CA1109463A - Colorants azoiques de dispersion - Google Patents
Colorants azoiques de dispersionInfo
- Publication number
- CA1109463A CA1109463A CA288,816A CA288816A CA1109463A CA 1109463 A CA1109463 A CA 1109463A CA 288816 A CA288816 A CA 288816A CA 1109463 A CA1109463 A CA 1109463A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- amino
- cyano
- formula
- alkyl
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0801—Amino benzenes containing acid groups, e.g. COOH, SO3H, PO3H2, OSO3H, OPO3H2; SO2NHSO2R or salts thereof, R being hydrocarbonyls
- C09B29/0802—Amino benzenes containing acid groups, e.g. COOH, SO3H, PO3H2, OSO3H, OPO3H2; SO2NHSO2R or salts thereof, R being hydrocarbonyls containing COOH
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0833—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5
- C09B29/0844—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5 substituted by alkyl, e.g. CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/04—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive amino group
- C09B31/043—Amino-benzenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/04—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive amino group
- C09B31/043—Amino-benzenes
- C09B31/047—Amino-benzenes containing acid groups, e.g. —CO2H, —SO3H, —PO3H2, —OSO3H, —OPO2H2; Salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
- D06P1/18—Azo dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/90—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dyes dissolved in organic solvents or aqueous emulsions thereof
- D06P1/908—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dyes dissolved in organic solvents or aqueous emulsions thereof using specified dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
L'invention a pour objet de nouveaux colorants azoïques de dispersion. Ils répondent à la formule générale: dans laquelle D représente le reste d'une amine aromatique diazotable, homocyclique ou hétérocyclique, dépourvue de groupe acide sulfonique R1 et R2 représentent chacun un radical alkyle éventuellement substitué par un atome d'halogène ou par un groupe hydroxy, alcoxy, acyloxy ou carbalcoxy, R3 représente un radical cyano, carbamoyle,carboxy ou carbalcoxy, et R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ou alcoxy. Ces colorants conviennent très bien pour la coloration des fibres ou matières fibreuses hydrophobes. Préparation de ces colorants par copulation d'un dérivé diazoïque d'une amine aromatique D-NH2 avec un composé de formule: où D, R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que cidessus.
Description
L'invention a pour objet de nouveaux composés azoi'ques insolubles ou très peu solubles dans l'eau, utilisables notamment comme colorants de dispersion pour la coloration des fibres ou matières fibreuses hydrophobes.
Les nouveaux colorants selon l'invention peuvent être representés par la formule générale:
D
CH2cH2-R3 dans laquelle D représente le reste d'une amine aromatique diazo-table, homocyclique ou hétérocyclique, dépourvue de groupe acide sulfonique, Rl e* R2 représentent chacun un radical alkyle éven-tuellement substitué par un atome d'halogène ou par un groupe hydroxy, alcoxy, acyloxy ou carbalcoxy, R3 représente un radical cyano, carbamoyle, carboxy ou carbalcoxy, et R4 représente un atome dthydrogène ou d~halogène (de préférence le chlore ou le brome) ou un radical alkyle ou alcoxy.
Les radicaux alkyle ou alcoxy peuvent contenir 1 à 4 a-tomes de carbone et sont de préférence ceux contenant 1 ou 2 ato-mes de carbone. Quand R3 représente un radical carbalcoxy, celui-ci peut contenir 2 à 5 atomes de carbone et est de préférence le radical car~ométhoxy ou carbéthoxy. Comme substituants éventuels des radicaux alkyle Rl et R2, on peut citer les ato-mes d'halogène (de préférence le chlore ou le brome), mais sur-tout les groupes hydroxy, carbalcoxy contenant de 2 à 5 atomes de carbone (de préférence carbométhoxy ou carbéthoxy), alcoxy conte-nant 1 à 4 atomes de carbone (de préférence méthoxy ou éthoxy) et acyloxy contenant de 2 à 5 atomes de carbone (de préférence acé-toxy ou propionyloxy).
~h . ~. - 1 - ~
. ,.", . ,.,i, .
~L~$~
Les colorants de formule (I) peuvent être préparés sui-vant des procéd~s connus en soi par copulation du dérivé diazoi-que d'une amine de formule:
D - NH2 (II) avec un copulant de formule:
(III) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus.
La diazotation de l'amine de formule (II) peut être effectuée par exemple à l'aide d'un acide minéral et de nitrite de sodium ou à l'aide d'une solution d'acide nitrosylsulfurique dans l'acide sulfurique concentré à une température comprise en-tre -10C et +40C, de préférence entre -10C et +5C.
La copulation est généralement effectuée en milieu aci-de éventuellement tamponné, à une température comprise entre 20 -10C et +40C, de préférence entre 0C et 5C. Comme agent tam-pon, on utilise en général ~'acétate de sodium.
L'amine de formule (II) peut être mono- ou bicyclique, ~ -homocyclique ou hétérocyclique. Comme amines homocycliques con-viennent en particulier les aminobenzènes, principalement ceux qui portent des substituants négatifs, par exemple ceux de formu-le:
X U
~ ~ ~ 2 (IV) V ',' ~
-, dans laquelle U représente un atome d'hydrogène ou d'halogène (de préférence le chlore ou le brome) ou un radical alkyle, al-coxy, carbalcoxy, acyle, nitro, cyano ou sulfamoyle, V représen-te un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, cya-no ou trifluorométhyle, W représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, carbalcoxy, acyle ou aryl- .
azo éventuellement substitué, et X représente un atome d'hydro-gène ou d'halogène ou un radical alkyle, alcoxy, carbalcoxy, acylamino, nitro ou cyano.
Comme exemples d'amines homocycli~ues de formule (II), on peut citer à titre non limitatif les composés suivants: - .
amino-l chloro-4 benzène, amino-l bromo-4 benzène, amino-l méthyl-4 benzène; amino-l nitro-4 benzène, amino-l cyano-4 benzène, ami-no-l dicyano-2,5 benzène, amino-l carbométhoxy-4 benzène, amino- :
1 carbéthoxy-4 benzène, amino-l dichloro-2,4 benzène; amino-l di-bromo-2,4 benzène, amino-l méthyl-2 chloro-4 benzène; amino-l ~ .
trifluorométhyl-2 chloro-4 benzène, amino-l cyano-2 chloro-4 ben-zène, amino-l cyano-2 nitro-4 benzène; amino-l cyano-2 nitro-4 bromo-6 benzène, amino-l carbométhoxy-2 chloro-4 benzène, amino-1 carbométhoxy-2 nitro-4 benzène, amino-l chloro-2 cyano-4 benzè-ne, amino-l bromo-2 cyano-4 benzène, amino-l chloro-2 nitro-4 benzène; amino-l chloro-2 carbéthoxy-4 benzène, amino-l dinitro-
Les nouveaux colorants selon l'invention peuvent être representés par la formule générale:
D
CH2cH2-R3 dans laquelle D représente le reste d'une amine aromatique diazo-table, homocyclique ou hétérocyclique, dépourvue de groupe acide sulfonique, Rl e* R2 représentent chacun un radical alkyle éven-tuellement substitué par un atome d'halogène ou par un groupe hydroxy, alcoxy, acyloxy ou carbalcoxy, R3 représente un radical cyano, carbamoyle, carboxy ou carbalcoxy, et R4 représente un atome dthydrogène ou d~halogène (de préférence le chlore ou le brome) ou un radical alkyle ou alcoxy.
Les radicaux alkyle ou alcoxy peuvent contenir 1 à 4 a-tomes de carbone et sont de préférence ceux contenant 1 ou 2 ato-mes de carbone. Quand R3 représente un radical carbalcoxy, celui-ci peut contenir 2 à 5 atomes de carbone et est de préférence le radical car~ométhoxy ou carbéthoxy. Comme substituants éventuels des radicaux alkyle Rl et R2, on peut citer les ato-mes d'halogène (de préférence le chlore ou le brome), mais sur-tout les groupes hydroxy, carbalcoxy contenant de 2 à 5 atomes de carbone (de préférence carbométhoxy ou carbéthoxy), alcoxy conte-nant 1 à 4 atomes de carbone (de préférence méthoxy ou éthoxy) et acyloxy contenant de 2 à 5 atomes de carbone (de préférence acé-toxy ou propionyloxy).
~h . ~. - 1 - ~
. ,.", . ,.,i, .
~L~$~
Les colorants de formule (I) peuvent être préparés sui-vant des procéd~s connus en soi par copulation du dérivé diazoi-que d'une amine de formule:
D - NH2 (II) avec un copulant de formule:
(III) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus.
La diazotation de l'amine de formule (II) peut être effectuée par exemple à l'aide d'un acide minéral et de nitrite de sodium ou à l'aide d'une solution d'acide nitrosylsulfurique dans l'acide sulfurique concentré à une température comprise en-tre -10C et +40C, de préférence entre -10C et +5C.
La copulation est généralement effectuée en milieu aci-de éventuellement tamponné, à une température comprise entre 20 -10C et +40C, de préférence entre 0C et 5C. Comme agent tam-pon, on utilise en général ~'acétate de sodium.
L'amine de formule (II) peut être mono- ou bicyclique, ~ -homocyclique ou hétérocyclique. Comme amines homocycliques con-viennent en particulier les aminobenzènes, principalement ceux qui portent des substituants négatifs, par exemple ceux de formu-le:
X U
~ ~ ~ 2 (IV) V ',' ~
-, dans laquelle U représente un atome d'hydrogène ou d'halogène (de préférence le chlore ou le brome) ou un radical alkyle, al-coxy, carbalcoxy, acyle, nitro, cyano ou sulfamoyle, V représen-te un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, cya-no ou trifluorométhyle, W représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical nitro, cyano, carbalcoxy, acyle ou aryl- .
azo éventuellement substitué, et X représente un atome d'hydro-gène ou d'halogène ou un radical alkyle, alcoxy, carbalcoxy, acylamino, nitro ou cyano.
Comme exemples d'amines homocycli~ues de formule (II), on peut citer à titre non limitatif les composés suivants: - .
amino-l chloro-4 benzène, amino-l bromo-4 benzène, amino-l méthyl-4 benzène; amino-l nitro-4 benzène, amino-l cyano-4 benzène, ami-no-l dicyano-2,5 benzène, amino-l carbométhoxy-4 benzène, amino- :
1 carbéthoxy-4 benzène, amino-l dichloro-2,4 benzène; amino-l di-bromo-2,4 benzène, amino-l méthyl-2 chloro-4 benzène; amino-l ~ .
trifluorométhyl-2 chloro-4 benzène, amino-l cyano-2 chloro-4 ben-zène, amino-l cyano-2 nitro-4 benzène; amino-l cyano-2 nitro-4 bromo-6 benzène, amino-l carbométhoxy-2 chloro-4 benzène, amino-1 carbométhoxy-2 nitro-4 benzène, amino-l chloro-2 cyano-4 benzè-ne, amino-l bromo-2 cyano-4 benzène, amino-l chloro-2 nitro-4 benzène; amino-l chloro-2 carbéthoxy-4 benzène, amino-l dinitro-
2,4 benzène; amino-l dicyano-2,4 benzène, amino-l dichloro-2,6 cyano-4 benzène, amino-l dichloro-2,6 nitro-4 benzène, amino-l dibromo-2,6 nitro-4 benzène; amino-l dicyano-2,4 chloro-6 benzè-ne, amino-l dinitro-2,4 chloro-6 benzène, amino-l chloro-3 cyano-4 benzène, amino-l cyano-2 chloro-5 benzène; amino-l dicyano-2,4 benzène, amino-l cyano-2 trichloro-4,5,6 benzène, amino-l méthoxy-2 nitro-4 benzène, amino-l cyano-2 nitro-4 chloro-6 benzène, ami-no-l dinitro-2,4 cyano-6 benzène; amino-l dinitro-2,4 bromo-6 benzène; amino-l dicyano-2,6 nitro-4 benzène, amino-l dicyano-2,6 chloro-4 benzène; amino-l dicyano-2,6 carbométhoxy-4 benzène, amino-l dicyano-2,6 méthyl-4 benzène, amino-l methyl-2 nitro-4 benzène; amino-1 bromo-2 nitro-4 benzène; amino-l mésyl-2 nitro-4 benzène; amino-l dichloro-2,5 cyano-4 benzène, amino-l cyano-2 benzène; amino-4 diphényle; amino-4 diphényléther; amino-l acétyl-amino-4 benzène, cyclohexyl-l amino-4 benzène, cyclohexyl-l nitro-
3 amino-4 benzène; amino-4 benzophénone, amino-l N,N-diméthyl-sulfamoyl-4 benzène, amino-l nitro-2 N,N-diméthylsulfamoyl-4 ben-zène; amino-l dichloro-2,5 nitro-4 benzène, amino-4 azobenzène, diméthyl-3,2' amino-4 azobenzène, méthyl-2 méthoxy-5 amino-4 azo-benzène; amino-4 nitro-2 azobenzène, diméthoxy-2,5 amino-4 azo-benzène, méthoxy-4' amino-4 azobenzène; méthyl-2 méthoxy-4' amino-
4 azobenzène; triméthoxy-2,5,4' amino-4 azobenzène; chloro-2',3' ou 4'-amino-4 azobenzène; nitro-3 amino-4 dichloro-2',4' azoben-zène; amino-4 sulfamoyl-4' azobenzène.
Comme amines hétérocycliques de formule (II), on peut mentionner celles qui contiennent un noyau pentagonal ou hexago-nal renfermant 1, 2 ou 3 hétéroatomes comme le soufre, l'oxygène et surtout l'azote. Comme exemples de telles amines on peut ci-ter les composés suivants:
amino-2 thiazole, amino-2 méthyl-4 thiazole, amino-2 phényl-4 thiazole, amino-2 p-chlorophényl-4 thiazole, amino-2 p-nitro-phényl-4 thiazole; amino-2 nitro-5 thiazole, amino-2 méthyl-4 nitro-5 thiazole, amino-2 cyano-5 thiazole, amino-2 mésyl-5 thiazole- amino-5 méthyl-3 isothiazole; amino-2 benzothiazole;
amino-2 méthyl-6 benzothiazole; amino-2 méthoxy-6 benzothiazole;
amino-2 chloro-6 benzothiazole; amino-2 cyano-6 benzothiazole;
amino-2 nitro-6 benzothiazole; amino-2 thiocyanato-6 benzothia-zole, amino-2 carbéthoxy-6 benzothiazole; amino-2 mésyl-4 benzo-thiazole; amino-2 mésyl-6 benzothiazole, amino-3 benzisothiazo-le-2,1; amino-3 chloro-5 benzisothiazole-2,1, amino-3 nitro-5 benzisothiazole-2,1, amino-3 méthyl-Z benzisothiazole-2,1, amino-3 chloro-5 bromo-7 benzisothiazole-2,1, amino-3 nitro-5 chloro-7 benzisothiazole-2,1, amino-3 nitro-5 bromo-7 benzisothiazole-2,1;
amino-2 thiadiazole-1,3,4; amino-5 thiadiazole-1,2,4, amino-5 méthyl-3 thiadiazole-1,2,4; amino-5 phényl-3 thiadiazole-1,2,4;
amino-2 phényl-5 thiadiazole-1,3,4; amino-2 nitro-3 mésyl-5 thio-phène, amino-2 dimésyl-3,5 thiophène; amino-2 cyano-3 méthyl-4 nitro-5 thiophène; amino-2 cyano-3 méthyl-4 carbéthoxy-5 thiophè-ne; amino-2 dicarbéthoxy-3,5 méthyl-4 thiophène; amino-2 cyano-3 tétraméthylène-4,5 thiophène; amino-2 carbéthoxy-3 tétraméthyl-ène-4,5 thiophène; amino-3 indazole; amino-3 nitro-5 indazole; :
amino-3 chloro-6 indazole; amino-2 benzimidazoIe.
Parmi les colorants de formule (I) se sont révélés par-ticulièrement intéressants: :
1) Les colorants azobenzéniques de formule:
2~ ~ ~ ~/ R1 (v) V' CH2CH2-R'3 dans laquelle U' et V' sont identiques ou différents et représen-tent chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un ra-dical cyano ou nitro, R'3 représente un radical cyano ou carbal-coxy et Rl, R2 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus, ainsi que 2) les colorants de formule:
~ Rl D' - N = N > / ~ \ R (VI) CH2CH2-R'3 dans laquelle Rl, R2, R'3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus et D' représente un reste hétérocyclique répondant à - :
l'une des formules suivantes:
Y~
(VII) (VIII) (IX) où chaque Y représente un atome d'hydrogène ou un substituant non ionique et les noyaux B peuvent être substitués par un ou deux substituants non ioniques.
Des substituants non ioniques représentés par Y ou por-tés par les noyaux B sont par exemple des atomes d'halogène ou des radicaux alkyle (éventuellement substitué), alcoxy, carbal-coxy, aryle (éventuellement substitué), nitro, cyano, sulfamoyle, carbamoyle, acyloxy, acyle, acylamino.
Dans les définitions de la formule (IV) et dans l'énu-mération des substituants non ioniques représentés par Y dans la formule (VII) ou portés par les noyaux B dans les formules (VIII) et (IX), l'halogène est de préférence le chlore ou le brome; les radicaux alkyle ou alcoxy comportent 1 à 4 et de préférence 1 ou 2 atomes de carbone et les radicaux carbalcoxy comportent 2 à 5 et de préférence 2 ou 3 atomes de carbone; les radicaux acyle sont par exemple des radicaux alkylcarbonyle ou alkylsulfonyle dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 et de préférence 1 ou 2 ato-mes de carbone; l'atome d'azote des radicaux aulfamoyle et carba-moyle peut être mono- ou disubstitué par des groupes alkyle com- :
portant 1 à 4 et de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, les ra-dicaux acylamino sont en particulier des radicaux alkylcarbonyl-amino, alkylsulfonylamino, benzoylamino ou phénylsulfonylamino dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 (de préférence 1 ou 2) ato-mes de carbone et peut, ainsi que le groupe phényle des radicaux ~:
benzoylamino et phénylsulfonylamino, être mono- ou disubstitué
par des atomes d'halogène (de préférence chlore ou brome) ou des groupes hydroxy, cyano, méthoxy, éthoxy, acétyloxy ou propionyl-oxy; les radicaux acyloxy sont par exemple des radicaux alkylcar-:
,; ,. .
1lJ~ ~ 6 .
ag~3 ~ . .
bonyloxy dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 et de préférence1 ou 2 atomes de carbone; enfin des groupes aryle appropriés sont par exemple les groupes phényle éventuellement substitués par un atome d'halogène ou un groupe nitro ou alcoxy comportant 1 ou 2 atomes de carbone.
Les copulants de formule (III) sont des produits nou-veaux. Leur préparation fait l'objet de la demande de brevet dé-posée le même jour par la demanderesse sous le no 288.817 pour "~ouvelles anilines ~-substituées". Ils peuvent être obte-nus suivant des méthodes connues en soi (réaction de Meerwein,réduction, alkylation, hydrolyse, acylation, estérification) à
partir des m.nitranilines de formule:
2 (X) H2~
dans laquelle R4 a la même signification que ci-dessus.
Par action de l'acrylonitrile ou d'un acrylate d'alkyle sur un halogènure de diazonium d'une m-nitraniline de formule (X) en présence d'un sel de cuivre comme catalyseur, on obtient sui-vant la réaction de Meerwein un composé de formule:
2 (XI) 2 f 3 ~
Hal dans laquelle "Hal" désigne un atome d'halogène et R'3 représente un radical cyano ou carbalcoxy.
Par réduction des composés de formule (XI), on obtient ensuite les anilines de formule:
~ .
~ 7 ~R4 ~ ~ 2 (XII) CH2CH~-R 3 dans laquelle R'3 et R4 ont les memes significations que ci-des- -sus.
Par traitement des anilines de formule (XII) au moyen d'un agent alkylant tel que, par exemple, le sulfate de diméthyle ou de diéthyle, le bromure de méthyle ou d'éthyle, la chlorhydri-ne du glycol, l'acrylate de méthyle ou d'éthyle, on obtient des copulants selon l'invention de formule:
rO~ / 1 ~ ~ \ R'2 (XIII) CH2CH2-R ' dans laquelle R '3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dess~, R'l représente un radical alkyle, hydroxyalkyle ou carbalcoxy-alkyle et R' 2 représente un atome d'hydrogène ou un radical al-kyle, hydroxyalkyle ou carbalcoxyalkyle. La monoalkylation con-duit aux copulants de formule (XIII) dans laquelle R'2 est un ato-me d'hydrogène et la dialkylation aux composés de formule (XIII) dans laquelle R'2 est un radical alkyle, hydroxyalkyle ou carbal-coxyalkyle. Pour obtenir un composé de formule (XIII) dans la-quelle R'l et R'2 représentent des radicaux différents (par exem-ple R'l = éthyle et R'2 = hydroxyéthyle), il suffit de faire sui-vre une monoalkylation par une alkylation au moyen d'un agent al-kylant différent de celui utilisé pour la monoalkylation.
Les composés de formule (III) dans laquelle R3 représen-te un radical carbamoyle ou carboxy peuvent être obtenus par hy-g~
drolyse des composés correspondants de formule ~III) dans la~uel-le R3 représente un radical cyano. Toutefois, si l'on désire préparer un composé de formule (III) où R3 représente le radical carbamoyle ou carboxy et l'un au moins des symboles R1 et R2 re-présente un radical hydrolysable, par exemple un radical acyloxy-alkyle ou carbalcoxyalkyle, il est nécessaire d'effectuer l'hy-drolyse du radical cyano (R3)avant l'introduction du radical (Rl) et/ou(R2) hydrolysable. Pour préparer de tels composes, il suf-fit par exemple d'hydrolyser d'abord un composé de formule ~III) où R3 est un groupe cyano et l'un au moins des symboles Rl et R2 représente un radical hydroxyalkyle, puis de faire suivre l'hy-drolyse par une acylation.
Les composés de formule (III) dans laquelle R1 et/ou R2 représente un radical alkyle substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy peuvent être préparés à partir des composés de formule (III) dans laquelle Rl et/ou R2 représente un radical hydroxyal-kyle par éthérification au moyen d'un alcool ou par estérifica-tion au moyen d'un chlorure ou anhydride d'acide.
Les colorants selon l'invention conviennent parfaite-ment à la teinture et à l'impression de toutes matières textiles teignables en colorants de dispersion, en particulier celles à
base de fibres hydrophobes comme les fibres de polyuréthanes, les fibres de polyoléfines telles que le polypropylène modifié
ou non par traitement basique ou au nickel, les fibres de diacé-tate ou de triacétate de cellulose et surtout les fibres de poly-amide comme le Nylon-6, le Nylon-6,6 et le Nylon-12, de polyes-ters aromatiques comme ceux d'acide téréphtalique et d'éthylène-glycol ou de diméthylol-1,4 cyclohexane ou des polymères mixtes d'acides téréphtalique et isophtalique avec l'éthylèneglycol.
Pour la teinture dans des bains aqueux, on utilise les colorants selon l'invention insolubles ou très peu solubles dans l'eau, avantageusement sous forme finement divisée et on opère en présence de dispersants comme la lessive résiduaire de cellu-lose sulfitique ou de détergents synthétiques et d'une combinai-son de divers mouillants et dispersants. En géné~al, il est a-vantageux de transformer les colorants à utiliser avant leur ap-plication en une préparation tinctoriale contenant le dispersant et le colorant finement divisé sous une forme telle qu'on obtien-ne par dilution de la préparation avec de l'eau une fine disper-sion. De telles preparations tinctoriales peuvent être obtenues de manière connue par exemple en broyant le colorant sous forme sèche ou mouillée avec ou sans addition de dispersants lors de ce broyage. Après le broyage au mouillé, on obtient par sèchage subséquent des préparations tinctoriales contenant des agents auxiliaires textiles et le colorant.
Comme dispersants avantageux de la catégorie non ioni-que on peut mentionner les produits d'addition de 8 moles d'oxy-de d'éthylène avec 1 mole de p.-tertio-octylphénol, de 15 à 16 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin, de 20 moles d'o-xyde d'éthylène avec l'alcool C16H330H, les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène avec les di-~-phényléthyl7phénols, les polyéthylène oxyde-tertio-dodécylthioéthers, les polyamines-polyglycoléthers, et les produits d'addition de 15 ou 30 molesd'oxyde d'éthylène avec une mole de dodécylamine ou de stéaryl-amine.
Comme dispersants anioniques, on peut citer les esters sulfuriques d'alcools gras ayant 8 à 10 atomes de carbone, les esters sulfuriques des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène provenant des amides gras correspondants ou de phénols alkylés ayant 8 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle, les esters sulfoniques contenant des restes alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, les produits de sulfatation d'acides gras et huiles non saturées, les esters phosphoriques contenant des restes alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, les savons d'acides gras, les alkylarylsulfonates, les produits de condensation du formaldé-. ' ' ~ . ,, . :
g~
hyde avec l'acide naphtalènesulfonique ainsi que les sulfonatesde lignine.
Les dispersants cationiques appropriés sont des compo-sés quaternaires d'ammonium qui contiennent des restes alkyle ou aralkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone.
Les préparations tinctoriales peuvent encore contenir, en plus des dispersants, des solvants organiques surtout ceux bouillant au-dessus de 100C, qui sont avantageusement miscibles à l'eau tels que les mono- et dialkylglycoléthers, le dioxane, le diméthylformamide ou -acétamide, la tétraméthylènesulfone, le di-méthylsulfoxyde. Il est avantageux de broyer le colorant, le dispersant et le solvant conjointement. On peut aussi utiliser -~
uniquement des solvants à la place du dispersant, mais les pré-parations tinctoriales doivent contenir ou bien un dispersant ou bien un solvant.
La teinture des fibres de polyester avec les colorants selon l'invention se fait en dispersion aqueuse selon les procé-dés utilisés pour les polyesters. On teint les polyesters d'a-cide polycarboxylique aromatique et de polyalcool, de préférence à des températures au-dessus de 100~C et sous pression. On peut aussi effectuer la teinture à l'ébullition du bain de teinture en présence de véhiculeurs tels que, par exemple, des polyphénols, des composés du diphényl-polychlorobenzène, ou des produits auxi-liaires analogues ou encore selon le procédé Thermosol, c'est-à-dire par foulardage avec traitement subséquent à chaud, par exem-ple, une thermofixation à 180-210C. On teint les fibres de dia-cétate de cellulose avantageusement à des températures de 80-85C, tandis que les fibres de triacétate de cellulose se tei~nent à l'é-bullition du bain de teinture. Pour la teinture du diacétate de cellulose ou des fibres de polyamides, il n'est pas nécessaire d'utiliser des véhiculeurs.
Pour la thermofixation du colorant, on chauffe le tissu 4~
de polyester foulardé, avantageusement après séchage préalable, par exemple dans un courant d'air chaud à des températures dépas-sant 100C, avantageusement comprises entre 180 et 210C. Les teintures obtenues selon le procédé de l'invention peuvent subir un traitement subséquent, par exemple par chauffage dans une so-lution aqueuse d'un détergent non ionique.
Au lieu de l'imprégnation, on peut également appliquer les colorants selon l'invention par impression. A cet effet, on utilise une couleur d'impression contenant en plus des agents auxiliaires habituels, comme les agents mouillants et épaissis-sants, le colorant finement dispersé.
Les colorants selon l'invention peuvent également être appliqués en milieu solvant par exemple dans le perchloréthylène seul ou en mélanye avec 5-10% de diméthylformamide ou de méthanol.
Avec les colorants selon l'invention, on obtient des teintures et des impressions corsées ayant de bonnes solidités, en particulier à la thermofixation, à la sublimation, au plissage, au gaz de fumée, à la surteinture, au nettoyage à sec, au chlore et au mouillé, par exemple à l'eau, au lavage et à la transpira-tion.
Les colorants selon l'invention peuvent également êtreutilisés pour la teinture dans la masse de filage de polyamides, de polyesters et de polyoléfines. On mélange de préférence le -polymère à teindre à l'état de poudre, de grains, de copeaux, de solutions de filage toutes préparées ou à l'état fondu avec le colorant que l'on incorpore à l'état sec ou sous forme d'une dis-persion ou solution dans un solvant éventuellement voIatil. A-près répartition homogène du colorant dans la solution ou dans la masse fondue du polymère, on traite le mélange de manière connue par moulage, pression ou extrusion, pour obtenir des fibres, des fils, des monofils, des films, etc... On obtient avec les colo-rants selon l'invention des colorations intenses et unies ayant ,~ .
de bonnes solidités à la lumière et de bonnes solidités générales, en particulier au lavage, à la sueur et à la sublimation. Les colorants conformes à l'invention présentent également une bonne stabilité dans une zone étendue du pH, une bonne affinité, et une bonne résistance au débouillissage. En outre, ces colorants nou-veaux préserventgénéralement bien la laine et autres fibres poly-amidiques naturelles.
Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et les pourcentages s'entendent en poids, sauf mention contraire.
Les parties en poids et les parties en volume sont dans le meme rapport que le gramme et le millilitre.
PREPARATION DES COPULANTS
EXEMPLE A
Diéthylamino-3 hydrocinnamonitrile (ou N,N-diéthyl-~-cyanéthyl-3 aniline).
a) Réaction de Meerwein Dans un mélange de 50 parties en volume d'acide acéti-que cristallisable, 100 parties en volume d'acrylonitrile et 15 parties en volume de méthyl éthyl cétone, on introduit, en cou-lées parallèles, une solution aqueuse acide, fraîchement préparée,du diazo de 138 parties de métanitraniline et une solution de 5 parties de chlorure cuivreux dans 20 parties en volume d'acide chlorhydrique 19 Bé. On chauffe le mélange jusqu'à 35-40C et maintient cette température jusqu'à disparition du sel de diazo-nium (environ 2 heures). Après refroidissement et filtrationi on obtient 180 parties de chloro-2 (nitro-3 phényl)-3 propanenitrile (PF = 90C) de formule:
J r Cl 4~
-b) Réduction Dans 500 parties d'eau bouillante, auxquelles on a a-jouté 100 parties de poudre de fer et 6 parties en volume d'acide acétique cristallisable, on introduit par petites quantités, tout en maintenant la température au voisinage de 95C, 105 parties de chloro-2 (nitro-3 phényl)-3 propanenitrile. On brasse ensuite pendant 1 à 2 heures au reflux. En fin de réaction, suivie par chromatographie sur couche mince de silice, on extrait à l'aide de 100 parties en volume de chlorobenzène, puis neutralise au moy-en d'hydroxyde de sodium et filtre les boues de fer. Après décan-tation et distillation du chlorobenzène, on obtient 57 parties d'amino-3 hydrocinnamonitrile (ou ,3-cyanéthyl-3 aniline) brut sous forme d'une huile que l'on peut purifier par distillation subséquente (P.Eb. = 168C/4 mm Hg).
c) Alkylation Dans un mélange de 146 parties de ~-cyanéthyl-3 aniline, 1000 parties d'eau et 233 parties de carbonate de sodium, on in-troduit goutte à goutte 430 parties en volume de sulfate de di-éthyle. On chauffe jusqu'à 40C et maintient cette température pend~ant environ 12 heures. On ajoute alors au mélange réaction-nel 1200 parties d'eau, brasse pendant 30 minutes, puis décante. -On obtient ainsi 220 parties de N,N-diéthyl ~-cyané-thyl-3 aniline brute de formule:
, ~ ~C 2H5 < \ C H
sous forme d'une huile brunâtre que l'on peut purifier par distil-lation (P. Eb. = 142C/3 mm Hg).
Le temps de rétention Tr de la N,N-diéthyl ,~-cyanéthyl-3 aniline, mesuré à 220C sur une colonne Chromosorb W 15% SE 30 (marque de commerce) de 1,5 m de long et de 2 mm de diamètre in-~ ~9~6;3 térieur avec un débit d'azote de 25 ml/min., est de 191 secondes.
EXEMPLE s On opère comme à l'exemple A, mais en remplaçant l'a-crylonitrile par une quantité molaire équivalente d'acrylate d'é-thyle. On obtient ainsi la N,N-diéthyl ~-carbéthoxyéthyl-3 ani-line (ou diéthylamino-3 hydrocinnamate d'éthyle) dont le temps de rétention ~r, mesuré comme à l'exemple A, est de 251 secondes.
En utilisant l'acrylate de méthyle au lieu de l'acrylate d'éthyle, on obtient de la meme façon le diéthylamino-3 hydrocinnamate de méthyle.
EXEMPLE C
~,N-bis(~-hydroxyéthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile.
On chauffe au reflux pendant 29 heures un mélange cons-titué par 100 parties d'eau, 100 parties de carbonate de calcium, 160 parties de chlorhydrine du glycol et 73 parties d'amino-3 hydrocinnamonitrile. On filtre à chaud et lave à l'eau chaude.
Après décantation, on recueille 103 parties de N,N-bis(~-hydroxy-éthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile brut de formule:
~ C2H4oH)2 sous forme d'une huile que l'on peut purifier par distillation (Tr = 898 s). Cette huile peut aussi être utilisée directement sans purification pour la préparation des colorants.
EXEMPLE D
- N,N-bis(~-acétoxyéthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile.
on porte au reflux pendant 8 heures un mélange de 52 parties de N,N-bis(~-hydroxyéthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile, 100 parties en volume d'acide acétique cristallisable et 56 par-ties d'anhydride acétique. Par distillation sous vide, on obtient ainsi le N,N-bis(~-acétoxyéthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile de formule: --/~,~ (C2H4ccH3)2 Analyse C% H% N%
Calculé pour C17H22N2O4 64,1 6,92 ~,80 Trouvé 63,8 6,87 8,63 EXEMPLE E
N-éthylamino-3 hydrocinnamonitrile.
On introduit goutte à goutte 143 parties en volume de 10 sulfate de diéthyle dans un mélange de 146 parties d'amino-3 hydrocinnamonitrile, 1000 parties d'eau et 16Q parties de carbo-nate de sodium. On chauffe jusqu'à environ 30C et l'on main-tient cette température jusqu'en fin de réaction, facilement sui-vie par chromatographie sur couche mince de silice. Après décan-tation et distillation sous vide, on obtient 140 parties de N-éthylamino-3 hydrocinnamonitrile qui bout à 153C sous 2,5 mm de mercure et dont le temps de rétention, mesuré comme à l'exemple A, est de 154 secondes.
EXEMPLE F
20 (N-éthyl N-,~-hydroxyéthyl amino)-3 hydrocinnamonitrile.
On chauffe au reflux pendant environ 24 heures un mé-lange de 174 parties de N-éthylamino-3 hydrocinnamonitrile, 330 parties de chlorhydrine du glycol, 200 parties d'eau et 200 par-ties de carbonate de calcium. On filtre à chaud, lave avec 60 parties d'eau chaude, décante et distille sous vide. On obtient ainsi 150 parties de (N-éthyl N-,~-hydroxyéthyl amino)-3 hydrocin-namonitrile de formule: ;
:
4~3 \ C ~ \ CH CH OH
sous forme d'une huile qui bout à 205C sous 2 mm de mercure.
EXEMPLE G
(N-éthyl N-~-acétoxyéthylamino)-3 hydrocinnamonitrile.
On chauffe au reflux pendant 4 heures un mélange de 21~ parties de (N-éthyl N-~-hydroxyéthylamino)-3 hydrocinnamoni-trile, 100 parties en volume d'acide acétique cristallisable et 10 115 parties en volume d'anhydride acétique. En fin de réaction, facilement suivie par chromatographie sur couche mince de silice, on neutralise à l'aide de carbonate de sodium et on décante 200 parties de (N-éthyl N-~-acétoxyéthylamino)-3 hydrocinnamonitrile de formule:
~ ~ 2 5 < CJ ~ \CH2CH20COCH3 sous forme d'une huile qui bout à 192C sous 20 mm de mercure.
Le tableau I ci-dessous rassemble d'autres exemples de composés de formule (III) préparés comme aux exemples précédents.
Les résultats des analyses élementaires de ces produits sont conformes à la théorie.
TABLEAU_I
Ex. R Préparation 1 2 3 4 sulvant les _ __ _ exemples HC2,H,5 C2,H,5 CN OCH3 A
K ll ll COOC2H5 H A
L CH2CH2OH CH2CH2OH CN CH3 ¦ Aa+Ab+C
4~3 TABLEAU I (suite Ex. R R R Préparation 1 2 3 4 suivant les exemples . _ MC~2CH20HCH2CH20H CN OCH3Aa+Ab+C
Nll ll COOC2H5 H
Oll ll ll OCH3 P CH2CH20CoCH3 CH2CH20CoCH3 CN CH3 Aa+Ab+C+D
Qll ll ll OCH
Rll ll COOC2H5 H
Sll ll ll OCH3 ll TC 2H5 CH2CH20~I ll H E+F
U " ¦CH2CH20COCH3 ll H E+F+G
V CH2CH20H , CH2CH OH COOCH3 H Aa+Ab+C
W CH2cH2ococH3{cH2cH2ococH3 ll HAa+Ab+C+D
X ~ _ _ H E+F+G
EXEMPLE Y
N,N-bis(~-carbométhoxyéthyl) amino-3 hydrocinnamonitrile.
On chauffe au reflux pendant 15 heures un mélange de 14~ parties d'amino-3 hydrocinnamonitrile, 350 parties d'acide -acétigue cristallisable, 344 parties d'acrylate de méthyle et 1 partie d'hydroquinone. On laisse ensuite refroidir à température ambiante, puis coule sur 3000 parties d'eau et neutralise à pH -7,5 par addition d'une solution concentrée d'hydroxyde de sodium.
Après décantation, on recueille 280 parties de N,N-bis (~-carbo-méthoxyéthyl) amino-3 hydrocinnamonitrile de formule:
~ (CH2CH2COCC~3)2 ~1~9~6~
-Analyse C% H% N%
Calculé pour C17H22N2O4 64,10 6,92 8,80 Trouvé 64,26 6,90 8,95 Si l'on remplace l'acrylate de méthyle par l'acrylate d'éthyle, on obtient de la même façon le ~,N-bis (~-carbéthoxy-éthyl) amino-3 hydrocinnamonitrile.
EXEMPLE z Acide diéthylamino-3 hydrocinnamique.
On chauffe au reflux jusqu'à cessation du dégagement d'ammoniac un mélange de 60,6 parties de diéthylamino-3 hydrocin-namonitrile, 250 parties en volume d'alcool éthylique dénaturé, 100 parties d'eau et 60 parti~s en volume d'une solution d'hydro-xyde de sodium à 35Bé. Après cessation du dégagement d'ammoniac, on refroidit, puis on neutralise le mélange réactionnel par addi-tion d'acide chlorhydrique à 19Bé. Après filtration et séchage, on obtient l'acide diéthylamino-3 hydrocinnamique de formule:
~ ~C2H5 CH2cH2cooH
Analyse C% H% ~/O
Calculé pour C13HlgNO2 70,5 8,59 6,34 Trouvé 71,0 8,63 6,28 EXEMPLE AA
Diéthylamino-3 hydrocinnamamide.
On chauffe à 100-105C pendant une heure un mélange de 40 parties de diéthylamino-3 hydrocinnamonitrile, 34 parties en volume d'acide sulfurique à 66Bé et 6 parties d'eau. On laisse ensuite refroidir le mélange réactionnel jusqu'à environ 60C, puis le verse sur 500 parties de glace. On neutralise par addi-tion d'environ 160 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 35Bé, en veillant à ce que la température du mélange ,................. ..
~$~
ne dépasse pas 20C. Après filtration et lavage à l'eau, on ob-tient la diéthylamino-3 hydrocinnamamide de formule:
~C ~N~CZH5)2 CH2CH2C~H2 qui fond à 59C.
PREPARATION DES COLORANTS ET LEUR APPLICATION
On dissout 7 parties de nitrite de sodium dans 120 par-ties d'acide sulfurique à 66Bé puis on introduit lentement 20,7 parties de dichloro-2,6 nitro-4 aniline. On brasse pendant 3 heures à 50C, puis verse le tout sur 400 parties d'eau et 400 parties de glace. On filtre, puis détruit l'excès d'acide ni-treux par addition d'urée. On ajoute lentement une solution de 32 parties de N,N-bis(~-acétoxyéthyl) ~-cyanéthyl-3 aniline dans 100 parties d'acide acétique glacial. ~n brasse pendant 30 minu-tes, puis filtre et lave à l'eau jusqu'à neutralité.
Mis sous forme dispersée, le colorant ainsi obtenu de formule:
/Cl OzN ~ ~ N = N ~ / 2 4 COCH3 Cl 2H4CN
teint les fibres de polyester en une nuance brune très corsée, d'excellente solidité à la lumière et à la sublimation.
Le tableau II suivant rassemble d'autres exemples de co-lorants selon l'invention, préparés comme à l'exemple 1, par copu-lation du dérivé diazoi`que de l'amine indiquée dans la deuxième colonne avec le copulant de formule (III) défini dans les troisi-ème, quatrième, cinquième et sixième colonnes du tableau.
_ ~() _ .
D~ a) ~ ~ ~
Q) ~q .~ 5 u ~ Q O rl Q rl ,1 o -,1 o -~ ,~ ,~ -rl .,, Zi~
_ _ _ __ _ _ _ _ ~ r~
H P:;
H O O
r-l- _ _ ~ ~ ~ Z ~ X~ X ~ ~ ~ X~ ; X~ X
___. .... _ __________._ ~;~ m~
H C.) ~_) H__ _ . .__.. __ ..... . .. .... ___ ... _.______ ~ ~ o ~ ~o ~ o ~ ~ ~ ~ ~5 ~ ~ ~ ~ ~ ~) d' E-J0~ ~1 ~1 ~1 ~I rl O N
,_ _,_ .. _ ___. ._ __ .___ _ __ _ __ .__ __ . ..... _ . . ..
_. ~
H ~
~ 'C~
~ l a) ~~ . -~ , ,~ ~ ~1 ~1 ~1 -~ -~ -~1 -~1 -~1 ~
O ~ '' ' .,~, ~ "
~ -:
___......._ __ _._ ... __ __ ...... . ___ _ ____ ___ 1:':1 ~ ` 0 ~ O ~1 ~ ) d' tl~ u) .. . _ .. . . . . . _ . .. . . . . . _.. . . . . _ 4~3 ____ _.__ _~
U~ ~ ~ `~
C) ~ ~ ,.
~ U~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ .,, ~ .,, ~ ~ ~ ~
U ~ ~ o ,1 ~1 rl rl rl ~ -~1 ,~ rl ~} rl ~ rl .. ._ ___ _~ _ . .
~ ~ ~ X ~ X X ~
_~._ _ H __ .. __ :
In ~ ~ ~ ~ ~
~ ~ X ~ ~ Z U ~ Z ~ . .
.-1 1~ O 0 ~ O Z C ) 01 C ) ~ Z O ~ ~
~ g g g g g g g g g ' ~
v ~, a ` ~ ~
O ~ ~
X~ U~ o ~ C~ ~
_ . .. _ ._ _ __ .... . ... _ H .
_, .~ ~ .
~ C .
~1 Q d' O ~ O
., ; .... ...... .__ ._ _ . _.. _ ._ ___ ._ _.. .. _ ._ _ _.__ _ X r- ~ ~ o ~ ~ ~ ~ ~ ~ I` oo ~ O
,1 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ':, ._ _ _ _ __ .. .. .... .. _._ .
46;~
__ r~ r~ r~ rC~ ~, rc~ r~ rC~ ~ rc~ ~ r r~ ~ R rl ~rl ~ r~ ,4 ~r~ r-~ ~r~ ~) r~
~i ~ O ~I h ~ h ~ ~1 0 ~ ~ ~'~ R h ,~
__ __. _ ___ ~; X ~ X ~ X
t~ O
H _ H u~ u~) u ) _,P~ ~;
O O O 0~
_. ~ ~ .
,_ ra ~ O rC~ rC~ ~ r~ ~ r~ r~/ O r~ r~ rd r~ rd 1,~ I,J P~ r -r~ rl X r~d~ rl -rl C-) -~1 rl r~ -~1 r~
r~ ~ 0~ ~ ~ 0 H O t ) U
H U ~ ~) ~) p:~ ~nr~ ~ ~n rd ~ ~ r~ LO ~ O ~ ~ r ~ .rl g 5~ -~ -r~ O r~ X -r~ -rl ~! u o~ u x~ u ~d' U
U
__ _~ ~ '' H ~
_ ~
a) r~
~1 .~ S~ ,. . .
. ~ .-:
O ~ O `
I
d' ~' a a~ ~ u~
r~ ra ~ ~ ra rc~ r~ rcl ~ r~ ~ r~ rc~ r~
r l ~ rl r l r~ r~ rl r~ a r~ rl r~
O O O
U rd ;
I
X r1 01r~ D 1~ ~ (~ O ~1 ~ ~) _ ._________. __ _ : `
g~
~ s~ ~
a) a) ~ : ' ~ ~ O rl rl rl O ~ O rl O ., --- - ---~
~ ~ x ~ x ~ x : ~
c~ o H _.. _ . _ _IY; ~ j N ~j ~ N ~ zj N ~ Z; N
~ _. (O ~ l ,_ ~ ~ X ~
~ ~ ~ O ~1 '~ 0~
H ~ 1 H O ~
~ ~ X ~ 0~
0~ 1 _ ~ .' _ _ _ _ H rl ~
~1 . ~,a - `
O ~O O
~ R ~ u ~_1 ~ ,~ rl rl 0 ~0 :' ,~
3 ~
X ~) 'D 1` 00 ~ O ~1~1 ~ ~ I f I U~ I` oo -----~ ~ o ~ ~o ~ o ~ o ~
~ x x x ~ x ~ x~
-~ o o 1~ ~; PN æ ~ m , ~ æ æ ~ O Z ~i _ -- . _ _.. _ _ .. . . .. __ .
~0 ~ ~N m~ N ~ N '~ mN o~ ~rl m~ ~
H
~ ~ ~' '' mN ;~ ~ ~
''~ , , l : ' ' H .,~ O
H ~1 ~I R
~ ~: ~ I ~ .. -.
~ ~ Sl ~
~ ~ X ~ ''"';
O ~ , ~
~a o 'I ~ ~ -R
~ ',:
~ O O-_ .~
. .
X ~ o ~ ~ ~ D 1` 00 ~ O ~ ~
In ~D 'D ~D ~D ~D ~D ~D ~D ~D ~D 1` 1` 1`
, ,,_,_ ' ' ~1~94~ :
~1 ~ . ~ -- J ~ ~
~ a~ ~
a) o a) ~ ~ ~ ~ ~ ~ R ~O O ~ ~ ~
1 rl o :' R O ~ :> Q
Z; ~
... .. .. ... _ __ ____ _ ____ _ _ _ .__ _ _ __ _. , .. .
~ ~ ~ X X ~ ~ X ~ ~ ~ X
._ H . _.. __.__ _, P:~ U U U U O O~Z; U~ U~ ~ ; N
~ o U U o O o o ~1 - .__ U X~ o ~ U
C ~ X~u~ O ~ ~ U ~ U~
H U U U
~ ~ ~ ~ X~ X ~ ~ ~ X~ U ~ ~ ~
r~ o ~ 1 o ~ ~ o ~ 1 ,':
~ U ~U o U o U~
U~ U~ : ' . , . 1 -a) a) ~ ~ G~ o H ~ N -rl _ O ~ O
S~ ~ ~ ~ 5 ~I ON ~ I rJU~ -,1 ,1 ,1 a~ ~, ~ o~ ~o .~ . .
~
" ' - - . - - . .. - ~
X r~ ~ O ~ ~ ~ ~ ~n~o 1 :
46~
_ . ~
~ .~ ~
__ _ . . . .
~ ~ ~ X 5~ X ~ ~ ~ X ~ ~ ~
H
Ln Ln Ln o ~ ~ ~ m ~ ~ N C,) N ~ ) o ~I) ._ __ .
O X ~ ~ O ~ ~ ~
1:~ d' ~ rl -~ d' -rlO rl rl ~ O O ~ ~rl H & _ X ~ o ~ O
~ ~ ~ ~ ~ X ~ t) Ln E l 1~; N o ~ o V 01 ~1 _ _ ~ ." ' _ _~ ~
I Ln ~ ' .
O ~1 '.'~ ~
_ ~
~ n rl ~l rl ~rl rl rl rl ~7 rl Ln r~
~ o o o ~
~ ~ u ~ ~ ~
~ o . '~
- - -X 0 ~ o ~ ~ ~ d~ n ~ CO ~ o ~
~ 0 0 ~ o o - ~7 -' ' . . , ,~ .' , . , :
~g4~
. . .
~ _. --~
. . _. __ ___ .
~ X X X ~
H _ ____ _ .~ q~ .__. X ~ ~ X ~ ~ X
~ ,.~ 10.~ a XN I ~ m . _ a) o ~_ .,~ ~
o .,.
o `' .~
~:: ~ ~ Q
O '~ I Q
o ~ ~ ~0 ~ a D ~ a ,~ E-X-~J ~ ~ D 1` 00 O O O O O O O O
1~ ( _ , ` . , `" 11~9463 On imprime un tissu de fibres de polytéréphtalate d'é-thylène glycol avec une pâte d'impression contenant 20 parties du colorant de l'exemple 2, 150 parties d'un sel solide d'huile de ricin sulfonée, 600 parties d'un épaississant et 250 parties d'eau. Après séchage le tissu est thermofixé pendant une minu-te à 200C, puis soumis à un traitement réducteur. On obtient une nuance rubis de bonnes solidités générales. -On foularde un tissu de fibres de polytéréphtalate d'é-thylène glycol dans un bain comprenant 9 parties du colorant de l'exemple 23, 0,5 partie d'éther polyglycolique de l'alcool oléi'-que, 1,5 partie d'un polyacrylamide et 989 parties d'eau. Après séchage, le tissu est thermofixé pendant une minute à 200C, puis -soumis à un traitement réducteur au moyen de dithionate de so- ~ -dium. On obtient une nuance rouge de très bonnes solidités géné-rales.
:' :
Comme amines hétérocycliques de formule (II), on peut mentionner celles qui contiennent un noyau pentagonal ou hexago-nal renfermant 1, 2 ou 3 hétéroatomes comme le soufre, l'oxygène et surtout l'azote. Comme exemples de telles amines on peut ci-ter les composés suivants:
amino-2 thiazole, amino-2 méthyl-4 thiazole, amino-2 phényl-4 thiazole, amino-2 p-chlorophényl-4 thiazole, amino-2 p-nitro-phényl-4 thiazole; amino-2 nitro-5 thiazole, amino-2 méthyl-4 nitro-5 thiazole, amino-2 cyano-5 thiazole, amino-2 mésyl-5 thiazole- amino-5 méthyl-3 isothiazole; amino-2 benzothiazole;
amino-2 méthyl-6 benzothiazole; amino-2 méthoxy-6 benzothiazole;
amino-2 chloro-6 benzothiazole; amino-2 cyano-6 benzothiazole;
amino-2 nitro-6 benzothiazole; amino-2 thiocyanato-6 benzothia-zole, amino-2 carbéthoxy-6 benzothiazole; amino-2 mésyl-4 benzo-thiazole; amino-2 mésyl-6 benzothiazole, amino-3 benzisothiazo-le-2,1; amino-3 chloro-5 benzisothiazole-2,1, amino-3 nitro-5 benzisothiazole-2,1, amino-3 méthyl-Z benzisothiazole-2,1, amino-3 chloro-5 bromo-7 benzisothiazole-2,1, amino-3 nitro-5 chloro-7 benzisothiazole-2,1, amino-3 nitro-5 bromo-7 benzisothiazole-2,1;
amino-2 thiadiazole-1,3,4; amino-5 thiadiazole-1,2,4, amino-5 méthyl-3 thiadiazole-1,2,4; amino-5 phényl-3 thiadiazole-1,2,4;
amino-2 phényl-5 thiadiazole-1,3,4; amino-2 nitro-3 mésyl-5 thio-phène, amino-2 dimésyl-3,5 thiophène; amino-2 cyano-3 méthyl-4 nitro-5 thiophène; amino-2 cyano-3 méthyl-4 carbéthoxy-5 thiophè-ne; amino-2 dicarbéthoxy-3,5 méthyl-4 thiophène; amino-2 cyano-3 tétraméthylène-4,5 thiophène; amino-2 carbéthoxy-3 tétraméthyl-ène-4,5 thiophène; amino-3 indazole; amino-3 nitro-5 indazole; :
amino-3 chloro-6 indazole; amino-2 benzimidazoIe.
Parmi les colorants de formule (I) se sont révélés par-ticulièrement intéressants: :
1) Les colorants azobenzéniques de formule:
2~ ~ ~ ~/ R1 (v) V' CH2CH2-R'3 dans laquelle U' et V' sont identiques ou différents et représen-tent chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un ra-dical cyano ou nitro, R'3 représente un radical cyano ou carbal-coxy et Rl, R2 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus, ainsi que 2) les colorants de formule:
~ Rl D' - N = N > / ~ \ R (VI) CH2CH2-R'3 dans laquelle Rl, R2, R'3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus et D' représente un reste hétérocyclique répondant à - :
l'une des formules suivantes:
Y~
(VII) (VIII) (IX) où chaque Y représente un atome d'hydrogène ou un substituant non ionique et les noyaux B peuvent être substitués par un ou deux substituants non ioniques.
Des substituants non ioniques représentés par Y ou por-tés par les noyaux B sont par exemple des atomes d'halogène ou des radicaux alkyle (éventuellement substitué), alcoxy, carbal-coxy, aryle (éventuellement substitué), nitro, cyano, sulfamoyle, carbamoyle, acyloxy, acyle, acylamino.
Dans les définitions de la formule (IV) et dans l'énu-mération des substituants non ioniques représentés par Y dans la formule (VII) ou portés par les noyaux B dans les formules (VIII) et (IX), l'halogène est de préférence le chlore ou le brome; les radicaux alkyle ou alcoxy comportent 1 à 4 et de préférence 1 ou 2 atomes de carbone et les radicaux carbalcoxy comportent 2 à 5 et de préférence 2 ou 3 atomes de carbone; les radicaux acyle sont par exemple des radicaux alkylcarbonyle ou alkylsulfonyle dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 et de préférence 1 ou 2 ato-mes de carbone; l'atome d'azote des radicaux aulfamoyle et carba-moyle peut être mono- ou disubstitué par des groupes alkyle com- :
portant 1 à 4 et de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, les ra-dicaux acylamino sont en particulier des radicaux alkylcarbonyl-amino, alkylsulfonylamino, benzoylamino ou phénylsulfonylamino dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 (de préférence 1 ou 2) ato-mes de carbone et peut, ainsi que le groupe phényle des radicaux ~:
benzoylamino et phénylsulfonylamino, être mono- ou disubstitué
par des atomes d'halogène (de préférence chlore ou brome) ou des groupes hydroxy, cyano, méthoxy, éthoxy, acétyloxy ou propionyl-oxy; les radicaux acyloxy sont par exemple des radicaux alkylcar-:
,; ,. .
1lJ~ ~ 6 .
ag~3 ~ . .
bonyloxy dont le groupe alkyle comporte 1 à 4 et de préférence1 ou 2 atomes de carbone; enfin des groupes aryle appropriés sont par exemple les groupes phényle éventuellement substitués par un atome d'halogène ou un groupe nitro ou alcoxy comportant 1 ou 2 atomes de carbone.
Les copulants de formule (III) sont des produits nou-veaux. Leur préparation fait l'objet de la demande de brevet dé-posée le même jour par la demanderesse sous le no 288.817 pour "~ouvelles anilines ~-substituées". Ils peuvent être obte-nus suivant des méthodes connues en soi (réaction de Meerwein,réduction, alkylation, hydrolyse, acylation, estérification) à
partir des m.nitranilines de formule:
2 (X) H2~
dans laquelle R4 a la même signification que ci-dessus.
Par action de l'acrylonitrile ou d'un acrylate d'alkyle sur un halogènure de diazonium d'une m-nitraniline de formule (X) en présence d'un sel de cuivre comme catalyseur, on obtient sui-vant la réaction de Meerwein un composé de formule:
2 (XI) 2 f 3 ~
Hal dans laquelle "Hal" désigne un atome d'halogène et R'3 représente un radical cyano ou carbalcoxy.
Par réduction des composés de formule (XI), on obtient ensuite les anilines de formule:
~ .
~ 7 ~R4 ~ ~ 2 (XII) CH2CH~-R 3 dans laquelle R'3 et R4 ont les memes significations que ci-des- -sus.
Par traitement des anilines de formule (XII) au moyen d'un agent alkylant tel que, par exemple, le sulfate de diméthyle ou de diéthyle, le bromure de méthyle ou d'éthyle, la chlorhydri-ne du glycol, l'acrylate de méthyle ou d'éthyle, on obtient des copulants selon l'invention de formule:
rO~ / 1 ~ ~ \ R'2 (XIII) CH2CH2-R ' dans laquelle R '3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dess~, R'l représente un radical alkyle, hydroxyalkyle ou carbalcoxy-alkyle et R' 2 représente un atome d'hydrogène ou un radical al-kyle, hydroxyalkyle ou carbalcoxyalkyle. La monoalkylation con-duit aux copulants de formule (XIII) dans laquelle R'2 est un ato-me d'hydrogène et la dialkylation aux composés de formule (XIII) dans laquelle R'2 est un radical alkyle, hydroxyalkyle ou carbal-coxyalkyle. Pour obtenir un composé de formule (XIII) dans la-quelle R'l et R'2 représentent des radicaux différents (par exem-ple R'l = éthyle et R'2 = hydroxyéthyle), il suffit de faire sui-vre une monoalkylation par une alkylation au moyen d'un agent al-kylant différent de celui utilisé pour la monoalkylation.
Les composés de formule (III) dans laquelle R3 représen-te un radical carbamoyle ou carboxy peuvent être obtenus par hy-g~
drolyse des composés correspondants de formule ~III) dans la~uel-le R3 représente un radical cyano. Toutefois, si l'on désire préparer un composé de formule (III) où R3 représente le radical carbamoyle ou carboxy et l'un au moins des symboles R1 et R2 re-présente un radical hydrolysable, par exemple un radical acyloxy-alkyle ou carbalcoxyalkyle, il est nécessaire d'effectuer l'hy-drolyse du radical cyano (R3)avant l'introduction du radical (Rl) et/ou(R2) hydrolysable. Pour préparer de tels composes, il suf-fit par exemple d'hydrolyser d'abord un composé de formule ~III) où R3 est un groupe cyano et l'un au moins des symboles Rl et R2 représente un radical hydroxyalkyle, puis de faire suivre l'hy-drolyse par une acylation.
Les composés de formule (III) dans laquelle R1 et/ou R2 représente un radical alkyle substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy peuvent être préparés à partir des composés de formule (III) dans laquelle Rl et/ou R2 représente un radical hydroxyal-kyle par éthérification au moyen d'un alcool ou par estérifica-tion au moyen d'un chlorure ou anhydride d'acide.
Les colorants selon l'invention conviennent parfaite-ment à la teinture et à l'impression de toutes matières textiles teignables en colorants de dispersion, en particulier celles à
base de fibres hydrophobes comme les fibres de polyuréthanes, les fibres de polyoléfines telles que le polypropylène modifié
ou non par traitement basique ou au nickel, les fibres de diacé-tate ou de triacétate de cellulose et surtout les fibres de poly-amide comme le Nylon-6, le Nylon-6,6 et le Nylon-12, de polyes-ters aromatiques comme ceux d'acide téréphtalique et d'éthylène-glycol ou de diméthylol-1,4 cyclohexane ou des polymères mixtes d'acides téréphtalique et isophtalique avec l'éthylèneglycol.
Pour la teinture dans des bains aqueux, on utilise les colorants selon l'invention insolubles ou très peu solubles dans l'eau, avantageusement sous forme finement divisée et on opère en présence de dispersants comme la lessive résiduaire de cellu-lose sulfitique ou de détergents synthétiques et d'une combinai-son de divers mouillants et dispersants. En géné~al, il est a-vantageux de transformer les colorants à utiliser avant leur ap-plication en une préparation tinctoriale contenant le dispersant et le colorant finement divisé sous une forme telle qu'on obtien-ne par dilution de la préparation avec de l'eau une fine disper-sion. De telles preparations tinctoriales peuvent être obtenues de manière connue par exemple en broyant le colorant sous forme sèche ou mouillée avec ou sans addition de dispersants lors de ce broyage. Après le broyage au mouillé, on obtient par sèchage subséquent des préparations tinctoriales contenant des agents auxiliaires textiles et le colorant.
Comme dispersants avantageux de la catégorie non ioni-que on peut mentionner les produits d'addition de 8 moles d'oxy-de d'éthylène avec 1 mole de p.-tertio-octylphénol, de 15 à 16 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin, de 20 moles d'o-xyde d'éthylène avec l'alcool C16H330H, les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène avec les di-~-phényléthyl7phénols, les polyéthylène oxyde-tertio-dodécylthioéthers, les polyamines-polyglycoléthers, et les produits d'addition de 15 ou 30 molesd'oxyde d'éthylène avec une mole de dodécylamine ou de stéaryl-amine.
Comme dispersants anioniques, on peut citer les esters sulfuriques d'alcools gras ayant 8 à 10 atomes de carbone, les esters sulfuriques des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène provenant des amides gras correspondants ou de phénols alkylés ayant 8 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle, les esters sulfoniques contenant des restes alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, les produits de sulfatation d'acides gras et huiles non saturées, les esters phosphoriques contenant des restes alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, les savons d'acides gras, les alkylarylsulfonates, les produits de condensation du formaldé-. ' ' ~ . ,, . :
g~
hyde avec l'acide naphtalènesulfonique ainsi que les sulfonatesde lignine.
Les dispersants cationiques appropriés sont des compo-sés quaternaires d'ammonium qui contiennent des restes alkyle ou aralkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone.
Les préparations tinctoriales peuvent encore contenir, en plus des dispersants, des solvants organiques surtout ceux bouillant au-dessus de 100C, qui sont avantageusement miscibles à l'eau tels que les mono- et dialkylglycoléthers, le dioxane, le diméthylformamide ou -acétamide, la tétraméthylènesulfone, le di-méthylsulfoxyde. Il est avantageux de broyer le colorant, le dispersant et le solvant conjointement. On peut aussi utiliser -~
uniquement des solvants à la place du dispersant, mais les pré-parations tinctoriales doivent contenir ou bien un dispersant ou bien un solvant.
La teinture des fibres de polyester avec les colorants selon l'invention se fait en dispersion aqueuse selon les procé-dés utilisés pour les polyesters. On teint les polyesters d'a-cide polycarboxylique aromatique et de polyalcool, de préférence à des températures au-dessus de 100~C et sous pression. On peut aussi effectuer la teinture à l'ébullition du bain de teinture en présence de véhiculeurs tels que, par exemple, des polyphénols, des composés du diphényl-polychlorobenzène, ou des produits auxi-liaires analogues ou encore selon le procédé Thermosol, c'est-à-dire par foulardage avec traitement subséquent à chaud, par exem-ple, une thermofixation à 180-210C. On teint les fibres de dia-cétate de cellulose avantageusement à des températures de 80-85C, tandis que les fibres de triacétate de cellulose se tei~nent à l'é-bullition du bain de teinture. Pour la teinture du diacétate de cellulose ou des fibres de polyamides, il n'est pas nécessaire d'utiliser des véhiculeurs.
Pour la thermofixation du colorant, on chauffe le tissu 4~
de polyester foulardé, avantageusement après séchage préalable, par exemple dans un courant d'air chaud à des températures dépas-sant 100C, avantageusement comprises entre 180 et 210C. Les teintures obtenues selon le procédé de l'invention peuvent subir un traitement subséquent, par exemple par chauffage dans une so-lution aqueuse d'un détergent non ionique.
Au lieu de l'imprégnation, on peut également appliquer les colorants selon l'invention par impression. A cet effet, on utilise une couleur d'impression contenant en plus des agents auxiliaires habituels, comme les agents mouillants et épaissis-sants, le colorant finement dispersé.
Les colorants selon l'invention peuvent également être appliqués en milieu solvant par exemple dans le perchloréthylène seul ou en mélanye avec 5-10% de diméthylformamide ou de méthanol.
Avec les colorants selon l'invention, on obtient des teintures et des impressions corsées ayant de bonnes solidités, en particulier à la thermofixation, à la sublimation, au plissage, au gaz de fumée, à la surteinture, au nettoyage à sec, au chlore et au mouillé, par exemple à l'eau, au lavage et à la transpira-tion.
Les colorants selon l'invention peuvent également êtreutilisés pour la teinture dans la masse de filage de polyamides, de polyesters et de polyoléfines. On mélange de préférence le -polymère à teindre à l'état de poudre, de grains, de copeaux, de solutions de filage toutes préparées ou à l'état fondu avec le colorant que l'on incorpore à l'état sec ou sous forme d'une dis-persion ou solution dans un solvant éventuellement voIatil. A-près répartition homogène du colorant dans la solution ou dans la masse fondue du polymère, on traite le mélange de manière connue par moulage, pression ou extrusion, pour obtenir des fibres, des fils, des monofils, des films, etc... On obtient avec les colo-rants selon l'invention des colorations intenses et unies ayant ,~ .
de bonnes solidités à la lumière et de bonnes solidités générales, en particulier au lavage, à la sueur et à la sublimation. Les colorants conformes à l'invention présentent également une bonne stabilité dans une zone étendue du pH, une bonne affinité, et une bonne résistance au débouillissage. En outre, ces colorants nou-veaux préserventgénéralement bien la laine et autres fibres poly-amidiques naturelles.
Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et les pourcentages s'entendent en poids, sauf mention contraire.
Les parties en poids et les parties en volume sont dans le meme rapport que le gramme et le millilitre.
PREPARATION DES COPULANTS
EXEMPLE A
Diéthylamino-3 hydrocinnamonitrile (ou N,N-diéthyl-~-cyanéthyl-3 aniline).
a) Réaction de Meerwein Dans un mélange de 50 parties en volume d'acide acéti-que cristallisable, 100 parties en volume d'acrylonitrile et 15 parties en volume de méthyl éthyl cétone, on introduit, en cou-lées parallèles, une solution aqueuse acide, fraîchement préparée,du diazo de 138 parties de métanitraniline et une solution de 5 parties de chlorure cuivreux dans 20 parties en volume d'acide chlorhydrique 19 Bé. On chauffe le mélange jusqu'à 35-40C et maintient cette température jusqu'à disparition du sel de diazo-nium (environ 2 heures). Après refroidissement et filtrationi on obtient 180 parties de chloro-2 (nitro-3 phényl)-3 propanenitrile (PF = 90C) de formule:
J r Cl 4~
-b) Réduction Dans 500 parties d'eau bouillante, auxquelles on a a-jouté 100 parties de poudre de fer et 6 parties en volume d'acide acétique cristallisable, on introduit par petites quantités, tout en maintenant la température au voisinage de 95C, 105 parties de chloro-2 (nitro-3 phényl)-3 propanenitrile. On brasse ensuite pendant 1 à 2 heures au reflux. En fin de réaction, suivie par chromatographie sur couche mince de silice, on extrait à l'aide de 100 parties en volume de chlorobenzène, puis neutralise au moy-en d'hydroxyde de sodium et filtre les boues de fer. Après décan-tation et distillation du chlorobenzène, on obtient 57 parties d'amino-3 hydrocinnamonitrile (ou ,3-cyanéthyl-3 aniline) brut sous forme d'une huile que l'on peut purifier par distillation subséquente (P.Eb. = 168C/4 mm Hg).
c) Alkylation Dans un mélange de 146 parties de ~-cyanéthyl-3 aniline, 1000 parties d'eau et 233 parties de carbonate de sodium, on in-troduit goutte à goutte 430 parties en volume de sulfate de di-éthyle. On chauffe jusqu'à 40C et maintient cette température pend~ant environ 12 heures. On ajoute alors au mélange réaction-nel 1200 parties d'eau, brasse pendant 30 minutes, puis décante. -On obtient ainsi 220 parties de N,N-diéthyl ~-cyané-thyl-3 aniline brute de formule:
, ~ ~C 2H5 < \ C H
sous forme d'une huile brunâtre que l'on peut purifier par distil-lation (P. Eb. = 142C/3 mm Hg).
Le temps de rétention Tr de la N,N-diéthyl ,~-cyanéthyl-3 aniline, mesuré à 220C sur une colonne Chromosorb W 15% SE 30 (marque de commerce) de 1,5 m de long et de 2 mm de diamètre in-~ ~9~6;3 térieur avec un débit d'azote de 25 ml/min., est de 191 secondes.
EXEMPLE s On opère comme à l'exemple A, mais en remplaçant l'a-crylonitrile par une quantité molaire équivalente d'acrylate d'é-thyle. On obtient ainsi la N,N-diéthyl ~-carbéthoxyéthyl-3 ani-line (ou diéthylamino-3 hydrocinnamate d'éthyle) dont le temps de rétention ~r, mesuré comme à l'exemple A, est de 251 secondes.
En utilisant l'acrylate de méthyle au lieu de l'acrylate d'éthyle, on obtient de la meme façon le diéthylamino-3 hydrocinnamate de méthyle.
EXEMPLE C
~,N-bis(~-hydroxyéthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile.
On chauffe au reflux pendant 29 heures un mélange cons-titué par 100 parties d'eau, 100 parties de carbonate de calcium, 160 parties de chlorhydrine du glycol et 73 parties d'amino-3 hydrocinnamonitrile. On filtre à chaud et lave à l'eau chaude.
Après décantation, on recueille 103 parties de N,N-bis(~-hydroxy-éthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile brut de formule:
~ C2H4oH)2 sous forme d'une huile que l'on peut purifier par distillation (Tr = 898 s). Cette huile peut aussi être utilisée directement sans purification pour la préparation des colorants.
EXEMPLE D
- N,N-bis(~-acétoxyéthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile.
on porte au reflux pendant 8 heures un mélange de 52 parties de N,N-bis(~-hydroxyéthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile, 100 parties en volume d'acide acétique cristallisable et 56 par-ties d'anhydride acétique. Par distillation sous vide, on obtient ainsi le N,N-bis(~-acétoxyéthyl)amino-3 hydrocinnamonitrile de formule: --/~,~ (C2H4ccH3)2 Analyse C% H% N%
Calculé pour C17H22N2O4 64,1 6,92 ~,80 Trouvé 63,8 6,87 8,63 EXEMPLE E
N-éthylamino-3 hydrocinnamonitrile.
On introduit goutte à goutte 143 parties en volume de 10 sulfate de diéthyle dans un mélange de 146 parties d'amino-3 hydrocinnamonitrile, 1000 parties d'eau et 16Q parties de carbo-nate de sodium. On chauffe jusqu'à environ 30C et l'on main-tient cette température jusqu'en fin de réaction, facilement sui-vie par chromatographie sur couche mince de silice. Après décan-tation et distillation sous vide, on obtient 140 parties de N-éthylamino-3 hydrocinnamonitrile qui bout à 153C sous 2,5 mm de mercure et dont le temps de rétention, mesuré comme à l'exemple A, est de 154 secondes.
EXEMPLE F
20 (N-éthyl N-,~-hydroxyéthyl amino)-3 hydrocinnamonitrile.
On chauffe au reflux pendant environ 24 heures un mé-lange de 174 parties de N-éthylamino-3 hydrocinnamonitrile, 330 parties de chlorhydrine du glycol, 200 parties d'eau et 200 par-ties de carbonate de calcium. On filtre à chaud, lave avec 60 parties d'eau chaude, décante et distille sous vide. On obtient ainsi 150 parties de (N-éthyl N-,~-hydroxyéthyl amino)-3 hydrocin-namonitrile de formule: ;
:
4~3 \ C ~ \ CH CH OH
sous forme d'une huile qui bout à 205C sous 2 mm de mercure.
EXEMPLE G
(N-éthyl N-~-acétoxyéthylamino)-3 hydrocinnamonitrile.
On chauffe au reflux pendant 4 heures un mélange de 21~ parties de (N-éthyl N-~-hydroxyéthylamino)-3 hydrocinnamoni-trile, 100 parties en volume d'acide acétique cristallisable et 10 115 parties en volume d'anhydride acétique. En fin de réaction, facilement suivie par chromatographie sur couche mince de silice, on neutralise à l'aide de carbonate de sodium et on décante 200 parties de (N-éthyl N-~-acétoxyéthylamino)-3 hydrocinnamonitrile de formule:
~ ~ 2 5 < CJ ~ \CH2CH20COCH3 sous forme d'une huile qui bout à 192C sous 20 mm de mercure.
Le tableau I ci-dessous rassemble d'autres exemples de composés de formule (III) préparés comme aux exemples précédents.
Les résultats des analyses élementaires de ces produits sont conformes à la théorie.
TABLEAU_I
Ex. R Préparation 1 2 3 4 sulvant les _ __ _ exemples HC2,H,5 C2,H,5 CN OCH3 A
K ll ll COOC2H5 H A
L CH2CH2OH CH2CH2OH CN CH3 ¦ Aa+Ab+C
4~3 TABLEAU I (suite Ex. R R R Préparation 1 2 3 4 suivant les exemples . _ MC~2CH20HCH2CH20H CN OCH3Aa+Ab+C
Nll ll COOC2H5 H
Oll ll ll OCH3 P CH2CH20CoCH3 CH2CH20CoCH3 CN CH3 Aa+Ab+C+D
Qll ll ll OCH
Rll ll COOC2H5 H
Sll ll ll OCH3 ll TC 2H5 CH2CH20~I ll H E+F
U " ¦CH2CH20COCH3 ll H E+F+G
V CH2CH20H , CH2CH OH COOCH3 H Aa+Ab+C
W CH2cH2ococH3{cH2cH2ococH3 ll HAa+Ab+C+D
X ~ _ _ H E+F+G
EXEMPLE Y
N,N-bis(~-carbométhoxyéthyl) amino-3 hydrocinnamonitrile.
On chauffe au reflux pendant 15 heures un mélange de 14~ parties d'amino-3 hydrocinnamonitrile, 350 parties d'acide -acétigue cristallisable, 344 parties d'acrylate de méthyle et 1 partie d'hydroquinone. On laisse ensuite refroidir à température ambiante, puis coule sur 3000 parties d'eau et neutralise à pH -7,5 par addition d'une solution concentrée d'hydroxyde de sodium.
Après décantation, on recueille 280 parties de N,N-bis (~-carbo-méthoxyéthyl) amino-3 hydrocinnamonitrile de formule:
~ (CH2CH2COCC~3)2 ~1~9~6~
-Analyse C% H% N%
Calculé pour C17H22N2O4 64,10 6,92 8,80 Trouvé 64,26 6,90 8,95 Si l'on remplace l'acrylate de méthyle par l'acrylate d'éthyle, on obtient de la même façon le ~,N-bis (~-carbéthoxy-éthyl) amino-3 hydrocinnamonitrile.
EXEMPLE z Acide diéthylamino-3 hydrocinnamique.
On chauffe au reflux jusqu'à cessation du dégagement d'ammoniac un mélange de 60,6 parties de diéthylamino-3 hydrocin-namonitrile, 250 parties en volume d'alcool éthylique dénaturé, 100 parties d'eau et 60 parti~s en volume d'une solution d'hydro-xyde de sodium à 35Bé. Après cessation du dégagement d'ammoniac, on refroidit, puis on neutralise le mélange réactionnel par addi-tion d'acide chlorhydrique à 19Bé. Après filtration et séchage, on obtient l'acide diéthylamino-3 hydrocinnamique de formule:
~ ~C2H5 CH2cH2cooH
Analyse C% H% ~/O
Calculé pour C13HlgNO2 70,5 8,59 6,34 Trouvé 71,0 8,63 6,28 EXEMPLE AA
Diéthylamino-3 hydrocinnamamide.
On chauffe à 100-105C pendant une heure un mélange de 40 parties de diéthylamino-3 hydrocinnamonitrile, 34 parties en volume d'acide sulfurique à 66Bé et 6 parties d'eau. On laisse ensuite refroidir le mélange réactionnel jusqu'à environ 60C, puis le verse sur 500 parties de glace. On neutralise par addi-tion d'environ 160 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 35Bé, en veillant à ce que la température du mélange ,................. ..
~$~
ne dépasse pas 20C. Après filtration et lavage à l'eau, on ob-tient la diéthylamino-3 hydrocinnamamide de formule:
~C ~N~CZH5)2 CH2CH2C~H2 qui fond à 59C.
PREPARATION DES COLORANTS ET LEUR APPLICATION
On dissout 7 parties de nitrite de sodium dans 120 par-ties d'acide sulfurique à 66Bé puis on introduit lentement 20,7 parties de dichloro-2,6 nitro-4 aniline. On brasse pendant 3 heures à 50C, puis verse le tout sur 400 parties d'eau et 400 parties de glace. On filtre, puis détruit l'excès d'acide ni-treux par addition d'urée. On ajoute lentement une solution de 32 parties de N,N-bis(~-acétoxyéthyl) ~-cyanéthyl-3 aniline dans 100 parties d'acide acétique glacial. ~n brasse pendant 30 minu-tes, puis filtre et lave à l'eau jusqu'à neutralité.
Mis sous forme dispersée, le colorant ainsi obtenu de formule:
/Cl OzN ~ ~ N = N ~ / 2 4 COCH3 Cl 2H4CN
teint les fibres de polyester en une nuance brune très corsée, d'excellente solidité à la lumière et à la sublimation.
Le tableau II suivant rassemble d'autres exemples de co-lorants selon l'invention, préparés comme à l'exemple 1, par copu-lation du dérivé diazoi`que de l'amine indiquée dans la deuxième colonne avec le copulant de formule (III) défini dans les troisi-ème, quatrième, cinquième et sixième colonnes du tableau.
_ ~() _ .
D~ a) ~ ~ ~
Q) ~q .~ 5 u ~ Q O rl Q rl ,1 o -,1 o -~ ,~ ,~ -rl .,, Zi~
_ _ _ __ _ _ _ _ ~ r~
H P:;
H O O
r-l- _ _ ~ ~ ~ Z ~ X~ X ~ ~ ~ X~ ; X~ X
___. .... _ __________._ ~;~ m~
H C.) ~_) H__ _ . .__.. __ ..... . .. .... ___ ... _.______ ~ ~ o ~ ~o ~ o ~ ~ ~ ~ ~5 ~ ~ ~ ~ ~ ~) d' E-J0~ ~1 ~1 ~1 ~I rl O N
,_ _,_ .. _ ___. ._ __ .___ _ __ _ __ .__ __ . ..... _ . . ..
_. ~
H ~
~ 'C~
~ l a) ~~ . -~ , ,~ ~ ~1 ~1 ~1 -~ -~ -~1 -~1 -~1 ~
O ~ '' ' .,~, ~ "
~ -:
___......._ __ _._ ... __ __ ...... . ___ _ ____ ___ 1:':1 ~ ` 0 ~ O ~1 ~ ) d' tl~ u) .. . _ .. . . . . . _ . .. . . . . . _.. . . . . _ 4~3 ____ _.__ _~
U~ ~ ~ `~
C) ~ ~ ,.
~ U~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ .,, ~ .,, ~ ~ ~ ~
U ~ ~ o ,1 ~1 rl rl rl ~ -~1 ,~ rl ~} rl ~ rl .. ._ ___ _~ _ . .
~ ~ ~ X ~ X X ~
_~._ _ H __ .. __ :
In ~ ~ ~ ~ ~
~ ~ X ~ ~ Z U ~ Z ~ . .
.-1 1~ O 0 ~ O Z C ) 01 C ) ~ Z O ~ ~
~ g g g g g g g g g ' ~
v ~, a ` ~ ~
O ~ ~
X~ U~ o ~ C~ ~
_ . .. _ ._ _ __ .... . ... _ H .
_, .~ ~ .
~ C .
~1 Q d' O ~ O
., ; .... ...... .__ ._ _ . _.. _ ._ ___ ._ _.. .. _ ._ _ _.__ _ X r- ~ ~ o ~ ~ ~ ~ ~ ~ I` oo ~ O
,1 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ':, ._ _ _ _ __ .. .. .... .. _._ .
46;~
__ r~ r~ r~ rC~ ~, rc~ r~ rC~ ~ rc~ ~ r r~ ~ R rl ~rl ~ r~ ,4 ~r~ r-~ ~r~ ~) r~
~i ~ O ~I h ~ h ~ ~1 0 ~ ~ ~'~ R h ,~
__ __. _ ___ ~; X ~ X ~ X
t~ O
H _ H u~ u~) u ) _,P~ ~;
O O O 0~
_. ~ ~ .
,_ ra ~ O rC~ rC~ ~ r~ ~ r~ r~/ O r~ r~ rd r~ rd 1,~ I,J P~ r -r~ rl X r~d~ rl -rl C-) -~1 rl r~ -~1 r~
r~ ~ 0~ ~ ~ 0 H O t ) U
H U ~ ~) ~) p:~ ~nr~ ~ ~n rd ~ ~ r~ LO ~ O ~ ~ r ~ .rl g 5~ -~ -r~ O r~ X -r~ -rl ~! u o~ u x~ u ~d' U
U
__ _~ ~ '' H ~
_ ~
a) r~
~1 .~ S~ ,. . .
. ~ .-:
O ~ O `
I
d' ~' a a~ ~ u~
r~ ra ~ ~ ra rc~ r~ rcl ~ r~ ~ r~ rc~ r~
r l ~ rl r l r~ r~ rl r~ a r~ rl r~
O O O
U rd ;
I
X r1 01r~ D 1~ ~ (~ O ~1 ~ ~) _ ._________. __ _ : `
g~
~ s~ ~
a) a) ~ : ' ~ ~ O rl rl rl O ~ O rl O ., --- - ---~
~ ~ x ~ x ~ x : ~
c~ o H _.. _ . _ _IY; ~ j N ~j ~ N ~ zj N ~ Z; N
~ _. (O ~ l ,_ ~ ~ X ~
~ ~ ~ O ~1 '~ 0~
H ~ 1 H O ~
~ ~ X ~ 0~
0~ 1 _ ~ .' _ _ _ _ H rl ~
~1 . ~,a - `
O ~O O
~ R ~ u ~_1 ~ ,~ rl rl 0 ~0 :' ,~
3 ~
X ~) 'D 1` 00 ~ O ~1~1 ~ ~ I f I U~ I` oo -----~ ~ o ~ ~o ~ o ~ o ~
~ x x x ~ x ~ x~
-~ o o 1~ ~; PN æ ~ m , ~ æ æ ~ O Z ~i _ -- . _ _.. _ _ .. . . .. __ .
~0 ~ ~N m~ N ~ N '~ mN o~ ~rl m~ ~
H
~ ~ ~' '' mN ;~ ~ ~
''~ , , l : ' ' H .,~ O
H ~1 ~I R
~ ~: ~ I ~ .. -.
~ ~ Sl ~
~ ~ X ~ ''"';
O ~ , ~
~a o 'I ~ ~ -R
~ ',:
~ O O-_ .~
. .
X ~ o ~ ~ ~ D 1` 00 ~ O ~ ~
In ~D 'D ~D ~D ~D ~D ~D ~D ~D ~D 1` 1` 1`
, ,,_,_ ' ' ~1~94~ :
~1 ~ . ~ -- J ~ ~
~ a~ ~
a) o a) ~ ~ ~ ~ ~ ~ R ~O O ~ ~ ~
1 rl o :' R O ~ :> Q
Z; ~
... .. .. ... _ __ ____ _ ____ _ _ _ .__ _ _ __ _. , .. .
~ ~ ~ X X ~ ~ X ~ ~ ~ X
._ H . _.. __.__ _, P:~ U U U U O O~Z; U~ U~ ~ ; N
~ o U U o O o o ~1 - .__ U X~ o ~ U
C ~ X~u~ O ~ ~ U ~ U~
H U U U
~ ~ ~ ~ X~ X ~ ~ ~ X~ U ~ ~ ~
r~ o ~ 1 o ~ ~ o ~ 1 ,':
~ U ~U o U o U~
U~ U~ : ' . , . 1 -a) a) ~ ~ G~ o H ~ N -rl _ O ~ O
S~ ~ ~ ~ 5 ~I ON ~ I rJU~ -,1 ,1 ,1 a~ ~, ~ o~ ~o .~ . .
~
" ' - - . - - . .. - ~
X r~ ~ O ~ ~ ~ ~ ~n~o 1 :
46~
_ . ~
~ .~ ~
__ _ . . . .
~ ~ ~ X 5~ X ~ ~ ~ X ~ ~ ~
H
Ln Ln Ln o ~ ~ ~ m ~ ~ N C,) N ~ ) o ~I) ._ __ .
O X ~ ~ O ~ ~ ~
1:~ d' ~ rl -~ d' -rlO rl rl ~ O O ~ ~rl H & _ X ~ o ~ O
~ ~ ~ ~ ~ X ~ t) Ln E l 1~; N o ~ o V 01 ~1 _ _ ~ ." ' _ _~ ~
I Ln ~ ' .
O ~1 '.'~ ~
_ ~
~ n rl ~l rl ~rl rl rl rl ~7 rl Ln r~
~ o o o ~
~ ~ u ~ ~ ~
~ o . '~
- - -X 0 ~ o ~ ~ ~ d~ n ~ CO ~ o ~
~ 0 0 ~ o o - ~7 -' ' . . , ,~ .' , . , :
~g4~
. . .
~ _. --~
. . _. __ ___ .
~ X X X ~
H _ ____ _ .~ q~ .__. X ~ ~ X ~ ~ X
~ ,.~ 10.~ a XN I ~ m . _ a) o ~_ .,~ ~
o .,.
o `' .~
~:: ~ ~ Q
O '~ I Q
o ~ ~ ~0 ~ a D ~ a ,~ E-X-~J ~ ~ D 1` 00 O O O O O O O O
1~ ( _ , ` . , `" 11~9463 On imprime un tissu de fibres de polytéréphtalate d'é-thylène glycol avec une pâte d'impression contenant 20 parties du colorant de l'exemple 2, 150 parties d'un sel solide d'huile de ricin sulfonée, 600 parties d'un épaississant et 250 parties d'eau. Après séchage le tissu est thermofixé pendant une minu-te à 200C, puis soumis à un traitement réducteur. On obtient une nuance rubis de bonnes solidités générales. -On foularde un tissu de fibres de polytéréphtalate d'é-thylène glycol dans un bain comprenant 9 parties du colorant de l'exemple 23, 0,5 partie d'éther polyglycolique de l'alcool oléi'-que, 1,5 partie d'un polyacrylamide et 989 parties d'eau. Après séchage, le tissu est thermofixé pendant une minute à 200C, puis -soumis à un traitement réducteur au moyen de dithionate de so- ~ -dium. On obtient une nuance rouge de très bonnes solidités géné-rales.
:' :
Claims (12)
1. Colorants azoïques de dispersion caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale:
(I) dans laquelle D représente le reste d'une amine aromatique diazo-table, homocyclique ou hétérocyclique, dépourvue de groupe acide sulfonique, R1 et R2 représentent chacun un radical alkyle non substitué ou un radical alkyle portant un substituant choisi parmi halogène, hydroxy, alcoxy, acyloxy et carbalcoxy, R3 re-présente un radical choisi parmi cyano, carbamoyle, carboxy et carbalcoxy, et R4 représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, alkyle et alcoxy.
(I) dans laquelle D représente le reste d'une amine aromatique diazo-table, homocyclique ou hétérocyclique, dépourvue de groupe acide sulfonique, R1 et R2 représentent chacun un radical alkyle non substitué ou un radical alkyle portant un substituant choisi parmi halogène, hydroxy, alcoxy, acyloxy et carbalcoxy, R3 re-présente un radical choisi parmi cyano, carbamoyle, carboxy et carbalcoxy, et R4 représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, alkyle et alcoxy.
2. Colorants selon la revendication 1, dans lesquels D est un reste de formule:
dans laquelle U représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, alkyle, alcoxy, carbalcoxy, acyle, nitro, cyano et sulfamoyle, V représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, alkyle, cyano et trifluorométhyle, W représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, nitro, cyano, carbal-coxy, acyle et arylazo, et X représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, alkyle, alcoxy, carbalcoxy, acylamino, nitro et cyano.
dans laquelle U représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, alkyle, alcoxy, carbalcoxy, acyle, nitro, cyano et sulfamoyle, V représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, alkyle, cyano et trifluorométhyle, W représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, nitro, cyano, carbal-coxy, acyle et arylazo, et X représente un membre choisi parmi hydrogène, halogène, alkyle, alcoxy, carbalcoxy, acylamino, nitro et cyano.
3. Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule:
(V) dans laquelle U' et V' sont identiques ou différents et repré-sentent chacun un membre choisi parmi hydrogène, chlore, brome, cyano et nitro, R'3 représente cyano ou carbalcoxy, et R1, R2 et R4 ont les mêmes significations que dans la revendication 1.
(V) dans laquelle U' et V' sont identiques ou différents et repré-sentent chacun un membre choisi parmi hydrogène, chlore, brome, cyano et nitro, R'3 représente cyano ou carbalcoxy, et R1, R2 et R4 ont les mêmes significations que dans la revendication 1.
4. Colorants selon la revendication 1, dans lesquels D
est un reste thiazolyle-2, benzothiazol-yle-2 ou benzisothiazol-2,-1 yle-3 éventuellement substitué par des substituants non ioni-ques.
est un reste thiazolyle-2, benzothiazol-yle-2 ou benzisothiazol-2,-1 yle-3 éventuellement substitué par des substituants non ioni-ques.
5. Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule:
(VI) dans laquelle R1, R2 et R4 ont les mêmes significations que dans la revendication 1, R'3 représente un radical cyano ou carbalco-xy, et D' représente un reste hétérocyclique répondant à l'une des formules suivantes:
où chaque Y représente un atome d'hydrogène ou un substituant non ionique et les noyaux B peuvent être substitués par un ou deux substituants non ioniques.
(VI) dans laquelle R1, R2 et R4 ont les mêmes significations que dans la revendication 1, R'3 représente un radical cyano ou carbalco-xy, et D' représente un reste hétérocyclique répondant à l'une des formules suivantes:
où chaque Y représente un atome d'hydrogène ou un substituant non ionique et les noyaux B peuvent être substitués par un ou deux substituants non ioniques.
6. Colorants selon l'une des revendications 1 à 3, dans lesquels les radicaux alkyle et/ou alcoxy contiennent 1 ou 2 a-tomes de carbone.
7. Colorants selon l'une des revendications 1 à 3, dans lesquels R4 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy.
8. Colorants selon l'une des revendications 1 à 3, dans lesquels l'un au moins des symboles R1 et R2 est éthyle, .beta.-hydro-xyéthyle, .beta.-acétoxyéthyle ou .beta.-carbométhoxyéthyle.
9 . Procédé pour la préparation des colorants selon la re-vendication 1 qui consiste à copuler le dérivé diazoïque d'une amine aromatique D-NH2 dans laquelle D a la même signification que dans la revendication 1 avec un composé de formule:
(III) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que dans la revendication 1.
(III) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que dans la revendication 1.
10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel le dérivé
diazoïque de l'amine aromatique est obtenu par traitement effec-tué à l'aide d'un acide minéral et de nitrate de sodium ou à
l'aide d'une solution d'acide nitrosylsulfurique dans l'acide sulfurique concentré à une température comprise entre -10°C et +40°C.
diazoïque de l'amine aromatique est obtenu par traitement effec-tué à l'aide d'un acide minéral et de nitrate de sodium ou à
l'aide d'une solution d'acide nitrosylsulfurique dans l'acide sulfurique concentré à une température comprise entre -10°C et +40°C.
11. Procédé selon les revendications 9 ou 10, dans lequel la copulation est effectuée en milieu acide éventuellement tam-ponné, à une température comprise entre -10°C et +40°C.
12. Procédé de coloration des fibres ou matières fibreuses hydrophobes qui consiste à traiter ces dernières avec une disper-sion des colorants azoïques selon les revendications 1, 2 ou 3.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7630579A FR2367804A1 (fr) | 1976-10-12 | 1976-10-12 | Nouveaux colorants azoiques de dispersion |
| FR7630579 | 1976-10-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1109463A true CA1109463A (fr) | 1981-09-22 |
Family
ID=9178618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA288,816A Expired CA1109463A (fr) | 1976-10-12 | 1977-10-11 | Colorants azoiques de dispersion |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5347429A (fr) |
| BE (1) | BE859299A (fr) |
| BR (1) | BR7706787A (fr) |
| CA (1) | CA1109463A (fr) |
| CH (1) | CH623343A5 (fr) |
| DE (1) | DE2744656A1 (fr) |
| FR (1) | FR2367804A1 (fr) |
| GB (1) | GB1570013A (fr) |
| IT (1) | IT1091189B (fr) |
| NL (1) | NL7711077A (fr) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5242965A (en) * | 1975-10-02 | 1977-04-04 | Murata Machinery Ltd | Method of symmetrically weaving pattern |
-
1976
- 1976-10-12 FR FR7630579A patent/FR2367804A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-09-15 CH CH1130777A patent/CH623343A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-10-03 BE BE1008413A patent/BE859299A/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-10-04 DE DE19772744656 patent/DE2744656A1/de not_active Ceased
- 1977-10-10 NL NL7711077A patent/NL7711077A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-10-11 JP JP12102877A patent/JPS5347429A/ja active Pending
- 1977-10-11 CA CA288,816A patent/CA1109463A/fr not_active Expired
- 1977-10-11 BR BR7706787A patent/BR7706787A/pt unknown
- 1977-10-12 IT IT6926377A patent/IT1091189B/it active
- 1977-10-12 GB GB4244677A patent/GB1570013A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2367804A1 (fr) | 1978-05-12 |
| GB1570013A (en) | 1980-06-25 |
| NL7711077A (nl) | 1978-04-14 |
| DE2744656A1 (de) | 1978-04-13 |
| BE859299A (fr) | 1978-04-03 |
| JPS5347429A (en) | 1978-04-27 |
| CH623343A5 (en) | 1981-05-29 |
| IT1091189B (it) | 1985-06-26 |
| BR7706787A (pt) | 1978-07-18 |
| FR2367804B1 (fr) | 1980-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0671440A2 (fr) | Colorants monoazoiques | |
| KR100275390B1 (ko) | 분산염료 | |
| CA1109463A (fr) | Colorants azoiques de dispersion | |
| FR2734274A1 (fr) | Nouveaux composes azoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants de dispersion | |
| FR2602251A1 (fr) | Utilisation de composes monoazoiques comme colorants | |
| DE1644129C3 (de) | Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zum Färben von Polyesterfasern | |
| BE708604A (fr) | ||
| CH366108A (fr) | Procédé de fabrication de colorants azoïques polysiloxaniques | |
| DE2205062C3 (de) | Wasserunlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
| DE3016301A1 (de) | Wasserunloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| FR2554455A1 (fr) | Nouveaux composes monoazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants | |
| FR2680371A1 (fr) | Nouveaux composes azouiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants de dispersion. | |
| CH624422A5 (fr) | ||
| DE2525557A1 (de) | Wasserunloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| JPS5924755A (ja) | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 | |
| CA1098122A (fr) | Colorants chromiferes, leur preparation et leurs applications a la teinture ou a la coloration dans la masse des polyamides/synthetiques | |
| CH641195A5 (fr) | Colorants aminoazoiques. | |
| FR2459269A1 (fr) | Nouveau derive de la pyridone, sa preparation et son application comme colorant | |
| DE1644354C3 (de) | Wasserlösliche reaktive Monoazopyrazolonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Klotzen von ZeHulose, von Fasern tierischer Herkunft und Polyamiden | |
| FR2721321A1 (fr) | Nouveaux composés monoazoïques, leur préparation et leur utilisation comme colorants. | |
| JPH032907B2 (fr) | ||
| BE569964A (fr) | ||
| JPS60221464A (ja) | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 | |
| FR2514017A1 (fr) | Nouveaux composes monoazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants | |
| JPS58122965A (ja) | 水不溶性モノアゾ化合物及び疎水性繊維の染色方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKEX | Expiry |