BRPI1008397B1

BRPI1008397B1 - Método de armazenamento

Info

Publication number: BRPI1008397B1
Application number: BRPI1008397-9A
Authority: BR
Inventors: Jun Mitadera
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.
Priority date: 2009-02-19
Filing date: 2010-02-17
Publication date: 2019-07-16
Also published as: CA2751958C; EP2399842B1; EG26714A; MY154615A; EA017844B1; KR20110138339A; SG173485A1; CN102325706B; ZA201105687B; WO2010095629A1; AU2010216745B2; NZ594678A; MX2011008393A; CN102325706A; EA201170919A1; EP2399842A1; KR101647864B1; JP5865080B2; EP2399842A4; AU2010216745C1

Abstract

método de armazenamento a presente invenção refere-se a um método de armazenamento de uma embalagem com seus conteúdos sob irradiação de luz. pelo menos parte da embalagem é feita de poliamida (a) que é obtida pela policondensação de um componente diamina compreendendo 70% em moi ou mais de xililenodiamina-m e um componente de ácido dicarboxílico compreendendo 70% em moi ou mais de ácido dicarboxílico alifático linear a,ro tendo de 4 a 20 átomos de carbono. a transmissão de oxigênio da embalagem incluindo poliamida (a) é reduzida por irradiação de luz, para impedir o estrago dos conteúdos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MÉTODO DE ARMAZENAMENTO.

Campo Técnico [001] A presente invenção refere-se a um método de armazenamento de alimento, bebida, produtos químicos, partes eletrônicas e outros produtos.

Antecedentes da Técnica [002] Para proteger os conteúdos para distribuição, armazenamento frio, tratamento, tais como, tratamento térmico para esterilização, é exigido que o material de embalagem usado para embalar alimento e bebida tenha várias funções, por exemplo, alta transparência para assegurar visão externa dos conteúdos etc. além de propriedades mecânicas, como, por exemplo, força, resistência à rachadura, e resistência térmica. Ultimamente, são também requeridas propriedades de barreira de oxigênio para impedir a entrada de oxigênio na embalagem para proteger os alimentos embalados da oxidação, propriedades de barreira de dióxido de carbono, e propriedades de barreira para impedir a saída do aroma.

[003] Têm sido amplamente usado folha e filme feito de poliolefina tal como polietileno e polipropileno, poliéster tal como tereftalato de polietileno (PET), ou poliamida alifática tal como náilon 6 como o material de embalagem devido a sua facilidade de manipulação e processamento além de suas excelentes propriedades de transparência e propriedades mecânicas. Contudo, em vista das pobres propriedades de barreira contra substância gasosa, tal como oxigênio, os conteúdos embalados são facilmente danificados por oxidação. Ademais, em vista da transmissão de sabor e de dióxido de carbono, a vida útil é desfavoravelmente curta.

[004] Um recipiente plástico (frasco etc.) feito principalmente de poliéster tal como tereftalato de polietileno tem sido amplamente usado

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2/17 para armazenar chá, suco de fruta, bebida gaseificada etc. Nos frascos plásticos, tem predominado o uso dos pequenos frascos plásticos. Uma vez que a área de superfície por volume por unidade aumenta com a diminuição do tamanho do frasco, a vida útil dos conteúdos embalados em um frasco pequeno provavelmente será curta. Recentemente, foi ampliada a aplicação do recipiente plástico, por exemplo, pela venda de cerveja sensível a oxigênio e à luz embalada em frasco plástico e a venda de chá quente embalado em frasco plástico. Essas novas aplicações de frasco plástico requerem aperfeiçoamento adicional das propriedades de barreira de gás.

[005] Para aperfeiçoar as propriedades de barreira contra substância gasosa, tal como oxigênio, foi proposto o uso de filme feito de uma combinação da resina termoplástica mencionada acima e uma resina de barreira de gás, tal como cloreto de polivinilideno, copolímero de álcool vinil etileno e álcool polivinil. Apesar de um filme laminado com cloreto de polivinilideno mostrar boas propriedades de barreira de gás independente das condições de armazenamento, a combustão do mesmo produz dioxina, o que provavelmente contribui para a ocorrência de poluição ambiental. O copolímero de álcool vinil etileno e o álcool polivinil não ocasionam poluição ambiental. Contudo, as propriedades de barreira de gás de um filme multicamada tendo uma camada de barreira feita dessas resinas diminuem muito quando são armazenados os conteúdos com alta atividade de água, quando a embalagem é armazenada na atmosfera com alta umidade, ou quando a embalagem juntamente com seu conteúdo é tratada termicamente para esterilização, apesar de exibir boas propriedades de barreira de gás na atmosfera com umidade relativamente baixa.

[006] Uma poliamida contendo xileno obtida por policondensação de xililenodiamina e ácido dicarboxílico alifático, particularmente, poliamida MXD6 obtida de xililenodiamina e ácido adípico e tenha propriePetição 870180162103, de 12/12/2018, pág. 9/30

3/17 dades de barreira altas contra substância gasosa, tal como oxigênio e dióxido de carbono. Conforme comparado ao copolímero de álcool vinil etileno e álcool polivinil mencionados acima, a poliamida MXD6 é superior nas propriedades de barreira de gás em alta umidade, mas ligeiramente inferior nas propriedades de barreira de gás em umidade moderada ou baixa.

[007] Foi desenvolvida uma resina tendo função de capturar oxigênio em um recipiente ao mesmo tempo em que impede a entrada de oxigênio no mesmo e aplicada em um frasco de múltiplas camadas. Em vista da velocidade da absorção de oxigênio, transparência, força, e processabilidade, foi proposto um frasco de múltiplas camadas tendo uma camada de barreira feita de poliamida MXD6 que é fundida com um catalisador de metal de transição como o frasco de captura de oxigênio. Contudo, o metal de transição fundido promove a decomposição oxidativa da poliamida MXD6 para reduzir a força da resina.

[008] Como uma técnica de captura de oxigênio sem usar metal de transição, foi proposto um método de absorção de oxigênio (Documentos Patente 1 e 2), que utiliza a oxidação de um produto reduzido de um composto orgânico redutível por oxigênio. De acordo com os Documentos Patente, as propriedades de barreira são certamente aperfeiçoadas em temperatura ambiente e em baixa umidade. Contudo, o método proposto requer um processo adicional de redução do composto orgânico redutível, e, portanto, é desejada a redução nos custos.

Documento Patente 1: Patente JP 2922306

Documento Patente 2: JP 2001-514131T

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO [009] Um objetivo da presente invenção é solucionar os problemas acima e fornecer um método de armazenamento capaz de aumentar facilmente as propriedades de barreira de gás da embalagem.

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4/17 [0010] Como resultado de grandes pesquisas, foi descoberto que as propriedades de barreira de gás da embalagem compreendendo uma resina de poliamida tendo uma composição de unidade específica são aperfeiçoadas pela irradiação de luz. A invenção é baseada nessa descoberta.

[0011] A saber, a presente invenção se refere a um método de armazenamento compreendendo: colocar um produto a ser armazenado em uma embalagem e armazenar a embalagem contendo o produto sob irradiação de luz, pelo menos parte da embalagem compreendendo poliamida (A) que é obtida por policondensação de um componente diamina compreendendo 70% em mol ou mais de mxililenodiamina e um componente de ácido dicarboxílico compreendendo 70% em mol ou mais de ácido dicarboxílico alifático linear α, tendo de 4 a 20 átomos de carbono.

[0012] De acordo com a presente invenção, as propriedades de barreira de gás da embalagem são aperfeiçoadas por uma maneira simples e fácil e os conteúdos embalados são efetivamente protegidos de dano. Portanto, a presente invenção é de inestimável valor industrial.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0013] A figura 1 ilustra uma curva de distribuição espectral de fonte de luz A usada no exemplo.

[0014] A figura 2 ilustra uma curva de distribuição espectral de fonte de luz B usada no exemplo.

[0015] A figura 3 ilustra uma curva de distribuição espectral de fonte de luz C usada no exemplo.

[0016] A figura 4 ilustra uma curva de distribuição espectral de fonte de luz D usada no exemplo.

MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO [0017] Pelo menos parte da embalagem usada na invenção é feita

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5/17 de poliamida (A) que é obtida pela policondensação de um componente diamina compreendendo 70% em mol ou mais de m-xililenodiamina e um componente de ácido dicarboxílico compreendendo 70% em mol ou mais de α, ou ácido dicarboxílico alifático tendo de 4 a 20 átomos de carbono.

[0018] A poliamida (A) tem altas propriedades de barreira de gás e boa resistência térmica e processabilidade. O componente diamina de poliamida (A) compreende 70% em mol ou mais, preferivelmente 75% em mol ou mais, e mais preferivelmente 80% em mol ou mais (cada com inclusão de 100%) de m-xililenodiamina . O componente de ácido dicarboxílico compreende 70% em mol ou mais, preferivelmente 75% em mol ou mais, mais preferivelmente 80% em mol ou mais e ainda mais preferivelmente 90 % em mol ou mais (cada com inclusão de 100%) de ácido dicarboxílico alifático linear α, ω tendo de 4 a 20 átomos de carbono.

[0019] Exemplos de outras dinaminas úteis em combinação com m-xililenodiamina incluem uma diamina alifática, tal como Tetrametilenodiamina pentametilenodiamina, 2-metilpentanodiamina, hexametilenodiamina, heptametilenodiamina, nonametilenodiamina, decametilenodiamina, dodecametilenodiamina, 2,2,4-trimetilhexametilenodiamina, e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina; uma diamina acrílica, tal como 1,3-bis(aminometil)cicloexano, 1,4bis(aminometil)cicloexano, 1,3-diaminocicloexano, 1,4diaminocicloexano, bis(4-aminocicloexil)metano, 2,2-bis(4aminocicloexil)propano, bis (aminometil)decalina, e bis(aminometil)triciclodecano e um aro aromático contendo diamina, tal como bis(4-aminofenil)éter, p-fenilenodiamina, p-xililenodiamina e bis(aminometil)naftaleno.

[0020] Exemplos de ácido dicarboxílico alifático linear α, ω tendo de 4 a 20 átomos de carbono incluem um ácido dicarboxílico alifático,

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6/17 tal como ácido sucínico, ácido glutárico ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido “undecanodioico”, e ácido dodecanodioico, de preferência com ácido adípico e ácido sebático. Exemplos de outros ácidos dicarboxílicos que podem ser usados em combinação com o ácido dicarboxílico alifático linear α, ω tendo de 4 a 20 átomos de carbono incluem um ácido dicarboxílico aromático tais como o ácido tereftálico, ácido isoftálico, e ácido 2,6naftalenodicarboxílico. O componente ácido dicarboxílico pode conter ácido isoftálico e uma quantidade de preferência de 1 a 20 % em mol e mais preferivelmente de 3 a 10% em mol. Quando o componente ácido dicarboxílico contém ácido isoftálico, pode ser evitado com maior eficácia o branqueamento logo após o processamento.

[0021] O método de produção da poliamida (A) não é especificamente limitado e pode ser produzido por um método conhecido sob as condições de polimerização.

[0022] Pode ser adicionada uma pequena quantidade de monoamina ou ácido monocarboxílico como um modificador de peso molecular durante a policondensação para produzir a poliamida. A poliamida (A) é produzida, por exemplo, pelo aquecimento de um sal de náilon de m-xililenodiamina e um ácido adípico na presença de água sob pressão e permitindo que a polimerização prossiga em um estado moldado enquanto remove a água adicionada e a água é eliminada por condensação. Alternativamente, a poliamida (A) pode ser produzida pela adição de m-xililenodiamina diretamente ao ácido adípico moldado e permitindo que a policondensação prossiga sob pressão atmosférica. Nesse método, a policondensação pode prosseguir pela adição contínua de uma m-xililenodiamina diretamente ao ácido adípico para manter o sistema de reação em estado líquido uniforme e aquecendo o sistema de reação durante a adição para impedir que a temperatura de reação seja mais baixa do que os pontos de fundição

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7/17 de oligoamida e poliamida sendo formadas.

[0023] A poliamida (A) produzida pela polimerização de fusão pode ser também sujeita a uma polimerização em estado sólido. O método de polimerização em estado sólido de poliamida (A) não está particularmente limitado e pode ser conduzido por um método conhecido sob condições de polimerização conhecidas.

[0024] O número de peso molecular médio de poliamida (A) é preferivelmente de 18.000 a 43.500 e mais preferivelmente de 20.000 a 30.000. Dentro das variações acima, são boas a resistência térmica e a processabilidade.

[0025] A viscosidade relativa de poliamida (A) é preferivelmente de 1,8 a 3,9, mais preferivelmente de 2,4 a 3,7, e ainda mais preferivelmente de 2,5 a 3,7. Dentro da variação de 1,8 a 3,9, ocorre a “neck-inlittle” na formação de extrusão, facilitando por meio disso a suavização do filme ou da folha extrudado e o controle do tamanho da largura.

[0026] A viscosidade relativa aqui referida é uma proporção representada pela fórmula que se segue:

Viscosidade relativa = (t)/(fo) em que t é um tempo de diminuição de uma solução de 1 g de poliamida (A) em 100 cc (1 dL) de 96% de ácido de enxofre medido em 25°C usando viscômetro Cannon-Fenske, e fo é um tempo de diminuição de 96% de ácido de enxofre medido da mesma maneira.

[0027] A poliamida (A) pode ser incluída com um aditivo, tal como um modificador de força de impacto, por exemplo, vários tipos de elastômeros, um agente de nucleação de um lubrificante de um tipo de amidas de ácido graxo ou sal metal de ácido graxo, um composto de cobre, um composto halogênio orgânico ou inorgânico, um oxidante, por exemplo, composto fenol retardado, composto amino retardado, composto hidrazina, composto de enxofre, e composto de fósforo tal como hipofosfito, hipofosfito de potássio, hipofosfito de cálcio e hipoPetição 870180162103, de 12/12/2018, pág. 14/30

8/17 fosfito de magnésio, um estabilizador térmico, um agente contra descoloração, um absorvente ultravioleta, por exemplo, composto benzotriazol, um agente de liberação de molde, um plastificador, um corante, um retardador de chama, um composto álcali para impedir a gelação de resina poliamida.

[0028] Na presente invenção, as propriedades de barreira de oxigênio da embalagem parte da qual compreende poliamida (A) é aperfeiçoada pela irradiação de luz. A saber, colocando um produto a ser armazenado em uma embalagem e então irradiando a embalagem com luz, as propriedades de barreira de oxigênio da embalagem aumentam para impedir a deterioração da qualidade do produto embalado por oxidação. O comprimento de onda de luz para irradiação é preferivelmente de 10 a 1000 nm, mais preferivelmente de 200 a 800 nm, e ainda mais preferido de 400 a 750 nm. Além disso, a curva de distribuição espectral da luz para irradiação é preferivelmente dotada de um pico de 600 nm ou menos, por exemplo, em 405 nm, 436 nm, 546 nm, 578nm, 589 nm, 450 nm, 538 nm ou 583 nm.

[0029] A iluminância na superfície da embalagem é preferivelmente de 100 a 100000 lux, mais preferida de 1000 a 10000 lux, e ainda mais preferido de 3000 a 10000 lux.

[0030] A temperatura durante a irradiação de luz é preferivelmente de 0 a 60 °C, mais preferivelmente de 5 a 50 °C, e ainda mais preferido de 10 a 40 °C. Nas variações acima, a transmissão de oxigênio do recipiente é facilmente reduzida, isto é, as propriedades de barreira de oxigênio são aperfeiçoadas pela irradiação de luz. O tempo de irradiação pode ser determinado de acordo com o tempo de armazenamento desejado dos conteúdos por um método de armazenamento conhecido.

[0031] O grau de aperfeiçoamento das propriedades de barreira de oxigênio conhecidas varia dependendo do conteúdo de poliamida (A)

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9/17 na embalagem e da iluminância de luz. Em vista do aperfeiçoamento das propriedades de barreira de oxigênio, o conteúdo de poliamida (A) é preferivelmente de 0,1 a 100% em peso e mais preferivelmente de 1 a 100% em peso. Quando é fundida outra resina com poliamida (A), o conteúdo de poliamida (A) na embalagem é preferivelmente de 1 a 50% em peso e mais preferivelmente de 2 a 10% em peso. A espessura média da embalagem é preferivelmente de 10 a 3000 pm. A espessura média da camada contendo poliamida (A) é preferivelmente de 1 a 400 pm e mais preferivelmente de 5 a 400 pm. Quando a embalagem acima mencionada é irradiada com luz com um comprimento de onda de 10 a 1000 nm em uma iluminância de 100 a 10000 lux, a transmissão de oxigênio após 24 horas de irradiação reduz preferivelmente para 1 a 75% e mais preferivelmente de 1 a 70% daquela antes da irradiação.

[0032] A embalagem pode ser um recipiente de embalagem conhecido usado até agora, tal como um saco de filme multicamada, um saco de folha multicamada, um frasco multicamada, um frasco de sopro multicamada, um saco de filme de camada única, e um frasco de camada única. Por exemplo, pode ser formado um filme de camada única de poliamida (A) praticamente não estirado ou um filme multicamada praticamente não estirado tendo pelo menos uma camada de poliamida (A) em vários tipos de embalagens, por exemplo, um recipiente em forma de saco, tal como um saco vedado nos quatro lados, sacos de travesseiro de vários tipos, e bolsas fixas (“standing pouches”), tampas para recipientes etc. por um método de produção conhecido sob condições de produção conhecidas.

[0033] Pode ser formado em um recipiente um filme estirado bi ou monoaxialmente de um filme multicamada em estado natural tendo pelo menos uma camada de poliamida (A). Ainda, um filme multicamada não estirado pode ser termoformado em um recipiente de copo.

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Ademais, podem ser formados um laminado de filme e folha de poliamida (A) em um recipiente multicamada. Esses recipientes podem ser produzidos por um método de produção conhecido sob condições de produção conhecidas.

[0034] Exemplos diferentes de resina para construir a camada diferente da camada poliamida (A) de um recipiente multicamada inclui polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polietileno linear de baixa densidade, polipropileno, copolímero de acetato vinil etileno, poliestireno, poliéster, como, por exemplo, tereftalato de polietileno, poliolefina modificada, e poliamida diferente de poliamida (A). Essas resinas podem ser usadas isoladas ou em combinação de duas ou mais.

[0035] Podem ser colocados e armazenados vários produtos na embalagem. Exemplos disso incluem vários produtos, como, por exemplo, bebida líquida, líquido, condimento em pó ou em pasta, alimento em pasta, alimento líquido, macarrão fresco, macarrão cozido, grão, alimento ou grão processado, produto lácteo, produtos químicos sólidos ou líquidos, remédio em pasta ou líquido, cosméticos, e partes eletrônicas.

[0036] Um recipiente multicamada é preferivelmente usado quando é armazenado um produto com alta atividade de água, quando a embalagem é exposta a alta umidade durante o armazenamento, e quando a embalagem é termo tratada para esterilização, como, por exemplo, autoclavagem e ebulição.

Exemplos [0037] A presente invenção será descrita mais detalhadamente com referência aos exemplos e exemplos comparativos. Contudo, deve ser observado que o escopo da invenção não se limita aos exemplos que se seguem. A transmissão de oxigênio da embalagem (frasco ou filme) foi medida pelo método que se segue.

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11/17 (1) Transmissão de oxigênio de filme [0038] Cada filme antes ou após a irradiação de luz foi medido para sua transmissão de oxigênio (cc/m² - dia - atm) em uma atmosfera de 60% RH (umidade relativa) de acordo com ASTM D3985 usando OX-TRAN 2/21 fabricado por Modern Controls, Inc. As propriedades de barreira de gás são melhores com o valor de diminuição medido. A transmissão de oxigênio após a irradiação foi medida 24 horas após o início da irradiação na temperatura descrita em cada exemplo. A transmissão de oxigênio foi também medida em 23°C enquanto protegia o filme de luz.

(2) Transmissão de oxigênio de frasco [0039] Cada frasco foi medido antes ou após a irradiação de luz para sua transmissão de oxigênio (cc/frasco - dia - 0,21 atm) em uma atmosfera de 100% RH dentro do frasco e uma atmosfera circundante de 50% RH de acordo com ASTM D3985 usando OX-TRAN 2/61 fabricado por Modern Controls, Inc. As propriedades de barreira de gás são melhores com o valor de diminuição medido. A transmissão de oxigênio após a irradiação foi medida 24 horas após o início da irradiação na temperatura descrita em cada exemplo. A transmissão de oxigênio foi também medida em 23°C enquanto protegia o frasco de luz.

[0040] As fontes de luz que se seguem foram usadas nos exemplos.

[0041] Fonte de luz A: Lâmpada fluorescente linear (Modelo FL40S - WW) fabricada por Panasonic. A curva de distribuição espectral da mesma está ilustrada na figura 1.

[0042] Fonte de luz B: Lâmpada fluorescente CRI alta (Modelo FL40S - L-EDL) fabricada por Panasonic. A curva de distribuição espectral da mesma está ilustrada na figura 2.

[0043] Fonte de luz C: Lâmpada de multi-halogênio (Modelo MF100 - L/BU) fabricada por Panasonic. A curva de distribuição especPetição 870180162103, de 12/12/2018, pág. 18/30

12/17 tral da mesma está ilustrada na figura 3.

[0044] Fonte de luz D: Bulbo de sílica de longa duração (Modelo LW100V5WL) fabricado por Panasonic. A curva de distribuição espectral da mesma está ilustrada na figura 4.

[0045] Cada curva de distribuição espectral são dados de catálogo oferecidos por Panasonic.

EXEMPLO 1 [0046] Uma pré-forma de três camadas (26 g) de camada de poliéster/camada de poliamida/camada de poliéster foi produzida por moldagem de injeção usando adipamida poli-m-xileno (MXD6, Náilon MX S5007 fabricado por Mitsubishi Chemical Gas Company, Inc.) como poliamida (A). Após o resfriamento a pré-forma foi moldada por sopro enquanto estirava axialmente sob aquecimento, para obter um frasco multicamada. As camadas de poliéster foram formadas de tereftalato de polietileno (1101 fabricado por Invista) tendo uma viscosidade intrínseca de 0,80 (medida pelo uso de um solvente misto, fenol/tetracloroetano = 6/4 por peso, a 30°C). O conteúdo de poliamida (A) no frasco multicamada era de 6% em peso. A espessura média da camada de poliéster/camada de poliamida/camada de poliéster na porção do cilindro do frasco multicamada era de 150 pm/30 pm/ 150 pm.

[0047] A transmissão de oxigênio do frasco multicamada obtido medido pela proteção do frasco de luz foi de 0,012 cc/frasco - dia 0,21 atm.

[0048] O frasco multicamada obtido foi medido para transmissão de oxigênio sob irradiação de luz em 200 lux (fonte de luz A). A transmissão de oxigênio foi reduzida para 0,008 cc/frasco - dia - 0,21 atm, ilustrando boas propriedades de barreira de gás. A temperatura de medição foi 23°C. Os resultados estão ilustrados na Tabela 1 (o mesmo se aplica abaixo).

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EXEMPLO 2 [0049] Um frasco multicamada produzido da mesma maneira como no Exemplo 1 foi medido para a transmissão de oxigênio da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto para luz de irradiação em 3000 lux (fonte de luz A). A transmissão de oxigênio foi reduzida para 0,005 cc/frasco - dia - 0,21 atm, ilustrando boas propriedades de barreira de gás. A temperatura de medição foi 23°C. O conteúdo de poliamida (A) no frasco multicamada era de 6% em peso.

EXEMPLO 3 [0050] Um frasco multicamada produzido da mesma maneira como no Exemplo 1 foi medido para a transmissão de oxigênio da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto para luz de irradiação em 5000 lux (fonte de luz B). A transmissão de oxigênio foi reduzida para 0,004 cc/frasco - dia - 0,21 atm, ilustrando boas propriedades de barreira de gás. A temperatura de medição foi 23°C. O conteúdo de poliamida (A) no frasco multicamada era de 6% em peso.

EXEMPLO 4 [0051] Um frasco multicamada produzido da mesma maneira como no Exemplo 1 foi medido para a transmissão de oxigênio da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto para luz de irradiação em 8000 lux (fonte de luz C). A transmissão de oxigênio foi reduzida para 0,003 cc/frasco - dia - 0,21 atm, ilustrando boas propriedades de barreira de gás. A temperatura de medição foi 23°C. O conteúdo de poliamida (A) no frasco multicamada era de 8% em peso.

EXEMPLO 5 [0052] Uma mistura seca de 5% em peso de adipamida poli-mxileno (Náilon MX S6007 fabricado por Mitsubishi Chemical Gas Company, Inc.) como poliamida (A) e 95% em peso de tereftalato de polietileno (1101 fabricado por Invista) foi moldada por injeção para uma préforma única (26g). Após o resfriamento, a pré-forma foi moldada por

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14/17 sopro enquanto estirava biaxialmente sob aquecimento para obter um frasco de camada única. A espessura média na porção de cilindro do frasco era de 300 pm.

[0053] A transmissão de oxigênio do frasco de camada unida obtido medida pela proteção do frasco de luz era de 0,035 cc/frasco - dia atm.

[0054] O frasco obtido foi medido para a transmissão de oxigênio sob irradiação de luz em 2000 lux (fonte de luz B). A transmissão de oxigênio foi reduzida para 0,005 cc/frasco - dia - 0,21 atm, ilustrando boas propriedades de barreira de gás. A temperatura de medição era de 23°C.

EXEMPLO 6 [0055] Foi produzido um frasco da mesma maneira como no Exemplo 5 para usar uma mistura seca de 2% de poliamida (A) e 98% em peso de tereftalato de polietileno. A transmissão de oxigênio do frasco obtido medida pela proteção do frasco de luz era de 0,039 cc/frasco - dia - 0,21 atm. O frasco obtido foi medido para a transmissão de oxigênio da mesma maneira como no Exemplo 5 exceto para luz de irradiação em 5000 lux (fonte de luz B) e alterando a temperatura de medição para 10°C. A transmissão de oxigênio foi reduzida de 0,015 cc/frasco - dia - 0,21 atm, ilustrando boas propriedades de barreira de gás.

EXEMPLO 7 [0056] Um filme estirado de três camadas camada de náilon 6/ camada de poliamida (A)/ camada de náilon 6 foi produzido pelo uso de adipamida poli-m-xileno (Náilon MX S66007 fabricado por Mitsubishi Chemical Gas Company, Inc.) como poliamida (A). As camadas de náilon 6 foram formadas de Náilon UBE 1022B fabricado por UBE Industries, Ltd. A espessura da camada de náilon 6/camada de poliamida/camada de náilon 6 era de 5 pm/ 5 pm/5 pm. O conteúdo de poliaPetição 870180162103, de 12/12/2018, pág. 21/30

15/17 mida (A) no filme multicamada era de 35% em peso.

[0057] A transmissão de oxigênio do filme multicamada obtido medida por proteção do filme de luz era da 8 cc/m² - dia - atm.

[0058] O filme obtido foi ajustado para um gabarito que prendia o filme com uma superfície sendo exposta à atmosfera circundante e a superfície externa estando em contato com fluxo de nitrogênio e medida para a transmissão de oxigênio sob irradiação de luz em 5000 lux (fonte de luz C). A transmissão de oxigênio foi reduzida para 5 cc/m² dia - atm, mostrando boas propriedades de barreira de gás. A temperatura de medição era de 40°C.

EXEMPLO 8 [0059] Um filme obtido da mesma maneira como no Exemplo 7 foi medido para a transmissão de oxigênio da mesma maneira como no Exemplo 6 exceto para a luz de irradiação em 7000 lux (fonte de luz A) e alterando a temperatura de medição para 5°C. A transmissão de oxigênio foi reduzida para 1 cc/m² - dia - atm, mostrando boas propriedades de barreira de gás.

EXEMPLO 9 [0060] O filme obtido no Exemplo 7 foi medido para a transmissão de oxigênio da mesma maneira como no Exemplo 6 exceto para a luz de irradiação em 1000 lux (fonte de luz B) e alterando a temperatura de medição para 50°C. A transmissão de oxigênio foi reduzida para 6 cc/m² - dia - atm, mostrando boas propriedades de barreira de gás. EXEMPLO 10 [0061] Um frasco de camada única (27g) foi produzido da mesma maneira como no Exemplo 5 exceto pelo uso de 10 partes em peso de poliamida constituídas de m-xililenodiamina e ácido sebático como poliamida (A). A espessura média da parte de cilindro do frasco era de 330 pm. A transmissão de oxigênio do frasco de camada única obtida foi de 0,011 cc/frasco - dia - 0,21 atm foi medida protegendo o frasco

Petição 870180162103, de 12/12/2018, pág. 22/30

16/17 de luz.

[0062] O frasco obtido foi medido para a transmissão de oxigênio sob irradiação de luz em 4000 lux (fonte de luz A). A transmissão de oxigênio foi reduzida para 0,0003 cc/frasco - dia - 0,21 atm, mostrando boas propriedades de barreira de gás. A temperatura de medição foi de 23°C.

EXEMPLO 11.

[0063] O frasco obtido no exemplo 10 foi medido para a transmissão de oxigênio da mesma maneira como no Exemplo 10 exceto para a luz de irradiação em 4000 lux (fonte de luz D). A transmissão de oxigênio foi reduzida para 0,008 cc/frasco - dia - 0,21 atm, mostrando boas propriedades de barreira de gás. A temperatura de medição foi de 23°C.

Tabela 1

	Iluminân-	Fonte	Tempera-
Exemplos	Recipiente	cia (lux)	de luz	tura (°C)
1	Frasco multicamada MXD6	200	A	23
2	Frasco multicamada MXD6	3000	A	23
3	Frasco multicamada MXD6	5000	B	23
4	Frasco multicamada MXD6	8000	C	23
5	Frasco de mistura MXD6	2000	B	35
6	Frasco de mistura MXD6	5000	B	10
7	Filme estirado N6/MXD6/N6	5000	C	40
8	Filme estirado N6/MXD6/N6	7000	A	5
9	Filme estirado N6/MXD6/N6	1000	B	50
10	Frasco de camada única MXD10	4000	A	23
11	Frasco de camada única MXD10	4000	D	23

Petição 870180162103, de 12/12/2018, pág. 23/30

Tabela 1 (conteúdo)

17/17

Exemplos -	Transmissão de oxigênio*	Grau de Aperfeiçoamento*
sob proteção	após 24 h de irradiação
1	0,012	0,008	66,7
2	0,012	0,005	41,7
3	0,012	0,004	33,3
4	0,012	0,003	25,0
5	0,035	0,005	14,3
6	0,039	0,015	38,5
7	8	5	62,5
8	8	1	12,5
9	8	6	75,0
10	0,011	0,0003	2,7
11	0,011	0,008	72,7

Transmissão de oxigênio*: cc/frasco - dia - o,21 atm para frascos e cc/m² - dia - atm para filmes.

Grau de aperfeiçoamento*: (transmissão de oxigênio após 24 h de irradiação/transmissão de oxigênio sob proteção) x 100.

[0064] Conforme visto nos exemplos, a transmissão de oxigênio das embalagens incluindo poliamida (A) tendo uma composição de unidade específica é reduzida pela irradiação de luz conforme comparado com aquela sem irradiação de luz, para aperfeiçoar a estabilidade de prateleira dos conteúdos.

Claims

reivindicações

1. Método de armazenamento, caracterizado pelo fato de que compreende:

colocar um produto a ser armazenado em uma embalagem, e armazenar a embalagem contendo o produto sob irradiação de luz com um comprimento de onda de 400 a 750 nm, reduzindo por meio disso a transmissão de oxigênio da embalagem, pelo menos uma parte da embalagem compreendendo poliamida (A) que é obtida pela policondensação de um componente de diamina compreendendo 70% em mol ou mais de m-xililenodiamina e um componente de ácido dicarboxílico compreendendo 70% em mol ou mais de ácido dicarboxílico alifático linear α,ω tendo de 4 a 20 átomos de carbono.
2. Método de armazenamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:

a embalagem compreende de 0,1 a 100% em peso de poliamida (A), uma espessura média da embalagem é de 10 a 3000 pm, e a transmissão de oxigênio da embalagem, após a irradiação de luz com um comprimento de onda de 400 a 750 nm em uma iluminância de 100 a 10.000 lux por 24 h, é de 1 a 75% de transmissão de oxigênio antes da irradiação.
3. Método de armazenamento de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a iluminância sobre a superfície da embalagem é de 1000 a 10.000 lux.
4. Método de armazenagem de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a curva de distribuição espectral da luz para irradiação tem um pico de 600 nm ou menos.

Petição 870180162103, de 12/12/2018, pág. 25/30

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5. Método de armazenagem de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a curva de distribuição espectral da luz para irradiação tem um pico em pelo menos 405 nm, 436 nm, 546 nm, 578 nm, 589 nm, 450 nm, 538 nm ou 583 nm.