Verfahren zur Darstellung einer Aryl-carbonsäureamid-o-thioglykolsäurea Es wurde gefunden, dass sich in den nach dem Schweizer Patent Nr. 140087 und seinen Zusätzen erhaltenen o-Cyanarylrhodanverbin- dungen der allgemeinen Formel:
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die Nitrilgruppe durch Einwirkung saurer Verseifungsmittel zur Carbonsäureamidgruppe umwandeln lässt, ohne dass die Verseifung bis zur Carbonsäure weitergeht.
Auch die Rhodangruppe erleidet hierbei eine Verseifung, die unter Umständen bei einer Zwischen stufe stehen bleibt und in solchen Fällen durch Weiterbehandelnder primären Produkte mit Alkalien, zweckmässig in Gegenwart eines geeigneten Reduktionsmittels, zu Ende ge führt wird.
In jedem Fall erhält man in glatter Reaktion die bisher unbekannten Aryl- carbonsäureamid-o-merkaptane derallgemeinen Formel
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die sich mit Monochloressigsäure in alkali scher Lösung zu den entsprechenden Aryl- carbonsäureamid-o-thioglykolsäuren konden sieren.
Man arbeitet zweckmässig in der Weise, dass man zunächst die o-Cyanarylrhodanver- bindungen in etwa 90 % iger Schwefelsäure löst oder suspendiert, mehrere Stunden in der gälte stehen lässt und die Reaktionsprodukte durch Eingiessen in Wasser isoliert.
Für die technische Weiterverarbeitung ist gegen die Isolierung der o-Merkaptoarylcarbonsäure- amide nicht nötig, man arbeitet vielmehr in der Weise, dass man die Körper der ersten Phase der Reaktion unmittelbar nach der Behandlung mit Alkalien mit Monochlor- essigsäure in üblicher- Weise kondensiert, wobei man zweckmässig stärkere Erwärmung und Anwendung konzentrierter Lauge ver meidet, da sonst unter Abspaltung von Am- moniak bereits Bildung von Oaythionaphthen- carbonsäure eintreten kann:
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Darstellung der 1-1llethyl- 2-carbonsäureainid- 5-chlorbenzol-3-thioglykol- säure, dadurch gekennzeichnet, dass mau 1-Methyl-2-cyan-3-rhodan-5-ehlorbenzol mit sauren Verseifungsmitteln behandelt, das ent standene Reaktionsprodukt mit einem Alkali, zweckmässig unter Zusatz eines Reduktions mittels behandelt, und das entstandene Mer- kaptan in alkalischer Lösung mit Monochlor essigsäure kondensiert.
Die so erhaltenen 1-Methyl-2-carbonsäure- amid-5-chlorbenzol-3-thioglykolsäure ist iden tisch mit der im Schweizer Patent Nr. 134099 beschriebenen.
<I>Beispiel:</I> 10 Teile 1-Methyl-2-cyan-3-rhodaii-5-chlor- benzol werden in 100 Teilen 90 % iger Schwe- felsäure gelöst und die Lösung bei Zimmer temperatur (20-25 0 einige Stunden gerührt.
Hierauf giesst man in die 10-20fache lllenge kaltes Wasser ein und saugt das in gelben Flocken ausgeschiedene Reaktionsprodukt ab (aus Spiritus umkristallisiert erhält man den Körper in Form farbloserNadeln vom Schmelz punkt 182-183 0).
Nach den Analysen be sitzt er wahrscheinlich folgende Konstitution
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plan digeriert 10 Teile dieses Körpers unter Zusatz von 1 Teil Natriumhydrosulfit oder der entsprechenden Menge Zinkstaub mit etwa 350 Teilen 4 0% iger Natronlauge, wobei nach kurzer Zeit Lösung eintritt, und kon densiert mit einer alkalischen Lösung von 15 Teilen Monochloressigsäure in 100 Teilen Wasser, zweckmässig bei Zimmertemperatur.
Sobald die Merkaptanreaktion verschwunden ist, wird angesäuert; die 1-3letl)y1-2-carbori- säureamid - 5 - Chlorbenzol- 3-thioglykolsäure scheidet sich in farblosen Kristallen ab.
Process for the preparation of an aryl-carboxamide-o-thioglycolic acid a It was found that in the o-cyanarylrhodane compounds of the general formula obtained according to the Swiss patent no. 140087 and its additives:
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the nitrile group can be converted to the carboxamide group by the action of acidic saponifying agents without the saponification proceeding to the carboxylic acid.
The rhodan group also suffers from saponification, which under certain circumstances remains at an intermediate stage and in such cases is completed by further treating the primary products with alkalis, expediently in the presence of a suitable reducing agent.
In any case, the hitherto unknown arylcarboxamide-o-mercaptans of the general formula are obtained in a smooth reaction
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which condense with monochloroacetic acid in alkaline solution to form the corresponding arylcarboxamide-o-thioglycolic acids.
It is expedient to work in such a way that the o-cyanarylrhodane compounds are first dissolved or suspended in about 90% strength sulfuric acid, left to stand in the cold for several hours and the reaction products are isolated by pouring them into water.
For further technical processing, the isolation of the o-mercaptoarylcarboxamides is not necessary; rather, one works in such a way that the bodies of the first phase of the reaction are condensed with monochloroacetic acid in the usual way immediately after the treatment with alkalis, whereby it is advisable to avoid excessive heating and the use of concentrated lye, as otherwise oaythionaphthene carboxylic acid can already be formed with elimination of ammonia:
The present patent now relates to a process for the preparation of 1-1llethyl-2-carboxylic acid amide-5-chlorobenzene-3-thioglycolic acid, characterized in that 1-methyl-2-cyano-3-rhodan-5-chlorobenzene with treated with acidic saponifying agents, the resulting reaction product is treated with an alkali, advantageously with the addition of a reducing agent, and the resulting mercaptan is condensed in an alkaline solution with monochloroacetic acid.
The 1-methyl-2-carboxamide-5-chlorobenzene-3-thioglycolic acid thus obtained is identical to that described in Swiss patent no.
<I> Example: </I> 10 parts of 1-methyl-2-cyano-3-rhodium-5-chlorobenzene are dissolved in 100 parts of 90% sulfuric acid and the solution is kept at room temperature (20-25 ° C) stirred for a few hours.
Cold water is then poured into 10-20 times the length and the reaction product separated out in yellow flakes is suctioned off (recrystallized from spirit gives the body in the form of colorless needles with a melting point of 182-183 0).
According to the analyzes, it probably has the following constitution
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plan digested 10 parts of this body with the addition of 1 part sodium hydrosulfite or the corresponding amount of zinc dust with about 350 parts 40% sodium hydroxide solution, which after a short time dissolves, and condenses with an alkaline solution of 15 parts monochloroacetic acid in 100 parts water, practical at room temperature.
As soon as the mercaptan reaction has disappeared, it is acidified; 1-3letl) y1-2-carboric acid amide - 5 - chlorobenzene-3-thioglycolic acid separates out in colorless crystals.