BRPI0916799B1 - Processos de redução do teor de carbono orgânico total em uma solução aquosa - Google Patents
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Abstract
processos de redução do teor de carbono orgânico total em uma solução aquosa. a presente invenção refere-se a um processo de tratamento de resíduos contendo moléculas orgânicas com grupos de remoção de elétrons em ligações insaturadas conjugadas, por exemplo, pertencentes a anéis aromáticos. o processo inclui uma etapa de redução eletroquímica e uma etapa de oxidação simultânea ou subsequente, opcionalmente também de natureza eletroquímica.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSOS DE REDUÇÃO DO TEOR DE CARBONO ORGÂNICO TOTAL EM UMA SOLUÇÃO AQUOSA.
Campo da Invenção [001] A presente invenção refere-se a um processo eletroquímico de redução de espécies orgânicas, particularmente útil para o tratamento de resíduos industriais.
Antecedentes da Invenção [002] Vários tipos de tratamentos eletroquímicos são usados para tratamento de escapamentos industriais e civis: entre as aplicações mais comuns, processos que produzem cloro ativo, ozônio, peróxidos e outras espécies de radicais ativos são conhecidos, além de processos eletro-oxidativos para redução das espécies microbiológicas e para destruição da maioria das espécies orgânicas. No caso de resíduos aquosos com alta concentração de orgânicos, tratamentos eletroquímicos de oxidação são na maior parte dos casos a única alternativa a processos de incineração, o que acaba sendo caro devido à alta quantidade de energia associada com a evaporação da fração aquosa e em qualquer caso exigir um tratamento subsequente de descargas gasosas. Existem, entretanto, grandes famílias de espécies orgânicas comumente presentes em descargas de processos industriais que não podem ser submetidas à oxidação eletroquímica devido à sua tendência de polimerizar no anodo formando filmes compactos, aderentes e não condutores, desativando rapidamente suas funções. O exemplo mais comum de espécies inadequadas para tratamentos de eletrooxidação anódica são moléculas orgânicas que apresentam ligações insaturadas conjugadas ou aromáticas, cuja reatividade com relação à polimerização é notoriamente aumentada pela presença concomitante de substituintes de remoção de elétrons, que, por exemplo, podem agir como grupos de saída em reações de substituição nucleofílica inician
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2/12 do um processo de polimerização em cadeia com outras moléculas da mesma espécie. Derivados clorados no anel de ácido benzoico ou de trifluorobenzeno são somente um dos exemplos mais típicos de substâncias presentes em resíduos industriais para as quais nenhuma estratégia apropriada de redução existe no momento, e que submetidas à eletro-oxidação formam piche que pode desativar anodos industrialmente usados. Esses compostos podem ser utilizados em si ou como um intermediário de síntese de compostos aromáticos altamente fluorados na indústria farmacêutica, na formulação de herbicidas e corantes, na síntese de polímeros quelantes ou na fabricação de cristais líquidos.
[003] Outro campo onde é necessário identificar processos eficientes e baratos de redução de espécies orgânicas é a recuperação de camadas aquíferas das espécies poluidoras derivadas de tratamentos agrícolas, herbicidas em particular. Por exemplo, os herbicidas sistêmicos da família de derivados do ácido picolínico (como picloram, ou ácido 4-amino-3,5,6-tricloro-2-piridinacarboxílico) têm uma tendência a uma adesão fraca ao solo e de serem lixiviados até atingir as camadas aquíferas. Também para a redução deste tipo de molécula, tanto escapamento industrial do processo de síntese relevante como contaminante de água, é necessário identificar um tratamento eficaz e barato, uma vez que por enquanto não existe qualquer alternativa adequada nem do tipo químico nem do tipo eletroquímico para a incineração. SUMÁRIO DA INVENÇÃO [004] Vários aspectos da presente invenção são apresentados nas reivindicações.
[005] O presente pedido reivindica:
1. Processo de redução do teor de carbono orgânico total em uma solução aquosa, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
Petição 870190105326, de 18/10/2019, pág. 6/24
3/12 submeter a solução aquosa contendo compostos orgânicos possuindo substituintes eletroatraentes a um tratamento de redução catódica por alimentação de uma primeira densidade de corrente não maior que 1 kA/m2 para uma primeira célula eletroquímica não dividida equipada com pelo menos um cátodo, em que o cátodo é feito de prata, titânio, grafite ou subóxido de titânio, e pelo menos um anodo, o anodo feito de uma metal válvula ou subóxido de titânio revestido com óxidos de metal nobre; e submeter a solução aquosa tratada a um tratamento oxidação anódica subsequente por alimentação de uma segunda densidade de corrente compreendida entre 1 e 3 kA/m2 para uma segunda célula eletroquímica não dividida equipada com pelo menos um catodo, em que o cátodo é feito de prata, titânio, grafite ou subóxido de titânio, e pelo menos um anodo, o anodo feito de uma metal válvula ou subóxido de titânio revestido com óxidos de metal nobre, em que a solução aquosa contém uma ou mais espécies orgânicas com pelo menos um átomo de carbono sendo o local de uma ligação aromática conjugada insaturada provida com substituinte eletroatraente, o referido substituinte eletroatraente selecionado no grupo que consiste em halogênio, nitrila (nitrile), tiocianato, isotiocianato, amida, nitrito (nitryl), carbonila, carboxila, sulfoxila, mesila e acetila.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as referidas espécies orgânicas contidas na solução a ser tratada são selecionadas no grupo que consiste em derivados halogenados de ácido picolínico, de ácido benzoico e de benzotrifluoretos.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o anodo da segunda célula não dividida é uma folha de titânio expendido revestida com uma camada catalítica compreendendo óxidos de titânio e rutênio.
Petição 870190105326, de 18/10/2019, pág. 7/24
4/12
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
submeter a solução contendo compostos orgânicos possuindo substituintes eletroatraentes a primeira densidade de corrente em um tratamento de redução catódica, dita primeira densidade de corrente não maior que 1 kA/m2; e em seguida submeter a solução aquosa tratada a uma segunda densidade de corrente compreendida entre 1 a 3 kA/m2 em um tratamento de oxidação anódica na mesma célula não dividida equipada com pelo menos um catodo, em que o cátodo é feito de prata, titânio, grafite ou subóxido de titânio, e pelo menos um anodo, o anodo feito de uma metal válvula ou subóxido de titânio revestido com óxidos de metal nobre, em que a solução aquosa contém uma ou mais espécies orgânicas com pelo menos um átomo de carbono sendo o local de uma ligação aromática conjugada insaturada provida com substituinte eletroatraente, o referido substituinte eletroatraente selecionado no grupo que consiste em halogênio, nitrila (nitrile), tiocianato, isotiocianato, amida, nitrito (nitryl), carbonila, carboxila, sulfoxila, mesila e acetila.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende submeter a solução aquosa contendo compostos orgânicos possuindo substituintes eletroatraentes a um tratamento eletroquímico realizado em uma célula não dividida compreendendo um catodo feito de prata, titânio, grafite ou subóxido de titânio, e um anodo feito de uma metal válvula ou subóxido de titânio revestido com óxidos de metal nobre, o tratamento eletroquímico compreendendo uma etapa de redução catódica, a redução catódica sendo realizada a uma densidade de corrente não maior que 1 kA/m2 de modo a retirar os substituintes eletroatraentes do composto orgânico e produzir compostos orgâ
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5/12 nicos desestabilizados, e minimizar o início polimerização anódica concorrente, e uma etapa subsequente de oxidação anódica, a etapa subsequente de oxidação anódica dos compostos orgânicos desestabilizados é realizada a uma densidade de corrente entre 1 e 3 kA/m2.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que as espécies orgânicas são derivados halogenados de ácido picolínico, de ácido benzoico e de benzotrifluoretos.” [006] Em uma modalidade, a presente invenção refere-se a um processo de tratamento de soluções aquosas contendo espécies orgânicas com pelo menos um átomo de carbono constituindo o local de uma ligação insaturada conjugada opcionalmente aromática fornecida com um substituinte que atrai elétrons, incluindo uma etapa de redução no catodo de uma célula eletroquímica e uma etapa de oxidação simultânea ou subsequente, que pode também ser de natureza eletroquímica. Sem desejar limitar a invenção a uma teoria particular, podese supor, de maneira geral, que a etapa de redução eletroquímica tende a atacar precisamente aqueles substituintes eletroatraentes tornando assim as ligações insaturadas conjugadas prontas para polimerizar durante a fase de oxidação; no caso de espécies aromáticas, a retirada de substituintes eletroatraentes do anel pode ter o efeito de desestabilizar a molécula a ser destruída, e o tratamento pode ser completado por uma etapa de oxidação que pode consistir de uma simples exposição da solução ao ar. Em outros casos, é possível realizar um tratamento eletroquímico de oxidação anódica na mesma célula onde a etapa de redução é realizada ou em uma segunda célula a jusante da primeira.
[007] Em uma modalidade, as etapas de redução e oxidação são simultâneas e são realizadas em uma célula não dividida equipada com catodo e anodo adequados.
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6/12 [008] Em uma modalidade, a etapa de oxidação é subsequente à etapa de redução e as duas etapas são realizadas na mesma célula não dividida fornecida com catodo e anodo adequados, pelo aumento da densidade de corrente ao ser finalizada a etapa de redução.
[009] Em uma modalidade, a etapa de redução é realizada em baixa densidade de corrente, não superior a 1 kA/m2.
[0010] Em uma modalidade, uma etapa de redução realizada com uma densidade de corrente baixa, não superior a 1 kA/m2, é seguida por uma etapa de oxidação com uma densidade de corrente maior, por exemplo entre 1 e 3 kA/m2. O teste, na realidade mostrou que a realização da redução em uma densidade de corrente limitada, por exemplo, de 0,6 kA/m2, permite minimizar o início de processos de polimerização anódica concomitantes antes que a redução em si seja completada.
[0011] A escolha da modalidade mais apropriada pode ser feita por um versado na técnica dependendo das espécies a serem tratadas; o processo descrito pode ser aplicado a uma faixa ampla de moléculas orgânicas com ligações insaturadas conjugadas, opcionalmente aromáticas; como um exemplo não limitativo, o processo pode ser aplicado a substâncias com anéis fenila, piridina, pirrol, tiofeno com pelo menos um substituinte eletroatraente no anel aromático. Os substituintes eletroatraentes podem incluir, como um exemplo não limitante, halogênios ou grupos nitrila (nitrile),tiocianato, isotiocianato, amida, nitrito (nitryl), carbonila, carboxila, sulfoxila, mesila e acetila.
[0012] Em uma modalidade, uma célula eletroquímica para realizar o processo de tratamento descrito inclui um catodo metálico de prata, níquel, titânio ou um catodo de grafite ou cerâmica, por exemplo, baseado em subóxido de titânio.
[0013] Em uma modalidade, uma célula eletroquímica para realizar o processo de tratamento descrito inclui um anodo de um metal válvu
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7/12 la, por exemplo, titânio, revestido com óxidos de metais nobres, por exemplo, óxidos de rutênio e/ou irídio.
[0014] Em uma modalidade, uma célula eletroquímica para realização do processo de tratamento descrito pode consistir de uma câmara de reação não dividida, isto é sem nenhum separador entre catodo e anodo, meios para alimentar uma solução a ser tratada dentro do espaço entre catodo e anodo, meios para aplicação controlada de uma corrente contínua entre catodo e anodo.
[0015] O catodo pode ser arranjado como uma estrutura fornecida com aberturas, por exemplo, na forma de uma malha ou folha expandida. Isto pode ter a vantagem, especialmente no caso de processos com etapas de redução e oxidação simultâneas, de liberação de hidrogênio - um subproduto comum do processo - principalmente no lado de trás do catodo, ao invés de no interior do espaço entre catodo e anodo; desta forma, é possível manter um espaço mais reduzido entre catodo e anodo sem perturbar excessivamente os desempenhos do anodo usado para a etapa de oxidação.
[0016] Em uma modalidade, os meios para aplicação de corrente contínua são controlados ou programados de modo a impor uma corrente de densidade inferior a 1 kA/m2 pelo menos durante a etapa de redução, e opcionalmente uma corrente de densidade maior, por exemplo incluída entre 1 e 3 kA/m2, em uma etapa de oxidação subsequente.
EXEMPLO 1 [0017] Dois resíduos industriais liberados por unidades correspondentes de uma planta de produção de picloram (ácido 4-amino-3,5,6tricloro-2-piridinocarboxílico, cuja fórmula estrutural é reportada abaixo) foram amostrados.
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[0018] .Uma amostra de 200 ml do primeiro resíduo, retirado em temperatura ambiente e pH 14, com aparência de lama e cor laranja escuro, foi alimentada a uma primeira célula eletroquímica sem divisão equipada com uma placa de prata como catodo e com um anodo de DSA® da Industrie De Nora consistindo em uma placa de titânio revestida com uma camada protetora baseada em óxidos de titânio e tântalo e uma camada catalítica baseada em óxidos de tântalo e irídio. Uma corrente contínua de extensão limitada (correspondente a 0,6 kA/m2) foi aplicada para iniciar a redução catódica de picloram, mas não uma oxidação anódica do mesmo em extensão perceptível; uma voltagem de célula de 3,5 V foi registrada. Na transferência de 27 Ah de carga elétrica, a alcalinidade da solução caiu para pH 9; a solução foi então transferida para uma segunda célula eletroquímica sem divisões equipada com uma folha de titânio expandida como catodo e com um anodo de DSA® da Industrie De Nora consistindo em uma folha de titânio expandida revestida com uma camada catalítica baseada em óxidos de titânio e rutênio. Uma corrente contínua foi aplicada a 2 kA/m2, com uma voltagem de célula de 4 V. Na transferência de 84,5 Ah de carga elétrica, a solução alcançou um pH neutro e uma cor muito pálida, sem traço da turbidez inicial. Não foi observada incrustação na superfície anódica. No final do teste, a determinação do carbono orgânico total (TOC) forneceu um valor de 168 ppm, versus 1990 ppm detectados inicialmente. De acordo com os dados registrados, o consumo de energia requerido para reduzir 90% do TOC na solução tratada resultou inferior a 2,2 kWh/l.
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9/12 [0019] Uma amostra de 200 ml do segundo resíduo, retirado em temperatura ambiente e pH 3, com aparência de lama e cor amarelada, foi sequencialmente alimentada às duas células eletroquímicas acima e submetida aos mesmos tratamentos de redução e subsequente oxidação. A redução foi novamente realizada em uma densidade de corrente de 0,6 kA/m2 com uma voltagem de 3,5 V. Na transferência de 27,6 Ah de carga elétrica, a acidez da solução caiu para pH 6; após a transferência para a segunda célula, a etapa de oxidação subsequente foi realizada com 2 kA/m2, com uma voltagem de célula de 4 V. Na transferência de 84,0 Ah de carga elétrica, a solução atingiu pH 8 e uma aparência clara e transparente; também neste caso, não foi observada nenhuma incrustação na superfície anódica.No final do teste, a determinação de carbono orgânico total (TOC) forneceu um valor de 22 ppm, versus 2310 ppm detectados no resíduo original. De acordo com os dados registrados, o consumo de energia exigido para reduzir 99% do TOC na solução tratada resultou inferior a 2,2 kWh/l. EXEMPLO 2 [0020] Os dois resíduos do exemplo 1 foram submetidos a um tratamento de oxidação e redução simultâneos na segunda célula eletroquímica não dividida, equipada com uma folha expandida de titânio como catodo e com um anodo de DSA® da Industrie De Nora consistindo em uma folha expandida de titânio revestida com uma camada catalítica baseada em óxidos de titânio e rutênio. O tipo de anodo selecionado permite o início da reação anódica mesmo com uma densidade de corrente muito limitada somente na espécie pré-reduzida no catodo em frente.
[0021] O primeiro resíduo de pH 14 foi assim alimentado aplicando uma corrente contínua a 0,6 kA/m2, com uma voltagem de célula aumentando progressivamente do valor inicial de 3,5 V até 4,5 V. Na transferência de 50 Ah de carga elétrica, a solução alcançou pH 8,5 e
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10/12 um aspecto claro com uma cor muito pálida; no final do teste, a determinação de carbono orgânico total (TOC) forneceu um valor de 232 ppm, versus 1990 ppm detectados no resíduo original.
[0022] O segundo resíduo de pH 3 foi então alimentado aplicando uma corrente contínua a 0,6 kA/m2, com uma voltagem de célula aumentando progressivamente de um valor inicial de 3,5 V até 4,5 V. Na transferência de 48 Ah de carga elétrica, a solução alcançou um pH neutro e uma aparência clara e incolor; no final do teste, a determinação do carbono orgânico total (TOC) forneceu um valor de 54 ppm, versus 2310 ppm detectados no resíduo original.
[0023] Em nenhum dos dois testes, foi observada qualquer incrustação na superfície anódica.
CONTRAEXEMPLO 1 [0024] 200 ml do primeiro resíduo do exemplo 1 foram adicionados a uma célula eletroquímica equipada com um anodo DSA® da Industrie De Nora consistindo em um cilindro de titânio revestido com uma camada catalítica baseada em óxidos de titânio e rutênio, e com um catodo coaxial de malha de aço inoxidável envolvida em múltiplas camadas tendo uma área superficial igual a 50 vezes a área superficial do anodo. A célula foi suprida com corrente contínua elétrica a uma densidade de corrente anódica de 2 kA/m2, para realizar uma oxidação direta de picloram na ausência de uma redução apreciável. A aparência da solução mudou durante os primeiros 30 minutos de reação, durante os quais a voltagem da célula subiu de um valor inicial de 4 V a mais de 6,5 V. Foi, então necessário parar e desmontar a célula; no final do teste, a superfície anódica estava coberta por um filme compacto de cor marrom-alaranjada, que foi impossível de remover sem danificar a camada catalítica.
EXEMPLO 3 [0025] Foi retirada amostra de um resíduo industrial proveniente
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11/12 de uma planta de produção de derivados de benzeno fluorados contendo vários montantes das seguintes espécies orgânicas em solução sulfúrica a 80%:
COOH
Cl
[0026] O teor orgânico total (TOC) na amostra original foi de 5610 ppm. Uma amostra de 200 ml, com aparência totalmente opaca e de cor escura foi alimentada a uma primeira célula eletroquímica não dividida equipada com um catodo de cerâmica Ebonex® da Atranova baseada em um subóxido de titânio não modificado, e com um anodo Ebonex® equivalente ao catodo, mas revestido com uma camada catalítica baseada em óxido de irídio. Uma corrente contínua de extensão limitada (correspondente a 0,6 kA/m2) foi aplicada, para permitir o início da redução catódica das espécies a serem tratadas sem o início de processos de oxidação anódica concomitantes de existência apreciável; foi registrada uma voltagem inicial de célula de 6 V, que progressivamente caiu a 4 V no curso de uma transferência de carga elétrica de 22 Ah; a densidade de corrente foi, então, aumentada para 1,5 kA/m2, com uma voltagem de célula de 5 V. Na transferência de 22,75 Ah de carga elétrica, a solução assumiu uma aparência transparente com uma cor amarela intensa. No final do teste, a determinação de carbono
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12/12 orgânico total (TOC) forneceu um valor de 483 ppm. Não foi observada nenhuma incrustação na superfície anódica.
CONTRAEXEMPLO 2 [0027] 200 ml do resíduo do exemplo 3 foram alimentados à mesma célula equipada com eletrodos Ebonex®. Uma densidade de corrente de 1,5 kA/m2 foi aplicada entre os eletrodos; a voltagem de célula, inicialmente superior a 6,5 V, subiu rapidamente até tornar a continuação do processo impossível, forçando sua parada. Ao desmontar a célula, foi observado como a superfície anódica estava coberta por um filme compacto de cor escura impossível de remover sem danificar a camada catalítica.
[0028] A descrição acima não pretende ser uma limitação da invenção, que pode ser praticada de acordo com diferentes modalidades sem se afastar do escopo da mesma, e cuja extensão só é definida pelas reivindicações anexas.
[0029] Através da descrição e reivindicações do presente pedido, o termo incluem e variações do mesmo como incluindo e inclui não pretendem excluir a presença de outros elementos ou aditivos.
[0030] A discussão de documentos, atos, materiais, dispositivos, artigos e similares é incluída neste relatório somente com o propósito de fornecer um contexto para a presente invenção. Não é sugerido ou representado que qualquer um ou todos esses assuntos fizeram parte da base da técnica anterior ou foram de conhecimento geral no campo relevante a presente invenção antes da data de prioridade de cada reivindicação deste pedido.
Claims (6)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo de redução do teor de carbono orgânico total em uma solução aquosa, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:submeter a solução aquosa contendo compostos orgânicos possuindo substituintes eletroatraentes a um tratamento de redução catódica por alimentação de uma primeira densidade de corrente não maior que 1 kA/m2 para uma primeira célula eletroquímica não dividida equipada com pelo menos um cátodo, em que o cátodo é feito de prata, titânio, grafite ou subóxido de titânio, e pelo menos um anodo, o anodo feito de uma metal válvula ou subóxido de titânio revestido com óxidos de metal nobre; e submeter a solução aquosa tratada a um tratamento oxidação anódica subsequente por alimentação de uma segunda densidade de corrente compreendida entre 1 e 3 kA/m2 para uma segunda célula eletroquímica não dividida equipada com pelo menos um catodo, em que o cátodo é feito de prata, titânio, grafite ou subóxido de titânio, e pelo menos um anodo, o anodo feito de uma metal válvula ou subóxido de titânio revestido com óxidos de metal nobre, em que a solução aquosa contém uma ou mais espécies orgânicas com pelo menos um átomo de carbono sendo o local de uma ligação aromática conjugada insaturada provida com substituinte eletroatraente, o referido substituinte eletroatraente selecionado no grupo que consiste em halogênio, nitrila (nitrile), tiocianato, isotiocianato, amida, nitrito (nitryl), carbonila, carboxila, sulfoxila, mesila e acetila.
- 2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as referidas espécies orgânicas contidas na solução a ser tratada são selecionadas no grupo que consiste em derivados halogenados de ácido picolínico, de ácido benzoico e de benzotrifluoretos.Petição 870190105326, de 18/10/2019, pág. 17/242/3
- 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o anodo da segunda célula não dividida é uma folha de titânio expendido revestida com uma camada catalítica compreendendo óxidos de titânio e rutênio.
- 4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:submeter a solução contendo compostos orgânicos possuindo substituintes eletroatraentes a primeira densidade de corrente em um tratamento de redução catódica, dita primeira densidade de corrente não maior que 1 kA/m2; e em seguida submeter a solução aquosa tratada a uma segunda densidade de corrente compreendida entre 1 a 3 kA/m2 em um tratamento de oxidação anódica na mesma célula não dividida equipada com pelo menos um catodo, em que o cátodo é feito de prata, titânio, grafite ou subóxido de titânio, e pelo menos um anodo, o anodo feito de uma metal válvula ou subóxido de titânio revestido com óxidos de metal nobre, em que a solução aquosa contém uma ou mais espécies orgânicas com pelo menos um átomo de carbono sendo o local de uma ligação aromática conjugada insaturada provida com substituinte eletroatraente, o referido substituinte eletroatraente selecionado no grupo que consiste em halogênio, nitrila (nitrile), tiocianato, isotiocianato, amida, nitrito (nitryl), carbonila, carboxila, sulfoxila, mesila e acetila.
- 5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende submeter a solução aquosa contendo compostos orgânicos possuindo substituintes eletroatraentes a um tratamento eletroquímico realizado em uma célula não dividida compreendendo um catodo feito de prata, titânio, grafite ou subóxido de titânio, e um anodo feito de uma metal válvula ou subóxido de titânio revestido com óxidos de metal nobre,Petição 870190105326, de 18/10/2019, pág. 18/243/3 o tratamento eletroquímico compreendendo uma etapa de redução catódica, a redução catódica sendo realizada a uma densidade de corrente não maior que 1 kA/m2 de modo a retirar os substituintes eletroatraentes do composto orgânico e produzir compostos orgânicos desestabilizados, e minimizar o início polimerização anódica concorrente, e uma etapa subsequente de oxidação anódica, a etapa subsequente de oxidação anódica dos compostos orgânicos desestabilizados é realizada a uma densidade de corrente entre 1 e 3 kA/m2.
- 6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que as espécies orgânicas são derivados halogenados de ácido picolínico, de ácido benzoico e de benzotrifluoretos.
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---|---|---|---|---|
DE2449588C2 (de) * | 1974-10-18 | 1985-03-28 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe | Verfahren zur Zersetzung einer wäßrigen, radioaktiven Abfallösung mit gelösten, anorganischen und organischen Inhaltsstoffen |
US4072596A (en) * | 1975-04-30 | 1978-02-07 | Westinghouse Electric Corporation | Apparatus for removal of contaminants from water |
US4422917A (en) * | 1980-09-10 | 1983-12-27 | Imi Marston Limited | Electrode material, electrode and electrochemical cell |
NL8006412A (nl) * | 1980-11-25 | 1982-06-16 | Tno | Werkwijze voor het detoxificeren van chemische afvalstoffen. |
JPS6128493A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Osaka Soda Co Ltd | ハロゲン化炭化水素の分解方法 |
JPS61204082A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-10 | Tsutomu Kagitani | 有機ハロゲン化合物汚染水の浄化法 |
US4702804A (en) * | 1987-02-02 | 1987-10-27 | Pcb Sandpiper, Inc. | Methods for electrochemical reduction of halogenated organic compounds |
JP2569110B2 (ja) * | 1988-03-03 | 1997-01-08 | 三井東圧化学株式会社 | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 |
US5292409A (en) * | 1990-04-10 | 1994-03-08 | Cape Cod Research, Inc. | Cathode and process for degrading halogenated carbon compounds in aqueous solvents |
US5587058A (en) * | 1995-09-21 | 1996-12-24 | Karpov Institute Of Physical Chemicstry | Electrode and method of preparation thereof |
US5958213A (en) * | 1996-09-18 | 1999-09-28 | Konica Corporation | Water treatment method and apparatus for water containing oil droplets |
US5855760A (en) * | 1997-02-05 | 1999-01-05 | Zen; Jyh-Myng | Process for electrochemical decomposition of organic pollutants |
US6342150B1 (en) * | 1998-09-09 | 2002-01-29 | Thomas Clay Sale | Redox water treatment system |
US6315886B1 (en) * | 1998-12-07 | 2001-11-13 | The Electrosynthesis Company, Inc. | Electrolytic apparatus and methods for purification of aqueous solutions |
JP4116726B2 (ja) * | 1999-02-04 | 2008-07-09 | ペルメレック電極株式会社 | 電気化学的処理方法及び装置 |
JP4615809B2 (ja) * | 2000-01-14 | 2011-01-19 | ダウ・アグロサイエンス・エル・エル・シー | ハロゲン化された4−アミノピコリン酸類の選択的な電気化学的還元 |
JP4000508B2 (ja) * | 2001-10-22 | 2007-10-31 | 株式会社オメガ | 廃液又は排水の処理方法 |
US6802956B2 (en) * | 2002-06-05 | 2004-10-12 | Aquatic Technologies | Electrolytic treatment of aqueous media |
KR200342619Y1 (ko) * | 2003-11-28 | 2004-02-21 | 장인봉 | 전해방식 수처리용 전극구조체 및 이를 적용한 수처리장치 |
WO2006061192A1 (de) * | 2004-12-06 | 2006-06-15 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren und vorrichtung zur behandlung von pflanzenschutzmittelhaltigem abwasser |
IL184046A (en) * | 2007-06-19 | 2012-07-31 | Lev Gurevich | Method and systems with cycle |
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