Verfahren zur Darstellung von m,m'-Dichlortetramethyl-p,p'-diaminodiphenylmethan. Es gab bisher kein allgemein anwend bares Verfahren, um Halogene in den Kern von aromatischen, tertiären Aminen einzu führen, da bei den üblichen Methoden der Ha.logenierung, vermutlich infolge der leichten O,.iydations,fähiglieit der tertiären Amine, vielfach unerwartete Nebenprodukte auftreten. Man war daher bisher meist auf indirekte Methoden, wie Alkylierung von Chloranilinen, oder auch Halogenierung in wasserfreien Medien, wie Eisessig, ange wiesen.
Es wurde nun die überraschende Beob achtung gemacht, dass sich tertiäre, aroma tische Amine in wässeriger Lösung ihrer mineralsauren Salze durch Behandlung mit Halogenen leicht und in glatter Weise in Substitutionsprodukte überführen lassen. Nach dem vorliegenden neuen Verfahren lässt man die Halogene auf wässerige Lösungen der mineralsauren Salze, vornehmlich der Chlorhydrate der tertiären Amine, die noch freie Säure enthalten können einwirken,
wo- bei man je nach der Menge des angewandlsc@n Halogens Mono- oder Disubstitutionspro- dukte erhalten kann. Für die Reaktion, die man zweckmässig bei gewöhnlicher oder mässig erhöhter Temperatur vor sich gehen lä.sst, kann man die Halogene als solche ver wenden oder auch in statu nascendi, indem man sie in den sauren Lösungen zum Bei spiel durch Zusatz von Chloraten oder Bro- ma en erzeugt.
Der Eintritt der Halogenatome erfolgt vorzugsweise in der o-Stellung zur Dialkyl- aminogruppe, weniger in p-Stellung. Ist die p-Stellung durch einen Substituenten besetzi:, erfolgt der Eintritt des Halogens ausschliess lich in der o-,Stellung.
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf die Darstellung von m,m'-Dichlortetramethyl- p,p'-,diaminodiphenylmethan durch Behandeln eines mineralsauren Salzes von Tetramethyl- p,p'-diaminodiphenylmethan in wässemiger Lösung mit Chlor. Das so erhaltene m,m'-Dichlortetrame- thyl-p,p'-diaminodiphenylmethan ist ein hell- gelbes@ viskoses 01, das bei 267 bis 77 (36 mm siedet. Es soll als Zwischenpro dukt zur Herstellung von Farbstoffen Ver wendung finden.
<I>Beispiel:</I> 254 Teile Tetramethyldiaminodiphenyl- methan werden in 275 Teilen Salzsäure 20 Be warm gelöst. Die mit<B>300</B> Teilen Wasser verdünnte Lösung wird bei 15 bis 20' chloriert, bis die Gewichtszunahme 142 Teile beträgt. Das chlorierte Produkt wird mit Natronlauge als schweres, bräunliches 01 abgeschieden und kann durch Destillation unter vermindertem Druck in reine Form übergeführt werden.
Process for the preparation of m, m'-dichlorotetramethyl-p, p'-diaminodiphenylmethane. Up to now there has been no generally applicable process for introducing halogens into the nucleus of aromatic, tertiary amines, since the usual methods of halogenation, presumably as a result of the easy oxygenation capability of the tertiary amines, often result in unexpected by-products . So far, indirect methods such as alkylation of chloroanilines or halogenation in anhydrous media, such as glacial acetic acid, were mostly used.
The surprising observation has now been made that tertiary, aromatic amines in an aqueous solution of their mineral acid salts can be easily and smoothly converted into substitution products by treatment with halogens. According to the present new process, the halogens are allowed to act on aqueous solutions of the mineral acid salts, primarily the chlorohydrates of the tertiary amines, which may still contain free acids,
depending on the amount of halogen used, mono- or disubstitution products can be obtained. The halogens can be used as such or in statu nascendi for the reaction, which is expediently allowed to proceed at an ordinary or moderately elevated temperature, by adding chlorates or bro - ma en generated.
The entry of the halogen atoms takes place preferably in the o-position to the dialkyl amino group, less so in the p-position. If the p-position is occupied by a substituent, the entry of the halogen takes place exclusively in the o- position.
The present patent now relates to the preparation of m, m'-dichlorotetramethyl-p, p '-, diaminodiphenylmethane by treating a mineral acid salt of tetramethyl-p, p'-diaminodiphenylmethane in aqueous solution with chlorine. The m, m'-dichlorotetramethyl-p, p'-diaminodiphenylmethane obtained in this way is a light yellow, viscous oil that boils at 267 to 77 (36 mm. It is said to be used as an intermediate product in the manufacture of dyes.
<I> Example: </I> 254 parts of tetramethyldiaminodiphenyl methane are dissolved in 275 parts of hydrochloric acid at 20 Be. The solution diluted with <B> 300 </B> parts of water is chlorinated at 15 to 20 'until the increase in weight is 142 parts. The chlorinated product is separated out as a heavy, brownish oil using sodium hydroxide solution and can be converted into pure form by distillation under reduced pressure.