CA1254512A - Systeme emulsionnant a base d'un lanolate alcalino- terreux ou metallique et emulsions du type eau-dans- l'huile a base de ce systeme emulsionnant - Google Patents
Systeme emulsionnant a base d'un lanolate alcalino- terreux ou metallique et emulsions du type eau-dans- l'huile a base de ce systeme emulsionnantInfo
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Abstract
L'invention concerne un système émulsionnant du type eau-dans-l'huile. Ce système émulsionnant est constitué d'un lanolate de métal alcalino-terreux ou métallique et d'un stérol, le lanolate étant obtenu par action directe de l'acide lanolique et d'un acétate alcalino-terreux ou métallique, en milieu anhydre, et le rapport en poids de lanolate/poids de stérol étant compris entre 95/5 et 40/60. Ce système émulsionnant est notamment utilisable pour la préparation d'émulsions cosmétiques et pharmaceutiques.
Description
1~4512 La presente invention concerne un nouveau système émulsionnant se présentAnt 90U9 forme d'un mélange d'un lanolate fllcalino-terreux ou métallique et d'un stérol et l'utilisation de ce système ëmulsionnant pour la réalisation d'émulsions du type eau-dans-l'huile pour l'industrie cosmétique ou pharmaceutique.
Dans le brevet français n2.132.130, il a dé~à été proposé
d'utiliser comme système émulsionnant pour des émulsions du type "eau-dans-l'huile", un mélange constitué d'un lanolate pris dans le groupe constitué par les lanolates de magnésium, de calcium, de lithium, de zinc et d'aluminium et de lanoline hydrogénée et/ou d'alcool de lanoline.
Selon ce brevet, les émulsions obtenues sont décrites comme plus économiques car, entre autre, plus riches en eau et présentant une bonne stabilité au stockage à des températures fort éloignées de la température ambiante.
Sur le plan cosmétique, ces émulsions ne présentent pas cependant toutes les propriétés souhaitables généralement recherchées pour des cremes destinées à une application sur le visage. Ces émulsions du type eau-dans-l'huile manquent en effet de souplesse et ont une certaine tendance à blanchir la peau ~ l'applicat~on.
Par ailleurs, l'utilisation de lanoline hydrogénée et/ou d'alcool de lanoline soulève certaines difficultés du fait non seu~ement du pri~ de ces matières premi~res mais également des fluctuations de leur qualité dues ~ une peroxydation conduisant à la formation d'odeurs et à des changements de couleur.
En vue d'apporter plus de souplesse et de remédier aux inconvénientS
des émulsions du brevet français n 2.132.130, divers co-emulsionnants des lanolates ont été testés, notamment des stérols tels que le cholesterol.
Si les émulsions obtenues etaient plus souples et plus agréables à
l'application, il s'est néanmoins avéré qu'elles étaient de moins bonne 30 stabilité que celles du brevet français n 2.132.130.
Après avoir poursuivi de nombreuses ~tudes sur ce système emulsion-nant constitué d'un lanolate et d'un stérol, on a constat~ que le problème de la stabilit~ des émulsions était li~ non pas a la nature du co-cmulsionnant c'est à dire le stérol, mais au lanolate lui-~ême selon le procédé de synthèse employé.
- Dans le brevet francals n 2.132.130, les lanolates sont préparr~ par les deux mcthodes suivantes :
1- Soit par double décomposition, méthode qui consiste ~ realiser tout d'abord le sel de sodium ou de potassium de l'acide ~anolique ~ une dilution telle qu'il soit en solution isotrope et ensuite a precipiter de
Dans le brevet français n2.132.130, il a dé~à été proposé
d'utiliser comme système émulsionnant pour des émulsions du type "eau-dans-l'huile", un mélange constitué d'un lanolate pris dans le groupe constitué par les lanolates de magnésium, de calcium, de lithium, de zinc et d'aluminium et de lanoline hydrogénée et/ou d'alcool de lanoline.
Selon ce brevet, les émulsions obtenues sont décrites comme plus économiques car, entre autre, plus riches en eau et présentant une bonne stabilité au stockage à des températures fort éloignées de la température ambiante.
Sur le plan cosmétique, ces émulsions ne présentent pas cependant toutes les propriétés souhaitables généralement recherchées pour des cremes destinées à une application sur le visage. Ces émulsions du type eau-dans-l'huile manquent en effet de souplesse et ont une certaine tendance à blanchir la peau ~ l'applicat~on.
Par ailleurs, l'utilisation de lanoline hydrogénée et/ou d'alcool de lanoline soulève certaines difficultés du fait non seu~ement du pri~ de ces matières premi~res mais également des fluctuations de leur qualité dues ~ une peroxydation conduisant à la formation d'odeurs et à des changements de couleur.
En vue d'apporter plus de souplesse et de remédier aux inconvénientS
des émulsions du brevet français n 2.132.130, divers co-emulsionnants des lanolates ont été testés, notamment des stérols tels que le cholesterol.
Si les émulsions obtenues etaient plus souples et plus agréables à
l'application, il s'est néanmoins avéré qu'elles étaient de moins bonne 30 stabilité que celles du brevet français n 2.132.130.
Après avoir poursuivi de nombreuses ~tudes sur ce système emulsion-nant constitué d'un lanolate et d'un stérol, on a constat~ que le problème de la stabilit~ des émulsions était li~ non pas a la nature du co-cmulsionnant c'est à dire le stérol, mais au lanolate lui-~ême selon le procédé de synthèse employé.
- Dans le brevet francals n 2.132.130, les lanolates sont préparr~ par les deux mcthodes suivantes :
1- Soit par double décomposition, méthode qui consiste ~ realiser tout d'abord le sel de sodium ou de potassium de l'acide ~anolique ~ une dilution telle qu'il soit en solution isotrope et ensuite a precipiter de
- 2 - 1 ~ ~ia~ 1 ~
cette solution le sel de l'acide lanolique désiré, par addition d'une solution d'un sel minéral par exemple un chlorure, 2- Soit par action directe d'un hydroxyde alcalin, alcalino-terreux ou métallique sur l'acide lanolique.
Ces deux procédés ont en commun le fait qu'ils sont réalisés en milieu aqueux et qu'il en résulte donc la présence de certains savons basiques indésirables difficilement éliminables.
La présence de ces savons basiques étant susceptible de nuire à la stabilité des émulsions lorsque le lanolate est associé à un stérol, d'autres procédés de préparation des lanolates ont été essayés notamment le procédé consistant à faire réagir directement l'acide lanolique avec un acétate alcalino-terreux ou métallique et à éliminer par chauffage sous vide l'acide acétique formé.
On a alors constaté de façon tout à fait surprenante que les lanolates, préparés par ce dernier procédé, associés à un stérol tel que le cholestérol conduisaient à des émulsions eau-dans-l'huile très stables et présentant de bonnes propriétés d'étalement.
Par ailleurs, les lanolates obtenus par ce procédé
présentent une meilleure solubilité dans la phase grasse des émulsions du fait de l'absence totale de savons basiques.
La présente invention a donc pour objet, à titre de produit industriel nouveau, un système émulsionnant pour émulsions du type "eau-dans-l'huile" constitué d'un lanolate de métal alcalino-terreux ou métallique et d'un sterol, ledit lanolate étant obtenu par action directe de l'acide lanolique et d'un acétate alcalino-terreux ou métallique, en milieu anhydre, et le rapport poids de lanolate/poids de stérol étant compris entre 95/5 et 40/60.
Selon l'invention, les lanolates alcalino-terreux " ' .t ~,_ 3 _ 1~54Si2 et métallique sont de préférence les lanolates de calcium, de magnésium, de zinc, de cuivre ou d'aluminium.
Les lanolates alcalino-terreux, notamment le lanolate de magnésium, permettent de conduire à l'obtention d'excellentes émulsions du type eau-dans-l'huile d'une grande stabilité et d'une application aisée due aux bonnes propriétés d'étalement~
Comme ceci a été mentionné ci-dessus, le procédé
d'obtention des lanolates, destinés à être utilisés en association avec un stérol comme co-émulsionnant, présente une importance primordiale.
Ce précédé, simple dans sa mise en oeuvre, consiste à faire réagir directement, en milieu anhydre, l'acide lanolique et un acétate de métal alcalino-terreux ou métallique et à éliminer, par chauffage sous vide, l'acide acétique formé permettant ainsi de déplacer au maximum l'équilibre.
La réaction est généralement conduite sous azote à
une température comprise entre 80 et 150 C pendant un temps suffisant pour éliminer au maximum, par distillation sous vide, l'acide acétique formé en cours de réaction.
Le rendement de la réaction est gén~ralement compris entre 90 et 99% par rapport à l'acide lanolique de départ.
Si on le souhaite, les lanolates obtenus peuvent etre ultérieurement purifiés par addition, au mélange, d'un solvant aromatique tel que du toluène ce qui permet par entraînement azéotropique, à une température comprise entre 100 et 140 C d'éliminer les traces d'acide acétique éventuellement subsistantes.
Selon une variante de ce procédé, la réaction entre l'acide lanolique et l'acétate alcalino-terreux ou métallique, peut être effectuée et terminée en présence d'une huile de point d'ébullition élevé, cosmétiquement ou ,, . ~
- 3a - 1~5~S12 pharmaceutiquement acceptable telle que par exemple l'huile de vaseline.
On obtient ainsi, en fin de réaction, les lanolates en solution dans une huile pouvant constituer une partie de la phase grasse d'émulsions du type eau-dans-l'huile.
Parmi les stérols utilisables comme co-émulsionnants du nouveau système émulsionnant selon l'invention, on peut tout particulièrement citer le cholestérol, et le ~-sitostérol.
Dans le système émulsionnant selon l'invention, le rapport poids de lanolate/poids de stérol préférentiel est d'environ 90/10.
Selon une variante de l'invention le lanolate alcalino-terreux ou métallique peut être associé à au moins un sel alcalino-terreux ou métallique d'un autre acide gras tel que par exemple un stéarate ou un oléate de calcium, de magnésium, de zinc, de cuivre ou d'aluminium, la proportion du sel alcalino-terreux ou métallique de cet autre acide gras n'étant généralement pas supérieure à 25% en poids par rapport au poids du lanolate alcalino-terreux ou métallique.
Selon cette variante le mélange du lanolate alcalino-terreux ou métallique et du sel alcalino-terreux ou métallique d'un autre acide gras est obtenu à l'aide du procédé tel que décrit ci-dessus mais au départ d'un mélange d'acide lanolique et de l'autre acide gras que l'on souhaite associer dans la proportion choisie.
La présente invention a également pour objet des émulsions souples du type eau-dans-l'huile comportant une phase eau, une phase grasse et un système émulsionnant tel que défini ci-dessus.
Ces émulsions qui peuvent constituer des véhicules cosmétiques ou pharmaceutiques, présentent une viscosité
comprise entre 80 et 85 poises c'est ,
cette solution le sel de l'acide lanolique désiré, par addition d'une solution d'un sel minéral par exemple un chlorure, 2- Soit par action directe d'un hydroxyde alcalin, alcalino-terreux ou métallique sur l'acide lanolique.
Ces deux procédés ont en commun le fait qu'ils sont réalisés en milieu aqueux et qu'il en résulte donc la présence de certains savons basiques indésirables difficilement éliminables.
La présence de ces savons basiques étant susceptible de nuire à la stabilité des émulsions lorsque le lanolate est associé à un stérol, d'autres procédés de préparation des lanolates ont été essayés notamment le procédé consistant à faire réagir directement l'acide lanolique avec un acétate alcalino-terreux ou métallique et à éliminer par chauffage sous vide l'acide acétique formé.
On a alors constaté de façon tout à fait surprenante que les lanolates, préparés par ce dernier procédé, associés à un stérol tel que le cholestérol conduisaient à des émulsions eau-dans-l'huile très stables et présentant de bonnes propriétés d'étalement.
Par ailleurs, les lanolates obtenus par ce procédé
présentent une meilleure solubilité dans la phase grasse des émulsions du fait de l'absence totale de savons basiques.
La présente invention a donc pour objet, à titre de produit industriel nouveau, un système émulsionnant pour émulsions du type "eau-dans-l'huile" constitué d'un lanolate de métal alcalino-terreux ou métallique et d'un sterol, ledit lanolate étant obtenu par action directe de l'acide lanolique et d'un acétate alcalino-terreux ou métallique, en milieu anhydre, et le rapport poids de lanolate/poids de stérol étant compris entre 95/5 et 40/60.
Selon l'invention, les lanolates alcalino-terreux " ' .t ~,_ 3 _ 1~54Si2 et métallique sont de préférence les lanolates de calcium, de magnésium, de zinc, de cuivre ou d'aluminium.
Les lanolates alcalino-terreux, notamment le lanolate de magnésium, permettent de conduire à l'obtention d'excellentes émulsions du type eau-dans-l'huile d'une grande stabilité et d'une application aisée due aux bonnes propriétés d'étalement~
Comme ceci a été mentionné ci-dessus, le procédé
d'obtention des lanolates, destinés à être utilisés en association avec un stérol comme co-émulsionnant, présente une importance primordiale.
Ce précédé, simple dans sa mise en oeuvre, consiste à faire réagir directement, en milieu anhydre, l'acide lanolique et un acétate de métal alcalino-terreux ou métallique et à éliminer, par chauffage sous vide, l'acide acétique formé permettant ainsi de déplacer au maximum l'équilibre.
La réaction est généralement conduite sous azote à
une température comprise entre 80 et 150 C pendant un temps suffisant pour éliminer au maximum, par distillation sous vide, l'acide acétique formé en cours de réaction.
Le rendement de la réaction est gén~ralement compris entre 90 et 99% par rapport à l'acide lanolique de départ.
Si on le souhaite, les lanolates obtenus peuvent etre ultérieurement purifiés par addition, au mélange, d'un solvant aromatique tel que du toluène ce qui permet par entraînement azéotropique, à une température comprise entre 100 et 140 C d'éliminer les traces d'acide acétique éventuellement subsistantes.
Selon une variante de ce procédé, la réaction entre l'acide lanolique et l'acétate alcalino-terreux ou métallique, peut être effectuée et terminée en présence d'une huile de point d'ébullition élevé, cosmétiquement ou ,, . ~
- 3a - 1~5~S12 pharmaceutiquement acceptable telle que par exemple l'huile de vaseline.
On obtient ainsi, en fin de réaction, les lanolates en solution dans une huile pouvant constituer une partie de la phase grasse d'émulsions du type eau-dans-l'huile.
Parmi les stérols utilisables comme co-émulsionnants du nouveau système émulsionnant selon l'invention, on peut tout particulièrement citer le cholestérol, et le ~-sitostérol.
Dans le système émulsionnant selon l'invention, le rapport poids de lanolate/poids de stérol préférentiel est d'environ 90/10.
Selon une variante de l'invention le lanolate alcalino-terreux ou métallique peut être associé à au moins un sel alcalino-terreux ou métallique d'un autre acide gras tel que par exemple un stéarate ou un oléate de calcium, de magnésium, de zinc, de cuivre ou d'aluminium, la proportion du sel alcalino-terreux ou métallique de cet autre acide gras n'étant généralement pas supérieure à 25% en poids par rapport au poids du lanolate alcalino-terreux ou métallique.
Selon cette variante le mélange du lanolate alcalino-terreux ou métallique et du sel alcalino-terreux ou métallique d'un autre acide gras est obtenu à l'aide du procédé tel que décrit ci-dessus mais au départ d'un mélange d'acide lanolique et de l'autre acide gras que l'on souhaite associer dans la proportion choisie.
La présente invention a également pour objet des émulsions souples du type eau-dans-l'huile comportant une phase eau, une phase grasse et un système émulsionnant tel que défini ci-dessus.
Ces émulsions qui peuvent constituer des véhicules cosmétiques ou pharmaceutiques, présentent une viscosité
comprise entre 80 et 85 poises c'est ,
3 dire plus faibles que celle8 ~leq ~mlllsions (lu brevct fransals n 2.132.130 qui sont de l'ordre de 100 ~1 110 poises.
~ ans ces emulsion5, la concentratinn en systeme emulsionnant selon l'inve~tion est généralement comprise entre 3 et 20 % et de pr~ference entre 5 et 12 % par rapport au poids total de l'émulsion.
Le rapport en poids de la phase grasse a l'émulsionnant est compris entre 95/5 et 50/S0 mais de préférence ce rapport est d'environ 90/10.
~ armi les produits gras constituant la phase gras~e des émulsions, on peut citer :
lO- les huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraffine, l'huile de purcellin, le perhydrosqualène et les solutions de cires microcristallines dans les huiles, - les huiles animales ou végétale.s comme l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophylum, la lanoline, l'huile de ricin,l'huile de cheval, l'huile de porc, l'huile de sésame, l'huile d'olive,l'huile de jojoba, l'huile de karité, l'huile d'hoplostéthus, - les huiles minérales dont le point initial de distillation ~
pression atmosphérique est d'environ 250C et le point final de l'ordre de 610C, 20- les esters satures ou non tel~ que les mvristates d'alkyle comme ceux d'isopropyle, de butyle ou de cét~le, le sté~rate d'hexadécyle, les palmitates d'éthyle ou d'isopropyle, les triglycérides des acides octano;ques et d~cano~ques et le ricinoléate de cetyle.
La phase grasse peut également contenir des huiles de silicor.e solubles dans les autres huiles, te]s que le dimethylpolysilo~ane, le méthyl phényl poly~iloxane et le copolymère silicone-glycol.
En vue de favoriser la rétention des huiles, on peut égale~ent utiliser de~ cires telles que la cire de carnauba, la cire de car.dellila, la cire d'abeille, la cire ~.icrocristalline et l'ozokérite.
30Lorsque les émulsionfi sont destinées à un usage cosmétique, celles-ci peuvent se présenter sous forme de crèmes solaireR hydratantes ou de crèmes hydratantes pour le visage, le corps ou ~es mains ainsi que sous ~a ~orme de fards à joues hydratants ou de fond~ de teint. Dans ce cas, la concentration de la phase eau de l'emulslon est genéralement comprise cntre 20 et ,0 7. mais de préférence entre 40 et 60 % en poi(lfi p~r rapport au poids total de l'emulsion.
Ces compositions peuvel-t ;~galcment se présentl!r sous for~c de sticks soli)ires hydrztants ou dc sticks hydratallts pour 'e vi~age, le corps, ainsi que sous forme de ~ticks pour lcs ~cvres ou le n!aquillage des veu~, Dans ce cas, ]a concentratiOn de la plu~se eau d.ns l'-mulsl()n cst Oencralement _ 5 ~ i 2 comprise entre 5 et 70 ~ cn poid~t pnr r~pport ~1 poids ;ctal de l'f?mulsion.
Les compositions cosmétl4uc5 peuvent ccIltenir tous les ingrrdients généralement utilises en cosmet~que et en particulicr les r.olorants, despi~ments, des filtres solaires, des pctrfums, des conservateurs tel que le para-hvdro~ybenzoate cle meth~le ou le parz-hydro~yben~oate de propyle ainsi que des coemulsionnants cnmrlle par exemple le produit vendu par la Soc~r~te Goldschmidt sous la marque de "PROTEGI~ W."
Ces compositions peuvent en outre contenir certains pr~ncipes actifs non seulernent poùr l'entretien de la peau mais cgalem~.nt pour améliorer ses proprietes notamment son elasticité.
Parmi ces substances, on prut en par~iculier citer les humectants tels que la thiamorpholinone et ses déri~cs, les vitamines, les agents revitalisants, les derives proteiniques tels que l'elastine et le collagène etc Les emulsions selon l'invention peuvent ~galement constituer un vehicule pour certains principes actifs therapeutiques, ]es compositions se presentant sous forme de crèmes.
Parmi les subs~ances acti~s préfcrées pour ce t~pe re véhicule, on peut en particulier citer :
- I.es anti-inflammatoires notarnment les corticoldes tels que l'hydro-cortisone, le difluprednate, lc ~ -methascn~e ou le de~z~.r.thasone, - I,es antibiotiques tels que l'érytl~rom.vcine, la clindamycine ou la néomycine.
- Les kératolytiques comrne l'acide rctinoique ou ie pero~yde lle ~er.zoyle, - Ies antipsoriasiques tels que l'....... nthra1ine ~ seg derivé~c; et l'étrctinate, - Les vitzmines et dérivés conm:e le palmitate de vitamine ~, la biotine ou le d-panthénol, - Ies antifongiques tels que les dtrlves de l imicazole ou ]e to1naftatc, et, - Les hormones se~uelles, naturelles ou de svnth~sc cor~e la proC~estérone ou lc~ testo~teror.e.
Le prnccdé de prcp~ration des crluisions e~l:-danc~ uile consiSte, dans un premicr ~Jtade, à dissoudre le lc~nc-];lte dans a pi~ase grasse .1 une tcmperature d'environ 100C ct sous ~orte aC~itatioll ~t ~ans un deu~:icime sta(le, A ajouter ]c stéro] A l1lle tempcr;tture d'environ ~0 C ;;?r~s quoi l'on rerroidit à températurn d'environ 40~C t l'on intrcuuit sous -rte a?,i(;i~_on l~ phase eau, prealab]l!ltent portre ;: la l~er.:e :~nlt~.?rJture, ?uis 'cn ;cfrcidit l'cmuls~nll ~usqu'3 ttn:pcratllrl- ;Imbiante ;our en ~ 't.~ i cn i~ uhaitc, 4n l'on peut arfiner l' nn~lsion cn ~a passanl d;llts un Dre.~:tur `. c..1ir;'res.
' - 6 ~ i2 Ce procéde tel qu'il vien~ d'etre decrit ci-dessus permet d'obtenir p]us p~lrticulierement des cremes. Pour l'obtention des sticks, l'eau est prealablement chauffee a 80C et a~joutée au melange non rcfroidi, ~uis on coule à cette température l'emul6ion obtenue dans des mGu]es approprics pour la formation de sticks.
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va maintenant doncer, à titre d'illustration, divers e~emples de préparation des lanolates alcalino terreux et métallique ainsi que plusieurs e~emples d'émulsions du type "eau-dans-l'huile" à usage cosmétique ou pharmaceutique.
PREPARATION DES L~IO~ATES
Préparation du lanolate de zlnc Dans un récipient approprie muni d' un dispositif pour llélimination sous vide de l'acide acétique par distillation et d'une arrivée d'azote, on place 221,7 g d'acide lanolique (0,5 mole).
On chauffe le récipient à une temperature de 80C jusqu'à fusion de l'acide lanolique puis l'on aJoute, en une seule fois, 53,77 g, d'acétate de zinc, 2H20 (0,245 mole).
~ n porte alors le mélange :~ 120-125C en vue d'élisrlner par distil-lation, l'eau et l'acide acétique formés. On applique alors progressivesr,ent levide à l'appareill~ge (1,99 K Pa) et l'on porte progressivement la temperature ~usqu'à 137C.
Après 35 mn on obtient un premicr distillat d'acide acétique et d'eau (37 g) puis un deuxième distillat (1,66 g) après L0 mn ~ une tempe-rature d'environ 130-135C sous 1,99 K Pa.
On ajoute ensuite 100 g de tolu~ne et l'on procède alors à US`.
entraInement azéotropique des traces d'acide acetique restantes, à la pression atmosphérique et à une température de 120 à 130C.
Ce dernier traitement permet d'éliminer l'acide acetique à un taux de 97,6 % par rapport à la théorie.
~.e lanolate de zinc ( 33,~ ~) est obtenu avec un rendement de 98 % et presente une aciditc totale de 2,075 mea/g (théorie : 2,11 meq/g).
Pré~arlltlot, du lanolate de cuivre Dans un recipient approprié muni d un ~ispositif pour l'~limination sous vide de l'acide acétique par disti]]ation et d~:ne arriv~e d'nzote, on introdu,t 221,7 g d'acide lanolique (0,5 n~ole) ~ue l'on ~orte a ~0~ sous nzote jusqu'`i fusiosl tota]e.
Or. ajoute ensuite 50 g (n,~4; ~ole~ d acctate !e cuivrc monoh~dratr et ]'on porte le mélange sons eyit3t~0n ;; une ~ert~r~tllre cor~rise en~le ]17 ~ 7 - lZS~512 et 1~5C. I~pres r~lentissemen~ de 1~ dlstillation, on met l'~ppareillage sous vide et l'on ausmente pro~rcs~lvemen~ ~n température jusqu'~ 135C sous 1,99 K Pa.
On obtient alnsi un prem~er distillat ~33,7 g) d'acide acctique et d'eau puis un second distillat (1,15 g) ~prcs une heure SOU5 1,99 Y~ Pa a 135C.
Une purification ulterieure ne s'est pas aver~e nécessaire, le lanolate de cuivre ohtenu ne presentant pluR de traces d'acide acctique résiduel. On obtient ainsi 251 g de lano]ate de cuivre uvec un rendement de 100 %.
Préparntion du lanolate de ma~nésium Dans un tricol de 6 litres muni d'un dispositlf de distillation sous vide et d'une arrivée d'azote, on introduit 2444,2 g d'acide ]ar.olique (5,5 moles) que llon porte à environ 90C 80US azote. Après fusion de l'acide lanolique, on ajoute alors en une seule fois 578,2 g d'acctate de magnésium 4 P20 ~2,7 moles) et l'on continue le chaurfage jusqu'3 environ 108C. A cette température, l'acide ~cétique et l'eau d'hvdratation de l'acétate de magnésium comm~l~cent à distiller. On porte alors l~ temperature du mélange réactionnel progresslvement ~ 130C tout en distillant l'acicle acctique formé.
On maint~ent la température a 13QC pendant environ 2 hcures puis lorsque la d~stillation s'attcnue, on met l'appareillage ~ous vide en vue de favnriser l'climination de l'acide ac~tique restant.
~près 1 heure à 130-135C sous 1,99 ~ ra, on obtiellt un premier distillnt (461 g~. On ajoute alors 2505 ~ d'huile de VASELINE*et poursuit le ~5 chauffage ~ 130-135C sous vl-le ~6,65 Pa) ~endnnt ] heurc et l'on obtient un deuxième distillat (47 g).
Te lanolatc de ma~nésiu~ en solution à 50% dan9 l'hulle de V~SELINE*
peut etre utilisé tel que] pour la réalisation à'emu]slons du type eau-dans-l'huile.
COMPOSITIn~S COSMETIQVES
EXEMPLE 1 : Stick pour les levres Lano]atc de calcium à 50 % dans l'huile de VASELINE*............ 17,00 ~
Cho~esterol .................................................... 3,00 r, Clre d'2beille ................................................. ~,00 ~35 ~luile de ricin ............... --------------------............... lO.OO g ~'uile de VASELINE*............................................. 1~,00 Co]ornnts ~ et (, orange n~ l7 ................................. (),50 ~olorants D et C re(l ~ ..... ............................... il 30 ~-~:: de de titnne ............ ............................... ~,30 , l.au + parn-h-dro~ u~ate ue nlctllv1e 0,~ 70......... .. ~S~
,~
* marque de comnerce - 8 ~ 512 E~E~IPLE 2 : SticI~ hvdr~tant pour le corps LDnola~e de magnésium ~i 50 ~ dans l~Iuile de V~SELINE*......... 8,I0 g Cholesterol .................... ,,,.. ,,......................... 0,90 g Huile de purcellin .................. ,,......................... 3,00 g Euile de vaseline .............................................. 12,00 g Ozokérite ...................................................... 8,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de méthyle 0,2 % ............ QSP 100,00 g EXEMPLE 3 : Stick hydratant ~our le visa~e Lanolate de magnc~ium à 50 % dans l'hulle de VASELINE*.......... 12,00 g Cholestérol .................................................... 8,00 g Perhydrosqualène ............................................... 5,00 g Czokérite ....... ,............................................................. 15,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de méthyle à 0,2 % .......... QSP 100,00 g EXEMPLE 4 - Crème de traitement hydratante anolate de cuivre ............................,................................... 3,32 g Cholestérol ..... ,.,.....................,........................................ C,35 g Hui'e de vaseline .............................................. 23,33 g Huile de tournesol .......................:,...................................... 10,00 g Lanoline ....................................................... 5,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de méthyle 0,2 % ............. QSP 100,00 g EXEMPLE 5 - Fond de teint hydratant Lanolate de zinc ....... .................................... 6,37 g Cholestérol ..................................................... 2,25 g VASELINE*,,.... , , .... .... . . ........ .. . ............. .......... 10,00 g ~uile de vaseline ......................................:......... 26,3~ g Oxyde de fer + oxyde de titane .................................. 7,00 g Eau + para-hydroxyben~oate de m~thyle à 0,2 % ....... QSP 100,00 g EXEMPLE 6 - Crème solaire hvdratante Lanolate de calcium à 50 % dans l'huile de VASELINE*............. 6,65 g Cholesterol .... -............................................... 0,35 g Huile de VASELINE*........ , ....... . ......... , . ............. 20,00 g Huile de ~ilicone ........ . .... .......................... 10,00 g ~iltre solaire "PARSOL* 17~9" (butvl métho;y diben~oyl méthane) vendu par ~a Société GI~AUDAN ........................ 3,00 g ~au + para-hvdroxyben~oDtc de méthyle a 0,2 % ........... OSP 100,00 g EX~IPLE 7 - Crcme hydratante teint~e ~anolate de magnésium ~ 50 h d~ns l'huile de VASELINE*.......... ~,00 g ~ -Sitosterol.......... ,.,.. , . . ......... . .................. 6,o~ g lIuile ~Ie paraffine ........................................... ~9,00 g IIuile de silicnIle ............................................ 3,00 * marques de commerce _ 9 _ lZS~12 11uile de ptlrcellin .........,,................................ 5,00 g Oxyde de fer + oxyde de titane ................................. 3,00 g Eau + parn-11ydroxybenzoate de meth~le a 0,2 "0 ......... QS~ 100,00 g EX~IPLE 8 - Crème hydr<~tante apres soleil Lanolate de magnesium a 50 % dans l'huile de VASELINE*.......... 17,00 g Chol.estérol ................................................... 3,00 g Myristate d'isopropyle ......................................... 10,00 g ~1uile de VASE~INE*.............. ,................. ,.,......... 38,00 g Cire d'abeille ................................................. 5,00 g I.anoline ...................................................... 5,00 g D-panthénol .................................................... 2,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de mé~hyle à 0,. ~O .......... QSP 100,00 g EXEMPLE 9 - Crème hydratante oour le visage Lanolate de magnésium à 50 % dans l'huile de VASELINE*.......... 5,70 g Cholestérol .................................................... 0,15 g ~luile de paraffine ............................................ 23,15 g Pal~.itate d'isopropvle ........................................ 4,00 g ~iui].e de purcellin .. ;......................................... 3,00 g Huile de sésame ................................................ b,~o g Eau + para-hydroxybenzoate de m~thyle à 0,2 ~. ......... Q~P 100,00 g EXEMPLE ]0 : Orème de soins hvdr.ltant,e Lano~ate de magnésium à 50 ~ d~ns l'huile de VASELINE*.......... 2,35 g Chole~térol ........... ~......................................... 0,15 g Huile de VASELIME*.............................................. 4,00 g PROTEGIN W*vendu par la Sociéte (.OI.~ClU1IDT ................. 30,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de méth,vle 0,2 ~ ............ l?~P 100,00 g * marques de commerce ,, ,
~ ans ces emulsion5, la concentratinn en systeme emulsionnant selon l'inve~tion est généralement comprise entre 3 et 20 % et de pr~ference entre 5 et 12 % par rapport au poids total de l'émulsion.
Le rapport en poids de la phase grasse a l'émulsionnant est compris entre 95/5 et 50/S0 mais de préférence ce rapport est d'environ 90/10.
~ armi les produits gras constituant la phase gras~e des émulsions, on peut citer :
lO- les huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraffine, l'huile de purcellin, le perhydrosqualène et les solutions de cires microcristallines dans les huiles, - les huiles animales ou végétale.s comme l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophylum, la lanoline, l'huile de ricin,l'huile de cheval, l'huile de porc, l'huile de sésame, l'huile d'olive,l'huile de jojoba, l'huile de karité, l'huile d'hoplostéthus, - les huiles minérales dont le point initial de distillation ~
pression atmosphérique est d'environ 250C et le point final de l'ordre de 610C, 20- les esters satures ou non tel~ que les mvristates d'alkyle comme ceux d'isopropyle, de butyle ou de cét~le, le sté~rate d'hexadécyle, les palmitates d'éthyle ou d'isopropyle, les triglycérides des acides octano;ques et d~cano~ques et le ricinoléate de cetyle.
La phase grasse peut également contenir des huiles de silicor.e solubles dans les autres huiles, te]s que le dimethylpolysilo~ane, le méthyl phényl poly~iloxane et le copolymère silicone-glycol.
En vue de favoriser la rétention des huiles, on peut égale~ent utiliser de~ cires telles que la cire de carnauba, la cire de car.dellila, la cire d'abeille, la cire ~.icrocristalline et l'ozokérite.
30Lorsque les émulsionfi sont destinées à un usage cosmétique, celles-ci peuvent se présenter sous forme de crèmes solaireR hydratantes ou de crèmes hydratantes pour le visage, le corps ou ~es mains ainsi que sous ~a ~orme de fards à joues hydratants ou de fond~ de teint. Dans ce cas, la concentration de la phase eau de l'emulslon est genéralement comprise cntre 20 et ,0 7. mais de préférence entre 40 et 60 % en poi(lfi p~r rapport au poids total de l'emulsion.
Ces compositions peuvel-t ;~galcment se présentl!r sous for~c de sticks soli)ires hydrztants ou dc sticks hydratallts pour 'e vi~age, le corps, ainsi que sous forme de ~ticks pour lcs ~cvres ou le n!aquillage des veu~, Dans ce cas, ]a concentratiOn de la plu~se eau d.ns l'-mulsl()n cst Oencralement _ 5 ~ i 2 comprise entre 5 et 70 ~ cn poid~t pnr r~pport ~1 poids ;ctal de l'f?mulsion.
Les compositions cosmétl4uc5 peuvent ccIltenir tous les ingrrdients généralement utilises en cosmet~que et en particulicr les r.olorants, despi~ments, des filtres solaires, des pctrfums, des conservateurs tel que le para-hvdro~ybenzoate cle meth~le ou le parz-hydro~yben~oate de propyle ainsi que des coemulsionnants cnmrlle par exemple le produit vendu par la Soc~r~te Goldschmidt sous la marque de "PROTEGI~ W."
Ces compositions peuvent en outre contenir certains pr~ncipes actifs non seulernent poùr l'entretien de la peau mais cgalem~.nt pour améliorer ses proprietes notamment son elasticité.
Parmi ces substances, on prut en par~iculier citer les humectants tels que la thiamorpholinone et ses déri~cs, les vitamines, les agents revitalisants, les derives proteiniques tels que l'elastine et le collagène etc Les emulsions selon l'invention peuvent ~galement constituer un vehicule pour certains principes actifs therapeutiques, ]es compositions se presentant sous forme de crèmes.
Parmi les subs~ances acti~s préfcrées pour ce t~pe re véhicule, on peut en particulier citer :
- I.es anti-inflammatoires notarnment les corticoldes tels que l'hydro-cortisone, le difluprednate, lc ~ -methascn~e ou le de~z~.r.thasone, - I,es antibiotiques tels que l'érytl~rom.vcine, la clindamycine ou la néomycine.
- Les kératolytiques comrne l'acide rctinoique ou ie pero~yde lle ~er.zoyle, - Ies antipsoriasiques tels que l'....... nthra1ine ~ seg derivé~c; et l'étrctinate, - Les vitzmines et dérivés conm:e le palmitate de vitamine ~, la biotine ou le d-panthénol, - Ies antifongiques tels que les dtrlves de l imicazole ou ]e to1naftatc, et, - Les hormones se~uelles, naturelles ou de svnth~sc cor~e la proC~estérone ou lc~ testo~teror.e.
Le prnccdé de prcp~ration des crluisions e~l:-danc~ uile consiSte, dans un premicr ~Jtade, à dissoudre le lc~nc-];lte dans a pi~ase grasse .1 une tcmperature d'environ 100C ct sous ~orte aC~itatioll ~t ~ans un deu~:icime sta(le, A ajouter ]c stéro] A l1lle tempcr;tture d'environ ~0 C ;;?r~s quoi l'on rerroidit à températurn d'environ 40~C t l'on intrcuuit sous -rte a?,i(;i~_on l~ phase eau, prealab]l!ltent portre ;: la l~er.:e :~nlt~.?rJture, ?uis 'cn ;cfrcidit l'cmuls~nll ~usqu'3 ttn:pcratllrl- ;Imbiante ;our en ~ 't.~ i cn i~ uhaitc, 4n l'on peut arfiner l' nn~lsion cn ~a passanl d;llts un Dre.~:tur `. c..1ir;'res.
' - 6 ~ i2 Ce procéde tel qu'il vien~ d'etre decrit ci-dessus permet d'obtenir p]us p~lrticulierement des cremes. Pour l'obtention des sticks, l'eau est prealablement chauffee a 80C et a~joutée au melange non rcfroidi, ~uis on coule à cette température l'emul6ion obtenue dans des mGu]es approprics pour la formation de sticks.
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va maintenant doncer, à titre d'illustration, divers e~emples de préparation des lanolates alcalino terreux et métallique ainsi que plusieurs e~emples d'émulsions du type "eau-dans-l'huile" à usage cosmétique ou pharmaceutique.
PREPARATION DES L~IO~ATES
Préparation du lanolate de zlnc Dans un récipient approprie muni d' un dispositif pour llélimination sous vide de l'acide acétique par distillation et d'une arrivée d'azote, on place 221,7 g d'acide lanolique (0,5 mole).
On chauffe le récipient à une temperature de 80C jusqu'à fusion de l'acide lanolique puis l'on aJoute, en une seule fois, 53,77 g, d'acétate de zinc, 2H20 (0,245 mole).
~ n porte alors le mélange :~ 120-125C en vue d'élisrlner par distil-lation, l'eau et l'acide acétique formés. On applique alors progressivesr,ent levide à l'appareill~ge (1,99 K Pa) et l'on porte progressivement la temperature ~usqu'à 137C.
Après 35 mn on obtient un premicr distillat d'acide acétique et d'eau (37 g) puis un deuxième distillat (1,66 g) après L0 mn ~ une tempe-rature d'environ 130-135C sous 1,99 K Pa.
On ajoute ensuite 100 g de tolu~ne et l'on procède alors à US`.
entraInement azéotropique des traces d'acide acetique restantes, à la pression atmosphérique et à une température de 120 à 130C.
Ce dernier traitement permet d'éliminer l'acide acetique à un taux de 97,6 % par rapport à la théorie.
~.e lanolate de zinc ( 33,~ ~) est obtenu avec un rendement de 98 % et presente une aciditc totale de 2,075 mea/g (théorie : 2,11 meq/g).
Pré~arlltlot, du lanolate de cuivre Dans un recipient approprié muni d un ~ispositif pour l'~limination sous vide de l'acide acétique par disti]]ation et d~:ne arriv~e d'nzote, on introdu,t 221,7 g d'acide lanolique (0,5 n~ole) ~ue l'on ~orte a ~0~ sous nzote jusqu'`i fusiosl tota]e.
Or. ajoute ensuite 50 g (n,~4; ~ole~ d acctate !e cuivrc monoh~dratr et ]'on porte le mélange sons eyit3t~0n ;; une ~ert~r~tllre cor~rise en~le ]17 ~ 7 - lZS~512 et 1~5C. I~pres r~lentissemen~ de 1~ dlstillation, on met l'~ppareillage sous vide et l'on ausmente pro~rcs~lvemen~ ~n température jusqu'~ 135C sous 1,99 K Pa.
On obtient alnsi un prem~er distillat ~33,7 g) d'acide acctique et d'eau puis un second distillat (1,15 g) ~prcs une heure SOU5 1,99 Y~ Pa a 135C.
Une purification ulterieure ne s'est pas aver~e nécessaire, le lanolate de cuivre ohtenu ne presentant pluR de traces d'acide acctique résiduel. On obtient ainsi 251 g de lano]ate de cuivre uvec un rendement de 100 %.
Préparntion du lanolate de ma~nésium Dans un tricol de 6 litres muni d'un dispositlf de distillation sous vide et d'une arrivée d'azote, on introduit 2444,2 g d'acide ]ar.olique (5,5 moles) que llon porte à environ 90C 80US azote. Après fusion de l'acide lanolique, on ajoute alors en une seule fois 578,2 g d'acctate de magnésium 4 P20 ~2,7 moles) et l'on continue le chaurfage jusqu'3 environ 108C. A cette température, l'acide ~cétique et l'eau d'hvdratation de l'acétate de magnésium comm~l~cent à distiller. On porte alors l~ temperature du mélange réactionnel progresslvement ~ 130C tout en distillant l'acicle acctique formé.
On maint~ent la température a 13QC pendant environ 2 hcures puis lorsque la d~stillation s'attcnue, on met l'appareillage ~ous vide en vue de favnriser l'climination de l'acide ac~tique restant.
~près 1 heure à 130-135C sous 1,99 ~ ra, on obtiellt un premier distillnt (461 g~. On ajoute alors 2505 ~ d'huile de VASELINE*et poursuit le ~5 chauffage ~ 130-135C sous vl-le ~6,65 Pa) ~endnnt ] heurc et l'on obtient un deuxième distillat (47 g).
Te lanolatc de ma~nésiu~ en solution à 50% dan9 l'hulle de V~SELINE*
peut etre utilisé tel que] pour la réalisation à'emu]slons du type eau-dans-l'huile.
COMPOSITIn~S COSMETIQVES
EXEMPLE 1 : Stick pour les levres Lano]atc de calcium à 50 % dans l'huile de VASELINE*............ 17,00 ~
Cho~esterol .................................................... 3,00 r, Clre d'2beille ................................................. ~,00 ~35 ~luile de ricin ............... --------------------............... lO.OO g ~'uile de VASELINE*............................................. 1~,00 Co]ornnts ~ et (, orange n~ l7 ................................. (),50 ~olorants D et C re(l ~ ..... ............................... il 30 ~-~:: de de titnne ............ ............................... ~,30 , l.au + parn-h-dro~ u~ate ue nlctllv1e 0,~ 70......... .. ~S~
,~
* marque de comnerce - 8 ~ 512 E~E~IPLE 2 : SticI~ hvdr~tant pour le corps LDnola~e de magnésium ~i 50 ~ dans l~Iuile de V~SELINE*......... 8,I0 g Cholesterol .................... ,,,.. ,,......................... 0,90 g Huile de purcellin .................. ,,......................... 3,00 g Euile de vaseline .............................................. 12,00 g Ozokérite ...................................................... 8,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de méthyle 0,2 % ............ QSP 100,00 g EXEMPLE 3 : Stick hydratant ~our le visa~e Lanolate de magnc~ium à 50 % dans l'hulle de VASELINE*.......... 12,00 g Cholestérol .................................................... 8,00 g Perhydrosqualène ............................................... 5,00 g Czokérite ....... ,............................................................. 15,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de méthyle à 0,2 % .......... QSP 100,00 g EXEMPLE 4 - Crème de traitement hydratante anolate de cuivre ............................,................................... 3,32 g Cholestérol ..... ,.,.....................,........................................ C,35 g Hui'e de vaseline .............................................. 23,33 g Huile de tournesol .......................:,...................................... 10,00 g Lanoline ....................................................... 5,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de méthyle 0,2 % ............. QSP 100,00 g EXEMPLE 5 - Fond de teint hydratant Lanolate de zinc ....... .................................... 6,37 g Cholestérol ..................................................... 2,25 g VASELINE*,,.... , , .... .... . . ........ .. . ............. .......... 10,00 g ~uile de vaseline ......................................:......... 26,3~ g Oxyde de fer + oxyde de titane .................................. 7,00 g Eau + para-hydroxyben~oate de m~thyle à 0,2 % ....... QSP 100,00 g EXEMPLE 6 - Crème solaire hvdratante Lanolate de calcium à 50 % dans l'huile de VASELINE*............. 6,65 g Cholesterol .... -............................................... 0,35 g Huile de VASELINE*........ , ....... . ......... , . ............. 20,00 g Huile de ~ilicone ........ . .... .......................... 10,00 g ~iltre solaire "PARSOL* 17~9" (butvl métho;y diben~oyl méthane) vendu par ~a Société GI~AUDAN ........................ 3,00 g ~au + para-hvdroxyben~oDtc de méthyle a 0,2 % ........... OSP 100,00 g EX~IPLE 7 - Crcme hydratante teint~e ~anolate de magnésium ~ 50 h d~ns l'huile de VASELINE*.......... ~,00 g ~ -Sitosterol.......... ,.,.. , . . ......... . .................. 6,o~ g lIuile ~Ie paraffine ........................................... ~9,00 g IIuile de silicnIle ............................................ 3,00 * marques de commerce _ 9 _ lZS~12 11uile de ptlrcellin .........,,................................ 5,00 g Oxyde de fer + oxyde de titane ................................. 3,00 g Eau + parn-11ydroxybenzoate de meth~le a 0,2 "0 ......... QS~ 100,00 g EX~IPLE 8 - Crème hydr<~tante apres soleil Lanolate de magnesium a 50 % dans l'huile de VASELINE*.......... 17,00 g Chol.estérol ................................................... 3,00 g Myristate d'isopropyle ......................................... 10,00 g ~1uile de VASE~INE*.............. ,................. ,.,......... 38,00 g Cire d'abeille ................................................. 5,00 g I.anoline ...................................................... 5,00 g D-panthénol .................................................... 2,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de mé~hyle à 0,. ~O .......... QSP 100,00 g EXEMPLE 9 - Crème hydratante oour le visage Lanolate de magnésium à 50 % dans l'huile de VASELINE*.......... 5,70 g Cholestérol .................................................... 0,15 g ~luile de paraffine ............................................ 23,15 g Pal~.itate d'isopropvle ........................................ 4,00 g ~iui].e de purcellin .. ;......................................... 3,00 g Huile de sésame ................................................ b,~o g Eau + para-hydroxybenzoate de m~thyle à 0,2 ~. ......... Q~P 100,00 g EXEMPLE ]0 : Orème de soins hvdr.ltant,e Lano~ate de magnésium à 50 ~ d~ns l'huile de VASELINE*.......... 2,35 g Chole~térol ........... ~......................................... 0,15 g Huile de VASELIME*.............................................. 4,00 g PROTEGIN W*vendu par la Sociéte (.OI.~ClU1IDT ................. 30,00 g Eau + para-hydroxybenzoate de méth,vle 0,2 ~ ............ l?~P 100,00 g * marques de commerce ,, ,
Claims (14)
1. Système émulsionnant pour émulsions du type eau-dans-l'huile, caractérisé par le fait qu'il est constitué d'un lanolate de métal alcalino-terreux ou métallique et d'un stérol, ledit lanolate étant obtenu par action directe de l'acide lanolique et d'un acétate alcalino-terreux ou métallique, en milieu anhydre, et le rapport poids de lanolate/poids de stérol étant compris entre 95/5 et 40/60.
2. Emulsionnant selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le lanolate alcalino-terreux ou métallique est pris dans le groupe constitué par les lanolates de calcium, de magnésium, de zinc, de cuivre et d'aluminium.
3. Emulsionnant selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le stérol est le cholestérol ou le .beta.-sitostérol.
4. Emulsionnant selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé par le fait que le rapport poids de lanolate/poids de stérol est d'environ 90/10.
5. Emulsion du type eau-dans-l'huile comportant une phase eau, une phase grasse et un système émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit système émulsionnant est un système tel que revendiqué à la revendication 1.
6. Emulsion selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle présente une viscosité
comprise entre 80 et 85 poises.
comprise entre 80 et 85 poises.
7. Emulsion selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait que la concentration en système émulsionnant est comprise entre 3 et 20% par rapport au poids total de l'émulsion.
8. Emulsion selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait que la concentration du système émulsionnant est comprise entre 5 et 12% par rapport au poids total de l'émulsion.
9. Emulsion selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait que le rapport en poids de la phase grasse au système émulsionnant est compris entre 95/5 et 50/50.
10. Emulsion selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait que le rapport en poids de la phase grasse au système émulsionnant est d'environ 90/10.
11. Emulsion selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une crème et contient la phase eau à une concentration comprise entre 20 et 70% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
12. Emulsion selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une crème et contient la phase eau à une concentration comprise entre 40 et 60% en poids par rapport au poids total de l'émusion.
13. Emulsion selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un stick, et contient la phase eau à une concentration comprise entre 5 à 70% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
14. Emulsion selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un principe actif à action cosmétique ou thérapeutique.
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