JPH02202580A - 掘削泥水用添加剤 - Google Patents
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、土木工事の基礎工事1石油井戸や地熱井戸の
ポーリング等の地盤を深く掘削する場合に使用される泥
水を安定化させるための添加剤に関する。
ポーリング等の地盤を深く掘削する場合に使用される泥
水を安定化させるための添加剤に関する。
(従来の技術)
従来より地盤を掘削するに際し、掘削時に発生する高い
摩擦熱の吸収、坑底の掘削屑の地上への搬出、坑壁の維
持あるいは崩壊性地層の崩壊を防1卜するために地上に
て調製された泥水組成物が掘削箇所に連続且つ循環的に
注入されている。
摩擦熱の吸収、坑底の掘削屑の地上への搬出、坑壁の維
持あるいは崩壊性地層の崩壊を防1卜するために地上に
て調製された泥水組成物が掘削箇所に連続且つ循環的に
注入されている。
泥水組成物は通常、ベントナイト、アタパルジャイト、
セリナイト、含水マグネシウムケイ酸塩などの無機系泥
質、用水及び泥水を安定化させるための掘削泥水用添加
剤を用いて作泥される。
セリナイト、含水マグネシウムケイ酸塩などの無機系泥
質、用水及び泥水を安定化させるための掘削泥水用添加
剤を用いて作泥される。
従来使用されてきた掘削泥水用添加剤のうち無機系化合
物としては、トリポリリン醜ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウムなどの縮合リン酸塩;炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ金属塩:アルミン酸ナ
トリウム、アルミン酸カリウムなどのアルミン酸塩等が
ある。また有機系化合物としては、フミン酸塩、リグニ
ンスルホン酢塩、カルボキシメチルセルロース(CMC
)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)ポリビニル
アルコール(PVA)、ホスホン酸類などがあるが、そ
れぞれ問題点を有しているものである。
物としては、トリポリリン醜ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウムなどの縮合リン酸塩;炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ金属塩:アルミン酸ナ
トリウム、アルミン酸カリウムなどのアルミン酸塩等が
ある。また有機系化合物としては、フミン酸塩、リグニ
ンスルホン酢塩、カルボキシメチルセルロース(CMC
)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)ポリビニル
アルコール(PVA)、ホスホン酸類などがあるが、そ
れぞれ問題点を有しているものである。
即ち、縮合リン酸塩は比較的良好な評価を得てはいたが
長期間使用し続けると地中より拡散して海、湖等に流入
するとアオコ発生や赤潮などの原因物質となるため近年
その使用が著しく制限されている。CMCも比較的良好
な評価を得てはl、Xだが、これを使用した泥水は腐敗
しやすいとし\う重大な欠点があった。炭酸アルカリ金
属塩、アルミン酸塩、フミン酸塩、リグニンスルホ7M
m、HEC,PVA、ホスホン酸類などは効果の低I/
′1ものであった。
長期間使用し続けると地中より拡散して海、湖等に流入
するとアオコ発生や赤潮などの原因物質となるため近年
その使用が著しく制限されている。CMCも比較的良好
な評価を得てはl、Xだが、これを使用した泥水は腐敗
しやすいとし\う重大な欠点があった。炭酸アルカリ金
属塩、アルミン酸塩、フミン酸塩、リグニンスルホ7M
m、HEC,PVA、ホスホン酸類などは効果の低I/
′1ものであった。
これら従来の添加剤が有していた上記問題点を解決する
ために特開昭55−104383号、特開昭58−84
883号、特開昭58−208376号、特開昭58−
208377号、特開昭59−135280号、特開昭
60−133085号、特開昭60−199682号な
どにポリアクリル酸(塩)の使用が提案されている。
ために特開昭55−104383号、特開昭58−84
883号、特開昭58−208376号、特開昭58−
208377号、特開昭59−135280号、特開昭
60−133085号、特開昭60−199682号な
どにポリアクリル酸(塩)の使用が提案されている。
しかし、ポリアクリル酸(塩)は耐塩性が充分でないた
めに、例えば作泥時の用水として硬度成分含有量の多い
水あるいは海水を用いた場合や地中掘削部における泥水
に多量の地下水や海水等が流入した場合、泥水の流動性
が著しく損われ、場合によってはゲル化に至る結果、掘
削が困難になる。
めに、例えば作泥時の用水として硬度成分含有量の多い
水あるいは海水を用いた場合や地中掘削部における泥水
に多量の地下水や海水等が流入した場合、泥水の流動性
が著しく損われ、場合によってはゲル化に至る結果、掘
削が困難になる。
このようなポリアクリル酸(塩)が有していた上記欠点
を改善する方法も提案されている。例えば、特開昭58
−120683号、特開昭58−219289号、特開
昭60−181187号、特開昭61−120881号
、特開昭62−267388号にポリアクリル酸(塩)
に他の成分を併用して成る掘削泥水用の添加剤が提案さ
れているが、これらの添加剤は幾分かは改良されている
が充分でなく且つ比較的多量の添加量が必要であり、ポ
リアクリル酸(塩)の本質的な欠点が改良されたものと
は言い難い、また、特開昭58−104981号、特開
昭61−241382号、特開昭62−215681号
にスルホン酸基含有共重合体の使用が提案されている。
を改善する方法も提案されている。例えば、特開昭58
−120683号、特開昭58−219289号、特開
昭60−181187号、特開昭61−120881号
、特開昭62−267388号にポリアクリル酸(塩)
に他の成分を併用して成る掘削泥水用の添加剤が提案さ
れているが、これらの添加剤は幾分かは改良されている
が充分でなく且つ比較的多量の添加量が必要であり、ポ
リアクリル酸(塩)の本質的な欠点が改良されたものと
は言い難い、また、特開昭58−104981号、特開
昭61−241382号、特開昭62−215681号
にスルホン酸基含有共重合体の使用が提案されている。
これらの文献で開示されているスルホン酸基含有共重合
体は使用と初期性能面はポリアクリル酸(塩)の木質的
欠点が改善されているが、比較的加水分解を受は易いた
めに高温度下で長時間の使用には限界のあるものであっ
た。しかも、これらの文献で開πされているスルホン酸
基含有共重合体は一般に高価で且つ比較的多量の添加量
を必要とするなどなお問題を残すものであった。
体は使用と初期性能面はポリアクリル酸(塩)の木質的
欠点が改善されているが、比較的加水分解を受は易いた
めに高温度下で長時間の使用には限界のあるものであっ
た。しかも、これらの文献で開πされているスルホン酸
基含有共重合体は一般に高価で且つ比較的多量の添加量
を必要とするなどなお問題を残すものであった。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は土木工事の基礎工事1石油井戸や地熱井戸のポ
ーリング等の地盤を深く掘削するどきしこ使用される泥
水を安定化させるため添加される従来の掘削泥水用の添
加剤が有していた上記問題点を解消するものである。
ーリング等の地盤を深く掘削するどきしこ使用される泥
水を安定化させるため添加される従来の掘削泥水用の添
加剤が有していた上記問題点を解消するものである。
したがって、本発明の目的はベントナイトなどの無機系
泥質および用水を用いて掘削するに際し、掘削泥水用添
加剤として工業的に容易且つ安価に製造できる共重合体
を用いることによって、比較的少ない添加量でも地下水
、セメントなどに含まれる各種硬度成分や海水などに起
因する悪影響を防ぐことにある。
泥質および用水を用いて掘削するに際し、掘削泥水用添
加剤として工業的に容易且つ安価に製造できる共重合体
を用いることによって、比較的少ない添加量でも地下水
、セメントなどに含まれる各種硬度成分や海水などに起
因する悪影響を防ぐことにある。
(課題を解決するための手段及び作用)即ち、本発明は
、 一般式 %式% (但し1式中a及びbは0又は正の整数で、 d+b=
1〜iooであり、千〇2 HA O+小単位+C3
H3O+単位とはどのような順序に結合していてもよい
、) で示されるポリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ルCI)、 一般式 %式% (但し、式中R1及びR2はそれぞれ水素又はメチル基
を表わし 3R3 Xは+C2HaO←−−+ C3He O←’!# (
−# ハ彊 1
水素又は炭素数1〜20個のアルキル基を表わし、 m
+n=0〜100であり、+c2HaO+単位と+C3
H60+単位とはランダムに結合していてよい、)、−
価金属、二価金属、アンモニウム基又は有機アミン基を
表わし、 Yは水素、−価金属、二価金属、アンモニウム基又は有
機アミン基を表わす、) で示されるマレイン酸系単量体(II ”)類ポリエチ
レングリコールモノアリルエーテルCI)35〜60モ
ル%、マレイン酸系単量体(17)35〜60モル%、
(但し、(I)、(II)の合計は100モル%である
。)の比率で用いて導かれた共重合体(A)及び/又は
該共重合体(A)を更にアルカリ性物質で中和して得ら
れた共重合体(B)を主成分とする掘削泥水用傘#幽中
添加剤に関するものである。
、 一般式 %式% (但し1式中a及びbは0又は正の整数で、 d+b=
1〜iooであり、千〇2 HA O+小単位+C3
H3O+単位とはどのような順序に結合していてもよい
、) で示されるポリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ルCI)、 一般式 %式% (但し、式中R1及びR2はそれぞれ水素又はメチル基
を表わし 3R3 Xは+C2HaO←−−+ C3He O←’!# (
−# ハ彊 1
水素又は炭素数1〜20個のアルキル基を表わし、 m
+n=0〜100であり、+c2HaO+単位と+C3
H60+単位とはランダムに結合していてよい、)、−
価金属、二価金属、アンモニウム基又は有機アミン基を
表わし、 Yは水素、−価金属、二価金属、アンモニウム基又は有
機アミン基を表わす、) で示されるマレイン酸系単量体(II ”)類ポリエチ
レングリコールモノアリルエーテルCI)35〜60モ
ル%、マレイン酸系単量体(17)35〜60モル%、
(但し、(I)、(II)の合計は100モル%である
。)の比率で用いて導かれた共重合体(A)及び/又は
該共重合体(A)を更にアルカリ性物質で中和して得ら
れた共重合体(B)を主成分とする掘削泥水用傘#幽中
添加剤に関するものである。
本発明で用いられるポリアルキレングリコールモノアリ
ルエーテル(I)はKOHやN aOH等のアルカリを
触媒としてアリルアルコールにエチレンオキシド及び/
またはプロピレンオキシドを直接付加する公知の方法で
合成することができる。そしてこれらの1種又は2種以
上を用いることができる。
ルエーテル(I)はKOHやN aOH等のアルカリを
触媒としてアリルアルコールにエチレンオキシド及び/
またはプロピレンオキシドを直接付加する公知の方法で
合成することができる。そしてこれらの1種又は2種以
上を用いることができる。
マレイン酸系単量体(II )は前記の一般式で示され
るものであるが、具体的にはマレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸、メサコン酸並びにこれらの酸の一価金属塩
、二価全屈塩、アンモニウム塩、有機アミン塩及びこれ
らの酸とHO+c2H,to←−→C3H60+−R3
(但し、R3は水素m
八又は炭素11〜20個のアルキルシ、(を
表わし、 m+n=O〜lOOであり、千〇2 H,0
+単位と+C3H60+単位とはランダムに結合してい
てよい、)で表わされるアルコールC以下、アルコール
(a)という、)とのモノエステルを挙げることができ
、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
るものであるが、具体的にはマレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸、メサコン酸並びにこれらの酸の一価金属塩
、二価全屈塩、アンモニウム塩、有機アミン塩及びこれ
らの酸とHO+c2H,to←−→C3H60+−R3
(但し、R3は水素m
八又は炭素11〜20個のアルキルシ、(を
表わし、 m+n=O〜lOOであり、千〇2 H,0
+単位と+C3H60+単位とはランダムに結合してい
てよい、)で表わされるアルコールC以下、アルコール
(a)という、)とのモノエステルを挙げることができ
、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
共重合体(A)は、ポリアルキレングリコールモノアリ
ルエーテルCI)、マレイン酸系単量体(II )をそ
れぞれ35〜60モル%、35〜60モル%、(但し、
CI)、(II)の合計は100モル%である。)の比
率で用いて導かれたものである。この比率の範囲をはず
れると優れた性能の掘削泥水用添加剤が得られない。
ルエーテルCI)、マレイン酸系単量体(II )をそ
れぞれ35〜60モル%、35〜60モル%、(但し、
CI)、(II)の合計は100モル%である。)の比
率で用いて導かれたものである。この比率の範囲をはず
れると優れた性能の掘削泥水用添加剤が得られない。
また、共重合体(A)を得るに際し、本発明の効果を損
わない範囲でポリアルキレングリコールモノアリルエー
テル(1)及びマレイン酸系単量層′と共重合可能な単
量体を用いることができる。
わない範囲でポリアルキレングリコールモノアリルエー
テル(1)及びマレイン酸系単量層′と共重合可能な単
量体を用いることができる。
このような単量体としては、マレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸又はメサコン酸とアルコール(a)とから得
られるジエステル;アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸並びにこれらの酸の一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩及びこれらの酸
とアルコール(a)とから得られるエステル; (メタ
)アクリルアミド、酢酸ビニル、酢酸プロペニル、スチ
レンやp−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、塩
化ビニル等を挙げることができ、これらの1種又は2種
以上を用いることができる。
トラコン酸又はメサコン酸とアルコール(a)とから得
られるジエステル;アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸並びにこれらの酸の一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩及びこれらの酸
とアルコール(a)とから得られるエステル; (メタ
)アクリルアミド、酢酸ビニル、酢酸プロペニル、スチ
レンやp−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、塩
化ビニル等を挙げることができ、これらの1種又は2種
以上を用いることができる。
これらの単量体を用いる場合は、本発明の特徴を充分発
揮させるために全量単量体中の0〜20モル%とするの
が好ましい。
揮させるために全量単量体中の0〜20モル%とするの
が好ましい。
共重合体(A)を製造するには、重合開始剤を用いて前
記単量体成分を共重合させればよい、共重合は溶媒中で
の重合や塊状重合等の方法により行うことができる。
記単量体成分を共重合させればよい、共重合は溶媒中で
の重合や塊状重合等の方法により行うことができる。
溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行うこができ、
その際使用される溶媒としては、水、メチルアルコール
、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級
アルコール;ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサン、n−ヘキサン等−の芳香族あるいは脂肪族炭化
水素;酢酸エチル;アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン化合物等が挙げられる。原料単量体及び得られる
共重合体(A)の溶解性並びに該共重合体(A)の使用
時の便からは、水及び炭素数1〜4の低級アルコールよ
りなる群から選ばれた少なくとも1種を用いることが好
ましい、炭素数1〜4の低級アルコールの中でもメチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ルが特に有効である。
その際使用される溶媒としては、水、メチルアルコール
、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級
アルコール;ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサン、n−ヘキサン等−の芳香族あるいは脂肪族炭化
水素;酢酸エチル;アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン化合物等が挙げられる。原料単量体及び得られる
共重合体(A)の溶解性並びに該共重合体(A)の使用
時の便からは、水及び炭素数1〜4の低級アルコールよ
りなる群から選ばれた少なくとも1種を用いることが好
ましい、炭素数1〜4の低級アルコールの中でもメチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ルが特に有効である。
水媒体中で重合を行う時は、重合開始剤としてアンモニ
ウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等
の水溶性の重合開始剤が使用される。この際亜硫酸水素
ナトリウム等の促進剤を併用することもできる。又、低
級アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸
エチルあるいはケトン化合物を溶媒とする重合には、ベ
ンゾイルパーオキシドやラウロイルパーオキシド等のノ
ぐ−オキシド;クメンハイドロパーオキシド等のノ\イ
ドロバーオキシド;アゾビスイソブチロニトリル等の脂
肪族アゾ化合物等が重合開始剤として用いられる。この
際アミン化合物等の促進剤を併用することもできる。更
に、水−低級アルコール混合溶媒を用いる場合には、上
記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組
合せの中から適宜選択して用いることができる0重合温
度は、用いられる溶媒や重合開始剤により適宜定められ
るが1通常O〜120°Cの範囲内で行われる。
ウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等
の水溶性の重合開始剤が使用される。この際亜硫酸水素
ナトリウム等の促進剤を併用することもできる。又、低
級アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸
エチルあるいはケトン化合物を溶媒とする重合には、ベ
ンゾイルパーオキシドやラウロイルパーオキシド等のノ
ぐ−オキシド;クメンハイドロパーオキシド等のノ\イ
ドロバーオキシド;アゾビスイソブチロニトリル等の脂
肪族アゾ化合物等が重合開始剤として用いられる。この
際アミン化合物等の促進剤を併用することもできる。更
に、水−低級アルコール混合溶媒を用いる場合には、上
記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組
合せの中から適宜選択して用いることができる0重合温
度は、用いられる溶媒や重合開始剤により適宜定められ
るが1通常O〜120°Cの範囲内で行われる。
塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシド;クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド;アゾビ
スイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等を用い、
50〜15.0″Cの温度範囲内で行われる。
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシド;クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド;アゾビ
スイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等を用い、
50〜15.0″Cの温度範囲内で行われる。
このようにして得られた共重合体(A)は、そのままで
も本発明の掘削泥水用添加剤として用いられるが、必要
に応じて、更にアルカリ性物質で中和した共重合体(B
)として用いてもよい、このようなアルカリ性物質とし
ては、−価金属及び二価全屈の水酸化物、塩化物及び炭
酸塩、アンモニア、有機アミン等が好ましいものとして
挙げられる。
も本発明の掘削泥水用添加剤として用いられるが、必要
に応じて、更にアルカリ性物質で中和した共重合体(B
)として用いてもよい、このようなアルカリ性物質とし
ては、−価金属及び二価全屈の水酸化物、塩化物及び炭
酸塩、アンモニア、有機アミン等が好ましいものとして
挙げられる。
また共重合体(A)の分子量は、広い範囲のものを使用
できるが、500〜50,000の範囲内のものが好ま
しい、単量体成分の組成および平均分子量のうちのいず
れか一方でも上記規定の範囲を外れた場合は掘削泥水用
添加剤として高度の性能を発現しうる≠e共重合体(A
)は得られなくなり、例えば低添加量では地下水、海水
等を用いての調泥は困難となるし、また掘削時に於ては
、地下水、セメント 海水等原人による悪影響が防止で
きなくなる。更には耐熱性に於ても問題が生じるもので
ある。共重合体(A)及び/又は共重合体(日)を掘削
泥水用添加剤として使用するに際し、縮合リン酸塩、炭
酸アルカリ金属塩、アルミン酸塩、フミン酸塩、リグニ
ンスルホン酸塩、CMC,HEC,PVA、ホスホン酸
など従来の掘削泥水用添加剤を併用することは自由であ
る。
できるが、500〜50,000の範囲内のものが好ま
しい、単量体成分の組成および平均分子量のうちのいず
れか一方でも上記規定の範囲を外れた場合は掘削泥水用
添加剤として高度の性能を発現しうる≠e共重合体(A
)は得られなくなり、例えば低添加量では地下水、海水
等を用いての調泥は困難となるし、また掘削時に於ては
、地下水、セメント 海水等原人による悪影響が防止で
きなくなる。更には耐熱性に於ても問題が生じるもので
ある。共重合体(A)及び/又は共重合体(日)を掘削
泥水用添加剤として使用するに際し、縮合リン酸塩、炭
酸アルカリ金属塩、アルミン酸塩、フミン酸塩、リグニ
ンスルホン酸塩、CMC,HEC,PVA、ホスホン酸
など従来の掘削泥水用添加剤を併用することは自由であ
る。
(発明の効果)
本発明のii物共重合体(A)及び/又は共重合休(B
)を掘削泥水用添加剤として使用すればその優れた#塩
性のため、例えば泥水調製時においては用水として清水
は勿論のこと地下水や工業用水など比較的硬度成分含宥
量の多い水や海水も使用できる。また掘削時においては
地下水、セメント、海水等と接触または混ざっても、泥
水組成物のゲル化や増粘傾向がないかまたは少なく、且
つ脱水量が大きく増加しないなどの理由により、優れた
泥壁を形成せしめる。また、従来のスルホン酸基含有共
重合体からなる掘削泥水用添加剤に比べ、#熱性が優れ
ているため高温度で長時間の使用が可能である。
)を掘削泥水用添加剤として使用すればその優れた#塩
性のため、例えば泥水調製時においては用水として清水
は勿論のこと地下水や工業用水など比較的硬度成分含宥
量の多い水や海水も使用できる。また掘削時においては
地下水、セメント、海水等と接触または混ざっても、泥
水組成物のゲル化や増粘傾向がないかまたは少なく、且
つ脱水量が大きく増加しないなどの理由により、優れた
泥壁を形成せしめる。また、従来のスルホン酸基含有共
重合体からなる掘削泥水用添加剤に比べ、#熱性が優れ
ているため高温度で長時間の使用が可能である。
更には低添加量でも優れた効果を発揮し、しかも安価な
ために掘削費用を大幅に低減することが可能で、工業的
利用価値が極めて大きいものである。このように本発明
の掘削泥水用添加剤が低添加量でも優れた効果を発揮す
ると共に、地下水、セメント、海水等による慈影響が受
けにくい理由は明確ではないが、次のように推察されて
いる。
ために掘削費用を大幅に低減することが可能で、工業的
利用価値が極めて大きいものである。このように本発明
の掘削泥水用添加剤が低添加量でも優れた効果を発揮す
ると共に、地下水、セメント、海水等による慈影響が受
けにくい理由は明確ではないが、次のように推察されて
いる。
即ち、ポリアルキレングリコールモノアリルエーテル(
I)の非イオン性の親木基とマレイン酸系単量体(n
)のアニオン性基とが顕著な相乗効果を発現し、#塩性
に寄与しているためと考えられている。但し、この理由
のみによって本発明は何ら制限されるものではない。
I)の非イオン性の親木基とマレイン酸系単量体(n
)のアニオン性基とが顕著な相乗効果を発現し、#塩性
に寄与しているためと考えられている。但し、この理由
のみによって本発明は何ら制限されるものではない。
(実施例)
次に本発明のセメント分散剤について参考例及び実施例
を挙げて更に詳細に説明するが、もちろん本発明はこれ
だけに限定されるものではない。
を挙げて更に詳細に説明するが、もちろん本発明はこれ
だけに限定されるものではない。
尚、鋼中特にことわりのない限り%は重量%を、部は重
量部を表わすものとする。
量部を表わすものとする。
参考例 1
温度計、Wl拌機、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷
却器を備えたガラス製反応器に、ポリエチレグリコール
モノアリルエーテル(平均1分子当り5個のエチレンオ
キシド単位を含むもの)334部及び水100部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で
95℃に加熱した。その後マレイン酸139.3部及び
過硫酸アンモニウム14.2部を水225部に溶解した
水溶液を120分で添加した。添加終了後更に14.2
部の20%過硫酸アンモニウム水溶液を20分で添加し
た。添加完結後、100分間95℃に反応容器内の温度
を保持して重合反応を完了し、共重合体水溶液を得た0
次いで40%苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、
共重合体(1)の水溶液を得た。
却器を備えたガラス製反応器に、ポリエチレグリコール
モノアリルエーテル(平均1分子当り5個のエチレンオ
キシド単位を含むもの)334部及び水100部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で
95℃に加熱した。その後マレイン酸139.3部及び
過硫酸アンモニウム14.2部を水225部に溶解した
水溶液を120分で添加した。添加終了後更に14.2
部の20%過硫酸アンモニウム水溶液を20分で添加し
た。添加完結後、100分間95℃に反応容器内の温度
を保持して重合反応を完了し、共重合体水溶液を得た0
次いで40%苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、
共重合体(1)の水溶液を得た。
この共重合体(1)の水溶液のPH及び粘度は第1表に
示した通りであった。
示した通りであった。
参考例 2
参考例1と同じ反応容器にポリエチレングリコールモノ
アリルエーテル(平均1分子当り10個のエチレンオキ
シド単位を含むもの)378.9部及び水188.5部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で95℃に加熱した。その後マレイン酸88.2部
及び過硫−酸アンモニウム14部を水132.3部に溶
解した水溶液を120分で添加した。添加終了後更に1
4部の20%過硫酸アンモニウム水溶液を20分で添加
した。添加完結後、100分間95°Cに反応容器内の
温度を保持して重合反応を完了し、共重合体水溶液を得
た0次いで40%苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行な
い、共重合体(2)の水溶液を得た。この共重合体(2
)の水溶液のPH及び粘度は第1表に示した通りであっ
た。
アリルエーテル(平均1分子当り10個のエチレンオキ
シド単位を含むもの)378.9部及び水188.5部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で95℃に加熱した。その後マレイン酸88.2部
及び過硫−酸アンモニウム14部を水132.3部に溶
解した水溶液を120分で添加した。添加終了後更に1
4部の20%過硫酸アンモニウム水溶液を20分で添加
した。添加完結後、100分間95°Cに反応容器内の
温度を保持して重合反応を完了し、共重合体水溶液を得
た0次いで40%苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行な
い、共重合体(2)の水溶液を得た。この共重合体(2
)の水溶液のPH及び粘度は第1表に示した通りであっ
た。
参考例 3
参考例1と同じ反応容器にポリエチレングリコールモノ
アリルエーテル(平均1分子当り20個のエチレンオキ
シド単位を含むもの)422.6部及び水247.7部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で95℃に加熱した。その後マレイン酸52.2部
及び過硫酸アンモニウム14.2部を水78.3部に溶
解した水溶液を120分で添加した。添加終了後更に1
4.2部の20%過硫酸アンモニウム水溶液を20分で
添加した。添加完結後、100分間95°Cに反応容器
内の温度を保持して重合反応を完了し、共重合体水溶液
を得た0次いで40%苛性ソーダ水溶液を加えて中和を
行ない、共重合体(3)の水溶液を得た。
アリルエーテル(平均1分子当り20個のエチレンオキ
シド単位を含むもの)422.6部及び水247.7部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で95℃に加熱した。その後マレイン酸52.2部
及び過硫酸アンモニウム14.2部を水78.3部に溶
解した水溶液を120分で添加した。添加終了後更に1
4.2部の20%過硫酸アンモニウム水溶液を20分で
添加した。添加完結後、100分間95°Cに反応容器
内の温度を保持して重合反応を完了し、共重合体水溶液
を得た0次いで40%苛性ソーダ水溶液を加えて中和を
行ない、共重合体(3)の水溶液を得た。
この共重合体−中の水溶液のPH及び粘度は第1表に示
した通りであった。
した通りであった。
参考例 4
参考例1と同じ反応容器にポリエチレングリコールモノ
アリルエーテル(平均1分子光IJ5個のエチレンオキ
シド単位を含むもの)334部、マレイン酸モノメチル
エステル156部、イソプロピルアルコール216部及
びベンゾイルパーオキシド14.7部からなる混合溶液
の内の216部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置
換し、窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで加熱した。そ
の後、残りの混合溶液504.7部を120分で添加し
た。添加終了後、120分間沸点に反応容器内の温度を
保持して重合反応を継続した。その後、反応容器内の温
度を室温にまで戻し、ベンゾイルパーオキシド14.7
部を加えて再び加熱し、イソプロピルアルコールを留去
して共重合体を得た。
アリルエーテル(平均1分子光IJ5個のエチレンオキ
シド単位を含むもの)334部、マレイン酸モノメチル
エステル156部、イソプロピルアルコール216部及
びベンゾイルパーオキシド14.7部からなる混合溶液
の内の216部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置
換し、窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで加熱した。そ
の後、残りの混合溶液504.7部を120分で添加し
た。添加終了後、120分間沸点に反応容器内の温度を
保持して重合反応を継続した。その後、反応容器内の温
度を室温にまで戻し、ベンゾイルパーオキシド14.7
部を加えて再び加熱し、イソプロピルアルコールを留去
して共重合体を得た。
次いで40%苛性ソーダ水溶液及び脱イオン水を加えて
中和を行ない、共重合体(4)の水溶液を得た。この共
重合体(4)の水溶液のP)1及び粘度は第1表に示し
た通りであった。
中和を行ない、共重合体(4)の水溶液を得た。この共
重合体(4)の水溶液のP)1及び粘度は第1表に示し
た通りであった。
参考例 5
参考例1と同じ反応容器にポリエチレングリコールモノ
アリルエーテル(平均1分子当り5個のエチレンオキシ
ド単位を含むもの)375部、マレイン酸174部、ス
チレン15.6部イソプロピルアルコール249部及び
ベンゾイルパーオキシド16.9部からなる混合溶液の
内の249部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換
し、窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで加熱した。その
後、残りの混合溶液581.5部を120分で添加した
。添加終了後、120分間沸点に反応容器内の温度を保
持して重合反応を継続した。その後1反応容器内の温度
を室温にまで戻し、ベンゾイルパーオキシド16.9部
を加えて再び加熱し、イソプロピルアルコールを留去し
て共重合体を得た。
アリルエーテル(平均1分子当り5個のエチレンオキシ
ド単位を含むもの)375部、マレイン酸174部、ス
チレン15.6部イソプロピルアルコール249部及び
ベンゾイルパーオキシド16.9部からなる混合溶液の
内の249部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換
し、窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで加熱した。その
後、残りの混合溶液581.5部を120分で添加した
。添加終了後、120分間沸点に反応容器内の温度を保
持して重合反応を継続した。その後1反応容器内の温度
を室温にまで戻し、ベンゾイルパーオキシド16.9部
を加えて再び加熱し、イソプロピルアルコールを留去し
て共重合体を得た。
次いで40%苛性ソーダ水溶液及び脱イオン水を加えて
中和を行ない、共重合体(5)の水溶液を得た。この共
重合体(5)の水溶液のPH及び粘度は第1表に示した
通りであった。
中和を行ない、共重合体(5)の水溶液を得た。この共
重合体(5)の水溶液のPH及び粘度は第1表に示した
通りであった。
参考例 6
参考例1と同じ反応容器にポリエチレングリコールモノ
アリルエーテル(平均1分子当り5個のエチレンオキシ
ド単位を含むもの)222.7部、マレイン酸モノ第2
級アルコール3モルエトキシレート(“5OFTANO
L−30” 、 日本触媒化学工業株製)エステル34
4.2部、イソプロピルアルコール250.2部及びベ
ンゾイルパーオキシド17゜0部からなる混合溶液の内
の250.2部を仕込み攪拌下に反応容器内を窒素置換
し、窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで加熱した。その
後、残りの混合溶液583.9部を120分で添加した
。添加読了後、120分間沸点に反応容器内の温度を保
持して重合反応を継続した。七の後、反応容器内の温度
を室温にまで戻し、ベンゾイルパーオキシド17.0部
を加えて再び加熱し、インプロピルアルコールを留去し
て共重合体を得た。次いで40%苛性ソーダ水溶液及び
脱イオン水を加えて中和を行ない、共重合体(6)の水
溶液を得た。この共重合体(6)の水溶液のPH及び粘
度は第1表に示した通りであった。
アリルエーテル(平均1分子当り5個のエチレンオキシ
ド単位を含むもの)222.7部、マレイン酸モノ第2
級アルコール3モルエトキシレート(“5OFTANO
L−30” 、 日本触媒化学工業株製)エステル34
4.2部、イソプロピルアルコール250.2部及びベ
ンゾイルパーオキシド17゜0部からなる混合溶液の内
の250.2部を仕込み攪拌下に反応容器内を窒素置換
し、窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで加熱した。その
後、残りの混合溶液583.9部を120分で添加した
。添加読了後、120分間沸点に反応容器内の温度を保
持して重合反応を継続した。七の後、反応容器内の温度
を室温にまで戻し、ベンゾイルパーオキシド17.0部
を加えて再び加熱し、インプロピルアルコールを留去し
て共重合体を得た。次いで40%苛性ソーダ水溶液及び
脱イオン水を加えて中和を行ない、共重合体(6)の水
溶液を得た。この共重合体(6)の水溶液のPH及び粘
度は第1表に示した通りであった。
参考例 7
参考例1と同じ反応容器にポリエチレングリコールモノ
アリルエーテル(平均1分子当り10個のエチレンオキ
シド単位を含むもの)149.6部ポリプロピレングリ
コール七ノアリルエーテル(平均1分子当り5個のプロ
ピレンオキシド単位を含むもの)34.9部、マレイン
酸58部、ヒドロキシエチルメタクリレート13部、イ
ソプロピルアルコール596部及びベンゾイルパーオキ
シド7.7部からなる混合溶液の内の171.5部を仕
込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中
で混合溶液の沸点まで加熱した。その後、残りの混合溶
液687.4部を120分で添加した。添加終了後、1
20分間廓点に反応容器内の温度を保持して重合反応を
継続した。その後、反応容器内の温度を室温まで戻し、
ベンゾイルパーオキシド7.7部を加えて再び加熱して
イソプロピルアルコールを留去し、脱イオン水及び40
ゾロ苛性ソータ水溶液を加えて中和を行ない、共重合体
(7)の水溶液を得た。この共重合体(7)の水溶液の
PH及び粘度は第1表に示した通りであった。
アリルエーテル(平均1分子当り10個のエチレンオキ
シド単位を含むもの)149.6部ポリプロピレングリ
コール七ノアリルエーテル(平均1分子当り5個のプロ
ピレンオキシド単位を含むもの)34.9部、マレイン
酸58部、ヒドロキシエチルメタクリレート13部、イ
ソプロピルアルコール596部及びベンゾイルパーオキ
シド7.7部からなる混合溶液の内の171.5部を仕
込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中
で混合溶液の沸点まで加熱した。その後、残りの混合溶
液687.4部を120分で添加した。添加終了後、1
20分間廓点に反応容器内の温度を保持して重合反応を
継続した。その後、反応容器内の温度を室温まで戻し、
ベンゾイルパーオキシド7.7部を加えて再び加熱して
イソプロピルアルコールを留去し、脱イオン水及び40
ゾロ苛性ソータ水溶液を加えて中和を行ない、共重合体
(7)の水溶液を得た。この共重合体(7)の水溶液の
PH及び粘度は第1表に示した通りであった。
参考例 8
参考例1と同じ反応容器にポリアルキレングリを得た0
次いで40%苛性ソーダ水溶液及び脱イオン水を加えて
中和を行ない1.共重合体(8)の水溶液を得た。この
共重合体(8)の水溶液のPH及び粘度は第1表に示し
た通りであった。
次いで40%苛性ソーダ水溶液及び脱イオン水を加えて
中和を行ない1.共重合体(8)の水溶液を得た。この
共重合体(8)の水溶液のPH及び粘度は第1表に示し
た通りであった。
第1表
マレイン酸モノ第2級アルコール3モルエトキシレート
(” 5OFTANOL−30’”、日本触媒化学工業
■製)エステル344.3部、スチレン8.8 部、イ
ソプロピルアルコール241.4部及びベンゾイルパー
オキシド16.9部からなる混合溶液の内の246.5
部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰
囲気中で混合溶液の碑点まで加熱した。その後、残りの
混合溶液575部を120分で添加した。添加終了後、
120分間沸点に反応容器内の温度を保持して重合反応
を!!続した。
(” 5OFTANOL−30’”、日本触媒化学工業
■製)エステル344.3部、スチレン8.8 部、イ
ソプロピルアルコール241.4部及びベンゾイルパー
オキシド16.9部からなる混合溶液の内の246.5
部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰
囲気中で混合溶液の碑点まで加熱した。その後、残りの
混合溶液575部を120分で添加した。添加終了後、
120分間沸点に反応容器内の温度を保持して重合反応
を!!続した。
その後、反応容器内の温度を室温にまで戻し、ベンツイ
ルパーオキシド16.9部を加えて再び加熱し、イソプ
ロピルアルコールを留去して共重合体(注1) B型
粘度計を用い、25℃、60rpmにて測定した。
ルパーオキシド16.9部を加えて再び加熱し、イソプ
ロピルアルコールを留去して共重合体(注1) B型
粘度計を用い、25℃、60rpmにて測定した。
実施例 1
内径90mmφ、高さ160m+eの5tJS304製
タンクに脱イオン水100部、ベントナイト6部および
掘削泥水用添加剤として参考例1で得られた
共重合体(1) 0.2部(固形分換算)をと
り、デイシルバー攪拌羽根(羽根径40mmφ)を用い
2000 rpmで15分間攪拌し掘削泥水組成物(1
)を得た。
タンクに脱イオン水100部、ベントナイト6部および
掘削泥水用添加剤として参考例1で得られた
共重合体(1) 0.2部(固形分換算)をと
り、デイシルバー攪拌羽根(羽根径40mmφ)を用い
2000 rpmで15分間攪拌し掘削泥水組成物(1
)を得た。
得られた掘削泥水組成物(1)のファンネル粘度※注1
) ※注2)(FV)、1
0分ゲルストレングス(lOGel)※注3) 脱水量を測定しその結果を第2表に示した。
) ※注2)(FV)、1
0分ゲルストレングス(lOGel)※注3) 脱水量を測定しその結果を第2表に示した。
※注1)5001Illのファネル粘度計で測定した。
(単位は秒)
※注2)ファンVGメーターで測定した。(単位はパス
カル) ※注3)API規格による濾過機を用い3kg/cm’
の圧力下30分後の脱水量をJ11定した。
カル) ※注3)API規格による濾過機を用い3kg/cm’
の圧力下30分後の脱水量をJ11定した。
(単位はm文)
セメント
上記掘削泥水組成物(1)にセメント5部を混合し1日
放置後の泥水のファネル粘度(FV)、10分ゲルスト
レングス(10Gel)、脱水量を測定しその結果を第
2表に示した。
放置後の泥水のファネル粘度(FV)、10分ゲルスト
レングス(10Gel)、脱水量を測定しその結果を第
2表に示した。
乱’fMJ=並スj
上記掘削泥水組成物(1)にアクアマリンS(へ州薬品
■製 人工海水の25倍H縮品)4部品合し1日放置後
の泥水のファネル粘度(FV)、10分ゲルストレング
ス(10Gel)、脱水量を測定しその結果を第2表に
示した。
■製 人工海水の25倍H縮品)4部品合し1日放置後
の泥水のファネル粘度(FV)、10分ゲルストレング
ス(10Gel)、脱水量を測定しその結果を第2表に
示した。
実施例2〜8
掘削泥水用添加剤として参考例2〜8で得られた共重合
体(2)〜(8)を用いた他は実施例1と全く同様にし
て掘削泥水組成物を得、これらの物性、#セメント性お
よび耐海水性を評価し、その結果を第2表しこ示した。
体(2)〜(8)を用いた他は実施例1と全く同様にし
て掘削泥水組成物を得、これらの物性、#セメント性お
よび耐海水性を評価し、その結果を第2表しこ示した。
実施例 9
掘削泥水用添加剤としてカルボキシメチルセルロースを
0.1部併用して用いた他は実施例1と全〈同様にして
掘削泥水組成物を得、この物性、耐セメント性および耐
海水性を評価し、その結果を第2表に示した。
0.1部併用して用いた他は実施例1と全〈同様にして
掘削泥水組成物を得、この物性、耐セメント性および耐
海水性を評価し、その結果を第2表に示した。
比較例 1〜2
掘削泥水用添加剤としてメタクリル酸単独重合体及びア
クリル酸単独重合体を用いた他は実施例1と全く同様に
して掘削泥水組成物を得、これらの物性、#セメント性
および耐海水性を評価し、その結果を第3表に示した。
クリル酸単独重合体を用いた他は実施例1と全く同様に
して掘削泥水組成物を得、これらの物性、#セメント性
および耐海水性を評価し、その結果を第3表に示した。
比較例 3
掘削泥水用添加剤としてカルボキシメチルセルロース0
.2部のみを用いた他は実施例1と全く同様にして掘削
泥水組成物を得、この物性、耐セメント性および耐海水
性を評価し、その結果を第3表に示した。
.2部のみを用いた他は実施例1と全く同様にして掘削
泥水組成物を得、この物性、耐セメント性および耐海水
性を評価し、その結果を第3表に示した。
比較例 4
掘削泥水用添加剤を全く使用しなかった他は実施例1と
全く同様にして掘削泥水組成物を得、この物性、削セメ
ント性および耐海水性を評価し、その結果を第3表に示
した。
全く同様にして掘削泥水組成物を得、この物性、削セメ
ント性および耐海水性を評価し、その結果を第3表に示
した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中a及びbは0又は正の整数で、a+b=1
〜100であり、▲数式、化学式、表等があります▼単
位と▲数式、化学式、表等があります▼単位とはどのよ
うな順序に結合して いてもよい。) で示されるポリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ル( I )、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中R_1及びR_2はそれぞれ水素又はメチ
ル基を表わし、 Xは▲数式、化学式、表等があります▼は 水素又は炭素数1〜20個のアルキル基を表わし、m+
n=0〜100であり、▲数式、化学式、表等がありま
す▼ 単位と▲数式、化学式、表等があります▼単位とはラン ダムに結合していてよい。)、一価金属、二価金属、ア
ンモニウム基又は有機アミン基を表わし、 Yは水素、一価金属、二価金属、アンモニウム基又は有
機アミン基を表わす。) で示されるマレイン酸系単量体(II) をポリエチレングリコールモノアリルエーテル( I )
35〜60モル%、マレイン酸系単量体(II)35〜6
0モル%、(但し、( I )、(II)の合計は100モ
ル%である。)の比率で用いて導かれた共重合体(A)
及び/又は該共重合体(A)を更にアルカリ性物質で中
和して得られた共重合体(B)を主成分とする掘削泥水
用添加剤。 2、掘削泥水がベントナイト泥水である請求項1に記載
の掘削泥水用添加剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1944989A JPH02202580A (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 掘削泥水用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1944989A JPH02202580A (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 掘削泥水用添加剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02202580A true JPH02202580A (ja) | 1990-08-10 |
Family
ID=11999619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1944989A Pending JPH02202580A (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 掘削泥水用添加剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02202580A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005206569A (ja) * | 2003-03-24 | 2005-08-04 | Sankyo Co Ltd | 高分子修飾剤及び医薬組成物 |
-
1989
- 1989-01-31 JP JP1944989A patent/JPH02202580A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005206569A (ja) * | 2003-03-24 | 2005-08-04 | Sankyo Co Ltd | 高分子修飾剤及び医薬組成物 |
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