Verfahren zur Darstellung von chlorierter Perylentetrakarbonsäure. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung der Perylentetrakarbonsäure bezw. ihrem Anhydrid beschrieben, das darin be steht, dass man den nach den Angaben der deutschen Patentschrift Nr. 28336"o durch Verschmelzung von Perinaphtindandion von der Formel:
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mit alkalischen Mitteln erhältlichen, Baum wolle violett färbenden Küpenfarbstoff mit Oxydationsmitteln behandelt.
Es wurde nun gefunden, dass auch der durch Verschmolzen von Perinaphtindandion mit Alkali erhältliche Farbstoff, nachdem er chloriert worden ist, durch Oxydation in die chlorierte Perylentetrakarbonsäure bezw. ihr Anhydrid übergeführt werden kann.
Zur Chlorierung des erwähnten Farbstoffes werden 10 Gewichtsteile des durch Verschmelzen von Perinaphtindandion mit Alkali erhältlichen güpenfarbstoffes in 100 Gewichtsteilen Chlor- sulfonsäure gelöst, worauf man unter Rühren Chlor einleitet. Die anfangs blaugrüne Lösung geht allmählich in grün über. Wenn das Chlor unverbraucht zu entweichen beginnt, wird die Masse auf Eis gegossen und abge saugt. Der Rückstand wird ausgewaschen und getrocknet. Das erhaltene Produkt ist in trockenem Zustande tiefschwarz gefärbt und besitzt ungepulvert eine grüne Ober flächenfarbe.
In den meisten Lösungsmitteln ist es un löslich. Es lässt sich aus viel Nitrobenzol umkristallisieren. Die Lösung in Schwefel säure ist grün. Zur Herstellung der Chlor- perylentetrakarbonsäure bezw. ihres Anhydrids werden beispielsweise 15 Gewichtsteile dieses aus Nitrobenzol umkristallisierten Produktes in 500 Teilen Wasser und 120 Gewichtsteilen Natronlauge bei 60 0 gelöst und mit 400 Ge wichtsteilen einer Natriumhypochloritlösung, die 7 % aktives Chlor enthält,
allmählich bei dieser Temperatur versetzt. Die Farbe der Lösung geht von violett allmählich in braun mit starker Fluoreszenz nach grün über. lach beendigter Reaktion wird durch An säuern der Lösung die Dichlorperylentetra- karbonsäure abgeschieden. Man kann sie durch Z'mlösen reinigen. Sie löst sich in Schwefelsäure mit einem blauen Rot mit schwacher Fluoreszenz. Aus den Lösungen ihrer Alkalisalze fällt beim Ansäuern in der Hitze das Anhydrid mit tiefroter Farbe aus.
In ihren Eigenschaften ähnelt sie der Perylen- tetrakarbonsäure ausserordentlich. IhrNatriunr- salz löst sich in Wasser mit gelber Farbe und starker Fluoreszenz nach grün. Es ist leichter löslich als das Natriumsalz der un- chlorierten Säure.
Process for the preparation of chlorinated perylenetetracarboxylic acid. The main patent is a process for the preparation of perylenetetracarboxylic acid BEZW. their anhydride, which is that according to the information in German patent specification No. 28336 "o by fusing perinaphtindanedione of the formula:
EMI0001.0007
vat dye, which is available with alkaline agents, and which stains violet cotton treated with oxidizing agents.
It has now been found that the dye obtainable by fusing perinaphtindanedione with alkali, after it has been chlorinated, is converted into the chlorinated perylenetetracarboxylic acid respectively by oxidation. their anhydride can be converted.
To chlorinate the dye mentioned, 10 parts by weight of the liquid dye obtainable by fusing perinaphtindanedione with alkali are dissolved in 100 parts by weight of chlorosulfonic acid, whereupon chlorine is introduced with stirring. The initially blue-green solution gradually turns green. When the chlorine begins to escape unused, the mass is poured onto ice and sucked off. The residue is washed out and dried. The product obtained is deep black when dry and has a green surface color without powder.
It is insoluble in most solvents. It can be recrystallized from a lot of nitrobenzene. The solution in sulfuric acid is green. For the production of chloroperylenetetracarboxylic acid respectively. their anhydride, for example, 15 parts by weight of this product recrystallized from nitrobenzene are dissolved in 500 parts of water and 120 parts by weight of sodium hydroxide solution at 60 ° and with 400 parts by weight of a sodium hypochlorite solution containing 7% active chlorine,
gradually added at this temperature. The color of the solution gradually changes from purple to brown with strong fluorescence to green. When the reaction is complete, the dichloroperylenetetra- carboxylic acid is separated out by acidifying the solution. You can purify them by dissolving them. It dissolves in sulfuric acid with a blue red with weak fluorescence. From the solutions of their alkali salts, the anhydride precipitates with a deep red color when acidified in the heat.
In terms of its properties, it is extremely similar to perylene tetracarboxylic acid. Its sodium salt dissolves in water with a yellow color and strong fluorescence towards green. It is more soluble than the sodium salt of the non-chlorinated acid.