BRPI0918301B1

BRPI0918301B1 - Processo para produzir um copolímero, partícula de um copolímero heterofásico de impacto e processo para produzir partículas revestidas do referido copolímero

Info

Publication number: BRPI0918301B1
Application number: BRPI0918301-9A
Authority: BR
Inventors: Jan W. Van Egmond; Roger B. Painter; Zuzanna Kulik; Joel D. Wieliczko
Original assignee: W. R. Grace & Co. -Conn.
Priority date: 2008-12-26
Filing date: 2009-12-22
Publication date: 2019-09-17
Also published as: US20100167058A1; EP2373698A1; SG172788A1; BRPI0918301A8; KR101877110B1; CN102317327A; MX2011006916A; JP2012514082A; CN102317327B; KR20150143876A; JP6034353B2; JP2017002321A; BRPI0918301A2; MY153937A; JP5691024B2; RU2518077C2; KR101577097B1; WO2010075349A1; JP6506228B2; KR20110110228A

Abstract

"processo para produzir um copolímero e partícula de um copolímero de impactou é provido um processo para produzir um copolímero heterofásico. o processo inclui introduzir um antiincrustante em um segundo reator de polimerização que opera em série com um primeiro reator de polimerização. o anti-incrustante poderá ser um anti-incrustante multicomponente e/ou um agente de revestimento. a provisão de qualquer um dos anti-incrustantes possibilita a produção de um copolímero heterofásico com um valor de fc de cerca de 10% a cerca de 50% inibindo a incrustação de reator durante a polimerização.

Description

“PROCESSO PARA PRODUZIR UM COPOLÍMERO, PARTÍCULA DE UM COPOLÍMERO HETEROFÁSICO DE IMPACTO E PROCESSO PARA PRODUZIR PARTÍCULAS REVESTIDAS DO REFERIDO COPOLÍMERO”

Campo da invenção [001] A presente divulgação se refere a processos para produzir copolímeros termoplásticos, os processos exibindo incrustação de reator reduzida, ou nula, e a polímeros heterofásicos produzidos a partir destes.

Antecedentes da invenção [002] Polímeros heterofásicos, tais como polímeros de impacto, são caracterizados por uma fase polimérica descontínua dispersa através da fase polímero contínua. Um processo de produção de copolímero de impacto convencional é conduzido em um processo de dois estágios. Um primeiro polímero (a fase contínua) é produzido em um ou mais reatores. O produto deste primeiro estágio é então deslocado deste reator para um segundo reator onde um segundo polímero (a fase descontínua) é produzido e incorporado dentro de uma matriz da fase contínua formando o copolímero de impacto.

[003] O segundo polímero é tipicamente de natureza elastomérica ou borrachosa. Este fato conduz a muitas dificuldades de processamento durante o segundo estágio. A pegajosidade e adesividade do segundo polímero resultam em aglomeração e/ou adesão de partículas do copolímero de impacto formado às paredes do reator da segunda polimerização e outras superfícies e estruturas internas em comunicação operativa com o segundo reator. Tal incrustação de reator é um problema particular e causa paradas do reator, o que é detrimental à eficiência de produção.

[004] Seria desejável a inibição e/ou a eliminação da incrustação durante a produção de polímeros heterofásicos.

Sumário da invenção

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2/39 [005] A presente invenção se refere a processos para produzir um copolímero heterofásico e os copolímeros heterofásicos produzidos por estes processos. Os processos divulgados aqui inibem a incrustação de do reator durante a formação do copolímero heterofásico de maneira a possibilitar a produção de copolímeros heterofásicos com alto teor de borracha.

[006] Em uma concretização, é provido um processo para produzir um copolímero. O processo inclui introduzir um polímero ativo de um primeiro reator de polimerização para um segundo reator de polimerização. O polímero ativo é contatado com pelo menos uma olefina sob condições de polimerização em um segundo reator de polimerização. Assim se forma um polímero heterofásico tendo um valor de Fc de cerca de 10% a cerca de 50%. O processo adicionalmente inclui adicionar um anti-incrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização a uma taxa tal que o anti-incrustante multicomponente esteja presente no copolímero heterofásico em uma concentração de cerca de 1 ppm a cerca de 200 ppm.

[007] A presente divulgação provê um outro processo. Em uma concretização, é provido um processo para produzir um copolímero que inclui introduzir um polímero ativo de um primeiro reator de polimerização em um segundo reator de polimerização e contatar o polímero ativo com pelo menos uma olefina sob condições de polimerização. Isto forma partículas de um copolímero de impacto no segundo reator. O processo também inclui adicionar um agente de revestimento ao segundo reator de polimerização, e revestir as partículas com o agente de revestimento.

[008] Em uma concretização, é provido um copolímero de impacto. O copolímero de impacto inclui partículas compostas de uma fase contínua e uma fase descontínua dispersa na fase contínua. As partículas do copolímero de impacto também incluem um revestimento. O revestimento está sobre uma superfície exterior da partícula.

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3/39 [009] Em uma concretização, o revestimento inclui um ou mais dos seguintes componentes: um poliglicol de alto peso molecular, um dendrímero, um polímero de alto peso molecular com um grupo doador de elétrons, um alcoxissilano, um agente limitador de atividade, e qualquer combinação destes.

[0010] Em uma concretização, o revestimento contorna toda a superfície externa, ou substancialmente toda a superfície externa, de pelo menos uma partícula.

Em uma concretização, o revestimento tem uma espessura de cerca de 0,01 pm a cerca de 200 pm.

[0011] A fase contínua poderá ser um homopolímero de propileno, um copolímero de propileno/olefina, ou um copolímero de propileno/etileno. A fase descontínua poderá ser um homopolímero de etileno, um copolímero de etileno/olefina ou um copolímero de propileno/etileno.

Em uma concretização, as partículas do copolímero de impacto incluem um copolímero de propileno/etileno disperso em um homopolímero de propileno.

[0012] Em uma concretização, as partículas não contêm nenhum agente de revestimento na sua porção interior.

Uma vantagem da presente divulgação é um processo melhorado para produzir polímeros heterofásicos.

Uma vantagem da presente divulgação é um processo de polimerização que produz copolímeros de impacto com alto teor de borracha com pouca ou nenhuma adesão de partículas e/ou pouca ou nenhuma aglomeração de partículas.

[0013] Uma vantagem da presente divulgação é um processo para produzir um copolímero heterofásico que reduza o tempo de parada de produção com a inibição da incrustação do reator.

[0014] Uma vantagem da presente divulgação é um copolímero de impacto inodoro contendo um grande percentual em peso de fase borracha.

Breve descrição dos desenhos

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4/39 [0015] A seguir, a invenção será mais bem descrita com relação aos desenhos em anexo, nos quais:

[0016] A figura 1 é uma micrografia eletrônica de varredura (SEM) de partículas de polímero de acordo com uma concretização da presente divulgação;

[0017] A figura 2 é uma SEM de partículas de polímero;

[0018] A figura 3 é uma SEM de partículas de polímero não aglomeradas de acordo com uma concretização da presente divulgação;

[0019] A figura 4 é uma imagem SEM - Eletrônica Retrodispersa (“SEMBackscattered Electron Image”) (BEI) ao longo de uma vista em corte de uma partícula de polímero revestida com finos de polímero de acordo com uma concretização da presente divulgação; e [0020] A figura 5 é uma imagem SEM-BEI ao longo de uma vista em corte de partículas de polímero aglomeradas.

Descrição detalhada da invenção [0021] A presente divulgação é direcionada a processos para produzir copolímeros heterofásicos, e a prepolímeros produzidos por estes processos.

[0022] Em uma concretização, é provido um processo para produzir um copolímero. O processo inclui introduzir um polímero ativo de um primeiro reator de polimerização em um segundo reator de polimerização e contatar o polímero ativo com pelo menos uma olefina sob condições de polimerização no segundo reator de polimerização. Forma-se assim um copolímero heterofásico tendo um valor de Fc de cerca de 10% a cerca de 50%. O processo adicionalmente inclui adicionar um antiincrustante multicomponente a uma taxa tal que o anti-incrustante multicomponente esteja presente no copolímero heterofásico em uma concentração de cerca de 1 ppm a cerca de 200 ppm.

[0023] Conforme usado aqui, “polímero ativo” é um polímero contendo uma quantidade de catalisador ativo (tipicamente acamado no mesmo) que seja capaz de

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5/39 polimerização adicional por exposição a uma olefina sob condições de polimerização. O polímero ativo é o produto de um processo de polimerização prévio realizado no primeiro reator. O catalisador ativo poderá ser um catalisador de Ziegler-Natta, um catalisador de geometria constrita, um catalisador de metaloceno, um catalisador de ligante de heteroarila centrado em metal. O polímero ativo é um catalisador de Ziegler-Natta. O polímero ativo poderá ou não ser produzido na presença de SCA ou mistura de ALA/SCA. Em uma outra concretização, o primeiro reator de polimerização e o segundo reator de polimerização operam em série, pelo que o efluente do primeiro reator de polimerização é carregado no segundo reator de polimerização e um ou mais monômero(s) de olefina adicional(is) (ou diferente(s)) monômero(s) de olefina são adicionados ao segundo reator de polimerização para continuar a polimerização.

[0024] O polímero ativo poderá ser um polímero baseado em propileno ou um polímero baseado em etileno. Em uma concretização, o polímero ativo é um polímero baseado em propileno tal como um copolímero de propileno-olefina, um copolímero de propileno-etileno, ou um homopolímero de propileno. Em uma outra concretização, o polímero ativo é um homopolímero de propileno.

[0025] Em uma concretização, o polímero ativo inclui de cerca de 2% p/p a cerca de 30% p/p, ou pelo menos 6% p/p de finos de polímero. O percentual em peso é baseado no peso total de partículas do polímero ativo. Conforme usado aqui, “finos” ou “finos de polímero” são partículas de polímero com tamanho de cerca de 10 nm a cerca de 200 micra. Os finos de polímero poderão ou não ser um polímero ativo. [0026] Conforme usado aqui, “condições de polimerização” são parâmetros de temperatura e pressão dentro do vaso reator de polimerização adequados para promover a polimerização entre um catalisador e uma olefina de maneira a formar o polímero desejado. A produção do reator é então recuperada para processamento pós-reação. O processo de polimerização poderá ser uma polimerização em fase

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6/39 gasosa (i.é, polimerização em leito fluidizado, polimerização em fases gás-sólido, gás-líquido-sólido, e/ou líquido-sólido), uma polimerização em pasta (reatores agitados, reatores de pasta), ou uma polimerização em massa, operando um, ou mais que um reator. Em uma concretização, a polimerização ocorre por meio de dois reatores de polimerização operando em série.

[0027] O presente processo inclui contatar o polímero ativo com pelo menos uma olefina no segundo reator de polimerização. Um ou mais monômeros de olefina poderão ser introduzidos no segundo reator de polimerização para produzir ou de outra maneira formar um copolímero heterofásico. Conforme usado aqui, um “polímero heterofásico” é um polímero de fases múltiplas tendo uma fase de polímero contínua (também referida como a fase matriz) e a fase de polímero descontínua (também referida como a fase elastomérica ou a fase borracha) dispersa na fase de polímero contínua. Um copolímero heterofásico poderá conter mais que dois polímeros. Um tipo de copolímero heterofásico é um copolímero de impacto. O copolímero heterofásico tem um valor de Fc de cerca de 10% a cerca de 50%. Em uma concretização, o copolímero heterofásico tem um valor de Fc maior que cerca de 15%, ou maior que cerca de 20%, ou maior que cerca de 30%, ou maior que cerca de 40%. Em uma concretização adicional, o copolímero heterofásico tem um valor de Fc maior que cerca de 15% a cerca de 50%, ou maior que cerca de 15% a cerca de 40%. Conforme usado aqui, “copolímero fração” (“Fc”) é o percentual em peso da fase descontínua presente no copolímero heterofásico. O valor de Fc é baseado no peso total do copolímero heterofásico. Conforme usado aqui, um copolímero de “alta borracha” é um copolímero heterofásico com um valor de Fc maior que cerca de 30%, ou maior que cerca de 30% a cerca de 50%. Em uma concretização, o copolímero de alta borracha inclui uma fase contínua de homopolímero de propileno e uma fase descontínua de copolímero de propileno/etileno. O valor de Fc para o copolímero de alta borracha poderá ser de

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7/39 menos que cerca de 50%, ou de cerca de 10% a menos que cerca de 50%, ou de cerca de 40% a cerca de 45%.

[0028] Em uma concretização, o copolímero heterofásico é um copolímero de impacto de propileno com uma fase contínua que é um polímero baseado em propileno e uma fase descontínua que é um copolímero de propileno/etileno. O copolímero de impacto tem um valor de Fc de maior que cerca de 15%, ou maior que cerca de 15% a cerca de 50%. Copolímeros de impacto com uma Fc maior que 15% são borrachosos por natureza e têm uma tendência à adesão fazendo com que tais copolímeros tendam à incrustação e/ou aglomeração no reator. “Incrustação” ou “incrustação de polímero”, ou “incrustação de reator”, conforme usado aqui, é a adesão de polímeros de partículas de polímero umas às outras (aglomeração) e/ou a adesão de partículas de polímero às superfícies internas de um reator de polimerização e/ou a adesão de partículas de polímero às superfícies internas de um reator de polimerização e/ou a adesão de partículas de polímero a estruturas que estejam em comunicação operativa com o reator de polimerização. Exemplos não limitativos de componentes/estruturas de reator incluem paredes laterais internas de reator, tubulações, trocador de calor, prato distribuidor, e compressor.

[0029] Em uma concretização, o copolímero heterofásico é um polímero adesivo. O termo “polímero adesivo”, conforme usado aqui, é um polímero que, apesar de particulado em temperaturas abaixo da temperatura de adesividade ou amolecimento, aglomera em temperaturas acima da temperatura de adesividade ou amolecimento. O termo “temperatura de adesividade” é definido como a temperatura na qual cessa a fluidização ou agitação cessa devido à excessiva aglomeração de partículas no leito fluidizado. A aglomeração poderá ser espontânea ou ocorrer após curtos períodos de repouso.

[0030] Um polímero poderá ser inerentemente adesivo devido às suas propriedades químicas ou mecânicas ou passar através de uma fase adesiva durante o ciclo de

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8/39 produção. Polímeros adesivos também são referidos como polímeros não livremente fluentes devido à sua tendência a compactar formando aglomerados de tamanho muito maior que o das partículas originais. Polímeros deste tipo exibem fluidez aceitável em um reator de leito fluidizado de fase gasosa, entretanto, uma vez que cesse o movimento, a força mecânica adicional provida pelo gás fluidizante passando através do prato de distribuição é insuficiente para romper os aglomerados que se formam e o leito não irá refluidizar. Adicionalmente, em reatores de leito agitado, a aglomeração poderá interferir seriamente com a ação de misturação mecânica no reator. Esses polímeros são classificados como aqueles que têm um mínimo de abertura de moega (“bin opening”) para livre fluxo em tempo de armazenamento zero de dois pés e uma abertura de moega mínima para livre fluxo em tempos de armazenamento maiores que cinco minutos de 4 a 8 pés ou mais.

[0031] O presente processo inclui adicionar um anti-incrustante multicomponente ao segundo reator. Conforme usado aqui, “anti-incrustante multicomponente” é uma composição contendo dois ou mais componentes capazes de inibir, evitar, ou reduzir a incrustação de reatores: (i) aglomeração do copolímero heterofásico e/ou (ii) aderência do copolímero heterofásico às superfícies interiores do segundo reator de polimerização. Incluídos como superfícies interiores estão componentes do reator de polimerização tais como superfícies da câmara de reação, trocador de calor, compressor, tubulação, cano de ciclo, prato de reator, e/ou cabeça de fundo. A eficácia anti-incrustante multicomponente - i.é, o grau de inibição, prevenção, ou redução de aglomeração/aderência de partículas - poderá ser integral (i.é, prevenção completa da incrustação) ou parcial (i.é, uma redução) quando comparado com incrustação para anti-incrustantes monocomponentes e/ou nenhum anti-incrustante conforme ditado pela quantidade de anti-incrustante monocomponente usada em conjunto com parâmetros de processo do reator.

[0032] Em uma concretização, o anti-incrustante multicomponente é composto de

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9/39 (i) um agente limitador de atividade (ALA) e (ii) um agente controlador de seletividade (SCA). Em uma concretização, o anti-incrustante multicomponente poderá ser uma mistura de ALA e SCA (i.é, uma pré-mistura), a mistura adicionada ao segundo reator de polimerização. Em uma outra concretização, o anti-incrustante multicomponente poderá ser formado no segundo reator de polimerização in situ, por adição separada do ALA e adição separada do SCA ao segundo reator de polimerização.

[0033] Em uma concretização, o AlA poderá ser um éster de ácido carboxílico, um diéter, um diol éster, e combinações destes. O éster de ácido carboxílico poderá ser um éster de ácido mono- ou poli-carboxílico alifático ou aromático. Exemplos não limitativos de ésteres de ácidos monocarboxílicos incluem benzoato de etila e metila, benzoato de p-etoxi metila, benzoato de p-etoxi etila, benzoato de p-etoxi etila, acrilato de etila, metacrilato de metila, acetato de etila, benzoato de p-cloro etila, benzoato de p-amino hexila, naftenato de isopropila, toluato de n-amila, ciclohexanoato de etila e pivalato de propila.

[0034] Exemplos não limitativos de ésteres de ácidos policarboxílicos adequados incluem ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de di-n-propila, ftalato de diisopropila, ftalato de di-n-butila, ftalato de diisobutila, ftalato de di-t-butila, ftalato de diisoamila, ftalato de di-ter-amila, ftalato de dineopentila, ftalato de di-2-etilhexetila, e ftalato de di-2-etildecila.

[0035] O éster de ácido carboxílico alifático poderá ser um éster de ácido alifático C4-C30, poderá ser um mono- ou um poli (dois ou mais) éster, poderá ser de cadeia linear ou ramificada, poderá ser saturado ou insaturado, e qualquer combinação destes. O éster de ácido alifático C4-C30 poderá também ser substituído com um ou mais substituintes contendo heteroátomo do Grupo 14, 15 ou 16. Exemplos não limitativos de ésteres de ácidos alifáticos C4-C30 incluem alquil C1-20 ésteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos C8-C20, alquil C1-20 ésteres de ácidos

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10/39 monocarboxílicos alifáticos C8-C20, alil C1-4 mono- e diésteres de ácidos monocarboxílicos e dicarboxílicos alifáticos C8-C20, e mono- ou policarboxilato derivados C4-20 de (poli)glicóis C2-C100, ou (poli)glicol éteres C2-C100. Em uma concretização adicional, o éster de ácido ftálico alifático C4-C30 poderá ser miristato de isopropila, sebacato de di-n-butila, mono- ou diacetatos de (poli)(oxialquileno glicol), mono- ou miristatos de (poli)(oxialquileno glicol), mono- ou lauratos de (poli)(oxialquileno glicol), mono- ou oleatos de (poli)(oxialquileno glicol), tri(acetato) de glicerila, gliceril tri-éster de ácidos carboxílicos alifáticos C2-C40, e misturas destes. Em uma concretização adicional, o éster de ácido alifático C4-C30 é miristato de isopropila ou sebacato de di-n-butila.

[0036] Em uma concretização, o agente limitador de atividade inclui um diéter. O diéter poderá ser um dialquil éter representado pela seguinte estrutura (I):

R1

I

R3-O-C-C-C-O-R4 (I)

I

R2 onde R1 a R4 são independentemente um do outro um grupo alquila, arila, ou aralquila, tendo até 20 átomos de carbono, que poderá opcionalmente conter um heteroátomo do Grupo 14, 15, 16 ou 17, e R1 e R2 poderão ser um átomo de hidrogênio. O dialquiléter poderá ser linear ou ramificado, e poderá incluir um ou mais dos seguintes grupos: radicais alquila, cicloalifático, arila, alquilarila, ou arilaquila com 1-18 átomos de carbono, e hidrogênio.

[0037] Em uma concretização, o agente limitador de atividade inclui uma composição de succinato tendo a seguinte estrutura (II):

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11/39 onde R e R’ poderão ser iguais ou diferentes, R e/ou R’ incluindo um ou mais dos seguintes grupos: grupos alquila linear ou ramificado, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila, ou alquilarila, opcionalmente contendo heteroátomos. Uma ou mais estruturas de anel poderá(ão) ser formada(s) via um ou ambos os átomos de carbono das posições 2- e 3-.

[0038] Em uma concretização, o agente limitador de atividade inclui um diol éster

onde n é um número inteiro de 1 a 5. R1 e R2 poderão ser iguais ou diferentes, e cada qual poderá ser selecionado dentre hidrogênio, grupo metila, etila, n-propila, ipropila, n-butila, i-butila, t-butila, alila, fenila, ou halofvenila. R3, R4, R5, Re, R7 e Rs poderão ser iguais ou diferentes, e cada qual poderá ser selecionado dentre hidrogênio, halogênio, hidrocarbila substituído ou não substituído tendo 1 a 20 átomos de carbono. Os grupos R1-R6 poderão opcionalmente conter um ou mais heteroátomos substituindo carbono, hidrogênio ou ambos, o hetero-átomo selecionado dentre nitrogênio, oxigênio, enxofre, silício, fósforo e um halogênio. R7 e R8 poderão ser iguais ou diferentes, e poderão estar ligados a qualquer átomo de carbono das posições 2-, 3-, 4-, 5-, e 6- de qualquer dos anéis fenila.

[0039] O anti-incrustante multicomponente inclui um SCA. Em uma concretização, o SCA é um ou mais alcoxissilanos. O anti-incrustante multicomponente poderá incluir um ou mais alcoxissilanos tendo a fórmula geral: SiRm+(OR’)4-m, onde R independentemente em cada ocorrência é hidrogênio ou um grupo hidrocarbila ou amino opcionalmente substituído com um ou mais substituintes contendo um ou mais heteroátomos do grupo 14, 15, 16, ou 17, R contendo até 20 átomos não

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12/39 contando hidrogênio e halogênio, R' é um grupo alquila C1-20, e m é 0, 1,2 ou 3. Em uma concretização, R é um grupo arila, alquila ou aralquila C6-12, cicloalquila C3-12, alquila ramificado C3-12, ou amino cíclico C3-12, R' é alila C1-4, e m é 1 ou 2. Exemplos não limitativos de silanos adequados incluem diciclopentildimetoxissilano, di-tbutildimetoxissilano, metilciclohexildimetoxissila-no, etilciclohexildimetoxissilano, difenildimetoxissila-no, diisopropildimetoxissilano, di-n-propildimetoxissila-no, diisobutildimetoxissilano, di-n-butildimetoxissilano, ciclopentiltrimetoxissilano, isopropiltrimetoxissilano, n-propiltrietoxissilano, etiltrietoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, ciclopentilpir-rolidinodimetoxissilano, bis(pirrolidino)dimetoxissilano, bis(perisoquinolino)dimetoxissilano, dimetildimetoxis-silano, ortossilicato de tetrametila, ortossilicato de tetraetila, ortossilicato de tetrametoxietóxi, e qualquer combinação destes. Em uma concretização, a composição de silano é diciclopentildimetoxissilano, metilciclohexil-dimetoxissilano ou npropiltrimetoxissilano, e qualquer combinação destes. Em uma concretização adicional, o silano é diciclopentildimetoxissilano.

[0040] Em uma concretização, o ALA e/ou o SCA poderá ser adicionado ao reator separadamente. Em uma outra concretização, o ALA e o SCA poderão ser misturados entre si primeiro e em seguida ser adicionados ao reator como uma mistura. Na mistura, mais que um ALA e mais que um SCA poderão ser usados. Em uma concretização, a mistura poderá ser de um ou mais dos seguintes:

diciclopentildimetoxissilano e miristato de isopropila, diciclopentildimetoxissilano e laurato de poli(etileno glicol), diciclopentildimetoxissilano e miristato de isopropila e um poliglicol, metilciclohexil-dimetoxissilano e miristato de isopropila, n propiltrimetoxissilano e miristato de isopropila, dimetildimetoxissilano e metilciclohexildimetoxissilano e miristato de isopropila, diciclopentildimetoxissilano e tetraetoxissilano e miristato de isopropila, e qualquer combinação destes.

[0041] Em uma concretização, o ALA e o SCA são selecionados de maneira a

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13/39 formar um copolímero heterofásico inodoro. Em uma concretização, o antiincrustante multicomponente inclui um alquil C1-20 éster de um ácido monocarboxílico C8-20 (tal como miristato de isopropila) e um alcoxissilano, e o processo forma um copolímero heterofásico inodoro.

[0042] O presente processo inclui adicionar o anti-incrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização a uma taxa tal que o anti-incrustante multicomponente esteja presente no copolímero heterofásico em formação em uma concentração de cerca de 1 ppm a cerca de 200 ppm, ou de cerca de 5 ppm a cerca de 100 ppm, ou de cerca de 10 ppm a cerca de 50 ppm, ou cerca de 25 ppm. A concentração do anti-incrustante multicomponente é baseada no peso total do copolímero heterofásico. O anti-incrustante multicomponente poderá ser adicionado ao segundo reator de polimerização intermitentemente ou continuamente. Em uma concretização adicional, a adição contínua do anti-incrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização prossegue para assegurar uma concentração do anti-incrustante multicomponente de cerca de 20 ppm a cerca de 30 ppm, ou de cerca de 25 ppm no copolímero heterofásico em formação.

[0043] Em uma concretização, o processo inclui adicionar o anti-incrustante multicomponente a uma taxa tal que o anti-incrustante multicomponente esteja presente no copolímero heterofásico a uma concentração de cerca de 10 ppm a cerca de 50 ppm, e formar um copolímero heterofásico com um valor de Fc de maior que 15% a cerca de 40%.

[0044] Em uma concretização, o processo inclui inibir, com o anti-incrustante multicomponente, incrustações dentro do segundo reator. Os depositantes descobriram surpreendentemente e inesperadamente que a adição do antiincrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização melhora a operabilidade do reator inibindo incrustações (incluindo delaminação, aderência de partículas, e/ou aglomeração de partículas) no segundo reator de polimerização. A

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14/39 adição direta do anti-incrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização possibilita a produção de copolímeros heterofásicos com alto valor de FC (i.é, alto teor de borracha). Os depositantes descobriram ainda que a adição do presente anti-incrustante multicomponente diretamente ao segundo reator provê maior capabilidade anti-incrustante comparativamente com polímeros ativos produzidos com uma mistura de ALA/SCA e subsequentemente introduzida no segundo reator. Qualquer mistura de ALA/SCA residual presente no polímero ativo tende a ser ineficaz para inibir a incrustação no segundo reator para polímeros heterofásicos com um valor de Fc maior que 10%, ou maior que 15%.

[0045] Em uma concretização, a provisão do anti-incrustante multicomponente possibilita a produção de copolímeros heterofásicos com um valor de Fc maior que cerca de 15%, ou maior que cerca de 20%, ou maior que cerca de 30%, ou maior que cerca de 15% a cerca de 50%, sem incrustação de reator e/ou aglomeração e partículas. Descobriu-se surpreendentemente que o anti-incrustante multicomponente não afeta negativamente as propriedades do copolímero heterofásico em formação.

[0046] Ademais, a utilização do presente anti-incrustante multicomponente provê sinergicamente capabilidade anti-incrustante enquanto que simultaneamente provendo controle de processo de reator melhorado no segundo reator. Em uma outra concretização, o presente processo inclui inibir incrustações no segundo reator e simultaneamente controlar a quantidade de fase descontínua presente no copolímero heterofásico com o anti-incrustante multicomponente.

[0047] A natureza multi-modal do anti-incrustante multicomponente provê capabilidade de controle de processo melhorada. Em uma concretização, o ajuste da taxa de adição ou da taxa de alimentação do anti-incrustante multicomponente no segundo reator de polimerização poderá ser utilizado para controlar a quantidade de fase borracha produzida no segundo reator.

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Em uma concretização, a adição do anti-incrustante multicomponente ao segundo reator poderá ser ajustada de maneira a correspondentemente ajustar o valor de Fc do copolímero heterofásico em formação. Em uma concretização, o processo inclui aumentar a adição ou de outra maneira aumentar a quantidade de anti-incrustante multicomponente adicionada ao segundo reator de polimerização e reduzir o valor de Fc do copolímero heterofásico. Em uma concretização, o processo inclui alimentar ou de outra maneira adicionar o anti-incrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização de maneira tal que o anti-incrustante multicomponente esteja presente no copolímero heterofásico em uma concentração maior que 25 ppm, ou de cerca de 25 ppm a cerca de 200 ppm, e formar um copolímero heterofásico com um valor de Fc de menos que cerca de 40%, ou menos que cerca de 30%, ou menos que cerca de 20%, ou menos que cerca de 15%, ou menos que cerca de 10%, ou menos que cerca de 5%.

[0048] Em uma concretização, o processo inclui reduzir a adição ou de outra maneira reduzir a quantidade de anti-incrustante multicomponente adicionada ao segundo reator de polimerização e aumentar o valor de Fc do copolímero heterofásico. Em uma concretização, o processo inclui alimentar ou de outra maneira adicionar o anti-incrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização de maneira tal que o anti-incrustante multicomponente esteja presente no copolímero heterofásico a uma concentração de menos que 25 ppm, ou menos que 25 ppm a cerca de 0,1 ppm, ou de menos que 20 ppm a cerca de 5 ppm, e formar um copolímero heterofásico com um valor de Fc de maior que cerca de 20%, ou de maior que 20% a cerca de 50%.

[0049] A razão de ALA para SCA poderá variar. O anti-incrustante multicomponente poderá conter de cerca de 0,1% molar a cerca de 99,9% molares de ALA e de cerca de 99,9% molares a cerca de 0,1% molar de SCA (ou qualquer valor ou sub-faixa inermediário). Em uma concretização, o ALA e o SCA poderão ser individualmente

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16/39 alimentados ao reator de maneira a prover um anti-incrustante multicomponente in situ tendo de cerca de 0,1% molar a cerca de 99,9% molares de ALA com de cerca de 99,9% molares a cerca de 0,1% molar de SCA.

[0050] Em uma concretização, o processo inclui ajustar a razão de ALA:SCA e controlar a quantidade de uma fase descontínua presente no copolímero heterofásico. Aumentando a quantidade de ALA (e reduzindo a quantidade de SCA) reduz a quantidade de fase borracha formada. Aumentando a quantidade de SCA (e reduzindo a quantidade de ALA) aumenta a quantidade de fase borracha formada. Por exemplo, aumentando a quantidade de ALA (reduzindo assim a quantidade de SA) reduz a quantidade de polímero de fase descontínua produzida.

[0051] Em uma concretização, o polímero ativo é um polímero baseado em propileno tal como um homopolímero de propileno. O processo inclui contatar o homopolímero de propileno ativo com etileno (isoladamente ou em combinação com propileno) no segundo reator de polimerização de maneira a formar um copolímero de impacto de propileno. O processo também inclui adicionar o anti-incrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização a uma taxa tal que o antiincrustante multicomponente esteja presente no copolímero de impacto de propileno em uma concentração de cerca de 10 ppm a cerca de 50 ppm. A concentração é baseada no peso total do copolímero de impacto de propileno.

[0052] Em uma concretização, o copolímero de impacto de polipropileno inclui uma fase contínua de homopolímero de propileno na qual é disperso um copolímero de propileno/etileno (fase descontínua).

[0053] Em uma concretização, o copolímero de impacto de propileno tem um valor de Fc de cerca de 1% a cerca de 50%, ou maior que cerca de 10%, ou maior que cerca de 15%, ou maior que cerca de 20%, ou maior que cerca de 30%, ou maior que cerca de 40%.

[0054] Em uma concretização, o copolímero de impacto de propileno tem um valor

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17/39 de Fc de cerca de 0,1% a cerca de 90%, ou de cerca de 1% a cerca de 80%, ou de cerca de 10% a cerca de 60%. Conforme usado aqui, “teor de etileno” (“Ec”) é o percentual em peso de etileno presente na fase descontínua do copolímero heterofásico. O valor de Ec é baseado no peso total da fase descontínua (ou borracha). Em uma concretização adicional, o processo inclui inibir, com o antiincrustante multicomponente, a incrustação do segundo reator do copolímero de impacto de polipropileno tendo um valor de Fc de mais que 15% e um valor de Ec de cerca de 1% a cerca de 80%.

[0055] Em uma concretização, o processo inclui formar partículas do copolímero heterofásico e revestir as partículas com o anti-incrustante multicomponente. As partículas poderão ter um valor D50 de cerca de 0,001 polegada a cerca de 0,5 polegada, ou de cerca de 0,015 polegada a cerca de 0,05 polegada. Em uma outra concretização, as partículas formadas do copolímero de impacto de polipropileno têm um valor D50 de cerca de 0,025 polegada. Conforme usado aqui, “D50” é a distribuição de partículas tal que 50% do volume de partículas de amostra estejam acima da faixa de tamanho declarada.

[0056] A provisão do anti-incrustante multicomponente produz um copolímero heterofásico que não incrusta o segundo reator, não adere às superfícies interiores do segundo reator, (i.é, não adere ao trocador de calor, compressor de gás de ciclo, prato de reator, e/ou cabeça de fundo de um reator de polimerização em fase gasosa), e não aglomera.

[0057] Não se querendo ater a nenhuma teoria, acredita-se que o anti-incrustante multicomponente revista as superfícies interiores do segundo reator de polimerização e/ou revista as partículas de copolímero heterofásico em formação. Desta maneira, o anti-incrustante multicomponente inibe a incrustação tal como aglomeração de partículas e/ou adesão superficial de partículas.

[0058] Em uma concretização, a presença do anti-incrustante multicomponente no

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18/39 segundo reator de polimerização vantajosamente provê controle de processo melhorado da (i) temperatura do leito fluidizado, (ii) atividade estática com o reator, e (iii) controle da temperatura de leito menos ponto de orvalho (“bed minus dew temperature”) (mantendo a temperatura de leito menos ponto de orvalho de cerca de 1°C a cerca de 6°C) quando comparado com anti-incrustantes tendo um único componente.

[0059] A presente divulgação provê um outro processo para produzir um copolímero. Em uma concretização, é provido um processo para produzir um copolímero. O processo inclui introduzir um polímero ativo de um primeiro reator de polimerização para dentro de um segundo reator de polimerização. O polímero ativo é produzido em um primeiro reator de polimerização e introduzido no segundo reator de polimerização conforme divulgado anteriormente. No segundo reator, o polímero ativo é contatado com pelo menos uma olefina sob condições de polimerização de maneira a formar partículas de um copolímero de impacto no segundo reator. O processo adicionalmente inclui adicionar um agente de revestimento ao segundo reator de polimerização e revestir as partículas com o agente de revestimento.

[0060] Cada partícula tem uma superfície externa que define ou de outra maneira se liga a uma porção interior da partícula. Conforme sado aqui, um “agente de revestimento” é uma substância que adere a ou de outra maneira se liga à superfície exterior das partículas de copolímero heterofásico em formação sob condições de polimerização. O agente de revestimento poderá ser um líquido, um particulado sólido, ou um material semi-sólido finamente dividido. O agente de revestimento poderá ser adicionado em uma forma pura, em uma forma de solução, ou em uma forma de suspensão.

[0061] O agente de revestimento contata e adere à superfície externa das partículas de copolímero produzidas no segundo reator. O presente agente de revestimento inibe a incrustação de reatores (i) revestindo as partículas de polímero

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19/39 em formação enquanto que (ii) não conferindo nenhuma propriedade adversa às partículas de copolímero em formação. Portanto, a provisão do revestimento nas partículas reduz paradas de reator e aumenta a eficiência de produção.

[0062] Em uma concretização, o agente de revestimento é selecionado dentre um ou mais dos seguintes: um poliglicol de alta massa molecular, um dendrímero, e um polímero de alta massa molecular com um grupo doador de elétrons, um SCA, um ALA, e qualquer combinação destes. Em uma concretização, o agente de revestimento é um poliglicol de alta massa molecular (“HMW”), individualmente ou em combinação com um ou mais componentes adicionais. Conforme usado aqui, um “poliglicol de alta massa molecular” é um poliglicol tendo uma massa molecular de cerca de 500 a cerca de 200.000. Exemplos não limitativos de poliglicóis de HMW incluem gliceróis, glicerídeos mistos, poli(alquileno)glicóis (i.é, etileno glicol) poli(alcoxi)(alquileno)glicóis (i.é, metoxipolietileno glicol) e/ou poliglicol éteres (tais como poliglicol éteres de C2-100) tendo uma massa molecular de cerca de 500 a cerca de 200.000.

[0063] Em uma outra concretização, o agente de revestimento é uma molécula altamente ramificada, tal como um dendrímero. Um “dendrímero” (ou um “polímero em estrela denso”), conforme usado aqui, cabeça de fundo é um polímero tendo pelo menos três ramificações individuais que irradiam de um núcleo central comum. As ramificações individuais poderão ou não ter grupos funcionais terminais. Em uma concretização, as ramificações incluem grupos funcionais terminais. Exemplos não limitativos de grupos funcionais adequados para o dendrímero incluem os seguintes grupos: amino, hidróxi, mercapto, carbóxi, alquenila, alila, vinila, amido, halo, uréia, oxiranila, aziridinila, oxazolinila, imidazolinila, sulfonato, fosfonato, isocianato, e isotiocianato. Exemplos não limitativos adicionais de dendrímeros adequados incluem um ou mais dos seguintes: dendrímeros de poliamidoamina, dendrímeos de fósforo, dendrímeros de polilisina, e dendrímeros de polipropilenoimina.

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20/39 [0064] Em uma concretização, o agente de revestimento poderá ser um polímero de alta massa molecular (“HMW”) que inclua pelo menos um grupo doador de elétrons e tenha uma massa molecular de pelo menos cerca de 300, ou de cerca de 300 a cerca de 200.000. Exemplos não limitativos de polímeros de HMW com grupos doadores de elétrons adequados incluem tetraquismetileno(3,5-di-t-butil-4hidroxicinamato)meta-no, propionato de octadecil-3-(3’,5’-di-t-butil-4-hidroxifenila), propionato de 2,2-tiodietileno bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenila)], 2,2’-etilidenobis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2’-2-metilpropilideno) bis[4,6-xilenol], isocianurato de tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzila), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4hidroxibenzil)benzeno, 2,2’-metilenobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 4,4’-butilidenobis(6ter-butil-3-metilfenol), poli(diciclopentadieno-co-p-cresol), isocianurato de tris(4-terbutil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzila), bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionato de trietileno glicol, 1,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazina, 3,3’-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)-n,n’-hexametilenodipropionami-da, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-

5-ter-butilfenil)butano, 4,4’-tiobis(6-ter-butil-m-cresol), 2,2’-tiobis(6-ter-butil-p-cresol), 2,2’-metilenobis[6-(1-metilciclohexil)-p-cresol)], tetraquis (2,4-di-ter-butilfenil)-1,1bifenil-4,4’-diilbisfosfonito, fosfato de tris(2,4-di-ter-butilfenila), 3,9-bis(2,4-di-terbutilfenoxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaespiro [5,5]undecano, fosfato de tris(nonilfenila), 3,3’-ditiopropionato de dioctadecila, 3,3’-ditiopropionato de didodecila, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(ter-butil)-6-(sec-butil)fenol, 2-(3,5-di-ter-amil-2hidroxifenil)benzotriazol, ácido 5-benzoil-4-hidroxi-2-metoxibenzenossulfônico, 2-(5cloro-2-benzotriazolil)-6-ter-butil-p-cresol, 2-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxifenil)-5- clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-ter-octilfenil)benzotriazol, 2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona, 2,2’-metilenobis[6-(benzotriazol-2-il)-4-ter-octilfenol], poli{[6-[)1,1,3,3tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil][2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) imino]-1,6hexanodiil[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imi-no]}, succinato de poli(n-hidroxietil-2,2,6,6tetrametil-4-hidroxi-piperidila), sebacato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebacato

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21/39 de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidi-la), e qualquer combinação dos acima.

[0065] Em uma concretização, o agente de revestimento não estará presente na porção interior da partícula. Em outras palavras, o interior da partícula está livre do agente de revestimento. Não se querendo prender a nenhuma teoria em particular, acredita-se que a volumosidade dos agentes de revestimento acima evite que os agentes de revestimento migrem para dentro dos poros/micro-poros das partículas de copolímero de impacto. Surpreendentemente e inesperadamente descobriu-se que os presentes agentes de revestimento têm uma volumosidade - volumosidade de molécula e/ou volumosidade na forma física do agente de revestimento (i.é, um pó) - que mantém o agente de revestimento no exterior da superfície da partícula e simultaneamente evita o deslocamento ou migração d agente de revestimento para dentro da porção interior da partícula.

[0066] Em uma concretização, o agente de revestimento poderá ser uma mistura de dois ou mais dos seguintes: um poli glicol de alta massa molecular, um dendrímero, e um polímero de alta massa molecular com um grupo doador de elétrons. Cada componente (quando presente) poderá estar presente em uma quantidade de cerca de 0,1% p/p a cerca de 99,9% p/p, com base no peso total do agente de revestimento.

[0067] O agente de revestimento poderá ser adicionado ao segundo reator como uma pré-mistura ou in situ conforme discutido acima. Em uma concretização, o processo inclui misturar dois ou mais membros selecionados dentre um poli glicol de alta massa molecular, um dendrímero, um polímero de alta massa molecular com um grupo doador de elétrons, e um silano, e formar o agente de revestimento. Em uma concretização adicional, a mistura dos componentes do agente de revestimento ocorre antes do agente de revestimento ser introduzido no segundo reator.

[0068] O agente de revestimento poderá revestir uma porção da superfície externa de cada partícula. Em uma outra concretização, o agente de revestimento poderá

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22/39 revestir toda, ou substancialmente toda, a superfície externa de uma ou mais partículas de polímero. Em uma concretização, o processo inclui aplicar o agente de revestimento sobre toda a superfície externa de pelo menos uma partícula. Isto envolve completamente, ou envolve de maneira substancialmente completa, pelo menos uma partícula com o revestimento. Neste sentido, o revestimento encapsula a superfície externa inteira, ou encapsula substancialmente a superfície externa inteira, de pelo menos uma partícula. Em uma concretização adicional, o agente de revestimento é adicionado ao reator de polimerização em uma quantidade e de uma maneira suficientes para revestir a superfície externa inteira, ou a superfície externa substancialmente inteira, de cada partícula de copolímero heterofásico em formação. [0069] Em uma concretização, o agente de revestimento é composto apenas de um ou mais poliglicol(óis) de alta massa molecular. Em uma outra concretização, as partículas de copolímero de impacto revestidas são inodoras.

[0070] O agente de revestimento poderá ser adicionado intermitentemente ou continuamente ao segundo reator de polimerização. Em uma concretização, o processo inclui continuamente alimentar o agente de revestimento ao segundo reator de polimerização.

[0071] Em uma concretização, o processo inclui adicionar o agente de revestimento ao segundo reator de polimerização a uma taxa tal que o agente de revestimento esteja presente na superfície do copolímero heterofásico em uma concentração de cerca de 1 ppm a cerca de 200 ppm, ou de cerca de 5 ppm a cerca de 100 ppm, ou de cerca de 10 ppm a cerca de 50 ppm.

[0072] Em uma concretização, as partículas do copolímero de impacto têm um valor de D50 de cerca de 0,001 a cerca de 0,5 pol., ou de cerca de 0,015 a cerca de 0,05 pol., ou de 0,025 pol.

[0073] Em uma concretização, o processo inclui adicionar o agente de revestimento ao segundo reator de polimerização de maneira a formar um revestimento tendo

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23/39 uma espessura de cerca de 0,01 pm a cerca de 200 pm, ou de cerca de 0,1 pm a cerca de 100 pm, ou de cerca de 1 pm a cerca de 10 pm.

[0074] Em uma concretização, a fase contínua poderá ser um polímero baseado em propileno tal como um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno/etileno. Em uma concretização, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno.

[0075] Em uma concretização, a fase contínua poderá ser um polímero baseado em etileno ou um polímero baseado em propileno. Exemplos não limitativos de polímeros baseados em etileno adequados incluem um homopolímero de etileno, um copolímero de etileno/olefina, e um copolímero de etileno/propileno. Exemplos não limitativos de polímeros baseados em propileno adequados incluem copolímero de propileno/olefina e copolímeros de propileno/etileno. Em uma concretização, as partículas incluem uma fase contínua que é um homopolímero de propileno e uma fase descontínua de um copolímero de propileno e etileno. Fica entendido que o teor de etileno da fase descontínua determinará se a fase descontínua será um copolímero de propileno/etileno (peso percentual predominante de unidades derivadas de propileno) ou um copolímero de etileno/propileno (peso percentual predominante de unidades derivadas de etileno). A fase descontínua tem uma valor de Fc de cerca de 1% a cerca de 50%. Em uma outra concretização, as partículas de copolímero de impacto têm um valor de Fc maior que cerca de 10%, ou maior que cerca de 15%, ou maior que cerca de cerca de 20%, ou maior que cerca de 30%, ou maior que cerca de 40%. Em uma concretização adicional, as partículas de copolímero de impacto têm um valor de Fc maior que cerca de 15% a cerca de 40%.

[0076] Em uma concretização, o copolímero de propileno e etileno do copolímero de impacto tem um valor de Ec de cerca de 0,1% a cerca de 80%, ou de cerca de 1 % a cerca de 60%, ou de cerca de 2% a cerca de 50%, ou de cerca de 3% a cerca de 30%.

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24/39 [0077] Não obstante a divulgação do agente de revestimento estar direcionado à adição a um segundo reator de polimerização, fica entendido que o agente de revestimento poderá ser adicionado a um primeiro reator de polimerização que seja usado em um processo de polimerização de estágio único (reator único) e/ou um processo de polimerização em estágios múltiplos (reatores múltiplos).

[0078] A presente divulgação provê um outro processo. Em uma concretização, é provido um processo de polimerização que inclui introduzir um polímero ativo compreendendo pelo menos 6% p/p de finos de polímero em um reator de polimerização. O processo inclui contatar o polímero ativo com pelo menos uma olefina sob condições de polimerização, e formar um copolímero heterofásico tendo um valor de Fc de pelo menos 30% p/p. O copolímero heterofásico formado tem um índice de fluibilidade maior que cerca de 0,65, ou maior que cerca de 0,70.

[0079] Em uma concretização, os finos de polímero são um homopolímero de propileno.

[0080] O copolímero heterofásico poderá ser qualquer copolímero heterofásico conforme divulgado aqui incluindo um polímero de alta borracha e/ou um polímero aderente. Em uma concretização, o copolímero heterofásico é um copolímero de impacto compreendendo uma fase contínua de polímero baseado em propileno e uma fase descontínua de copolímero de propileno/etileno, o copolímero de impacto tendo um valor de Fc de pelo menos 30%, ou pelo menos cerca de 30% a cerca de 50%, e um valor de Ec de cerca de 10% a cerca de 50%, ou de cerca de 30% a cerca de 40%.

[0081] Em uma concretização, o processo inclui inibir, com os finos de polímero, a aglomeração do copolímero heterofásico no reator de polimerização. Não se querendo prender a nenhuma teoria em particular, acredita-se que a adesividade das partículas seja influenciada pela composição da borracha, espessura, e/ou cobertura da superfície externa da partícula. Uma vez alcançada uma condição

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25/39 crítica, as partículas aderentes irão aderir a outras partículas aderentes e não aderentes e formar aglomerações. O nível de aglomeração de partículas irá depender da quantidade e do tamanho das presente aderentes e adesão partículas não aderentes. Os finos de polímero se ligam à superfície externa das partículas aderentes e agem como camada isolante. A camada isolante de finos de polímero evita a aglomeração de partículas.

[0082] Em uma concretização, o processo inclui ligar uma pluralidade de finos de polímero a pelo menos uma partícula do copolímero heterofásico. Os finos de polímero têm tamanho menor que 200 micra, ou tamanho menor que 125 micra. Os finos de polímero se ligam às porções de borracha do copolímero heterofásico. Os finos de polímero cobrem as porções de borracha do copolímero de impacto na superfície externa da partícula. Os finos de polímero se ligam ou de outra maneira aderem às superfícies externas das partículas do copolímero heterofásico em formação. Em uma concretização, os finos de polímero se ligam de maneira a cobrir todas, ou substancialmente todas, as porções ricas em borracha da partícula de copolímero heterofásico. Os finos de polímero ligados atuam como uma camada isolante para inibir, ou completamente evitar, a aglomeração de partículas do copolímero heterofásico. Surpreendentemente e inesperadamente, descobriu-se que os finos de polímero não se desprendem da fase borracha aderente. Não se querendo ater a nenhuma teoria em particular, acredita-se que os finos de polímero não se soltam das partículas aderentes devido ao seu peso leve e a ausência de trincas nos finos de polímero.

[0083] Em uma concretização, a maioria dos finos de polímero está livre de borracha, ou substancialmente livre de borracha. Os finos de polímero poderão ser um polímero baseado em propileno conforme formado no primeiro reator, por exemplo. Em uma concretização adicional, os finos de polímero são um homopolímero de propileno. Não se querendo ater a nenhuma teoria em particular,

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26/39 acredita-se que a natureza livre de borracha dos finos de polímero possa ser devido aos finos de polímero ficarem no primeiro reator mais tempo que as partículas volumosas e daí têm atividade mais baixa quando os finos de polímero chegam ao segundo reator. Em uma concretização, as partículas volumosas têm um tamanho de cerca de 150 micra a cerca de 3500 micra.

[0084] Surpreendentemente e inesperadamente, descobriu-se que uma quantidade de pelo menos 6% p/p de finos de polímero provêem aos copolímeros heterofásicos uma fluibilidade aceitável. As partículas dos copolímeros heterofásicos exibem um índice de fluibilidade maior que 0,65, ou maior que ou igual a 0,70, ou de cerca de 0,70 a cerca de 1,0. O processo vantajosamente provê fluibilidade às partículas ricas em borracha e/ou aderentes sem a necessidade de adicionar um adjuvante de fluxo estranho. Ademais, o presente processo não requer etapas de processo ou metodologia adicionais para alcançar a fluibilidade de partículas ricas em borracha. Portanto, o presente processo não requer equipamentos adicionais.

[0085] Cada processo para produzir um copolímero poderá compreender uma ou mais concretizações divulgadas aqui.

[0086] A presente divulgação provê uma composição. Em uma concretização, é provida uma partícula de um copolímero de impacto. A partícula do copolímero de impacto inclui uma fase contínua e uma fase descontínua dispersa na fase contínua. Um revestimento está presente na superfície externa da partícula. A partícula poderá ser formada por meio de qualquer processo de polimerização e revestimento divulgado aqui. Apesar de a divulgação estar direcionada a uma partícula, fica entendido que a divulgação se aplica a uma pluralidade de, ou todas as partículas formadas por meio de qualquer processo de polimerização divulgado aqui.

[0087] Em uma concretização, a partícula do copolímero de impacto poderá incluir uma ou mais concretizações das partículas revestidas em formação do copolímero heterofásico produzido pelo processo acima utilizando o agente de revestimento.

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27/39 [0088] Em uma concretização, o revestimento é formado a partir do agente de revestimento conforme divulgado aqui.

[0089] Em uma concretização, o revestimento sobre a partícula de copolímero de impacto é selecionado dentre um poliglicol de alta massa molecular, um dendrímero, um polímero de alta massa molecular com um grupo doador de elétrons, um alcoxissilano, e quaisquer combinações destes.

[0090] Em uma concretização, o revestimento envolve substancialmente toda a superfície externa da partícula de copolímero de impacto.

Em uma concretização, o revestimento na partícula de copolímero de impacto tem uma espessura de cerca de 0,01 pm a cerca de 200 pm.

[0091] Em uma concretização, a fase contínua do copolímero de impacto é selecionada dentre um homopolímero de propileno, um copolímero de propileno/olefina, e um copolímero de propileno/etileno.

Em uma concretização, a fase descontínua do copolímero de impacto é selecionada dentre um homopolímero de etileno, um copolímero de etileno/olefina, e um copolímero de propileno/etileno.

[0092] Em uma concretização, a fase descontínua do copolímero de impacto inclui etileno. A fase descontínua tem um valor de Ec de cerca de 1% p/p a cerca de 80% p/p.

[0093] Em uma concretização, o copolímero de impacto um valor de Fc de cerca de 1% a cerca de 50%, ou maior que 15% até cerca de 50%.

[0094] Em uma concretização, a partícula de copolímero de impacto tem uma porção interior definida pela superfície exterior da partícula (ou superfície externa da partícula) conforme divulgado acima. A porção interior da partícula é livre de revestimento e/ou agente de revestimento.

[0095] Em uma concretização, a partícula do copolímero de impacto tem um diâmetro de cerca de 0,015 pol. A cerca de 0,05 pol.

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28/39 [0096] As partículas revestidas de copolímero heterofásico e/ou as partículas revestidas do copolímero de impacto poderão compreender uma ou mais concretizações divulgadas aqui.

[0097] Em uma concretização, é provida uma partícula de um copolímero de impacto. A partícula inclui uma fase descontínua dispersa em uma fase contínua. A fase contínua é composta de um polímero baseado em propileno. O copolímero de impacto tem um valor de Fc maior que 30%. Pelo menos um fino de polímero está ligado a uma superfície externa da partícula de copolímero de impacto. Em uma concretização, os finos de polímero estarão ligados a uma porção rica em borracha da partícula.

[0098] Em uma concretização, é provida uma pluralidade de partículas de copolímero de impacto. A pluralidade de partículas de copolímero de impacto tem um índice de fluibilidade maior que cerca de 0,65, ou maior que 0,70, ou de cerca de 0,70 a cerca de 1,0.

[0099] Em uma concretização, a fase descontínua compreende um copolímero de propileno/etileno. A fase descontínua tem um valor de Ec de cerca de 10% a cerca de 50%.

[00100] Em uma concretização, a(s) partícula(s) é/são um polímero rico em borracha.

[00101] Em uma concretização, os finos de polímero cobrem toda, ou substancialmente toda, a área superficial onde a fase descontínua esteja exposta da superfície externa da partícula. Em outras palavras, os finos de polímero cobrem todas, ou substancialmente todas, as áreas ricas em borracha ou aderentes a partícula.

[00102] A(s) partícula(s) de copolímero de impacto poderá(ão) compreender uma ou mais concretizações divulgadas aqui.

[00103] Qualquer uma das composições anti-incrustação acima poderá ser

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29/39 adicionada ao primeiro e/ou o segundo reator de polimerização juntamente com o polímero contendo finos.

Definições [00104] Todas as referências à Tabela Periódica dos Elementos aqui referir-se-á à Tabela Periódica dos Elementos publicada e de direitos autorais da CRC Press, Inc., 2003. Também, todas as referências a um Grupo ou Grupos serão a Grupo ou Grupos refletidos nesta Tabela Periódica dos Elementos usando o sistema IUPAC para numerar grupos. Salvo observação em contrário, implícito no contexto, ou costumeiro na técnica, todas as partes e percentagens são baseadas em peso. Para os propósitos da prática de patentes nos Estados Unidos, o conteúdo de qualquer patente, pedido de patente, ou publicação referenciada aqui são integralmente incorporados por referência (ou versão US equivalente dos mesmos são da mesma maneira incorporados por referência), especialmente com relação à divulgação de técnicas sintéticas, definições e conhecimentos gerais na técnica. Salvo observação em contrário, todas as partes e percentagens são expressas em uma base de peso.

[00105] Qualquer faixa numérica apresentada aqui inclui todos os valores do valor inferior e do valor superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como exemplo, se for informado que uma propriedade composicional, física ou outra, tal como, por exemplo, massa molecular, índice de fusão, etc., é de 100 a 1.000, pretende-se que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc. e sub-faixas, tais como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc. estejam expressamente enumerados neste descritivo. Para faixas contendo valores que sejam menores que um, ou contendo números fracionários maiores que um (p.ex., 1,1, 1,5, etc.), uma unidade é considerada como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, conforme apropriado. Para faixas contendo números de dígito único menores que dez (p.ex., 1 a 5), uma unidade é tipicamente considerada como sendo 0,1. Estes

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30/39 são apenas exemplos do que é especificamente pretendido, e todas as possíveis combinações de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto apresentados, deverão ser considerados expressamente apresentados neste pedido. Faixas numéricas foram apresentadas, conforme divulgado aqui, com referência à densidade, por cento em peso presentes no componente, pesos moleculares e outras propriedades.

[00106] O termo “compreendendo” e derivados deste não são pretendidos para excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, quer o mesmo esteja ou não divulgado aqui. De maneira a evitar qualquer dúvida, todas as composições apresentadas aqui por meio do uso do termo “compreendendo” poderão incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto adicional, polimérico ou não, salvo observação em contrário. Em contrapartida, o termo “consistindo essencialmente de” exclui da abrangência de qualquer afirmação posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, excetuando aqueles que não sejam essenciais à operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente citado ou listado. O termo “ou”, salvo observação em contrário, refere-se aos membros listados individualmente bem como em qualquer combinação.” [00107] O termo “polímero” ou “mistura de polímeros”, conforme usado aqui, é uma mistura de dois ou mais polímeros. Uma tal mistura poderá ou não ser miscível (não separada em fases em nível molecular). Uma tal mistura poderá ou não estar separada em fases. Uma tal mistura poderá ou não conter uma ou mais configurações de domínio, conforme determinado por espectroscopia eletrônica de transmissão, dispersão de luz, dispersão de raios-X, e outros métodos conhecidos na técnica.

[00108] O termo “composição”, conforme usado aqui, inclui uma mistura de materiais que compreende a composição, bem como produtos de reação e produtos de

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31/39 decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[00109] O termo “polímero” é um composto macromolecular preparado polimerizando monômeros de mesmo tipo ou diferentes. “Polímero” inclui homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, interpolímeros, e assim por diante. O termo “interpolímero” significa um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos de monômeros ou comonômeros. Este inclui, mas não está limitado a, copolímeros (que se refere a polímeros preparados a partir de dois diferentes tipos de monômeros), terpolímeros (que se refere a polímeros preparados a partir de três diferentes tipos de monômeros), tetrapolímeros (que se refere a polímeros preparados a partir de quatro diferentes tipos de monômeros), e assemelhados.

[00110] O termo “interpolímero”, conforme usado aqui, refere-se a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois diferentes tipos de monômeros. O termo genérico interpolímero, portanto, inclui copolímeros, geralmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois diferentes monômeros, e polímeros preparados a partir de mais que dois diferentes tipos de monômeros.

[00111] O termo “polímero baseado em etileno”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero que compreenda um peso percentual em peso majoritário de monômero de etileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis), e opcionalmente poderá compreender mo um (ou mais) comonômero(s) polimerizado(s).

[00112] O termo “polímero baseado em propileno”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero que compreenda um peso percentual em peso majoritário de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis), e opcionalmente poderá compreender mo um (ou mais) comonômero(s) polimerizado(s).

[00113] O termo “copolímero de propileno/etileno”, conforme usado aqui, refere-se a

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32/39 um polímero que compreenda um peso percentual em peso majoritário de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis), monômero de etileno polimerizado (segundo monômero predominante) e, opcionalmente, pelo menos um outro monômero de α-olefina.

[00114] O termo “heteroátomo” refere-se a um átomo diferente de carbono e hidrogênio. Heteroátomos preferidos incluem: F, Cl, Br, N, O, P, B, S, Si, Sb, Al, Sn, As, Se e Ge.

[00115] Os termos “hidrocarbila” e “hidrocarboneto” se referem a substituintes contendo apenas átomos de carbono e hidrogênio, incluindo espécies ramificadas e não ramificadas, saturadas ou insaturadas, cíclicas, policíclicas, ou acíclicas. Exemplos incluem grupos alquila, cicloalquila, alqenila, alcadienila, cicloalquenila, cicloalcadienila, arila, e alquinila. “Hidrocarbila substituído” e “hidrocarboneto substituído” referem-se a um grupo hidrocarbila que seja substituído com um ou mais grupos substituintes diferentes de hidrocarbila. Os termos “hidrocarbila contendo heteroátomo”, “heterohidrocarbila” e termos assemelhados referem-se a grupos nos quais pelo menos um átomo diferente de carbono ou hidrogênio esteja presente juntamente com um ou mais átomos de carbono e um ou mais átomos de hidrogênio.

[00116] Conforme usado aqui, o termo “aromático” a um sistema de anel conjugado, cíclico, poliatômico contendo (4 δ +2) π-elétrons, sendo que π é um número inteiro maior que ou igual a 1. O termo “fusionado” conforme usado aqui com relação a um sistema anelar contendo dois ou mais anéis cíclicos, poliatômicos, significa que com relação a pelo menos dois anéis do mesmo, pelo menos um par de átomos adjacentes está incluído em ambos os anéis. O termo “arila” refere-se a um substituinte aromático monovalente, que poderá ser um anel aromático simples ou anéis aromáticos múltiplos, que estejam fusionados entre si, covalentemente ligados, ou ligados a um grupo comum tal como uma parcela metileno ou etileno. Exemplos

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33/39 de anel(éis) aromático(s) incluem fenila, naftila, antracenila, e bifenila, dentre outros. [00117] “Arila substituído” refere-se a um grupo arila no qual um ou mais átomos de hidrogênio, ligados a qualquer carbono, seja(m) substituído(s) por um ou mais grupos funcionais, tais como alquila, alquila substituído, cicloalquila, heterocicloalquila, heterocicloalquila substituído, halogênio, alquilhalos (p.ex., CF3), hidróxi, amino, fosfeto, alcóxi, amino, tio, nitro, e ambos hidrocarbonetos saturados e insaturados, que estejam fusionados ao(s) anel(éis) aromático(s), ligados covalentemente, ou ligados a um grupo comum, tal como uma parcelas metileno ou etileno. O grupo de ligação comum poderá ser uma carbonila, tal como na benzofenona, ou oxigênio, tal como em difeniléter, ou nitrogênio, tal como em difenilamina.

Métodos de Ensaio [00118] Índice de Fluibilidade: O índice de fluibilidade de pó de polímero é medido por um índice Sotax (via Testador de Fluibilidade FT-300). O Testador de Fluibilidade mede a taxa de fluxo de sólidos passando através de uma abertura fixa por gravidade sob diferentes níveis de vibração. A vibração é aplicada antes e durante a descarga das partículas. É então feita a média dos resultados de taxa de fluxo e então comparada com aqueles de um pó de fluxo fácil padrão (tal como Areia Ottowa) para obter um Índice de Fluibilidade normalizado entre 0 e 1. Um valor de índice de 1 indica um fluxo perfeito enquanto que um valor de índice de 0 indica nenhum fluxo. Quanto maior o Índice Sotax, melhor é a fluibilidade do pó. Um Índice Sotax maior que ou igual a é tipicamente requerido para um processo comercial aceitável.

[00119] Tamanho de Partícula: O tamanho de partícula e distribuição de tamanho de partícula são medidos com um jogo de peneiras de ensaio padrões. O jogo de peneiras inclui as peneiras padrões US malha 6, US malha 10, US malha 18, US malha 60, US malha 120, US malha 200 e Panela (“Pan”). As partículas passando

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34/39 por US malha 120 (i.é, partículas menores que 0,0049 polegada) são consideradas finos de polímero. Tamanhos de partícula médios diferentes poderão ser obtidos pelo ensaio de peneiramento, incluindo o comumente usado tamanho de partícula médio ponderal (APS).

[00120] Com fins exemplificativos, e sem limitação, serão dados agora exemplos da presente divulgação.

Exemplo 1:

[00121] Dois reatores de leito fluidizado são conectados em série para produzir um copolímero de impacto de propileno. O copolímero de impacto de propileno inclui homopolímero de propileno produzido no primeiro reator (reator 1) e copolímero de propileno/etileno produzido no segundo reator (reator 2). O sistema de catalisador é um catalisador suportado de Ziegler-Natta junto com um ativador de alumínio alquila e uma mistura doadora externa (agente controlador de seletividade). Hidrogênio é alimentado a ambos os reatores para controlar o fluxo de fundido. O agente de controle de seletividade (SCA) alimentado ao reator 1 inclui uma mistura de 60% molares de miristato de isopropila e 40% molares de diciclopentildimetilsilano. Um anti-incrustante multicomponente incluindo 95% molares de miristato de isopropila e 5% de diciclopentildimetilsilano é alimentado ao reator 2 para suprimir incrustações e para controlar o teor de borracha (Fc). A tabela 1 mostra condições de reator para cinco ensaios (A-E). Os ensaios A-E mostram quantidades crescentes de antiincrustante multicomponente (MAF-1) sendo alimentadas ao reator 2. O MAF-1 alimentado ao reator 2 aumenta de 27,8 ppm (partes por milhão de MAF-1 por peso total de copolímero de impacto de propileno produzido) a 101,4 ppm e o teor de borracha (Fc) decresce de 33,5% p/p até 13,1% p/p (Fc% p/p baseado no peso total do copolímero de impacto de propileno). A presença do MAF-1 evita incrustações no reator 2 nos ensaios A-E.

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Tabela 1

Ensaio	A	B	C	D	E
Part	7	7	7	7	7
Tambor Número	2325	2329	2339	2340	2347
Rx1 Temperatura (°C)	67,0	67,0	67,0	67,0	67,0
Rx1 Razão Molar H2/C3	0,01508	0,01318	0,01232	0,01103	0,01098
Rx1 Razão Molar Al/Ti	50	48	46	53	54
Rx1 Razão Molar Al/SCA	2,8	2,7	2,6	3,0	3,0
Rx1 Peso do Leito (lb)	68	67	67	69	68
Rx1 Produtividade (lb/lb)	24,722	25,723	30,695	31,880	30,695
Rx1 Fluxo Fundido (g/10 min)	4,2	4,0	2,9	2,9	2,6
Rx1 Solúveis/Xileno (%p/p)	1,4	1,4	1,4	1,4	1,4
Rx2 Temperatura (°C)	70,0	70,0	70,0	70,0	70,0
Rx2 Pressão Parcial Polipropileno (psi)	63,8	50,7	50,7	50,1	50,1
Rx2 Razão Molar C3/C2	3,0	2,9	2,9	2,9	3,0
Rx2 Razão Molar H2/C3	0,02990	0,02750	0,02850	0,02740	0,02510
Rx2 Peso do Leito (lb)	73	72	72	73	72
Rx2 Concentração MAF-1 (ppm)	27,8	46,7	60,3	74,5	101,4
Fc (% p/p)	33,5	26,0	24,3	18,2	13,1
Ec (% p/p)	41,1	42,4	41,4	44,3	44,8
Rx2 Fluxo Fundido (g/10 min)	0,59	1,17	0,82	1,22	1,39

Exemplo 2:

[00122] Dois reatores de leito fluidizado de polipropileno são conectados em série para produzir copolímero de impacto de propileno. O copolímero de impacto de propileno inclui homopolímero de propileno produzido no primeiro reator (reator 1) e

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36/39 copolímero de propileno/etileno produzido no segundo reator (reator 2). O sistema de catalisador é um catalisador suportado de Ziegler-Natta junto com um ativador de alumínio alquila e uma mistura doadora externa (agente controlador de seletividade). Hidrogênio é alimentado a ambos os reatores para controlar o fluxo de fundido. O agente de controle de seletividade (SCA) alimentado ao reator 1 inclui uma mistura de 60% molares de miristato de isopropila e 40% molares de diciclopentildimetilsilano. Um anti-incrustante multicomponente incluindo 95% molares de miristato de isopropila e 5% de n-propiltrimetilsilano é alimentado ao reator 2 para suprimir incrustações e para controlar o teor de borracha (Fc). A tabela 2 mostra condições de reator para cinco ensaios (F-H). Os ensaios F-H mostram quantidades crescentes de anti-incrustante multicomponente (MAF-2) sendo alimentadas ao reator 2. O MAF-1 alimentado ao reator 2 aumenta de 87,6 ppm (partes por milhão de MAF-2 por peso total de copolímero de impacto de propileno produzido) a 140,1 ppm e o teor de borracha (Fc) decresce de 20,8% p/p até 15,1% p/p (Fc% p/p baseado no peso total do copolímero de impacto de propileno). A presença do MAF-2 evita incrustações no reator 2 nos ensaios F-H.

Tabela 2

Ensaio	F	G	H
Part	4	4	4
Tambor Número	2183	2185	2191
Rx1 Temperatura (°C)	67,0	67,0	67,0
Rx1 Razão Molar H2/C3	0,04096	0,04002	0,03910
Rx1 Razão Molar Al/Ti	49	48	51
Rx1 Razão Molar Al/SCA	2,0	1,9	21
Rx1 Peso do Leito (lb)	70	69	69
Rx1 Produtividade (lb/lb)	20,929	21,645	17,537
Rx1 Fluxo Fundido (g/10 min)	7,9	8,0	7,6

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Rx1 Solúveis/Xileno (%p/p)	1,3	1,2	1,0
Rx2 Temperatura (°C)	70,0	70,0	70,0
Rx2 Pressão Parcial Polipropileno (psi)	100,0	100,4	99,8
Rx2 Razão Molar C3/C2	3,5	3,3	3,1
Rx2 Razão Molar H2/C3	0,02500	0,02360	0,02450
Rx2 Peso do Leito (lb)	70	70	70
Rx2 Concentração MAF-1 (ppm)	87,6	116,4	131,3
Fc (% p/p)	20,8	16,2	13,2
Ec (% p/p)	39,0	40,4	42,3
Rx2 Fluxo Fundido (g/10 min)	3,82	3,93	3,67

Exemplo 3 Finos [00123] SEM-BEI - Seções transversais de pó de reator são preparadas adicionando uma alta concentração de partículas de pó a resina epóxi Epofix. A mistura de resina e pó é desgaseificada em um jarro de campânula o vácuo para remover excesso de ar e tentar infiltrar as partículas de resina com polímero. As misturas de resina-pó são colocadas em um molde de acamação chato e deixadas curar a 38°C durante 16 h. Após curar, as amostras são removidas do molde e aparadas a um tamanho apropriado para microtomia (~3 mm x 2 mm). Os blocos aparados são criopolidos antes do manchamento removendo seções dos blocos a -60°C para evitar manchar as partículas de elastômero. Os blocos criopolidos foram manchados com a fase vapor de uma solução aquosa de tetraóxido de rutênio durante 3 h à temperatura ambiente. A solução de manchamento é preparada pesando 0,2 g de hidrato de cloreto de rutênio (III) (RuCl3 x H2O) em ima garrafa de vidro com tampa roscada e adicionando 10 mL de hipoclorito de sódio aquoso a 5,25% ao jarro. As amostras foram colocadas no jarro de vidro usando um escorregador de vidro tendo fita de dupla face. O escorregador é colocado na garrafa de maneira a suspender os blocos cerca de 1 polegada acima da solução de manchamento e exposto a vapores de

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RuO4 durante 3 h. Os blocos manchados são montados em um adaptador de amostras de alumínio, brunido (“ground”) com tinta de carbono e catodicamente pulverizado com plasma de ouro-paládio durante 30 segundos para torná-los condutivos para análise de SEM.

[00124] Técnica

SEM-BEI - Um Hitachi S-4100 é usado a uma tensão aceleradora de 20 kV sob tratamento de imagem por elétrons retrodispersos (“backscattered electron imaging”) (BEI) para capturar imagens digitais usando software de tratamento de imagem digital NIH. As imagens são pós-processadas usando Adobe Photoshop 7.0.

[00125] OM- Um estéreo microscópio Wild M10 é usado no modo de reflectância para vistas de baixa ampliação das partículas de polímero que estão dispersas em uma placa de Petri. As imagens são capturadas usando uma câmera digital Nikon DXM-1200 sob iluminação fluorescente e pós-processadas usando Adobe Photoshop 7.0.

[00126] As figuras 1-3 são micrografias de SEM do copolímero de impacto. À medida que a carga de borracha (Fc>30) aumenta, a aglomeração aumenta. Também, a uma carga de borracha semelhante (Fc>30), o copolímero de impacto com poucos finos (figura 2) tem mais aglomeração que o copolímero de impacto com finos (figura 1). As setas na figura 2 indicam aglomeração.

[00127] A figura 4 é uma imagem de EM-BEI do copolímero de impacto da figura 1. A figura 5 é uma imagem de SEM-BEI do copolímero de impacto da figura 2. A figura 4 mostra finos aderindo à superfície da partícula do copolímero de impacto e assim reduzindo a aglomeração. O copolímero de impacto de baixos finos (figura 5) tem menos finos permitindo que ocorra a aglomeração.

[00128] É especificamente pretendido que a presente divulgação não se limite às concretizações e ilustrações contidas aqui, mas incluem formas modificadas daquelas concretizações incluindo porções das concretizações e combinações de

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39/39 elementos de diferentes concretizações conforme caiam dentro da abrangência das seguintes reivindicações.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para produzir um copolímero, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:

- introduzir um polímero ativo de um primeiro reator de polimerização em um segundo reator de polimerização;

- contatar o polímero ativo com pelo menos uma olefina sob condições de polimerização no segundo reator de polimerização de maneira a formar um copolímero heterofásico tendo um valor de copolímero fração (Fc) de 10% a 50%, em que o valor de Fc é o percentual em peso da fase descontínua presente no copolímero heterofásico baseado no peso total do copolímero heterofásico; e

- adicionar um anti-incrustante multicomponente ao segundo reator de polimerização a uma taxa tal que o anti-incrustante multicomponente esteja presente no copolímero heterofásico em uma concentração de 1 ppm a 200 ppm;

em que o anti-incrustante multicomponente compreende um agente limitador de atividade e um agente de controle de seletividade;

em que o agente limitador de atividade é selecionado dentre o grupo consistindo em um éster de ácido carboxílico, um diéter, um éster diol, e combinações destes; e em que o agente de controle de seletividade é um ou mais alcoxissilanos.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende adicionar o anti-incrustante multicomponente de maneira tal que o anti-incrustante multicomponente esteja presente no copolímero heterofásico em uma concentração de 10 ppm a 100 ppm; e formar um copolímero heterofásico tendo um valor de Fc maior que 15% a 40%.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ajustar a adição do anti-incrustante multicomponente e correspondentemente ajustar o valor de Fc do copolímero heterofásico.

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4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende aumentar a quantidade do anti-incrustante multicomponente adicionada no segundo reator de polimerização e diminuir o valor de Fc do copolímero heterofásico.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende diminuir a quantidade de anti-incrustante multicomponente adicionada no segundo reator de polimerização e aumentar o valor de Fc do copolímero heterofásico.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende formar um copolímero de impacto de propileno com um valor de Ec de 1% a 80% e um valor de Fc maior do que 15 e inibir a incrustação do copolímero de impacto de propileno no segundo reator de polimerização.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende formar o anti-incrustante multicomponente in situ no segundo reator de polimerização pela adição separada do agente limitador de atividade e adição separada do agente de controle de seletividade no segundo reator de polimerização.
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende formar partículas do copolímero heterofásico e revestir as partículas com o anti-incrustante multicomponente.