolated from the solution, can be used to improve the fastness properties of dyeings, the latter being treated both in acidic and alkaline baths can be made). If dye solutions are treated with the solutions of the products manufactured according to the present process, colored precipitates are formed which are generally resistant to alkalis.
The colored addition products thus obtained can be used for various purposes. The present process relates to the preparation of a new pyridinium compound and is characterized in that 2,4-diaminophenylpyridinium-1-chloride chlorohydrate is treated with formaldehyde.
The new compound is a dark brown resin that is easily soluble in acids. It has the property of increasing the authenticity of the dyeings with noun dyes on cellulose.
Example: 13 parts of 2,4-diaminophenylpyridinium-1-chloride chlorohydrate are dissolved in 30 parts of water and 15 parts of 35% formaldehyde solution are added at <B> 500 </B> C with stirring. After about 2 ½ hours, the mixture is neutralized, made alkaline with 12 parts of soda and stirred at 500 C for a further 2 ½ hours. A dark brown precipitate separates out, which is easily soluble in acids. The resulting condensation product is brought into solution by adding acid.
The same has the property of increasing the fastness of the dyeings with substantial dyes on cellulose z) i.