Verfahren zur Darstellung von Carhazolsulfamynsäure. Es ist: gefunden worden, dass sich Sulf- aminsäuren sekundärer Basen in guter Rein heit und Ausbeute darstellen lassen, wenn sekundäre Basen in Gegenwart säurebinden der Mittel zweckmässig in indifferenten Lö- sungs- oder Verdünnungsmitteln mit S03 ab gebenden Mitteln behandelt werden, wobei das indifferente Lösungsmittel. gleichzeitig basischen Charakter haben kann.
Als SO;, abgebende Mittel kommen in Frage, Chlor sulfonsäure, chlorsulfonsaure Salze, Ester der Chlorsulfonsäure, 'Schwefeltrioxyd, Pyro- schwefelsäure und dergleichen.
Der Verlauf dieses Verfahrens ist überraschend, da bei der Einwirkung von Chlorsulfonsäure in einem Verdünungs- oder Lösungsmittel ohne An wesenheit säurebindender Mittel auf sekun däre Basen, beispielsweise Carbazol, eine Carbazolmonosulfo@säure entsteht, in der die fiulfogruppe an einem Kohlenstoff- und nicht -in dem Stickstoffatom gebunden ist.
Die so erhältlichen Sulfaminsäuren sind wertvolle Zwischenprodukte und wegen ihrerWasserlös- lichkeit zu vielen Umsetzungen befähigt. Beim Erwärmen mit verdünnter Säure spal ten sie die Sulfogruppe ab und lassen die freie, sekundäre Base zurück.
Natürlich ist es auch möglich, diese iSulf- aminsäuren aus Gemischen, die eine sekun däre Base enthalten, abzuscheiden.
Gegenstand dieser Erfindung ist ein Ver fahren zur Darstellung von Carbazolsulf- aminsäure, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man S03 abgebende Mittel auf Car- bazol in Gegenwart eines säurebindQnden Mittels, zum Beispiel mit oder ohne Anwen dung eines indifferenten Lösungs- oder Ver dünnungsmittels, einwirken lässt.
Beispiel <I>1:</I> 167 Gewichtsteile Carbazol werden in <B>1000</B> Gewichtsteilen wasserfreiem Pyridin gelöst und unter Rühren bei etwa<B>30' 1.67</B> Gewichtsteile Chlorsulfonsäure eingetropft. Nachdem die Chlorsulfonsäure eingetragen ist, wird noch einige Stunden bei 50 bis<B>60'</B> verrührt, das Ganze dann in überschüssige Sodalösung gegeben und das Pyridin mit VV a@sserdampf abgeblasen.
Nach Filtrieren des alkalischen Wasserdampfrückstandes scheidet sich aus dem genügend eingeengten Filtrat durch Aussalzen die Sulfaminsäure des Carbazols als Natriumsalz in Form von farblosen Blättchen ab. Sie ist in Wasser sehr.leicht löslich und scheidet beim Erwär men mit verdünnten Säuren unter Abspal tung der Sulfogruppe reines Carbazol ab.
<I>Beispiel 2:</I> 100 Gewichtsteile Rohanthracen mit einem Gehalt von 48% Anthracen und 26% Carbazol werden mit 150 Gewichtsteilen Di- methylanilin angeschlämmt. Die Mischung wird in ein auf 10 abgekühltes Gemisch von f'50 Gewichtsteilen Monochlorbenzol, 70 Gewichtsteilen Dimethylanilin und 55 Ge wichtsteilen Chlorsulfonsäure eingetragen. Hierbei steigt die Temperatur auf etwa 25 .
Man rührt 2 iSt-unden bei 20 bis 25 nach und giesst hierauf in eine kalte Sodalösung, deren Gehalt so bemessen ist, dass,die Lösung alkalisch bleibt.
Dann entfernt man das Di- methylanilin und Monochlorbenzol durch Ab blasen mit Wasserdampf und filtriert den Destillationsrückstand heiss von Anthracen und andern Bestandteilen des Rohanthracens. Das Filtrat scheidet beim Aussalzen mit Kochsalz das Natriumsalz der Carbazolsulf- aminsäure in Form von farblosen Blättchen aus.
Beispiel <I>3:</I> 100 Gewichtsteile Rückstände von dei Anhracenreinigung mit 36% Carbazol, wel che zweckmässig durch eine Vorbehandlung mit niedrigsiedenden Lösungsmitteln, zum Beispiel Chlorbenzol, oder durch Sublimation gereinigt wurden, werden in 150 Gewichts teilen Dimethylanilin angeschlämmt.und. in eine auf 0 abgekühlte Mischung von 250 Gewichtsteilen Chlorbenzol, 140 Gewichtstei len Dimethylanilin und<B>110</B> Gewichtsteilen Chlorsulfosäure so eingetragen,
.dass die Tem peratur nicht über<B>10'</B> steigt und 3 Stunden bei 10 bis 15 gerührt. Die weitere Aufar beitung erfolgt wie in Beispiel 2 beschrieben. Verwendet man in diesem Falle an Stelle von Soda Kalk, so bleibt bei der späteren Filtra tion der gebildete Gips mit dem überschüs sigen Kalk zusammen mit den Verunreini gungen zurück.
Process for the preparation of carhazolesulfamic acid. It has been found that sulphamic acids of secondary bases can be produced in good purity and yield if secondary bases in the presence of acid-binding agents are expediently treated in inert solvents or diluents with SO3-releasing agents, the indifferent Solvent. at the same time can have a basic character.
Suitable SO; releasing agents are chlorosulfonic acid, chlorosulfonic acid salts, esters of chlorosulfonic acid, sulfur trioxide, pyrosulfonic acid and the like.
The course of this process is surprising, since the action of chlorosulfonic acid in a diluent or solvent in the absence of acid-binding agents on secondary bases, for example carbazole, produces a carbazole monosulfonic acid in which the sulfo group is on a carbon and not in is bound to the nitrogen atom.
The sulfamic acids obtainable in this way are valuable intermediate products and, because of their solubility in water, are capable of many reactions. When heated with dilute acid, they split off the sulfo group and leave the free, secondary base behind.
Of course, it is also possible to separate these sulfamic acids from mixtures that contain a secondary base.
This invention relates to a method for preparing carbazole sulfamic acid, which is characterized in that S03-releasing agents act on carbazole in the presence of an acid-binding agent, for example with or without the use of an inert solvent or diluent leaves.
Example <I> 1 </I> 167 parts by weight of carbazole are dissolved in <B> 1000 </B> parts by weight of anhydrous pyridine and added dropwise with stirring at about <B> 30-1.67 </B> parts by weight of chlorosulfonic acid. After the chlorosulfonic acid has been added, the mixture is stirred for a few hours at 50 to 60 ', the whole is then poured into excess soda solution and the pyridine is blown off with steam.
After the alkaline steam residue has been filtered off, the sulfamic acid of carbazole separates out of the sufficiently concentrated filtrate by salting it out as the sodium salt in the form of colorless flakes. It is very easily soluble in water and, when heated with dilute acids, separates out pure carbazole, splitting off the sulfo group.
<I> Example 2 </I> 100 parts by weight of crude anthracene with a content of 48% anthracene and 26% carbazole are suspended in 150 parts by weight of dimethylaniline. The mixture is added to a mixture, cooled to 10, of 50 parts by weight of monochlorobenzene, 70 parts by weight of dimethylaniline and 55 parts by weight of chlorosulfonic acid. The temperature rises to around 25.
Stirring is continued for 2 hours at 20 to 25 hours and then poured into a cold soda solution, the content of which is such that the solution remains alkaline.
The dimethylaniline and monochlorobenzene are then removed by blowing off with steam and the hot distillation residue is filtered to remove anthracene and other constituents of the crude anthracene. When salted out with common salt, the filtrate separates the sodium salt of carbazole sulfamic acid in the form of colorless flakes.
Example <I> 3: </I> 100 parts by weight of residues from the anhracene purification with 36% carbazole, which were expediently purified by pretreatment with low-boiling solvents, for example chlorobenzene, or by sublimation, are suspended in 150 parts by weight of dimethylaniline. And . in a mixture cooled to 0 of 250 parts by weight of chlorobenzene, 140 parts by weight of dimethylaniline and <B> 110 </B> parts by weight of chlorosulfonic acid,
.that the temperature does not rise above <B> 10 '</B> and stirred for 3 hours at 10 to 15. Further work-up is carried out as described in Example 2. If, in this case, lime is used instead of soda, the gypsum formed with the excess lime and the impurities remain in the subsequent filtration.