Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kondensationsprodukte Gegenstand
'des Patents 707 oo6 ist ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, gerbend
wirkender Kondensationsprodukte, bei dem man Sulfitoelluloseablauge zusammen mit
Phenolen der Benzolreihe oder deren Derivaten und außerdem noch mit organischen
Sulfonsäuren (oder ihren Kondensationsprodukten mit niedrigmolekularen Aldehyden
oder Ketonen) in Gegenwart von Formaldehyd in alkalischem Medium behandelt.Process for the preparation of water-soluble condensation products Subject
'of the patent 707006 is a process for the preparation of water-soluble, tanning
acting condensation products, in which one sulfitoellulose waste liquor together with
Phenols of the benzene series or their derivatives and also with organic ones
Sulphonic acids (or their condensation products with low molecular weight aldehydes
or ketones) treated in the presence of formaldehyde in an alkaline medium.
Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls .sehr wertvolle Kondensationsprodukte
erhalten kann, wenn man bei dem vorerwähnten Verfahren an Stelle von Formaldehyd
andere niedrigmolekulare Aldehyde oder Ketone verwendet. Insbesondere eignen sich
hierfür: Acetaldehyd, Paraldehyd,- Propionaldehyd, Aceton, Methyläthylketon u. dgl.
An Stelle der Aldehyde und Ketone kann man auch ihre Substitutionsprodukte oder
Derivate, insbesondere auch ihre Bisulfitverbindungen, verwenden.It has now been found that very valuable condensation products are also obtained
can be obtained if in the aforementioned process instead of formaldehyde
other low molecular weight aldehydes or ketones are used. In particular, are
therefor: acetaldehyde, paraldehyde, propionaldehyde, acetone, methyl ethyl ketone and the like.
Instead of the aldehydes and ketones, you can also use their substitution products or
Use derivatives, especially their bisulfite compounds.
Das Verfahren wird in der gleichen Weise wie im Patent 7o7 oo6 ausgeführt.
Die Reihenfolge der Einwirkung der einzelnen Komponenten läßt sich hierbei vielfach
variieren. Beispielsweise können Sulfiteelluloseablauge und die organischen Sulfonsäuren
einige Zeit lang bei :erhöhter Temperatur miteinander in Reaktion gebracht werden,
worauf man die Kondensation in Gegenwart der Phenole und niedrigmolelzularen Aldehyde
oder Ketone durchführt. Man kann aber auch zunächst die Phenole bzw. deren Derivate
mit der Sulfitcelluloseablauge oder den organischen Sulfonsäuren längere Zeit miteinander
der Behandlung bei erhöhter Temperatur unterwerfen, -ehe die Kondensation unter
Zusatz der übrigen Komponenten erfolgt. Schließlich kann man auch die Phenole bzw.
deren Derivate für sich der Kondensation mit den niedrigmolekularen Aldehyden oder
Ketonen unterwerfen und dann die kondensierten Phenolkörp.er, unter Umständen ebenfalls
unter Variation der Reihenfolge, mit den übrigen Komponenten kondensieren. Man kann
auch die Sulfitcelluloseablauge zusammen mit den Phenolen bzw. `deren Derivaten
in Gegenwart der genannten Aldehyde und Ketone
kondensieren und
sodann erst die organischen Sulfonsäuren zusetzen.The procedure is carried out in the same manner as in patent 707006.
The sequence in which the individual components act can be varied here
vary. For example, sulphite cellulose liquor and the organic sulphonic acids
for some time at: increased temperature are brought into reaction with one another,
whereupon the condensation in the presence of phenols and low molecular weight aldehydes
or performing ketones. But you can also start with the phenols or their derivatives
with the sulphite cellulose waste liquor or the organic sulphonic acids for a longer period of time
subject to the treatment at elevated temperature, subject to the condensation
The other components are added. Finally, one can also use the phenols or
their derivatives for themselves the condensation with the low molecular weight aldehydes or
Subject to ketones and then the condensed phenolic bodies, possibly also
condense with the remaining components, varying the order. One can
also the sulphite cellulose waste liquor together with the phenols or their derivatives
in the presence of the aldehydes and ketones mentioned
condense and
only then add the organic sulfonic acids.
Auf die beschriebene Weise erhält man in Wasser verhältnismäßig leichtlösliche
Kondensationsprodukte, die sich sehr gut als Gerbstoffe eignen. Zur Erzielung der
gewünschten Acidität wird das Reaktionsgemisch, das noch alkalisch reagiert, durch
Zusatz von Säuren, z. B. Ameisensäure, angesäuert.In the manner described, relatively easily soluble ones are obtained in water
Condensation products that are very suitable as tanning agents. To achieve the
The reaction mixture, which still has an alkaline reaction, becomes the desired acidity
Addition of acids, e.g. B. formic acid, acidified.
Beispiel i Eine Lösung von 7 5 Gewichtsteilen des neutralisierten
Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure und Formaldehyd in 75 Gewichtsteilen
Wasser wird nach Zusatz von 3o Gewichtsteilen q., ¢'-Dioxydiphenyldimethylmethan
und 5o Gewichtsteilen 3oojoiger Natronlauge 3 Stunden lang auf dem. Wasserbad erhitzt.
Sodann gibt man zu dem Reaktionsgemisch Zoo Gewichtsteile neutralisierte Sulfitcelluloseablauge
von etwa 32' B6, in die man vorher 3o Gewichtsteile Acetaldehyd eingerührt
hat, unter Rühren allmählich hinzu und erhitzt noch insgesamt etwa zig Stunden lang
weiter. Das Reaktionsprodukt wird mit Wasser verdünnt und durch Zugabe von 25 Gewichtsteilen
konzentrierter Ameisensäure angesäuert. Man erhält eine ziemlich dünnflüssige klare
Lösung, die sich unmittelbar zum Gerben verwenden l.äßt.Example i A solution of 75 parts by weight of the neutralized condensation product of cresol sulfonic acid and formaldehyde in 75 parts by weight of water is, after the addition of 3o parts by weight q. Heated water bath. Parts by weight of neutralized sulphite cellulose waste liquor of about 32 ' B6, into which 30 parts by weight of acetaldehyde had been stirred in, are then gradually added to the reaction mixture Zoo, with stirring, and heating is continued for a total of about tens of hours. The reaction product is diluted with water and acidified by adding 25 parts by weight of concentrated formic acid. A fairly thin, clear solution is obtained which can be used immediately for tanning.
Beispiel 2 Eine Lösung von 75 Gewichtsteilen des neutralisierten Kondensationsproduktes
aus Kresolsulfons.äure und Formaldehyd in 75 Gewichtsteilen Wasser wird nach Zusatz
von 3o Gewichtsteilen q., 4'-Dioxydiphenyldimethylmethan und 5o Gewichtsteilen 30%iger
Natronlauge 3 Stunden lang auf dem Wasserbad erhitzt. Hierauf gibt man zu dem Reaktionsgemisch
Zoo Gewichtsteile Sulfitcelluloseablauge von etwa 32' Be hinzu und rührt in diese
Mischung langsam 35 Gewichtsteile Aceton ein, worauf noch etwa 2 Stunden lang weitererhitzt
wird. Das Reaktionsprodukt wird mit Wasser verdünnt und sodann mit 25 Gewichtsteilen
konzentrierter Ameisensäure angesäuert. Das angesäuerte Produkt ist von dünnflüssiger,
breiartiger Beschaffenheit. Es läßt sich vorteilhaft zum Gerben verwenden. ' Beispiel
3 Eine neutralisierte Lösung von i oo Gewichtsteilen des Kondensationsproduktes
aus Phenolsulfonsäure und Aceton in i oo Gewichtsteilen Wasser wird 3 Stunden lang
zusammen mit einer Lösung von .1o Gewichtsteilen 4., 4'-Dioxydiph,enylsttlfon, 7
Gewichtsteilen 3oo'oiger Natronlauge und ioo Gewichtsteilen Wasser auf Wasserbadtemperatur
erhitzt. Dann fügt man noch io Gewichtsteile 3ooöige Natronlauge und Zoo Gewichtsteile
neutralisierte Sul.5tabl_auge von 32' B6 hinzu, rührt in dieses Gemisch allmählich
4o Gewichtsteile Aceton ein und erhitzt noch 21, Stunden lang weiter. Das mit Wasser
verdünnte Reaktionsprodukt wird mit 25 Gewichtsteilen 85o.oiger Ameisensäure angesäuert.Example 2 A solution of 75 parts by weight of the neutralized condensation product
from cresolsulfonic acid and formaldehyde in 75 parts by weight of water is made after addition
of 3o parts by weight q., 4'-Dioxydiphenyldimethylmethane and 50 parts by weight of 30% strength
Sodium hydroxide solution heated on a water bath for 3 hours. It is then added to the reaction mixture
Add zoo parts by weight of sulphite cellulose waste liquor of about 32 Be and stir into this
Mix in 35 parts by weight of acetone slowly and continue heating for about 2 hours
will. The reaction product is diluted with water and then with 25 parts by weight
acidified with concentrated formic acid. The acidified product is thinner,
mushy texture. It can be used advantageously for tanning. ' Example
3 A neutralized solution of 100 parts by weight of the condensation product
from phenolsulfonic acid and acetone in 100 parts by weight of water for 3 hours
together with a solution of .1o parts by weight of 4., 4'-Dioxydiph, enylsttlfon, 7
Parts by weight of 3oo'oiger sodium hydroxide solution and 100 parts by weight of water at water bath temperature
heated. Then 10 parts by weight of 30000 sodium hydroxide solution and zoo parts by weight are added
Add neutralized Sul.5tabl_auge of 32 'B6, stir gradually into this mixture
40 parts by weight of acetone and heating for a further 21 hours. That with water
The diluted reaction product is acidified with 25 parts by weight of 85% formic acid.
Beispiel Eine neutralisierte Lösung von 70 Gewichtsteilen p-Toluolsulfonsäure
in i30 Gewichtsteilen Wasser wird mit einer Lösung von 3o Gewichtsteil-en Kresol,
15 Gewichtsteilen 3oo;oiger Natronlauge und ioo Gewichtsteilen Wasser vermischt
und 3 Stunden lang auf Wasserbadtemperatur erhitzt. Dann .fügt man noch io Gewichtsteile
3oo'nige Natronlauge hinzu und rührt allmählich Zoo Gewichtsteile neutralisierte
Sulfitablauge von 32° B6 ein, die man vorher mit 3o Gewichtsteilen Acetaldehyd vermischt
hat, und erhitzt noch 21/.> Stunden lang weiter. - Man verdünnt das Reaktionsprodukt
zunächst mit Wasser und säuert dann mit 2o Gewichtsteilen konz. Salzsäure an.Example A neutralized solution of 70 parts by weight of p-toluenesulfonic acid in i30 parts by weight of water is added a solution of 3o parts by weight cresol, 1 5 parts by weight 3oo; mixed cent sodium hydroxide solution and ioo parts by weight of water and heated for 3 hours on a water bath temperature. Then add 10 parts by weight of 300% sodium hydroxide solution and gradually stir in zoo parts by weight of neutralized sulphite waste liquor of 32 ° B6, which has previously been mixed with 30 parts by weight of acetaldehyde, and heat for a further 21 /> hours. - The reaction product is first diluted with water and then acidified with 2o parts by weight of conc. Hydrochloric acid.