CA1191675A - Adjuvant fluidifiant non polluant pour boues de forage a base d'eau saline et/ou d'eau douce - Google Patents
Adjuvant fluidifiant non polluant pour boues de forage a base d'eau saline et/ou d'eau douceInfo
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Abstract
L'invention concerne un adjuvant fluidifiant non polluant pour boues de forage à base d'eau saline et/ou d'eau douce, dans le but de conserver leurs propriétés rhéologiques dans les conditions extrêmes de température et de pression régnant dans les trous de forage à grande profondeur. Cet adjuvant est caractérisé en ce qu'il consiste en un copolymère hydrosoluble résultant de la copolymérisation d'acides éthyléniques, d'acrylamides et d'esters éthyléniques de l'acide phosphorique, de formule générale: < IMG > dans laquelle les indices m, n et p exprimés en pour cent en mole sont choisis dans les intervalles: 0 % < m < 90 % 2 % < n < 100 % 0 % < p < 90 % tandis que les radicaux R1, R2 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par H et les alkyles et que le radical R3 est choisi dans le groupe des alkylènes et des oxydes et/ou polyoxydes d'alkylène.
Description
- l -La presente invention concerne un adjuvant non polluant pour les fluides de forage, constitué par les copolymères résultant de la copolymérisation d'acides éthyléniques, d'acrylamides et d'esters éthy-léniques de 1 ' acide phosphorique, ad juvant jouant le rôle d ' agent de 5 fluidification des boues aqueuses salines et/ou douces, mises en oeuvre même dans des conditions extrêmes de température et de pres-sion .
L ' invention concerne également les boues de forage dans lesquelles 1 ' ad juvant fluidifiant est mis en oeuvre.
Depuis longtemps déjà, il est connu d'utiliser, dans la recherche pétrolière, des systèmes rotatifs de forage pour creuser les puits de production de pétrole et/ou de gaz. Ces systèmes rotatifs de forage 15 se composent d I une tête de forage connue sous le nom de trépan, munie d'une denture appropriée, puis d'un ensemble de tiges creuses montées solidairement bout à bout appelé train de tiges dont le diamètre est inférieur à celui du trépan. L'ensemble solidaire, trépan et train de tiges, est entraîné en rotation par un moyen 20 mécanique depuis une plateforme disposée au-dessus du puits en cours de forage. Au fur et à mesure que le trépan attaque et traverse les couches géologiques, les matériaux minéraux broyés doivent être évacués du fond du trou pour permettre la poursuite du forage. C'est pourquoi, l'homme de l'art a conçu, depuis longtemps, 25 un fluide de forage, suspension aqueuse de matériaux appropriés d'origine minérale et/ou organique, qui injecté par le coeur du train de tiges assure le refroidissement et la lubrification du trépan, le véhiculage vers la surface des déblais de forage par la périphérie annulaire du train de tiges, la stabilité des parois du trou, et 30 s ' oppose aux venues d ' eaux, de gaz ou d ' huile, enfin favorise la pénétra~ion du trépan.
Le problème fondamental qui se pose à 1 ' homme de 1 ' art, lors de I'élaboration d'une boue de forage, est de prévoir et de maîtriser son comportement au cours du forage. En effet, comme la boue de forage traverse des formations géologiques très différentes, les carac-téristiques rhéologiques initiales ainsi que d ' autres caractéristiques physiques, peuvent etre très affectées, par exemple, par les maté-riaux minéraux constituti~s des couches traversées ou encore par des apports d'eaux douce ou/et saline. C'est pourquoi l'homme de l'art, depuis bien longtemps, acherché la maitrise de la composition des boues de forage par l'apport de substances chimiques d'origine minérale et/ou organique de telle sorte que le comportement de ces fluides de forage soit plus r~-gulier et reproductible et ce, malgré des conditions de tem-pérature et de pression liees a des forages de plus en plus profonds.
De plus, le développement de la recherche pétrolière en mer a rendu ce probleme plus difficile, car les boues de forage sont préparées avec de l'eau saline (eau de mer) et des lors leur comportement est plus difficile ~ maitriser.
Pour l'homme de l'art, la boue de forage idéale, dont il souhaite maltriser les caractéristiques serait celle disposant des aptitudes sui~antes: d'abord, posséder des caractéristiques rhéologiques aussi souhaitables que possible pour qu'elle puisse vehiculer les deblais minéraux mis en suspension in situ, bien que certains d'entre eux puissent contaminer cette boue; ensuite, permettre la separation des déblais par tous moyens connus des lors que la boue de fora~e est sortie du puits; puis disposer d'une densité telle qu'elle puisse exercer une pression suffisante sur les ~or-mations géologiques forées; enfin, conserver ses qualites rhéologiques fondamentales des lors qu'elle est soumise dans les forages à grandes profondeurs à des temperatures de plus en plus élevées. C'est donc a des boues de forage aqueuses, contenant des matieres minérales colloidales telles que les argiles gonflantes, en particulier les bentonites et attapulgi-tes, des matieres minérales de densification, telles que parexemple la baryte, le carbonate de calcium, l'ilménite, que l'homme de l'art a ajout~ des adju~ants chi~iques d'origines minérale et/ou organique pour essayer de leur conférer une stabilité minimale quel que soit le site geologique foré.
;~9~
Les adjuYants chimiques, qui ont ~té utilises anterieurement, sont d'origines diverses et nombreuses.
Les phosphates ou polyphosphates, destines à jouer un rale de fluidifiant au sein de la boue de forage, provo-quent une défloculation de l'argile colloidale et permettentl'usage d'une boue de plus forte densite et de plus faible viscosit~, en assurant en même temps une certaine reduction du filtrat. Toutefois, et cela est un inconvénient majeur, les phosphates et polyphosphates sont generalement instables, même à faible température telle que 50C par exemple, et dès lors, il en resulte une diminution voir même une dispari-tion de leur rôle de stabilisant.
De même~ la lignine mise en oeuvre dans les fluides aqueux de forage a la reputation de contrôler la thixotropie de ces f~uides; mais l'introduction d'agents de contamina-tion dans le fluide lors du forage, tel que NaCl, CaSO4 provoque SA précipitation progressi~e, la rendant ainsi inef-ficace dans son action. Devant un tel inconvenient, on a fait usage dans les fluides de forage, de lignosulfonates sous ~orme de sels de calcium, de sodium, de ~er, de chrome, ou simultanément de fer et chrome, pour jouer le rôle de fluidifiant, c'est à dire d'agent de stabilisation de la Yis-cosite a la valeur souhaitee par 17utilisateur. Mais, il est notoire que les lignosulfonates de sodium et de calcium rem-plissent mal le rôle de stabilisant de la ~iscosité, et queles lignosulfonates de chrome, ou de fer et de chrome qui les ont remplacés, sont des facteurs important de pollution de l'en~ironnement, incitant à réduire leur mise en oeuYre, bien que ces agents stabilisants soient les meilleurs à ce jour car ils conserYent une efficacite acceptable même à des temperatures de fond de trou de l'ordre de 150C.
D~autres adjuYants chimiques ont ete propose~ dans la litterature specialisee dans le but de jouer un rôle specifique au sein des fluides de forage. C'est ainsi que ~9~
le brevet américain 3,730,900 pr~conise l'utilisation, comme agent de stabilisation collo~dale, d'un copolymère d'anhydride malélque et d'acide styrene sulfonique. Or si cet agent de stabilisation colloidale semble intervenir d'une maniere intéressante dans les ~luides de forage, sa synthèse néces-sitant des etapes différentes en milieu solvant le rend dif-ficilement accessible à une exploitation de dimension in-dustrielle.
De même, et dans le but de jouer un rôle sp~cifique, des dérivés d'acide acrylique sont connus comme agents épais-sissants dans les fluides de forage ou dans dlautres applica-tions industrielles. Par exemple, le brevet américain 4,059,552 décri~ l'utilisation, comme agent epaississant, d'un produit du type acrylamide-acrylate de sodium ou d'acry-late substitués.-D'autres derives d'acide acrylique tels des copoly-mères d'acrylamide et des derives d'acr~late de sodium ont ete cités dans les bre~ets américains 3,558,545 et 3,472,325 comme étant des agents de floculation dans les boues de forage.
De plus, des dérivés acryliques comme les copoly-meres d'acide méthylacrylamido-alkyl sulfonique et d'un méthyl-acrylamide sont, comme l'enseigne le brevet français
L ' invention concerne également les boues de forage dans lesquelles 1 ' ad juvant fluidifiant est mis en oeuvre.
Depuis longtemps déjà, il est connu d'utiliser, dans la recherche pétrolière, des systèmes rotatifs de forage pour creuser les puits de production de pétrole et/ou de gaz. Ces systèmes rotatifs de forage 15 se composent d I une tête de forage connue sous le nom de trépan, munie d'une denture appropriée, puis d'un ensemble de tiges creuses montées solidairement bout à bout appelé train de tiges dont le diamètre est inférieur à celui du trépan. L'ensemble solidaire, trépan et train de tiges, est entraîné en rotation par un moyen 20 mécanique depuis une plateforme disposée au-dessus du puits en cours de forage. Au fur et à mesure que le trépan attaque et traverse les couches géologiques, les matériaux minéraux broyés doivent être évacués du fond du trou pour permettre la poursuite du forage. C'est pourquoi, l'homme de l'art a conçu, depuis longtemps, 25 un fluide de forage, suspension aqueuse de matériaux appropriés d'origine minérale et/ou organique, qui injecté par le coeur du train de tiges assure le refroidissement et la lubrification du trépan, le véhiculage vers la surface des déblais de forage par la périphérie annulaire du train de tiges, la stabilité des parois du trou, et 30 s ' oppose aux venues d ' eaux, de gaz ou d ' huile, enfin favorise la pénétra~ion du trépan.
Le problème fondamental qui se pose à 1 ' homme de 1 ' art, lors de I'élaboration d'une boue de forage, est de prévoir et de maîtriser son comportement au cours du forage. En effet, comme la boue de forage traverse des formations géologiques très différentes, les carac-téristiques rhéologiques initiales ainsi que d ' autres caractéristiques physiques, peuvent etre très affectées, par exemple, par les maté-riaux minéraux constituti~s des couches traversées ou encore par des apports d'eaux douce ou/et saline. C'est pourquoi l'homme de l'art, depuis bien longtemps, acherché la maitrise de la composition des boues de forage par l'apport de substances chimiques d'origine minérale et/ou organique de telle sorte que le comportement de ces fluides de forage soit plus r~-gulier et reproductible et ce, malgré des conditions de tem-pérature et de pression liees a des forages de plus en plus profonds.
De plus, le développement de la recherche pétrolière en mer a rendu ce probleme plus difficile, car les boues de forage sont préparées avec de l'eau saline (eau de mer) et des lors leur comportement est plus difficile ~ maitriser.
Pour l'homme de l'art, la boue de forage idéale, dont il souhaite maltriser les caractéristiques serait celle disposant des aptitudes sui~antes: d'abord, posséder des caractéristiques rhéologiques aussi souhaitables que possible pour qu'elle puisse vehiculer les deblais minéraux mis en suspension in situ, bien que certains d'entre eux puissent contaminer cette boue; ensuite, permettre la separation des déblais par tous moyens connus des lors que la boue de fora~e est sortie du puits; puis disposer d'une densité telle qu'elle puisse exercer une pression suffisante sur les ~or-mations géologiques forées; enfin, conserver ses qualites rhéologiques fondamentales des lors qu'elle est soumise dans les forages à grandes profondeurs à des temperatures de plus en plus élevées. C'est donc a des boues de forage aqueuses, contenant des matieres minérales colloidales telles que les argiles gonflantes, en particulier les bentonites et attapulgi-tes, des matieres minérales de densification, telles que parexemple la baryte, le carbonate de calcium, l'ilménite, que l'homme de l'art a ajout~ des adju~ants chi~iques d'origines minérale et/ou organique pour essayer de leur conférer une stabilité minimale quel que soit le site geologique foré.
;~9~
Les adjuYants chimiques, qui ont ~té utilises anterieurement, sont d'origines diverses et nombreuses.
Les phosphates ou polyphosphates, destines à jouer un rale de fluidifiant au sein de la boue de forage, provo-quent une défloculation de l'argile colloidale et permettentl'usage d'une boue de plus forte densite et de plus faible viscosit~, en assurant en même temps une certaine reduction du filtrat. Toutefois, et cela est un inconvénient majeur, les phosphates et polyphosphates sont generalement instables, même à faible température telle que 50C par exemple, et dès lors, il en resulte une diminution voir même une dispari-tion de leur rôle de stabilisant.
De même~ la lignine mise en oeuvre dans les fluides aqueux de forage a la reputation de contrôler la thixotropie de ces f~uides; mais l'introduction d'agents de contamina-tion dans le fluide lors du forage, tel que NaCl, CaSO4 provoque SA précipitation progressi~e, la rendant ainsi inef-ficace dans son action. Devant un tel inconvenient, on a fait usage dans les fluides de forage, de lignosulfonates sous ~orme de sels de calcium, de sodium, de ~er, de chrome, ou simultanément de fer et chrome, pour jouer le rôle de fluidifiant, c'est à dire d'agent de stabilisation de la Yis-cosite a la valeur souhaitee par 17utilisateur. Mais, il est notoire que les lignosulfonates de sodium et de calcium rem-plissent mal le rôle de stabilisant de la ~iscosité, et queles lignosulfonates de chrome, ou de fer et de chrome qui les ont remplacés, sont des facteurs important de pollution de l'en~ironnement, incitant à réduire leur mise en oeuYre, bien que ces agents stabilisants soient les meilleurs à ce jour car ils conserYent une efficacite acceptable même à des temperatures de fond de trou de l'ordre de 150C.
D~autres adjuYants chimiques ont ete propose~ dans la litterature specialisee dans le but de jouer un rôle specifique au sein des fluides de forage. C'est ainsi que ~9~
le brevet américain 3,730,900 pr~conise l'utilisation, comme agent de stabilisation collo~dale, d'un copolymère d'anhydride malélque et d'acide styrene sulfonique. Or si cet agent de stabilisation colloidale semble intervenir d'une maniere intéressante dans les ~luides de forage, sa synthèse néces-sitant des etapes différentes en milieu solvant le rend dif-ficilement accessible à une exploitation de dimension in-dustrielle.
De même, et dans le but de jouer un rôle sp~cifique, des dérivés d'acide acrylique sont connus comme agents épais-sissants dans les fluides de forage ou dans dlautres applica-tions industrielles. Par exemple, le brevet américain 4,059,552 décri~ l'utilisation, comme agent epaississant, d'un produit du type acrylamide-acrylate de sodium ou d'acry-late substitués.-D'autres derives d'acide acrylique tels des copoly-mères d'acrylamide et des derives d'acr~late de sodium ont ete cités dans les bre~ets américains 3,558,545 et 3,472,325 comme étant des agents de floculation dans les boues de forage.
De plus, des dérivés acryliques comme les copoly-meres d'acide méthylacrylamido-alkyl sulfonique et d'un méthyl-acrylamide sont, comme l'enseigne le brevet français
2,450,864, susceptibles de jouer le role d'un réducteur de filtrat.
Enfin, comme le brevet americain 3,764,530 l'enseigne, les sels d'acides polyacryliques sont peu effi-caces comme agents de fluidification dans les ~ilieux ch.a.rges en electrolytes, comme par exemple les phases aqueuses salines.
Ainsi l'art antérieur propose a l'homme de l'art des solutions qui ne peuvent le satisfaire pleinement car les adjuvants chimiques préconisés sont souvent decevants parce que leur action est affaiblie, soit par la presence de com-posés minéraux génants, tels que NaCl, CaCO3 et CaSO4, soit ~' ~9~
- 4a -par l~e~olution de la temperature de ~ond de trou, soit encore parce que ces adju~ants deviennent inefficaces ou sont completement inhibes quand ils interviennent au sein d'un fluide de forage dont la phase aqueuse est saline~ soit enfin parce que ces adjuvants peuvent avoir un caractere polluant pour l'environnement.
Forte des inconvénients precites la demanderesse poursuivant ses recherches a maintenant trouve et mis au point un adjuvant de fluidification non polluant et de grande efficacité.
..
L'adjuvant fluidifiant, selon l'invention, destiné à des boues de forage aqueuses salines ou non dans le but de conserver leurs propriétés rhéologiques dans des conditions extrêmes de ternpératures et de pression régnant dans les trous de forage à grande profon-5 deur, se caractérise en ce qu ' il est un copolymère hydrosolublerésultant de la copolymérisation d ' acides éthyléniques, d ' acrylamides et d'esters éthyléniques de l'acide phosphorique, de formule géné-ra l e :
15 CH2 - C h CH2 R2 OH~ R4 ICH ~ m C - O - R3 - O - P~ H2 ~p dans laquelle les indices m, n,- p exprimés en pour cent en mole sont choisis dans les intervales:
0 % ~ m ~ 90 %
. 2 % ~ n C 100 %
' O % ,~< p~ 90 %
Selon l'invention, les radicaux R1, R2 et R4 peuvent être choisis dans 30 le groupe constitué par H et les alkyles, tandis que le radical R3 est, soit un alkylène, soit un oxyde et/ou un polyoxyde d ' alkylène, soit enfin une combinaison d ' alkylène et d ' oxyde et/ou de polyoxyde d ' alkylène.
35 D'une manière préférentielle, les radicaux Rl, R2 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par H et/ou les alkyles allant de C1 à C18, tandis que, le radical R3 est, soit un alkylène de motif (-CH2)q dans lequel q peut prendre les valeurs de l 'intervalle 1 à 18 et de préférence les valeurs de l'intervalle 2 à 4, soit un oxyde ou 7~
polyoxyde d'alkylène de motif (~R5~O)r dans lequel R5 est un groupement alkylène de C1 à C4 où r peut prendre les valeurs de l'intervalle 1 à 30, et préférentiellement de l'intervalle 1 à 10, soit enfin une combinaison des deux motifs, tels que (~R5~O)r~(CH2)q.
La préparation du copolymère selon l'invention exige la présence des rnonomères nécessaires à la formation des motifs constituant la formule générale précitée.
Le premier monomère, qui est un acide éthylénique, est choisi préfé-rentiellernent dans le groupe des acides acrylique et/ou méthacry-lique, itaconique, crotonique, isocrotonique, aconitique, fumarique, mésaconique, sinapique, undecylénique, angélique, hydroxyacrylique, l'anhydride maléique.
Le deuxième monomère qui est un acrylamide est choisi préférentiel-lement dans le groupe constitué par l'acrylamide, le méthylacrylami-de, l'acide acrylamido-alkyl-sulfonique tel que le 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique.
Le troisième monomère, qui esl un ester éthylénique de l'acidephosphorique, est préparé, par exemple, par réaction de l'anhydride phosphorique avec un alcool éthylenique selon la réaction :
lR2
Enfin, comme le brevet americain 3,764,530 l'enseigne, les sels d'acides polyacryliques sont peu effi-caces comme agents de fluidification dans les ~ilieux ch.a.rges en electrolytes, comme par exemple les phases aqueuses salines.
Ainsi l'art antérieur propose a l'homme de l'art des solutions qui ne peuvent le satisfaire pleinement car les adjuvants chimiques préconisés sont souvent decevants parce que leur action est affaiblie, soit par la presence de com-posés minéraux génants, tels que NaCl, CaCO3 et CaSO4, soit ~' ~9~
- 4a -par l~e~olution de la temperature de ~ond de trou, soit encore parce que ces adju~ants deviennent inefficaces ou sont completement inhibes quand ils interviennent au sein d'un fluide de forage dont la phase aqueuse est saline~ soit enfin parce que ces adjuvants peuvent avoir un caractere polluant pour l'environnement.
Forte des inconvénients precites la demanderesse poursuivant ses recherches a maintenant trouve et mis au point un adjuvant de fluidification non polluant et de grande efficacité.
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L'adjuvant fluidifiant, selon l'invention, destiné à des boues de forage aqueuses salines ou non dans le but de conserver leurs propriétés rhéologiques dans des conditions extrêmes de ternpératures et de pression régnant dans les trous de forage à grande profon-5 deur, se caractérise en ce qu ' il est un copolymère hydrosolublerésultant de la copolymérisation d ' acides éthyléniques, d ' acrylamides et d'esters éthyléniques de l'acide phosphorique, de formule géné-ra l e :
15 CH2 - C h CH2 R2 OH~ R4 ICH ~ m C - O - R3 - O - P~ H2 ~p dans laquelle les indices m, n,- p exprimés en pour cent en mole sont choisis dans les intervales:
0 % ~ m ~ 90 %
. 2 % ~ n C 100 %
' O % ,~< p~ 90 %
Selon l'invention, les radicaux R1, R2 et R4 peuvent être choisis dans 30 le groupe constitué par H et les alkyles, tandis que le radical R3 est, soit un alkylène, soit un oxyde et/ou un polyoxyde d ' alkylène, soit enfin une combinaison d ' alkylène et d ' oxyde et/ou de polyoxyde d ' alkylène.
35 D'une manière préférentielle, les radicaux Rl, R2 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par H et/ou les alkyles allant de C1 à C18, tandis que, le radical R3 est, soit un alkylène de motif (-CH2)q dans lequel q peut prendre les valeurs de l 'intervalle 1 à 18 et de préférence les valeurs de l'intervalle 2 à 4, soit un oxyde ou 7~
polyoxyde d'alkylène de motif (~R5~O)r dans lequel R5 est un groupement alkylène de C1 à C4 où r peut prendre les valeurs de l'intervalle 1 à 30, et préférentiellement de l'intervalle 1 à 10, soit enfin une combinaison des deux motifs, tels que (~R5~O)r~(CH2)q.
La préparation du copolymère selon l'invention exige la présence des rnonomères nécessaires à la formation des motifs constituant la formule générale précitée.
Le premier monomère, qui est un acide éthylénique, est choisi préfé-rentiellernent dans le groupe des acides acrylique et/ou méthacry-lique, itaconique, crotonique, isocrotonique, aconitique, fumarique, mésaconique, sinapique, undecylénique, angélique, hydroxyacrylique, l'anhydride maléique.
Le deuxième monomère qui est un acrylamide est choisi préférentiel-lement dans le groupe constitué par l'acrylamide, le méthylacrylami-de, l'acide acrylamido-alkyl-sulfonique tel que le 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique.
Le troisième monomère, qui esl un ester éthylénique de l'acidephosphorique, est préparé, par exemple, par réaction de l'anhydride phosphorique avec un alcool éthylenique selon la réaction :
lR2
3 CH2= C - C - O - R3 - O-H P25 R2 `I CH2_C - C - O - R3 - 0~ ~ O-H
O-H P
30 CH2= C - C - O - R3 - O - P ~ ~ / ~
o 11 O-H CH = C C O R O O
R2 o dans laquelle l'alcool éthylénique peut être le monométhacrylate cu le 35 monoacrylate d'éthylène glycol, de propylène glycol, de polyglycol ou de leur mélange. Ce monomère est un ester éthylénique polymérisable de l'acide phosphorique.
L'adju~ant fluidifiant des fluides de forage resulte de la copolymérisation en presence des initiateurs et regula-teurs bien connus de l'homme de l'art des monomères précités, selon les procédés connus, en milieu aqueux, alcoolique, hydroalcooli~ue, aromatique ou aliphatique, conduisant à un à un copolymère de masse moléculaire comprise généralement entre 500 et 50 000.
Ainsi, le milieu de polymérisation peut être l'eau, le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, le dimethylform~mide, le dimethylsulfoxyde, le tetrahydro~urane, l'acetone, la methyléthylcetone, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'hexane, l'heptane, le ben~ene, le toluene, le xylene, le mercaptoéthanol, le tertiododécylmercaptan, les esters thio-glycoliques, le n-dodecylmercaptan, les acides acétique, tartrique, lactique, citrique, gluconique, glucoheptonique, l'acide 2-mercaptopropionique, le thiodiéthanol, le tetra-chlorure de carbone, le chloroforme, le chlorure de methylène, le chlorure de méthyle, les esters et~ou ethers de mono-propylèneglycol, d'ethylèneglycol.
Des la fin de la polymérisati.on la solution du polymerisat obtenu peut être neutralisee, partiellement ou totalement, au moyen d'un agent de neutralisation approprie, tel que l'hydroxyde de sodium, de potassium, d'ammonium, de calcium, ou bien par une amine primaire, secondaire ou tertiaire, aliphatique et/ou cyclique, telle que par exemple les ethanolamines (mono, di, tri éthanolamine~ les mono et diethylamine, la cyclohexylamine, la methylcyclohexylamine, La phase aqueuse contenant le copolymère selon l'invention, peut ~tre utilisée sous cette forme comme agent fluidifiant des boues de forage, mais elle peut egalement être traitée, par tous moyens connus, pour éliminer la phase aqueuse et isoler le copoly~ere sous la forme d'une poudre fine qui peut etre utilisee sous cette autre forme comme adjuvant fluidifiant.
~T
1~
7$
- 7a -La port~e et 11 int~rêt de 1 ' insrention seront miew{
perçus gr~ce aux e~ernples sui~ants:
"/
/
f -- _ . .
g~
-Exemple 1 Cet exemple illustre la préparation du monomère phosphaté.
5 Pour ce faire, on a introduit dans un réacteur industriel 110 kg de monométhacrylate d ' éthylèneglycol, puis on a a jouté sous agitation et len ternent 40 kg de P205 dans le milieu refroidi de manière à
rnaintenir la température au-dessous de 30 C.
10 A la fin de l'introduction de P205, on laisse monter la température vers 40C tout en maintenant 1 ' agitation . On obtient un liquide visqueux constitué par un mélange de monoester et diester phosphori-que du monométhacrylate d ' éthylèneglycol.
15 Ce monomère entre dans la préparation des copolymères, agent de fluidification selon 1 ' invention .
Exemple 2 20 Cet exemple illustre un mode de préparation d'un copolymère de I ' acide acrylique et du monomère phosphaté obtenu dans 1 ' exemple .
Pour ce faire, on a placé dans un pied de cuve les ingrédients suivants:
eau 250 kg isopropanol 311 kg
O-H P
30 CH2= C - C - O - R3 - O - P ~ ~ / ~
o 11 O-H CH = C C O R O O
R2 o dans laquelle l'alcool éthylénique peut être le monométhacrylate cu le 35 monoacrylate d'éthylène glycol, de propylène glycol, de polyglycol ou de leur mélange. Ce monomère est un ester éthylénique polymérisable de l'acide phosphorique.
L'adju~ant fluidifiant des fluides de forage resulte de la copolymérisation en presence des initiateurs et regula-teurs bien connus de l'homme de l'art des monomères précités, selon les procédés connus, en milieu aqueux, alcoolique, hydroalcooli~ue, aromatique ou aliphatique, conduisant à un à un copolymère de masse moléculaire comprise généralement entre 500 et 50 000.
Ainsi, le milieu de polymérisation peut être l'eau, le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, le dimethylform~mide, le dimethylsulfoxyde, le tetrahydro~urane, l'acetone, la methyléthylcetone, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'hexane, l'heptane, le ben~ene, le toluene, le xylene, le mercaptoéthanol, le tertiododécylmercaptan, les esters thio-glycoliques, le n-dodecylmercaptan, les acides acétique, tartrique, lactique, citrique, gluconique, glucoheptonique, l'acide 2-mercaptopropionique, le thiodiéthanol, le tetra-chlorure de carbone, le chloroforme, le chlorure de methylène, le chlorure de méthyle, les esters et~ou ethers de mono-propylèneglycol, d'ethylèneglycol.
Des la fin de la polymérisati.on la solution du polymerisat obtenu peut être neutralisee, partiellement ou totalement, au moyen d'un agent de neutralisation approprie, tel que l'hydroxyde de sodium, de potassium, d'ammonium, de calcium, ou bien par une amine primaire, secondaire ou tertiaire, aliphatique et/ou cyclique, telle que par exemple les ethanolamines (mono, di, tri éthanolamine~ les mono et diethylamine, la cyclohexylamine, la methylcyclohexylamine, La phase aqueuse contenant le copolymère selon l'invention, peut ~tre utilisée sous cette forme comme agent fluidifiant des boues de forage, mais elle peut egalement être traitée, par tous moyens connus, pour éliminer la phase aqueuse et isoler le copoly~ere sous la forme d'une poudre fine qui peut etre utilisee sous cette autre forme comme adjuvant fluidifiant.
~T
1~
7$
- 7a -La port~e et 11 int~rêt de 1 ' insrention seront miew{
perçus gr~ce aux e~ernples sui~ants:
"/
/
f -- _ . .
g~
-Exemple 1 Cet exemple illustre la préparation du monomère phosphaté.
5 Pour ce faire, on a introduit dans un réacteur industriel 110 kg de monométhacrylate d ' éthylèneglycol, puis on a a jouté sous agitation et len ternent 40 kg de P205 dans le milieu refroidi de manière à
rnaintenir la température au-dessous de 30 C.
10 A la fin de l'introduction de P205, on laisse monter la température vers 40C tout en maintenant 1 ' agitation . On obtient un liquide visqueux constitué par un mélange de monoester et diester phosphori-que du monométhacrylate d ' éthylèneglycol.
15 Ce monomère entre dans la préparation des copolymères, agent de fluidification selon 1 ' invention .
Exemple 2 20 Cet exemple illustre un mode de préparation d'un copolymère de I ' acide acrylique et du monomère phosphaté obtenu dans 1 ' exemple .
Pour ce faire, on a placé dans un pied de cuve les ingrédients suivants:
eau 250 kg isopropanol 311 kg
4' 7 2 0,47 kg Sulfate d'hydroxylamine 0,73 kg H SO à 100 % 0,31 kg Ces ingrédients étaient chauffés à la température de 80C.
Puis on a ajouté, en un temps de 3 heures environ et en maintenant la température à 80 C, une charge constituée de:
H20 25~,2 kg Acide acrylique à 90 % 555,5 kg Phosphate de méthacrylate d'éthylèneglycol préparé 125,0 kg selon 1 ' exemple sulfate d'hydroxylarnine: 8,0 kg en même temps que ladite charge un catalyseur constitué par:
H2O2 à 120 volumes 35,1 litres ~l2 125 litres Puis on a distillé au terme de 1 ' addition du catalyseur et de la charge, à température de 100 C, dans le but d ' éliminer en totalité
1 ' alcool isopropylique .
10 Après avoir refroidi le milieu résultant à 20 C, on a neutralisé
celui-ci au moyen d ' une solution de NaOH à 50 % jusqu ' à un pH
d'environ 8.
Enfin, on a a justé la solution contenant le copolymère jusqu ' à une 15 concentration finale de 43,0 % de matière sèche.
Le copolymère obtenu contenait en pour cent en poids:
acide acrylique 80 phosphate de méthacrylate d ' éthylèneglycol 20 Son poids moléculaire était compris entre 4 000 et 6 000.
Exemple 3 Cet exemple illustre la préparation d ' un terpolymère d ' acide acryli-que, d ' acrylamide et de méthacrylate d ' éthylèneglycol phosphaté par application du même mode opératoire que dans I ' exemple 2.
La composition finale du terpolymère obtenu était la suivante, expri-30 mée en pour cent du poids:
acide acrylique 51 acrylamide 31 ,5 phosphate de méthacrylate d ' éthylène glycol, provenant de l''exemple 1 17,5 Le poids moléculaire dudit terpolymère était compris entre 5 000 et 7 000.
.. . _ . _ . _ .. . . ......... . . .
Exemple 4 .
Cet exemple illustre l'action fluidifiante de l'adjuvant selon l'inven-tion introduit dans une boue de forage dont la phase aqueuse était de
Puis on a ajouté, en un temps de 3 heures environ et en maintenant la température à 80 C, une charge constituée de:
H20 25~,2 kg Acide acrylique à 90 % 555,5 kg Phosphate de méthacrylate d'éthylèneglycol préparé 125,0 kg selon 1 ' exemple sulfate d'hydroxylarnine: 8,0 kg en même temps que ladite charge un catalyseur constitué par:
H2O2 à 120 volumes 35,1 litres ~l2 125 litres Puis on a distillé au terme de 1 ' addition du catalyseur et de la charge, à température de 100 C, dans le but d ' éliminer en totalité
1 ' alcool isopropylique .
10 Après avoir refroidi le milieu résultant à 20 C, on a neutralisé
celui-ci au moyen d ' une solution de NaOH à 50 % jusqu ' à un pH
d'environ 8.
Enfin, on a a justé la solution contenant le copolymère jusqu ' à une 15 concentration finale de 43,0 % de matière sèche.
Le copolymère obtenu contenait en pour cent en poids:
acide acrylique 80 phosphate de méthacrylate d ' éthylèneglycol 20 Son poids moléculaire était compris entre 4 000 et 6 000.
Exemple 3 Cet exemple illustre la préparation d ' un terpolymère d ' acide acryli-que, d ' acrylamide et de méthacrylate d ' éthylèneglycol phosphaté par application du même mode opératoire que dans I ' exemple 2.
La composition finale du terpolymère obtenu était la suivante, expri-30 mée en pour cent du poids:
acide acrylique 51 acrylamide 31 ,5 phosphate de méthacrylate d ' éthylène glycol, provenant de l''exemple 1 17,5 Le poids moléculaire dudit terpolymère était compris entre 5 000 et 7 000.
.. . _ . _ . _ .. . . ......... . . .
Exemple 4 .
Cet exemple illustre l'action fluidifiante de l'adjuvant selon l'inven-tion introduit dans une boue de forage dont la phase aqueuse était de
5 l ' eau de mer.
Pour ce faire, on a d ' abord préparé une boue de forage selon le protocole suivant:
On a placé 1 500 cm3 d'eau de mer, prélevée dans le Golfe du Lion (Méditerranée), dans un bécher de 5 litres.
Puis on a a jouté, sous agitation, (turbine Rayneri de diamètre 50 millimètres tournant à 2 000 tours par minute) 3 g de Na2CO3 15 technique en une seule fois pour provoquer la précipitation des ions Ca2+ et Mg2+
On a ensuite introduit dans ce milieu 75 g d'une bentonite A (rende-ment de 20 à 25 m3.T l mesuré selon la norme OCMA-DFCP4 - 1973) 20 tout en maintenant l'agitation pendant 15 minutes.
Puis on a ajouté 112,5 g d'une attapulgite B (rendement 30 à 35 m3.T mesuré selon la norrne OCMA-DFCP1-1973) tout en maintenant l ' agitation pendant 15 minutes.
Dans ce milieu, on a introduit 37,5 g de carboxyméthylcellulose (C.M.C. Technique, basse viscosité répondant à la norme OCMA-DFCP2 - 1980) tout en maintenant l ' agitation pendant 15 minutes.
30 Puis, on a ajouté 225 g d'une argile de charge C de faible gonflement (rendement 15 m3.T 1 environ) tout en maintenant l'agitation pendant 20 minutes.
A l'issue de cette préparation, on a contrôlé et corrigé le pH du 35 milieu avec une solution d ' hydroxyde de sodium de telle sorte qu ' il soit compris entre 9,5 et 10.
La boue ainsi préparée a été soumise à une action de cisaillement au moyen d'un agitateur Sylverson Type L.R2, muni d'une grille à haut cisaillement d'un diamètre de 35 millimètres.
Après une période de repos de 24 heures, la boue a été à nouveau agitée au moyen de la turbine Rayneri précitée pendant environ 5 minutes .
On a, dès lors, effectué trois prélèvements de 500 cm3 chacun en vue de tester l'efficacité du fluidifiant selon l'invention.
L,'essai 1 concerne la boue témoin exempte de fluidifiant.
L'essai 2 concerne la même boue adjuvantée au moyen de 7,5 g d'un lignosulronate de fer et chrome constituant le fluidifiant réputé le meilleur de 1 ' art antérieur.
L'essai 3 concerne la même boue adjuvantée au moyen de 7,5 g de matière active de 1 ' ad juvant de fluidification selon 1 ' invention obtenu dans 1 ' exemple 3 .
Ces trois essais ont été soumis à une agitation pendant 10 minutes au moyen d'un Hamilton-Beach (position Low) bien connu de l'homme de l'art, tout en maintenant le pH dans l'intervalle 9,5-10, A 1 ' issue de cette période d ' agitation, on a contrôlé les caractéristi-ques rhéologiques à 20 C au moyen d'un viscosimètre FANN 35, et mesuré le filtrat API sous 100 psi et pendant 30 minutes selon la méthode bien connue de 1 ' homme de 1 ' art .
Les caractéristiques rhéologiques contrôlées étaient la viscosité appa-rente (Va), la viscosité plastique (Vp), la Yield Value (Yv), le gel 0, le gel 10 et le filtrat exprimé en cm , telles qu ' elles sont définies dans 1 ' ouvrage "manuel de rhéologie des fluides de forage et laitiers de ciment" - édition Technip - 1979.
Toutes les caractéristiques ont été consignées dans le tableau I
35 ci-après, ainsi que les calculs des nombres "n" et "k" également définis dans 1 ' ouvrage précité .
* (marc~ue de co~unerce ) ,,~`.'' ,;
~9~L67~
Tableau I
ITempérature ¦ Essai 1 ¦ Essai 2 ¦ Essai 3 20 C I Témoin ¦ Art antérieur ¦ lnvention Va ¦ 65 ¦42,5 1 43,5 Vp 1 25 1 35 1 29 I Yv 1 80 1 15 1 29 Gel 0 1 75 1 8 1 20 Gel 10 ¦ 75 1 85 1 81 Filtrat API ¦ 17 cm3 ¦ 10 cm3 ¦ 9 cm3 "n" I 0,31 1 0,77 1 0,58 1 "k" ¦ 15,2 ¦0,41 1 1,55 Ce tableau révéle que la boue contenant I ' ad juvant selon 1 ' inven-tion a un comportement rhéologique équivalent à celui de la boue acljuvantee selon 1 ' art antérieur, mais avec un coefficient k plus favorable. En outre, la mesure du filtrat est équivalente entre les essais 2 et 3.
j., A l'issue de cette première série de mesures, les trois boues ont été
portées à 150 C dans une étuve rotative pendant 16 heures, puis refroidies à 20 C et enfin soumises aux mêmes contrôles de rhéologie et de filtrat après qu ' elles aient été soumises à une agitation pendant 5 minutes et à un réajustement du pH à 9,5-10.
Toutes les caractéristiques obtenues ont été consignées dans le tableau I l ci-après :
~, Tableau II
Après Essai 1 Essal 2 Essai 3 vieillissement a 150 C T~moin A.rt anterieur invention Va 92,5 48,5 29,5 Vp 32 20 16 Yv 121 57 27 Gel 0 85 5Q 23 Gel 10 85 52 55 Filtrat API 62 cm3 39 cm 34 cm3 "n" 0,28 0,33 0,46 "k" 26,7 9r83 2,44 Le tableau II, par comparaison avec le tableau I, montre que les caracteristiques rhéologiques de la boue de forage selon l'invention sont ameliorees, ou au moins mainte-nues, alors que les caracteristiques de la boue selon l'art antérieur sont de~à sérieusement dégradées.
A l'issue de ces deux séries de mesures, les memesboues ont éte portees à 180~C dans une etuve rotative pendant 16 heures, puis refroidies à 20~C et ~nfin soumises aux mêmes contrôles de rheologie et de filtrat après qu'elles aient ete soumises à une agitation pendant 5 minutes et à un rea~uste-ment du pH à 9,5-10.
Toutes les caracteristiques obtenues ont ete consignees dans le tableau III ci-après:
'7~
Tableau III
_ I __ __ .
Après Essai 1 Essai 2 Essai 3 vieillissement a 180C Témoin Art anterieur invention ________ I _ ~
Va 146 92,5 27,5 Vp 42 30 14 Yv 208 125 27 Gel 0 12U 95 22 Gel 10 125 99 44 Filtrat API 70 cm 41 cm3 37 cm nn., 0,22 0,25 0,~2 "k" 63,4 32,6 l _ _ Ce dernier tableau, analyse comparativement aYec les tableaux I et II revele que la boue de forage selon l'in-vention conserve toutes les caracteristiques rheologiques, alors quecellesde la boue selon l'art anterieur sont totale-ment degradées.
Des lors, a travers cet exemple, il appara~t que l'adjuvant de fluidification selon l'invention, conserve ou ameliore son efficacite, quand la boue de forage est soumise a une élevation, même importante, de température.
Exemple 5 Cet exemple illustre l'action fluidifiante de l'adjuvant selon l'invention, introduit dans une boue de forage dont la phase aqueuse est une eau douce naturelle de durete egale a 25 TH franc~ais.
La boue de forage, preparee selon le mode operatoire decrit dans l'exemple 4 avait la composition suivante-eau 1 500 cm3 Bentonite (A~ 60 g Argile de charge (C~ 150 g '~
Le pH de cette boue etait contrôle à 9,5-10.
On a effectué trois prélevements de 500 cm3 chacun en vue de tester l'efficacite du fluidifiant selon l'invention.
L'essai 4 concerne la boue temoin exempte de fluidifiant.
L'essai 5 concerne la meme boue adjuvantec au moyen de 10 g d'un lignosulfonate de fer et chrome constituant le fluidifiant repute le meilleur de l'art anterieur.
L'essai 6 concerne la meme boue adjuYantee au moyen de 10 g de matiare active de l'adjuvant de fluidification selon l'invention, obtenu dans l'exemple 3.
Ces trois essais ont ete soumis a une agitation pendant 10 minutes au moyen de l'Hamilton-Beach en position Low.
Puis, on a effectue le controle des caractéristiques rheolo-giques a 20C et mesuré le filtratS comme precedemment decritdans l'exemple 4.
Tous les resultats ont ete consignes dans le tableau IV ci-apras:
Tablea u I V
ITempérature ¦Essai 4 ¦Essai 5 ¦Essai 6 20D C ¦Témoin ¦Art antérieur ¦ invention __ _ ___ _ _ ___ Va 1 56,5 1 47,5 1 18 10 I Vp ¦ 2 1 15 1 IL
Yv 1 109 1 65 1 8 Ge 1 ¦ 108 1 53 ¦ 4 Gel 10 1 142 ¦ 72 1 5 Filtrat API I 10 cm3 1 7 cm3 1 5 cm3 15 1 "n " IO, 03 1 0, 25 I O, 71 "k" ¦ 92 ¦ 16,$ 10,26 I_ l l I I_ Ce tableau révèle que, à dose égale et faible d'agent de fluidifica-20 tion, la boue contenant 1 ' ad juvant selon 1 ' invention a un compor-tement rhéologique très supérieur à celui de la boue adjuvantée au moyen de lignosulfonate de fer et de chrome.
Exemple 6 Cet exemple illustre l'action fluidlfiante de l'adjuvant selon l'inven-tion, introduit dans une boue de forage dont la phase aqueuse est une eau saturée en NaCI.
30 La boue de forage, préparée selon le mode opératoire décrit dans 1 ' exemple 4 avait la composition suivante eau saturée NaCI 1 500 cm3 Attapulgite (B) 112,5 g Argile de charge (C) 150 g 35 Le pH de cette boue était controlé à 10.
I
On a effectué trois prélèvements de 500 cm3 en vue de tester 1 ' effica-I
I
9~
cité du fluidifiant selon l'invention.
L'essai 7 concerne la boue temoin exempte de fluldifiant.
I,'essai 8 concerne la meme boue adjuvantee au moyen de 7,5g de lignosulfonate de fer et de chrome constituant le fluidifiant réputé le meilleur de l'art antérieur.
L'essai 9 concerne la même boue adjuvantée au moyen de 7,5g de matière active de l'adjuvant de fluidification selon l'invention, obtenu dans l'e~emple 3.
Ces trois essais ont ete soumis à une agitation pendant 10 minutes au moyen de l'Hamilton-Beach. Puis on a effectue le controle des caracteristiques rheologiques à 20C
et mesure le filtrat, comme precédemment décrit dans l'exemple 4.
Tous les resultats ont ete consignes dans le tableau V ci-apres:
Tableau V
Temperature Essai 7Essai 8 Essai 9 20C TemoinArt anterieurinvention Va 36,5 35 15 Vp 13 16 11 Yv 47 38 8 Gel 0 36 36 7 Gel 10 39 3~ 29 " n" 0,28 0,37 0,66 " k" 10,5 5,37 0,31 Ce tableau révele la totale inefficacité du lignosul-fonate de fer et de chrome, alors que dans ces conditions d'applica~ion, l'adjuvant de fluidification selon l'invention apporte des caractéristiques rheologiques très interessantes.
~.
Exemple 7 Cet exemple illustre l'action inhibitrice de gonfle-ment en eau de mer de l'adjuvant selon l'invention préparé
selon l'exemple 3 et introduit dans une boue de forage.
La boue de forage, préparée selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 4, avait la composition suivante:
eau de mer 1 500 cm3 (Golfe du Lion) Na2CO3 3 g Bentonite (A) 75 g Attapulgite (B) 112,5 g Carboxyméthylcellulose37,5 g Le pH de cette boue.était contrôlé a 9,5-10.
On a effectué trois prélèvements de 500 cm3 chacun en vue de tester l'efficacité inhib.itrice de gonflement de l'adjuvant selon l'invention.
L'essai 10 concerne la boue témoin exempte d'adju-vant.
L'essai 11, concerne la même boue adjuvantée au moyen de 7,5 g de lignosulfonate de fer et de chrome consti-tuant l'adjuvant repute le meilleur de l'art anterieur.
L'essai 12 concerne la même boue adjuvantee au moyen de 7,5 g de matière active de l'adjuvant selon l'inven-tion, obtenu dans l'exemple 3.
Ces trois essais ont eté soumis à une agitation pendant 10 minutes au moyen de l'Hamilton-Beach.
On a alors effectué le controle des caractéristi-ques rhéologiques à 20C et mesure le filtrat comme précédem-ment décrit dans l'exemple 4.
Tous les résultats ont été consignés dans le tableau VI ci-après:
Tableau VI
. _ .
TempératureEssai 10 Essal 11 Essai 12 20C Temoin ~rt anterieur Invention .
Va 14 13 13 Vp 12 11 11 Yv 4 4 Gel 0 2 2 2 Filt.rat API 135 cm3 8,5 cm 29,5 cm3 " n" 0,81 0,79 0,79 ~ " k" 0,10 0,11 0,l1 .
Le tableau montre que ~.'adjuvant selon l'invention n'affecte pas les caracteristiques rheologiques de la boue de base, de meme que l'adjuvank selon l'art anterieur.
A l'issue de cette première serie de mesures, chacune des boues (essais 10, 11 et 12) a reçu, sous la meme agitation, une charge minerale constituee par 75 g d'ar-gile de charge (C), c'est ~ dire une charge totale de 150 g par litre, définissant ainsi les essais 13 r 14 et 15.
Après une agitation à l'Hamilton~Beach pendant 20 minutes, on a effectue le contrôle des caracteristiques rheologiques a 20C et mesure le filtrat comme precedemment decrit dans l'exemple 4.
Tous les resultats ont ete consignes dans le ta~leau VII ci après:
`~``:' 1 Tableau VII
Température Essai 13Essai I4Essai 15 20C TémoinArt antérieurInvention Va 58 41 36 ~p 30 31 29 Yv 56 20 14 Gel 0 54 25 6 Gel 10 72 44 29 Filtrat API 18,5 cm3 10 cm 7,5 cm3 1- n" 0,430,68 0,75 ' k" 0,74 0,40 Ce tableau, par comparaison avec le tableau VI, montre que l'adjuvant selon l'invention modère l'évolution des caractéristiques rhéologiques de la boue chargée, alors que cette action est moins sensible avec l'adjuvant selon l'art antérieur.
2~ A l'issue de cette serie de mesures, les trois boues (essais 13,14 et 15~ ont ete portees à 150C dans une etuve rotative pendant 16 heures, puis refroidies a 20C et enfin soumises aux mêmes contrôles de rhéologie et de fil-trat après qu'elles aient ete soumises a une agitation pen-dant 5 minutes et à un réajustement du pH à 9,5-10.
Toutes les caractéristiques obtenues ont ete con--signees dans le tableau VIII ci-après:
'~') Tableau Vl 11 ¦Vieillissement ¦ Essai 13 ¦ Essai 14 ¦ Essai 15 à 150 C ¦ Témoin ¦ Art antérieur ¦ Invention Va 1 61 1 2~. S 1 21 I Vp 1 20 1 18 ! 1 Yv 1 82 1 15 ! 12 Gel O ¦ 39 1 18 Gel 10 1 48 1 36 1 42 J I Filtrat API ¦ oO cm3 1 ~5 cm3 1 27 cm3 1 "n" I 0,26 1 0,63 1 0,6L.
"k " I 20, 2 1 0, 65 1 0, 50 I~
Ce tableau, par comparaison avec le tableau Vl I, confirme la b;:nne 20 efficacité de l'adjuvant selon l'invention à l'égard des élevations de température, laissant préjuger un bon comportement dans les puits de forage, et ce, d'autant plus que, ledit adjuvant permet un meilleur contrôle du filtrat à haute température que celui de 1 ' art antérieur.
25 Exemple 8 1. ) Cet exemple illustre 1 ' action dispersante, donc fluidif;ante, de 1 ' ad-juvant selon l'invention, dans la mise en suspension du CaC03 dans de l'eau de mer (provenant du Golfe du Lion ) .
Pour ce faire, on introduit ~65 g d'eau de mer dans un bécher de 2 litres. On ajoute 20 g de l'agent dispersant sec, puis on a juste le pH à 9 à l'aide d'une solution de NaOH et on ajoute lentement- sous agitation à l'aide d'une turbine Rayneri (de diamètre 65 milli-35 mètres tournant à 1 500 tours par minute) 1 000 g de CaC03 préci-pite (SOCAL P3 de SOLVAY ) .
* (marque de conunerce ) ",~
7,5 Après la fin de l'ajout, l'agitation est maintenue pendant 30 minutes puis on mesure à 20 C les viscosités à 10 et 100 tours par minute avec un viscosimètre Brookfield RVS équipé du mobile n2.
5 L'essai 16 est un témoin exempt d'adjuvant.
I, 'essai 17 concerne la suspension ad juvantée au moyen d 'un poly-acrylate de sodium de poids moléculaire 5 000, habituellement utilisé, dans l ' art antérieur, pour ce type d ' application en eau douce.
L 'essai 18 concerne la suspension ad juvantée au moyen de l ' ad juvant selon l'invention provenant de l'exemple 2.
Les résultats ont été consignés dans le tableau IX ci-après:
Tableau lX
20 l l Viscosité Cps à 10 t/mn ¦ à 100 t/mn ~ l l Essai 16 1 ~ 10 000 ¦ ~ 10 000 25 I témoin Essai 17 ¦ 3 200 1 610 art antérieur 30 I Essai 18 ¦ 960 ¦ 33 invention Ce dernier tableau révèle l ' action fluidifiante particulièrement effi-35 cace de l'adjuvant selon l'invention.
* (marque de commerce .;
Pour ce faire, on a d ' abord préparé une boue de forage selon le protocole suivant:
On a placé 1 500 cm3 d'eau de mer, prélevée dans le Golfe du Lion (Méditerranée), dans un bécher de 5 litres.
Puis on a a jouté, sous agitation, (turbine Rayneri de diamètre 50 millimètres tournant à 2 000 tours par minute) 3 g de Na2CO3 15 technique en une seule fois pour provoquer la précipitation des ions Ca2+ et Mg2+
On a ensuite introduit dans ce milieu 75 g d'une bentonite A (rende-ment de 20 à 25 m3.T l mesuré selon la norme OCMA-DFCP4 - 1973) 20 tout en maintenant l'agitation pendant 15 minutes.
Puis on a ajouté 112,5 g d'une attapulgite B (rendement 30 à 35 m3.T mesuré selon la norrne OCMA-DFCP1-1973) tout en maintenant l ' agitation pendant 15 minutes.
Dans ce milieu, on a introduit 37,5 g de carboxyméthylcellulose (C.M.C. Technique, basse viscosité répondant à la norme OCMA-DFCP2 - 1980) tout en maintenant l ' agitation pendant 15 minutes.
30 Puis, on a ajouté 225 g d'une argile de charge C de faible gonflement (rendement 15 m3.T 1 environ) tout en maintenant l'agitation pendant 20 minutes.
A l'issue de cette préparation, on a contrôlé et corrigé le pH du 35 milieu avec une solution d ' hydroxyde de sodium de telle sorte qu ' il soit compris entre 9,5 et 10.
La boue ainsi préparée a été soumise à une action de cisaillement au moyen d'un agitateur Sylverson Type L.R2, muni d'une grille à haut cisaillement d'un diamètre de 35 millimètres.
Après une période de repos de 24 heures, la boue a été à nouveau agitée au moyen de la turbine Rayneri précitée pendant environ 5 minutes .
On a, dès lors, effectué trois prélèvements de 500 cm3 chacun en vue de tester l'efficacité du fluidifiant selon l'invention.
L,'essai 1 concerne la boue témoin exempte de fluidifiant.
L'essai 2 concerne la même boue adjuvantée au moyen de 7,5 g d'un lignosulronate de fer et chrome constituant le fluidifiant réputé le meilleur de 1 ' art antérieur.
L'essai 3 concerne la même boue adjuvantée au moyen de 7,5 g de matière active de 1 ' ad juvant de fluidification selon 1 ' invention obtenu dans 1 ' exemple 3 .
Ces trois essais ont été soumis à une agitation pendant 10 minutes au moyen d'un Hamilton-Beach (position Low) bien connu de l'homme de l'art, tout en maintenant le pH dans l'intervalle 9,5-10, A 1 ' issue de cette période d ' agitation, on a contrôlé les caractéristi-ques rhéologiques à 20 C au moyen d'un viscosimètre FANN 35, et mesuré le filtrat API sous 100 psi et pendant 30 minutes selon la méthode bien connue de 1 ' homme de 1 ' art .
Les caractéristiques rhéologiques contrôlées étaient la viscosité appa-rente (Va), la viscosité plastique (Vp), la Yield Value (Yv), le gel 0, le gel 10 et le filtrat exprimé en cm , telles qu ' elles sont définies dans 1 ' ouvrage "manuel de rhéologie des fluides de forage et laitiers de ciment" - édition Technip - 1979.
Toutes les caractéristiques ont été consignées dans le tableau I
35 ci-après, ainsi que les calculs des nombres "n" et "k" également définis dans 1 ' ouvrage précité .
* (marc~ue de co~unerce ) ,,~`.'' ,;
~9~L67~
Tableau I
ITempérature ¦ Essai 1 ¦ Essai 2 ¦ Essai 3 20 C I Témoin ¦ Art antérieur ¦ lnvention Va ¦ 65 ¦42,5 1 43,5 Vp 1 25 1 35 1 29 I Yv 1 80 1 15 1 29 Gel 0 1 75 1 8 1 20 Gel 10 ¦ 75 1 85 1 81 Filtrat API ¦ 17 cm3 ¦ 10 cm3 ¦ 9 cm3 "n" I 0,31 1 0,77 1 0,58 1 "k" ¦ 15,2 ¦0,41 1 1,55 Ce tableau révéle que la boue contenant I ' ad juvant selon 1 ' inven-tion a un comportement rhéologique équivalent à celui de la boue acljuvantee selon 1 ' art antérieur, mais avec un coefficient k plus favorable. En outre, la mesure du filtrat est équivalente entre les essais 2 et 3.
j., A l'issue de cette première série de mesures, les trois boues ont été
portées à 150 C dans une étuve rotative pendant 16 heures, puis refroidies à 20 C et enfin soumises aux mêmes contrôles de rhéologie et de filtrat après qu ' elles aient été soumises à une agitation pendant 5 minutes et à un réajustement du pH à 9,5-10.
Toutes les caractéristiques obtenues ont été consignées dans le tableau I l ci-après :
~, Tableau II
Après Essai 1 Essal 2 Essai 3 vieillissement a 150 C T~moin A.rt anterieur invention Va 92,5 48,5 29,5 Vp 32 20 16 Yv 121 57 27 Gel 0 85 5Q 23 Gel 10 85 52 55 Filtrat API 62 cm3 39 cm 34 cm3 "n" 0,28 0,33 0,46 "k" 26,7 9r83 2,44 Le tableau II, par comparaison avec le tableau I, montre que les caracteristiques rhéologiques de la boue de forage selon l'invention sont ameliorees, ou au moins mainte-nues, alors que les caracteristiques de la boue selon l'art antérieur sont de~à sérieusement dégradées.
A l'issue de ces deux séries de mesures, les memesboues ont éte portees à 180~C dans une etuve rotative pendant 16 heures, puis refroidies à 20~C et ~nfin soumises aux mêmes contrôles de rheologie et de filtrat après qu'elles aient ete soumises à une agitation pendant 5 minutes et à un rea~uste-ment du pH à 9,5-10.
Toutes les caracteristiques obtenues ont ete consignees dans le tableau III ci-après:
'7~
Tableau III
_ I __ __ .
Après Essai 1 Essai 2 Essai 3 vieillissement a 180C Témoin Art anterieur invention ________ I _ ~
Va 146 92,5 27,5 Vp 42 30 14 Yv 208 125 27 Gel 0 12U 95 22 Gel 10 125 99 44 Filtrat API 70 cm 41 cm3 37 cm nn., 0,22 0,25 0,~2 "k" 63,4 32,6 l _ _ Ce dernier tableau, analyse comparativement aYec les tableaux I et II revele que la boue de forage selon l'in-vention conserve toutes les caracteristiques rheologiques, alors quecellesde la boue selon l'art anterieur sont totale-ment degradées.
Des lors, a travers cet exemple, il appara~t que l'adjuvant de fluidification selon l'invention, conserve ou ameliore son efficacite, quand la boue de forage est soumise a une élevation, même importante, de température.
Exemple 5 Cet exemple illustre l'action fluidifiante de l'adjuvant selon l'invention, introduit dans une boue de forage dont la phase aqueuse est une eau douce naturelle de durete egale a 25 TH franc~ais.
La boue de forage, preparee selon le mode operatoire decrit dans l'exemple 4 avait la composition suivante-eau 1 500 cm3 Bentonite (A~ 60 g Argile de charge (C~ 150 g '~
Le pH de cette boue etait contrôle à 9,5-10.
On a effectué trois prélevements de 500 cm3 chacun en vue de tester l'efficacite du fluidifiant selon l'invention.
L'essai 4 concerne la boue temoin exempte de fluidifiant.
L'essai 5 concerne la meme boue adjuvantec au moyen de 10 g d'un lignosulfonate de fer et chrome constituant le fluidifiant repute le meilleur de l'art anterieur.
L'essai 6 concerne la meme boue adjuYantee au moyen de 10 g de matiare active de l'adjuvant de fluidification selon l'invention, obtenu dans l'exemple 3.
Ces trois essais ont ete soumis a une agitation pendant 10 minutes au moyen de l'Hamilton-Beach en position Low.
Puis, on a effectue le controle des caractéristiques rheolo-giques a 20C et mesuré le filtratS comme precedemment decritdans l'exemple 4.
Tous les resultats ont ete consignes dans le tableau IV ci-apras:
Tablea u I V
ITempérature ¦Essai 4 ¦Essai 5 ¦Essai 6 20D C ¦Témoin ¦Art antérieur ¦ invention __ _ ___ _ _ ___ Va 1 56,5 1 47,5 1 18 10 I Vp ¦ 2 1 15 1 IL
Yv 1 109 1 65 1 8 Ge 1 ¦ 108 1 53 ¦ 4 Gel 10 1 142 ¦ 72 1 5 Filtrat API I 10 cm3 1 7 cm3 1 5 cm3 15 1 "n " IO, 03 1 0, 25 I O, 71 "k" ¦ 92 ¦ 16,$ 10,26 I_ l l I I_ Ce tableau révèle que, à dose égale et faible d'agent de fluidifica-20 tion, la boue contenant 1 ' ad juvant selon 1 ' invention a un compor-tement rhéologique très supérieur à celui de la boue adjuvantée au moyen de lignosulfonate de fer et de chrome.
Exemple 6 Cet exemple illustre l'action fluidlfiante de l'adjuvant selon l'inven-tion, introduit dans une boue de forage dont la phase aqueuse est une eau saturée en NaCI.
30 La boue de forage, préparée selon le mode opératoire décrit dans 1 ' exemple 4 avait la composition suivante eau saturée NaCI 1 500 cm3 Attapulgite (B) 112,5 g Argile de charge (C) 150 g 35 Le pH de cette boue était controlé à 10.
I
On a effectué trois prélèvements de 500 cm3 en vue de tester 1 ' effica-I
I
9~
cité du fluidifiant selon l'invention.
L'essai 7 concerne la boue temoin exempte de fluldifiant.
I,'essai 8 concerne la meme boue adjuvantee au moyen de 7,5g de lignosulfonate de fer et de chrome constituant le fluidifiant réputé le meilleur de l'art antérieur.
L'essai 9 concerne la même boue adjuvantée au moyen de 7,5g de matière active de l'adjuvant de fluidification selon l'invention, obtenu dans l'e~emple 3.
Ces trois essais ont ete soumis à une agitation pendant 10 minutes au moyen de l'Hamilton-Beach. Puis on a effectue le controle des caracteristiques rheologiques à 20C
et mesure le filtrat, comme precédemment décrit dans l'exemple 4.
Tous les resultats ont ete consignes dans le tableau V ci-apres:
Tableau V
Temperature Essai 7Essai 8 Essai 9 20C TemoinArt anterieurinvention Va 36,5 35 15 Vp 13 16 11 Yv 47 38 8 Gel 0 36 36 7 Gel 10 39 3~ 29 " n" 0,28 0,37 0,66 " k" 10,5 5,37 0,31 Ce tableau révele la totale inefficacité du lignosul-fonate de fer et de chrome, alors que dans ces conditions d'applica~ion, l'adjuvant de fluidification selon l'invention apporte des caractéristiques rheologiques très interessantes.
~.
Exemple 7 Cet exemple illustre l'action inhibitrice de gonfle-ment en eau de mer de l'adjuvant selon l'invention préparé
selon l'exemple 3 et introduit dans une boue de forage.
La boue de forage, préparée selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 4, avait la composition suivante:
eau de mer 1 500 cm3 (Golfe du Lion) Na2CO3 3 g Bentonite (A) 75 g Attapulgite (B) 112,5 g Carboxyméthylcellulose37,5 g Le pH de cette boue.était contrôlé a 9,5-10.
On a effectué trois prélèvements de 500 cm3 chacun en vue de tester l'efficacité inhib.itrice de gonflement de l'adjuvant selon l'invention.
L'essai 10 concerne la boue témoin exempte d'adju-vant.
L'essai 11, concerne la même boue adjuvantée au moyen de 7,5 g de lignosulfonate de fer et de chrome consti-tuant l'adjuvant repute le meilleur de l'art anterieur.
L'essai 12 concerne la même boue adjuvantee au moyen de 7,5 g de matière active de l'adjuvant selon l'inven-tion, obtenu dans l'exemple 3.
Ces trois essais ont eté soumis à une agitation pendant 10 minutes au moyen de l'Hamilton-Beach.
On a alors effectué le controle des caractéristi-ques rhéologiques à 20C et mesure le filtrat comme précédem-ment décrit dans l'exemple 4.
Tous les résultats ont été consignés dans le tableau VI ci-après:
Tableau VI
. _ .
TempératureEssai 10 Essal 11 Essai 12 20C Temoin ~rt anterieur Invention .
Va 14 13 13 Vp 12 11 11 Yv 4 4 Gel 0 2 2 2 Filt.rat API 135 cm3 8,5 cm 29,5 cm3 " n" 0,81 0,79 0,79 ~ " k" 0,10 0,11 0,l1 .
Le tableau montre que ~.'adjuvant selon l'invention n'affecte pas les caracteristiques rheologiques de la boue de base, de meme que l'adjuvank selon l'art anterieur.
A l'issue de cette première serie de mesures, chacune des boues (essais 10, 11 et 12) a reçu, sous la meme agitation, une charge minerale constituee par 75 g d'ar-gile de charge (C), c'est ~ dire une charge totale de 150 g par litre, définissant ainsi les essais 13 r 14 et 15.
Après une agitation à l'Hamilton~Beach pendant 20 minutes, on a effectue le contrôle des caracteristiques rheologiques a 20C et mesure le filtrat comme precedemment decrit dans l'exemple 4.
Tous les resultats ont ete consignes dans le ta~leau VII ci après:
`~``:' 1 Tableau VII
Température Essai 13Essai I4Essai 15 20C TémoinArt antérieurInvention Va 58 41 36 ~p 30 31 29 Yv 56 20 14 Gel 0 54 25 6 Gel 10 72 44 29 Filtrat API 18,5 cm3 10 cm 7,5 cm3 1- n" 0,430,68 0,75 ' k" 0,74 0,40 Ce tableau, par comparaison avec le tableau VI, montre que l'adjuvant selon l'invention modère l'évolution des caractéristiques rhéologiques de la boue chargée, alors que cette action est moins sensible avec l'adjuvant selon l'art antérieur.
2~ A l'issue de cette serie de mesures, les trois boues (essais 13,14 et 15~ ont ete portees à 150C dans une etuve rotative pendant 16 heures, puis refroidies a 20C et enfin soumises aux mêmes contrôles de rhéologie et de fil-trat après qu'elles aient ete soumises a une agitation pen-dant 5 minutes et à un réajustement du pH à 9,5-10.
Toutes les caractéristiques obtenues ont ete con--signees dans le tableau VIII ci-après:
'~') Tableau Vl 11 ¦Vieillissement ¦ Essai 13 ¦ Essai 14 ¦ Essai 15 à 150 C ¦ Témoin ¦ Art antérieur ¦ Invention Va 1 61 1 2~. S 1 21 I Vp 1 20 1 18 ! 1 Yv 1 82 1 15 ! 12 Gel O ¦ 39 1 18 Gel 10 1 48 1 36 1 42 J I Filtrat API ¦ oO cm3 1 ~5 cm3 1 27 cm3 1 "n" I 0,26 1 0,63 1 0,6L.
"k " I 20, 2 1 0, 65 1 0, 50 I~
Ce tableau, par comparaison avec le tableau Vl I, confirme la b;:nne 20 efficacité de l'adjuvant selon l'invention à l'égard des élevations de température, laissant préjuger un bon comportement dans les puits de forage, et ce, d'autant plus que, ledit adjuvant permet un meilleur contrôle du filtrat à haute température que celui de 1 ' art antérieur.
25 Exemple 8 1. ) Cet exemple illustre 1 ' action dispersante, donc fluidif;ante, de 1 ' ad-juvant selon l'invention, dans la mise en suspension du CaC03 dans de l'eau de mer (provenant du Golfe du Lion ) .
Pour ce faire, on introduit ~65 g d'eau de mer dans un bécher de 2 litres. On ajoute 20 g de l'agent dispersant sec, puis on a juste le pH à 9 à l'aide d'une solution de NaOH et on ajoute lentement- sous agitation à l'aide d'une turbine Rayneri (de diamètre 65 milli-35 mètres tournant à 1 500 tours par minute) 1 000 g de CaC03 préci-pite (SOCAL P3 de SOLVAY ) .
* (marque de conunerce ) ",~
7,5 Après la fin de l'ajout, l'agitation est maintenue pendant 30 minutes puis on mesure à 20 C les viscosités à 10 et 100 tours par minute avec un viscosimètre Brookfield RVS équipé du mobile n2.
5 L'essai 16 est un témoin exempt d'adjuvant.
I, 'essai 17 concerne la suspension ad juvantée au moyen d 'un poly-acrylate de sodium de poids moléculaire 5 000, habituellement utilisé, dans l ' art antérieur, pour ce type d ' application en eau douce.
L 'essai 18 concerne la suspension ad juvantée au moyen de l ' ad juvant selon l'invention provenant de l'exemple 2.
Les résultats ont été consignés dans le tableau IX ci-après:
Tableau lX
20 l l Viscosité Cps à 10 t/mn ¦ à 100 t/mn ~ l l Essai 16 1 ~ 10 000 ¦ ~ 10 000 25 I témoin Essai 17 ¦ 3 200 1 610 art antérieur 30 I Essai 18 ¦ 960 ¦ 33 invention Ce dernier tableau révèle l ' action fluidifiante particulièrement effi-35 cace de l'adjuvant selon l'invention.
* (marque de commerce .;
Claims (17)
1. Adjuvant de fluidification non polluant pour les boues de forage aqueuses salines ou non, dans le but de conserver leurs propriétés rhéologiques dans les conditions extrêmes de température et de pression régnant dans les trous de forage à grande profondeur, caractérisé en ce qu'il consiste en un copolymère hydrosoluble résultant de la copo-lymérisation d'acides éthyléniques, d'acrylamides et d'esters éthyléniques de l'acide phosphorique, de formule générale:
dans laquelle les indices m, n et p exprimés en pour cent en mole sont choisis dans les intervalles:
0 % < m < 90 %
2 % < n < 100 %
0 % < p < 90 %
tandis que les radicaux R1, R2 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par H et les alkyles et que le radical R3 est choisi dans le groupe des alkylènes et des oxydes et/ou polyoxydes d'alkylène.
dans laquelle les indices m, n et p exprimés en pour cent en mole sont choisis dans les intervalles:
0 % < m < 90 %
2 % < n < 100 %
0 % < p < 90 %
tandis que les radicaux R1, R2 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par H et les alkyles et que le radical R3 est choisi dans le groupe des alkylènes et des oxydes et/ou polyoxydes d'alkylène.
2. Adjuvant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que les radicaux R1, R2 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par H et par les radicaux alkyles allant de C1 à C18.
en ce que les radicaux R1, R2 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par H et par les radicaux alkyles allant de C1 à C18.
3. Adjuvant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le radical R3 est choisi dans le groupe constitué
par les alkylènes de motif (-CH2-)q dans lequel q prend les valeurs de l'intervalle 1 à 18, les oxydes ou polyoxydes d'alkylène de motif dans lequel R5 est un groupe-ment alkylène de C1 à C4, où r peut prendre les valeurs de l'intervalle 1 à 30 et les combinaisons des deux motifs .
en ce que le radical R3 est choisi dans le groupe constitué
par les alkylènes de motif (-CH2-)q dans lequel q prend les valeurs de l'intervalle 1 à 18, les oxydes ou polyoxydes d'alkylène de motif dans lequel R5 est un groupe-ment alkylène de C1 à C4, où r peut prendre les valeurs de l'intervalle 1 à 30 et les combinaisons des deux motifs .
4. Adjuvant selon la revendication 3, caractérisé
en ce que q prend les valeurs de l'intervalle 2 à 4.
en ce que q prend les valeurs de l'intervalle 2 à 4.
5. Adjuvant selon la revendication 3, caractérisé
en ce que r peut prendre les valeurs de l'intervalle 1 à 10.
en ce que r peut prendre les valeurs de l'intervalle 1 à 10.
6. Adjuvant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'acide éthylénique présent lors de la copolyméri-sation est choisi dans le groupe des acides acrylique et/ou méthacrylique, itaconique, crotonique, isocrotonique, aconi-tique, fumarique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique et anhydride maléïque.
en ce que l'acide éthylénique présent lors de la copolyméri-sation est choisi dans le groupe des acides acrylique et/ou méthacrylique, itaconique, crotonique, isocrotonique, aconi-tique, fumarique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique et anhydride maléïque.
7. Adjuvant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'acrylamide présent lors de la copolymérisation est choisi dans le groupe constitué par l'acrylamide, le méthylacrylamide et les acides acrylamido-alkyl-sulfoni-ques.
en ce que l'acrylamide présent lors de la copolymérisation est choisi dans le groupe constitué par l'acrylamide, le méthylacrylamide et les acides acrylamido-alkyl-sulfoni-ques.
8. Adjuvant selon la revendication 7, caractérisé
en ce que l'acrylamide présent lors de la copolymérisation est l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique.
en ce que l'acrylamide présent lors de la copolymérisation est l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique.
9. Adjuvant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'ester éthylénique de l'acide phosphorique présent lors de la copolymérisation résulte de la réaction de P2O5 avec un alcool éthylénique.
en ce que l'ester éthylénique de l'acide phosphorique présent lors de la copolymérisation résulte de la réaction de P2O5 avec un alcool éthylénique.
10. Adjuvant selon la revendication 9, caractérisé
en ce que l'alcool éthylénique est choisi dans le groupe constitué par les méthacrylate et acrylate d'éthylèneglycol, de propylène, de polyglycol ou de leur mélange.
en ce que l'alcool éthylénique est choisi dans le groupe constitué par les méthacrylate et acrylate d'éthylèneglycol, de propylène, de polyglycol ou de leur mélange.
11. Adjuvant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la copolymérisation s'effectue, en présence d'ini-tiateurs et de régulateurs, en un milieu aqueux, alcoolique, hydroalcoolique, aromatique et aliphatique,
en ce que la copolymérisation s'effectue, en présence d'ini-tiateurs et de régulateurs, en un milieu aqueux, alcoolique, hydroalcoolique, aromatique et aliphatique,
12. Adjuvant selon la revendication 11, caracté-risé en ce que le milieu de polymérisation est choisi dans le groupe constitué par l'eau, le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol et les butanols.
13. Adjuvant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le polymérisat obtenu est partiellement ou totale-ment neutralisé.
en ce que le polymérisat obtenu est partiellement ou totale-ment neutralisé.
14. Adjuvant selon la revendication 13, caracté-risé en ce que l'agent de neutralisation est choisi dans le groupe constitué par l'hydroxyde de sodium, de potassium, d'ammonium, de calcium et les amines primaire, secondaire ou tertiaire, aliphatique et/ou cyclique.
15. Adjuvant selon la revendication 14, caracté-risé en ce que les amines sont choisies dans le groupe cons-titué par les mono, di, triéthanolamines, les mono et diéthylamines, la cyclohexylamine et la méthylcyclohexylamine.
16. Adjuvant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que sa masse moléculaire est comprise entre 500 et 50 000.
en ce que sa masse moléculaire est comprise entre 500 et 50 000.
17. Boues de forage caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un des adjuvants fluidifiant définis dans la revendication 1.
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