Verfahren zur Herstellung eines neuen Farbstoffzwischenproduktes.- Es wurde gefunden, daB man ein für die Herstellung von Iiüpenfarbstoffen wert- volles, neues Zwischenprodukt erhält, wenn man die 1- Methyl - 2 - naplithylthioglykol- säure durch Behandeln mit Haloiden der anorganischen Sauerstoffsäuren in die 1 Methyl - 2 - naphthylthioglykolsäurehalo1de überführt und diese durchgondensationsmittel zum 1-Methyl-2,
3-naphtho@xythiophen kon densiert. Das so erhaltene Produkt stellt ein ,grüngelbes Pulver dar, das in Eisessig und Adkohol schwer löslich, in Aceton und Chlorbenzol leicht löslich ist.
<I>Beispiel:</I> 23,2 Teile 1-Methyl-ss-naphthy-Ithioglykol- säure werden in 60 Teilen Chlorbenzol sus pendiert und mit 13,$ Teilen Phosphortri- chlorid durch zweistündiges Erhitzen in das Säurechlorid übergeführt. Zur klaren, von Phosphorschlamm abgegossenen Lösung des Säurechlorides werden bei 40 bis 50 lang sam unter gutem Rühren<B>16</B> Teile Alumi- niumchlorid eingetragen.
Wenn die starke Salzsäureentwick .lung nachgelassen hat, wird die tiefrot gefärbte Reaktionsflüssigkeit auf Eis gegossen und das Lösungsmittel mit Wasserdampf abgeblasen. Der Rückstand er starrt beim Erkalten zu einem hellgrüngel ben Produkt. Dieses wird zur Reinigung in Wasser suspendiert auf<B>90'</B> erwärmt, Soda bis zu schwach alkalischer Reaktion bei gegeben und dann filteriert.
;Die als Ausgangsmaterial dienende 1- Methyl-ss-naphthylthioglykolsäure kann wie folgt hergestellt werden: 40 Teile 1-Methyl-ss-naphthylaminchlor- hydrat werden in 120 Teilen<B>11,0</B> aufgekocht und mit 60 Teilen 30 loiger Salzsäure lang sam unter Rühren gefällt. Die fein gefällte Suspension des Chlorhydrates wird auf 0 bis 5 gekühlt und in bekannter Weise diazo- tiert, wobei die Suspension nach und nach mit gelber Farbe in Lösung geht.
Die klare Diazodösung wird hierauf in dünnem Strahle zu einer 70 bis<B>72</B> warmen Lösung von 36,3 Teilen galiumxanthogenati 200 Tei len Wässer eingegossen, wobei durch fort währende Zugabe von Natriumkarbonat .die Reaktion immer schwach alkalisch gehalten wird. Ist die Gasentwicklung beendigt, so wird ausgeäthert und nach dem Abdünsten des Äthers der Rückstand mit 200 =Teilen Alkohol und 20 Teilen galiumhydroxyd sechs Stünden rückfliessend gekocht.
Am Schluss wird der Alkohol- abdestilliert, der- Rück stand mit heissem Wasser aufgenommen und mit einer sodaalkalischen Lösung von 20 Tei len Monochloressigsäure kondensiert. Durch Ansäuern fällt die gebildete 1-Methyl-,B- naphthylthioglykolsäure als farbloses Pulver aus. Aus Benzol -umkristallisiert, schmilzt sie bei ,i17,5 . a
Process for the preparation of a new intermediate dye product.- It has been found that a new intermediate product which is valuable for the preparation of pulp dyes is obtained if 1-methyl-2-naplithylthioglycolic acid is converted into 1 by treatment with haloids of the inorganic oxygen acids Methyl - 2 - naphthylthioglycolic acid halides and these through condensation agents to 1-methyl-2,
3-naphtho @ xythiophene condensed. The product obtained in this way is a green-yellow powder that is sparingly soluble in glacial acetic acid and alcohol, and easily soluble in acetone and chlorobenzene.
<I> Example: </I> 23.2 parts of 1-methyl-ss-naphthioglycolic acid are suspended in 60 parts of chlorobenzene and converted into the acid chloride with 13. $ parts of phosphorus trichloride by heating for two hours. To the clear solution of the acid chloride, poured off from the phosphorus sludge, <B> 16 </B> parts of aluminum chloride are slowly added at 40 to 50 times with thorough stirring.
When the strong evolution of hydrochloric acid has subsided, the deep red colored reaction liquid is poured onto ice and the solvent is blown off with steam. The residue turns into a light green-yellow ben product on cooling. This is suspended in water for cleaning and heated to <B> 90 '</B>, soda is added until it has a weakly alkaline reaction and then filtered.
The 1-methyl-ß-naphthylthioglycolic acid used as starting material can be prepared as follows: 40 parts of 1-methyl-ß-naphthylamine chlorohydrate are boiled in 120 parts 11.0 and 60 parts 30 loiger Hydrochloric acid slowly precipitated with stirring. The finely precipitated suspension of the chlorohydrate is cooled to 0 to 5 and diazotized in a known manner, the suspension gradually dissolving with a yellow color.
The clear diazo solution is then poured in a thin stream into a 70 to 72% warm solution of 36.3 parts of galium xanthogenate 200 parts of water, the reaction being kept weakly alkaline by continually adding sodium carbonate. When the evolution of gas has ceased, ether is extracted and, after the ether has evaporated, the residue is refluxed for six hours with 200 parts of alcohol and 20 parts of galium hydroxide.
At the end, the alcohol is distilled off, the residue is taken up with hot water and condensed with a soda-alkaline solution of 20 parts of monochloroacetic acid. Acidification causes the 1-methyl-, b-naphthylthioglycolic acid formed to precipitate as a colorless powder. Recrystallized from benzene, it melts at. I17.5. a