CA1201593A - Epuration selective en matiere arsenicale au cours d'un procede alcalin de traitement d'un minerai uranifere et/ou molybdenifere au moyen d'un compose du magnesium - Google Patents

Epuration selective en matiere arsenicale au cours d'un procede alcalin de traitement d'un minerai uranifere et/ou molybdenifere au moyen d'un compose du magnesium

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CA1201593A
CA1201593A CA000408222A CA408222A CA1201593A CA 1201593 A CA1201593 A CA 1201593A CA 000408222 A CA000408222 A CA 000408222A CA 408222 A CA408222 A CA 408222A CA 1201593 A CA1201593 A CA 1201593A
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Abstract

Procédé d'épuration sélective en matière arsénicale au cours d'un procédé d'attaque oxydante à chaux d'un minerai uranifère et/ou molybdénifère contenant des matières arsénicales, consistant à attaquer ce minerai au moyen d'une liqueur aqueuse de carbonate et/ou bicarbonate de sodium ou de potassium, ladite attaque s'effectuant selon des conditions de concentrations, de températures et de pressions provoquant la solubilisation de l'uranium et/ou du molybdène et de l'arsenic présent dans le minerai, puis à recueillir une suspension d'une phase solide dans une phase liquide, enfin, à séparer lesdites phases, qui se caractérise en ce que l'arsenic solubilisé lors de l'attaque est extrait sous la forme d'arséniate de magnésium par traitement du milieu contenant de l'arsenic au moyen d'un composé du magnésium.

Description

5~3 La presente invention concerne un prodécé
d'epuration selective en matiere arsenicale sous la forme d'arseniate de magnesium au cours d'un procede continu d'attaque oxydante d'un minerai uranifère et/ou molybdeni-fère comportant en tant qu'impurete de l'arsenic, par uneliqueur aqueuse contenant en solution des carbonate e-t bi-carbonate alcalins, dans des conditions de concentration de temperature et de pression provoquant la solubilisation de l'uranium et/ou du molybdène presents dans le minerai.
Depuis longtemps dejà, il est connu de realiser préferentiellement l'attaque alcalin~ de minerais uranifères renfermant des carbonates alcalinoterreux tels que carbonates de calcium et de ma~nesium en quantite elevee, par l'inter-mediaire d'une liqueur aqueuse de bicarbonate et carbonate de sodium, d'autant plus concentree en ces deux composants que le minerai est plus réfractaire.
L'attaque est ~énéralement effectuée en un milieu oxydant obtenu, par exemple, par insufflation d'oxygene libre dans le milieu réactionnel chaud, afin de permettre l'ox~dation de l'uranium et/ou du molybdène et sa solubilisa-tion, mais aussi assurer l'oxydation des sulfures d'impu-retés/ présents dans le minerai.
Mais, il arrive que les minerais uraniferes et/ou molybdéniferes con-tiennent comme impureté particulierement genante, de l'arsenic, dont une fraction est solubilisée lors de l'attaque sous forme d'arseniate alcalin, tandis que l'autre fraction~ se presentant sous une forme arsénicale refractaire, est insensible à l'attaque et est eliminée avec les steriles.
Des lors, l'absence de tout traitement d'elimination de l'arsenic solubilise pendant l'attaque du minerai, en-tralne des inconvenients majeurs prejudiciables a la qualite des produits obtenus.
En effe-t, la suspension resultant de l'attaque sou-5~3 mise à une opération de separation, assure la recupération des phases liquide et solide.
La phase solide, formée par les stériles et la fraction arsénicale non dissoute, es-t imprégnée de la liqueur uranifère et/ou molybdénifère contenant de l'arsenic resul-tant de l'attaque, puis est lavée au moyen d'eau ou d'une liqueur aqueuse de recyclage pour récupérer la liqueur d'im-prégnation.
La phase liquide, qui contient en solution des carbonate et bicarbonate alcalins, de l'uranium et/ou du molybdene, et de l'arsenic solubilisé lors de l'attaque/
constitue la liqueur de production qui, mélangée avec la li-queur résultant du lava~e de la phase solide, est ultérieure--ment traitée par les moyens connus de l'homme de l'art pour en extraire l'uranium et/ou le molybdène, avant que la liqueur ainsi appauvrie ne soit éventuellement recyclée dans l'une des étapes du processus d'attaque du minerai.
Ce recyclage a l'attaque du minerai, de la liqueur appauvrie en uranium et/ou molybdene r a pour effet un enri-chissement continu et progressif de la teneur en arsenic danstoutes les étapes du processus de valorisation de l'uranium et/ou du molybdène, et notamment dans la liqueur de production destinée à l'extraction du ou des éléments a valoriser.
De ce fait, la teneur en arseni.c dans le precipité
uranifere et/ou molybdénifere augmente corrélativement et peut rendre rédhibitoire l'exploitation de ce concentré du ou des éléments à valoriser.
Dès lors, il s'avère nécessaire de mettre en oeuvre un procédé d'extraction sélective de l'arsenic de telle ma-niere que les mi.nerais uraniferes et/ou molybdénifères conte-nant, en particulier, cette impureté, puissent faire l'objet dlune exploitatioII industrielle.
Divers procédes de traitement connus de l'homme de l'art, ont ete sugyérés pour résoudre le problème ne de la 5~3 présence de l'arsenic dans les liqueurs uranifères et/ou molybdénifères de production.
Un premier procéde, bien connu de l'homme de l'art, a ete propose (Gmelin's Handbuch der Anorg. Chemie, Eisen, B Lieferung 4, 1931, page 59) qui consiste à acidifier la liqueur carbonatee à purifier ~usqu'a un pH au voisinage de 3,5, à ajouter un compose du fer à l'etat de Fe II a~in de precipiter l'arséniate de fer que l'on peut ultérieurement eliminer par une separation ph~sique. Un tel procede presente de nombreux inconvénients, tel que, par exemple, celui d'aci-di~ier la totalité de la liqueur carbonatée à purifier provo-quent la destruction des carbonate et bicarbonate présents et l'obligation de régénerer ladite liqueur par un apport de carbonate et bicarbonate alcalins. En outre, il est aussi necessaire d'.eliminer du milieu l'anion introduit par l'aci-dification ainsi que celui combiné avec le fer dans le compose ferrique utilisé pour l'élimination de l'arsenic.
Un autre procédé, egalement connu, conduit à la précipitation de l'arsenic sous la forme d'un composé ammo-niaco~magnésien de formule AsO4NH4Mg, telle qu'elle est men-tionnée dans le Manuel de Chimie analytique Tome 1, p. 242 de TREADWELL (Dunod 1939) par introduction d'ammoniac et/ou d'un composé ammoniaqué et d'un composé de magnesium. Ce procedé
présente l'inconvénient majeur d'introduire du NH3 dans l'en-semble du cycle de traitement, qui se manifeste plus particu-lièrement par sa présence dans les stériles et dans les effluent.s gazeux issus de l'attaque, obligeant a des traite-ments d'élimination de l'ammoniac pour satisfaire aux contrain-tes antipolluantes de l'environnement.
De plus, un autre procédé, également connu, décrit dans le brevet des Etats-Unis n 2.079.805, consiste à attaquer un minerai de Wulfénite, préalablement mélangé avec du nitrate e-t/ou de l'h~drox~de de sodium~ par calcination ~ haute tempé-rature, puis à lixivier par de lleau pour obtenir une liqueur 3~ 3 renfermant le mol~bdate de sodium solubilisé ainsi que de l'arsenic et du phosphore solubilisés, a séparer les steriles de la liqueur precitée, a neutraliser la liqueur séparée par exemple au moyen d'acide nitrique, pour en éliminer totalement le CO2 présent, avant d'en extraire le phosphore et l'arsenic sous la forme de phosphate et d'arseniate de magnesium par addition de MgC12. Mais ce procede presente l'inconvenient majeur de nécessiter l'élimination totale du CO3 et/ou HCO3 présents en solution au moment ou s'e~fectue l'élimina-tion de l'arsenic sous la forme d'arséniate de magnésium.
Enfin, un autre procédé décrit dans le brevet fran-çais n 2.404.601 propose, pour résoudre le probleme né de la présence de l'arsenic dans les liqueurs uranifères et/ou molybdéniferes de production, de caustifier la liqueur résul-tant de la précipitation de l'uranium, avant son rec~clage à
l'attaque.
Mais un tel procedé conduit non seulement a l'éli-mination de l'arsenic sous la :Eorme d'arséniate de calcium, mais encore à celle des carbonates présents. Des lors, et apres un tel traitement, la liqueur recyclée a l'attaque est impropre a une telle opération si elle n'est pas préalablement restaurée dans ses teneurs en carbonate, bicarbonate de sodium ou de potassium.
En outre, l'application d'un tel procédé a l'élimi-nation de llarsenic de solutions contenant éyalement des carbonate et bicarbonate ne permet pas d'extraire d'une ma-niare sélective ledit arsenic, et laisse l'utilisateur en face d'inconvénients ma~eurs tels que d'aboutir à un precipité
contenant en mélange des carbonate et arseniate de calcium.
Des lors, l'arseniate de calcium present dans l'effluent solide peut être, malyre sa ~aible solubilité, Ull élément polluant pour l'environnement e-t nécessiter des pré-cautions particulières et coûteuses pour son stockage, du fait qu'il est en melange avec les autres sels elimines.

3~

Il apparalt donc souhaitable e-t intéressant d'e~-trai.re selectivement l'arsenic sous une forme permettant, ou bien sa valorisation, ou bien un stockage ai.se et non pol-luant.
C'est pourquoi, poursuivant ses recherches en ce domaine, la Demanderesse a maintenant trouve qu'il etant possible de realiser l'extraction de l'arsenic suivant un procede nouveau qui évite les inconvenients precités.
L'invention qui concerne un procéde d'epuration selective, au moyen d'un compose du magnesium/ de l'arsenic solubilise lors de l'attaque oxydante ~ chaud d'un minerai uranifere et/ou mol~bdenifere contenant des matieres arse-nicales, au moyen d'une liqueur aqueuse de carbonate etJou bicarbonate de sodium ou de potassium, se caracterise en ce que ledit arsenic, solubilise lors de l'attaque, est extrait sous la forme d'arseniate de magnesium, par traitement du milieu carbonate et/ou bicarbonate, au moyen d'un compose du magnesium carbonate ou susceptible de le devenir par son introduction dans ledit milieu carbonate et/ou bicarbonate.
Selon llinvention, et ce par opposition a l'art anterieur connu, illustre en particulier par le brevet des Etats-Unis n 2.079.8~5r l'introduction d'un compose du magnesium dans le milieu resultant de l'attaque oxydante d'un minerai urani~ere et/ou molybdenifère contenant de l'arsenic, au moyen d'une liqueur aqueuse ayant en solution l'un au moins des anions C03 , HC03 e-t OH , provoque, sans entralner la precipitation de l'uranate et/ou du molybdate de magnesium, la precipitation de l'arsenic solubilise~ sous la ~orme d'ar-seniate de magnesium, qui peut etre extrait du milieu de trai-tement par une separation solide-liquide, la phase solide contenantle precipité d'arséniate de magnesium, pouvant en-suite etre lavé par de l'eau ou par une liqueur de recyclage.
Le composé du ma~nesium peut être introduit dans le milieu à traite~ dans une ~one quelconque d'un procede d'atta-que. Plus précisément, ledlt composé du magnésium peut être introduit indifféremment, soit dans la zone d'attaque du minerai uranifere et/ou molybdenifère, soit dans la suspen-sion résultant de l'attaque, soit encore dans la totalité
ou dans une partie de la liqueur uranifere et/ou molybdéni-fère de production résultant de la séparation de la phase solide ~ormée des steriles, soit enfin dans la totalite ou dans une partie de la liqueur de production, après qulaient été effectués les traitements d'ex-traction de l'uranium et/ou du molybdène.
Lorsque le composé du magnésium est introduit dans la zone d'attaque du minerai contenant de l'arsenic, il l'est généralement en même temps que ledit minerai, et il en subit toutes les conditions d'attaque. Le precipite d'arseniate de magnésium résultant est extrait du cycle de production par séparation des phases solide et liquide formant la sus-pension provenant de l'attaque. En d'autres termes, la phase solide ainsi separée est constituée par les steriles et l'ar-seniate de magnesium.
La phase solide ainsi separee et imprégnée de la phase liquide resultant de l'attaque du minerai, est alors soumise à une operation de lavage au moyen d'eau ou d'une liqueur de recyclage, puis la liqueur d'impregnation ainsi deplacée peut, par exemple, être jointe ~a la liqueur de pro-duction résultant de la séparation des phases liquide et solide, de la suspension provenant de l'attaque ou encore recyclée à 11 attaque du minerai.
Lorsque le composé du magnésium est introduit dans la suspension résultant de l'a-ttaque, il llest genéralement après que ladite suspension resultant de l'attaque ait été
amenée à une température genéralement au plus egale à celle de l'ébullition dans les conditions normales de pression.
Le precipite d'arseniate de magnesium résultant est alors extrait du cycle de production, em même temps que les ste-riles, par une separation des phases solide et liquide, la phase solide étant ulterieurement soumise à une operation de lavage avec recuperation de la liqueur.d'impregnation.
Lorsque le compose du magnesium est introduit dans S une zone de traitement autre que celle de l'attaque du mine-rai ou de la recuperation de la suspension resultant de l'attaque, le precip.ite d'arseniate de magnesium en resultant est recueilli par une separation de phase solide-liquide.
La phase solide separee est, comme precedemment exprime, soumise a une operation de lavage au moyen d'eau ou d'une liqueur de recyclage afin d'extraire'de ce precipite la li-queur d'imprëgnation retenue. Le liquide de lavage est ensuite recycle en un point choisi du cycle de production.
Le compose du magnesium peut etre introduit dans le milieu à
traiter sous la forme d'une solution aqueuse, ou encore sous la forme d'une suspension aqueuse finement dispersee, ou bien encore à l'etat pulverulent, le compose du magnesium pouvant etre choisi dans le ~roupe constitue par les composes carbo-nates du magnesium, tels que la dolomie, la giobertite, les sels de magnésium et les oxyde et hydroxyde de magnésium se transformant en un compose carbonate du magnesium dans la milieu carbonate et/ou bicarbonate resultant de l'attaque du minerai.
La temperature a laquelle s'effectue le traitement du milieu arsenical par le compose du magnesium depend de la zone où est introduit ledit compose.
Dans le cas où le compose du magnesium est intro duit dans le milieu d'attaque lui-même, par exemple en meme temps que le minerai, la temperature du procede d'epuration selective en matiere arsenicale est celle pratiquée au cours de l'attaque dudit minerai, c'est-à-dire qu'elle es-t gene-ralement inferieure a 300C et, de preference, comprise entre 60QC et 220C~
. Dans le cas où le compose du magnesium est introduit 5~3 dans la suspension resultant de l'attaque ou bien dans tout ou partie de la liqueur uranifère et/ou molybdenifère de productionl avant ou après que soient effectues les -traite-ments en vue d'en extraire l'uranium et/ou le molybdène, la temperature a laquelle s'effectue le traitement du milieu arsenical par le compose du magnesium est au plus egale à
l'ebullition, mais est, de preference, comprise entre 20C
et 90C.
La quantite en compose du magnesium generalement utilisee pour la precipitation de l'arsenic est voisine de la quantite s-toechiometrique necessaire pour l'eliminer sous la forme d'arseniate de magnesium.
Dans le cas où la quantite en compose du magnesium est superieure à la quantite stoechiome-trique, l'excès de magnesium est recueilli sous la forme d'un precipite d'hydro-xyde et/ou d'un carbonate de magnesium, en même temps que le precipite d'arseniate de magnesium. Le precipite d'arseniate de magnesium, generalement separe du milieu trai-te, peu-t être soumis a un lavage qui permet de recueillir la liqueur-mere d'impregnation, la liqueur recueillie après ce lavage etant reinseree dans le cycle de production.
Comme cela est bien connu, l'attaque oxydante des minerais uranifères et/ou molybdenifères contenant de l'arse-nic s'effectue en presence d'oxygène libre, introduit sous forme d'un gaz contenant de l'oxygene tel que l'air, l'air enrichi en oxygene, ou encore l'oxygène seul. Cette insuf-flation s'effectue sous une pression telle que la pression partielle d'oxygène dans le reacteur se situe dans l'inter-valle 0,1 à 20 bars, mais de préference, entre 5 et 15 bars.
La liqueur aqueuse a epurer renferme, pour l'essen-tiel, l'un au moins des composes: bicarbonate, carbonate et hydroxyde de sodium ou de potassium. Selon la nature du minerai soumis ~ l'attaque et la nature de la liqueur à
traiter~ la concentration de ladite liqueur peut varier dans 5~33 de larges limites pour chacun des réactifs présen-ts. ~ins.i, la concentration en HC03 peut varier entre 2 g/l et 100 g/l, mais de pré~érence entre 5 g/l et ~0 g/lj tandis que la concentration en CO3 peut se situer dans l'intervalle 0 g/l et 80 g/l, mais de préference entre 1 g/l et 50 g/], et que la concentration en OH peut être comprise dans l'intervalle 0 g/l et 20 g/l, mais ~e preference entre 0 g~l et 10 g/l.
I1 peut etre également interessant d'insufEler dans le milieu reactionnel du gaz C~2, pendant que s'effectue l'attaque. Cette insufflation peut se faire d'une manière continue ou discontinue selon un debit constant ou variable.
Ainsi, l'injection de ce gaz CO2 permet tout a la fois de contrôler et d'ajuster la teneur en HCO3 du milieu reactionnel qui peut être modifie par le fait que la quantité
d'ox~gene insufflée peut être plus importante que celle réellement necessaire pour permettre 17 oxydation.
Le domaine des temperatures generalement pratiquées pour l'attaque des minerais uraniferes et/ou molybdénifères est géneralement inferieure à 300C, mais il est preferen-tiellement compris entre 60C et 2~0C.
~nfin, il peut se revéler avantageux, dans le cas de certains minerais, d'introduire dans le milieu réactionnel un catalyseur d'oxydation usuel permettant d'améliorer la cinétique d'attaque.
En pratique, le procédé selon l'invention peut également comporter un ou plusieurs traitements préalables du minerai avant que s'eFfectue son attaque proprement dite selon les conditions précitees et le traitement d'elimination de l'arsenic. Tout d'abord, il. peut se révéler nécessaire .que le minerai subi.sse, non pas un habituel broyage, mais un broyage particulierement pousse, en vue de multiplier les interfaces entre les grains du minerai et la liqueur d'atta-que. De même, il peut être avantageux d'eliminer préalable-ment les matieres organiques contenues dans le minerai par g q.~3 une calcination à température cont:rolee.
Enfin, dans certains cas, il s'avère a~antageux de réaliser un traitement prealable d'enrichissement physique par les techniques connues de l'homme de l'art telles que, par exemple, par flottation.
Il~ est evident que les di~ers traitements preala-bles peuvent etre combines entre eux, meme dans le cas d'une attaque à contre-courant.
Les avantages du procede selon l'invention seront plus perceptibles grace aux exemples donnes à titre illustra-tif.
L'invention sera mieux comprise a la lecture qui va suivre de réalisation prefere partis avec reference aux dessins suivants:
- la figure 1 est une representa-tion schema-tique du procede concernant l'attaque carbonatee d'un minerai ura-nifère contenant egalement de l'arsenic et des matieres organiquesS dont l'epura-tion selective en matières arseni-cales est prati~uee sur la liqueur de recyclage a l'attaque.
- la figure 2 est une representation schematique du procede selon l'invention, indiquant en traits pleins le circuit utilise lorsque l'elimination de l'arsenic est rea~
lisee sur la totalite d'une liqueur uranifere de production, apres qu'elle ait ete soumise au traitement d'extraction de la plus grande partie de l'uranium dissous a l'attaque.
Ainsi, ladite liqueur, resultant de la valorisation de l'ura-nium, contient, outre l'arsenic et un peu d'uranium, des carbonate, sulfate, hydroxyde ou hydrogenocarbonate alcalins ainsi que, eventuellement, du molybdene et des impuretes minerales autres et/ou organiques.
Selon la figure 1, le minerai uranifère, mis sous une forme divisee, e~ renfermant des matieres organiques et arsénicales gênantes, est introd~lit en (~) avec la li~ueur d'attaque Lg en même -temps ~u'est insuffle de l'oxygène dans S~3 le milieu reactionnel. Apre.s refroidissement, la bouillie obtenue après l'attaque est introduite en (B) ou s'effectue la separation d'un gâteau S constitue par le melange de la fraction sterile et du precipité d'uranium, et de la liqueur aqueuse Ll contenant en solution des carbonate et bicarbonate alcalins, l'uranium et des matières organiques solubilisees lors de l'attaque.
I,es eaux-mères du ~â-teau Sl sont deplacees en (C) au moyen d'une liqueur de lavage Lll recyclee.
Le melange L5 des liqueurs Ll et L2 est deplace en (P) OU 51 e~fectue la precipitation des matières arsenicales au moyen d'un compose du magneslum.
La suspension resultant de la precipitation en (P~
est alors in-troduite en ~Q) où l'on realise la separation d'un gâteau S30 constitue, pour l'essentiel, par de l'arse-niate de magnesium et d'une liqueur L30 recyclee en ~H~.
Les eaux-mères du gâteau S30 sont deplacees en (~) au moyen d'eau introduite et la liqueur L3 en resultant est jointe à
la liqueur L30 en ~ormant la liqueur L32, deplacee en (H) où
s'effectue le traitement des matieres organiques au moyen d'un agent oxy~ant, donnant une liqueur L33 epuree.
Le gateau S2 resultant du lavage en (C) est intro duit en lD) ou s'ef~ectue la redissolution du precipite d'uranium dans une liqueur appropriee, ~ormee par le melange de deux liqueurs recyclees Llo et L6.
La liqueur Llo a la meme composition que la liqueur Lll precitée. Lorsque la redissolution des ions urani~ères est achevee, la bouillie resultante est traitee en (E) où se realise la separation d'un gateau S3 et d'une liqueur L3.
Le gateau S3, essentiellement constitue par les steriles, est deplace en ~F) où il subit un lavage par de l'eau, avec recyclage de la liqueur de lavage L4 en (C) et (D) selon les fractions Llo et Lll~
La liqueur L3, riche en uranium dissous, sous la S~3 forme d'un uranyle carbonate alcal:Ln, es-t partagée en deux ~ractions inegales, l'une L6 etant recyclee en (D) a la redlssolution de l'uranium, l'autre L7, la plus importante, constituant la liqueur de production a partir de l~quelle est extrait en (G) l'uranium par un procede non décrit, tandis que la liqueur résultante L8, appauvrie en uranium et debarrassee des impuretes pro~enant du minerai uranifere par un procede connu non decrit, est recycles vers (A) pour constituer, en melange avec la liqueur L33, la liqueur d'attaque Lg.
Selon la figure 2, le mine~ai uranifere, sous une forme divisee et renfermant des matières organiques et arsenicales gênantes, et la liqueur d'attaque Lg recyclee, sont introduits dans le reacteur (A), en même temps qu'est insuffle de l'oxygene dans le milieu reactionnel.
I,a suspension resultant de l'attaque est refroidie, en partie, par detente a~ec l'elimination d'une certaine quantite d'eau, puis est introduite en (B) ou s'effectue la separation d'un ~âteau Sl constitue par le melange de la fraction sterile et du precipite d'uranium et d'une liqueur aqueuse Ll contenant en solution des carbonate et bicarbonate alcalins et de l'uranium.
Les eaux-meres du gâteau Sl sont deplacees en (C) au moyen d'une liqueur de lavage Lll recyclee.
Le melange des liqueurs Ll et L2 est alors deplace en (~) ou s'e~ectue le traitement des matieres organiques au moyen d'un agent oxydant, donnant une liqueur épurée Lg.
Le gâteau S2 resultant, extrait de (C) est intro-duit en (D) ou s'e~fectue la redissolution du precipite dluranium dans une liqueur appropriee, formée par le me.lange de deux liqueurs recyclées L1o et L6.
La liqueur Llo a la rnême composition que la liqueur Lll precitée. Lorsque la redissolution des i.ons ~Iraniferes est ache~ee t la bouillie resultante est traitée en (E) ou se realise la separation d'un ~âteau S3 et dlune liqueur L3.
Le gâteau S3, essentiellement constitue par les stériles, est deplace en (F~ où il subit un lavage par de l'eau, avec recyclage de la liqueur de lavage L4 en (C) et (D) selon les fractions Llo et Lll~
La liqueur L3, riche en uranium dissous, sous la forme d'un uranyle carbonate alcalin, est partagee en deux fractions inégales, l'une L6, la moins importante en quantite, l'autre L7, la plus importante, constituant la liqueur de production à partir de laquelle est extrait en (G) l'uranium par un procede non decrit, tandis que la liqueur resultante L~, appauvrie en uranium et debarrassee des impuretes prove-nant du minerai uranifère par un procédé connu non décrit, est recyclée vers (A) pour constituer, en mélange avec la liqueur L5 débarrassée des matières organiques, la liqueur d'attaque Lg.
La liqueur L6 est déplacée en (T) où llon effectue la précipitation des matières arsénicales au moyen d'un com-pose du magnesi.um.
La suspension resultant de la precipitation en (T) est introduite en (U~ ou .LIon opere la separation d'un gâ-teau S33 constitue, pour l'essentiel, par de l'arseniate de magnesium et d'une liqueur L33 destinee à être recyclee à
la redissolution (D) de l'uranium.
Les eaux-mères du gâteau S33 sont deplacees en (V) au ~oyen d'eau introduite, et la liqueur L34 en resul.tant est jointe à la liqueur L33 et formant la liqueur L35, qui est introduite en (D) où s'effectue la redissolution de lluranium.
30 . Selon la figure 2, les solutions Le)> à traiter, provenant de ].a valorisation de l'uranium dissous à l'atta-que, contenant ~galement de l'arsenic, sont introduites en (AH~ ainsi que le composé du magnesium. La bouillie ainsi obtenue, en raison de la precipitation de l'arséniate de magnésium, est introduite dans le receptacle (~I) où l'on ef~ectue la separation d'un gâteau S30 et d'une liqueur L30 destinee a être caustifiee.
Le gâteau S30 est introduit dans la zone (~J) ou s'effectue eventuellement un lavage par de l'eau permattant d'e~traire les eaux-mères d'impregnation. Après separation du gateau lave S3l et de la liqueur L3l porteuse des eaux-mères d'impregnation, cette derniere liqueur est jointe à la liqueur L30 en donnant une liqueur L32 alcaline qui. est destinee à être caustifiee.
La liqueur L3~ est alors introduite en tA) ainsi que la chaux necessaire à sa caustification. La bouillie obtenue apres traitement par la chaux est introduite dans la zone (B) ou l'on effectue la separation d'un gateau Sl et d'une liqueur Ll contenant certaines impuretés solubilisees.
Les eaux-mères du gâteau Sl sont extraites en (C) au moyen d'une quantité d'eau introduite. Les eaux-meres L2 ainsi extraites sont melangees a la liqueur Ll en formant la liqueur L3. Le gâteau S2 resultant, extrait de (C), est essentielle-ment constitue par du carbonate de calcium.
La liqueur L3, formee par le melange des liqueurs Ll et L2, est conduite en (D) où s'effectue une concentration en soude libre par evaporation d'eau, en provoquant la pre-cipitation de sulfate de sodium.
La bouillie L4, sortant de la concentration, est introduite en t~) où l'on realise la separation d'une liqueur L5 et d'un gâteau S5.
Le gâteau S5, essentiellement constitue par du sulfate de sodium, est entraîne en (F) où il subit un rin-cage soit par de l'eau, soit par une solution saturee en sulfate de sodlum, ave~ recyclage de la liqueur de rinçage L6 en (D)-Le gateau S~, impregne de la liqueur de rinçage, peut être sorti du cycle de trai-tement par (X), ou bien être - 14 ~

!L5~3 en partie introduit avec de l'eau en (G~ ou s'effectue la préparation de la solution de rinçage L7 destinee à être utilisée en (F).
La liqueur L5, riche en soude libre, provenant de (~, peu-t contenir en solution des impuretés tel.les que, par exemple, du molybdène, des sels organiques e~ inorganiques divers qu'il peut être souhaitable d'eliminer.
Si l'on desire eliminer le molybdène de cette liqueur L5, celle-ci est introduite en (H) avec la quantite necessaire de Na2S. La bouillie ainsi obtenue est introduite en (S) où s'effectue la separation de la phase solide cons~
ti.tuee par du sulfure de molybdene qui est eli.miné et de la phase L7 qui peut etre recueillie en ~Ul ou bien recyclee dans un autre stade du procede tel que (I) ou (J).
lS Si l'on desire éliminer de la liqueur L5 les matières organiques présentes, ladite liqueur es-t introduite en (I) avec, par exemple, une quantité adéquate d'un composé
du baryum, provoquant la précipitation des organates de .baryum. La bouillie provenant de (I) est alors introduite en (T) ou l'on realise la séparation d'un gâteau S8 et d'une liqueur I,~ qui peut etre recuelllie en (V), ou encore, recyclée dans un autre stade du procédé tel que (J) par e~emple.
De meme, s'il est souhaitable de carbonater la liqueur L5, riche en soude libre, cette liqueur est intro-duite en (J) pour y subir la carbonatation par insufflation de CO2. La bouillie obtenue peut être utilisée telle que produite ou encore traitée en (M) pour séparer le gâteau Sg constitué par du carbonate et/ou bicarbonate de sodium et une liqueur carbonatée Lg qui peut etre recueillie en (Q) ou recyclee en ~J).
Mais, il est bien évident que la liqueur L5, riche en soude libre, peut subir successivement deux des trois traitements précites selon les i~puretes qu'il est souhaitable 5~33 d'éliminer et selon les usages auxquels cette li~ueur est destinee après purification. Par exemple, peuvent être com-binees en série les eliminations du molybdène et des matieres organiques: dans ce cas, une partie aliquote de la totalite de la liqueur L7, provenant de l'epuration en molybdène (S) est introduite en (I) puis (T) pour ~ subir l'epuration en matières organiques. Inv~rsement, l'epuration en matières organiques peut preceder l'epuration en molybdène. On peut egalement realiser successivement l'elimination des matières - 10 organiques et une carbonatation de la liqueur; dans ce cas, une partie aliquote ou la totalite de la liqueur L8 provenant de (T) où s'est e~fectuee l'elimination des matières orga-niques, est introduite en ~J) pour y subir la carbonatation souhaitee.
EXEMPLE 1:
On a traite, selon le procede de l'invention, un minerai uranifère contenant de l'arsenic, ayant la composi-tion pondérale suivante apres sechage:
Uranium........................ 0,22 %
Arsenic........................ 0,94 %
Si2 .......................... 75,0 %
2 3 ~ 13,8 %
2 3------------------------. 1,6 %
Na2O........................... 0,15 %
K2O............................. 2,8 %
2----------------........... 0,45 %
P205............................ 0,1 %
V2O5........................... 0,02 %
Mo............................. 0,15 %
S.............................. 0,20 %
Divers......................... 4~57 %
100 kg de ce minerai sec ont e-te broyes à 160 ~m, puis introduits dans un autoclave avec 2,0 kg de Mg(OH)2 ~inement di~ise e-t 110 kg d'une liqueur d'a-ttaque ren~erman-t ~3~3 7,0 kg de NaHCO3 et 5,0 Kg de Na2CO3 ainsi que 1,0 kg de Fe(OH)3 comme catalyseur d'oxydation.
L'autoclave était chauf~é de telle maniere que le milieu réactionnel soit a 180C tout en injectan-t de l'oxy-gène à un débit de 30 Nm3/h qui barbotait dans la pulpe.
La pression totale regnan-t dans l'autoclave pendan-t l'atta-que oxydante était de 20 bars.
Apres une durée de 2 heures, l'autoclave a été
re~roidi a 60~C et vidange.
La suspension obtenue a ete soumise a une separa-tion, et l'on recueillait une liqueur aqueuse contenant l'uranium solubilise, dite liqueur de production et une fraction solide impregnée de cette liqueur de production.
On a recueilli ainsi 80 litres de liqueur mère ayant la composition suivante:
Na2CO3.... O.... O.......... r ~ 18,2 g/l
3 ........ .... ........... 83,2 g/l Uranium........ .... ............ 1,9 g/l Arsenic........ .... ........... 2,72 g/l Na~SO4 -----................... 8,05 g/l La fraction solide recueillie etait soumise à un lavage au moyen de 80 kg d'eau et l'on recueillait 85 litres d'une liqueur de lavage ayant la composition suivante:
2 3 ----o-------------O- 6,4 g/l NaHC3 -----................... 29,3 g/l Uranium........................ 0,67 g/l Arsenic........................ 0,96 g/l 2 4 --------------------- 2,83 g/l On mélangeait alors la liqueur mere e-t la liqueur de lavage, donnant ainsi 165 litres d'une liqueur de produc-tion d'uranium qui avait la composition suivante:
2 3----------------------- 12,1 g/l NaHCO3....~.................................... 55,5 g/l Uranium........................................ 1,26 g/l 5~

Arsenic.... O.................. 1,8 g/l 2 4 5,36 g/l qui etait trai-tee, ulterieurement, par 5,7 kg de NaOH en solution aqueuse en donnant 0,3 kg d'un precipite d'uranate de sodium humide qui, après lavage au moyen de 1,5 litre d'eau, avait une teneur en arsenic de 0,15 %, répondant aux normes de purete commerciale generalement admise pour ce produit.
I.a fraction solide lavee, resultant de la separa-tion des phases liquide et solide de la suspension provenant de l'attaque, representait à sec une masse de 102 kg et avait la composition suivante:
2 ------ 75,0 kg Arsenic....................... 0,57 kg Magnesium..................... 0,83 kg Uranium....................... 0,01 kg divers........................ 25,6 kg Dans le but d'éprouver l'efficacite du procéde selon l'invention, 100 kg du meme minerai uranifère conte-nant de l'arsenic ont éte soumis aux memes conditions d'atta-que en l'absence de tout compose du magnésium.
Apres séparation de la suspension resultant de l'attaque et lavage de la fraction solide separee au moyen de 80 litres d'eau, on recueillait 80 litres d'une liqueur mère et 85 litres d'une liqueur de lavage qui avaien-t les compositions suivantes:
Pour la liqueur mere:
2 3 ------ 9,3 g/l 3 ....................... 97,3 g/l Uranium.... ~.................. 1,9 g/l Arsenic....................... 7,86 g/l 2 4 8,04 g/l Pour la liqueur de lavage:
2 3 3,28 g/l NaHCO3.~....... A.O..... O..... 34,3 g/l - Uranium...................... 0,67 g/l Arsenic...................... 2,77 g/l 2 4 o --- ---.. 2,83 g/l Le mélange de ces deux li~ueurs donnait une liqueur de pro~uction ayant la composition suivante.
2 3 ~ - ----........................... 6,2 g/l NaHCO3.................................. 64,3 y/l Uranium................................. l,26 g/l ~rsenic................................. 5,24 g/l 2 4 --;-- 5,35 g/l Cette liqueur de production, ultérieuremen-t traitée au moyen de 5,7 kg de NaOH en solution aqueuse donnant 0,31 kg d'un pxecipite d'uranate de sodium humide qui, après lavage avec 1,5 kg dleau, contenait encore 1,2 % en poids d'arsenic par rapport a la masse diuranate de sodium sec, necessitant une operation ultérieure de purification de l'uranium.
EXEMPLE 2.
En réalisant, comme dans l'exemple 1, l'attaque du même minerai uranifère par une liqueur d'attaque ayant la meme composition, mais sans in-troduire le compose du magné-sium, on disposait d'une liqueur de production constituee par le mélange de la liqueur mere isolee par separation et de la liqueur de lavage des steriles separes.
Cette liqueur de production, dont on a utilise un volume de 100 litres, avait la composition suivante:
2 3 ------. 6,2 g/l 3 ................................. 64,~ g/l Uranium................................. l,26 g/l ~rsenic................................. 5,2~ g/l 2 4 ----- 5,35 g/l Cette liqueur de production etait traitée au moyen de 1,2 kg de Mg(OH~2 se présen-tant sous une forme finement divisée, a 60C~ dans un réacteur soumis à une agitation ~ 19 -pendant un temps de 2 heures.
I,a suspension obtenue était soumise à une separa tion et l'on recueillait, d'une part, 99 1itres d'une li-queur uranifère epurée en arsenic et, d'autre part, 2 kg d'un mélange séche d'arseniate de magnesium et de l'exces de l'hydroxyde de magnesium n'ayant pas reagi.
La liqueur epuree avait la composition suivante:
2 3 -------..................12,0 g/l NaHCO3......................... 55,3 g/l Uranium........................ 1,25 g/l Arsenic......................... 1,5 g/l 2 4 ---- 5,4 g/l.
Le yâteau sec etait forme de:
- Arsenic....................... 1~,7 %
- Magnesium..................... 25,0 %
- divers (anions de liaison, humidite etc)............ ~............................... 56/3 %
Ainsi, selon le procede de l'invention, on obte-nait une liqueur de production uranifere, suffisamment epureeen arsenic pour donner un precipite d'uranate de sodium qui, apres lavage, avait une teneur en arsenic 0,14 %, repondant ainsi aux normes de pureté commerciale generalement admise pour ce produit.

Claims (15)

Les réalisations de l'invention, au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Procédé d'épuration sélective en matière arsénicale, au moyen d'un composé du magnésium, au cours d'un procédé d'attaque oxydante à chaud d'un minerai urani-fère et/ou molybdénifère contenant des matières arsénicales, consistant à attaquer ce minerai au moyen d'une liqueur aqueuse de carbonate et/ou bicarbonate de sodium ou de po-tassium, ladite attaque s'effectuant selon les conditions de concentrations, de températures et de pressions provoquant la solubilisation de l'uranium et/ou du molybdène et de l'arsenic présent dans le minerai, puis à recueillir une sus-pension d'une phase solide dans une phase liquide, enfin, à
séparer lesdites phases, caractérisé en ce que l'arsenic solubilisé lors de l'attaque est extrait sous la forme d'ar-séniate de magnésium par traitement du milieu carbonaté et/
ou bicarbonaté contenant de l'arsenic au moyen d'un composé
du magnésium carbonaté ou susceptible de le devenir par son introduction dans ledit milieu carbonaté et/ou bicarbonaté.
2. Procédé d'épuration sélective en matières arsé-nicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé du magnésium est introduit à l'attaque du minerai.
3. Procédé d'épuration sélective en matières arsénicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé du magnésium est introduit dans la suspension résultant de l'attaque.
4. Procédé d'épuration sélective en matières arsénicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé du magnésium est introduit dans tout ou partie de la liqueur uranifère et/ou molybdénifère résultant de la séparation des phases liquide et solide, de la suspension provenant de l'attaque.
5. Procédé d'épuration sélective en matières arsénicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé du magnésium est introduit dans tout ou partie de la liqueur uranifère et/ou molybdénifère provenant de l'atta-que après extraction du ou des éléments à valoriser.
6. Procédé d'épuration sélective en matières arsénicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé du magnésium est choisi dans le groupe constitué
par la dolomie, la giobertite, les sels de magnésium, les oxydes et hydroxydes de magnésium.
7. Procédé d'épuration sélective en matières arsénicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température à laquelle s'effectue le traitement du milieu arsénical par le composé du magnésium quand celui-ci est introduit dans le milieu d'attaque, est au plus égale à 300°C.
8. Procédé d'épuration sélective en matières arsé-nicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température à laquelle s'effectue le traitement du milieu arsénical par le composé du magnésium quand celui-ci est introduit dans le milieu d'attaque, est comprise entre 60°C
et 220°C.
9. Procédé d'épuration sélective en matières arsé-nicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température à laquelle s'effectue le traitement du milieu arsénical par le composé du magnésium quand celui-ci est introduit en une zone autre que celle de l'attaque, est au plus égale à l'ébullition.
10. Procédé d'épuration sélective en matières arsénicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température à laquelle s'effectue le traitement du milieu arsénical par le composé du magnésium quand celui ci est introduit en une zone autre que celle de l'attaque, est comprise entre 20°C et 90°C.
11. Procédé d'épuration sélective en matières arsénicales selon la revendication 1, caractérisé en ce que la liqueur aqueuse à épurer en matières arsénicales renferme l'un au moins des composés bicarbonate, carbonate et hydro-xyde de sodium ou de potassium.
12. Procédé d'épuration sélective en matières arsénicales selon la revendication 11, caractérisé en ce que, hormis l'arsenic présent, la concentration de la liqueur à
épurer en HCO3-peut varier entre 2 g/1 et 100 g/1 tandis que la concentration en CO3=peut varier entre 0 g/1 et 80 g/1 et que la concentration en OH- se situe entre 0 g/1 et 20 g/1.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que la concentration de la liqueur à épurer en HCO3-peut varier entre 5 g/1 et 80 g/1.
14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que la concentration en CO3= peut varier entre 1 g/1 et 50 g/1.
15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que la concentration en OH-se situe entre 0 g/1 et 10 g/1.
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