CA1222379A

CA1222379A - Flottation de minerais

Info

Publication number: CA1222379A
Application number: CA000438866A
Authority: CA
Inventors: Raymond Delourme; Jean-Louis Detienne; Jacques Tellier; Jacques Komornicki
Original assignee: Societe National Elf Aquitaine
Current assignee: Societe National Elf Aquitaine
Priority date: 1982-10-13
Filing date: 1983-10-12
Publication date: 1987-06-02
Also published as: DE107561T1; AU2015383A; FI74891B; FI74891C; FR2534492A1; SU1304737A3; FI833715A; FI833715A0; DE3364986D1; ES526760A0; US4594151A; ZA837619B; EP0107561A1; US4526696A; ES8501252A1; AU562922B2; FR2534492B1; EP0107561B1

Abstract

L'invention concerne une composition de flottation de minerais qui lorsque ajoutée à une pulpe de minerais devant être traitée forme une micro-émulsion, caractérisée en ce qu'elle est constituée par le mélange d'un composé servant de collecteur avec un composé tensioactif et un composé cotensioactif en ce que ledit composée servant de collecteur est un thiocomposé organique choisi dans le groupe constitué par des mercaptans renfermant de 8 à 18 atomes de carbone et des sulfures de formule R-Sx-R', dans laquelle R et R', semblables ou différents, sont des groupes hydrocarbonés en C1 à C14 et x est un nombre de 2 à 8; en ce que le co-tensio-actif est choisi dans le groupe constitué par des alcools comprenant au moins 3 atomes de carbone; et en ce que la proportion de tensioactif et de co-tensioactif est telle que le mélange forme une microémulsion dans de l'eau. L'invention concerne également un procédé pour l'enrichissement de métaux utilisant la composition ci-dessus mentionnée. Ce procédé rend possible l'utilisation de certains collecteurs très insuffisamment solubles dans l'eau, et permet d'obtenir de meilleurs rendements quant à la solubilité.

Description

3~

La pr~sente invention concerne un perfec~ionne-men-~ ~ la flottation de minerais, notamment minerais base d'oxydes et de sulfures. Elle se rapporte plus spé~
cialement ~ l'utilisation, pour la flottation, de collec-teurs organiques peu ou pas solubles dans l9eau ; de telscollecteurs se trouvent notamment parmi des composés thio-organiques. Ainsi, l'invention vise-t-elle un procédé de flottation utilisant des collecteurs peu ou non hydrosolu-bles ; elle comprend des nouveaux collecteurs de ce type, 10 ainsi qu'une composition renfermant des collecteurs de flottation.
La flottation, proc~dé à présent classique pour la séparation et la concentration de différents minéraux, est bien connue, il n'y a donc pas lieu de l'exposer ici.
15 On rappellera seulement que cette méthode est extrêmement utile pour l'enric~issement de minerais pauvres avant le traitement de ceux-ci par pyrométallurgie ou hydrornétallur-gie ; c'est par exemple le cas de minerais d'oxydes ou/et sulfures de plomb, de zinc, de cuivre, de molybdène, etc.
20 On connait les diff~rents collecteurs, couramment employés, comme les xanthates alcalins,~ chaîne d'alkyle inférieur, en particulier éthyl- ou amyl-xanthate de potassium, des mercaptobenzo thiazols, dithiocarbamates, thiocarbamates et dithio phosphates. Ces composés sont suffisamment solu-25 bles dans l'eau, pour qu'ils puissent être ajoutés direc~e-ment dans la pulpe de minerai à traiter. Il existe cepen-dant des composés qui pourraient être très efficaces comme collecteurs de flottation, mais dont la solubilit~ dans 1' eau est ~xop faible pour que ces produits puissent conduire 30 ~ de bons résultats. C'est par exemple le cas des mercaptans, ~ plus de 8 atomes de carbone dans la chaine hydrocarbonée, et des xanthates à alkyles à plus de 6 atomes de carbone, qu~il serait intéressant d'utiliser à cause de leur forte s~lectivité. On a donc cherché, dans la technique antérieure, 35 ~ solubiliser de tels composés, pour qu'ils puissent mieux servir de collecteur de Elottation. Ainsi le brevet US
4,211,644, qui porte sur llutilisation, en tant que col-lecteurs, d'alkyl mercaptans en C12 ou plus, préconise-t-il l'adjonction dlun polyglycol dans le but de mouiller ou/
et émulsionner le mercaptan txop peu soluble dans lleau.
Si cette solution amène un certain progrès, celui-ci n'est cependant que partiel. En effet selon ce brevet l'agent solubilisant doit être lui-meme soluble dans lleau, ce qui limite la gamme des produits qui peuvent etre utilisés.
La présente invention apporte, en cette matière, un perfectionnement sensible: elle rend possible llutili-sation de certains collecteurs très insufEisamment solubles ou pratiquemen-t insolubles dans lleau, pour donner tout de meme dlexcellents résultats, tant en rendement qulen ce qui concerne la sélectivité.
Le nouveau procédé suivant llinvention consiste à
introduire le collecteur de flottation à l'état d'une compo-sition micro-émulsionnable dans la pulpe de minerai à trai-ter.
La nouvelle composition pour flottation, suivant l'invention, est donc caractérisée en ce qu'elle renferme le collecteur, un composé tensio-actif, un co-tensioactif et éventuellement de l'eau, le tout é-tant diluable à l'eau de la pulpe à traiter, avec formation d'une microémulsion.
Plus particulièrement, l'invention concerne une composition de flottation de minerais qui lorsque ajoutée à
une pulpe de minerais devant etre traitée forme une micro-émulsion, caractérisée en ce qu'elle est constituée par le mélange d'un composé servant de collecteur avec un composé
tensioactif et un composé co-tensioactif; en ce que ledit composé servant de collecteur est un thiocomposé organique choisi dans le groupe constitué par des mercaptans renfer-mant de 8 à 18 atomes de carbone et des sulfures de formule R-S -R', dans laquelle R et R', semblables ou différents, ~.

3~

sont des groupes hydrocarbonés en C1 à C14 et x est un nombre de 2 à 8; en ce que le co-tensioactif est choisi dans le groupe constitue par des alcools comprenant au moins 3 a-tomes de carbone; et en ce que la proportion de tensioactiE et de co-tensioactiE est telle que le mélange forme une microémulsion dans de l'eau.
L'invention concerne également un procédé pour la flottation de minerais dans lequel est utilisée une composi-tion de flottation telle que décrite ci-dessus.
Les microémulsions suivan-t l'invention sont à eau externe, l'agent co-tensioactif pouvant ne pas être soluble dans l'eau, contrairernent aux adjuvants du type polyglycol preconisés dans l'art antérieur, mentionnés plus haut.
Comme bien connu, les microémulsions sont des sys-tèmes très différents des émulsions; leur définition estconnue dans l'art, il n'es-t donc plus nécessaire de la rappe-1er ici (P.A. Winsor Trans. Faraday Soc. 1948-44-376).
Des agents collecteurs, auxquels la présente inven-tion s'applique particulièrement bien, sont en général des composés organiques renEermant du soufre, notamment des mer-captans, des thioéthers, des polysulfures, etc. Ainsi l'in-vention permet-elle d'améliorer très sensiblement l'effet collecteur des mercaptans en C12 à C18, c'est-à-dire des mer-captants très peu solubles dans l'eau. Une amélioration égale-ment est obtenue lorsqu'on utilise des sulfures organiques dutype R~S-R', dans lesquels R et R', semblables ou diEféren-ts, sont des groupes hydrocarbonés en Cl à C14; ceux de ces com-posés dont le R' por-te un groupe -OH, -SH, -COOR", -CSOR" ou CSSR", R" étant }I, un cation ou un groupe hydrocarbyle en Cl à C18, conviennent par eux-mêmes en tant que bons collecteurs, comme montré dans la demande de brevet français 2,429,617, mais ils donnent des résultats encore meilleurs lorsqu'ils sont utilisés sous forme de microémulsion, conformément à la présente invention. Un autre type de ccllecteurs donnant .'';''~
,~

~.~2~
- 3a -d'exce~lents résultats, suivant la présente invention, sont des polysulfures R-SX-R' où R e-t R' ont la meme significa-tion que plus haut, tandis que x prend des valeurs moyennes de llordre de 2 a 8 et, le plus souvent, de 3 à 5; ces polysulfures sont des agents de flottation nouveaux dont l'intéret ressort surtout lorsqu'ils sont mis sous la forme de microémulsion.
Bien que tous les thiocomposés sus-indiqués béné-ficient, en tant que collecteurs de flottation, de l'appli-cation du procédé en microémulsion suivant l'invention, oncite ci-après, à titre d'exemples non limitatifs, quelques-uns de ces composés utilisables. Mercapto esters d'alkyle HS(CH2)rl COOR où n est 1 ou 2 et R est un groupe hydrocarboné
renfermant plus de 8 a-tomes de carbone; lorsque R est un octyle, notamment un é-thyl-2-hexyle, ces composés, très solu-bles dans l'eau, sont d'excellents collecteurs surtout pour la chalcopyrite. Leurs homologues, de masse molaire plus éle-vée, moins solubles, deviennent intéressants lorsqu'ils sont employés en micro-émulsion.
/

/

~23~7~

Sulfures de dihexyle ou de dioctyle.
10H21SCH3~ C12~l~5SCH3 et C~l4H29SCH3 donnent d'excellents r~sultats avec la ch~lcop~rite, la galène, la blende et la pyrite dans la méthode classique, et leurs homologues avec des al~yles plus lourds à la place du CH3 conviennent en microémulsion. Il en est de meme des acides alkyl thio-2 acétiques RSCH2COOH qui donnent d'excellents x~sultats, à la manière ordinaire, lorsque R est en C12 à
C16, et conviennent bien en microémulsion pour des R plus 10 lourds et ramifiés. Lorsque le groupe acétique de ces sul-fures est estérifi~, la manière classique convient encore fort bien pour des esters méthyliques et éthyliques, a-lors que pour des esters d'alcools sup~rieurs, notamment C4 a C12, il est pr~férable d'employer le collecteur en 15 microémulsion. En ce qui concerne les polysulfures R-SX-R
ou R-SX-R', ils donnent de bons résultats, sans qu'il soit nécessaire de les mettre en microémulsion, tant que leur masse molaire et la teneur en soufre ne dépassent pas une certaine limi-te. Ainsi par exemple, le trisulfure 20 de di-hexyle C6H13SSSC6H13, ainsi que le penta sulfure de dihexyle, sont de bons collecteurs de la chalcopyrite et de la gal~ne, mais les r~sultats sont meilleurs lorsqu'on les emploie en microémulsion ; pour les polysulfures de masses molaires plus ~levees, l'amélioration, du fait de 25 la microémulsion, devient très sensible.
La particularité des compositions des collecteurs pour flottation, suivant l'invention, réside en ce que la phase liquide, associée au collecteur lui-même, est consti-tuée par un agent tensio-actif liquide ou du moins dissous 30 dans une petite quantité de solvant approprié~ De tels a-gents tensio actifs pré~érés sont des composés non ioniques qui peuvent être choisis dans les nombreuses c]asses connues en soi ; ce sont par exemple des polyoxy-alkyl~nes pouvant porter différents groupements, correspondant à la formule 35 générale .

R-(O-~ )n~OH (~) où ~ peut être un alkyle en C1 à C30, de préférence en C6 à C18; un aryle ou aryle substitué portant de préference un alkyle lineaire en C1 à C18 ou mieux en C6 à C12; un groupe hétérocyclique ou un cyclo-alkyle ou éventuellement un atome d'hydrogène; R désigne un alkylène, généralement linéaire, ].e plus souvent en C1 à C6, n est un nombre entier de 1 à 12 et, le plus souvent, de 2 à 6. Les composés indus-triellement les plus courants, correspondant à la formule (1), sont des polyoxy éthylènes et des alkyl phényl polyoxy éthylènes, connus dans le commerce sous la dénomination de "SIMULSOL*" et de "TRITON X*".
Des polyoxy éthylènes peuvent égalemen-t être utilisés sous la forme de leurs produits d'addition avec des esters de sorbitan, connus sous la dénomination de "TWEEN*". D'autres composés tensioactifs utiles son-t des esters ou éthers de polyoxy alkylène de la formule tl), comme des laurates, stéarates, oléate ou ricinoléate d'un polyoxy é-thylène, éventuellement porteur d'un groupe alkyl-phénol. Peuvent être également employés des thio éthers polyoxy alkylènes, c'est-à-dire des corps dans lesquels le premier oxygène dans la formule ~1) est remplacé par le soufre; tel est par exemple le cas du tert-dodécyl mono-thio éther et dodéca éthylène glycol. Convienner.t aussi des tensioactifs du type alkyl-glucoside.
Les composés tensioactifs liquides, indigués ci-dessus, sont des composés non ioniques qui semblent conve-nir le mieux. Cependant, il est également possible d'emplo-yer des tensioactifs anioniques ou cationiques, lorsque le p~ voulu pour la pulpe traitée par flottation le permet.
Ainsi, l'invention peut-elle être réalisée par l'emploi de compositions des collecteurs mélangées d'avance, sous la forme de liquide, avec des tensio-actifs constitués par *~marque de commerce) , ~,, ~ ~2~3~7~
~hl -5a-des sulfonates de pétrole, des sulfates d',alcool gras, qui sont anioniques ou bien des aLkylolamides,des amines gras-. _ ,;

ses 011 des ammoniums quaternaires, cationlgues.
Lorsque l'agent tensioactif est solide ou visqueux,i~ est toujours possible de créer un milieu liquide par l'ad-]onction d'un peu d'eau ou d'un solvant tiers, par exemple un mono- ou polyol; d'ailleurs le co-tensioactif peut suffire pour rendre le milieu liquide.
Comme indiqué plus haut, dans la définition meme de l'invention, la composition, suivant l'invention, comporte un troisième constituant, à savoir un agent co-tensioactif. La nature et le role de cet agent sont connus dans l'art: il suffit, pour réaliser liinvention, de choisir un ou plusieurs co-tensioactifs parmi ceux qui ont été décrits dans la techni-que antérieure. On rappellera seulement que les agents en question sont des molécules organiques possédant une partie lipophile et au moins un groupement polaire; ce sont par exem-ple des alcools en C3 ou davantage, des alkylène glycols, en particulier, propylène-, butylène- ou hexylène-glycols; ces composés peuvent etre linéaires ou ramifiés. Conviennent également comme co-agents les alkyl éthers et esters de glycol, ~0 des cétones, des esters d'acides gras, c'est-à-dire à plus de C4 et surtout en C6 à C18, des amines primaires, secondaires et tertiaires, de préférence à plus de 4 atomes de carbone, l'urée et ses dérivés, etc. Pour des raisons économi~ues, ce sont différents alcools, et plus specialement alcools en C3 à C8, qui sont le plus employés. La solubilité dans l'eau du co tensioactiE n'est pas nécessaire dans le cas de la présente invention.
Puisque le principe meme de l!invention réside dans la mise en microémulsion du composé devant servir de collec-teur de flo-ttation, il va de soi ~ue les proportitons des constituants doivent etre telles que la microémulsion puisse se former. Autrement dit, la nature et les proportions de collecteur, des composés tensio-actifs et d'agent co-tensio-actif, sont choisies de telle façon que le mélange obte-nu soit stable~ optiquement isotrope, homog~ne et dilua-ble ~ l'eau. Au moment de cette dilution, il se forme une microémulsion ou solution micellaire gonflée du collecteur dans l'eau, ce qui correspond ~ une dispersion extr~mement S fine de ce collecteur ; ainsi, même avec des substances insolubles dans l'eau, employées comme coll.ecteur, on arrive ~ disperser celui-ci de fason très fine dans la pulpe au moment de l'utilisation.
Les compositions suivant l'invention peuvent êtxe 10 tout ~ fait anhydres, mais il est possible de leur ajouter une certaine quantit~ d'eau pour faciliter leur manipu:La-tion.
Bien que les proportions des 3 constituants d~fi-nis plus haut varient selon la nature de ces constituants, 15 on peut indiquer - ~ titre d'exemple non limitatif- les proportions approximatives suivantes pour des compositions pratiquement exemptes d'eau :
thiocomposé (collecteur) 30 ~ 60~ en poids tensioactif liquide 20 à 55% "
agent co-t~nsioactif 5 ~ 30% "
Dans les cas de composition aqueuse, on a par exemple :
collecteur .15 ~ 30% en poids tensioactif 8 ~ 30gO "
agent co-tensioactif2 ~ 30% "
eau 50 à 70% "
Les compositions suivant l'invention peuvent éven-tuellement renfermer d'autres substances, comme par exemple des produits moussants. Elles conviennent aux différents 30 modes de flottation, notamment flottation primaire, secon-daire, etc.
~ 'invention est illustrée par les exemples non li-mitatif s qui suivent.

35 . Une premi~re s~rie d'essais de flottation est ef-3~

fectu~e sur un minerai sulfur~ de cuivre provenant de la mine Sud Africaine de Palabora, ~ teneur en cuivre de 0~45 ~ 0,48%.
600 g de ce minerai sont broy~s ~ une finesse telle que 76% de la poudre traverse un tamis ~ mailles de 1~8 mi-crons.
Le produit est soumis ~ la flottation pendant 20 minutes à
pH 7,5 dans une cellule de laboratoire de 2,5 litres du type MINEMET M 130* en pr~sence de méthyl-isobutyl carbi-10 nol (MIBC) comme agent moussant, ajouté à raison de 25 gpar tonne de mineraiO Le collecteur expérimenté est le n.dodécyl mercaptan dont l'introduction dans~a pulpe est effectuée de 4 manières différentes, co~me indiqué ci-après.
15 ME Introduction sous la forme d'une composition qui cLonne lieu à la formation d'une microémulsion, lorsqu'elle est ajout~e ~ la pulpe du minerai.
Cette composition comprend en poids :
n~dodécyl mercaptan 52 nonyl-ph~nol-heptaoxyéthylène lSIMULSoL 7303* 38,4%
co-agent : isopropanol 4,8%
~ éthyl 2-hexanol 4,8%
E1 Introduction sous la forme d'une ému'sion classique de 5 composition pondérale :
n.dodécyl mercaptan 57,5%
nonyl-ph~nol polyoxyéthylène 42,5%
Ce qui correspond au meme rapport mercaptan/tensioactif que dans le mélange ME préc~dent. 0 E2 Sous la forme d'une émulsion classique : n.dod~cyl mercaptan 80%
polyols décaoxy éthylénés 20%
E3 Emulsion :
n.dodécyl mercaptan 90%
tert.dodécyl mercaptan hepta-oxyéthyléné 3,2%
(marque de commerce) ~22~

tert.dodécyl mercaptan dioxy~
~thyléné 4 t ~%
isopropanol 2,0~
Le tableau 1 suivant donne les résultats de ces essais de S flottation. La 2eme colonne verticale de ce tableau indi-que les quantités de n.dodécyl mercaptan utilisées : d'une part en grammes par tonne de minerai, g/T, et d'autre part, entre parenthèses, en mole par tonne.

10 Mode d'introduction Quantité collecteur Teneur en % du Cu Cu du con- récupé-_ _ centré sec ré
g/T mol/T %
ME 35 (0,173) 3,~ 79~5 ME 25 (0,124)10,8 69,5 ME 15 (0,074)10,6 50,8 E1 35 (0,173)10,4 30,4 E2 35 (~,173~ 5,4 15,5 E3 35 (0,173)10,4 50,8 ... . . _ _ . . . . .
Comme on peut le voir, la récupération du Cu est considéxa-20 blement augmentée lorsqu'on applique la méthode ME, c'est-~-dire l'introduction du collecteur sous une forme microémul-sionnable.
A quantité de collecteur égale, les procéds en émulsion, E1 et E2, correspondant ~ l'art anterieur, donnent des 25 r~sultats beaucoup moins bons que la méthode de microémul-sion.

_~ .
Les opérations sont les mêmes que dans l'exemple 1, sauf que le n.dodécyl mercaptan est remplacé par le tert.
30 dodécyl mercaptan comme collecteur. Ce dernier a été utili sé sous trois formes différentes.
ME Collecteur microémulsionnable tert.dodécylmercaptan 52%
nonyl phénol polyoxy~thyléné 38,4%
- isopropanol 4~

1o éthyl.-2-hexanol 4,8%
E1 Emulsion ordinaire :
t.ert.dodécyl mercaptan 57,5%
nonyl ph~nol heptaoxy~thylène 42,5%
E2 Emulsion :
__ , tert.dodecyl mercaptan 90%
tert.dod~cyl mercaptan hepta-oxyéthylène 3 ter-t.dodécvl mercaptan dioxy-éthylène 7%
10 Le tableau 2, analogue au précédent, réunit les résultats obtenus.

Mode d'introduction Quantité collecteur Teneur en ~ du Cu Cu du con- récupé-centr~ r~
g/T mol/T %
ME 35 (0,173) 11,4 75,8 ME 25 (0,124) 19,1 57,8 E1 35 (0,173) 9,4 61,0 E2 35 ~0,173~ 9,8 43,4 - _ _ _ _ Comme dans l'exemple précédent, on peut constater que le même collecteur donne des résultats bien meilleurs lorsqu' il est introduit sous une forme conduisant à la micro~mul-sion ~ME).

__ Des essais de flottation similaires ~ ceux des exemples précédents sont effectués avec, comme collecteur, du penta-sulfure de di.tert.dodécyle.
Les trois modes d'introduction sont les mêmes que dans l' 30 exemple 2.
ME Collecteur microémulsionnable penta sulfure de di-ter~.dodécyle52,0 nonyl phénol heptaoxy~thyl~ne 38,4%
- lsopropanol 4,8%
~thyl-2 hexanol 4,8%

E1 Emulsion ordinaire :
penta sulfure de di-tertOdodécyle 57,5%
nonyl phénol polyoxyéthylène 42,5%
R2 ~ lsion penta sulfure de di-te.rt.dodécyle 90 tert.dodécyl mercaptan hepta oxy-~thylène 2 tert.dodécyl mexcaptan dioxy éthy-lène 1~33 isopxopanol 6,67%

Mode d'introd~ction Quantit~ collecteur Teneur en ~ du Cu Cu du con- récupé-centré ré
- g/Tmol/T
ME 86(0,173~ 15,8 73,7 ME 61,7(0,124) 15,9 64,6 E1 86(0,173) 14,5 66,7 E1 61,7~0,124) - 13,3 48,0 E2 86(0,173) 5,3 21,3 20 Llavantage d'opérer l'introduction du collecteur sous une forme micro-émulsionnable se confirme d'apr~s ces résultats.
EXE~IPLE_4 Les essais de llexemple 3 sont répétés avec du trisulfure de di-tert.dodécyle ~ la place du pentasulfure.
25 Pour le collecteur microémulsionnable, les proportions des ~ deux alcools ont été modifiées : iso-propanol 6,25~, éthyl-~
; . hexanol 3,35%.
Les résultats sont réunis au tableau 4.

30 Mode d'introduction Quantite collecteur Teneur en ~ du Cu Cu du con- r~cupé-centr~ ré
.", .. . . ,.. ~
g/'~ mol~T %
ME 75 (0,1733 14,6 58,1 ME 53,8- ~O,t24) 19,2 57,0 E1 75 (0,173) 13~7 20,5 E2 . 75 (0,173) 3,0 - 11,0 3~
. 12 Comme pour le pentasulfure~ on trouve donc des r~sultats bien meilleurs lorsque le trisulfure esk introduit ~
l!~tat d'une compo~ition qui donn~'une micro~mulsion dans la pulpe.

Dans un essai de flottation, similaire ~ c~ux de l'exemple 3, on r~pète l'opération ME en remp]asant le pen-tasulfure de di-tert.dodécyle par du pentasulfure de di-tert. nonyle, toutes les autres conditions étant les memes 10 que précédemment.
Avec une quantit~ de collecteur de 71,6 g/T, soit 0,173 mole par tonne de minerai, on obtient une teneur en cuivre de 15,8~ dans le concentré, et une récuperation de cuivre de 65,2~. On voit donc que le changement des al]cyles dans 15 le pentasulfure modifie peu le ~ de récupération et ne chan-ge pas la teneur en cuivre dans le CQncentré~ cette teneur ~kant plus élevée que dans les opérations utilisant une émul-sion simple (essais E1 et E2).

L'essai de flottation de l'exemple 4 ME à 0~173 mole de collecteur par tonne est répé-té avec du trisulfure de di-tert.nonyle au lieu de di-tert.dodécyle.
Le résultat obtenu est encore meilleur qu'au tableau 4 plus haut, puisqu'on trouve une teneur en Cu de 16,4~ dans ie 25 concentré et un pourcentage de Cu récupéré de 59,9.

Dans les mêmes conditions qu'aux exemples 3 ~ 6, sur le même minerai, on effectue des essais de flottation avec, comme collecteur, de l'amyl xanthate de potassium très 30 usuel dans cette technique. Cet agent est introduit dans la pulpe à la mani~re habituelle, c'est-à-dire sous forme de sa solution aqueuse.
On trouve alors les r~sultats suivants.

37~

Quantit~ de collecteur Teneur en Cu ~ du Cu récu-du concentré p~é
- g/T mole~T
0,173 10,4 80 0,149 10,4 ?2 0,124 10,3 56,7 Il en résulte que, si le xanthate permet une r~cupération plus grande du Cu, il fournit par contre des concentrés ~ teneur en cuivre bien plus faible que celle ~ laquelle 10 on arrive avec des polysulfures microémulsionn~s. En compa-rant les 10,3 ~ 10 r 4 ~ de teneur en cuivre dans le concen tré, obtenus avec du xanthate, avec les 14,6 ~ 16,4% que donnent les essais ME des exemples 3 ~ 6, on voit que :Le procédé suivant l'invention est susceptible d'augmenter d' 15 environ 50% la concentration en métal voulu, dans le pro-duit de la flottation, ce qui constitue un perfectionnement considérable.

Les essais de flottation furent effectu~s ~ la ma-20 nière analogue à celle des essais précédents,mais sur un minerai sulfur~ plor~zinc provenant de la mine pyrénéenne du NERBIOU. Ce minerai renferme 4,8~ de plomb et 12,-1~ de zinc.
500 g en sont broyés jusqu'~ ce que 90% traversent un tamis 25 à mailles de 100 microns. La poudre est soumise ~ la flotta-tion ~ pH 10 pendant 15 minutes.
La cellule utilisée ~tait la même que dans les essais pré-cédents. L'échantillon fut additionné préalablement de 30 g d'agent moussant par tonne.
3~ Le collecteur employé est le n.dodécyl mercaptan. Il est pr~s, dans un premier essai, sous la forme d'une microémul-sion ME1, identique ~ celle de l'exemple 1.
Dans ~m second essai, la formule de la microémulsion ME2 ~tait :

~ 3~ ~ .

n.dod~c~l mercaptan 55~
nonyl phénol heptaoxy éthylène 33,75%
méthyl isobutylcarbinol 4~5%
~thyl-2 hexanol 6,75~
En outre, un essai fut effectué avec le collecteur pris sous la forme d'une émulsion ordinaire E constituée pax :
n.dodécyl mercaptan 90%
nonyl ph~nol décao~y éthylène 10%
~ Les résultats de cette flottation sont donn~s dans le ta-10 bleau 5.

Mode d'in- Quantité collecteur % de métal récupéré
.troduction g/Tmol/T Zn Pb ME1 90(0,45) 97,6 92,4 NEI 45(0,225) 97,6. 93,7 ME2 90:(0,45) 98,2 91,5 E 90(0,45) 54,3 68,5 Il en r~sulte que pour le zinc et le plomb, également la m~thode ~ la microémulsion conduit ~ une amélioration con-20 sidérable du rendement de r~cupération par flottation.
.

.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies somme il suit:

1. Composition de flottation de minerais qui lors-que ajoutée à une pulpe de minerais devant être traitée forme une micro-émulsion, caractérisée en ce qu'elle est constituée par le mélange d'un composé servant de collecteur avec un com-posé tensioactif et un composé co-tensioactif; en ce que ledit composé servant de collecteur est un thiocomposé organique choisi dans le groupe constitué par des mercaptans renfermant de 8 à 18 atomes de carbone et des sulfures de formule R-Sx-R', dans laquelle R et R', semblables ou différents, sont des groupes hydrocarbonés en C1 à C14 et x est un nombre de 2 à 8; en ce que le co-tensio-actif est choisi dans le groupe constitué par des alcools comprenant au moins 3 atomes de carbone; et en ce que la pro-portion de tensioactif et de co-tensioactif est telle que le mélange forme une microémulsion dans de l'eau.

2. Composition selon la revendication 1, carac-térisée en ce que le composé servant de collecteur est un mercaptan de formule HS-(CH2)n-COOR, où n est 1 ou 2 et R
est un groupe hydrocarboné renfermant plus de 8 atomes de carbone.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, carac-térisée en ce que le tensioactif est un polyoxyalkylène de formule R - (O-R1)n - OH, où R est un alkyle en C1 à C30, un aryle ou aryle substitué par un alkyle linéaire en C1 à C18, un hétérocycle ou un cycloalkyle, R1 est un alkylène en C1 à
C6 et n est un nombre entier de 1 à 12,ce polyoxyalkylène pou-vant être estérifié ou éthérifié.

4. Composition selon la renvendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le tensioactif est un sulfonate de pétrole, un sulfate d'alcool gras, un alkylolamide ou un ammonium quaternaire.

5. Composition selon la revendication 1, carac-térisée en ce qu'elle comprend en poids 30 à 60% de composé
collecteur, 20 à 55% de tensioactif et 5 à 30% de co-tensio-actif.

6. Composition selon la revendication 5, carac-térisée en ce que le co-tensioactif est insoluble dans l'eau.

7. Composition selon la revendication 1 ou 5, caractérisée en ce que le tensioactif est un nonyl-phénol-polyoxyéthylène, le co-tensioactif est un alcool choisi dans le groupe constitué par l'isopropanol et l'éthyl-hexanol, et le composé collecteur est choisi dans le groupe constitué par le n-dodécyl mercaptan, tert.dodécyl mercaptan, penta sulfure de di-tert.dodécyle, penta sulfure de di-tert.nonyle, tri-sulfure de di-tert.dodécyle et amyl-xanthate de potassium.

8. Composition selon la revendication 1, caracté-risée en ce qu'elle comprend du nonyl-phénol-heptaoxyéthylène du méthyl isobutyl carbinol, de l'éthyl hexanol et du n-dodécyl mercaptan.

9. Composition selon la revendication 1, carac-térisée en ce qu'elle comprend en outre de l'eau et en ce qu'elle comprend, en poids, 15 à 30% de composé
collecteur, 8 à 30% de tensioactif, 2 à 30% de co-tensioactif et 50 à 70% d'eau.

10. Procédé pour la flottation de minerais aux sulfures et/ou aux oxydes métalliques de Cu, Pb, Zn ou Mo, dans lequel une composition de flottation est ajoutée à de pulpe de minerai à traiter, caractérisé en ce que la composition de flottation est constituée par le mélange d'un composé servant de collecteur choisi dans le groupe consti-tué par des mercaptans de 8 à 18 atomes de carbone et des sulfures de formule: R - Sx - R', dans laquelle R et R', semblables ou différents, sont des groupes hydrocarbonés en C1 à C14 et x est un nombre de 2 à 8, avec un composé ten-sioactif et un composé co-tensioactif choisi dans le groupe constitué par des alcools de 3 à 8 atomes de carbone, les propor-tions de tensioactif et co-tensioactif étant telles que la composition forme une microémulsion.

11. Procédé selon la revendication 10, caracté-risé en ce que le composé collecteur est un mercaptan de formule HS-(CH2)n-COOR, où n est 1 ou 2, et R est un groupe hydrocarboné renfermant plus de 8 atomes de carbone.

12. Procédé selon la revendication 10 ou 11 carac-térisé en ce que le tensioactif est un polyoxyalkylène de for-mule R(OR1)nOH, où R est un alkyle en C1 à C30, un aryle, un aryle portant un alkyle linéaire en C1 à C18, un groupe hétérocyclique ou un cycloalkyle, R1 est un alkylène en C1 à
C6 et n est un nombre entier de 1 à 12, ce polyoxyalkylène pouvant être estérifié ou éthérifié.

13. Procédé selon la revendication 10 ou 11, carac-térisé en ce que le tensioactif est un sulfonate de pétrole, un sulfate d'alcool gras, un alkylolamide ou un ammonium qua-ternaire.

14. Procédé selon la revendication 10, caractérisé
en ce que x est de 3 à 5.

15. Procédé selon la revendication 10, caractérisé

en ce que la composition de flottation comprend en outre de l'eau et en ce qu'elle comprend, en poids, 15 à 30% de com-posé collecteur, 8 à 30% de tensioactif, 2 à 30% d'alcool et 50 à 70% d'eau.

16. Procédé selon la revendication 10, carac-térisé en ce que le tensioactif est un nonyl-phénol-polyoxy-éthylène, l'alcool est choisi dans le groupe constitué par l'isopropanol et éthyl-hexanol, et le collecteur est choisi dans le groupe constitué par le n-dodécyl mercaptan, tert-dodécyl mercaptan, penta sulfure de di.tert-dodécyle, penta sulfure de di.tert-nonyle, tri-sulfure de di.tert-dodécyle, et amylxanthate de potassium.

17. Procédé selon la revendication 10, caractérisé
en ce que la composition de flottation comprend, en poids, 30 à 60% de composé collecteur, 20 à 55% de tensioactif et 5 à
20% de co-tensioactif, cette composition pouvant en outre, si désiré, renfermer de l'eau.

18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé
en ce que la quantité de composé collecteur ajoutée à la pulpe est de 0,074 à 0,173 mole par tonne.