JPH09155860A

JPH09155860A - ペレット

Info

Publication number: JPH09155860A
Application number: JP32198695A
Authority: JP
Inventors: Hidehiko Kichise; 秀彦吉瀬; Kazuhiko Ayama; 和彦阿山
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1995-12-11
Filing date: 1995-12-11
Publication date: 1997-06-17

Abstract

(57)【要約】【課題】粘着性のポリプロピレン系樹脂ペレットにおい
て、ブロッキングを改良し、更にこのものを操作性良く
加工でき、得られる製品の品質が良好であるペレットを
開発すること。【解決手段】粘着性のポリプロピレン系樹脂ペレット、
好適には室温ｐ−キシレン可溶分３０重量％以上のポリ
プロピレン系樹脂からなる粘着性ペレットの表面に、室
温ｐ−キシレン可溶分が１０重量％以下で、且つ平均粒
径が５０μｍ以下のポリプロピレン系樹脂微粉体が付着
されてなるペレット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ペレット、詳しく
はペレット同士のブロッキングが生じ難い粘着性のポリ
プロピレン系樹脂ペレットに関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂の保管、運搬は、その作業性を高め
るため、該樹脂をペレットに加工して行うのが一般的で
ある。しかして、ポリプロピレン系樹脂のペレットの場
合、該樹脂が非晶性重合体部分を多く含み粘着質のもの
である時や、或いは配合成分として粘着性の添加剤が多
量に配合されている時には、かかるペレットが粘着性を
有するものとなり、その結果、このものの運搬、保管中
にペレット同士が自重により互いに固着しブロッキング
を生じる問題があった。また、こうした固着したペレッ
ト塊は、ペレットを成形加工に用いる場合に、ホッパー
内において棚吊り等を生じ易く作業性を低減させてい
た。こうしたことから、かかる粘着性のポリプロピレン
系樹脂ペレットを保管、運搬するに際し、該ペレットに
特定の粉末を混合させることが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】例えば、特開平１−２
８８４０８号公報にはエチレン系共重合体などの粘着性
樹脂ペレットにタルク、シリカ等の無機粉末や粉末ポリ
エチレン、ポリエチレンワックス等の有機系粉末を添加
して、ブロッキングを防止する方法が提案されている。
しかし、本発明者らが、粘着性のポリプロピレン系樹脂
ペレットを用いてこの方法を行ったところ、これらの微
粉体ではペレット原料のポリプロピレン系樹脂とのなじ
みが充分でなく、そのため該微粉体が均一にペレット表
面に付着し難い場合が生じ、ブロッキング防止効果が満
足できるものではない結果となった。また、これらのペ
レット樹脂原料と異種の微粉体を混合させる方法では、
ペレットをそのまま成形した場合において、成形品の諸
物性が低下する問題も生じた。例えば、微粉体として、
上記無機粉末を用いた場合には、成形品の透明性や柔軟
性が大きく低下するという問題等が生じた。

【０００４】以上から、本発明は、粘着性のポリプロピ
レン系樹脂ペレットにおいて、ブロッキングを改良し、
更にこのものを操作性良く加工でき、得られる製品の品
質が良好であるペレットを開発することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために研究を重ねた結果、粘着性のポリプ
ロピレン系樹脂ペレットの表面に、特定のポリプロピレ
ン系微粉体を付着させることにより、上記の課題が解決
出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、粘着性のポリプロピレン
系樹脂ペレットの表面に、室温ｐ−キシレン可溶分が１
０重量％以下で、且つ平均粒径が５０μｍ以下のポリプ
ロピレン系樹脂微粉体が付着されてなるペレットであ
る。

【０００７】本発明において、ペレットの原料となるポ
リプロピレン系樹脂は、具体的にはプロピレン単独重合
体又はプロピレンと他の単量体とのランダム共重合体も
しくはブロック共重合体が挙げられる。ここで、他の単
量体とは、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテン、１−デセンなどのα−オレフィン及びジビニ
ルベンゼン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、シクロオクタジエン、エチリデンノルボル
ネン等のジエン類等も挙げられる。これらは１種のみな
らず２種以上より得られるものであってもかまわない。
また、この他の単量体の含有量は、５０重量％以下であ
るのが好ましい。

【０００８】本発明では、かかるポリプロピレン系樹脂
を原料とし、且つ粘着性を有するペレットが使用され
る。ここで、上記ポリプロピレン系樹脂のペレットが粘
着性を有するものとなる原因としては、該ポリプロピレ
ン系樹脂そのものが非晶性重合体部分を多く含み粘着質
のものである場合が挙げられる。こうした非晶性重合体
部分を多く含むポリプロピレン系樹脂としては、室温ｐ
−キシレン可溶分が３０重量％以上、好適には６０重量
％以上のものを用いるのが効果的である。このように非
晶性重合体部分を多く含むポリプロピレン系樹脂は、重
合方法の調製でも得られるし、また、重合により得られ
たポリプロピレン系樹脂を有機過酸化物等の分解剤で分
子量調節しても得られる。なお、結晶性の高いポリプロ
ピレン系樹脂のペレットであっても、上記分解剤が含有
されたものは、保存中において該分解剤の作用により次
第に樹脂の分解が生じ、粘着性のペレットに変化しやす
いが、本発明は、こうした場合にも良好に適用される。

【０００９】また、粘着性のポリプロピレン系樹脂ペレ
ットは、樹脂自体は粘着性を有していなくても、他に粘
着性の添加剤が配合されている場合にも得られる。こう
した添加剤としては、例えば液状ポリブテン、液状ポリ
アクリレート、石油系炭化水素、ロジン、ダンマル、水
添ロジン、水添ロジンエステル、ジエン系弾性体の低重
合物、また樹脂においては粘着性を有するプロピレン、
エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセンなどのα−オレフィンによる低重合物等が挙
げられる。

【００１０】ここで、上記粘着性のポリプロピレン系樹
脂ペレットは、以下に示されるペレットのブロッキング
性の評価において、測定される最大荷重が５．０ｋｇ以
上好適には５．０ｋｇ〜７．０ｋｇのものが一般的に使
用される。即ち、ペレットのブロッキング性は、まず、
直径１３．３ｃｍ、高さ１０ｃｍのＳＵＳ短管内に、針
金を取り付けた直径３ｃｍ、厚み０．２ｃｍのＳＵＳ円
盤を底部に置き、その上から静かにペレットを入れ、平
らにならしたペレット上に９ｋｇの重錘を乗せ、５０℃
で７２時間放置する。その後、重錘を取り除き、室温ま
で冷却した後、オートグラフにて針金を取り付けた直径
３ｃｍ、厚み０．２ｃｍのＳＵＳ円盤を取り除く際の最
大荷重を測定することにより評価される。

【００１１】なお、本発明においてペレットは、通常、
平均粒径が１ｍｍ〜６ｍｍである。

【００１２】以上の粘着性のポリプロピレン系樹脂ペレ
ットのうち、本発明において特に好適に使用されるもの
を挙げると以下の方法により得られたポリプロピレン系
樹脂のペレットが挙げられる。即ち、下記成分Ａ及び
Ｂ、または、さらにＣ、及び／またはＤＡ．チタン化合物Ｂ．有機アルミニウム化合物Ｃ．電子供与体Ｄ．一般式（ｉ）Ｒ−Ｉ（ｉ）（但し、Ｒはヨウ素原子又は炭素原子数１〜７のアルキ
ル基又はフェニル基である。）で示されるヨウ素化合物
の存在下にプロピレンを０．１〜５００ｇポリマー／ｇ
・チタン化合物の範囲となるように予備重合を行って触
媒含有予備重合体を得て、次いで該触媒含有予備重合体
の存在下に１−ブテンの重合及びプロピレンの重合を経
てプロピレンとエチレンとの混合物のランダム共重合を
順次行って高分子量の粉状物を得、さらに有機過酸化物
で分解する方法により得られるポリプロピレン系樹脂の
ペレットである。

【００１３】かかる樹脂の製造方法は、特開平５−３２
０４６８号公報等に詳述されており、本発明においてこ
うしたポリプロピレン系樹脂は、該方法に準じて製造す
ることができる。なお、その場合、得られる重合体のプ
ロピレン重合体成分は１〜７０重量％、好ましくは３〜
６０重量％、さらに好ましくは、５〜５０重量％であ
り、さらに、プロピレン−エチレンランダム共重合体成
分の含量が、共重合体成分中のポリプロピレンに基づく
単量体単位が９０〜２０モル％、好ましくは８５〜４０
モル％、より好ましくは８５〜５０及びエチレンに基づ
く単量体単位が１０〜８０モル％、好ましくは１５〜６
０モル％、より好ましくは１５〜５０モル％の範囲とな
るものである。

【００１４】次に、本発明において、上記粘着性のポリ
プロピレン系樹脂ペレットの表面に付着させるポリプロ
ピレン系樹脂微粉体は、平均粒径が５０μｍ以下であ
り、かつ室温ｐ−キシレン可溶分が１０重量％以下のも
のである。かかる微粉体を構成するポリプロピレン系樹
脂としては、具体的には、プロピレン単独重合体または
プロピレンと他の単量体とのランダム共重合体もしくは
ブロック共重合体が挙げられる。他の単量体とは、エチ
レン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デセンなどのα−オレフィンが挙げられる。これらは１
種のみならず２種以上より得られるものであってもかま
わない。また、この他の単量体の含有量は、５重量％以
下であるのが好ましい。

【００１５】上記のポリプロピレン系樹脂は、種々の触
媒により重合されたものが使用でき、例えば、種々のＴ
ｉ成分、有機アルミニウム成分、及び必要に応じて用い
られる電子供与体からからなる触媒系、または、シリカ
担持のジルコニウム、またはメチルアルモキサン成分か
らなる触媒系で重合されるものが何等制限無く使用でき
る。またはこれらの触媒系で得られた重合体を本発明の
平均粒径の範囲に粉砕、又はふるい分けにより得られた
ものであってもよい。

【００１６】これらのポリプロピレン系樹脂は、室温ｐ
−キシレン可溶分が１０重量％以下、好ましくは０．０
１重量％〜５重量％であることが必要である。室温ｐ−
キシレン可溶分が１０重量％より大きくなると、ペレッ
トのブロッキングが生じるため、好ましくない。

【００１７】また、これらのポリプロピレン系樹脂から
なる微粉体の平均粒径は、５０μｍ以下、好ましくは１
μｍ〜３０μｍであることが必要である。平均粒径が５
０μｍ以上では、ペレットのブロッキングが生じるた
め、好ましくない。

【００１８】本発明において、ポリプロピレン系樹脂微
粉体は、プロピレンとエチレンのランダム共重合体及び
ブロック共重合体粉体を機械的に微細化したものを用い
るのが特に好適である。

【００１９】本発明において、以上説明したポリプロピ
レン系樹脂微粉体の前記ポリプロピレン系樹脂ペレット
の表面への付着量は、特に制限されるものではなく如何
なる量であっても良い。ブロッキング防止効果や成型品
の品質に変化を勘案すれば、一般には、ポリプロピレン
系樹脂ペレット１００重量部に対してポリプロピレン系
樹脂微粉体が０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５
〜２重量部であるのが好適である。

【００２０】上記ペレットの表面にポリプロピレン系樹
脂微粉体を付着させる方法は、如何なる方法によって実
施しても良いが、通常は上記ペレットとポリプロピレン
系樹脂微粉体を混合機即ちタンブラーミキサーやヘンシ
ェルミキサー、サイロ循環ブレンド、流動床、リボンミ
キサー等を用いて、両者を一定時間撹拌混合する方法が
好適である。

【００２１】

【発明の効果】本発明のペレットは、ポリプロピレン系
樹脂ペレットが粘着性のものでありながら、なじみの良
い特定のポリプロピレン系樹脂微粉体が表面に付着され
ているためペレット同士のブロッキングが生じ難い。こ
の効果は、ブロッキングが生じ易い比較的高温下にペレ
ットが晒された場合においても、良好に発揮される。ま
た、成型時のホッパー内において優れた流動性を示し、
さらに、上記微粉体はペレットの樹脂と同種の樹脂で形
成されているため、成型品とした場合に、フィルムシー
ト成型品の透明性が損なわれず、また、柔軟性等の物性
の低下が生じない。

【００２２】

【実施例】以下に、本発明をより詳細に説明するため
に、実施例及び比較例を掲げるが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。

【００２３】以下の実施例において用いた測定方法につ
いて説明する。

【００２４】（１）室温ｐ−キシレン可溶分の測定方法樹脂１ｇを秤量し（重量Ａ）、ｐ−キシレン１００ｍｌ
に加え、攪拌しながら１３０℃に昇温した後、更に３０
分間攪拌を続け、均一なｐ−キシレン溶液を調整した。
その後、室温（２３℃）まで放冷後、２４時間放置し
た。析出したゲル状物を濾別し、ｐ−キシレンを完全に
揮発させることで可溶分の重量（重量Ｂ）を求め、下記
により算出した。

【００２５】室温ｐ−キシレン可溶分（重量％）＝Ｂ／Ａ×１００（２）フィルムの成形及び透明性の評価４０ｍｍφフイルム成形機により、厚さ１００μｍのフ
ィルムを製膜し、得られたフィルムのヘイズをＪＩＳ
Ｋ６７１４に準拠して測定した。

【００２６】（３）ペレットのブロッキング性評価直径１３．３ｃｍ、高さ１０ｃｍのＳＵＳ短管内に、針
金を取り付けた直径３ｃｍ、厚み０．２ｃｍのＳＵＳ円
盤を底部に置き、その上から静かにペレットを入れ、平
らにならしたペレット上に９ｋｇの重錘を乗せ、５０℃
で７２時間放置した。その後重錘を取り除き、室温まで
冷却した後、オートグラフにて針金を取り付けた直径３
ｃｍ、厚み０．２ｃｍのＳＵＳ円盤を取り除く際の最大
荷重を測定した。

【００２７】（４）ＪＩＳＡ硬度ＪＩＳＫ６３０１に準拠した。

【００２８】樹脂製造例１本発明で用いた粘着性のポリプロピレン系樹脂ペレット
の調整方法を以下に示す。

【００２９】（予備重合）攪拌機を備えた内容積１リッ
トルのガラス製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分
に置換した後、ヘプタン４００ミリリットルを挿入し
た。反応器内温度を２０℃に保ち、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル０．１８ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２
２．７ｍｍｏｌ、ジエチルアルミニウムクロライド１
８．５ｍｍｏｌ、及び三塩化チタン（丸紅ソルベイ化学
社「ＴＯＳ−１７」）２２．７ｍｍｏｌを加えた後、プ
ロピレンを三塩化チタン１ｇ当たり３ｇとなるように３
０分間連続的に反応器に導入した。なお、この間の温度
は２０℃に保持した。プロピレンの供給を停止した後、
反応器内を窒素ガスで十分に置換し、得られたチタン含
有ポリプロピレンを精製ヘプタンで４回洗浄した。分析
の結果、三塩化チタン１ｇ当たり２．９ｇのプロピレン
が重合されていた。

【００３０】（本重合）工程１：１−ブテンの重合攪拌機を備えた内容量１リットルのステンレス製オート
クレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した後、ヘプタ
ン４００ミリリットルを挿入した。反応器内温度を２０
℃に保ち、ジエチルアルミニウムクロライド１８．１５
ｍｍｏｌ、ジエチレングリコールジメチルエーテル０．
１８ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏｌ、予備重
合で得られたチタン含有ポリプロピレンを三塩化チタン
として２２．７ｍｍｏｌを加えた後、１−ブテンを三塩
化チタン１ｇ当たり１５ｇとなるように２時間連続的に
反応器に導入した。なお、この間の温度は２０℃に保持
した。１−ブテンの供給を停止した後、反応器内を窒素
ガスで置換し、チタン含有ポリ１−ブテン重合体を得
た。分析の結果、三塩化チタン１ｇ当たり１４ｇの１−
ブテンが重合されていた。

【００３１】工程２：プロピレンの重合およびプロピレ
ン−エチレンの共重合窒素置換を施した２リットルのオートクレーブに、液体
プロピレンを１リットル、ジエチルアルミニウムクロラ
イド０．７０ｍｍｏｌを加え、オートクレーブの内温を
７０℃に昇温した。チタン含有ポリ１−ブテン重合体を
三塩化チタンとして０．０８７ｍｍｏｌ加え、７０℃で
６０分間のプロピレンの重合を行った。この間水素は用
いなかった。次いでオートクレーブの内温を急激に５５
℃に降温すると同時にエチルアルミニウムセスキエトキ
シド（ＥｔＡｌ（ＯＥｔ）₂）０．５０ｍｍｏｌおよび
メタクリル酸メチル０．０１４ｍｍｏｌの混合溶液を加
え、エチレンを供給し、気相中のエチレンガス濃度が７
ｍｏｌ％となるようにし、５５℃で１２０分間のプロピ
レンとエチレンの共重合を行った。この間のエチレンガ
ス濃度はガスクロマトグラフで確認しながら７ｍｏｌ％
を保持した。この間水素は用いなかった。重合終了後、
未反応モノマーをパージし、粒子性の重合体を得た。重
合槽内及び攪拌羽根への付着は全く認められなかった。
収量は１４０ｇであり、全重合体の重合倍率は７３７０
ｇ−ポリマー／ｇ−三塩化チタンであった。

【００３２】このとき得られたブロック共重合体中のポ
リブテン成分は０．１９重量％、及びポリプロピレン成
分は１４重量％であった。

【００３３】次に、得られた重合体に、有機過酸化物と
して１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼンを０．２ｐｈｒ添加し、また、酸化防止剤
を０．１ｐｈｒ添加し、ヘンシェルミキサーで１分間混
合した後、φ６５ｍｍ単軸押出機で２３０℃の条件で溶
融混練し、粘着性のポリプロピレン系樹脂ペレットを得
た。

【００３４】上記重合で得られた粘着性のポリプロピレ
ン系樹脂ペレットのＰ−キシレン可溶分は、６１．０重
量％であった。

【００３５】樹脂製造例２樹脂製造例１での工程２において、気相中のエチレンガ
ス濃度が１５ｍｏｌ％となるように行った以外は、樹脂
製造例と同様の操作を行った。この時得られた粘着性の
ポリプロピレン系樹脂ペレットのＰ−キシレン可溶分
は、８０．０重量％であった。

【００３６】実施例１〜７樹脂製造例１で得られた粘着性のポリプロピレン系樹脂
ペレット１００重量部に表１に示したポリプロピレン系
微粉体を所定量添加し、攪拌混合した。

【００３７】得られたペレットについて、ペレットブロ
ッキングを測定し、その結果を表１に示した。また、こ
のペレットを用いて製造したフィルムの透明性を測定し
た。さらに、このペレットを２３０℃で溶融プレス後、
５ｃｍ四方で厚さ３ｍｍの試験片を得、この試験片のＪ
ＩＳＡ硬度を測定した。以上の結果を表１に示した。

【００３８】実施例８樹脂製造例２で得られた粘着性のポリプロピレン系樹脂
ペレット１００重量部に表１に示した配合を行った以外
は実施例１と同様の操作を行った。以上の結果を表１に
示した。

【００３９】比較例１樹脂製造例１で得られた粘着性のポリプロピレン系樹脂
ペレットを用い、微粉体を配合しなかった以外は実施例
１と同様な操作を行った。以上の結果を表１に示した。

【００４０】比較例２樹脂製造例２で得られた粘着性のポリプロピレン系樹脂
ペレットを用い、微粉体を配合しなかった以外は実施例
１と同様な操作を行った。以上の結果を表１に示した。

【００４１】比較例３〜７樹脂製造例１で得られた粘着性のポリプロピレン系樹脂
ペレットを用い、表１に示した配合を行った以外は実施
例１と同様な操作を行った。以上の結果を表１に示し
た。

【００４２】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粘着性のポリプロピレン系樹脂ペレットの
表面に、室温ｐ−キシレン可溶分が１０重量％以下で、
且つ平均粒径が５０μｍ以下のポリプロピレン系樹脂微
粉体が付着されてなるペレット。