DE642744C

DE642744C - Process for the preparation of ester and acid amide-like condensation products from oxyamines

Info

Publication number: DE642744C
Application number: DE1930642744D
Authority: DE
Inventors: Dr Joseph Nuesslein; Dr Heinrich Ulrich
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-04-02
Filing date: 1930-04-02
Publication date: 1937-03-23

Description

Verfahren zur Herstellung von ester- und säureamidartigen Kondensationsprodukten aus Oxyaminen Es wurde gefunden, daß man sehr wert- volle Produkte erhalten kann, wenn. man die aus Oxygruppien, enthaltenden Amine .durch Uerätherung zu O-xyäthern erhältlichen Pro- dukte mit höher molekularen organischen Car,b,onsäuren, Surfonsäunanoder sulfonierten Carbonsäuren umsetzt. Hierbei werden die Oxygruppen verestert oder ,die. Aminogruppen acyliert bzw. sowohl die Oxygruppen als auch die Ammogruppen in den genannten Pro- dukten acyliert. Man kann die gleichen Pro- dukte auch verhalten, wenn man die Oxyamine zuerst mit höher molekularen Carbonsäuren, Sulfonsäuren Moder sulfonierten Carbonsäuren in der Oxygruppe oder in der Aminogruppe acyliert bzw. sowohl in der Oxy- als auch in der Aminogruppe acyliert und die so erhal- tenen. Produkte veräthert. Die auf die ange- gebene -Weise erhältlichen Produkte eignen sich vor allem als Hilfsmittel für die Zwecke der Desinfektionsmittel-, . Heilmittel-, Schäd- lingsbekämpfungsmittelindustrie usw. Iu vielen Fällen wird die Brauchbarkeit der so erhält- lichen Produkte- für die verschiedensten Zwecke noch erhöht, wenn man ihnen Seifen ,oder Stoffe von Seifeneigenschaften, Leim, Gelatine oder andere Stoffe mit Gelatiniervermögen oder wasserlösliche Gummiarten, Pflanzenschleime, Sulfitablauge,organische Lösungsmittel oder wasserlösliche Salze öder mehrere dieser Stoffe zusetzt.Process for the preparation of ester-like and acid amide-like condensation products from oxyamines It has been found that one is very valuable can get full products, though. one the from amines containing oxy groups Uerätherung to O-xy ethers available products products with higher molecular organic Car, b, onic acids, Surfonsäunan or sulfonated Reacts carboxylic acids. Here are the Oxy groups esterified or that. Amino groups acylated or both the oxy groups and the ammo groups in the named pro- acylated ducts. One can do the same pro Ducts also cautious when taking the oxyamines first with higher molecular carboxylic acids, Sulphonic acids Moderately sulphonated carboxylic acids in the oxy group or in the amino group acylated or both in the oxy and in acylated the amino group and the thus obtained ten. Products etherified. The on the Some products available are suitable mainly as an aid for the purpose the disinfectant,. Remedies, harmful pesticide industry, etc. Iu many Cases, the usefulness of the thus obtained individual products - for the most diverse Purposes are increased if soaps, or substances with soap properties, glue, gelatin or other substances with gelatinizing power or water-soluble gums, vegetable mucilages, sulphite waste liquor, organic solvents or water-soluble salts or several of these substances are added to them.

Die Wirkung der Kondensationsprodukte kann noch erhöht werden durch nachträgliche Sulfonierungoder Veresterung oder durch Überführung in Esteramideoder Anwendung mehrerer dieser Maßnahmen, wobei auch nachträglich eine Alkylierung erfolgen kann.The effect of the condensation products can be increased by subsequent sulfonation or esterification or by conversion into ester amides or Use of several of these measures, alkylation also taking place afterwards can.

Beispiel i 284 Teile Stearinsäure werden mit 250 Teilen Triäthanolamintrioxyäthyläther, der z. B. erhalten werden. kann, wenn. man in eine wäßrige Lösung von i Mol. Triäthanolamin 3 Mol. Äthylenoxyd einleitet, mehrere Stunden lang auf i 6o bis i So' erhitzt. Maxi. erhält ein gelhlich gefärbtes, in Säuren lösliches Kondensationsprodukt, wahrscheinlich nach der Gleichung Die Kondensation kann auch in einem Vakuum von etwa 2o mm bei 14o bis i 5o° durchgeführt werden. Statt von fertigem Triäthanolamin auszugehen, kann man auch einfach Ammoniak mit entsprechenden Mengen Äthylenoxyd behandeln und den so erhaltenen Triäthanolaminoxyäthyläther in der angegebenen Weise mit Stearinsäure umsetzen.Example i 284 parts of stearic acid are mixed with 250 parts of Triäthanolamintrioxyäthyläther, the z. B. can be obtained. can if. 3 moles of ethylene oxide are introduced into an aqueous solution of 1 mole of triethanolamine, and the mixture is heated to i 6o to i so 'for several hours. Maxi. receives a yellowish colored condensation product soluble in acids, probably according to the equation The condensation can also be carried out in a vacuum of about 20 mm at 14o to 15o °. Instead of starting from finished triethanolamine, you can simply treat ammonia with appropriate amounts of ethylene oxide and react the triethanolamine oxyethyl ether thus obtained with stearic acid in the manner indicated.

Das beschriebene Kondensationsprodukt läßt sich auch sulfonieren. Die S"ulfonierung kann in folgender Weise ausgeführt werden: i oo Teile des erhaltenen Esters werden allmählich in 3oo Teile konzentrierte Schwefelsäureeingetragen, wobei die Temperatur zwischen 40 rund 5o° gehalten wird. Sobald eine herausgenommene Probe sich als völlig in Wasser löslich erweist, wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und das Sulfonierungsprodukt mit Natronlauge neutralisiert. Der saure Ester kann auch durchExtraktion mit Äther gewonnen und dann neutralisiert werden.The condensation product described can also be sulfonated. The sulfonation can be carried out in the following way: 100 parts of the obtained Esters are gradually introduced into 300 parts of concentrated sulfuric acid, with the temperature is kept between 40 around 5o °. Once a sample taken out proves to be completely soluble in water, the reaction mixture is poured onto ice and the sulfonation product is neutralized with sodium hydroxide solution. The acidic ester can can also be obtained by extraction with ether and then neutralized.

Die Sulfonierung läßt sich ferner in Gegenwart von aromatischen Kohlenwasserst3ffen oder deren Sulfonsäuren ausführen, beispielsweise unter Zusatz von q.o Teilen Naphthalin, wobei zweckmäßig die Temperatur nach dem Eintragen des Esters etwa 2 Stunden lang auf 7o bis 8o° gehalten wird.The sulfonation can also be carried out in the presence of aromatic hydrocarbons or carry out their sulfonic acids, for example with the addition of q.o parts naphthalene, the temperature after the ester has been introduced for about 2 hours is held at 7o to 8o °.

Beispiel 2 i oo Teile Olivenöl werden mit i oo Teilen des Aminooxyalkyläthers, der durch Behandlung von 6o Teilen Äthylendiamin mit 27o Teilen Äthylenoxyd erhalten wird, langsam auf 18o° erhitzt, bis eine angesäuerte Probe des Reaktionsgemisches sich als wasserlöslich erweist. Die Reaktion entspricht wahrscheinlich folgender Gleichung: Beispiel 3 Der durch Kondensation von i Mol. Stearinsäure und i Mol: Diäthanolamin erhältliche Ester wird mit 3 Mol. Propylenoxyd zum Dipropanoläther des Esters kondensiert. Die Reaktion verläuft wahrscheinlich nach folgender Gleichung: Zwecks Sulfonierung werden ioo Gewichtsteile des beschriebenen Esters in der gleitchen Menge Äther gelöst und mit einer bei etwa 30° hergestellten Lösung aus Fq.o Gewichtsteilen Äther behandelt. Das Sulfonierungsprodukt wird mit ioo Gewichtsteilen Eis versetzt, neutralisiert und der Äther entfernt.EXAMPLE 2 100 parts of olive oil are slowly heated to 180 ° with 100 parts of the aminooxyalkyl ether obtained by treating 60 parts of ethylenediamine with 270 parts of ethylene oxide until an acidified sample of the reaction mixture proves to be soluble in water. The reaction probably corresponds to the following equation: Example 3 The ester obtainable by condensation of 1 mole of stearic acid and 1 mole of diethanolamine is condensed with 3 moles of propylene oxide to give the dipropanol ether of the ester. The reaction probably works according to the following equation: For the purpose of sulfonation, 100 parts by weight of the ester described are dissolved in the sliding amount of ether and treated with a solution of Fq.o parts by weight of ether prepared at about 30 °. 100 parts by weight of ice are added to the sulfonation product, neutralized and the ether removed.

Zur Darstellung des Phosphorsäureesters werden 5 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes in io Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst und mit i Gewichtsteil Phosphorpentoxyd auf dem Wasserbad einige Stunden lang erwärmt, worauf das Usungsmittel abgedampft wird.To prepare the phosphoric ester, 5 parts by weight of the Dissolved condensation product in 10 parts by weight of carbon tetrachloride and with 1 part by weight of phosphorus pentoxide heated on a water bath for a few hours, whereupon the solvent is evaporated.

Beispiel q.Example q.

z Mol. Äthylhexylaminodioxyäthylmon.ooxäthyläther, der aus Athylhexylamin durch Behandlung mit Äthylenoxyd erhältlich ist, wird mit i Mol. Stearinsäure durch mehrstündiges Erhitzen auf 17o° etwa gemäß nachstehender Reaktionsgleichung verestert Das Kondensationsprodukt kann auch bei seiner weniger hohen Temperatur erhalten werden, wenn die Umsetzung unter vermindertem Druck vorgenommen wird. Beispiels 22 Teile Cyclohexyldiäthanolaminboxäthyläther, der z. B. durch Einwirkung von Äthylenoxyd auf Cydohexyldiäthanolamin erhältlich ist, wird mit 28 Teilen Stearinsäure q. Stunden lang unter vermindertem Druck auf i60° erhitzt. Das Reaktionsprodukt hat wahrscheingich folgende Konstitution: Es eignet sich als Weichmachungsmittel für Textilstoffe.z mol. Äthylhexylaminodioxyäthylmon.ooxäthyläther, which is obtainable from ethylhexylamine by treatment with ethylene oxide, is esterified with 1 mol. of stearic acid by heating for several hours at 170 ° approximately according to the reaction equation below The condensation product can also be obtained at its lower temperature if the reaction is carried out under reduced pressure. Example 22 parts of Cyclohexyldiäthanolaminboxäthyläther, the z. B. is available by the action of ethylene oxide on Cydohexyldiäthanolamin, is q with 28 parts of stearic acid. Heated at 160 ° for hours under reduced pressure. The reaction product probably has the following constitution: It is suitable as a softening agent for textiles.

Beispiel 6 193 Teile Triäthanolaminmonooxyäthyläther, der durch Einwirkung von Äthylenoxyd auf Triäthanolamin erhältlich ist, werden mit 166 Teilen Phthalsäure so lange auf i 6o' erhitzt, bis 'etwa 36 Teile Wasser abgespalten sind. Hierbei wird ein Produkt erhalten, das wahrscheinlich folgende Konstitution aufweist: Beispiel 7 28o Teile Ölsäure werden mit 61 Teilen .Monoäthanolamin durch Erhitzen auf 17o° zu ölsäureäthanolamiid umgesetzt. 16c> Teile dieses Produktes werden sodann zusammen mit 44 Teilen Äthylenoxyd unter Zusatz von 2 Teilen. Ätznatron im Autoklauen so lange auf i5a° erhitzt, bis der Druck nicht weiter sinkt. Man erhält auf diese Weise ein Produkt von folgender Konstitution: EXAMPLE 6 193 parts of triethanolamine monooxyethyl ether, which can be obtained by the action of ethylene oxide on triethanolamine, are heated to 160 'with 166 parts of phthalic acid until about 36 parts of water have been split off. A product is obtained that probably has the following constitution: Example 7 28o parts of oleic acid are mixed with 61 parts .Monoethanolamine by heating to 17o ° converted to oleic acid ethanol amide. 16c> parts this product is then added together with 44 parts of ethylene oxide with the addition of 2 parts. Caustic soda is heated in the car claw to 15 ° until the pressure does not drop any further. In this way a product is obtained with the following constitution:

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of ester and acid amide-like Condensation products from oxyamines, characterized in that span in the from Amines containing oxy groups by etherification to give oxy ethers with higher molecular organic carboxylic acids, sulphonic acids moder sulphonated Carboxylic acids esterifies the oxy groups or acylates the amino groups, or both acylated both the oxy groups and the amino groups in the products mentioned.

2. Process according to claim i, characterized in that the oxyamines are first mixed with higher molecular carboxylic acids, sulfonic acids or sulfonated carboxylic acids in the Oxy group or in the amino group or both. in the oxyals also in the amino group acylated and the products available in this way etherified.