CA2366995C - Composes derives d'esters d'acide benzoique, composition les comprenant et utilisation - Google Patents
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Abstract
La présente demande concerne de nouveaux composés de formule (I): dans laquelle: R1 représente un groupement alkyle, aryle ou un polymère, R2 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical CN, CF3, OH, OCF3, COOH, R7, OR7 ou OCOR7, R3 représente un radical alkyle halogéné ou aryle, R 4 représente un radical alkyle. L'invention concerne également une composition notamment cosmétique, comprenant ces composés, ainsi que leur utilisation po ur diminuer et/ou freiner la chute des cheveux et/ou des poils, voire induire et/ou stimuler leur croissance.
Description
COMPOSES DERIVES D'ESTERS D'ACIDE BENZOIQUE, COMPOSITION LES COMPRENANT ET
UTILISATION
La présente invention a trait à de nouveaux dérivés d'esters d'acide benzoïque, à
leur utilisation notamment en cosmétique, ainsi qu'aux compositions les compre-nant.
Chez l'être humain, la croissance des cheveux et leur renouvellement sont princi-palement déterminés par l'activité des follicules pileux et de leur environnement dermo-épidermique. Leur activité est cyclique et comporte essentiellement trois phases, à savoir la phase anagène, la phase catagène et la phase télogène.
A la phase anagène active ou phase de croissance, qui dure plusieurs années et au cours de laquelle les cheveux s'allongent, succède une phase catagène très courte et transitoire qui dure quelques semaines, puis une phase de repos, appe-lée phase télogène, qui dure quelques mois.
A la fin de la période de repos, les cheveux tombent et un autre cycle recom-mence. La chevelure se renouvelle donc en permanence, et sur les 150000 che-veux environ que comporte une chevelure, à chaque instant, 10% d'entre eux en-viron sont au repos et seront donc remplacés en quelques mois.
Dans un nombre important de cas, la chute précoce des cheveux survient chez des sujets prédisposés génétiquement et elle atteint notamment les hommes. II
s'agit plus particulièrement de l'alopécie androgénétique ou androgénique ou en-core androgéno-génétique.
Cette alopécie est essentiellement due à une perturbation du renouvellement ca-pillaire qui entraîne, dans un premier temps, l'accélération de la fréquence des cy-cles aux dépens de la qualité des cheveux puis de leur quantité. Il se produit un appauvrissement progressif de la chevelure par régression des cheveux dits "ter-minaux" au stade de duvets. Des zones sont touchées préférentiellement; notam-ment chez l'homme, les golfes temporaux ou frontaux ainsi que la pàr~ie supé-rieure de l'occipital, tandis que chez les femmes on constate plutôt une alopécie diffuse du vertex.
SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) On recherche depuis de nombreuses années, notamment dans l'industrie cosmé-tique, des substances permettant de supprimer ou de réduire l'effet de l'alopécie, et notamment d'induire ou de stimuler la croissance des cheveux et/ou des poils, voire de diminuer leur chute. Dans cette optique, on a certes déjà proposé un grand nombre de composés actifs très divers, comme par exemple le 2,4-diamino 6-piperidino pyrimidine 3-oxyde ou "Minoxidil" décrit dans US 4 596 812 ou encore ses nombreux dérivés comme ceux décrits par exemple dans les demandes de brevet EP 353123, EP 356271, EP 408442, EP 522964, EP 420707, EP 459890 et EP 519819. On peut encore citer le 6-amino 1,2-dihydro 1-hydroxy 2-imino 4-pipéridino pyrimidine et ses dérivés, qui sont décrits plus particulièrement dans le brevet US-A- 4 139 619.
II reste, d'une manière générale, qu'il serait intéressant et utile de pouvoir disposer de composés actifs autres que ceux déjà connus, de préférence potentiellement plus actifs et/ou moins toxiques, et susceptibles d'être employés dans le domaine cosmétique.
Or, après de nombreuses recherches, la demanderesse vient de mettre en évi-dence que de nouveaux composés, dérivés d'esters d'acide benzoïque, présen-taient des propriétés remarquables susceptibles de justifier leur utilisation pour di-minuer et/ou freiner la chute des cheveux et/ou des poils. Ces composés pour-raient éventuellement également être susceptibles d'induire et/ou stimuler leur croissance.
Ainsi, l'invention a pour objet de nouveaux composés répondant à la formule (1) suivante :
UTILISATION
La présente invention a trait à de nouveaux dérivés d'esters d'acide benzoïque, à
leur utilisation notamment en cosmétique, ainsi qu'aux compositions les compre-nant.
Chez l'être humain, la croissance des cheveux et leur renouvellement sont princi-palement déterminés par l'activité des follicules pileux et de leur environnement dermo-épidermique. Leur activité est cyclique et comporte essentiellement trois phases, à savoir la phase anagène, la phase catagène et la phase télogène.
A la phase anagène active ou phase de croissance, qui dure plusieurs années et au cours de laquelle les cheveux s'allongent, succède une phase catagène très courte et transitoire qui dure quelques semaines, puis une phase de repos, appe-lée phase télogène, qui dure quelques mois.
A la fin de la période de repos, les cheveux tombent et un autre cycle recom-mence. La chevelure se renouvelle donc en permanence, et sur les 150000 che-veux environ que comporte une chevelure, à chaque instant, 10% d'entre eux en-viron sont au repos et seront donc remplacés en quelques mois.
Dans un nombre important de cas, la chute précoce des cheveux survient chez des sujets prédisposés génétiquement et elle atteint notamment les hommes. II
s'agit plus particulièrement de l'alopécie androgénétique ou androgénique ou en-core androgéno-génétique.
Cette alopécie est essentiellement due à une perturbation du renouvellement ca-pillaire qui entraîne, dans un premier temps, l'accélération de la fréquence des cy-cles aux dépens de la qualité des cheveux puis de leur quantité. Il se produit un appauvrissement progressif de la chevelure par régression des cheveux dits "ter-minaux" au stade de duvets. Des zones sont touchées préférentiellement; notam-ment chez l'homme, les golfes temporaux ou frontaux ainsi que la pàr~ie supé-rieure de l'occipital, tandis que chez les femmes on constate plutôt une alopécie diffuse du vertex.
SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) On recherche depuis de nombreuses années, notamment dans l'industrie cosmé-tique, des substances permettant de supprimer ou de réduire l'effet de l'alopécie, et notamment d'induire ou de stimuler la croissance des cheveux et/ou des poils, voire de diminuer leur chute. Dans cette optique, on a certes déjà proposé un grand nombre de composés actifs très divers, comme par exemple le 2,4-diamino 6-piperidino pyrimidine 3-oxyde ou "Minoxidil" décrit dans US 4 596 812 ou encore ses nombreux dérivés comme ceux décrits par exemple dans les demandes de brevet EP 353123, EP 356271, EP 408442, EP 522964, EP 420707, EP 459890 et EP 519819. On peut encore citer le 6-amino 1,2-dihydro 1-hydroxy 2-imino 4-pipéridino pyrimidine et ses dérivés, qui sont décrits plus particulièrement dans le brevet US-A- 4 139 619.
II reste, d'une manière générale, qu'il serait intéressant et utile de pouvoir disposer de composés actifs autres que ceux déjà connus, de préférence potentiellement plus actifs et/ou moins toxiques, et susceptibles d'être employés dans le domaine cosmétique.
Or, après de nombreuses recherches, la demanderesse vient de mettre en évi-dence que de nouveaux composés, dérivés d'esters d'acide benzoïque, présen-taient des propriétés remarquables susceptibles de justifier leur utilisation pour di-minuer et/ou freiner la chute des cheveux et/ou des poils. Ces composés pour-raient éventuellement également être susceptibles d'induire et/ou stimuler leur croissance.
Ainsi, l'invention a pour objet de nouveaux composés répondant à la formule (1) suivante :
2 Ri O O
OH
I
dans laquelle :
* R, représente :
- un groupement alkyle aliphatique en C,-C12 , linéaire ou ramifié, éventuel-lement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH;
CONHRS, COOR5, ORS, SRS, SiORS, NHRS dans lesquels R5 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4; CN, CF3, halogène, ou par un ou plusieurs cycles en C3 C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycliques;
- un groupement aryle, éventuellement substitué par un ou plusieurs grou-pements OH, NH2, SH, COOH; CONHR6, COOR6, OR6, SR6, NHR6 dans lesquels Rs est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C12; CN, CF3, halogène ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétéro-cycliques; ou - un polymère ou copolymère naturel ou synthétique portant une ou plusieurs combinaisons des groupements suivants: hydroxyle, carboxylate, amine primaire, amine secondaire, amine tertiaire, thiol, aldéhyde.
* R2 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical CN, CF3, OH, COOH, R', OR' ou OCOR' dans lesquels R' désigne un radical alkyle aliphatique en C,-C4 linéaire ou ramifié.
* R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C4 mono- ou poly-halogéné, ou un radical aryle, éventuellement substitué par un ou plusieurs grou-pements choisis parmi OH, NH2, SH, CN, CF3, halogène, COOH, CONHRB,
OH
I
dans laquelle :
* R, représente :
- un groupement alkyle aliphatique en C,-C12 , linéaire ou ramifié, éventuel-lement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH;
CONHRS, COOR5, ORS, SRS, SiORS, NHRS dans lesquels R5 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4; CN, CF3, halogène, ou par un ou plusieurs cycles en C3 C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycliques;
- un groupement aryle, éventuellement substitué par un ou plusieurs grou-pements OH, NH2, SH, COOH; CONHR6, COOR6, OR6, SR6, NHR6 dans lesquels Rs est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C12; CN, CF3, halogène ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétéro-cycliques; ou - un polymère ou copolymère naturel ou synthétique portant une ou plusieurs combinaisons des groupements suivants: hydroxyle, carboxylate, amine primaire, amine secondaire, amine tertiaire, thiol, aldéhyde.
* R2 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical CN, CF3, OH, COOH, R', OR' ou OCOR' dans lesquels R' désigne un radical alkyle aliphatique en C,-C4 linéaire ou ramifié.
* R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C4 mono- ou poly-halogéné, ou un radical aryle, éventuellement substitué par un ou plusieurs grou-pements choisis parmi OH, NH2, SH, CN, CF3, halogène, COOH, CONHRB,
3 COOR8, OR8, SR8, NHR8 dans lesquels R 8 est un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié.
* R4 représente un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un atome d'halogène, ou représente un radical CF3.
L'invention a également pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé
tel que défini ci-dessus.
L'invention a encore pour objet l'utilisation, notamment dans une composition no-tamment cosmétique, ou pour la préparation d'une composition physiologiquement acceptable, d'au moins un composé répondant à la formule (I) pour diminuer et/ou freiner la chute des cheveux et/ou des poils, voire induire et/ou stimuler leur crois-sance.
Un des avantages de l'invention réside dans le fait que les composés selon l'in-vention sont dénués d'effets secondaires, dans la mesure où ils se métabolisent en un acide dénué d'effet anti-androgène.
Les composés selon l'invention sont représentés par la formule (I) suivante :
Ri O O
OH
* R4 représente un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un atome d'halogène, ou représente un radical CF3.
L'invention a également pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé
tel que défini ci-dessus.
L'invention a encore pour objet l'utilisation, notamment dans une composition no-tamment cosmétique, ou pour la préparation d'une composition physiologiquement acceptable, d'au moins un composé répondant à la formule (I) pour diminuer et/ou freiner la chute des cheveux et/ou des poils, voire induire et/ou stimuler leur crois-sance.
Un des avantages de l'invention réside dans le fait que les composés selon l'in-vention sont dénués d'effets secondaires, dans la mesure où ils se métabolisent en un acide dénué d'effet anti-androgène.
Les composés selon l'invention sont représentés par la formule (I) suivante :
Ri O O
OH
4 dans laquelle :
* R, représente :
- un groupement alkyle aliphatique en C1-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH; CONHR5, COOR5, OR5, SR5, SiOR5, NHR5 dans lesquels R5 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4; CN, CF3, halogène, ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycliques;
- un groupement phényle ou benzyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH, NH2, SH, COOH; CONHR6, COOR6, OR6, SR6, NHR6 dans lesquels R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12; CN, CF3, halogène ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycliques; ou - un groupement para-tolyl ou 4-octylphenyl; ou - un polymère ou copolymère naturel ou synthétique portant une ou plusieurs combinaisons des groupements suivants; hydroxyle, carboxylate, amine primaire, amine secondaire, amine tertiaire, thiol, aldéhyde.
* R2 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical CN, CF3, OH, OCF3, COOH, R7, OR7 ou OCOR7 dans lesquels R7 désigne un radical aikyle aliphatique en C1-C4 linéaire ou ramifié.
* R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 mono ou poly halogéné, ou un radical aryle,
* R, représente :
- un groupement alkyle aliphatique en C1-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH; CONHR5, COOR5, OR5, SR5, SiOR5, NHR5 dans lesquels R5 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4; CN, CF3, halogène, ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycliques;
- un groupement phényle ou benzyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH, NH2, SH, COOH; CONHR6, COOR6, OR6, SR6, NHR6 dans lesquels R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12; CN, CF3, halogène ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycliques; ou - un groupement para-tolyl ou 4-octylphenyl; ou - un polymère ou copolymère naturel ou synthétique portant une ou plusieurs combinaisons des groupements suivants; hydroxyle, carboxylate, amine primaire, amine secondaire, amine tertiaire, thiol, aldéhyde.
* R2 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical CN, CF3, OH, OCF3, COOH, R7, OR7 ou OCOR7 dans lesquels R7 désigne un radical aikyle aliphatique en C1-C4 linéaire ou ramifié.
* R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 mono ou poly halogéné, ou un radical aryle,
5 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH, CN, CF3, halogène, COOFi, CONHR8, C40R$, 4R$, SRgm NHR8 dans lesquels R8 est un radical alkyle en Cx--C12, linéaire ou ramifié_ * R4 représente un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un atome d'halogène, ou représente un radical CF3.
* Parmi les polymères naturels susceptibles d'etre représenter par Rl, on peut citer les polymères naturels modifiés tels que les dérivés éthers ou esters de cellulose, les polysaccharides, les oligosaccharides et les glycosaminoglucanes.
'~.
Il.
~~.
5a De préférence. R, représente un groupement ri-ényle ou benzyle éventuellement substitué.
De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène et no-tamment un atome de chlore, ou un radical hydroxy.
De préférence, R, représente un radical alky4e halogéné, notamment fluoré, ou un radical phényle. En particulier, R, peut représenter le radical CFg.
De préférence, R4 représente un radical méthyle.
Parmi les composés de formule (t), on peut plus particulièrement citer :
- l'ester 4-(O-rnethyloxime)-phényiique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzôique;
- l'ester "phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionytamino)-benzoïque;
- l'ester méthylique de l'acide 4-(3.3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylami-no)-benzoYque;
- l'ester para-tolyl de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamir,o)-benzoïque;
- l'ester phenyllque de l'acide 2-hydroxy-4-(2-phenyl-2-hydroxy proplonylamino)-benzôique;
- l'ester méthylique de l'acide 2-méthoxy-4-(3,3,3-trtfluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzôtque;
- l'ester phénylique de l'acide 2-chioro-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque; =
= l'ester méthylique de l'acide 2-ethyl-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyt propio-nylamino)-benzoYque;
- l'ester 3,5-bis-trifluorométhyl-benzylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester tert butylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester 3-morpholino-propylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino}-benzoïque;
- l'ester 4-octyl-phényllque de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-triftuoro-2-hydroxy-
* Parmi les polymères naturels susceptibles d'etre représenter par Rl, on peut citer les polymères naturels modifiés tels que les dérivés éthers ou esters de cellulose, les polysaccharides, les oligosaccharides et les glycosaminoglucanes.
'~.
Il.
~~.
5a De préférence. R, représente un groupement ri-ényle ou benzyle éventuellement substitué.
De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène et no-tamment un atome de chlore, ou un radical hydroxy.
De préférence, R, représente un radical alky4e halogéné, notamment fluoré, ou un radical phényle. En particulier, R, peut représenter le radical CFg.
De préférence, R4 représente un radical méthyle.
Parmi les composés de formule (t), on peut plus particulièrement citer :
- l'ester 4-(O-rnethyloxime)-phényiique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzôique;
- l'ester "phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionytamino)-benzoïque;
- l'ester méthylique de l'acide 4-(3.3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylami-no)-benzoYque;
- l'ester para-tolyl de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamir,o)-benzoïque;
- l'ester phenyllque de l'acide 2-hydroxy-4-(2-phenyl-2-hydroxy proplonylamino)-benzôique;
- l'ester méthylique de l'acide 2-méthoxy-4-(3,3,3-trtfluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzôtque;
- l'ester phénylique de l'acide 2-chioro-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque; =
= l'ester méthylique de l'acide 2-ethyl-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyt propio-nylamino)-benzoYque;
- l'ester 3,5-bis-trifluorométhyl-benzylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester tert butylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester 3-morpholino-propylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino}-benzoïque;
- l'ester 4-octyl-phényllque de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-triftuoro-2-hydroxy-
6 methyl propionylamino)-benzoïque; et - l'ester méthylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
La quantité de composé à utiliser dans les compositions selon l'invention peut être aisément déterminée par l'homme du métier, en fonction de la nature du composé
utilisé, de la personne à traiter et/ou de l'effet recherché. D'une manière générale, cette quantité peut être comprise entre 0,0001 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment entre 0,01 et 10% en poids, et de préfé-rence entre 0,1 et 5% en poids.
Ainsi, les composés de formule (I) selon l'invention peuvent être notamment em-ployés dans une composition ou pour la préparation d'une composition qui com-prend par ailleurs un milieu physiologiquement acceptable.
Cette composition peut se présenter sous la forme d'une composition cosmétique qui comprend donc un milieu cosmétiquement acceptable.
Le milieu physiologiquement acceptable dans lequel les composés selon l'inven-tion peuvent être employés est aisément déterminable par l'homme du métier.
D'une manière générale, il peut être anhydre ou aqueux.
On entend par milieu anhydre, un milieu solvant contenant moins de 1% en poids d'eau. Ce milieu peut être constitué d'un solvant organique ou d'un mélange de solvants organiques choisis plus particulièrement parmi les alcools en C1-C4 comme l'éthanol; les alkylènegiycols comme le propylèneglycol; les alkyléthers d'alkylèneglycols ou de dialkylèneglycols, dont les radicaux alkyle ou alkylène contiennent de 1 à 4 atomes de carbone.
On entend par milieu aqueux, un milieu constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un autre solvant physiologiquement acceptable, choisi notamment parmi les solvants organiques cités ci-dessus. Dans ce dernier cas, ces autres solvants peuvent représenter environ 5 à 95% en poids de la composition.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
La quantité de composé à utiliser dans les compositions selon l'invention peut être aisément déterminée par l'homme du métier, en fonction de la nature du composé
utilisé, de la personne à traiter et/ou de l'effet recherché. D'une manière générale, cette quantité peut être comprise entre 0,0001 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment entre 0,01 et 10% en poids, et de préfé-rence entre 0,1 et 5% en poids.
Ainsi, les composés de formule (I) selon l'invention peuvent être notamment em-ployés dans une composition ou pour la préparation d'une composition qui com-prend par ailleurs un milieu physiologiquement acceptable.
Cette composition peut se présenter sous la forme d'une composition cosmétique qui comprend donc un milieu cosmétiquement acceptable.
Le milieu physiologiquement acceptable dans lequel les composés selon l'inven-tion peuvent être employés est aisément déterminable par l'homme du métier.
D'une manière générale, il peut être anhydre ou aqueux.
On entend par milieu anhydre, un milieu solvant contenant moins de 1% en poids d'eau. Ce milieu peut être constitué d'un solvant organique ou d'un mélange de solvants organiques choisis plus particulièrement parmi les alcools en C1-C4 comme l'éthanol; les alkylènegiycols comme le propylèneglycol; les alkyléthers d'alkylèneglycols ou de dialkylèneglycols, dont les radicaux alkyle ou alkylène contiennent de 1 à 4 atomes de carbone.
On entend par milieu aqueux, un milieu constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un autre solvant physiologiquement acceptable, choisi notamment parmi les solvants organiques cités ci-dessus. Dans ce dernier cas, ces autres solvants peuvent représenter environ 5 à 95% en poids de la composition.
7 II est possible d'ajouter dans la composition, en association avec les composés selon l'invention, un ou plusieurs composés améliorant encore l'activité sur la re-pousse et/ou sur le freinage de la chute des cheveux, et ayant déjà été
décrits pour cette activité.
On peut plus particulièrement citer à titre non limitatif :
- les esters d'acide nicotinique, dont notamment le nicotinate de tocophérol, le ni-cotinate de benzyle et les nicotinates d'alkyles en C1-C6 comme les nicotinates de méthyle ou d'hexyle ;
- les dérivés de pyrimidine, comme le 2,4-diamino 6-piperidinopyrimidine 3-oxyde ou "Minoxidil" décrit dans les brevets US 4 139 619 et US 4 596 812 ;
- les agents favorisant la repousse des cheveux comme ceux décrits dans la de-mande de brevet EP0648488;
- les agents antibactériens tels que les macrolides, les pyranosides et les tétracy-clines, et notamment l'érythromycine ;
- les agents antagonistes de calcium, comme la cinnarizine, le diltiazem, la nimo-dipine et la nifedipine ;
- des hormones telles que l'estriolet ses analogues, ou la thyroxine et ses sels ;
- des agents anti-inflammatoires stéroïdiens ou non stéroidiens, tels que les corti-costérôides (par exemple : l'hydrocortisone) ;
- des agents antiandrogènes, tels que l'oxendolone, la spironolactone, le diéthyls-tilbestrol et la flutamide ;
- des inhibiteurs stéroïdiens ou non stéroïdiens des 5-a-réductases tels que le fi-nastéride - des agonistes potassiques tels que la cromakalim et le nicorandil.
- des agonistes des récepteurs de RXR des rétinoïdes et des antagonistes des rétinoïdes ;
- des capteurs de radicaux OH, tels que le diméthylsulfoxyde ;
- des peptides comme par exemple le tripeptide Lys-Pro-Val, et plus généralement l'a-MSH et ses dérivés.
On peut ajouter à cette liste, les composés suivants :
- le diazoxyde, la spiroxasone,
décrits pour cette activité.
On peut plus particulièrement citer à titre non limitatif :
- les esters d'acide nicotinique, dont notamment le nicotinate de tocophérol, le ni-cotinate de benzyle et les nicotinates d'alkyles en C1-C6 comme les nicotinates de méthyle ou d'hexyle ;
- les dérivés de pyrimidine, comme le 2,4-diamino 6-piperidinopyrimidine 3-oxyde ou "Minoxidil" décrit dans les brevets US 4 139 619 et US 4 596 812 ;
- les agents favorisant la repousse des cheveux comme ceux décrits dans la de-mande de brevet EP0648488;
- les agents antibactériens tels que les macrolides, les pyranosides et les tétracy-clines, et notamment l'érythromycine ;
- les agents antagonistes de calcium, comme la cinnarizine, le diltiazem, la nimo-dipine et la nifedipine ;
- des hormones telles que l'estriolet ses analogues, ou la thyroxine et ses sels ;
- des agents anti-inflammatoires stéroïdiens ou non stéroidiens, tels que les corti-costérôides (par exemple : l'hydrocortisone) ;
- des agents antiandrogènes, tels que l'oxendolone, la spironolactone, le diéthyls-tilbestrol et la flutamide ;
- des inhibiteurs stéroïdiens ou non stéroïdiens des 5-a-réductases tels que le fi-nastéride - des agonistes potassiques tels que la cromakalim et le nicorandil.
- des agonistes des récepteurs de RXR des rétinoïdes et des antagonistes des rétinoïdes ;
- des capteurs de radicaux OH, tels que le diméthylsulfoxyde ;
- des peptides comme par exemple le tripeptide Lys-Pro-Val, et plus généralement l'a-MSH et ses dérivés.
On peut ajouter à cette liste, les composés suivants :
- le diazoxyde, la spiroxasone,
8 - des phospholipides comme la lécithine, - les acides linoléique et linolénique, - l'acide salicylique et ses dérivés décrits dans le brevet français FR 2 581 542, comme les dérivés de l'acide salicylique porteurs d'un groupement alcanoyle ayant de 2 à 12 atomes de carbone en position 5 du cycle benzénique, - des acides hydroxycarboxyliques ou cétocarboxyliques et leurs esters, - des lactones et leurs sels correspondants, - l'anthraline, des caroténoides, - les acides eicosatétrayénoïque et eicosatriyénoïque ou leurs esters et amides, - la vitamine D et ses dérivés, - des extraits d'origine végétale ou bactérienne.
D'autre part, on peut ajouter au milieu physiologiquement acceptable, des adju-vants habituellement utilisés dans le domaine d'application considéré, notamment dans le domaine cosmétique, tels que des agents tensioactifs, des agents épais-sissants ou gélifiants, des agents cosmétiques, des agents conservateurs, des agents alcalinisants ou acidifiants bien connus dans l'état de la technique.
La nature et la quantité de ces adjuvants peuvent être choisies par l'homme du métier, sur la base de ses connaissances générales, de manière à obtenir la forme de présentation désirée pour la composition. En tout état de cause, l'homme du métier veillera à choisir tous les éventuels composés complémentaires et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous la forme de lotion plus ou moins épaissie, de gel, d'émulsion, ou de crème. L'utilisation peut éven-tuellement se faire sous une forme pressurisée en aérosol ou vaporisée à
partir d'un flacon pompe.
Les compositions peuvent également se présenter sous forme liposomée, telle que notamment décrite dans la demande de brevet WO 94/22468. Dans ce cas, le composé encapsulé dans les liposomes peut être délivré sélectivement au niveau
D'autre part, on peut ajouter au milieu physiologiquement acceptable, des adju-vants habituellement utilisés dans le domaine d'application considéré, notamment dans le domaine cosmétique, tels que des agents tensioactifs, des agents épais-sissants ou gélifiants, des agents cosmétiques, des agents conservateurs, des agents alcalinisants ou acidifiants bien connus dans l'état de la technique.
La nature et la quantité de ces adjuvants peuvent être choisies par l'homme du métier, sur la base de ses connaissances générales, de manière à obtenir la forme de présentation désirée pour la composition. En tout état de cause, l'homme du métier veillera à choisir tous les éventuels composés complémentaires et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous la forme de lotion plus ou moins épaissie, de gel, d'émulsion, ou de crème. L'utilisation peut éven-tuellement se faire sous une forme pressurisée en aérosol ou vaporisée à
partir d'un flacon pompe.
Les compositions peuvent également se présenter sous forme liposomée, telle que notamment décrite dans la demande de brevet WO 94/22468. Dans ce cas, le composé encapsulé dans les liposomes peut être délivré sélectivement au niveau
9 du follicule pileux.
Les compositions selon l'invention peuvent être appliquées sur les zones alopéci-ques du cuir chevelu et/ou des cheveux et/ou des poiis d'un individu, puis être éventuellement laissées en contact plusieurs heures et être éventuellement rin-cées.
On peut, par exemple, appliquer sur les cheveux ou le cuir chevelu la composition comprenant une quantité effiçace de composé selon l'invention, le soir; garder celle-ci au contact toute la nuit et éventuellement effectuer un shampooing le ma-tin. Ces applications peuvent être renouvelées quotidiennement pendant un ou plusieurs mois selon les individus.
Ainsi, la présente invention à également pour objet un procédé de traitement cos-métique des cheveux, des poils et/ou du cuir chevelu, dans lequel on applique sur les cheveux, les poils et/ou le cuir chevelu, une composition cosmétique compre-nant une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I), à laisser celle-ci en contact avec les cheveux et/ou le cuir chevelu et/ou les poils, et éventuellement à rincer.
Le procédé de traitement présente les caractéristiques d'un procédé cosmétique dans la mesure où il permet d'améliorer l'esthétique des cheveux en leur donnant une plus grande vigueur et un aspect amélioré.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
Exemple 1: préparation de l'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque.
O
OH
HO
On solubilise 2,1 g d'acide 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methylpropanoïque dans 20m1 de N,N-dimethylacétamide anhydre. Le milieu est refroidi à-20 C, puis on ajoute 1 ml de chlorure de thionyle goutte à goutte. Le milieu réactionnel est agité
pendant 1 heure à-20 C, puis on ajoute 2,0 g de 4-amino salicylate de phényle.
On laisse la température remonter à environ 25 C et on agite pendant une nuit (12 heures). Le mélange est versé dans 100 ml d'eau glacée et extrait 3 fois avec ml de dichlorométhane.
La phase organique est lavée à l'eau puis séchée sur NazSO4 et évaporée à sec.
On obtient une huile jaune que l'on purifie par chromatographie sur colonne de si-lice (éluant : dichlorométhane). L'huile obtenue après évaporation à sec est re-prise dans 20 ml d'un mélange heptane / toluène 1:1.
On obtient un solide blanc qui est recristallisé dans 10 ml de toluène et séché
sous vide .
On obtient 1,35 g d'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzôique (rendement = 50 %).
CõH14F3NO5 PM=369 - Spectre RMN :'H (400 MHz) dans CDCI3 : conforme à la structure attendue - Analyse élémentaire C H N F
% calculé 55,28 3,79 3,79 15,45 % trouvé 55,23 3,73 3,85 15,71 Exemple 2 De la même manière qu'à l'exemple 1, on prépare les composés suivants :
(a) l'ester méthylique de l'acide 4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionyla-mino)-benzoïque de formule :
H3C - O _ ~ ~
H OH
O
Spectre RMN :'H (500 MHz) dans DMSO : conforme à la structure attendue (b) l'ester para-tolyl de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque de formule :
O CF3.
O
\ H OH
HO
Spectre RMN :'H (500 MHz) dans DMSO : conforme à la structure attendue (c) l'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(2-phenyl-2-hydroxy propionylamino)-benzoïque de formule :
\ / O CH3 O
N~
O H OH
HO
(d) l'ester méthylique de l'acide 2-méthoxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
NHO OH
O
(e) l'ester phénylique de l'acide 2-chloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque de formule :
O
Q NH OH
cl (f) l'ester méthylique de l'acide 2-ethyl-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque de formule :
H3c-O
OH
O H
(g) l'ester 3,5-bis-trifluorométhyl-benzylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
O
OH
O H
HO
(h) l'ester tert-butylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
H3c--C-O
O
HO
(i) l'ester 3-morpholino-propylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
~
~
N
~ CF3 OH
O H
HO
(j) l'ester 4-octyl-phényliquè de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-triftuoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-bënzoïque'deforrnule :
~ O CF3 H3C - (CH2)7 \ / O
\ OH"
O
HO
(k) l'ester 4- (O-methyloxime)-phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
H OH
O
HO
(I) l'ester méthylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
OH
O H
HO
Spectre RMN :'H (500 MHz) dans DMSO : conforme à la structure attendue Exemple 3: Lotion quotidienne On prépare une composition comprenant les constituants suivants :
- composé de l'exemple 1 1 g - éthanol 30 g - parfum, colorants qs - eau déminéralisée qsp 100 g Exemple 4: Gel Liposomé
On prépare une composition~ comprenant les constituants suivants :
- composé de l'exemple 2(a) 0,5 g - Carbomer 0,25 g - triéthanolamine qs pH = 7 - conservateurs qs - eau déminéralisée qsp 100 g ExeMEie 5: x,otion antichute On prépare une composition comprenant les c~nutituants suivants:
- composé de l'exemple 2(b) 1 g - propylène glycol 10 g isopropanol qsp 100 g On applique 1 ml de cette lotion sur le cuir chevelu, à la fréquence de une à deux fois par jour.
Exemple fi : Lotion antichute On prépare une composition comprenant les constituants suivants:
- composé de l'exemple 2(c) 2 g - propylène glycol 30 g - éthanol 40,5 g - eau qsp 100 g On applique cette lotion sur le cuir chevelu, une à deux fois par jour, à raison de 1 ml par application.
Exeule 7: Lotion a.ntsahute On prépare une composition comprenant les constituants .:
suivants:
- composé de l'exemple 2(d) 1 g - monométhyléther de propylèneglycol (Dowanol* PM de Dow) 20 g - hydroxypropylcellulose (Klucel* G de Herculès) 3 g - ëthanol 40 g - eau qsp 100 g * (marques de commerce) ~-On applique cette lotion épaissie sur le cuir chevelu, une à deux fois par jour, à
raison d'un ml par application.
Avec chacune des compositions décrites dans les exemples 3 à 7 ci-dessus, on a constaté, après plusieurs mois de traitement et selon les sujets traités, un ralentis-sement de la chute des cheveux.
Les compositions selon l'invention peuvent être appliquées sur les zones alopéci-ques du cuir chevelu et/ou des cheveux et/ou des poiis d'un individu, puis être éventuellement laissées en contact plusieurs heures et être éventuellement rin-cées.
On peut, par exemple, appliquer sur les cheveux ou le cuir chevelu la composition comprenant une quantité effiçace de composé selon l'invention, le soir; garder celle-ci au contact toute la nuit et éventuellement effectuer un shampooing le ma-tin. Ces applications peuvent être renouvelées quotidiennement pendant un ou plusieurs mois selon les individus.
Ainsi, la présente invention à également pour objet un procédé de traitement cos-métique des cheveux, des poils et/ou du cuir chevelu, dans lequel on applique sur les cheveux, les poils et/ou le cuir chevelu, une composition cosmétique compre-nant une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I), à laisser celle-ci en contact avec les cheveux et/ou le cuir chevelu et/ou les poils, et éventuellement à rincer.
Le procédé de traitement présente les caractéristiques d'un procédé cosmétique dans la mesure où il permet d'améliorer l'esthétique des cheveux en leur donnant une plus grande vigueur et un aspect amélioré.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
Exemple 1: préparation de l'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque.
O
OH
HO
On solubilise 2,1 g d'acide 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methylpropanoïque dans 20m1 de N,N-dimethylacétamide anhydre. Le milieu est refroidi à-20 C, puis on ajoute 1 ml de chlorure de thionyle goutte à goutte. Le milieu réactionnel est agité
pendant 1 heure à-20 C, puis on ajoute 2,0 g de 4-amino salicylate de phényle.
On laisse la température remonter à environ 25 C et on agite pendant une nuit (12 heures). Le mélange est versé dans 100 ml d'eau glacée et extrait 3 fois avec ml de dichlorométhane.
La phase organique est lavée à l'eau puis séchée sur NazSO4 et évaporée à sec.
On obtient une huile jaune que l'on purifie par chromatographie sur colonne de si-lice (éluant : dichlorométhane). L'huile obtenue après évaporation à sec est re-prise dans 20 ml d'un mélange heptane / toluène 1:1.
On obtient un solide blanc qui est recristallisé dans 10 ml de toluène et séché
sous vide .
On obtient 1,35 g d'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzôique (rendement = 50 %).
CõH14F3NO5 PM=369 - Spectre RMN :'H (400 MHz) dans CDCI3 : conforme à la structure attendue - Analyse élémentaire C H N F
% calculé 55,28 3,79 3,79 15,45 % trouvé 55,23 3,73 3,85 15,71 Exemple 2 De la même manière qu'à l'exemple 1, on prépare les composés suivants :
(a) l'ester méthylique de l'acide 4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionyla-mino)-benzoïque de formule :
H3C - O _ ~ ~
H OH
O
Spectre RMN :'H (500 MHz) dans DMSO : conforme à la structure attendue (b) l'ester para-tolyl de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque de formule :
O CF3.
O
\ H OH
HO
Spectre RMN :'H (500 MHz) dans DMSO : conforme à la structure attendue (c) l'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(2-phenyl-2-hydroxy propionylamino)-benzoïque de formule :
\ / O CH3 O
N~
O H OH
HO
(d) l'ester méthylique de l'acide 2-méthoxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
NHO OH
O
(e) l'ester phénylique de l'acide 2-chloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque de formule :
O
Q NH OH
cl (f) l'ester méthylique de l'acide 2-ethyl-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl pro-pionylamino)-benzoïque de formule :
H3c-O
OH
O H
(g) l'ester 3,5-bis-trifluorométhyl-benzylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
O
OH
O H
HO
(h) l'ester tert-butylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
H3c--C-O
O
HO
(i) l'ester 3-morpholino-propylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
~
~
N
~ CF3 OH
O H
HO
(j) l'ester 4-octyl-phényliquè de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-triftuoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-bënzoïque'deforrnule :
~ O CF3 H3C - (CH2)7 \ / O
\ OH"
O
HO
(k) l'ester 4- (O-methyloxime)-phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
H OH
O
HO
(I) l'ester méthylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque de formule :
OH
O H
HO
Spectre RMN :'H (500 MHz) dans DMSO : conforme à la structure attendue Exemple 3: Lotion quotidienne On prépare une composition comprenant les constituants suivants :
- composé de l'exemple 1 1 g - éthanol 30 g - parfum, colorants qs - eau déminéralisée qsp 100 g Exemple 4: Gel Liposomé
On prépare une composition~ comprenant les constituants suivants :
- composé de l'exemple 2(a) 0,5 g - Carbomer 0,25 g - triéthanolamine qs pH = 7 - conservateurs qs - eau déminéralisée qsp 100 g ExeMEie 5: x,otion antichute On prépare une composition comprenant les c~nutituants suivants:
- composé de l'exemple 2(b) 1 g - propylène glycol 10 g isopropanol qsp 100 g On applique 1 ml de cette lotion sur le cuir chevelu, à la fréquence de une à deux fois par jour.
Exemple fi : Lotion antichute On prépare une composition comprenant les constituants suivants:
- composé de l'exemple 2(c) 2 g - propylène glycol 30 g - éthanol 40,5 g - eau qsp 100 g On applique cette lotion sur le cuir chevelu, une à deux fois par jour, à raison de 1 ml par application.
Exeule 7: Lotion a.ntsahute On prépare une composition comprenant les constituants .:
suivants:
- composé de l'exemple 2(d) 1 g - monométhyléther de propylèneglycol (Dowanol* PM de Dow) 20 g - hydroxypropylcellulose (Klucel* G de Herculès) 3 g - ëthanol 40 g - eau qsp 100 g * (marques de commerce) ~-On applique cette lotion épaissie sur le cuir chevelu, une à deux fois par jour, à
raison d'un ml par application.
Avec chacune des compositions décrites dans les exemples 3 à 7 ci-dessus, on a constaté, après plusieurs mois de traitement et selon les sujets traités, un ralentis-sement de la chute des cheveux.
Claims (19)
1. Composé répondant à la formule (I) suivante:
dans laquelle:
* R1 représente:
- un groupement alkyle aliphatique en C1-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH; CONHR5, COOR5, OR5, SR5, SiOR5, et NHR5 dans lesquels R5 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4; CN, CF3, halogène, ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycli-ques;
- un groupement phényle ou benzyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH, NH2, SH, COOH; CONHR6, COOR6, OR6, SR6, ou NHR6 dans lesquels R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12; CN, CF3, halogène ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycliques;
- un groupement para-tolyl ou 4-octylphenyl; ou - un polymère ou copolymère portant une ou plusieurs combinaisons des groupements suivants: hydroxyle, carboxylate, amine primaire, amine secondaire, amine tertiaire, thiol, aldéhyde, * R2 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical CN, CF3, OH, OCF3, COOH, R7, OR7 ou OCOR7 dans lesquels R7 désigne un radical alkyle aliphatique en C1-C4 linéaire ou ramifié, * R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 mono- ou polyhalogéné, ou un radical phényle ou benzyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH, CN, CF3, halogène, COOH, CONHR8, COOR8, OR8, SR8, et NHR8 dans lesquels R8 est un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, * R4 représente un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un atome d'halogène, ou représente un radical CF3.
dans laquelle:
* R1 représente:
- un groupement alkyle aliphatique en C1-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH; CONHR5, COOR5, OR5, SR5, SiOR5, et NHR5 dans lesquels R5 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4; CN, CF3, halogène, ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycli-ques;
- un groupement phényle ou benzyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH, NH2, SH, COOH; CONHR6, COOR6, OR6, SR6, ou NHR6 dans lesquels R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12; CN, CF3, halogène ou par un ou plusieurs cycles en C3-C6 aliphatiques ou aromatiques, éventuellement hétérocycliques;
- un groupement para-tolyl ou 4-octylphenyl; ou - un polymère ou copolymère portant une ou plusieurs combinaisons des groupements suivants: hydroxyle, carboxylate, amine primaire, amine secondaire, amine tertiaire, thiol, aldéhyde, * R2 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical CN, CF3, OH, OCF3, COOH, R7, OR7 ou OCOR7 dans lesquels R7 désigne un radical alkyle aliphatique en C1-C4 linéaire ou ramifié, * R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 mono- ou polyhalogéné, ou un radical phényle ou benzyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, NH2, SH, CN, CF3, halogène, COOH, CONHR8, COOR8, OR8, SR8, et NHR8 dans lesquels R8 est un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, * R4 représente un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un atome d'halogène, ou représente un radical CF3.
2. Composé selon la revendication 1, dans lequel R1 représente un groupement phényle ou benzyle éventuellement substitué.
3. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel R2 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène.
4. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel R2 représente un atome de chlore, ou un radical hydroxy.
5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à
4, dans lequel R3 représente un radical alkyle halogéné.
4, dans lequel R3 représente un radical alkyle halogéné.
6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à
5, dans lequel R3 représente un radical alkyl fluoré.
5, dans lequel R3 représente un radical alkyl fluoré.
7. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à
6, dans lequel R3 représente un radical CF3.
6, dans lequel R3 représente un radical CF3.
8. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à
7, dans lequel R4 représente un radical méthyle.
7, dans lequel R4 représente un radical méthyle.
9. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à
8, choisi parmi:
- l'ester 4-(O-methyloxime)-phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-méthyle propionyl-amino)-benzoïque;
- l'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2- méthyle propionylamino)-benzoïque;
- l'ester méthylique de l'acide 4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2- méthyle propionylamino)-benzoïque;
- l'ester para-tolyl de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2- méthyle propionylamino)-benzoïque;
- l'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(2-phényle-2-hydroxy propionylamino)-benzoïque;
- l'ester méthylique de l'acide 2-méthoxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2- méthyle propionylamino)-benzoïque;
- l'ester phénylique de l'acide 2-chloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester méthylique de l'acide 2-ethyl-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester 3,5-bis-trifluorométhyl-benzylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionyl-amino)-benzoïque;
- l'ester tert-butylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester 3-morpholino-propylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester 4-octyl-phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque; et - l'ester méthylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque.
8, choisi parmi:
- l'ester 4-(O-methyloxime)-phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-méthyle propionyl-amino)-benzoïque;
- l'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2- méthyle propionylamino)-benzoïque;
- l'ester méthylique de l'acide 4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2- méthyle propionylamino)-benzoïque;
- l'ester para-tolyl de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2- méthyle propionylamino)-benzoïque;
- l'ester phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(2-phényle-2-hydroxy propionylamino)-benzoïque;
- l'ester méthylique de l'acide 2-méthoxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2- méthyle propionylamino)-benzoïque;
- l'ester phénylique de l'acide 2-chloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester méthylique de l'acide 2-ethyl-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester 3,5-bis-trifluorométhyl-benzylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionyl-amino)-benzoïque;
- l'ester tert-butylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester 3-morpholino-propylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque;
- l'ester 4-octyl-phénylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque; et - l'ester méthylique de l'acide 2-hydroxy-4-(3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-methyl propionylamino)-benzoïque.
10. Composition comprenant, dans un milieu physiologique-ment acceptable, au moins un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 9.
11. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 9.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications ou 11, dans laquelle ledit composé de formule (I) est présent en une quantité comprise entre 0,0001 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, dans laquelle ledit composé de formule (I) est présent en une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications ou 11, dans laquelle ledit composé de formule (I) est présent en une quantité comprise entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, comprenant en outre un ou plusieurs composés améliorant l'activité sur la repousse et/ou sur le freinage de la chute des cheveux.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 15, se présentant sous la forme de lotion plus ou moins épaissie, de gel, d'émulsion, de crème, ou sous forme liposomée.
17. Utilisation, dans une composition ou pour la préparation d'une composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, d'au moins un composé
répondant à la formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour diminuer et/ou freiner la chute des cheveux et/ou des poils, voire induire et/ou stimuler leur croissance.
répondant à la formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour diminuer et/ou freiner la chute des cheveux et/ou des poils, voire induire et/ou stimuler leur croissance.
18. Utilisation selon la revendication 17, dans une composition cosmétique.
19. Procédé de traitement cosmétique des cheveux, des poils et/ou du cuir chevelu, dans lequel on applique sur les cheveux, les poils et/ou le cuir chevelu, une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 10 à 16, à laisser celle-ci en contact avec les cheveux et/ou le cuir chevelu et/ou les poils, et éventuellement à rincer.
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