BRPI0913935B1

BRPI0913935B1 - Composição antifúngica, e métodos para produção de um material polimérico ou um composto de madeira e plástico resistente à infestação por fungos, para proteção de um substrato e para fabricação de um revestimento de filme seco

Info

Publication number: BRPI0913935B1
Application number: BRPI0913935-4A
Authority: BR
Inventors: Kamlesh Gaglani; Meihua Yang; Maria Alonzo-Debolt
Original assignee: Troy Corporation
Priority date: 2008-07-02
Filing date: 2009-06-05
Publication date: 2020-09-15
Also published as: EP2307014B1; CL2010001593A1; AU2009266344A1; BRPI0913935A2; CN102137665B; CA2729853A1; MY152098A; CN102137665A; WO2010002429A1; US20100003345A1; EP2307014A1; WO2010002429A9; AU2009266344B2; EP2307014A4; CA2729853C; NZ590714A

Abstract

composição antifúngica, métodos para produção de um material polimérico, de um compósito de madeira-plástico e de um revestimento de película seco resistentes à infestação fúngica, bem como método para proteção de um substrato resistente à infestação fúngica. a presente invenção refere-se a uma composição antimicrobiana de amplo aspectro compreendendo uma mistura de um composto de iodopropinila em combinação com um benzimidazol e um borato de metal. a composição pode ser usada para proteger sistemas industriais contra desenvolvimento microbiano e, mais particularmente, para proteger substratos tais como tintas para pintura, revestimentos, estoque, concreto, pedra, superfícies acimentadas, madeira, compósitos de madeira-plástico, calafetadores, vedadores, tecidos, couro, madeira, conservantes, fluidos de beneficiamento de metal, lamas de drenagem, suspensões de argila, revestimentos de vidro, clareadores ópticos, forro de tapete, e pigmentos contra desenvolvimento microbiano. a composição pode ser usada como um conservante para produtos aquosos.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção se refere às composições antimicrobianas surpreendentemente eficazes adequadas para uso na proteção de tintas para pintura, películas de tinta para pintura, madeira, produtos de compósito de madeira, couro, fluidos de beneficiamento de metal, suspensões minerais, tintas, dispersões e outros produtos.

Antecedentes da Invenção

[0002] Materiais que podem ser degradados por micro-organismos tais como fungos, levedura, bactérias e algas incluem, por exemplo, revestimentos, tensoativos, proteínas, tintas, emulsões, resinas, estuques, concretos, pedras, madeiras (incluindo compósitos de madeira-plástico), adesivos, calafetadores, vedadores, e couros. As tintas de látex aquosas para pintura; dispersões de polímero contendo álcool de polivinila, poliacrilatos ou vinilpolímeros; soluções espessantes contendo derivados de celulose, argila e suspensões minerais; e fluidos de beneficiamento de metal são também propensos à degradação pela ação de micro-organismos. A degradação pode produzir, entre outras coisas, descoloração, odores, mudanças nos valores de pH, e/ou mudanças nas propriedades reológicas.

[0003] Geralmente, uma composição em uma quantidade menor que fornece a mesma atividade antimicrobiana é um produto superior, quando comparado a outras composições antimicrobianas. Idealmente, estas composições superiores deveriam proteger contra uma ampla variedade de micro-organismos problemáticos e permanecer eficaz durante um período estendido de tempo, sem afetar adversamente o produto a ser protegido, a saúde da pessoa que produz ou usa o produto, ou o ambiente.

[0004] Um método para formulação de composições que requerem uma quantidade menor para fornecer a mesma atividade antimicrobiana é empregar ingredientes biologicamente ativos que exibem um efeito sinérgico quando agindo juntos. Por exemplo, a Patente dos Estados Unidos No. 6.197.805, emitida a Roger Errol Smith e designada ao cessionário do presente pedido, ensina que quando carbamato de 3-iodo-2-propinil butila e 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol são combinados como ingredientes ativos em uma relação que é maior do que cerca de 2 partes do benzimidazol a cerca de 1 parte do composto de iodopropinila, eles formam composições antimicrobianas que podem exibir sinergia entre os dois ingredientes ativos. A Patente dos Estados Unidos No. 6.197.805 é por meio deste incorporada em sua totalidade, e particularmente para seus ensinamentos com respeito ao uso de carbamato de 3-iodo-2-propinil butila e 2-(metoxicarbonilamino)ben- zimidazol como ingredientes antimicrobianos.

[0005] A Patente dos Estados Unidos No. 6.416.789, emitida a Brian Marks e outros, descreve um material de tratamento de madeira contendo uma combinação sinérgica de fungicidas. A combinação da Patente ‘789 é referida incluir compostos contendo boro tais como borato de zinco, compostos de organo-iodo tais como 3-iodo-2 propinil butil carbamato, e óxidos de amina tais como óxido de N-alquil-N,N- dimetilamina. A Patente ‘789 relata que a madeira tratada com a combinação resiste a desintegração, mofo e bolor. A Patente ‘789 é silenciosa com respeito ao uso de 2-(metoxicarbo- nilamino)benzimidazol como um ingrediente ativo sinérgico.

[0006] A Patente dos Estados Unidos No. 6.884.811, emitida a Kazuhide Fujimoto, descreve uma composição antifúngica industrial compreendendo quantidades sinergicamente eficazes de carbamato de butila de iodo-2-propinila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e 4,5-dicloro-2-octil-isotiazolin-3-ona. A patente ‘805 relata que a composição é particularmente útil quando aplicada à madeira e à tinta para pintura. No entanto, as isotiazolin-3-onas são conhecidas agirem como sensibilizadores químicos sob certas condições. Por esta e outras razões, alternativas à composição antifúngica do ‘811 são ainda necessárias.

[0007] Os boratos foram longamente usados como conservantes de madeira de amplo espectro. Eles são eficazes contra muitos tipos de fungos, cupins e besouros perfuradores de madeira, e exibem baixa toxicidade mamífera aguda e baixo impacto ambiental. Os boratos solúveis tais como ácido bórico, bórax e tetraidrato de octaborato de dissódico são conhecidos como sistemas conservantes com base aquosa para tratamento de produtos de madeira sólidos para uso em ambientes protegidos, tais como aplicações de construção interior e marcenaria externa pintada. No entanto, porque eles são facilmente lixiviados de madeira tratada quando expostos à umidade, os boratos solúveis não são geralmente adequados para aplicações de contato exterior ou de superfície. Os compostos de borato insolúveis em água que foram usados como conservantes de madeira incluem borato de zinco, borato de silicato de cálcio, borato de silicato de sódio, borato de silicato de alumínio, hidroboracita, borato de alumínio, borato de cobre, borato de magnésio, e borato de ferro.

[0008] Nenhum composto antimicrobiano orgânico único pode fornecer proteção contra todos os micro-organismos ou é adequado para todas as aplicações. Estabilidade química, perfil toxicológico, considerações reguladoras, preocupações ambientais, propriedades físicas ou outras características podem produzir um ingrediente particular inadequado para um uso particular. Por conseguinte, há uma necessidade de desenvolver constantemente novas composições antimicrobianas que ofereçam proteção de amplo espectro para uma variedade de necessidades.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0009] A invenção é uma mistura antimicrobiana compreendendo carbamato de iodo-2-propinil-butila; 2-(metoxicarbonilamino)- benzimidazol; e um borato de metal. Os portadores podem ser empregados para liberar as misturas antimicrobianas na forma líquida ou de pélete. A invenção é também um método para inibição de desenvolvimento microbiano que emprega as misturas antimicrobianas.

[00010] Em um aspecto preferido, a invenção é uma composição antimicrobiana sinérgica compreendendo 3-iodo-2 propinil butil carbamato, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e um borato de metal como ingredientes biologicamente ativos. Estes ingredientes ativos estão presentes na composição em proporções eficazes para sinergia de três componentes. Um carreador de resina tal como, por exemplo, um carreador de resina de polipropileno poroso, pode servir como um veículo conveniente na forma de pélete para liberação das composições.

[00011] As composições antimicrobianas da invenção exibem atividade biológica para inibição do desenvolvimento de fungo, tal como Aspergillus niger, Aureobasidium pullulans, Alternaria alternata e PenicilUum sp., entre outros. Contra estes e outros fungos, a composição antimicrobiana exibe uma concentração inibidora mínima relativamente favorável, quando comparado àquela dos ingredientes ativos individuais, e quando comparado àquela de pares dos ingredientes ativos.

[00012] Em outro aspecto preferido, a invenção é uma mistura antimicrobiana de sinergia de três componentes compreendendo carbamato de iodo-2-propinil-butila, 2-(metoxicarbonilamino)- benzimidazol, e borato de zinco, que exibe uma concentração inibidora mínima de menos do que cerca de 4 ppm contra various fungos.

[00013] Em outros aspectos preferidos, a invenção é um método para proteção de um substrato (tal como uma madeira, um fluido de beneficiamento de metal, uma tinta para pintura ou um revestimento de película seco) de infestação fúngica, e um método para produção de materiais poliméricos e compósitos de madeira-plástico que sejam resistentes à infestação fúngica.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[00014] A Figura 1 é um gráfico de coordenada triangular mostrando as proporções de massa de carbamato de 3-iodo-2-propinil butila (IPBC), 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol (BCM) e borato de zinco (ZB) que exibem concentrações inibidoras mínimas (MIC) de menos do que 1 ppm, iguais a 1 ppm, e maiores do que 1 ppm contra um fungo conhecido como Aspergillus niger, e A Figura 2 é um gráfico de coordenada triangular mostrando as proporções de massa de IPBC, BCM e borato de zinco que exibem MIC de menos do que 4 ppm, igual a 4 ppm, e maior do que 4 ppm contra Aspergillus niger.

DESCRIÇÃO DETALHADA DE MODALIDADES PREFERIDAS

[00015] Quando um ou mais carbamatos de propinila tal como carbamato de 3-iodo-2-propinil butila (daqui em diante referido como “IPBC”) é combinado com um ou mais benzimidazóis tal como 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol (daqui em diante referido como “BCM”) e um ou mais boratos de metal tal como borato de zinco (daqui em diante referido como “ZB”) em proporções eficazes para sinergia de multicomponente biológica, uma composição antimicrobiana surpreendentemente eficaz é produzida. A proporção eficaz para cada um dos componentes é determinada contra micróbios de interesse através de métodos que são descritos abaixo.

[00016] As composições de IPBC, BCM e ZB da invenção oferecem várias vantagens que são tanto novas quanto inesperadas em uma variedade de aplicações. Foi constatado que IPBC, BCM e ZB complementam um ao outro nestas composições em meios que não poderiam ter sido prevenidos.

[00017] As composições antimicrobianas da invenção fornecem um nível desejável de atividade durante um período útil de tempo. Sob certas condições, as composições antimicrobianas da invenção exibem atividade que é daqui em diante referida como sinergia de três componentes. Para os presentes propósitos, “sinergia de três componentes” quer dizer a propriedade de uma composição apresentando três ingredientes biologicamente ativos que permite a composição obter um dado efeito biológico usando menos dos três ingredientes do que seria esperado com base nas quantidades dos ingredientes individuais separadamente requeridos para produzir o efeito biológico.

[00018] A sinergia de três componentes da invenção a torna particularmente eficaz contra vários fungos que são encontrados em local fechado e ao ar livre. Na prática, as composições antifúngicas são frequentemente recorridas para proteger contra um ou mais fungo não identificado que são encontrados em uma aplicação particular. Ao nível que o desenvolvimento fúngico como um todo é inibido na aplicação particular, a composição antifúngica é considerada bem- sucedida. A identidade dos fungos inibidos pode permanecer indeterminada.

[00019] A invenção foi constatada eficaz contra vários fungos precisamente identificados no laboratório, e eficaz contra micróbios não identificados em testes conduzidos ao ar livre. Sem intenção de limitar o escopo da invenção de qualquer modo, espera-se que a invenção iniba o desenvolvimento de Aspergillus niger, Aureobasidium pullulans e Penicillium sp. (fungos de superfície amplamente propagados e contaminantes em local fechado); Gleophyllum trabeum, Poria placenta, Coniophora puteana, e Lentinus lepideus (associados com podridão marrom); Serpula lacrymans e Poria incrassate (associados com podridão seca); e Coriolus versicolore Pleurotus ostreatus (associados com podridão branca).

[00020] O IPBC é um fungicida/antimicrobiano amplamente usado conhecido como um conservante em tinta para pintura, adesivos, emulsões, fluidos de corte de metal, fluidos empacotadores/lama de drenagem de recuperação de óleo, plásticos, tecidos, tintas, revestimentos de papel, e produtos de madeira. Ele é também usado em aplicações residenciais como um corante conservante de madeira para combater podridão/desintegração de madeira, e como um conservante em tintas para pintura. O IPBC é também aplicado aos dutos de aquecimento, ventilação, e condicionamento de ar e equipamento para controlar mofo e fungos.

[00021] Os compostos de iodopropinila da invenção são conhecidos e geralmente referidos como carbamatos de iodopropinila ou ésteres de ácido carabâmico da seguinte fórmula:

na qual R pode apresentar uma a três ligações correspondente a n e é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila substituídos e não substituídos apresentando de 1 a 20 átomos de carbono, arila, alquilarila, e aralquila substituída e não substituída de 6 a 20 átomos de carbono ou grupos cicloalquila e cicloalquenila de 3 a 10 átomos de carbono, e men são independentemente números inteiros de 1 a 3.

[00022] Particularmente preferidas são formulações destes carbamatos de iodopropinila onde m é 1 e n é 1, e que possuem a seguinte fórmula:

[00023] Os substituintes R adequados incluem alquilas tais como metila, etila, propila, n-butila, t-butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, dodecila, e octadecila; cicloalquilas tais como ciclo- hexila; arilas, alcarilas e aralquilas tais como fenila, benzila, tolila, e cumila; alquilas e arilas halogenadas, tais como clorobutila e clorofenila; e arilas de alcóxi tais como etoxifenila e similares.

[00024] Especialmente preferidos são tais carbamatos de iodopropinila como carbamato de propila de 3-iodo-2-propinila, carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, carbamato de hexila de 3-iodo-2- propinila, carbamato de ciclo-hexila de 3-iodo-2-propinila, carbamato de fenila de 3-iodo-2-propinila, e misturas dos mesmos. O preferido e mais amplamente usado entre estes compostos é carbamato de 3- iodo-2-propinil butila (IPBC).

[00025] Exemplos de compostos que podem ser usados como o composto de iodopropinila da invenção são relatados na Patente dos Estados Unidos Nos. 3.923.870; 4.259.350; 4.592.773; 4.616.004; 4.719.227; e 4.945.109, que são por meio deste incorporados através de referência em sua totalidade, e em particular para seus ensinamentos com respeito à fabricação e uso de carbamatos de iodopropinila tais como carbamato de 3-iodo-2-propinil butila.

[00026] O BCM é um fungicida de benzimidazol de amplo espectro amplamente usado. O nome da IUPAC para BCM é N-(7H- benzoimidazol-2-il)carbamato de metila. Ele apresenta um Número de Registro de CAS de 10605-21-7. O BCM é também conhecido como Mercarzol ou Carbendazol. A fórmula química de BCM é:

[00027] Como um terceiro componente, as composições da invenção incluem possuir um composto de boro fungicida que pode ser, por exemplo, um borato de metal de álcali, um borato de metal de álcali, um borato de amina, um ácido bórico, ou um éster bórico. Destes compostos de boro fungicidas, os boratos de metal são preferidos. Mais preferivelmente, o terceiro componente é borato de silicato de cálcio, borato de silicato de sódio, borato de silicato de alumínio, hidroboracita, borato de alumínio, borato de cobre, borato de magnésio, borato de ferro, ou borato de zinco. Borato de cobre, borato de ferro e borato de zinco são mais preferidos para uso como o terceiro componente, e borato de zinco é especialmente preferido.

[00028] Para os presentes propósitos, o “borato de metal” quer dizer um composto de borato de metal fungicida selecionado do grupo consistindo em borato de metal, o(s) correspondente(s)borato(s) de metal básico, dibásico, tribásico e polibásico, e misturas dos mesmos. Por exemplo, “borato de zinco” quer dizer um composto de borato de zinco fungicida selecionado do grupo consistindo em borato de zinco (ZnB407), quaisquer de seus boratos de zinco básicos correspondentes (tais como borato de zinco monobásico da estrutura Zn(OH)B407, borato de zinco básico dibásico da estrutura 2Zn(OH)2‘B407, borato de zinco tribásico da estrutura 3Zn(OH)3’B407 e similares), e misturas dos mesmos. Como outro exemplo, “borato de cobre” quer dizer um composto de borato de cobre fungicida selecionado do grupo consistindo em borato de cobre (CuB4Ü7), quaisquer de seus boratos de cobre básicos correspondentes (tais como borato de cobre monobásico da estrutura Cu(OH) B407, borato de cobre básico dibásico da estrutura 2Cu(OH)2B40?, borato de cobre tribásico da estrutura 3Cu(OH)3’B4θ7 e similares), e misturas dos mesmos. O borato de metal pode incluir mais do que um metal.

[00029] Na invenção, a mistura antimicrobiana pode ser um componente de uma formulação final para uso em aplicações tais como tintas para pintura, revestimentos, sistemas de isolamento e acabamento exterior, estuque, revestimentos conservantes de madeira, compósitos de madeira-plástico, adesivos, suspensões minerais, acabamentos de couro, couros ”wet-blue”, dispersões, emulsões, materiais aquosos, clareadores ópticos, substâncias químicas da campo de óleo, tintas, calafetadores, vedadores, tecidos, e similares, em uma ampla faixa de cerca de 0,004 % em massa a 10 % em massa de concentração ativa. A formulação final pode ser preparada de composições mais altamente concentradas dos ingredientes ativos por diluição apropriada. A faixa preferida para ingredientes ativos combinados na faixa de formulação final é cerca de 0,01 % em massa a cerca de 4 % em massa, mais preferivelmente cerca de 0,1 % em massa a cerca de 2 % em massa. A formulação final pode proteger substratos aquosos contra o desenvolvimento microbiano durante períodos estendidos de tempo.

[00030] As composições da invenção geralmente serão formuladas por mistura ou dispersão dos ingredientes ativos em proporções selecionadas com um veículo líquido para dissolução ou suspensão dos componentes ativos. O veículo pode conter um diluente, um emulsificante e um agente umectante. As composições da invenção podem ser fornecidas como pós umectável; misturas líquidas tais como dispersões, emulsões, microemulsões; ou qualquer outra forma adequada.

[00031] Em uma modalidade preferida da invenção, um carreador de resina tal como, por exemplo, um carreador de resina de polipropileno poroso, pode servir como um veículo conveniente na forma de pélete para liberação da composição antifúngica. O carreador de resina pode ser utilizado na forma sólida ou líquida. Outros materiais que podem ser empregados como o carreador de resina que incluem polímeros acrílicos, polímeros de éter de vinila, polímeros de poliestireno-butadieno, poliésteres (incluindo poliésteres modificados com ácidos graxos), poliureias, e copolímeros de álcool de vinila de etileno, entre outros. O carreador de resina e composição antifúngica da invenção podem ser extrusados como parte de um processo para produção de compósitos de madeira-plástico ou outros produtos poliméricos ou contendo polímero.

[00032] Quando preparando as formulações da invenção para aplicações específicas, a composição pode incluir adjuvantes convencionalmente tais como agentes de ligação orgânicos, fungicidas adicionais, solventes auxiliares, aditivos de processamento, fixadores, plastificantes, estabilizantes de UV ou realçadores de estabilidade, tinturas solúveis em água ou insolúveis em água, pigmentos de cor, secativo, inibidores de corrosão, agentes antissedimentação, agentes antidescascamento e similares.

[00033] O tratamento de substratos com uma composição da invenção pode protegê-los de ataque microbiano. O tratamento protetor pode envolver mistura da composição com o substrato, revestimento do substrato com a composição, ou de outra forma contatando o substrato com a composição. Em um aspecto preferido, a invenção é um método para proteção de um substrato de infestação fúngica. O método inclui tratamento do substrato com uma quantidade fungicidamente inibidora de uma composição compreendendo (a) 3- iodo-2-propinil-N-n-butilcarbamato, (b) 2-(metoxicarbonilami- no)benzimidazol, e (c)borato de zinco. Os componentes (a), (b), e (c) estão presentes na composição em uma proporção que exibe sinergia de três componentes.

[00034] Em ainda outra modalidade preferida, a invenção é um método para inibição do desenvolvimento de fungos em um fluido de beneficiamento de metal. No método, (a) 3-iodo-2-propinil-N-n- butilcarbamato, (b) 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e (c)borato de zinco são adicionados a um fluido de beneficiamento de metal. A combinação resultante é um fluido de beneficiamento de metal protegido em que os componentes (a), (b) e (c) estão presentes em uma proporção que exibe uma sinergia de três componentes. Se um ou mais fungos são subsequentemente permitidos contatar o fluido de beneficiamento de metal protegido, o desenvolvimento dos fungos será inibido.

[00035] Em ainda outro aspecto preferido, a invenção é um método para produção de um material polimérico que é resistente ao desenvolvimento de fungos. Os componentes (a) 3-iodo-2-propinil-N-n- butilcarbamato, (b) 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e (c)borato de zinco são incorporados no material polimérico. Por exemplo, os componentes podem ser adsorvidos, absorvidos, ou dissolvidos em um carreador de resina, e que o carreador de resina contendo os componentes pode ser coextrusado com um polímero selecionado. O material polimérico resultante contém (a), (b) e (c) em proporções que permitem o material exibir sinergia de três componentes.

[00036] Alternativamente, o polímero selecionado e o carreador de resina contendo os componentes ativos podem ser coextrusados na madeira e com partículas de madeira para produzir um compósito de madeira-plástico. O compósito de madeira-plástico assim produzido inclui 3-iodo-2-propinil-N-n-butilcarbamato, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco em proporções eficazes para sinergia de três componentes e resiste ao desenvolvimento fúngico.

[00037] Em ainda também outro aspecto preferido, a invenção é um método para inibição do desenvolvimento de fungos em um revestimento de película seco. O método inclui adição de (a) 3-iodo-2- propinil-N-n-butilcarbamato, (b) 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e (c)borato de zinco a um precursor de revestimento de formação de película. O precursor de revestimento é exposto a um gás contendo oxigênio para formar um revestimento de película seco. O revestimento de película seco contém (a), (b), e (c) em proporções que permitem o revestimento de película seco exibir sinergia de três componentes.

[00038] Em quaisquer das modalidades ou aspectos da invenção descritos acima, a composição de sinergia de três componentes pode ser liberada em um carreador de resina, de preferência um portador na forma de pélete sólida. Mais preferivelmente, o carreador de resina é composto de polímeros de polipropileno, polímeros acrílicos, polímeros de éter de vinila, polímeros de poliestireno-butadieno, poliésteres (incluindo poliésteres modificados com ácidos graxos), poliureias, e copolímeros de álcool de vinila de etileno, entre outros. O carreador de resina e a composição de sinergia de três componentes podem ser extrusados como parte de um processo para produção de compósitos de madeira-plástico ou outros produtos poliméricos ou contendo polímero.

[00039] Um método para avaliação de sinergia de uma mistura de multicomponente apresentando componentes biologicamente ativos é descrito em um artigo técnico por M. C. Berenbaum intitulado “Synergy, additivism e antagonism in immunosuppression”, que foi publicado no Journal of Clinical Experimental Immunology. Vide Clinical Exp. Immunol. 28, p. 1-18 (1977). O método é apropriado para demonstração quantitativamente da sinergia de três componentes da invenção.

[00040] No método, a dose de cada agente que fornece um efeito sinérgico ou antagonístico no efeito biológico total de uma mistura contra um organismo particular é expresso como uma fração da dose que causa o efeito quando o respectivo agente é testado sozinho (daqui em diante referido como “dose de X / Xe”, “Concentração Inibidora Fracionária de agente X” ou “FICx”). Se a soma dos FICx’s para uma combinação de ingredientes ativos em uma mistura for 1, a combinação é aditiva em seu efeito. Se a soma for menor do que um, a combinação é sinérgica. Se a soma for maior do que um, a combinação é antagonística. A relação geral (que pode ser uma igualdade ou uma desigualdade) expressa para misturas de multicomponente de componentes biologicamente ativos é aqui designada Equação 1, como segue: <1 para sinergia dose de A/Ae + dose de B/Be + dose de C/Ce + ... dose de X/Xe = {1 para aditivismo >1 para antagonismo

[00041] A fim de aplicar o método de Berenbaum às composições da invenção, misturas de agentes fungicidas são preparadas. A atividade fungicida de cada uma das misturas é determinada e expressada em termos de uma concentração inibidora mínima, que é apenas suficiente para inibir o desenvolvimento de um dado micróbio (daqui em diante referido como “MIC”) para cada uma das misturas. Estas MICs são subsequentemente usadas para calcular FICx para cada agente X de uma mistura particular. A totalidade das FICx ’s para cada mistura (também conhecidas como as doses de X / Xe para a mistura) são somadas, e os critérios para sinergismo, aditivismo e antagonismo (tal como apresentado acima na Equação 1) são usados para avaliar a mistura.

[00042] Os médicos apreciarão que os dados experimentais, tais como os dados descritos acima com respeito à Equação 1 acima, podem também ser empregados como dados de entrada para modelos de mistura polinomiais que matematicamente interpolam e extrapolam os dados experimentais para o propósito de previsão dos efeitos biológicos associados com as várias misturas dos componentes biologicamente ativos. Métodos conhecidos de planejamento experimental devem ser empregados seguro de que informação suficiente é fornecida para suportar uma previsão de modelo de mistura confiável. Por exemplo, métodos de planejamento experimental são descritos em um artigo técnico por Ronald D. Snee intitulado “Design and Analysis of Mixture Experiments”, que foi publicado nas páginas 159 a 169 do Journal of Quality Technology Vol. 3, No. 4, October 1971.

[00043] Os seguintes exemplos são apresentados para explicar a invenção, e não pretendem limitar o escopo de invenção de qualquer modo. A não ser que de outra forma indicado, todas as referências a partes e porcentagens são com base em massa.

EXEMPLOS Exemplo 1. - Preparação de Painéis de Compósito de Madeira- Plástico incluindo Biocidas

[00044] Diversos biocidas candidatos foram testados em uma formulação de WPC típica, que é apresentada abaixo na Tabela I. Tabela I. Formulação de Compósito de Madeira-Plástico

[00045] Nota 1: Total de ingredientes na formulação é 100 % em massa. As diferenças na massa de um ingrediente aditivo ou um ingrediente biocida em uma formulação particular são compensadas pela variação de Plástico e Pó de Madeira proporcionalmente.

[00046] Nota 2: Os ingredientes biocidas são descritos abaixo na Tabela II.

[00047] Os painéis de WPC para avaliação foram preparados por mistura dos ingredientes acima em um misturador de tambor durante 30 a 35 minutos em 30 a 40 rpm e em seguida processamento da mistura resultante através de um extrusor Tek Milacron. Este extrusor é uma unidade cônica giratória retrógrada de duas hélices apresentando quatro zonas de temperatura, por um comprimento aquecido total de dez pés (3,0 m), e uma matriz de 3,38 polegadas (86 mm) na saída. A temperatura de extrusão era na faixa de 340 a 350 graus F (171 a 177 graus C) e as tábuas de WPC assim produzidas tinham dimensões de cerca de 5 pés (152 cm) x 5 1/2 polegadas (14 cm) x 1 polegada (2,5 cm). As tábuas de WPC foram subsequentemente cortadas em painéis de comprimento de um pé (30 cm).

Exemplo 2. - Teste Ao Ar Livre de Painéis de Compósito de Madeira-Plástico incluindo Biocidas

[00048] Painéis de compósito de madeira-plástico incorporando vários biocidas foram preparados de acordo com o procedimento apresentado acima no Exemplo 1. Os painéis foram avaliados quanto ao desenvolvimento de bolor sendo expostos ao tempo ao ar livre em Miami, Flórida durante um ano sob um protocolo publicamente conhecido como ASTM D 3274-94 de ASTM International (originalmente conhecido como a American Society for Testing and Materials).

[00049] Para os propósitos desta avaliação, qualquer biocida ou combinação de biocidas que previne desenvolvimento de bolor moderado (ou pior) durante um período de exposição ao ar livre de pelo menos 9 meses é considerado ter passado pelo teste de intemperismo. Os resultados da avaliação são mostrados abaixo na Tabela II. Tabela II. Resultados de Avaliação de Exposição Ao Ar Livre

[00050] Nota 1: O nível de Desenvolvimento de Bolor em cada um dos painéis foi visualmente avaliado por aplicação dos seguintes critérios. 10 - Nenhum desenvolvimento de bolor 9 - Desenvolvimento muito leve 8 - Leve (muito bom) 7 - Algum desenvolvimento (bom) 6 - Desenvolvimento moderado (considerado uma falha) 4 - Desenvolvimento pronunciado 2 - Desenvolvimento severo 0 - Desenvolvimento muito severo Nota 2: IPBC quer dizer n-butilcarbamato de 3-iodo-2- propinila Nota 3: BMC quer dizer metil-N-benzimidazol-2-ilcarbamato Nota 3: ZB quer dizer borato de zinco

[00051] A inspeção da Tabela II revela que, quando testados individualmente nas doses indicadas, a totalidade dos biocidas fracassou em alcançar a meta de prevenção de desenvolvimento de bolor moderado (ou pior) durante pelo menos 9 meses ao ar livre. Adicionalmente, os resultados das Avaliações 10 a 14 na Tabela II demonstram que a totalidade dos pares de biocidas testados nas doses indicadas fracassou em alcançar esta meta.

[00052] Em contraste, os painéis protegidos por biocidas contendo IPBC a 4% + BCM a 50% + ZB a 25% (designados Avaliações 15 e 16 na Tabela II) foram consistentemente avaliados como “10 - Nenhum desenvolvimento de bolor”, “9 - Desenvolvimento muito leve” ou “8 - Leve (muito bom)” ao longo de doze meses de exposição ao ar livre ao tempo da Flórida. Os dados na Tabela II demonstram que uma combinação de IPBC, BCM e ZB fornece proteção eficaz e de longa duração contra desenvolvimento microbiano.

Exemplo 3. - Efeitos Sinérgicos com respeito ao fungo Aspergillus niger

[00053] Concentrações Inibidoras Mínimas (daqui em diante referido como “MIC”) para várias misturas de biocidas foram determinadas contra suspensões de esporo do fungo Aspergillus niger, também conhecido como ATCC 6275 (daqui em diante referido como “A. niger1’). As determinações foram desempenhadas com a ajuda de uma plaqueadora espiral Autoplate 4000, que é comercialmente disponível por Espiral Biotech, Inc. of Norwood, Massachusetts) e software de ponto final de gradiente espiral apropriado (daqui em diante referido como “software SGE”). O semeador em espiral e software SGE não são uma parte da invenção nem são essenciais para demonstração de sua utilidade. O semeador em espiral e software SGE convenientemente facilitam o desempenho de um método de diluição em série bem conhecido para determinação de MICs.

[00054] As suspensões de esporo para o fungo de teste foram preparadas por desenvolvimento de Aspergillus niger em uma inclinação de ágar de malte Difco em uma incubadora durante uma semana em 28 graus C. Os esporos foram soltos pela adição de uma pequena quantidade de solução de tampão em pH 7,0 e raspadura com uma alça de arame de nicromo estéril. Este processo foi repetido duas vezes. A solução de tampão incluiu tampão de fosfato e cloreto de magnésio, e foi obtida comercialmente por Thomas Scientific Company, como Lote # 023-0703.

[00055] Os esporos soltos foram removidos da inclinação por derramamento assepticamente deles em uma garrafa estéril contendo 30 mL da solução de tampão e urn volume de aproximadamente 40 mL de contas de vidro de borosilicato de 6 mm de diâmetro. A garrafa de conta foi agitada para dispersar os esporos e ajustada a urn volume líquido final de 50 mL. Para uso como um inóculo de teste, a densidade do esporo foi ajustada em brancos de água destilada àquela de um padrão de nefelômetro de 0,5 McFarland.

[00056] O Autoplate 4000 automaticamente aplicou 54,3 microlitros de cada mistura de biocida à superfície de placas de Agar de malte de 150 MM usando um gradiente de aplicação exponencial. A concentração fungicida era maior próximo ao centro das placas de Petri e diminuía em direção às bordas. Os gradientes de fungicida foram deixados secar ao ar em temperatura ambiente durante 1 a 4 horas em 23° C antes da inoculação com fungos. As placas de gradiente espiral foram inoculadas por esfriamento com aplicadores de esfregão de algodão estéreis que foram embebidos em suspensão de esporo de fungo de teste. Estas estrias foram aplicadas em um padrão radial, usando um molde de papel gerado pelo software SGE para guiar a aplicação. Quatro raios foram inoculados por placa de Petri. Cada raio é considerado como uma observação replicada e é referido aqui como uma “replicação”. Quatro placas foram testadas em cada avaliação, para um total de doze replicações por avaliação.

[00057] As placas de gradiente espiral inoculadas foram incubadas durante 48 horas em uma incubadora em 28°C. O crescimento visível do fungo de teste desenvolveu-se junto das estrias radiais e terminou onde a concentração de biocida era suficiente para prevenir desenvolvimento. Este valor de ponto final de desenvolvimento (expressado em mm como medido do ponto central da placa de Petri) foi usado pelo software de computador de instrumento para determinar a MIC para a mistura de teste, expressada como partes por milhão (ppm) de fungicida ativo.

[00058] Doze misturas de biocida, cada uma incluindo IPBC, BCM e/ou borato de zinco, foram preparadas para determinação de MIC com respeito a A niger. Naquelas das misturas que requeriam um solvente, sulfóxido de dimetila, dimetilformamida (também conhecida como N,N-dimetilmetanamida) ou DBE-2 foi incluído como o solvente. “DBE-2” quer dizer uma fração de éster dibásico, comercialmente disponível por Invista, que inclui adipato de dimetila e glutarato de dimetila e é essencialmente livre de sucinato de dimetila. Estes solventes foram mostrados pelos outros procedimentos não possuírem nenhuma inibição de efeito em A. niger.

[00059] As proporções de material biologicamente ativo nas doze misturas, cada uma correspondente a um N° de Mistura único e daqui em diante referido como uma “avaliação”, são apresentadas abaixo na Tabela III. As proporções são apresentadas em unidades de material ativo em porcentagem de massa, com base no material ativo total na mistura de biocida. A MIC listada para cada uma das misturas na Tabela III é a concentração que é apenas suficiente para produzir o efeito de inibição de desenvolvimento de A. niger, com base na taxa média de doze replicações. A fim de demonstrar reproducibilidade, algumas das avaliações possuem as mesmas proporções de material ativo como outros das avaliações. Tabela III. Misturas de Biocida para Determinação de MIC contra A. niger

[00060] A inspeção da Tabela III indica que as MICs para IPBC, BCM e ZB puro são 0,7 ppm (Mistura No. 1), 2,6 ppm (média de valores para Misturas No. 2 e 3) e 12 ppm (Mistura No. 4), respectivamente. As MICs para misturas binárias incluindo massa igual de BCM e ZB (Mistura No. 5), IPBC e ZB (Mistura No. 6), e IPBC e BCM (Mistura No. 7) são 2,0 ppm, 0,7 ppm, e 1.3 ppm, respectivamente. Embora as Misturas No. 1 a 7 não sejam da invenção, suas MICs e aquelas das Misturas No. 8 até 12 (que são da invenção) foram usadas para estabelecer que uma mistura particular seja sinérgica, aditiva ou antagonística, de acordo com critérios apresentados em um artigo técnico por M. C. Berenbaum que foi publicado no journal de Clinicai & Experimental Immunology, Volume 28, páginas 1 a 18 (1977).

[00061] Tal como explicado acima, “sinergia de multicomponente” quer dizer sinergia que permite uma composição apresentando três ou mais ingredientes mutuamente sinérgicos obter um efeito que seja maior do que o efeito aditivo dos ingredientes individuais.

[00062] Para misturas apresentando três materiais ativos, a Equação 1 acima descrita reduz à seguinte relação (que pode ser uma igualdade ou uma desigualdade), aqui designada Equação 2, como segue: > 1 para sinergia dose de A / Ae + dose de B / Be + dose de C / Ce = { 1 para aditivismo > 1 para antagonismo onde Ae, Be e Cesão as doses de amostras A, B e C que respectivamente produzem o mesmo efeito (também conhecidas como “doses equi-eficazes”).

[00063] Nos seguintes Exemplos, o efeito é inibição de desenvolvimento fúngico e IPBCθ, BCMθ e ZBe são as doses de amostras de IPBC, BCM e ZB, respectivamente, que são apenas suficientes para inibir o desenvolvimento fúngico. A modificação da Equação 2 para refletir estas circunstâncias produz a Equação 3, como segue: > 1 para sinergia dose de IPBC/IPBCθ + dose de BCM/BCMθ + dose de ZB/ZBe ={ 1 para aditivismo > 1 para antagonismo

[00064] Por conveniência, a “dose IPBC/IPBCθ” daqui em diante será referida como a “Concentração Inibidora Fracionária de IPBC” e escrita como “FICIPBC”. Similarmente, a “dose de BCM/BCMθ” será escrita como “FICBCM”,e a “dose de ZB/ZBθ” será escrita como FICZB.

[00065] A título de ilustração, o cálculo de FICIPBC para a Mistura No. 8 segue. 1) A definição para “dose de IPBC/ IPBCθ” é expressada em forma matemática e por meio desta designada Equação 3: dose de IPBC/ IPBCθ = (% em massa de IPBC da Mistura No. 8)(concentração da Mistura No. 8 requerida para obter efeito de inibição) / (100 % em massa) (concentração de amostra de IPBC requerida para obter efeito de inibição) 2) A MIC (também conhecida como Concentração Inibidora Mínima) é definida como a concentração de uma mistura particular que é apenas suficiente para inibir o desenvolvimento de um dado micróbio. No caso especial de uma mistura que contém IPBC como o único ingrediente biologicamente ativo, a MICIPBC para esta mistura é igual a IPBCθ. 3) Em inspeção da Tabela III, (% em massa de IPBC da Mistura No. 8) é (66,7 % em massa) e a MIC da Mistura No. 8 é (0,8 ppm). Porque IPBC é o único ingrediente ativo na Mistura No. 1, a IPBCe apresenta o mesmo valor como a MIC para Mistura No. 1, que a Tabela III mostra como 0,7 ppm. 4) Inserção destes valores da Tabela III na Equação 3 produz: dose de IPBC/ IPBCθ = (66,7 % em massa)(0,8 ppm) / (100 % em massa) (0,7 ppm) = 0,763 5) De acordo com a prática popular, “dose de IPBC/ IPBCθ” daqui em diante será referida como “Concentração Inibidora Fracionária de IPBC” ou “FICIPBC”. Por exemplo, a Tabela IV abaixo mostra FICIPBC como 0,763, que é o valor calculado acima para a dose de IPBC/ IPBCθ. Tabela IV. Sinergia de Misturas Biocidas contra A. niger

[00066] Misturas No. 8 até 12 da Tabela IV são misturas da invenção. A Tabela IV quantitativamente comunica o efeito destas misturas em A. niger. A inspeção da Tabela IV confirma que as misturas da invenção exibem uma sinergia de três componentes entre IPBC, BCM e ZB contra A. niger.

Exemplo 4. - Razões de Mistura de MIC Igual contra Aspergillus niger

[00067] Os dados da Tabela III e Tabela IV, acima, são utilizados como entrada a um programa de computador comercialmente disponível que calcula as proporções de massa dos sistemas de três componentes ativos consistentes com vários valores de MIC. Os gráficos de coordenada triangular do sistema de três componentes ativos IPBC-BCM-ZB com isogramas indicando proporções de MIC igual contra A. niger são gerados dos dados pelo programa.

[00068] A Figura 1 e Figura 2 dos desenhos representam gráficos de coordenada triangular apresentando isogramas que indicam relações de mistura consistentes com MIC a 1 ppm e MIC a 4 ppm, respectivamente, contra A. niger. Nestes gráficos de coordenada triangular, as proporções são com base na massa total de carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco. As proporções destes ingredientes ativos totalizam 100% em massa. Adicional, ingredientes inertes estão também presentes nas composições.

[00069] A inspeção da Figura 1 revela que as proporções de carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco para composições da invenção apresentando MIC de cerca de 1 ppm ou menos contra A. niger estão dentro de um isograma em forma de parabólica. Estas proporções estão geralmente dentro do interior do triângulo A-B-C, que é mostrado na Figura 1. Os vértices de triângulo A-B-C correspondem às seguintes proporções: A é carbamato de 3- iodo-2-propinil butila a100 % em massa, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol a 0 % em massa, e borato de zinco a 0 % em massa; B é carbamato de 3-iodo-2-propinil butila a 0 % em massa, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol a 72 % em massa, e borato de zinco a 28 % em massa; e C é carbamato de 3-iodo-2- propinil butila a 47 % em massa, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol a 0 % em massa, e borato de zinco a 53 % em massa. A totalidade dos pontos dentro do interior de triângulo A-B-C corresponde a composições altamente preferidas da invenção.

[00070] Para os presentes propósitos, “proporção” com respeito a um dos materiais biologicamente ativos da invenção quer dizer a massa dos materiais biologicamente ativos dividida pela soma das massas da totalidade dos materiais biologicamente ativos, expressada em unidades de % em massa.

[00071] A inspeção da Figura 2, à luz dos dados mostrados na Tabela III e Tabela IV, revela que o isograma para a MIC aproxima-se de uma linha reta de D a E. D corresponde às proporções IPBC a 0%, BCM a 33% e ZB a 67 %. E corresponde às proporções IPBC a 28, BCM a 0 e ZB a 72 %. Por esse motivo, que a MIC é cerca de 4 ppm ou menos contra A. niger para várias composições da invenção nas quais a proporção de borato de zinco é menos do que cerca de 67 % em massa. Estas composições são modalidades muito preferidas da invenção.

[00072] Para os presentes propósitos, “a proporção de borato de zinco” quer dizer a massa de borato de zinco pela soma das massas de 3-iodo-2-propinil-N-n-butilcarbamato, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco, expressada em unidades de % em massa.

Exemplo 5. - Efeitos Sinérgicos com respeito ao fungo Aureobasidium pullulans

[00073] O procedimento para determinação de MICs, tal como apresentado acima no Exemplo 3, foi desempenhado novamente exceto que desta vez as suspensões de esporo do fungo Aureobasidium pullulans, também conhecido como ATCC 9348 (daqui em diante referido como “A. pullulans”) foram utilizadas ao invés de A. niger.

[00074] Doze misturas de biocida, cada uma incluindo IPBC, BCM e/ou borato de zinco, foram preparadas para determinação de MIC com respeito a A. pullulans.As proporções de material biologicamente ativo nas doze misturas, cada uma correspondente a um No. de Mistura único e referida como uma avaliação, são apresentadas abaixo na Tabela V. A MIC listada para cada uma das misturas na Tabela III é a concentração que é apenas suficiente para produzir o efeito de inibição de desenvolvimento de A. pullulans, com base na taxa média de doze replicações. Tal como explicado acima, algumas das avaliações possuem as mesmas proporções de material ativo como outras das avaliações a fim de demonstrar reproducibilidade. Tabela V. Misturas de biocida para Determinação de MIC contra A. pullulans

[00075] Embora as Misturas No. 1 a 8 da Tabela V não sejam da invenção, suas MICs e aquelas das Misturas No. 9 até 12 (que são da invenção) foram usadas para determinar que uma mistura particular seja sinérgica, aditiva ou antagonística usando o método matemático apresentado acima. Os resultados desta determinação são apresentados abaixo na Tabela VI.

[00076] Mistura No. 4 na Tabela V, que contém borato de zinco como seu material biologicamente ativo único, exibiu pouca ou nenhuma inibição contra A. pullulans.A MIC de “>1000” mostrada acima na Tabela V para Mistura No. 4 é pretendida para comunicar que uma mistura apresentando concentração de 1000 ppm de borato de zinco não inibe o desenvolvimento de A. pullulans de uma maneira que poderia ser detectada nas replicações de semeador em espiral descritas acima. Tabela VI. Sinergia de Misturas Biocidas contra A. pullulans.

[00077] As Misturas No. 9 até 12 da Tabela VI são misturas da invenção. A Tabela IV quantitativamente comunica o efeito destas misturas em A. pullulans. A inspeção da Tabela VI prova que as misturas da invenção exibem uma sinergia de três componentes entre IPBC, BCM e ZB, e podem fornecer proteção mais eficiente contra A. pullulans.

[00078] Tal como apresentado acima, a Mistura No. 4 (consistindo em borato de zinco em uma concentração de 1000 ppm em um portador inerte) exibiu pouca ou nenhuma inibição contra A. pullulans. Por esse motivo, a MIC para Mistura No. 4 na Tabela V é mostrada como >1000. Quando esta desigualdade é utilizada como o denominador no cálculo da FICZB para várias misturas, os valores de FICZB calculados são desigualdades. Por exemplo, na Mistura No. 12 da Tabela VI: FICZB = (33,3 % em massa) (0,53 ppm)/(100 % em massa)(>1000) <0,0002.

[00079] Considerados conjuntamente, os dados da Tabela VI e Tabela VI indicam que as composições da invenção podem ser preparadas as quais possuem a MIC de cerca de 2 ppm ou menos contra A. pullulans.

Exemplo 7. - Efeitos Sinérgicos com respeito ao fungo Penicillium sp.

[00080] O procedimento para determinação de MICs, tal como apresentado acima no Exemplo 3, foi desempenhado novamente exceto que desta vez suspensões de esporo do fungo Penicillium sp., também conhecidas como ATCC 12667, foram utilizadas ao invés de A. niger.

[00081] As proporções de material biologicamente ativo de doze misturas de biocida são apresentadas abaixo na Tabela VII, como porcentagem de massa com base na massa do material ativo total na mistura de biocida. A MIC contra Penicillium sp. determinada para cada uma das avaliações como a taxa média de doze replicações é mostrada na Tabela VII. Tabela VII. Misturas para Determinação de MIC contra Penicillium sp.

[00082] As Misturas No. 8 até 12 da Tabela VII são misturas da invenção. As Misturas No. 1 até 7 da Tabela VII não são misturas da invenção. A totalidade dos valores de MIC mostrados na Tabela VII foi analisada de acordo com os critérios de Berenbaum descritos acima a fim de determinar que misturas particulares sejam sinérgicas, aditivas ou antagonísticas contra Penicillium sp. Os resultados desta determinação são apresentados abaixo na Tabela VIII. Tabela VIII. Sinergia de Misturas Biocidas contra Penicillium sp.

[00083] As Misturas No. 8 até 12 da Tabela Vllll são misturas da invenção. A Tabela VIII quantitativamente comunica o efeito destas misturas em Penicillium sp. Os resultados mostrados na Tabela VIII demonstram que as misturas da invenção exibem uma sinergia de três componentes entre IPBC, BCM e ZB, e podem fornecer proteção eficiente contra Penicillium sp.

[00084] Considerados conjuntamente, os dados da Tabela VII e Tabela VIII indicam que as composições da invenção podem ser preparadas as quais possuem MIC de cerca de 0,5 ppm ou menos contra Penicillium sp.

[00085] Embora a invenção tenha sido descrita em termos de modalidades e exemplos específicos, seu escopo é limitado apenas pelo escopo das seguintes reivindicações.

Claims

1. Composição antifúngica, caracterizada pelo fato de que compreende: carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco, em proporções eficazes para sinergia de três componentes; sendo que, na dita composição, a proporção de borato de zinco é de 67% em massa ou menos, com base na massa total de carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco estão presentes em proporções eficazes para sinergia de três componentes contra Aspergillus niger.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que as proporções de carbamato de 3-iodo- 2-propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco (com base na massa total de carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco) em um gráfico de coordenada triangular estão dentro do interior de um triângulo possuindo como vértices carbamato de 3-iodo-2-propinil butila a 0 % em massa, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol a 72 % em massa, e borato de zinco a 28 % em massa; carbamato de 3-iodo- 2-propinil butila a 100 % em massa, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol a 0 % em massa, e borato de zinco a 0 % em massa; e carbamato de 3-iodo-2-propinil butila a 47 % em massa, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol a 0 % em massa, e borato de zinco a 53 % em massa.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que apresenta uma concentração inibidora mínima contra Aspergillus niger de cerca de 4 ppm ou menos.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que apresenta uma concentração inibidora mínima contra Aspergillus niger de cerca de 1 ppm ou menos.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco estão presentes em proporções eficazes para sinergia de três componentes contra Aureobasidium pullulans.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que apresenta uma concentração inibidora mínima contra Aureobasidium pullulans de cerca de 2 ppm ou menos.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco estão presentes em proporções eficazes para sinergia de três componentes contra Penicillium sp.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que apresenta uma concentração inibidora mínima contra Penicillium sp. de cerca de 0,5 ppm ou menos.

10. Método para produção de um material polimérico que é resistente à infestação fúngica, caracterizado pelo fato de que compreende introduzir, no material polimérico, 3-iodo-2-propinil-N-n- butilcarbamato, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco em proporções eficazes para sinergia de três componentes; sendo que a proporção de borato de zinco é cerca de 67% em massa ou menos, com base na massa total de carbamato de 3- iodo-2-propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que 3-iodo-2-propinil-N-n-butilcarbamato, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco são adsorvidos, absorvidos, ou dissolvidos em um portador de resina, e o portador de resina é subsequentemente introduzido no material polimérico.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o portador de resina é introduzido no compósito de material polimérico por coextrusão do portador de resina com o material polimérico.

13. Método para produção de um compósito de madeira- plástico que seja resistente à infestação fúngica, caracterizado pelo fato de que compreende introduzir, no compósito de madeira-plástico, 3-iodo-2-propinil-N-n-butilcarbamato, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco em proporções eficazes para sinergia de três componentes; sendo que a proporção de borato de zinco é de 67% em massa ou menos, com base na massa total de carbamato de 3-iodo-2- propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que 3-iodo-2-propinil-N-n-butilcarbamato, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco são adsorvidos, absorvidos, ou dissolvidos em um portador de resina, e o portador de resina é subsequentemente introduzido no compósito de madeira- plástico.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o compósito de madeira-plástico inclui madeira e um material polimérico, e o portador de resina é introduzido no compósito de madeira-plástico por coextrusão do portador de resina com a madeira, o material polimérico, ou uma mistura que inclui a madeira e o material polimérico.

16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o portador de resina é um composto de um polímero selecionado do grupo consistindo em polímeros de polipropileno, polímeros acrílicos, polímeros de éter de vinila, polímeros de poliestireno-butadieno, poliéster polímeros, polímeros de álcool de vinila de etileno, e misturas dos mesmos.

17. Método para proteção de um substrato de infestação fúngica, caracterizado pelo fato de que compreende tratamento do substrato com uma quantidade fungicidamente inibidora de uma composição compreendendo: carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco, em proporções eficazes para sinergia de três componentes; sendo que a proporção de borato de zinco é de 67% em massa ou menos, com base na massa total de carbamato de 3-iodo-2- propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco.

18. Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o substrato é um fluido de beneficiamento de metal e o método inclui: adição, ao fluido de beneficiamento de metal, de 3-iodo-2- propinil-N-n-butilcarbamato, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco em proporções eficazes para sinergia de três componentes.

19. Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o substrato é uma tinta para pintura e o método compreende a adição à tinta para pintura de 3-iodo-2-propinil- N-n-butilcarbamato, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco em proporções eficazes para sinergia de três componentes.

20. Método para produção de um revestimento de película seco que seja resistente à infestação fúngica, caracterizado pelo fato de que compreende: adiçcionar a um precursor de revestimento de formação de película, 3-iodo-2-propinil-N-n-butilcarbamato, 2- (metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco em proporções eficazes para sinergia de três componentes contra fungos; e expor o precursor de revestimento a um gás contendo oxigênio para formar um revestimento de película seco que seja resistente à infestação fúngica; sendo que a proporção de borato de zinco é de 67% em massa ou menos, com base na massa total de carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol, e borato de zinco.