CA2295162A1 - Polysaccharides acariogenes et procede de fabrication de ces polysaccharides - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne des polysaccharides obtenus par extrusion, remarquables en ce qu'ils sont directement acariogènes sans qu'il soit nécessaire de leur faire subir, après extrusion, un traitement complémentaire destiné à éliminer les composés fermentescibles responsables des caries dentaires. L'invention concerne également un procédé de fabrication de ces polysaccharides.
Description
POLYSACCHARIDES ACARIOGENES ET
PROCEDE DE FABRICATION DE CES POLYSACCHARIDES
L'invention a pour objet des polysaccharides acariogènes utilisables notamment comme agent de texture dans les produits destinés à être ingérés par les hommes ou les animaux, c'est-à-dire en particulier dans les produits alimentaires, et dans certains produits pharmaceutiques ou vétérinaires.
L'invention concerne également un procédé àe fabrication desdits polysaccharides ainsi que l'application de ces polysaccharides dans la préparation de compositions acariogènes destinées à étre ingérées par les hommes ou les animaux.
Par l'expression "compositions destinées à être ingérées par les hommes ou les animaux", on entend les compositions ou produits destinés à l'ingestion et à
l'administration orale tels que diverses denrées alimentaires comme les confiseries, les pàtisseries, les crèmes glacées, les pàtes à mâcher, les chewing-gums, les aliments préparés pour animaux, ainsi que les produits pharmaceutiques, vétérinaires, diététiques ou hygiéniques tels que par exemple les élixirs, les sirops contre la toux, les tablettes ou les comprimés, les pastilles, les solutions d'hygiène buccale, les pàtes et les gels dentifrice.
Au cours de la dernière décennie, un intérêt de plus en plus grand s'est porté vers la fabrication de produits acariogènes capables de substituer les sucres classiques, tels que le saccharose, le glucose ou le fructose, dans les produits alimentaires et dans certains produits pharmaceutiques ou vétérinaires.
Par "produits acariogènes", on entend des produits qui présentent une moindre acidification par les bactéries WO 98!56827 PCT/FR98/01165
PROCEDE DE FABRICATION DE CES POLYSACCHARIDES
L'invention a pour objet des polysaccharides acariogènes utilisables notamment comme agent de texture dans les produits destinés à être ingérés par les hommes ou les animaux, c'est-à-dire en particulier dans les produits alimentaires, et dans certains produits pharmaceutiques ou vétérinaires.
L'invention concerne également un procédé àe fabrication desdits polysaccharides ainsi que l'application de ces polysaccharides dans la préparation de compositions acariogènes destinées à étre ingérées par les hommes ou les animaux.
Par l'expression "compositions destinées à être ingérées par les hommes ou les animaux", on entend les compositions ou produits destinés à l'ingestion et à
l'administration orale tels que diverses denrées alimentaires comme les confiseries, les pàtisseries, les crèmes glacées, les pàtes à mâcher, les chewing-gums, les aliments préparés pour animaux, ainsi que les produits pharmaceutiques, vétérinaires, diététiques ou hygiéniques tels que par exemple les élixirs, les sirops contre la toux, les tablettes ou les comprimés, les pastilles, les solutions d'hygiène buccale, les pàtes et les gels dentifrice.
Au cours de la dernière décennie, un intérêt de plus en plus grand s'est porté vers la fabrication de produits acariogènes capables de substituer les sucres classiques, tels que le saccharose, le glucose ou le fructose, dans les produits alimentaires et dans certains produits pharmaceutiques ou vétérinaires.
Par "produits acariogènes", on entend des produits qui présentent une moindre acidification par les bactéries WO 98!56827 PCT/FR98/01165
2 de la bouche que les sucres classiques tels que le saccharose, le glucose ou le fructose. L'effet acariogène est en effet dû à la présence, dans la cavité buccale, de bactéries qui métabolisent les sucres et entraînent la production d'acide. Ce dernier dissout l'hydroxyapatite de l'émail dentaire et y crée des cavités.
De tels produits acariogènes sont par exemple les monosaccharides hydrogénés, les disaccharides hydrogénés, les oligosaccharides hydrogénés ou non et les polysaccharides hydrogénés.
Comme exemple de monosaccharides hydrogénés, on peut citer le sorbitol, le xylitol, l'érythritol, le mannitol, l'arabitol et le thréitol.
Les disaccharides acariogènes sont représentés notamment par le maltitol, le lactitol, l'isomaltulose hydrogéné (connu sous la marque PALATINIT~ ou plus généralement sous l'appellation ISOMALT) et l'isomaltitol.
Des oligosaccharides hypocariogènes sont également déjà connus. On peut ainsi citer, par exemple, les sirops de maltitol à environ 50-55 ~ de maltitol sur matière sèche, comme par exemple le LYCASIN~' 80/55 commercialisé par la Demanderesse. Ces oligosaccharides hydrogénés ont tout particulièrement été élaborés pour une application dans les bonbons sucres cuits. I1 est en effet bien évident que l'on exige des propriétés hypocariogènes beaucoup plus marquées dans une application telle que la fabrication de bonbons sucres cuits qui, de par leur essence méme, risquent d'être en long contact avec les dents, que dans une application telle que par exemple la fabrication de produits liquides très dilués.
Comme autres exemples d'oligosaccharides hypocariogènes, on peut encore citer les sirops de maltitol à environ 72-78 ~ de maltitol sur matière sèche , comme par
De tels produits acariogènes sont par exemple les monosaccharides hydrogénés, les disaccharides hydrogénés, les oligosaccharides hydrogénés ou non et les polysaccharides hydrogénés.
Comme exemple de monosaccharides hydrogénés, on peut citer le sorbitol, le xylitol, l'érythritol, le mannitol, l'arabitol et le thréitol.
Les disaccharides acariogènes sont représentés notamment par le maltitol, le lactitol, l'isomaltulose hydrogéné (connu sous la marque PALATINIT~ ou plus généralement sous l'appellation ISOMALT) et l'isomaltitol.
Des oligosaccharides hypocariogènes sont également déjà connus. On peut ainsi citer, par exemple, les sirops de maltitol à environ 50-55 ~ de maltitol sur matière sèche, comme par exemple le LYCASIN~' 80/55 commercialisé par la Demanderesse. Ces oligosaccharides hydrogénés ont tout particulièrement été élaborés pour une application dans les bonbons sucres cuits. I1 est en effet bien évident que l'on exige des propriétés hypocariogènes beaucoup plus marquées dans une application telle que la fabrication de bonbons sucres cuits qui, de par leur essence méme, risquent d'être en long contact avec les dents, que dans une application telle que par exemple la fabrication de produits liquides très dilués.
Comme autres exemples d'oligosaccharides hypocariogènes, on peut encore citer les sirops de maltitol à environ 72-78 ~ de maltitol sur matière sèche , comme par
3 exemple le MALTISORB~ 100, MALTIDEX' 200, MALBITR et FINMALT~~.
Mais ces sirops ne peuvent étre utilisés de façon satisfaisante dans certaines applications comme celles justement des bonbons sucres cuits, des gelées, des sirops contre la toux, où l'on rencontre un autre inconvénient, qui réside dans les risques de cristallisation encourus lors de l'utilisation de ces sirops.
Les polydextroses purifiés par chromatographie (WO
A-92 121 79), hydrogénés (WO-A-92 14761) et hydrogénés et chromatographiés (US-A-5.424.418) sont encore un autre exemple de produits acariogènes.
Enfin, une dernière catégorie de produits acariogènes est constituée par les polysaccharides hydrogénés obtenus par hydrolyse enzymatique de dextrines ou de polyglucoses (EP-A-561.088, EP-A-561.090, EP-A-561.089, EP-A-368.451 et JP-A-62019501).
Selon les documents US-A-5.458.892 et US-A-5.236.719, des traitements complémentaires de type chromatographie, traitement à la glucose oxydase, perméation de gel, ultrafiltration, fermentation par des levures sont toutefois nécessaires pour rendre les dextrines commerciales non cariogènes.
De tout ce qui précède, il ressort qu'il existe donc un besoin non satisfait pour des polysaccharides hautement visqueux non cariogènes et obtenus selon un procédé plus simple que ceux déjà connus de l'état de la technique.
Contre toute attente, et de façon surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert qu'il était possible, par extrusion, d'obtenir des polysaccharides directement acariogènes, et cela sans forcément les hydrogéner (l'hydrogénation créant parfois une contrainte réglementaire pour certaines applications) et sans avoir besoin nécessairement de les hydrolyser par voie enzymatique
Mais ces sirops ne peuvent étre utilisés de façon satisfaisante dans certaines applications comme celles justement des bonbons sucres cuits, des gelées, des sirops contre la toux, où l'on rencontre un autre inconvénient, qui réside dans les risques de cristallisation encourus lors de l'utilisation de ces sirops.
Les polydextroses purifiés par chromatographie (WO
A-92 121 79), hydrogénés (WO-A-92 14761) et hydrogénés et chromatographiés (US-A-5.424.418) sont encore un autre exemple de produits acariogènes.
Enfin, une dernière catégorie de produits acariogènes est constituée par les polysaccharides hydrogénés obtenus par hydrolyse enzymatique de dextrines ou de polyglucoses (EP-A-561.088, EP-A-561.090, EP-A-561.089, EP-A-368.451 et JP-A-62019501).
Selon les documents US-A-5.458.892 et US-A-5.236.719, des traitements complémentaires de type chromatographie, traitement à la glucose oxydase, perméation de gel, ultrafiltration, fermentation par des levures sont toutefois nécessaires pour rendre les dextrines commerciales non cariogènes.
De tout ce qui précède, il ressort qu'il existe donc un besoin non satisfait pour des polysaccharides hautement visqueux non cariogènes et obtenus selon un procédé plus simple que ceux déjà connus de l'état de la technique.
Contre toute attente, et de façon surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert qu'il était possible, par extrusion, d'obtenir des polysaccharides directement acariogènes, et cela sans forcément les hydrogéner (l'hydrogénation créant parfois une contrainte réglementaire pour certaines applications) et sans avoir besoin nécessairement de les hydrolyser par voie enzymatique
4 et de séparer ou hydrogéner les produits issus de l'hydrolyse conformément aux procédés de l'art antérieur.
L'invention concerne donc, tout d'abord, un procédé
de fabrication de polysaccharides acariogènes, caractérisé
en ce qu'il comprend les étapes successives consistant à .
- préparer un amidon acidifié, déshydraté jusqu'à
une humidité inférieure ou égale à 6 s, de préférence inférieure ou égale à 4 ~, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 ~, - extruder l'amidon acidifié ainsi déshydraté à une température comprise entre 140 et 230°C, de préférence comprise entre 150 et 210°C, - recueillir les polysaccharides acariogènes ainsi obtenus.
L'un des objets de l'invention est donc de fournir des polysaccharides qui présentent la propriété de pouvoir étre qualifiés de non cariogènes selon un test B.
Un autre objet de l'invention est de fournir une composition acariogène comprenant 45 à 50 s en poids de ces polysaccharides et 50 à 55 ~ de maltitol.
Le test B est un test mis au point par la Société
Demanderesse afin de contrôler le caractère non cariogène des hydrolysats hydrogénés commercialisés à partir de 1979 sous la dénomination LYCASIN~ 80/55. Ce test simple repose svr la détermination in vitro de l'acidification d'une quantité donnée d'hydrolysat d'amidon hydrogéné après ensemencement du milieu par de la salive. I1 repose sur l'appréciation de la chute de pH au cours du temps d'un bouillon de culture contenant le produit à tester, après donc ensemencement avec de la salive provenant de plusieurs donneurs, comparativement à un bouillon de culture témoin ne contenant aucun glucide. I1 faut souligner que ce test n'est pas suffisant pour caractériser de façon absolue la non cariogénécité d'un produit, car ses résultats peuvent varier, par exemple, suivant la qualité de la salive utilisée, mais il permet néanmoins d'établir des comparaisons valables entre différents produits.
L'invention concerne donc, tout d'abord, un procédé
de fabrication de polysaccharides acariogènes, caractérisé
en ce qu'il comprend les étapes successives consistant à .
- préparer un amidon acidifié, déshydraté jusqu'à
une humidité inférieure ou égale à 6 s, de préférence inférieure ou égale à 4 ~, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 ~, - extruder l'amidon acidifié ainsi déshydraté à une température comprise entre 140 et 230°C, de préférence comprise entre 150 et 210°C, - recueillir les polysaccharides acariogènes ainsi obtenus.
L'un des objets de l'invention est donc de fournir des polysaccharides qui présentent la propriété de pouvoir étre qualifiés de non cariogènes selon un test B.
Un autre objet de l'invention est de fournir une composition acariogène comprenant 45 à 50 s en poids de ces polysaccharides et 50 à 55 ~ de maltitol.
Le test B est un test mis au point par la Société
Demanderesse afin de contrôler le caractère non cariogène des hydrolysats hydrogénés commercialisés à partir de 1979 sous la dénomination LYCASIN~ 80/55. Ce test simple repose svr la détermination in vitro de l'acidification d'une quantité donnée d'hydrolysat d'amidon hydrogéné après ensemencement du milieu par de la salive. I1 repose sur l'appréciation de la chute de pH au cours du temps d'un bouillon de culture contenant le produit à tester, après donc ensemencement avec de la salive provenant de plusieurs donneurs, comparativement à un bouillon de culture témoin ne contenant aucun glucide. I1 faut souligner que ce test n'est pas suffisant pour caractériser de façon absolue la non cariogénécité d'un produit, car ses résultats peuvent varier, par exemple, suivant la qualité de la salive utilisée, mais il permet néanmoins d'établir des comparaisons valables entre différents produits.
5 Le mode opératoire détaillé de ce test est le suivant.
On prépare une série de tubes contenant 10 ml d'un milieu de culture nutritif (milieu trypticase à 2 ~ de matière sèche) sans sucre à pH 7, et on stérilise ces tubes par passage à l'autoclave à 120°C durant 20 minutes.
Dans une première série de cinq tubes, on introduit 1 ml d'eau stérile pour faire une série témoin.
Dans une deuxième série de cinq tubes, on introduit 1 ml d'une solution à 18 ~(P/V) du produit à tester.
Puis on ensemence les cinq tubes de chaque série avec un méme volume de 0,2 ml par tube d'une dilution au cinquième de la salive humaine obtenue par prélèvement sur cinq donneurs.
On suit alors la formation d' acides par mesure du pH, une première mesure étant effectuée avant incubation et les autres mesures étant effectuées après des incubations à
30°C de respectivement 3, 6, 13, 18 et 21 heures.
Pour qu'un produit puisse étre considéré comme non cariogène au sens de ce test B, il faut que la différence de pH observée entre le témoin au bout de 21 heures et le produit à tester au bout de 21 heures, ne soit pas trop prononcée et, dans la pratique, au plus égale à 1 unité de pH.
L'un des grands mérites de l'invention est de fournir des polysaccharides qui présentent la propriété
d'étre non cariogènes au sens de ce test B, alors qu'ils n'ont subi aucun traitement connu pour leur faire acquérir cette propriété.
On prépare une série de tubes contenant 10 ml d'un milieu de culture nutritif (milieu trypticase à 2 ~ de matière sèche) sans sucre à pH 7, et on stérilise ces tubes par passage à l'autoclave à 120°C durant 20 minutes.
Dans une première série de cinq tubes, on introduit 1 ml d'eau stérile pour faire une série témoin.
Dans une deuxième série de cinq tubes, on introduit 1 ml d'une solution à 18 ~(P/V) du produit à tester.
Puis on ensemence les cinq tubes de chaque série avec un méme volume de 0,2 ml par tube d'une dilution au cinquième de la salive humaine obtenue par prélèvement sur cinq donneurs.
On suit alors la formation d' acides par mesure du pH, une première mesure étant effectuée avant incubation et les autres mesures étant effectuées après des incubations à
30°C de respectivement 3, 6, 13, 18 et 21 heures.
Pour qu'un produit puisse étre considéré comme non cariogène au sens de ce test B, il faut que la différence de pH observée entre le témoin au bout de 21 heures et le produit à tester au bout de 21 heures, ne soit pas trop prononcée et, dans la pratique, au plus égale à 1 unité de pH.
L'un des grands mérites de l'invention est de fournir des polysaccharides qui présentent la propriété
d'étre non cariogènes au sens de ce test B, alors qu'ils n'ont subi aucun traitement connu pour leur faire acquérir cette propriété.
6 La Demanderesse a découvert et mis en évidence que le caractère acariogène des polysaccharides obtenus par extrusion était directement fonction du taux d'humidité de l'amidon acidifié à extruder.
Lors de la préparation de l'amidon et lors de sa transformation par extrusion en phase fondue, il faut donc travailler en milieu acide faiblement hydraté, inférieur ou égal à 6 ~ en eau, de préférence inférieur à 4 ~ en eau et plus préférentiellement inférieur ou égal à 2 ~ en eau, vraisemblablement afin de défavoriser les réactions d'hydrolyse et de créer des branchements ou ramifications entre les molécules.
Des procédés consistant à extruder un amidon ont déjà été proposés dans 1a littérature.
Ainsi, les documents EP-A-538.146 et EP-A-530.111 décrivent la préparation d'une dextrine indigestible, par extrusion respectivement d'amidon de pommes de terre et de maïs. Ces documents visent ainsi l'obtention de produits peu digestibles pour l'organisme, dits "à basses calories", et agissant dans l'organisme en tant que fibres alimentaires.
Leur objet est donc très éloigné de celui de la présente invention, qui est de préparer un produit hypocariogène, aux aptitudes technologiques utilisables aussi bien dans les bonbons, les chewing-gums et les pâtes dentifrice, que àans les boissons et les élixirs pharmaceutiques ou vétérinaires.
D'autre part, on peut souligner que lesdits documents ne décrivent ni ne suggèrent l'importance du taux d'humidité de l'amidon à extruder. Grâce à une teneur en eau de l'amidon acidifié inférieure ou égale à 6 ~, et de préférence inférieure ou égale à 4 ~ et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 ~, on obtient des polysaccharides directement non cariogènes sans qu'il soit
Lors de la préparation de l'amidon et lors de sa transformation par extrusion en phase fondue, il faut donc travailler en milieu acide faiblement hydraté, inférieur ou égal à 6 ~ en eau, de préférence inférieur à 4 ~ en eau et plus préférentiellement inférieur ou égal à 2 ~ en eau, vraisemblablement afin de défavoriser les réactions d'hydrolyse et de créer des branchements ou ramifications entre les molécules.
Des procédés consistant à extruder un amidon ont déjà été proposés dans 1a littérature.
Ainsi, les documents EP-A-538.146 et EP-A-530.111 décrivent la préparation d'une dextrine indigestible, par extrusion respectivement d'amidon de pommes de terre et de maïs. Ces documents visent ainsi l'obtention de produits peu digestibles pour l'organisme, dits "à basses calories", et agissant dans l'organisme en tant que fibres alimentaires.
Leur objet est donc très éloigné de celui de la présente invention, qui est de préparer un produit hypocariogène, aux aptitudes technologiques utilisables aussi bien dans les bonbons, les chewing-gums et les pâtes dentifrice, que àans les boissons et les élixirs pharmaceutiques ou vétérinaires.
D'autre part, on peut souligner que lesdits documents ne décrivent ni ne suggèrent l'importance du taux d'humidité de l'amidon à extruder. Grâce à une teneur en eau de l'amidon acidifié inférieure ou égale à 6 ~, et de préférence inférieure ou égale à 4 ~ et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 ~, on obtient des polysaccharides directement non cariogènes sans qu'il soit
7 PCT/FR98/01165 nëcessaire de leur faire subir un traitement complémentaire au sens précédemment défini.
La première étape du procédé conforme à l'invention consiste donc à préparer un amidon acidifié déshydraté afin d'effectuer sa transformation par extrusion.
L'origine botanique de l'amidon est indifférente.
L'amidon peut donc provenir du blé, du maïs ou de la pomme de terre. Cependant on préfère avantageusement mettre en oeuvre de l'amidon de blé.
L'acide utilisé pour acidifier l'amidon peut ëtre choisi dans le groupe constitué de l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique et l'acide citrique. Cependant, compte tenu du fait que l'acide citrique est susceptible de générer des liaisons esters indésirables, car responsables d'amertume, et que la manutention de l'acide sulfurique pose d'évidents problèmes de sécurité, on préfère utiliser dans le cadre de l'invention l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique ou l'acide nitrique.
La quantité d'acide mise en oeuvre dans le procédé
conforme à l'invention est comprise entre 5 et 50 meq H-/kg sec, et de préférence comprise entre 10 et 30 meq H~/kg sec.
Il est important que la répartition de l'acide dans l'amidon soit la plus homogène possible.
Différentes techniques peuvent être mises en oeuvre pour l'acidification de l'amidon, comme l'acidification discontinue ou continue, en phase sèche ou liquide.
Néanmoins, l'amidon acidifié étant destiné à être mis en oeuvre dans un procédé de modification en continu fextrusion), on préfère dans la présente invention utiliser un moyen d'acidification en continu pour réaliser un procédé
Ie plus continu possible, et limiter ainsi les opérations non productives (chargement, déchargement, vidange).
La première étape du procédé conforme à l'invention consiste donc à préparer un amidon acidifié déshydraté afin d'effectuer sa transformation par extrusion.
L'origine botanique de l'amidon est indifférente.
L'amidon peut donc provenir du blé, du maïs ou de la pomme de terre. Cependant on préfère avantageusement mettre en oeuvre de l'amidon de blé.
L'acide utilisé pour acidifier l'amidon peut ëtre choisi dans le groupe constitué de l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique et l'acide citrique. Cependant, compte tenu du fait que l'acide citrique est susceptible de générer des liaisons esters indésirables, car responsables d'amertume, et que la manutention de l'acide sulfurique pose d'évidents problèmes de sécurité, on préfère utiliser dans le cadre de l'invention l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique ou l'acide nitrique.
La quantité d'acide mise en oeuvre dans le procédé
conforme à l'invention est comprise entre 5 et 50 meq H-/kg sec, et de préférence comprise entre 10 et 30 meq H~/kg sec.
Il est important que la répartition de l'acide dans l'amidon soit la plus homogène possible.
Différentes techniques peuvent être mises en oeuvre pour l'acidification de l'amidon, comme l'acidification discontinue ou continue, en phase sèche ou liquide.
Néanmoins, l'amidon acidifié étant destiné à être mis en oeuvre dans un procédé de modification en continu fextrusion), on préfère dans la présente invention utiliser un moyen d'acidification en continu pour réaliser un procédé
Ie plus continu possible, et limiter ainsi les opérations non productives (chargement, déchargement, vidange).
8 L'acidification réalisée, l'amidon est déshydraté
afin de favoriser, lors de la transformation par extrusion, les réactions de repolymérisation. Lors de cette étape de séchage, il convient de faire attention à ne pas favoriser les réactions d'hydrolyse car les différents paramètres propices à la dextrinification (humidité importante, température, acidité) sont rassemblés. Ces conditions favorisent les réactions d'hydrolyse indésirables qui sont caractérisées par l'augmentation des taux de sucres réducteurs.
La Demanderesse a pu mettre en évidence qu'il fallait privilégier, lors de cette étape, des techniques de séchage de type continu permettant d'atteindre l'humidité
recherchée en un temps de séjour de l'ordre de la minute, voire de la seconde et ainsi minimiser les réactions d'hydrolyse de l'amidon.
Ainsi déshydraté à une humidité inférieure ou égale à 6 s, de préférence inférieure ou égale à 4 ~ et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 ~, l'amidon acidifié peut étre extrudé à une température comprise entre 140 et 230°C, de préférence comprise entre 150 et 210°C, pour donner des polysaccharides directement acariogènes.
L'invention concerne donc des polysaccharides acariogènes obtenus par extrusion d'un amidon acidifié
déshydraté ayant une teneur en humidité inférieure ou égale à 6 s, de préférence inférieure ou égale à 4 ~, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 s.
Les polysaccharides obtenus par extrusion conformément à l'invention sont caractérisés en ce qu'ils sont directement acariogènes sans qu'il soit forcément nécessaire de leur faire subir, après extrusion, un traitement complémentaire destiné à éliminer les composés susceptibles d'être transformés en acides par fermentation, Wp 98!56827 PCT/FR98/01165
afin de favoriser, lors de la transformation par extrusion, les réactions de repolymérisation. Lors de cette étape de séchage, il convient de faire attention à ne pas favoriser les réactions d'hydrolyse car les différents paramètres propices à la dextrinification (humidité importante, température, acidité) sont rassemblés. Ces conditions favorisent les réactions d'hydrolyse indésirables qui sont caractérisées par l'augmentation des taux de sucres réducteurs.
La Demanderesse a pu mettre en évidence qu'il fallait privilégier, lors de cette étape, des techniques de séchage de type continu permettant d'atteindre l'humidité
recherchée en un temps de séjour de l'ordre de la minute, voire de la seconde et ainsi minimiser les réactions d'hydrolyse de l'amidon.
Ainsi déshydraté à une humidité inférieure ou égale à 6 s, de préférence inférieure ou égale à 4 ~ et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 ~, l'amidon acidifié peut étre extrudé à une température comprise entre 140 et 230°C, de préférence comprise entre 150 et 210°C, pour donner des polysaccharides directement acariogènes.
L'invention concerne donc des polysaccharides acariogènes obtenus par extrusion d'un amidon acidifié
déshydraté ayant une teneur en humidité inférieure ou égale à 6 s, de préférence inférieure ou égale à 4 ~, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 s.
Les polysaccharides obtenus par extrusion conformément à l'invention sont caractérisés en ce qu'ils sont directement acariogènes sans qu'il soit forcément nécessaire de leur faire subir, après extrusion, un traitement complémentaire destiné à éliminer les composés susceptibles d'être transformés en acides par fermentation, Wp 98!56827 PCT/FR98/01165
9 c'est-à-dire les composés responsables de l'apparition de caries dentaires.
Dans le cadre de la présente invention, par "traitement complémentaire destiné à éliminer les composés S susceptibles d'être transformés en acides par fermentation"
on entend, sans que cette liste soit limitative l'hydrolyse enzymatique, la chromatographie, le traitement à la glucose oxydase, la perméation de gel, l'ultrafiltration, la fermentation par des levures, etc.
Selon une autre caractéristique de l'invention, les polysaccharides obtenus par extrusion sont directement acariogènes sans qu'il soit nécessaire de leur faire subir, après extrusion, une hydrogénation.
Les polysaccharides acariogènes selon l'invention présentent une masse moléculaire en poids Mw comprise er:tre 2 000 et 10 000 g/mole et de préférence comprise entre 3 000 et 7 000 g/mole. Ils présentent une masse moléculaire en nombre Mn comprise entre 900 et 5 000 g/mole, de préférence comprise entre 1 000 et 2 500 g/mole.
La technique utilisée pour la détermination des masses moléculaires est la chromatographie d'exclusion stérique. Elle est fondée sur la rétention sélective des molécules du soluté en fonction de leur taille, en raisor_ de leur pénétration dans les pores de la phase stationnaire.
Les polysaccharides en question présentent en outre une teneur en sucres réducteurs libres comprise entre 0 et 20 ~ et un taux de glucose libre compris entre 0 et 5 ~, de préférence compris entre 0,01 et 2,5 ~.
La teneur en sucres réducteurs est exprimée en glucose, en poids par rapport au poids sec de produit analysé, et elle est mesurée par la méthode de BERTRAND.
De par leurs propriétés physico-chimiques et physiologiques, les polysaccharides conformes à l'invention ont un intérèt certain et immédiat notamment dans la préparation de compositions acariogènes destinées à ètre ingres par les hommes ou les animaux.
Ainsi, une composition acariogne comprenant 45 50 5 ~ en poids de polysaccharides conformes l'invention et 50 55 ~ en poids de maltitol trouve une applicat ion avantageuse dans la fabrication de bonbons sucre cuit.
Les polysaccharides obtenus conformment l'invention peuvent alors subir une srie d'tapes de
Dans le cadre de la présente invention, par "traitement complémentaire destiné à éliminer les composés S susceptibles d'être transformés en acides par fermentation"
on entend, sans que cette liste soit limitative l'hydrolyse enzymatique, la chromatographie, le traitement à la glucose oxydase, la perméation de gel, l'ultrafiltration, la fermentation par des levures, etc.
Selon une autre caractéristique de l'invention, les polysaccharides obtenus par extrusion sont directement acariogènes sans qu'il soit nécessaire de leur faire subir, après extrusion, une hydrogénation.
Les polysaccharides acariogènes selon l'invention présentent une masse moléculaire en poids Mw comprise er:tre 2 000 et 10 000 g/mole et de préférence comprise entre 3 000 et 7 000 g/mole. Ils présentent une masse moléculaire en nombre Mn comprise entre 900 et 5 000 g/mole, de préférence comprise entre 1 000 et 2 500 g/mole.
La technique utilisée pour la détermination des masses moléculaires est la chromatographie d'exclusion stérique. Elle est fondée sur la rétention sélective des molécules du soluté en fonction de leur taille, en raisor_ de leur pénétration dans les pores de la phase stationnaire.
Les polysaccharides en question présentent en outre une teneur en sucres réducteurs libres comprise entre 0 et 20 ~ et un taux de glucose libre compris entre 0 et 5 ~, de préférence compris entre 0,01 et 2,5 ~.
La teneur en sucres réducteurs est exprimée en glucose, en poids par rapport au poids sec de produit analysé, et elle est mesurée par la méthode de BERTRAND.
De par leurs propriétés physico-chimiques et physiologiques, les polysaccharides conformes à l'invention ont un intérèt certain et immédiat notamment dans la préparation de compositions acariogènes destinées à ètre ingres par les hommes ou les animaux.
Ainsi, une composition acariogne comprenant 45 50 5 ~ en poids de polysaccharides conformes l'invention et 50 55 ~ en poids de maltitol trouve une applicat ion avantageuse dans la fabrication de bonbons sucre cuit.
Les polysaccharides obtenus conformment l'invention peuvent alors subir une srie d'tapes de
10 purification visant les dcolorer. Deux moyens de dcoloration par adsorption peuvent tre mis en oeuv re, celui mettant en oeuvre du charbon actif pulvrulent ou granulaire et celui mettant en oeuvre des rsi nes adsorbantes.
La coloration ICUMSA (International Commission for Uniform Methods of Sugar Analysis) permet de dterminer la coloration des produits synthtiss partir d'amidon ou de leurs quivalents hydrogns.
Le principe consiste filtrer une solution sur une membrane pour liminer la turbidit. L'absorbance de la solution filtre est mesure une longueur d'onde de 420 nm et la coloration de la solution est calcule par la form ule suivante .
coloration ICUMSA = As x 1000 / 1 x C IU
dans laquelle .
- As est l'absorbance de la solution, - 1000 est un facteur multiplicatif, - 1 est la longueur du trajet optique, - C est la concentration en g/ml de la solution.
Dans le cas d'une étape de décoloration mettant en oeuvre du charbon actif pulvérulent, la Demanderesse a déterminé que des pourcentages de décoloration élevés pouvaient être obtenus en utilisant des volumes poreux de
La coloration ICUMSA (International Commission for Uniform Methods of Sugar Analysis) permet de dterminer la coloration des produits synthtiss partir d'amidon ou de leurs quivalents hydrogns.
Le principe consiste filtrer une solution sur une membrane pour liminer la turbidit. L'absorbance de la solution filtre est mesure une longueur d'onde de 420 nm et la coloration de la solution est calcule par la form ule suivante .
coloration ICUMSA = As x 1000 / 1 x C IU
dans laquelle .
- As est l'absorbance de la solution, - 1000 est un facteur multiplicatif, - 1 est la longueur du trajet optique, - C est la concentration en g/ml de la solution.
Dans le cas d'une étape de décoloration mettant en oeuvre du charbon actif pulvérulent, la Demanderesse a déterminé que des pourcentages de décoloration élevés pouvaient être obtenus en utilisant des volumes poreux de
11 mésopores importants (ray~r:= des dores compris entre 1,5 et 25 nm et en particulier cc.~pris ente 4 et 20 nm).
Des décolorations s_ccess_ves peuvent être mises en ' oeuvre pour optimiser ~_a décc_oràtion. Cependant, pour éviter la perte de charbcn actiT, cn préfère dans le cadre de l'invention, utiliser des sLp:.or~s recyclables tels que des colonnes de noirs grar_u=aires oL des résines spécifiques (adsorbantes).
Les résines ads_rbantes sont des polymères non ioniques ou trës faibleme-t ioni~~e_, hautement rigides, et macroréticulés. Elles so-t c__scituées de polystyrène réticulé au divinylbenzène sn préser_ce d'un agent porogène.
Elles se présentent sous ferme ~.. étains sphériques de 0,5 à 1,5 mm de diamètre ou sous .~rr_e de granulés avec des surfaces spécifiques pcuvan= atteindre 1300 m'/g, comparables aux charbons 3c~ifs.
L'utilisation de résin=_= ce type MACRONETç MN 600 (commercialisée par is ~~c=été PUROLITE) est particulièrement préférÉe poL= dzcolorer les produits extrudés conformes à l'ir_;rEntic-.
On soumet alors, éventue_:er_ent, le produit extrudé, purifié et préalablement =ilt_é p~~is déminéralisé, à un tamisage moléculaire puis à une _3rcgénation catalytique ou à une hydrogénation c3talyt_.:ie puis à un tamisage moléculaire. Cette étape de t3m=sage moléculaire peut consister, par exemple, en ~.rze étape de séparation chromatographique ou e~. une =tape de séparation sur membranes.
Dans le cadre de 1a prÉ_en=e invention, l'étape de tamisage moléculaire est cesti~2e à éliminer les petites molécules du produit ext=udé. E=le contribue ainsi à
améliorer la stabilité tr2rmiqLe du produit et à augmenter sa viscosité. Cette étape de tar__sage moléculaire permet de
Des décolorations s_ccess_ves peuvent être mises en ' oeuvre pour optimiser ~_a décc_oràtion. Cependant, pour éviter la perte de charbcn actiT, cn préfère dans le cadre de l'invention, utiliser des sLp:.or~s recyclables tels que des colonnes de noirs grar_u=aires oL des résines spécifiques (adsorbantes).
Les résines ads_rbantes sont des polymères non ioniques ou trës faibleme-t ioni~~e_, hautement rigides, et macroréticulés. Elles so-t c__scituées de polystyrène réticulé au divinylbenzène sn préser_ce d'un agent porogène.
Elles se présentent sous ferme ~.. étains sphériques de 0,5 à 1,5 mm de diamètre ou sous .~rr_e de granulés avec des surfaces spécifiques pcuvan= atteindre 1300 m'/g, comparables aux charbons 3c~ifs.
L'utilisation de résin=_= ce type MACRONETç MN 600 (commercialisée par is ~~c=été PUROLITE) est particulièrement préférÉe poL= dzcolorer les produits extrudés conformes à l'ir_;rEntic-.
On soumet alors, éventue_:er_ent, le produit extrudé, purifié et préalablement =ilt_é p~~is déminéralisé, à un tamisage moléculaire puis à une _3rcgénation catalytique ou à une hydrogénation c3talyt_.:ie puis à un tamisage moléculaire. Cette étape de t3m=sage moléculaire peut consister, par exemple, en ~.rze étape de séparation chromatographique ou e~. une =tape de séparation sur membranes.
Dans le cadre de 1a prÉ_en=e invention, l'étape de tamisage moléculaire est cesti~2e à éliminer les petites molécules du produit ext=udé. E=le contribue ainsi à
améliorer la stabilité tr2rmiqLe du produit et à augmenter sa viscosité. Cette étape de tar__sage moléculaire permet de
12 recueillir une fraction constituée de polysaccharides présentait des caractéristiques de poids moléculaires determinées en fonction de 1a viscosité recherchée dans une application donnée. Ainsi des investigations de la Demanderesse ont permis de montrer que, pour 1a fabrication de bonbons sucres cuits, la fraction de polysaccharides présentant un Mw d'environ 5 000 g/moie et ur. Mn d'environ 2 500 g/mole donnait de très bons résultats.
Dans le cadre de la présente invention, l'étape d'hydrogénation est destinée à améliorer la stabilité
thermique dans le cas où, pour une application donnée, la présence de sucres réducteurs est néfaste (ce qui est le cas par exemple dans l'application bonbon sucre cuit).
De façon générale, 1e tamisage moléculaire est effectué sur un sirop préalablement filtré puis déminéralisé
et concentré jusqu'à une matière sèche pratiquement comprise entre 20 et 60 ~, de préférence entre 25 et 55 L'étape de fractionnement chromatographique est effectuée de manière connue en soi, de façon discontinue ou continue (lit mobile simulé), sur des résines cationiques fortes de type macroporeuse, chargées préférentiellement à
l'aide d'ions alcalins ou alcalino- terreux tels que le calcium et le magnésium mais plus préférentiellement à
l'aide d'ions sodium ou potassium.
Des exemples de tels procédés sont décrits notamment dans les brevets US 3 044 904, 3 416 961, 3 692 582, FR 2 391 754, 2 099 336, US 2 985 589, 4 024 331, 4 226 977, 4 293 346, 4 157 267, 4 182 623, 4 332 623, 4 405 455, 4 412 866, 4 422 881 et WO 92/12179.
Selon un mode de réalisation préféré, le fractionnement chromatographique est réalisé en employant le procédé et appareillage décrits dans le brevet américain n° 4 422 881 dont la Société demanderesse est titulaire.
Dans le cadre de la présente invention, l'étape d'hydrogénation est destinée à améliorer la stabilité
thermique dans le cas où, pour une application donnée, la présence de sucres réducteurs est néfaste (ce qui est le cas par exemple dans l'application bonbon sucre cuit).
De façon générale, 1e tamisage moléculaire est effectué sur un sirop préalablement filtré puis déminéralisé
et concentré jusqu'à une matière sèche pratiquement comprise entre 20 et 60 ~, de préférence entre 25 et 55 L'étape de fractionnement chromatographique est effectuée de manière connue en soi, de façon discontinue ou continue (lit mobile simulé), sur des résines cationiques fortes de type macroporeuse, chargées préférentiellement à
l'aide d'ions alcalins ou alcalino- terreux tels que le calcium et le magnésium mais plus préférentiellement à
l'aide d'ions sodium ou potassium.
Des exemples de tels procédés sont décrits notamment dans les brevets US 3 044 904, 3 416 961, 3 692 582, FR 2 391 754, 2 099 336, US 2 985 589, 4 024 331, 4 226 977, 4 293 346, 4 157 267, 4 182 623, 4 332 623, 4 405 455, 4 412 866, 4 422 881 et WO 92/12179.
Selon un mode de réalisation préféré, le fractionnement chromatographique est réalisé en employant le procédé et appareillage décrits dans le brevet américain n° 4 422 881 dont la Société demanderesse est titulaire.
13 Quel que soit le procédé chromatographique retenu, on a recours de préférence en ce qui concerne l'adsorbant, à une résine cationique forte employée sous forme sodium ou potassium de type macroporeuse. Les résines sont avantageusement de granulométrie homogène et comprise entre 100 et 800 micromètres.
Le choix des paramètres du fractionnement chromatographique est à la portée de l'homme du métier.
Le choix de ces paramètres est effectué de telle manière que la fraction contenant les polysaccharides conformes à l'invention présente une masse moléculaire en poids comprise entre 3.000 et 7.000 g/mole et de préférence comprise entre 4.500 et 5.500 g/mole, et une masse moléculaire en nombre comprise entre 1.000 et 4.000 g/mole et de préférence comprise entre 2.000 et 3.000 g/mole.
Pour l'étape d'hydrogénation, on peut utiliser aussi bien des catalyseurs à base de ruthénium que des catalyseurs au nickel de Raney. On préfère cependant utiliser des catalyseurs au nickel de Raney qui sont moins onéreux.
Dans la pratique, on utilise de 1 à 10 ~ en poids de catalyseur par rapport à la matière sèche de sucre soumis à
l'hydrogénation. L'hydrogénation s'effectue de préférence sur des sirops dont la matière sèche est comprise entre 15 et 50 ~, dans la pratique voisine de 30 à 45 ~, sous une pression d'hydrogène comprise entre 20 et 200 bars. Elle peut ëtre effectuée de manière continue ou discontinue.
Lorsque l'on opère de manière discontinue, la pression d'hydrogène utilisée est généralement comprise entre 30 et 60 bars et la température à laquelle se déroule l'hydrogénation est comprise entre 100 et 150°C. On veille aussi à maintenir le pH du milieu d'hydrogénation par l'addition de soude ou de carbonate de soude par exemple, mais sans dépasser un pH de 9,0. Cette manière de faire
Le choix des paramètres du fractionnement chromatographique est à la portée de l'homme du métier.
Le choix de ces paramètres est effectué de telle manière que la fraction contenant les polysaccharides conformes à l'invention présente une masse moléculaire en poids comprise entre 3.000 et 7.000 g/mole et de préférence comprise entre 4.500 et 5.500 g/mole, et une masse moléculaire en nombre comprise entre 1.000 et 4.000 g/mole et de préférence comprise entre 2.000 et 3.000 g/mole.
Pour l'étape d'hydrogénation, on peut utiliser aussi bien des catalyseurs à base de ruthénium que des catalyseurs au nickel de Raney. On préfère cependant utiliser des catalyseurs au nickel de Raney qui sont moins onéreux.
Dans la pratique, on utilise de 1 à 10 ~ en poids de catalyseur par rapport à la matière sèche de sucre soumis à
l'hydrogénation. L'hydrogénation s'effectue de préférence sur des sirops dont la matière sèche est comprise entre 15 et 50 ~, dans la pratique voisine de 30 à 45 ~, sous une pression d'hydrogène comprise entre 20 et 200 bars. Elle peut ëtre effectuée de manière continue ou discontinue.
Lorsque l'on opère de manière discontinue, la pression d'hydrogène utilisée est généralement comprise entre 30 et 60 bars et la température à laquelle se déroule l'hydrogénation est comprise entre 100 et 150°C. On veille aussi à maintenir le pH du milieu d'hydrogénation par l'addition de soude ou de carbonate de soude par exemple, mais sans dépasser un pH de 9,0. Cette manière de faire
14 permet d'éviter l'apparition de produits de cracking ou d'isomérisation.
On arrête la réaction lorsque la teneur du milieu réactionnel en sucres réducteurs est devenue inférieure à
1 ~, de préférence encore inférieure à 0,5 ~ et plus particulièrement inférieure à 0,1 Après refroidissement du milieu réactionnel, on élimine le catalyseur par filtration et on déminéralise respectivement Ies polysaccharides hydrogénés sur des résines cationiques et anioniques.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront clairement à la lecture des exemples qui suivent, donnés à titre indicatif mais nullement limitatif.
De l'amidon de blé est acidifié par de l'acide chlorhydrique à raison de 21,7 meq H-/kg sec, puis séché à
différentes humidités résiduelles . 6 ~ ; 3 ~ ; 1,5 Cette matière première est alors introduite dans une extrudeuse CLEXTRAL BC92 présentant les caractéristiques techniques suiva7tes .
- Fourreau lisse cylindrique de longueur fixe (L 1000 cm ; L/D 10), - Bivis ; autonettoyantes ; multifilets ;
corotatives (diamètre des vis . 10 cm), - Deux fourreaux chauffés par induction et refroidis par une circulation d'eau, - Intensité maximale d'utilisation . 400 A, - Vitesse maximale de rotation . 400 tr/min, - Pression de service maximale . 180 bar, et en utilisant les conditions opératoires suivantes - Vitesse de rotation . 400 tr/min, - Température . 160 °C.
Le produit est récupéré et caractérisé en termes de masses moléculaires en poids et en nombre, et de résultat au 5 test B (acariogénécité).
Les résultats sont regroupés dans le Tableau III qui suit.
TABLEAU III
10 H20 (~) 6 3 1, 5 Mw g/mole 3420 3830 4150 Mn g/mole 1060 1130 1290 Test B Bon Bon Bon Test B Bon Bon Bon
On arrête la réaction lorsque la teneur du milieu réactionnel en sucres réducteurs est devenue inférieure à
1 ~, de préférence encore inférieure à 0,5 ~ et plus particulièrement inférieure à 0,1 Après refroidissement du milieu réactionnel, on élimine le catalyseur par filtration et on déminéralise respectivement Ies polysaccharides hydrogénés sur des résines cationiques et anioniques.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront clairement à la lecture des exemples qui suivent, donnés à titre indicatif mais nullement limitatif.
De l'amidon de blé est acidifié par de l'acide chlorhydrique à raison de 21,7 meq H-/kg sec, puis séché à
différentes humidités résiduelles . 6 ~ ; 3 ~ ; 1,5 Cette matière première est alors introduite dans une extrudeuse CLEXTRAL BC92 présentant les caractéristiques techniques suiva7tes .
- Fourreau lisse cylindrique de longueur fixe (L 1000 cm ; L/D 10), - Bivis ; autonettoyantes ; multifilets ;
corotatives (diamètre des vis . 10 cm), - Deux fourreaux chauffés par induction et refroidis par une circulation d'eau, - Intensité maximale d'utilisation . 400 A, - Vitesse maximale de rotation . 400 tr/min, - Pression de service maximale . 180 bar, et en utilisant les conditions opératoires suivantes - Vitesse de rotation . 400 tr/min, - Température . 160 °C.
Le produit est récupéré et caractérisé en termes de masses moléculaires en poids et en nombre, et de résultat au 5 test B (acariogénécité).
Les résultats sont regroupés dans le Tableau III qui suit.
TABLEAU III
10 H20 (~) 6 3 1, 5 Mw g/mole 3420 3830 4150 Mn g/mole 1060 1130 1290 Test B Bon Bon Bon Test B Bon Bon Bon
15 (+ 50 ~ maltitol) Le produit extrudé est ensuite purifié avant d'étre soumis à une séparation chromatographique. Les résultats, après chromatographie, sont regroupés dans le Tableau IV
suivant.
TABLEAU IV
ESSAI N° Mw g/mole Mn g/mole Le produit est alors concentré à une matière sèche de 40 ~ environ puis hydrogéné catalytiquement à un taux de sucres réducteurs inférieur à 0,5
suivant.
TABLEAU IV
ESSAI N° Mw g/mole Mn g/mole Le produit est alors concentré à une matière sèche de 40 ~ environ puis hydrogéné catalytiquement à un taux de sucres réducteurs inférieur à 0,5
16 On fabrique des bonbons sucres cuits sans sucre à
partir, de trois compositions comprenant environ 50 ~ de maltitol .
(A) un sirop de maltitol commercialisé par la Demanderesse sous le nom de LYCASIN' 80/55 ;
(B) des polysaccharides obtenus par un procédé
classique (polysaccharides obtenus en soumettant une dextrine à un traitement enzymatique) additionnés d'une quantité équivalente de maltitol ;
(C) des polysaccharides conformes à l'invention additionnés d'une quantité équivalente de maltitol.
Les résultats sont regroupés dans le Tableau V
suivant.
TABLEAU V
Produit A B C
Temprature de 150 150 150 cuisson (C) Eau rsiduelle (~) 3, 9 2, 6 2, 3 Transition vitreuse 26,5 49,6 55 Tg (C) Stabilit (*) + ++ ++
Qualit de l'embal- totalement semi- semi-lage tanche tanche tanche La stabilité est évaluée après 10 jours à 20°C et 66 s HR
+ . collage ++ , légèrement déformé et collant - Trace de microcristaux.
partir, de trois compositions comprenant environ 50 ~ de maltitol .
(A) un sirop de maltitol commercialisé par la Demanderesse sous le nom de LYCASIN' 80/55 ;
(B) des polysaccharides obtenus par un procédé
classique (polysaccharides obtenus en soumettant une dextrine à un traitement enzymatique) additionnés d'une quantité équivalente de maltitol ;
(C) des polysaccharides conformes à l'invention additionnés d'une quantité équivalente de maltitol.
Les résultats sont regroupés dans le Tableau V
suivant.
TABLEAU V
Produit A B C
Temprature de 150 150 150 cuisson (C) Eau rsiduelle (~) 3, 9 2, 6 2, 3 Transition vitreuse 26,5 49,6 55 Tg (C) Stabilit (*) + ++ ++
Qualit de l'embal- totalement semi- semi-lage tanche tanche tanche La stabilité est évaluée après 10 jours à 20°C et 66 s HR
+ . collage ++ , légèrement déformé et collant - Trace de microcristaux.
17 On constate que les sucres cuits sans sucre produits à partir de la composition (C) conforme à l'invention présentent des comportements voisins àe ceux des bonbons classiques de l'art antérieur.
Leur comportement diffère grandement par contre de celui des sucres cuits fabriqués à partir de sirops de maltitol type LYCASIN~ 80/55 qui sont particulièrement hygroscopiques et ont tendance à s'écouler lors de 1a reprise en eau.
En outre, le Tableau V révèle Ies autres avantages suivants, en ce qui concerne l'utilisation de la composition (C) conforme à l'invention dans la fa~rication de sucres cuits .
- une microcristallation de surface oui entraîne une I5 diminution du coût de l'emballage ;
- une diminution de la température àe cuisson pour obtenir une masse cuite inférieure à 97 =s de .«atières sèches (diminution du coût énergétique) alors que pour le LYCASIN
80/55 (produit A), il faudrait chauffer à plus de 150°C pour amener la teneur en eau résiduelle à ur:e valeur inférieure à 3 r , - une augmentation de la température de transition vitreuse (diminution du temps de production).
Leur comportement diffère grandement par contre de celui des sucres cuits fabriqués à partir de sirops de maltitol type LYCASIN~ 80/55 qui sont particulièrement hygroscopiques et ont tendance à s'écouler lors de 1a reprise en eau.
En outre, le Tableau V révèle Ies autres avantages suivants, en ce qui concerne l'utilisation de la composition (C) conforme à l'invention dans la fa~rication de sucres cuits .
- une microcristallation de surface oui entraîne une I5 diminution du coût de l'emballage ;
- une diminution de la température àe cuisson pour obtenir une masse cuite inférieure à 97 =s de .«atières sèches (diminution du coût énergétique) alors que pour le LYCASIN
80/55 (produit A), il faudrait chauffer à plus de 150°C pour amener la teneur en eau résiduelle à ur:e valeur inférieure à 3 r , - une augmentation de la température de transition vitreuse (diminution du temps de production).
Claims (10)
1. Procédé de fabrication de polysaccharides acariogènes caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à :
- préparer un amidon acidifié déshydraté jusqu'à
une humidité inférieure ou égale à 4% et de préférence inférieure ou égale à 2%, - extruder l'amidon acidifié ainsi déshydraté à
une température comprise entre 140 et 230°C, de préférence comprise entre 150 et 210°C, - recueillir les polysacchrides acariogènes ainsi obtenus.
- préparer un amidon acidifié déshydraté jusqu'à
une humidité inférieure ou égale à 4% et de préférence inférieure ou égale à 2%, - extruder l'amidon acidifié ainsi déshydraté à
une température comprise entre 140 et 230°C, de préférence comprise entre 150 et 210°C, - recueillir les polysacchrides acariogènes ainsi obtenus.
2. Polysaccharides acariogènes obtenus par extrusion d'un amidon acidifié déshydraté ayant une teneur en humidité inférieure ou égale à 4% et de préférence inférieure ou égale à 2%.
3. Polysaccharides obtenus par extrusion, caractérisés en ce qu'ils sont directement acariogènes sans qu'il soit nécessaire de leur faire subir, après extrusion, un traitement complémentaire destiné à éliminer les composés fermentescibles en acides.
4. Polysaccharides obtenus par extrusion, caractérisés en ce qu'ils sont directement acariogènes sans qu'il soit nécessaire de leur faire subir, après extrusion, un hydrogénation.
5. Polysaccharides selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisés en ce qu'ils présentent une masse moléculaire en poids, comprise entre 2 000 et 10 000 g/mole et de préférence comprise entre 3 000 et 7 000 g/mole.
6. Polysaccharides selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisés en ce qu'ils présentent une masse moléculaire en nombre comprise entre 900 et 5 000 g/mole et de préférence comprise entre 1 000 et 2 500 g/mole.
7. Polysaccharides selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisés en ce qu'ils présentent un taux de sucre réducteur compris entre 0 et 20%.
8. Polysaccharides selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisés en ce qu'ils présentent un taux de glucose libre compris entre 0 et 5%, de préférence compris entre 0,01 et 2,5%.
9. Utilisation de polysaccharides obtenus par extrusion d'un amidon acidifié déshydraté ayant une teneur en humidité inférieure ou égale à 4% et de préférence inférieure ou égale à 2%, comme composé acariogène dans la préparation de compositions acariogènes destinées à être ingérées par les hommes ou les animaux.
10. Composition acariogène, caractérisée en ce qu'elle comprend 45 à 50% en poids de polysaccharides conforme à l'une quelconque des revendications 2 à 8 et 50 à 55% en poids de maltitol.
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JP5879666B2 (ja) * | 2013-08-07 | 2016-03-08 | 味の素ゼネラルフーヅ株式会社 | 液状飲食品の製造方法、及び液状飲食品の食感改善方法 |
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