BRPI0912349B1 - Processo para a preparação de partículas, uso de um ingrediente agroquímico ativo, partículas, formulação agroquímica, método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou vegetação indesejável e/ou ataque indesejável por insetos ou ácaros e/ou para regular o crescimento vegetal e método para controlar o ataque indesejável por insetos ou ácaros em plantas e/ou para controlar fungos fitopatogênicos e/ou para controlar vegetação indesejável - Google Patents

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(54) Título: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE PARTÍCULAS, USO DE UM INGREDIENTE AGROQUÍMICO ATIVO, PARTÍCULAS, FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA, MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL E/OU ATAQUE INDESEJÁVEL POR INSETOS OU ÁCAROS E/OU PARA REGULAR O CRESCIMENTO VEGETAL E MÉTODO PARA CONTROLAR O ATAQUE INDESEJÁVEL POR INSETOS OU ÁCAROS EM PLANTAS E/OU PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU PARA CONTROLAR VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL (51) lnt.CI.: A01N 25/12; A01N 47/24; A01N 43/653; A01N 47/38 (30) Prioridade Unionista: 09/05/2008 EP 08155959.3 (73) Titular(es): BASF SE (72) Inventor(es): ULRIKE TROPPMANN; WINFRIED MAYER; SEBASTIAN KOLTZENBURG; RAFEL ISRAELS; ANDREAS BAUDER; ULF SCHLOTTERBECK

1/50 “PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE PARTÍCULAS, USO DE UM INGREDIENTE AGROQUÍMICO ATIVO, PARTÍCULAS, FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA, MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL E/OU ATAQUE INDESEJÁVEL POR INSETOS OU ÁCAROS E/OU PARA REGULAR O CRESCIMENTO VEGETAL E MÉTODO PARA CONTROLAR O ATAQUE INDESEJÁVEL POR INSETOS OU ÁCAROS EM PLANTAS E/OU PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU PARA CONTROLAR VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL” [001] Um objetivo da presente invenção é um processo para a preparação de partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, onde uma massa fundida compreendendo os dois ingredientes agroquímicos fundidos ativos são emulsificados em uma solução aquosa e resfriados. Outro objetivo é o uso de um ingrediente agroquímico ativo para inibir a cristalização de outro ingrediente agroquímico ativo em um processo de preparação das partículas que compreendem os dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, onde uma massa fundida compreendendo os dois ingredientes agroquímicos fundidos ativos são emulsificados em uma solução aquosa e resfriados. Outro objetivo são as partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa. Além disso, é um objetivo um método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou vegetação indesejável e/ou o ataque indesejável por insetos ou ácaros e/ou para regular o crescimento dos vegetais. Outro objetivo é um método para controlar o ataque indesejável por insetos ou ácaros em vegetais, e/ou para controlar os fungos fitopatogênicos e/ou para controlar a vegetação indesejável. Finalmente, um objetivo diz respeito às sementes que foram revestidas com a formulação agroquímica. As combinações das características preferidas com outras características preferidas são

2/50 compreendidas pela presente invenção.

[002] Na preparação das formulações de protetores de plantas para fornecer suspensões ou suspoemulsões, é usual incorporar, em um recipiente, um ou mais componentes ativos nas soluções aquosas com o auxílio de um dispositivo de agitação. Em seguida, a porção bruta é finamente triturada. Dependendo da finura e moabilidade desejadas dos materiais de partida, outra trituração com moinhos específicos segue. Dependendo da moabilidade dos ingredientes ativos, diferentes tempos de moagem são necessários para a trituração.

[003] Se for intencionado formular uma mistura de ingredientes ativo, o tempo de moagem necessário depende, no caso de um processo de co-moagem, no componente com a moabilidade mais baixa. Em casos ruins, a sobre-moagem dos ingredientes ativos sensíveis, isto é, detrimento do produto, pode ocorrer durante o tempo necessário para moer o componente mais duro. Quando os materiais de partida com diferentes moabilidades são triturados, pode ser, portanto vantajoso moer, ou emulsificar, os materiais de partida separadamente um dos outros e somente depois preparar uma mistura das suspensões de ingrediente ativo ou emulsões de ingrediente ativo. É característico de tais misturas que os componentes de ingrediente ativo sejam amplamente separados um dos outros nas partículas de suspensão ou gotas de emulsão.

[004] Por exemplo, epoxiconazol é presente em várias formulações na forma de misturas com outros ingredientes agroquímicos ativos. Devido ao alto ponto de fusão do epoxiconazol (135 °C), a massa fundida não pode ser prontamente triturado em sistemas aquosas na forma de uma emulsificação da massa fundida.

[005] A WO 2006/111327 divulga, por exemplo, uma preparação que compreende uma mistura de conazol com outro protetor de plantas e um

3/50 copolímero que compreende um monômero monoetilenicamente insaturado tendo um grupo do ácido sulfônico. Este copolímero é necessário porque realiza a estabilização do ingrediente ativo na fase aquosa e é presente na massa fundida do ingrediente ativo.

[006] A síntese e a solidificação geram muitos ingredientes ativos em uma modificação cristalina com atividade biológica insatisfatória ou baixa. Os mecanismos de trituração descritos acima somente reduzem o tamanho dos cristais, deste modo apenas melhorando a biodisponibilidade. Além disso, o resultado da trituração, quando acompanhada com a estabilização insuficiente do sistema, pode ser adversamente afetada, ou revertida, através dos efeitos de maturação das partículas cristalinas.

[007] Os processos para a preparação de partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, onde uma massa fundida compreendendo os dois ingredientes agroquímicos fundidos ativos é emulsificada em uma solução aquosa e resfriados, são conhecidos.

[008] A EP 1 060 667 B1 divulga um processo para a preparação de concentrados de suspensão de misturas pesticidas cristalinas em que uma massa fundida de pesticida é combinada com uma corrente de solvente. Os intensificadores ou inibidores de cristalização podem ser adicionados.

[009] A EP 0 249 075 B1 divulga um processo para a preparação de concentrados de suspensão aquosos de pendimetalina. Neste ponto, a dispersão aquosa da pendimetalina fundida é tratada com de 0 a 50 % em volume de pelo menos um pesticida secundário e a mistura é triturada.

[0010] A EP 0 145 879 B1 divulga um processo para a preparação de dispersões aquosas de protetor de plantas que podem compreender um ou mais ingredientes ativos. Neste ponto, um ingrediente ativo fundido é medido no jato de saída de um bocal, cujo jato compreende uma solução aquosa.

4/50 [0011] A WO 95/05164 divulga uma emulsificação da massa fundida de ingredientes ativos moderadamente solúveis e suas misturas para a preparação de partículas amorfas. Os inibidores de cristalização podem ser utilizados neste método.

[0012] Além disso, a WO 1996/27290 divulga o uso de um triazol fungicida em uma quantidade eficaz de modo a inibir a cristalização de 5-metil5-(4-fenoxifenil)-3-(fenilamino)-2, 4-oxazolidinediona.

[0013] É um objetivo da presente invenção fornecer um novo processo para a preparação de partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa. Foi intencionado que o novo processo torna possível a preparação de uma formulação agroquímica com uma atividade biológica maior ou mais rápida do que as formulações conhecidas. Além disso, é um objetivo que a formulação seja amplamente isenta de convencionais, especialmente poliméricos para tornar a formulação tão ambientalmente compatível quanto possível. Outro aspecto do objetivo foi formular ingredientes agroquímicos ativos sólidos que são moderadamente solúveis em água de tal modo que estes tenham uma atividade biológica maior ou mais rápida do que a apresentada pelas formulações tradicionais. Além disso, foi um objetivo formular as misturas de piraclostrobina e epoxiconazol com atividade biológica alta e/ou rápida. É outro objetivo fornecer formulações aquosas estáveis que compreendem procloraz.

[0014] O objetivo foi alcançado através de um processo para a preparação de partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, onde uma massa fundida compreendendo os dois ingredientes agroquímicos fundidos ativos é emulsificada em uma solução aquosa e resfriados, durante o processo em que o ingrediente agroquímico ativo inibe a cristalização do outro ingrediente agroquímico ativo.

[0015] Em geral, as partículas compreendem dois ingredientes

5/50 agroquímicos ativos. Usualmente, estas tomam a forma de dois ingredientes ativos diferentes. Não obstante, as partículas também podem compreender três ou ainda mais ingredientes ativos. É preferido que as partículas compreendam precisamente dois ingredientes ativos. Em outra forma de realização, as partículas podem ser não encapsuladas. Isto significa que estas são isentas de um revestimento polimérico.

[0016] As partículas são geralmente entendidas como significando as partículas que são sólidas a 20 °C. Dependendo do uso, as partículas podem diferir em tamanho ou distribuição de tamanho. Em geral, as partículas têm uma distribuição de tamanho de partícula com um valor x50 de 0, 05 pm a 10 pm, preferivelmente de 0, 2 pm a 5 pm e de maneira preferível de 0, 5 pm a 2 pm. A distribuição de tamanho de partícula pode ser determinada através da difração de luz de laser de uma suspensão aquosa que compreende as partículas. A preparação da amostra, por exemplo, a diluição para medir a concentração, depende neste método de medição na finura e concentração dos ingredientes ativos na amostra de suspensão e na instrumentação usada, entre outras coisas. O procedimento deve ser adaptado para se ajustar ao sistema em questão e é conhecido ao técnico habilitado.

[0017] Amorfo significa que as unidades moleculares de um sólido homogêneo não são arranjadas na forma de treliças de cristal. Uma forma amorfa de um ingrediente ativo significa que esta é amplamente isenta de material cristalino, sendo preferido que de 80 a 100 % em peso, em particular de 90 a 100 % em peso, do material esteja na forma amorfa. As formas amorfas podem ser distinguidas das formas cristalinas através de uma variedade de métodos, por exemplo, visualizando-se em um microscópio em luz polarizada, calorimetria de varredura diferencial, difração de raios X ou comparações de solubilidade. A escolha do método depende, por exemplo, da finura das partículas. Deste modo, a visualização no microscópio de luz em luz

6/50 polarizada somente pode ser feita quando uma fração substancial das partículas é grande o suficiente para ser capaz de ser resolvida pelo microscópio, isto quer dizer em uma faixa aproximadamente acima de 1 pm. A determinação até que grau uma forma amorfa está presente é realizada após o processo de preparação de acordo de como invenção terminou, em particular após a emulsão fina ter sido preparada e resfriada. É possível que a forma das partículas mude após a preparação, de modo que a determinação seja preferivelmente realizada dentro de uma hora, de maneira preferível 24 horas, em particular 72 horas.

[0018] A forma amorfa do epoxiconazol ou piraclostrobina pode ser distinguida, por exemplo, da forma cristalina visualizando-se uma suspensão aquosa sob o microscópio em luz polarizada. Para esta finalidade, a suspensão original deve, dependendo da concentração de partida e da finura do ingrediente ativo, ser diluída com água completamente desmineralizada de modo que as partículas possam ser preparadas na lâmina de tal modo que são apresentadas como isoladas umas das outras se possível. Por exemplo, uma formulação de ingrediente ativo a dez por cento de concentração com um tamanho de partícula médio de aproximadamente 1 a 2 pm deve ser diluída aproximadamente em um fator de 60 a 80. A etapa de diluição, e também a análise, são normalmente realizadas na temperatura ambiente. Neste ponto, as partículas amorfas aparecem como partículas esféricas, enquanto as partículas cristalinas aparecem, por exemplo, como cristais com cantos ou ângulos direitos, ou ainda como agulhas.

[0019] De acordo com a invenção, o um ingrediente agroquímico ativo inibe a cristalização do outro ingrediente agroquímico ativo. A propriedade de um ingrediente ativo para inibir a cristalização de um ou mais outros ingredientes ativos pode ser identificada em testes preliminares simples. Para esta finalidade, os ingredientes ativos são misturados uns com os outros em

7/50 quantidades diferentes, preferivelmente na faixa de 1 a 100 g, e convertidos em uma massa fundida homogênea aquecendo-se acima do ponto de fusão da mistura. Em seguida, a massa fundida é deixada resfriar, preferivelmente permitindo-se que a massa fundida permaneça na temperatura ambiente. Após a massa fundida ter resfriado, preferivelmente uma hora após resfriar até a temperatura ambiente, é possível identificar, com o auxílio de um microscópio de luz ou calorimetria de varredura diferencial (DSC), se amassa fundida solidificada compreende cristais. A análise por DSC é preferida. Para esta finalidade, uma amostra é geralmente aquecida uma vez em um recipiente de alumínio em uma taxa de aquecimento de 5 a 20, preferivelmente 10 K/min. A temperatura de partida é usualmente de 50 °C sob o ponto de fusão esperado, e a temperatura final de 20 °C ou mais alta. Outros princípios da medição por DSC segue a DIN 51004 (junho de1994) “Bestimmung der Schmelztemperaturen kristalliner Stoffe mit der Differenzthermoanalyse“ [Determinação das temperaturas de fusão dos materiais cristalinos usando análise térmica diferencial].

[0020] Quando uma taxa de fusão de pelo menos 10 °C, preferivelmente pelo menos 20 °C e em particular pelo menos 30 °C é encontrada, depois a propriedade inibidora de cristalização é identificada. Altemativamente, a propriedade inibidora de cristalização pode ser identificada quando a mistura dos ingredientes ativos não mostra mais as transições de fase de primeira ordem no aquecimento. Em uma representação gráfica de DSC típica, estas transições de fase são reveladas como picos. No caso ideal, as fases amorfas não mostram picos na DSC, mas somente uma transição de fase de segunda ordem na forma de uma etapa, que é indicada como temperatura de transição vítrea. Ao contrário deste comportamento ideal, mesmo as representações gráficas de DSC das fases amorfas podem revelar picos, em particular em torno da temperatura de transição vítrea, como o

8/50 resultado da formação da super-estrutura local. Para decidir se uma fase da mistura é amorfa, portanto, é essencial que os picos não estejam mais presentes na faixa dos pontos de fusão dos ingredientes ativos puros, ou ainda em picos substancialmente menores com uma área que corresponde a não mais do que 10 % da área do pico de cristalização do ingrediente ativo puro.

[0021] Como uma alternativa ao aquecimento acima do ponto de fusão da mistura, os ingredientes ativos podem ser dissolvidos separadamente em um solvente adequado, as soluções que compreendem ingrediente ativo podem ser misturadas e os solventes podem ser subsequentemente removidos. A outra análise dos cristais é realizada como descrito mais acima. É possível utilizar um ou mais solventes diferentes de modo a dissolver o respectivo ingrediente ativo. É preferido utilizar solventes em que o respectivo ingrediente ativo é solúvel a pelo menos 10 % em peso a 20 °C. Na maioria dos casos, os solventes têm um ponto de ebulição de abaixo de 100 °C, preferivelmente abaixo de 70 °C, em 1013 mbar. Os solventes podem ser removidos em temperaturas de até 100 °C, preferivelmente até 60 °C, e de maneira preferível até 30 °C.

[0022] O método preferido é aquecer acima do ponto de fusão da mistura.

[0023] Em outra forma de realização preferida, a atividade que inibe a cristalização de um ingrediente agroquímico ativo no outro ingrediente agroquímico ativo é determinada por:

a) misturar os ingredientes ativos com cada outro, convertendo-os em uma massa fundida homogênea aquecendo-se acima do ponto de fusão da mistura, e deixando a massa fundida resfriar; ou

b) dissolver os ingredientes ativos separadamente em um solvente, misturando as soluções que compreendem o ingrediente ativo e subsequentemente removendo o solvente;

9/50 e, subsequentemente determinar com o auxílio de um microscópio de luz ou calorimetria de varredura diferencial dinâmica (DSC) se a massa fundida solidificada ou a mistura seca compreende os cristais.

[0024] Neste contexto, o termo ingrediente agroquímico ativo, ou pesticida, se refere à pelo menos um ingrediente ativo selecionado do grupo dos inseticidas, fungicidas, herbicidas, protetores e/ou reguladores de crescimento.

[0025] A seguinte lista de fungicidas identifica possíveis ingredientes ativos, mas não é intencionada limitar estes:

A) estrobilurinas:

azoxiestrobina, dimoxiestrobina, enoestroburina, fluoxa-estrobina, cresoxim-metila, metominoestrobina, orisaestrobina, picóxi-estrobina, piracloestrobina, piribencarb, trifloxiestrobina, 2-(2-(6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5fluoropirimidin-4-ilóxi)fenil)-2-metoxiimino-N-metil-acetamida, 2-(orto-((2, 5dimetilfenil-oximetileno)fenil)-3-metóxi-acrilato de metila, éster metílico do ácido 3-metóxi-2-(2-(N-(4-metóxi-fenil)ciclopropanocarboximidoilsulfanilmetil)fenil)acrílico, 2-(2-(3-(2, 6-diclorofenil)-1 metil-alilidenoaminooximetil)fenil)-2-metoxiimino-N-metil-acetamida;

B) carboxamidas:

- carboxanilidas: benalaxila, benalaxila-M, benodanila, bixafeno, boscalid, carboxina, fenfuram, fenexamida, flutolanila, furametpir, isopirazam, isotianila, ciralaxila, mepronila, metalaxila, metalaxila-M, ofurace, oxadixila, oxicarboxina, pentiopirad, tecloftalam, tifluzamida, tiadinila, 2-amino-4metiltiazol-5-carboxanilida, 2-cloro-N-(1, 1, 3-trimetil-indan-4-il)nicotinamida, N(2’ ,4’-d if luorobifen i l-2-i I )-3-d ifl uorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N(2’ ,4’-d iclorobi-fen i l-2-i l)-3-d ifluorometi 1-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N(2’, 5’-d if luorobifen i l-2-i I )-3-d ifl uorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N(2’,5’-diclorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4- carboxamida, N10/50 (3’, 5’-d if luorobifen i l-2-i I )-3-d ifl uorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N(3’,5’-diclorobifenil-2-iI)-3-difluorometiI-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3’f I uorobifen i l-2-i I )-3-d ifl uoro-meti I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3’clorobifen i l-2-i I )-3-d i-fl uorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2’fl uorobifen i l-2-i I )-3-d ifl uorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2’clorobifenil-2-iI)-3-difluorometi 1-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3’,4’,5’-trifl uorobifen i l-2-i I )-3-d ifl uorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2’,4’,5’trifl uorobifen i l-2-i I )-3-d ifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropóxi)-fenil]-3-difluoro-metil-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida, N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)-fenil]-3-difluorometil-1-metil-1 Hpirazol-4-carboxamida, N-(4’-tri-fluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3’,4’-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2-(1,3-dimetilbutil)-fenil)-1, 3,3-trimetil-5fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(4’-cloro-3’,5’-difluoro-bifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(4’-cloro-3’,5’-di-fluorobifenil-2il )-3-trif I uorometi 1-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3’,4’-dicloro-5’fl uorobifen i l-2-i I )-3-trif I uorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3’,5’d if luoro-4’-metil bifen i l-2-i I )-3-d ifl uorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N(3’,5’-difluoro-4’-metilbifenil-2-il)-3-trifluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida, N-(2-biciclopropi l-2-i l-fen i I )-3-d ifluorometi I-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida, N-(cis-2-bi-ciclopropi l-2-i l-fen i I )-3-d ifl uorometi I-1 -metil-1 H-pirazol4-carboxamida, N-(trans-2-biciclopropil-2-il-fenil)-3-di-fluorometil-1 -metil-1 Hpirazol-4-carboxamida;

- morfolídeos do ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf;

- benzamidas: flumetover, fluopicolida, fluopiram, zoxamida, N-(3etil-3,5,5-trimetilcicloexil)-3-formilamino-2-hidróxi-benzamida;

outras carboxamidas: carpropamida, diclocimet, mandipropamida, oxitetraciclina, esiltiofam, N-(6-metoxipiridin-3-il)11/50 ciclopropanocarboxamida;

C) azóis:

- triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, cipro-conazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, 1-(4-clorofenil)-2-([1,2,4]triazol1-il)-cicloeptanol;

- imidazóis: ciazofamida, imazalila, sulfato de imazalila, pefurazoato, procloraz, triflumizol;

- benzimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol;

- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3, 4-dimetoxifenil)isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamida;

D) compostos heterocíclicos que compreendem nitrogênio piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]piridina, 2,3,5,6-tetracloro-4-metanossulfonilpiridina, 3,4,5-tricloropiridina-2, 6dicarbonitrila, N-(1 -(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil)-2,4-dicloronicotinamida, N((5-bromo-3-cloropiridin-2-il)-metil)-2,4-dicloronicotinamida;

- pirimidinas: bupirimato, ciprodinila, diflumetorim, fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nitrapirina, nuarimol, pirimetanila;

- piperazinas: triforina;

- pirróis: fludioxonila, fenpiclonila;

- morfolinas: aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf;

- piperidinas: fenpropidina;

- dicarboximidas: fluorimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina;

12/50

- heterociclos de 5 membros não aromáticos: famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, carboxilato de 5-amino-2-isopropil-3-oxo-4ortotolil-2,3-diidropirazol-1 -tio de s-alila;

outros: acibenzolar-S-metila, amisulbrom, anilazina, blasticidin-S, captafol, captano, quinometionato, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, fenoxanila, folpet, ácido oxolínico, piperalina, proquinazid, piroquilona, quinoxifeno, triazoxida, triciclazol, 2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, 5-cloro-1 -(4,6-dimetóxipiri m id i η-2-i I )-2-meti I-1 H-benzoimidazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il )-6(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]-pirimidina, 6-(3,4-diclorofenil)-5-metil[1.2.4] triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-(4-terc-butilfenil)-5-metil[1.2.4] triazolo[1,5-a]pirimidin-7-il-amina, 5-metil-6-(3,5,5-trimetilexil)[1.2.4] triazolo[1, 5-a]pirimidin-7-il-amina, 5-metil-6-octil-[1,2,4]triazolo[1,5a]pirimidin-7-ilamina, 6-metil-5-octil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6eti l-5-octil-[1,2,4]-triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-etil-6-octil[1.2.4] triazolo[1,5-a]-pirimidin-7-ilamina, 5-etil-6-(3,5,5-trimetilexil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]-pirimidin-7-ilamina, 6-octil-5-propil-[1,2,4]triazolo[1,5a]pirimidin-7-il-amina, 5-metoximetil-6-octil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7ilamina, 6-octil-5-trifluorometil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina e 5-trifluoro-metil-6-(3,5,5-trimetilexil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-il-amina;

E) carbamatos e ditiocarbamatos

- tio- e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metassulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;

carbamatos: dietofencarb, bentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, cloridreto de propamocarb, valifenal, N-(1-(1-(4cianofenil)etanossulfonil)-but-2-il)carbamato de 4-fluorofenila;

F) outros fungicidas

- guanidinas: dodina, base isenta de dodina, guazatina, acetato de

13/50 guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina;

- antibióticos: casugamicina, hidrato de cloridreto de casugamicina, polioxinas, estreptomicina, validamicina A;

- derivados de nitrofenila: binapacrila, dicloran, dinobuton, dinocap, nitrotal-isopropila, tecnazeno;

- compostos organometálicos: sais de fentina tais como, por exemplo, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina;

- compostos heterocíclicos que contêm enxofre: ditianona, isoprotiolano;

- compostos organofosforosos: edifenfos, fosetila, fosetil-alumínio, iprobenfos, ácido fosforoso e seus sais; pirazofos, tolclofos-metila;

- compostos de organocloro: clortalonila, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pencicuron, penta-clorofenol e seus sais, ftaleto, quintozeno, tiofanato-metila, tolilfluanida, N-(4-cloro-2nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenossulfonamida;

- ingredientes ativos inorgânicos: ácido fosforoso e seus sais, mistura de Bordeaux, sais de cobre, tais como, por exemplo, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre;

- outros: bifenila, bronopol, ciflufenamida, cimoxanila, difenilamina, metrafenona, mildiomicina, oxina-cobre, proexadiona-cálcio, espiroxamina, tolilfluanida, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-di-fluorometóxi-2,3-difluorofenil)metil)2-fenilacetamida, N’-(4-(4-cloro-3-trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilformamidina, N’-(4-(4-fluoro-3-trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etilN-metil-formamidina, N’-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanilpropóxi)-fenil)N-etil-N-metilformamidina, N’-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-tri-metilsilanylpropóxi) fenil)-N-etil-N-metilformamidina;

G) Reguladores de crescimento

14/50 ácido abscíssico, amidoclor, ancimidol, 6-benzilannino-purina, brassinolida, butralina, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, dicegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefona, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético, hidrazida maléico, mefluidida, mepiquat (cloreto de mepiquat), metconazol, ácido naftaleno acético, Ν-6-benziladenina, paclobutrazol, proexadiona (proexadiona-cálcio), proidrojasmon, tidiazurona, triapentenol, fosforotritioato de tributila, ácido 2,3,5-tri-iodobenzóico, trinexapacetila e uniconazol.

[0026] A seguinte lista de herbicidas identifica possíveis ingredientes ativos, mas não é intencionada ser restrita a estes:

acetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamida, flufenacet, mefenacet, metolaclor, metazaclor, napro-pamida, naproanilida, petoxamida, pretilaclor, propaclor, tenilclor;

- análogos do ácido amínico: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosato;

- ariloxifenoxipropionatos: clodinafop, cialofop-butila, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefurila;

- bipiridilas: diquat, paraquat;

- carbamatos e tiocarbamatos: assulam, butilato, carbetamida, desmedifan, dimepiperato, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb, fenmedifano, prossulfocarb, piributicarb, tiobencarb, tri-alato;

- cicloexanedionas: butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim;

- dinitroanilinas: benfluralina, etalfluralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina;

- éteres difenílicos: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesafen, lactofen, oxifluorfen;

15/50

- hidroxibenzonitrilas: bromoxinila, diclobenila, ioxinila;

- imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir;

- ácidos fenóxi acéticos: clomeprop, ácido 2,4-diclorofenóxi acético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, mecoprop;

- pirazinas: cloridazona, flufenpir-etila, flutiacet, nor-flurazona, piridato;

- piridinas: aminopiralid, clopiralid, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafen, tiazopir, tiazopir;

- sulfonil uréias: amidosenxofreon, azimenxofreon, benenxofreon, clorimuron-etila, etoxienxofreon, foramenxofreon, clorenxofreon, flazaenxofreon, halosenxofreon, cinosenxofreon, flucetosenxofreon, imazosenxofreon, ciclo-sulfamuron, flupir-enxofreon, iodo-senxofreon, mesosenxofreon, metenxofreon-metila, nicosenxofreon, oxa-enxofreon, primienxofreon, prosenxofreon, pirazosenxofreon, rimen-xofreon, sulfometuron, sulfosenxofreon, tifenenxofreon, triaenxofreon, tribenuron, trifloxienxofreon, trifluenxofreon, tritosenxofreon, 1-((2-cloro-6-propilimidazo[1,2-b]piridazin-3il)sulfonil)-3-(4,6-dimetóxi-pirinnidin-2-il)uréia;

- triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina, etiozina, hexazinona, metamitron, metribuzin, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflam;

- uréias: clorotoluron, daimuron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, metabenztiazuron, tebutiuron;

- outros inibidores de acetolactato sintase: bispiribac-sódio, cloransulam-metila, diclossulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metossulam, orto-sulfamuron, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenzpropila, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piroxassulfona, piroxsulam;

16/50

- outros: amicarbazona, aminotriazol, anilofos, beflubutamid, benazolina, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclona, bromacil, bromobutida, butafenacil, butamifos, cafenstrol, carfentrazona, cinidon-etlila, clortal, cinmetilina, clomazona, cumiluron, ciprossulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drechslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanid, fentrazamida, flumiclorac-pentila, flumioxazin, flupoxam, fluorocloridona, flurtamona, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacila, propanila, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metilarsônico, naptalam, oxadiargila, oxadiazon, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxaden, piraclonila, piraflufen-etila, pirasulfotol, pirazoxifeno, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacila, sulcotriona, sulfentrazona, terbacila, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, 4-hidróxi-3-[2-(2metoxietóxi-metil)-6-trifluorometil-piridino-3-carbonil]biciclo[3,2,1]oct-3-en-2ona, (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-diidro-2Hpirimidin-1 -il)fenóxi]-piridin-2-ilóxi)acetato de etila, 6-amino-5-cloro-2ciclopropilpirimidina-4-carboxilato de metila, 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6metilfenóxi)-piridazin-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-fenil)-5fluoropiridina-2-carboxílico, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridino-2-carboxilato de metila, e 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-3-dimetilamino-2fluoro-fenil)piridina-2-carboxilato de metila.

[0027] A seguinte lista de inseticidas identifica ingredientes ativos possíveis, mas não é intencionada limitar estes:

- organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metila, clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos, oxidemetonmetila, paraoxon, parationa, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos-metila, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos,

17/50 triazofos, triclorfona;

- carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofurano, carbossulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

- piretróides: alentrina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cialotrina, permetrina, pralentrina, piretrina I e II, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina,

- inibidores do crescimento de insentos: a) inibidores das síntese de quitina: benzoiluréias: clorofluazurona, ciramazina, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenóides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb;

d) inibidores da biossíntese lipídica: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato;

- agonistas/antagonistas do receptor de nicotina: clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid, 1-(2clorotiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3, 5-dimetil-[1, 3, 5]tri-azinano;

- antagonistas de GABA: endossulfano, etiprol, fipronila, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, 5-amino-1-(2, 6-dicloro-4-metilfenil)-4-sulfinamoil-1H-pirazol3-tiocarboxamida;

- lactonas macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, espinetoram;

- acaricidas inibidores da cadeia de transporte eletrônico mitocondrial (METI) I: fenazaquina, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad,

18/50 flufenerim:

- substâncias METI II e III: acequinocila, fluaciprim, hidrametilnona;

- desacopladores: clorfenapir;

- inibidores da fosforilação oxidativa: ciexatina, diafentiuron, óxido de fenbutatina, propargita;

- inibidores de muda de insetos: criomazina;

- inibidores da função oxidade misturados: butóxido de piperonila;

- bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizona;

- outros: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, ciazipir (HGW86); cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, imiciafos, bistriflurona e pirifluquinazon.

[0028] A seguinte lista mostra protetores possíveis, mas não é intencionada limitar estes: benoxacor, cloquintocet, ciometrinila, diclormid, diciclonona, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno, mefenpir, mefenato, anidrido naftálico, 2,2,5-trimetil-3(dicloroacetil)-l, 3-oxazolidina (R-29148), 4-(dicloro-acetil)-1-oxa-4azaspiro[4,5]decano (AD-67; MON 4660) e oxabetrinila.

[0029] A seguinte lista de compostos com atividade reguladora de crescimento apresenta ingredientes ativos possíveis, mas não é intencionada limitar estes: 1-naftilacetamida, ácido 1-naftilacético, ácido 2-naftiloxiacético, ΒΟΡΑ, 4-CPA, ancimidol, antraquinona, BAP, butifos; tribufos, butralina, clorflurenol, clormequat, clofencet, ciclanilida, daminozida, dicamba, dicegulacsódio, dimetipina, clorfenetol, etacelasila, etefona, eticlozato, fenoprop, 2,4,5TP, fluoridamida, flurprimidol, flutriafol, ácido giberélico, giberelina, guazatina, imazalila, ácido indolilbutírico, ácido indolilacético, caretazano, cinetina, lactidiclor-etila, hidrazida maléico, mefluidida, cloreto de mepiquat, naptalam,

19/50 paclobutrazol, proexadiona-cálcio, quinmerac, sintofeno, tetciclacis, tidiazurona, ácido triiodobenzóico, triapentenol, triazetan, tributos, trinexapac-etila, uniconazol.

[0030] Os ingredientes agroquímicos ativos são preferivelmente selecionados da lista de ingredientes agroquímicos ativos acima mencionada. Em outra forma de realização, o ingrediente agroquímico ativo não é 5-metil-5(4-fenoxifenil)-3-(fenilamino)-2,4-oxazolidinadiona. Em outra forma de realização, o ingrediente agroquímico ativo não é fungicida de triazol. De maneira particularmente preferível, pelo menos um dos ingredientes agroquímicos ativos é metconazol, piracloestrobina, epoxiconazol ou procloraz. Em particular, os ingredientes agroquímicos ativos são piracloestrobina e epoxiconazol, ou piracloestrobina e procloraz.

[0031] Em outra forma de realização preferida, pelo menos um dos ingredientes agroquímicos ativos é metconazol, piracloestrobina, epoxiconazol, procloraz, triticonazol, boscalid, N-(3’,4’,5’-trifluoro-bifenil-2-il)-3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida ou metalaxila.

[0032] Em outra forma de realização preferida, os ingredientes agroquímicos ativos compreendem piracloestrobina e epoxiconazol, piracloestrobina e procloraz, procloraz e triticonazol, piracloestrobina e metconazol, piracloestrobina e boscalid, piracloestrobina e metalaxila, triticonazol e epoxiconazol, triticonazol e metalaxila, epoxiconazol e metconazol, epoxiconazol e boscalid, N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida e triticonazol, N- (3’,4’,5’trifl uorobifen i l-2-i I )-3-d ifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e metconazol, ou piracloestrobina, metalaxila e triticonazol. Os ingredientes agroquímicos ativos preferivelmente compreendem piracloestrobina e epoxiconazol, piracloestrobina e procloraz, procloraz e triticonazol ou piracloestrobina e metalaxila. As misturas acima mencionadas consistem, em

20/50 particular, dos dois ingredientes agroquímicos ativos mencionados em cada caso.

[0033] A razão em peso em que os ingredientes agroquímicos ativos podem ser utilizados depende usualmente da atividade inibidora de cristalização do ingrediente agroquímico ativo utilizado como inibidor de cristalização. Quando, por exemplo, as experiências preliminarmente acima mencionadas mostraram que a cristalização é inibida até certa razão em peso, esta razão em peso é adequada. Preferivelmente, a ingrediente ativo inibidor da cristalização é presente em uma concentração de pelo menos 5 % em peso, especificamente pelo menos 10 % em peso, com base na quantidade total do ingrediente ativo. Preferivelmente, cada um dos ingredientes ativos é presente em uma concentração de pelo menos 5 % em peso, especificamente pelo menos 10 % em peso, com base na quantidade total de ingrediente ativo. De maneira preferível, os ingredientes agroquímicos ativos piracloestrobina e epoxiconazol estão presentes em uma razão em peso de 5:95 a 95:5, em particular de 10:90 a 90:10 e especificamente de 50:50 a 90:10, ou piracloestrobina e procloraz em uma razão em peso de 5:95 a 95:5, em particular 10:90 a 90:10 e especificamente de 10:90 a 50:50. Em outras formas de realização, os seguinte ingredientes ativos estão presentes nas seguintes razões em peso:

- procloraz e triticonazol: 95:5 a 50:50, em particular 90:10 a 70:30 e especificamente de 85:15 a 75:25;

- piracloestrobina e metconazol: 95:5 a 20:80, em particular, de 90:10 a 30:70 e especificamente de 85:15 a 35:65;

- piracloestrobina e boscalid: 95:5 a 50:50, em particular, de 90:10 a 70:30 e especificamente de 85:15 a 75:25;

- piracloestrobina e metalaxila: 95:5 a 20:80, em particular, de 90:10 a 30:70 e especificamente de 85:15 a 35:65;

21/50

- triticonazol e epoxiconazol: 80:20 a 20:80, em particular, de 70:30 a 30:70 e especificamente de 65:35 a 35:65;

- triticonazol e metalaxila: 40:80 a 5:95, em particular, 30:70 a 10:90 e especificamente 25:75 a 15:85;

- epoxiconazol e metconazol: 60:40 a 5:95, em particular, 50:50 a 10:90 e especificamente 45:55 a 15:85;

- epoxiconazol e boscalid: 60:40 a 20:80, em particular, 50:50 a 30:70 e especificamente 45:55 a 35:65;

- N-(3’,4’,5’-trifIuorobifenil-2-iI)-3-difIuorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida e triticonazol: 60:40 a 20:80, em particular, 50:50 to 30:70 e especificamente 45:55 a 35:65;

- N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-iI)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida e metconazol: 30:70 a 5:95, em particular, 40:60 a 10:90 e especificamente 45:55 a 15:85;

- piracloestrobina, metalaxila e triticonazol: em uma forma de realização de 20:75:5 a 20:40:40, em particular, 20:70:10 a 20:50:30; em outra forma de realização de 40:40:20 a 5:75:20, em particular, de 30:50:20 a 10:70:20, em outra forma de realização, de 35:60:5 a 5:60:35, em particular, 30:60:10 a 10:60:30.

[0034] Em uma forma de realização preferida, os ingredientes agroquímicos ativos que são moderadamente solúveis em água são utilizados. É preferido utilizar ingredientes ativos que são solúveis em água a 20 °C a não mais do que 5 % em peso, preferivelmente não mais do que 1 % em peso, preferivelmente de não mais do que 0, 1 % em peso e muito especificamente não mais do que 0, 01 %. Em outra forma de realização preferida, pelo menos um dos ingredientes ativos é solúvel em água a 20 °C a não mais do que 5 % em peso, preferivelmente a não mais do que 1 % em peso, e pelo menos outro ingrediente ativo a não mais do que 0, 1 % em peso, preferivelmente não mais

22/50 do que 0, 01 % em peso.

[0035] Os ingredientes agroquímicos ativos que são utilizados são geralmente sólidos a 20 °C. O ponto de fusão dos ingredientes ativos é preferivelmente pelo menos 30 °C e preferivelmente pelo menos 40 °C. Em outra forma de realização, pelo menos um dos ingredientes ativos tem um ponto de fusão de não mais do que 170 °C, preferivelmente não mais do que 150 °C, preferivelmente não mais do que 110 °C. Geralmente, pelo menos um dos ingredientes ativos tem um ponto de fusão de 20 a 110 °C, preferivelmente de 30 a 90 °C e especificamente de 40 a 70 °C.

[0036] A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, onde uma massa fundida compreendendo os dois ingredientes agroquímicos fundidos ativos é emulsificada em uma solução aquosa e resfriados, durante o processo um ingrediente agroquímico ativo inibe a cristalização do outro ingrediente agroquímico ativo.

[0037] Em uma forma de realização preferida, a massa fundida pode ser emulsificada em uma solução aquosa através da fusão de pelo menos dois ingredientes agroquímicos ativos e introduzindo este massa fundida na solução aquosa. Para esta finalidade, um ingrediente ativo com um ponto de fusão ou faixa de fusão baixos, preferivelmente os mais baixos pode ser aquecido e fundido. Um segundo e, se apropriado, um outro ingrediente ativo podem ser dissolvidos ou fundidos neste fundido, de modo que uma massa fundida que compreende uma mistura de ingrediente ativo é gerada. A massa fundida do primeiro ingrediente ativo geralmente age como o solvente para o(s) outro(s) ingrediente(s) ativo(s). Em seguida, a massa fundida é introduzida na solução aquosa, preferivelmente enquanto fornecendo energia. Por exemplo, a energia pode ser fornecida sacundindo-se, agitando-se, misturando-se de maneira turbulenta, injetando-se um fluido em outro, através de oscilações e

23/50 cavitação da mistura (por exemplo usando ultra-som), centrífugas emulsificadoras, moinhos colóides, dispersadores de roda dentada ou homogeneizadores. Em geral, a temperatura diferencial entre a massa fundida e a fase aquosa é de 0 a 200 °C. Preferivelmente, a massa fundida é de 20 a 200 °C mais quente do que a fase aquosa. Sob certas circunstâncias, estes processos devem ser realizados em dispositivos pressurizados, visto que a pressão de vapor da fase contínua aumenta como o resultado do aumento na temperatura, e também pode estar acima da pressão ambiente.

[0038] Em outra forma de realização preferida, a massa fundida pode ser emulsificada em uma solução aquosa através da fusão de pelo menos dois ingredientes ativos direto em uma solução aquosa enquanto fornecendo energia. Na forma de realização acima, tanto a fase contínua que compreende a solução aquosa quanto à fase dispersa que compreende os ingredientes agroquímicos ativos fundidos podem ser tratados com os adjuvantes relevantes necessários para a formulação e o uso posterior, tais como tensoativos.

[0039] Uma vez que a fase contínua que compreende a solução aquosa e a fase dispersa que compreende os ingredientes agroquímicos ativos fundidos foram combinadas uma com a outra e pré-emulsificadas para fornecer uma dispersão grossa, o produto é dito ser uma emulsão bruta. A emulsão bruta pode ser depois tratada em um emulsificador, onde as gotículas da fase dispersa são finamente divididas (então chamada emulsificação fina). A etapa do processo de emulsificação fina pode ser realizada às porções, por exemplo em um recipiente agitado, ou continuamente. As máquinas e dispositivos que operam de maneira contínua para fazer as emulsões são conhecidas ao técnico habilitado. Os exemplos são moinhos colóides, dispersadores de roda dentada e outras formas de realização dos misturados dinâmicos, além disso os homogeneizadores de alta pressão, bombas com bocais a jusante, válvulas, membranas ou outras geometrias de corte estreito, misturadores estáticos,

24/50 misturadores em série que usam o princípio de rotor-estator (Ultra-Turrax, dissolvedor em série), sistemas de micro-mistura e emulsificadores ultrasônicos. É preferível utilizar dispersores de roda dentada ou homogeneizadores de alta pressão.

[0040] Após a emulsificação fina, a emulsão fina pode ser resfriada até abaixo do ponto de fusão ou faixa de fusão do ingrediente ativo. Esta etapa pode ser realizada resfriando-se com agitação (operação em porções) ou passando-se a emulsão fina através de um trocador de calor (operação contínua). Durante este processo, os ingredientes agroquímicos ativos na fase dispersa solidificam na forma amorfa particulada.

[0041] Em uma forma de realização preferida, a massa fundida que foi introduzido em uma solução aquosa é resfriado em uma taxa de resfriamento de pelo menos 0, 5 K/min com o auxílio de um dispositivo de resfriamento controlável. Um dispositivo de resfriamento controlável compreende, por exemplo, um tubo que é capaz de ser resfriado e através do qual as substâncias a ser resfriadas fluem. Desta maneira, a taxa de resfriamento pode ser regulada através da taxa de fluxo e/ou da temperatura do tubo resfriado.

[0042] O resfriamento é geralmente realizado abaixo do ponto de fusão da forma cristalina dos ingredientes agroquímicos ativos, preferivelmente abaixo de menos do que 50 °C, preferivelmente abaixo do que menos de 30 °C.

[0043] Em geral, o processo de acordo com a invenção fornece uma suspensão aquosa que compreende pelo menos 5 % em peso, preferivelmente pelo menos 15 % em peso e preferivelmente pelo menos 20 % em peso de partículas que compreendem os ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, em cada caso com base na suspensão aquosa. As partículas preparadas através do processo de acordo com a invenção podem ser diluídas

25/50 ou usadas como tais. Além disso, é possível concentrar ou secar a suspensão aquosa, por exemplo através da secagem por pulverização. Em uma forma de realização preferida, a suspensão aquosa é usada como uma suspensão. Neste ponto, o processo de acordo com a invenção é realizado sem uma etapa de secagem.

[0044] Outros auxiliares de formulação podem ser opcionalmente adicionados à massa fundida, à solução aquosa ou à suspensão aquosa das partículas. Os auxiliares de formulação são, por exemplo, solventes, tensoativos, emulsificadores orgânicos (conhecidos como emulsificadores de Pickering), anti-espumantes, agentes de engrossamento, agentes anticongelamento e bactericidas. As formulações intencionadas para o revestimento de sementes também pode adicionalmente compreender adesivos e, se apropriado, pigmentos.

[0045] Os solventes podem ser adicionados à massa fundida e/ou à solução aquosa e/ou à suspensão de partículas. Em geral, os solventes solúveis em água serão adicionados à solução aquosa. A solubilidade em água é preferivelmente de pelo menos 30 g/l, especificamente pelo menos 100 g/l de água. O solvente solúvel em água é geralmente adicionado em uma concentração de não mais do que 30 % em peso, preferivelmente não mais do que 10 % em peso, em particular, não mais do que 3 % em peso e muito especificamente não mais do que 0,5 % em peso, com base na quantidade de água. Os agentes anti-congelamento não são entendidos como significando solventes solúveis em água no presente contexto. Em geral, os solventes que são insolúveis em água serão adicionados à massa fundida. A solubilidade em água é preferivelmente de não mais do que 100 g/l, especificamente de não mais do que 30 g/l de água. Os exemplos de solventes adequados são ésteres do ácido graxo aromáticos alifáticos, amidas dialquílicas de ácido graxo ou óleos vegetais. O solvente que é insolúvel em água geralmente será

26/50 adicionado em uma concentração de não mais do que 50 % em peso, de maneira particular preferivelmente não mais do que 30 % em peso, com base na quantidade total de ingredientes agroquímicos ativos. Os solventes acima mencionados que são solúveis ou insolúveis em água podem ser adicionados à suspensão de partícula nas quantidades acima mencionadas.

[0046] Em geral, os tensoativos aniônicos, catiônicos e/ou nãoiônicos serão adicionados. No evento em que as misturas de tensoativos são usadas, os componentes individuais, naturalmente, deverão ser compatíveis um com os outro, que, se em dúvida, podem ser verificados por algumas experiências preliminares. Em geral, os emulsificadores aniônicos são compatíveis uns com os outros e com os emulsificadores não iônicos. O mesmo também se aplica aos emulsificadores catiônicos, enquanto os emulsificadores aniônicos e os emulsificadores catiônicos são, na maioria dos casos, não compatíveis uns com os outros.

[0047] Os exemplos de tensoativos não iônicos habituais são mono, di- e trialquilfenóis etoxilados (grau de etoxilação de 3 a 50, radical alquila: C4 a C12) e alcoóis graxos etoxilados (grau de etoxilação de 3 a 80; radical alquila: Ce a C36). Os exemplos são as marcas de Lutensol® A (etoxilados de ácido graxo de C12 a C14, grau de etoxilação de 3 a 8), marcas de Lutensol® AO (etoxilados de oxoalcool C13- a C15-, grau de etoxilação de 3 a 30), marcas de Lutensol® AT (etoxilados de álcool graxo de C16- a Cie-, grau de etoxilação de 11 a 80), marcas de Lutensol® ON (etoxilados de oxoalcool C10, grau de etoxilação de 3 a 11) e as marcas de Lutensol® TO (etoxilados de oxoalcool C13, grau de etoxilação de 3 a 20) da BASF SE. Outros que são adequados são polímeros anfifílicos, por exemplo como descrito na EP 1 756 188 B1, parágrafo [0012] a [0068], ou na DE 10 2006 001 529 A1, parágrafo [0025] a [0055], ou aqueles com base nos ácidos acrílicos monoméricos, metacrilato de butila, metacrilato de metila, metacrilato de hidroxietila e/ou

27/50 metacrilato de iso-butila. Outros que são adequados são copolímeros de bloco anfifílícos, em particular, aqueles com base em óxido de etileno/óxido de propileno. Os exemplos são as marcas Pluronic® PE (copolímeros de tribloco EO-PO-EO; EO: óxido de etileno, PO: óxido de propileno). Outros que são adequados são polímeros combinados, especialmente aqueles com base em (met)acrilatos de alcoxipolioxialquileno, tais como polímeros combinados de metacrilato de metila, ácido metacrílico e (metoxipolietileno glicol) metacrilato (comercialmente disponível como Atlox® 4913 da Uniqema). Outros que são habituais são os polissacarídeos e seus derivados, preferivelmente polissacarídeos com base em inulina, por exemplo Inutec® SP1 (inulina de chicória com grupos alquila em enxerto).

[0048] Os exemplos de tensoativos aniônicos habituais são os sais de metal alcalino e de amônio de sulfates de alquila (radical alquila: de C8 a C12), por exemplo sulfato de dodecil sódio, de monoésteres sulfúricos de alcanóis etoxilados (grau de etoxilação de 4 a 30, radical alquila: C12 a Cie) e de alquilfenóis etoxilados (grau de etoxilação de 3 a 50, radical alquila: C₄ a C12), de ácidos alquilsulfônicos (radical alquila: C12 a Cia) e de ácidos alquilarilsulfõnicos (radical alquila: Cs a Cia). Outros compostos que foram provados ser outros tensoativos aniônicos são os compostos da fórmula geral O)

[0049] Em que R¹ e R² são átomos de H ou alquila C4- a C24- e não são simultaneamente átomos de H, e M¹ e M² podem ser íons de um metal alcalino e/ou íons de amônio. Na fórmula geral (I), R¹ e R² são preferivelmente radicais alquila lineares ou ramificados tendo de 6 a 18 átomos de C, em

28/50 particular, tendo 6, 12 e 16 átomos de C, ou hidrogênio, onde R¹ e R² não são ambos simultaneamente átomos de Η. M¹ e M² são preferivelmente sódio, potássio ou amônio, com sódio sendo especial mente preferido. Especialmente vantajosos são os compostos (I) em que M¹ e M² são sódio, R¹ é um radical alquila ramificado tendo 12 átomos de C e R² é um átomo de H ou R¹. Frequentemente, um usa misturas técnicas com um teor de 50 a 90 % em peso do produto monoalquilado, tai como, por exemplo, Dowfax® 2A1 (marca da Dow Chemical Company), Outros que são adequados são os sais de dialquilsulfosuccinatos, tais como dioctilsulfosuccinato de sódio (comercialmente disponível como Lutensit® A-BO da BASF SE). Outros que são adequados são arilfenol alcoxilado ou seus derivados sulfatados ou fosfatados, especial mente dl· e tristirilfenóis etóxi lados ou seus derivados sulfatados ou fosfatados, tais como Soprophor® da Rhodia (sal de amônio do sulfato de tristirilfenol etoxilado com aproximadamente 16 grupos de óxido de etileno por molécula). Do mesmo modo adequados são os sais de metal alcalino parcial mente neutralizados de copolímeros do ácido (met)acrílico/ácido maléico, por exemplo marcas Sokalan® da BASF, em particular, Sokalan CP45 (copolímero do ácido acrilico/ácido maléico, sal de sódio, parcialmente neutralizado).

[0050] Os tensoativos catiônicos adequados são, como uma regra, sais catiônicos tendo um radical alquila de Ce- a Cie-, radical -alquilaríla ou heterocíclico, por exemplo sais de amônio, sais de alcanoamônio, sais de piridino, sais de imidazolino, sais de oxazolino, sais de morfolino, sais de tiazolino e sais de óxidos de amina, sais de quinolino, sais de isoquinolino, sais de tropílo, saís de sulfônio e sais de fosfônio primários, secundários, ternários ou quaternários. Os exemplos que podem ser mencionados são acetato de dodecilamônio ou o sulfato correspondente, os sulfatas ou acetatos de vários ésteres do ácido 2-(N,N,N-trimetilamônio)etílparafínico, sulfato de N29/50 cetilpiridino, sulfato de N-laurilpiridino e sulfato de N-cetil-N,N,N-trimetilamônio, sulfato de N-dodecil-N,N,N-trimetilamônio, sulfato de N-octil-N,N,N-trimetilamônio, sulfato de N,N-distearil-N,N-dimetilamônio, e o tensoativo Gemini, dissulfato de N,N’-(laurildimetil)etilenodiamina, sulfato de alquil N-metilamônio de sebo graxo etoxilado e oleilamina etoxilada (por exemplo Uniperol® AC da BASF SE, aproximadamente 12 unidades de óxido de etileno). É essencial que a nucleofilicidade dos grupos contadores aniônicos é tão baixa quanto possível, por exemplo perclorato, sulfato, fosfato, nitrato e carboxilatos tais como acetato, trifluoroacetato, tricloroacetato, propionato, oxalato, citrato, benzoato, e ânions conjugados de ácidos organossulfônicos tais como, por exemplo, metilsulfonato, trifluoro-metilsulfonato e para-toluenossulfonato, além de tetrafluoroborato, tetrafenilborato, tetracis(pentafluorofenil)borato, tetracis[bis(3,5-trifluorometil)fenil]borato, hexafluorofosfato, hexa-fluoroarsenato ou hexafluoroantimonato.

[0051] A concentração do tensoativo adicionado ou sua mistura pode variar dentro de amplas faixas. Isto depende muito do ingrediente ativo, ou da mistura de ingrediente ativo, a ser emulsificado. É usual utilizar concentrações de 0,1 a 30 % em peso, com base na solução aquosa.

[0052] Os exemplos de emulsificadores inorgânicos são sais metálicos tais como sais, óxidos e hidróxidos de cálcio, magnésio, ferro, zinco, níquel, titânio, alumínio, silício, bário ou manganês. O seguinte deve ser mencionado: hidróxido de magnésio, carbonato de magnésio, óxido de magnésio, oxalato de cálcio, carbonato de cálcio, carbonato de bário, sulfato de bário, dióxido de titânio, óxido de alumínio, hidróxido de alumínio e sulfito de zinco. Silicatos, bentonita, hidroxiapatita e hidrotalcitas também podem ser mencionados.

[0053] Os exemplos de agentes de engrossamento (compostos que comunicam uma reologia pseudo-plástica à formulação, isto é, alta

30/50 viscosidade no repouso, mas baixa viscosidade quando agitada) são, por exemplo, polissacarídeos tais como goma xantana, ou minerais de camada orgânica.

[0054] Os exemplos de anti-espumantes adequados são emulsões de silicone, alcoóis de cadeia longa, ácidos graxos, compostos de organoflúor e suas misturas.

[0055] Os bactericidas podem ser adicionados para estabilizar a formulação aquosa. Os bactericidas adequados que podem estar presentes nas formulações de acordo com a invenção são todos aqueles bactericidas que são convencionalmente usados na formulação de ingredientes agroquímicos ativos tais como, por exemplo, diclorofeno e álcool benzílico hemiformal.

[0056] Os exemplos de agentes anti-congelamento adequados são os alcoóis poliídricos tais como etileno glicol, propileno glicol ou glicerol, preferivelmente glicerol. Geralmente, de 0 a 30 % em peso, preferivelmente 10 a 20 % em peso, com base na solução aquosa, são adicionados.

[0057] Os adesivos adequados que podem ser apresentados em formulações de revestimento de sementes são todos os aglutinantes habituais que podem ser utilizados em produtos de revestimento de sementes. O seguinte pode ser mencionado por referência: polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose. Em uma forma de realização preferida, menos do que 5 % em peso, preferivelmente menos do que 1 % em peso, muito especialmente menos do que 0,1 % em peso e em particular, nenhum álcool polivinílico é adicionado ao processo de acordo com a invenção ou às partículas de acordo com a invenção.

[0058] Os adesivos adequados que podem ser apresentados em formulações de revestimento de sementes são todos os aglutinantes habituais que podem ser utilizados em produtos de revestimento de sementes. O seguinte pode ser mencionado por referência: polivinilpirrolidona, acetato de

31/50 polivinila, álcool polivinílico e tilose. Em uma forma de realização preferida, menos que 5 % em peso, preferivelmente menos do que 1 % em peso, muito especialmente menos do que 0,1 % em peso e em particular, nenhum álcool polivinílico é adicionado ao processo de acordo com a invenção ou às partículas de acordo com a invenção.

[0059] Além disso, corantes também podem ser opcionalmente adicionados às formulações de acordo com a invenção. Neste contexto, corantes que são adequados são todos aqueles convencionalmente usados para tais propósitos, por exemplo, Pigmento Vermelho C.l. 48:2. Ambos os pigmentos, que são moderadamente solúveis em água, e corantes, que são solúveis em água, podem ser utilizados neste contexto.

[0060] Em geral, não é necessário adicionar os inibidores de cristalização que não tomam a forma de ingredientes agroquímicos ativos. Nenhum inibidor de cristalização precisa ser adicionado em particular à massa fundida que compreende os dois ingredientes agroquímicos ativos, é preferido adicionar não mais do que 5 % em peso, preferivelmente não mais do que 1 % em peso e especificamente nenhum inibidor de cristalização que não tomam a forma dos ingredientes agroquímicos ativos. Em uma forma de realização preferida, não mais do que 5 % em peso, preferivelmente não mais do que 1 % em peso e especificamente nenhum inibidor de cristalização polimérico são adicionados. Neste ponto, o % em peso do inibidor de cristalização diz respeito em cada caso à quantidade total de ingrediente agroquímico ativo. Neste contexto, “polimérico” é entendido como significando os compostos com pelo menos três unidades monoméricas recorrentes e uma massa molar de pelo menos 800 g/mol, em particular, pelo menos 2000 g/mol. Um exemplo de tais inibidores de cristalização poliméricos é o copolímero mencionado na WO 2006/111327, que compreende um monômero monoetilenicamente insaturado que tem pelo menos um grupo do ácido sulfônico. Em outra forma de

32/50 realização preferida, não mais do que 5 % em peso, preferivelmente não mais do que 1 % em peso, e especificamente nenhum copolímero que compreende um monômero monoetilenicamente insaturado que tem pelo menos um grupo do ácido sulfônico é/são adicionados à massa fundida que compreende os dois ingredientes agroquímicos ativos.

[0061] O processo de acordo com a invenção geralmente fornece as partículas que são isentas de um revestimento polimérico. Em particular, o processo fornece partículas que são isentas de um revestimento que compreende álcool polivinílico. Portanto, o processo geralmente não compreende qualquer etapa para revestir as partículas com um polímero. Por exemplo, o processo não compreende qualquer adição de uma solução polimérica aquosa, tal como álcool polivinílico, e secagem através da pulverização subsequente.

[0062] A invenção também diz respeito ao uso de um ingrediente agroquímico ativo para inibir a cristalização de outro ingrediente agroquímico ativo em um processo para a preparação de partículas que compreende ambos ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, onde uma massa fundida que compreende os dois ingredientes agroquímicos fundidos ativos são emulsificados em uma solução aquosa e resfriados. As formas de realização adequadas do processo de preparação e dos ingredientes agroquímicos ativos são descritas como mais acima. É preferido pelo menos um dos ingredientes agroquímicos ativos metconazol, piracloestrobina, epoxiconazol ou procloraz, em particular, piracloestrobina, epoxiconazol ou procloraz. Em outra forma de realização, os ingredientes ativos metconazol, piracloestrobina, epoxiconazol, procloraz, triticonazol, boscalid, N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 metil-1H-pirazol-4-carboxamida ou metalaxila são adequados. São especialmente preferidos os dois ingredientes agroquímicos ativos piracloestrobina e epoxiconazol, ou piracloestrobina e procloraz. Em outra

33/50 forma de realização, os dois ingredientes agroquímicos ativos são preferivelmente piracloestrobina e procloraz, procloraz e triticonazol, piracloestrobina e metconazol, piracloestrobina e boscalid, piracloestrobina e metalaxila, triticonazol e epoxiconazol, triticonazol e metalaxila, epoxiconazol e metconazol, epoxiconazol e boscalid, N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida e triticonazol, N-(3’,4’,5’trifl uorobifen i l-2-i I )-3-d ifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e metconazol, ou piracloestrobina, metalaxila e triticonazol. O ingrediente agroquímico ativo inibidor de cristalização é geralmente presente em uma concentração de em cada caso, pelo menos 5 % em peso, preferivelmente pelo menos 10 % em peso, com base na quantidade total de ingrediente ativo. Na maioria dos casos, as partículas compreenderão não mais do que 5 % em peso de inibidores de cristalização poliméricos com base na quantidade total dos ingredientes agroquímicos ativos.

[0063] A invenção também diz respeito às partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa e que são obteníveis através do processo de acordo com a invenção, onde pelo menos um dos ingredientes agroquímicos ativos é metconazol, piracloestrobina, epoxiconazol ou procloraz. Em outra forma de realização, pelo menos um dos ingredientes agroquímicos ativos é metconazol, piracloestrobina, epoxiconazol, procloraz, triticonazol, boscalid, N-(3’,4’,5’trifl uorobifen i l-2-i I )-3-d ifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida ou metalaxila. As formas de realização adequadas do processo de preparação, das partículas e dos ingredientes agroquímicos ativos são descritas como mais acima. São preferidos os ingredientes agroquímicos ativos piracloestrobina e epoxiconazol ou piracloestrobina e procloraz. Preferivelmente, piracloestrobina e epoxiconazol estão presentes em uma razão em peso de 5:95 a 95:5, em particular, 10:90 a 90:10 e especificamente de 50:50 a 90:10, ou

34/50 piracloestrobina e procloraz em uma razão em peso de 5:95 a 95:5, em particular, 10:90 a 90:10 e especificamente de 50:50 a 70:30.

[0064] A invenção também diz respeito às partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, onde os dois ingredientes agroquímicos ativos são piracloestrobina e epoxiconazol, ou piracloestrobina e procloraz. As formas de realização adequadas do processo de preparação, das partículas e dos ingredientes agroquímicos ativos são descritas como mais acima. Preferivelmente, piracloestrobina e epoxiconazol estão presentes em uma razão em peso de 5:95 a 95:5, em particular, de 10:90 a 90:10 e especificamente de 50:50 a 90:10, ou piracloestrobina e procloraz em uma razão em peso de 5:95 a 95:5, em particular, 10:90 a 90:10 e especificamente de 50:50 a 70:30. As partículas acima mencionadas podem ser obtidas, por exemplo, através do processo de acordo com a invenção. Em outras formas de realização, os dois ingredientes agroquímicos ativos são piracloestrobina e procloraz, procloraz e triticonazol, piracloestrobina e metconazol, piracloestrobina e boscalid, piracloestrobina e metalaxila, triticonazol e epoxiconazol, triticonazol e metalaxila, epoxiconazol e metconazol, epoxiconazol e boscalid, N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-3difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e triticonazol, N-(3’,4’,5’trifl uorobifen i l-2-i I )-3-d ifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e metconazol, ou piracloestrobina, metalaxila e triticonazol. Preferivelmente, os dois ingredientes agroquímicos ativos são piracloestrobina e procloraz, procloraz e triticonazol, ou piracloestrobina e metalaxila. Na maioria dos casos, as partículas compreenderão não mais do que 5 % em peso de inibidores de cristalização poliméricos com base na quantidade total dos ingredientes agroquímicos ativos. Outra forma de realização inclui as partículas que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, os dois ingredientes agroquímicos ativos sendo piracloestrobina e epoxiconazol, e as

35/50 partículas que compreendem não mais do que 5 % em peso de inibidores de cristalização poliméricos, com base na quantidade total dos ingredientes agroquímicos ativos.

[0065] Outra questão principal diz respeito a uma formulação agroquímica que compreende as partículas preparadas através do processo de acordo com a invenção ou as partículas de acordo com a invenção, e opcionalmente outros auxiliares de formulação. As formas de realização adequadas do processo de preparação, dos auxiliares de formulação, das partículas e dos ingredientes agroquímicos ativos são como descritas acima. Preferivelmente, a formulação agroquímica é uma suspensão (concentrado de suspensão SC, dispersão em óleo OD, concentrados fluíveis para o tratamento de sementes FS), uma suspoemulsão (SE), grânulos (grânulos GR, grânulos finos FG, macrogrânulos GG, microgrânulos MG), um pó (pó pulverizável DP, pó para o tratamento de sementes DS) ou um pó dispersível e água (pó umectável WP, pó solúvel em água SP, pó solúvel em água para o tratamento de sementes SS, pó dispersível em água para o tratamento de sementes com pasta fluida WS) preferivelmente uma suspensão ou uma suspoemulsão e especificamente uma suspensão.

[0066] Para o uso, a formulação agroquímica pode ser diluída com água, outros líquidos habituais ou suas misturas aquosas. A diluição e a taxa de aplicação dependerão de uma variedade de fatores, tais como o tipo de máquina utilizada, o método e a frequência da aplicação desejada. Pode ser desejável introduzir no tanque de pulverização um ou mais auxiliares de formulação. Do mesmo modo, a formulação agroquímica pode ser misturada com fertilizantes antes de ser aplicada. A formulação agroquímica pode ser utilizada como o único pesticida ou junto com outros pesticidas tais como microbicidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, acaricidas e outros.

[0067] A presente invenção também reivindica um método para

36/50 controlar fungos fitopatogênicos e/ou vegetação indesejável e/ou ataque indesejável por insetos ou ácaros e/ou para regular o crescimento das plantas, em que uma formulação agroquímica de acordo com a invenção é deixada agir nas respectivas pestes (isto é, fungos fitopatogênicos e/ou insetos ou ácaros indesejáveis), seu ambiente ou os vegetais a ser protegidos das respectivas pestes, ou o solo, e/ou nos vegetais indesejáveis e/ou nos vegetais úteis e/ou no seu ambiente.

[0068] A presente invenção também reivindica um método para controlar o ataque indesejável por insetos ou ácaros em vegetais e/ou para controlar fungos fitopatogênicos e/ou para controlar uma vegetação indesejável, onde as sementes de vegetais úteis são tratadas com uma formulação agroquímica de acordo com a invenção.

[0069] A formulação agroquímica de acordo com a invenção pode ser usada para o tratamento, preferivelmente o revestimento das sementes. Este termo compreende todas as técnicas de tratamento de sementes conhecidas ao técnico habilitado (por exemplo, revestimento de sementes, cobertura de sementes e pelotização). Quando a semente foi tratada ou revestida com a formulação agroquímica, isto significa que a formulação agroquímica adere à superfície das sementes ou penetrou nas sementes. O termo sementes compreende qualquer tipo de semente, tais como, por exemplo, grãos, sementes, frutas, tubérculos, cortes e formas similares. Não obstante, as sementes utilizadas também podem ser as sementes de vegetais transgênicos, ou de vegetais que foram obtidos através de métodos de crescimento convencionais. Neste contexto, o termo sementes preferivelmente descreve grãos e sementes.

[0070] As partículas de acordo com a invenção têm um alto teor de ingrediente ativo, são estáveis no armazenamento, em particular, na forma de suspensões (por exemplo, virtualmente sem cristais formados durante o

37/50 armazenamento), têm uma alta atividade biológica e biodisponibilidade muito boa. O processo de preparação de acordo com a invenção torna possível a preparação destas partículas vantajosas. Este permite a emulsificação do(s) ingrediente(s) ativo(s) de fusão superior em temperaturas que são notavelmente abaixo do ponto de fusão/faixa de fusão do(s) ingrediente(s) ativo(s) de fusão superior na forma da(s) substância(s) pura(s). Este tem a primeira vantagem de que o ingrediente ativo é submetido a menos tensão térmica, que significa que o risco de dano no produto é reduzido. Em segundo lugar, menos energia deve ser gasta para aquecer o ingrediente ativo e para resfriar a emulsão fina. Outra vantagem é que a suspensão dos ingredientes ativos é estável sem uma etapa de secagem complicada ser necessária. Outra vantagem é que o processo de preparação e a administração das partículas sem a adição dos inibidores de cristalização poliméricos ou camadas de revestimento polimérico que são caros ou complicados de sintetizar.

[0071] Os exemplos que seguem ilustram a invenção sem limitála.

Exemplos

Materiais [0072] Emulsificador 1: dispersão aquosa de um copolímero anfifílico dos ácidos acrílicos monoméricos, metacrilato de butila, metacrilato de metila, metacrilato de hidroxietila e metacrilato de iso-butila com um teor de sólidos de 33 % em peso e um tamanho de partícula polimérica de aproximadamente 10 a 60 nanômetros.

[0073] Emulsificador 2: sulfato de dodecil sódio (SDS) [0074] Emulsificador 3: poli(etileno glicol bloco propileno glicol bloco etileno glicol), onde o bloco de propileno glicol tem uma massa molar de 3250 g/mol e o polímero uma mas de aproximadamente 6500 g/mol (comercialmente disponível, por exemplo como Pluronic® PE 10500)

38/50 [0075] Emulsificador 4: emulsificador não-iônico com base em inulina de chicória com grupos de laurila em enxerto (comercialmente disponível, por exemplo como Inutec® SP1).

[0076] Emulsificador 5: dioctilsulfosuccinato de sódio, solução a 60 % de concentração em uma mistura de água/neopentil glicol (comercialmente disponível, por exemplo como Lutensit® A-BO) [0077] Emulsificador 6: polímero combinado de metacrilato de metiia, ácido metacrílico e metacrilato de (metoxipolietileno glicol), solução a 33 % em uma mistura 1:1 de propileno glicol/água (comercialmente disponível, por exemplo como Atlox® 4913 da Uniqema).

[0078] Emulsificador 7: sulfato de tristirilfenol etoxilado (sal de amônio com aproximadamente 16 grupos de óxido de etileno por molécula; ponto de fusão de aproximadamente 15 °C; comercialmente disponível, por exemplo como Soprophor® 4D384 da Rhodia).

[0079] Emulsificador 8: copolímero do ácido acrílico/ácido maléico, sal de sódio, parcialmente neutralizado (massa molar média 70.000 g/mol; valor K de 60 determinado como especificado na DIN ISO 1628-1 a 1 % de matéria seca em água destilada, pH 7; comercialmente disponível, por exemplo como Sokalan CP45 da BASF).

[0080] Emulsificador 9: sal de sódio de um condensado de ácido fenolsulfônico/formaldeído (comercialmente disponível como Wettol® D1 da BASF).

[0081] Emulsificador 10: um carbamato de laurila substituído com inulina que tem foi preparado reagindo um isocianato com inulina na presença de um catalisador básico (comercialmente disponível como Inutec® SP1 da Orafti, Ghent ou NRC Nordmann, Rassmann).

[0082] Piracloestrobina: p.f. 64 a 65 °C, solubilidade em água a 20

C: 1,9 mg/l

39/50 [0083] Epoxiconazol: p.f. de 136 °C, solubilidade em água a 20 ^CC: 66 mg/l [0084] Procloraz: p.f. de 47 a 49 °C, solubilidade em água a 25 °C: 34 mg/l [0085] Metalaxila: p.f. de 64 a 72 °C, solubilidade em água a 22 °C: 8,4 g/l [0086] Triticonazol: p.f. de 139 a 141 °C, solubilidade em água a °C: 9 mg/l [0087] Metoonazol: p.f. de 100 a 108 ^DC, solubilidade em água a 20 °C: 30 mg/l [0088] Boscalid: p.f. de 143 a 144 °C, solubilidade em água a 20 ^DC: 5 mg/l [0089] Fungicida A : N-(3',4’₍5’-trifluorobifenil-2-il)-3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, p.f de 155 a 158 °C, pode ser preparado como descrito na W02009/007344.

Exemplo 1 A: Mistura que inibe a cristalização do ingrediente ativo

a) Mistura de piracloestrobina e epoxiconazol [0090] Em uma série experimental, a razão em peso da piracloestrobina e epoxiconazol foi variou de 5:7, 3:7 e 3:8. Para esta finalidade, os ingredientes ativos pulverutentos foram misturados uns com os outros e convertidos em uma massa fundida homogênea aquecendo-se acima do ponto de fusão da mistura de 80 a 90 ^DC, com agitação. A massa fundida foi deixado resfriar até 20 °C. Após a massa fundida ter resfriado até 20 ’C, um microscópio de luz foi usado para determinar se a massa fundida estava homogêneo ou continha cristais. Uma hora após resfriar, a mistura de 5 partes em peso de piracloestrobina e 7 partes em peso do epoxiconazol (correspondente a uma razão de 42:58) compreenderam cristais, Uma hora após resfriar, a mistura de 8 partes de píraloestrobina e 3 partes do

40/50 epoxiconazol (correspondente a uma razão de 73:27) não continham nenhum cristal.

b) Mistura de procloraz e piracloestrobina [0091] A razão em peso de piracloestrobina pulverulenta e de procloraz que foi reduzida a um pó em um pilão variou de 1:9 a 9:1. Para esta finalidade, os dois ingredientes ativos foram misturados e fundidos a 70 °C. A amostra foi homogeneizada com agitação cuidadosa, e uma amostra foi retirada. 1 hora após resfriar, as amostras na faixa de procloraz/piracloestrobina de 9:1 a 1:9 não cristalizaram, como determinado pela medição de DSC. Após 6 dias, a amostra com a razão em peso de 9:1 foi completamente cristalizada, enquanto as outras amostras foram cristalizadas somente até certo grau, ou não.

Exemplo 1B: Mistura que inibe a cristalização de ingrediente ativos [0092] Os ingredientes ativos foram dissolvidos em acetona (ver a tabela 1) e combinados para fornecer as razões de mistura (Tabela 2). A acetona foi evaporada por dois dias na temperatura ambiente e depois retirada no vácuo por 5 horas a 80 °C (método A). Os ingredientes ativos sensíveis à temperatura foram subsequentemente fundidos por 15 horas adicionais a 140 °C (método B). As amostras foram resfriadas até 20 °C em cada caso e armazenadas por uma semana a 20 °G. As amostras permaneceram transparentes e translúcidas (isto é, amorfas) e não revelaram cristais.

Tabela 1

Ingrediente ativo	Teor(%)
Procloraz	50
Piracloestrobina	50

41/50

Ingrediente ativo	Teor(%)
Triticonazol	10
Epoxiconazol	15
Metconazol	30
Boscalid	10
Fungicida A	30
Metaiaxila	50

Tabela 2

Ingrediente ativo 1	Ingrediente ativo 2	Razão em peso	Armazenamento	Formação de cristais
Triticonazol	—	100	B	Sim
Epoxiconazol	—	100	B	Sim
Boscalid	—	100	B	Sim
Fungicida	—	100	B	Sim
Metaiaxila	—	100	A	Sim
Procloraz	Triticonazol	80:20	A	Não
Piracloestrobina	Metconazol	80:20	A	Não
Piracloestrobina	Metconazol	60:40	A	Não
Piracloestrobina	Metconazol	40:60	A	Não
Piracloestrobina	Boscalid	80:20	A	Não
Piracloestrobina	Metaiaxila	80:20	A	Não
Piracloestrobina	Metaiaxila	60:40	A	Não
Piracloestrobina	Metaiaxila	40:60	A	Não

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Ingrediente ativo 1	Ingrediente ativo 2	Razão em peso	Armazenamento	Formação de cristais
Piracloestrobina	Metalaxila + Triticonazol	20:60:20a’	A	Não
Triticonazol	Epoxiconazol	60:40	B	Não
Triticonazol	Epoxiconazol	40:60	B	Não
Triticonazol	Fungicida A	60:40	B	Não
Triticonazol	Metalaxila	20:80	B	Não
Epoxiconazol	Metconazol	40:60	B	Não
Epoxiconazol	Metconazol	20:80	B	Não
Epoxiconazol	Boscalid	40:60	B	Não
Metconazol	Fungicida A	80:20	B	Não
Metconazol	Fungicida A	60:40	B	Não

^a) Mistura de 20:60:20 de piracloestrobina:metalaxila: triticonazol

Exemplo 2; Mistura de ingredientes ativos piracloestrobina e epoxiconazol [0093] Em um recipiente agitado, 8 partes em peso de piracloestrobina pulverulenta e 3 partes em peso de epoxiconazol pulverulenta foram aquecidos a temperaturas de 80 a 90 °C e fundidos no processo. A mistura foi agitada até um líquido monofásico transparente estar presente. Em um segundo recipiente, a fase contínua que consiste de 59 partes de água e 30 partes de emulsificador 1, foi preparada e também aquecida de 80 a 90 °C. Neste ponto de tempo, a mistura fundida foi colocada na fase aquosa e incorporada na forma de uma dispersão com o auxílio de um meio de agitação da Ultraturrax® tipo T 25, nível 6, 24000 agitações por minuto, tempo de dispersão de 2 minutos, A emulsão bruta esta maneira preparada foi processada em um homogeneizador de alta pressão (bomba de alta pressão G

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400, Maximator GmbH, D-99734 Nordhausen) em uma temperatura de aproximadamente 85 °C e uma pressão de homogeneização de 2000 bar. Isto forneceu uma emulsão fina que diretamente após o processo de homogeneização foi resfriada com agitação em um banho de água gelada até temperaturas de 20 °C ou menos em uma taxa de resfriamento de 3,0 K/min.

[0094] As características típicas do distribuição do tamanho de partícula que foram determinadas por intermédio da difração de luz de laser e são:

xio= 0,413 pm

X5o= 0,851 pm

X90 = 1,701 pm

X3,2 = 0,736 pm [0095] Para determinar a distribuição de tamanho de partícula da formulação do epoxiconazol e piracloestrobina em onze por cento de concentração, um espectrômetro de difração de laser Mastersizer 2000 da Malvern Instruments GmbH (Herrenberg, Alemanha) foi utilizado. Para realizar as medições, 1,5 ml da suspensão original foi agitado em 50 ml de água completamente desmineralizada, usando um agitador magnético. 3 ml foram retirados desta amostra diluída de água e adicionados a 125 ml de água completamente desmineralizada na célula Hidro S do instrumento em uma velocidade de agitação de 250 agitações por minuto. A amostra da suspensão de ingrediente ativo e a água completamente desmineralizada usada para a diluição estavam na temperatura ambiente.

[0096] Para analisar a mistura quanto aos componentes cristalinos, uma amostra foi analisada por difratometria de pó em raios-X (XRD). Para esta finalidade, a amostra foi colocada em um recipiente de amostras, coberta com uma película Styroflex e analisada em um difratômetro D 5000 (a 25 °C; tamanho da etapa 0,020°; tempo da etapa 4,8 s; ânodo de

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Cu). Como demonstrado pelo difratograma de raios X na Figura 1, a amostra era amorfa como determinado pela análise de raios X. Os sinais A foram aqueles da película Styroflex.

Exemplo 3: Mistura de ingredientes ativos piracloestrobina e epoxiconazol [0097] Em um recipiente agitado, 8 partes em peso de piracloestrobina pulverulenta e 3 partes em peso de epoxiconazol pulveru lento foram aquecidas até temperaturas de 80 a 90 °C e fundidas no processo, A mistura foi agitada até um líquido monofásico transparente estar presente. Em um segundo recipiente, a fase contínua que consiste de 84,5 partes em peso de água e 3 partes em peso de emulsificador 2 e 1,5 parte em peso de emulsificador 3, foi preparada e também aquecida de 80 a 90 C. Neste ponto de tempo, a mistura fundida foi colocada na fase aquosa e incorporada na forma de uma dispersão com o auxílio de um meio de agitação da Ultraturrax® tipo T 25, nível 6, 24000 agitações por minuto, tempo de dispersão 2 minutos. A emulsão bruta desta maneira preparada foi processada em um homogeneizador de alta pressão (bomba de alta pressão G 400, Maximator GmbH, D-99734 Nordhausen) em uma temperatura de aproximadamente 85 °C e uma pressão de homogeneização de 2000 bar. Isto forneceu uma emulsão fina que diretamente após o processo de homogeneização foi resfriada com agitação em um banho de água gelada até a temperatura de 20 ^aC ou menos em uma taxa de resfriamento de 3,0 K/min.

[0098] As características típicas da distribuição de tamanho de partícula foram determinadas por intermédio da difração de luz de laser (medidas usando um Malvern Mastersizer 2000, método: ver o Exemplo 2) e são:

xio= 0,525 pm xso= 1,000 pm

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Χ90 = 1,852 pm

X3,2 = 0,888 pm

Exemplo 4: Mistura de ingredientes ativos piracloestrobina e epoxiconazol [0099] Em um recipiente agitado, 8 partes de piracloestrobina pulverulenta e 3 partes de epoxiconazol pulverulento foram aquecidas até temperaturas de 80 a 90 °C e aquecidas no processo. A mistura foi agitada até um liquido monofásico transparente estar presente. Em um segundo recipiente, a fase amorfa contínua que consiste de 1,5 parte de água e 3 partes de emulsifícador 2, 3 partes de emulsificador 4 e 1,5 parte de emulsificador 3, foi preparada e também aquecida de 80 a 90 °C, Neste ponto de tempo, a mistura fundida foi colocada na fase aquosa e incorporada na forma de uma dispersão com o auxílio de um meio de agitação da Ultraturrax® tipo T 25, nível 6, 24000 agitações por minuto, tempo de dispersão, 2 minutos. A emulsão bruta desta maneira preparada foi processada em homogeneizador de alta pressão um (bomba de alta pressão G 400, Maximator GmbH, D-99734 Nordhausen) em uma temperatura de aproximadamente 85 °C e uma pressão de homogeneização de 2000 bar. Isto forneceu uma emulsão fina que diretamente após o processo de homogeneização foi resfriado com agitação em um banho de água gelada até temperaturas de 20 °G ou menos em uma taxa de resfriamento de 3,0 K/min.

[00100] As características típicas da distribuição de tamanho de partícula foram determinadas por intermédio da difração de luz de laser (medidas usando um Malvern Mastersizer 2000, método: ver o Exemplo 2) e são:

xio= 0,356 pm

X5o = 0,831 pm

X9D= 2,378 pm

46/50 xá, 2 = 0,701 pm

Exemplo 5: Mistura de ingredientes ativos procloraz e piracloestrobina [00101] Uma massa fundida de 4 partes em peso de procloraz e uma parte em peso de piracloestrobina foi preparado a 65 X e emulsificado a uma concentração de 20 % em peso em uma mistura de água/glicerol (85/15) na presença de uma mistura emulsiíicadora, usando um processador ultrasônico (30 segundos a 65 °C, 100 % de energia, fornecimento de energia 400 W/ml), Após a emulsão resfriar até a temperatura ambiente, uma suspensão de partículas amorfas foi obtida, o teor de ingrediente ativo sendo de 20 % em peso com base na suspensão.

[00102] As seguintes misturas de emulsificador foram utilizadas (% em peso em cada caso com base na porção total):

Porção A) 4 % em peso de emulsificador 5 e emulsificador 6 na razão em peso de 3/1

Porção B) 20 % em peso de emulsificador 1

Porção C) 6 % em peso de emulsificador 8 [00103] Todas as três porções forneceram suspensões as quais foram estáveis por pelo menos sete semanas. A suspensão foi visual mente avaliada imediatamente após a preparação. A distribuição de tamanho de partícula foi determinada após 4 semanas de armazenamento.

Porção	Avaliação visual	Distribuição de tamanho de partícula [pm]
d10	d50	d90	média
A	homogênea	0,98	1,69	6,37	2,65
B	homogênea	0,07	0,09	1,44	0,53
C	homogênea	0,66	1,53	4,86	2,14

Exemplo 6: Mistura de ingredientes ativos procloraz e piracloestrobina [00104] A emulsificação da massa fundida foi repetida como no

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Exemplo 5, usando o emulsificador b), a concentração da mistura de ingrediente ativo e do emulsificador variando como segue:

Porção	A	B	c	D	E
Concentração do emulsificador b) [% em peso]	20	20	20	10	6
Concentração da mistura de ingrediente ativo [% em peso]	20	10	6	20	20

[00105] Os tamanhos de partículas não foram capazes de ser medidos usando dispersão de luz, e foram de menos do que 1 pm imediatamente antes da preparação. As dispersões preparadas foram crescente mente opacas com razões decrescentes de razões de ingrediente ativo/dispersante. As amostras com 20 % em peso de ingrediente ativo eram branco-leitosas e sedimentaram no máximo após três semanas. Todas as amostras ainda estavam estáveis após um armazenamento de 10 semanas na temperatura ambiente, e, enquanto sedimentadas, são capazes de ser redispersas. Nenhum crescimento substancial da partícula foi observado, e nenhum cristal foi discernível sob o microscópio.

Exemplo 7: Piracloestrobina (experiência comparativa; não de acordo com a invenção) [00106] A emulsificação da massa fundida foi repetida como no Exemplo 6, usando o emulsificador b), mas somente a piracloestrobina pura foi usada ao invés da mistura de ingrediente ativo. A concentração de piracloestrobina e do emulsificador variou como segue:

Porção	A	B	c
Concentração de emulsificador b) [% em peso]	20	20	20
Concentração de ingrediente ativo [% em peso]	20	10	6

[00107] As amostras sedimentaram após apenas um dia e não eram mais re-dispersíveis. Os cristais estavam discerníveis mesmo ao olho nu.

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Exemplo 8: Mistura de ingredientes ativos piracloestrobina e procloraz [00108] 80 g de procloraz, 20 g de piracloestrobina, 15 g de emulsificador 5, 5 g de emulsificador 6, 57 g de glicerol, 50 g de uma solução aquosa a 2 % em peso de concentração de xantana e 273 g de água foram aquecidos a 65 °C, com agitação. A emulsão bruta com os ingredientes ativos fundidos foi submetida ao cisalhamento a 15000 rpm, usando um dissolvente em série (Megatron MT 3000 da Kinematica AG). Após 30 minutos, o tamanho de partícula na emulsão fina foi analisado usando um Malvern Mastersizer 2000 (xgo = 1,7 pm) e a emulsão foi depois resfriada em um banho de gelo com agitação suave. Isto deu origem a uma suspensão de partículas amorfas sólidas.

[00109] A triagem úmida em uma peneira de 150 pm não forneceu um resíduo. A amostra foi estável por 4 semanas. Nenhum crescimento de partícula significante foi observado.

Exemplo 9: Mistura de ingrediente ativo piracloestrobina e procloraz [00110] O método do Exemplo 8 foi repetido, exceto que, ao invés do dissolvedor em série, um Ultraturrax (Politron PT 4000 da Kinematica AG) foi usado por 30 minutos a 15000 rpm para o cisalhamento. Isto forneceu um tamanho de partícula de xgo = 1,6 pm. A amostra foi estável por 4 semanas. Nenhum crescimento significante no tamanho de partícula foi observado. Exemplo 10: Mistura de ingredientes ativos piracloestrobina e procloraz [00111] O método do Exemplo 8 foi repetido, exceto que, ao invés do dissolvedor em série, um Ultraturrax (Politron PT 4000 da Kinematica AG) foi usado por 10 minutos a 15000 rpm para o cisalhamento e, ao invés do emulsificador 5, usou o emulsificador 7 na mesma quantidade. Isto forneceu um tamanho de partícula de xso = 3,0 pm. A amostra foi estável durante 4 semanas. Nenhum crescimento significante do tamanho de partícula foi observado.

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Exemplo 11: Mistura de ingrediente ativo piracloestrobina e procloraz [00112] O método do Exemplo 8 foi repetido, exceto que, ao invés do dissolvedor em série, um Ultraturrax (Politron PT 4000 da Kinematica AG) foi usado por 10 minutos a 15000 rpm para o cisalhamento e, ao invés do emulsificador 6, usou o emulsificador 3 na mesma quantidade. Isto forneceu um tamanho de partícula de x»o = 1,5 pm. A amostra foi estável por 4 semanas. Nenhum crescimento significante do tamanho de partícula foi observado.

Exemplo 12: Mistura de ingredientes ativo piracloestrobina e metalaxila [00113] O método foi realizado como descrito no Exemplo 2. A mistura de ingrediente ativo consistiu de 6 partes em peso de piracloestrobina e 4 partes em peso de metalaxila. A emulsificação foi realizada usando 60 partes em peso de água e 30 partes em peso de emulsificador 1. A distribuição de tamanho de partícula foi xio = 0,337 pm, X5o = 0,793 pm e xso = 1,726 pm. Após o armazenamento por quatro dias, os dados foram xw = 0,369 pm, xso = 0,720 pm e xgo = 1,385 pm. Nenhum cristal foi observado sob a o microscópio de luz.

Exemplo 13: Mistura de ingredientes ativos piracloestrobina e metalaxila [00114] O método foi realizado como descrito no Exemplo 2, A mistura de ingrediente ativo consistiu de 6 partes em peso de piracloestrobina e 4 partes em peso de metalaxila. A emulsificação foi realizada usando 80 partes em peso de água e 10 partes em peso de emulsificador 9. A distribuição de tamanho de partícula foi xw = 0,364 pm, xso = 0,821 pm e x«s = 1,890 pm. Após o armazenamento por dois dias, os dados foram x,o = 0,441 pm, xso = 1,035 pm e X9o= 2,676 pm. Nenhum cristal foi observado sob o microscópio de luz.

Exemplo 14: Mistura de ingrediente ativo procloraz e triticonazol.

[00115] O método foi realizado como descrito no Exemplo 2. A mistura de Ingrediente ativo consistiu de 8 partes em peso de procloraz e 2 partes em peso de triticonazol. A emulsificação foi realizada usando uma fase

50/50 contínua de 59 partes em peso de água, 30 partes em peso de hidrogênio fosfato de dipotássio e 1 parte em peso de emulsificador 10 (o emulsificador sendo incorporado na solução aquosa de hidrogênio fosfato de dipotássio com um Ultraturrax, resultando em uma dispersão). A distribuição de tamanho de partícula foi xio = 0,349 pm, xso = 0,935 pm e χθο = 4,866 pm. Após o armazenamento por for 24 horas, os dados foram xio = 0,360 pm, xso = 945 pm e χθο = 4,508 pm. Nenhum cristal foi observado sob o microscópio de luz.

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Claims (10)

1. Reivindicações

   1. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE PARTÍCULAS, que compreendem dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, caracterizado por uma massa fundida compreendendo os dois ingredientes agroquímicos fundidos ativos ser emulsíficada em uma solução aquosa e resfriada, em que um ingrediente agroquímico ativo inibe a cristalização do outro ingrediente agroquímico ativo, e em que não mais que 5% em peso de inibidores de cristalização poliméricos, com base na quantidade total dos ingredientes agroquímicos ativos, são adicionados à massa fundida, em que os ingredientes agroquímicos ativos estão presentes nas seguinte misturas e razões em peso:

   piracloestrobina e epoxiconazol: 5:95 a 95:5; piracloestrobina e procloraz: 5:95 a 95:5; procloraz e triticonazol: 95:5 a 50:50; piracloestrobina e metconazol: 95:5 a 20:80; piracloestrobina e boscalid: 95:5 a 50:50; piracloestrobina e metalaxil: 95:5 a 20:80; triticonazol e epoxiconazol: 80:20 a 20:80; triticonazol e metalaxil: 40:80 a 5:95; epoxiconazol e metconazol: 60:40 a 5:95; epoxiconazol e boscalid: 60:40 a 20:80;

   N-(3 ’, 4¹,5’ -trifl u o robife n i 1-2- ii )-3-d ifl uoro metil -1 -m eti I-1H - pi razol-4carboxamida e triticonazol: 60:40 a 20:80;

   N-(3 ’, 4', 5’ -trifl u o robife n i I-2- ÍI )-3-d if I uoro met ÍI-1 -m eti I-1H -pi razol-4carboxamida e metconazol: 30:70 a 5:95;

   piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 20:75:5 a 20:40:40; piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 40:40:20 a 5:75:20;
2. 2/5 piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 35:60:5 a 5:60:35; e em que cada ingrediente ativo está presente em uma concentração de pelo menos 5% em peso com base na quantidade total de ingredientes ativos.

   2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelas partículas serem não encapsuladas.
3. 3. USO DE UM INGREDIENTE AGROQUÍMICO ATIVO, caracterizado por ser para inibir a cristalização de outro ingrediente agroquímico ativo em um processo para a preparação de partículas que compreendem os dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, onde uma massa fundida compreendendo os dois ingredientes agroquímicos ativos fundidos é emulsificada em uma solução aquosa e resfriada, em que os ingredientes agroquímicos ativos estão presentes nas seguinte misturas e razões em peso:

   piracloestrobina e epoxiconazol: 5:95 a 95:5; piracloestrobina e procloraz: 5:95 a 95:5; procloraz e triticonazol: 95:5 a 50:50; piracloestrobina e metconazol: 95:5 a 20:80; piracloestrobina e boscalid: 95:5 a 50:50; piracloestrobina e metalaxil: 95:5 a 20:80; triticonazol e epoxiconazol: 80:20 a 20:80; triticonazol e metalaxil: 40:80 a 5:95; epoxiconazol e metconazol: 60:40 a 5:95; epoxiconazol e boscalid: 60:40 a 20:80;

   N-(3’, 4’, 5’-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida e triticonazol: 60:40 a 20:80;

   N-(3’, 4’, 5’-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida e metconazol: 30:70 a 5:95;

   3/5 piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 20:75:5 a 20:40:40; piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 40:40:20 a 5:75:20; piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 35:60:5 a 5:60:35; e em que cada ingrediente ativo está presente em uma concentração de pelo menos 5% em peso com base na quantidade total de ingredientes ativos.
4. 4. PARTÍCULA, caracterizada por compreender dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, em que os dois ingredientes agroquímicos ativos são piracloestrobina e procloraz, procloraz e triticonazol, piracloestrobina e metconazol, piracloestrobina e boscalid, piracloestrobina e metalaxila, triticonazol e epoxiconazol, triticonazol e metalaxila, epoxiconazol e metconazol, epoxiconazol e boscalid, N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida e triticonazol, N-(3’,4’,5’trifl uorobifen i l-2-i I )-3-d ifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e metconazol, ou piracloestrobina, metalaxila e triticonazol, em que cada ingrediente ativo está presente em uma concentração de pelo menos 5% em peso com base na quantidade total de ingredientes ativos.
5. 5. PARTÍCULA, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelos ingredientes agroquímicos ativos estarem presentes nas seguinte razões em peso:

   piracloestrobina e procloraz: 5:95 a 95:5; procloraz e triticonazol: 95:5 a 50:50; piracloestrobina e metconazol: 95:5 a 20:80; piracloestrobina e boscalid: 95:5 a 50:50; piracloestrobina e metalaxil: 95:5 a 20:80; triticonazol e epoxiconazol: 80:20 a 20:80; triticonazol e metalaxil: 40:80 a 5:95; epoxiconazol e metconazol: 60:40 a 5:95;

   4/5 epoxiconazol e boscalid: 60:40 a 20:80;

   N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida e triticonazol: 60:40 a 20:80;

   N-(3’,4’,5’-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida e metconazol: 30:70 a 5:95;

   piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 20:75:5 a 20:40:40; piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 40:40:20 a 5:75:20; piracloestrobina, metalaxil e triticonazol: 35:60:5 a 5:60:35.
6. 6. PARTÍCULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 5, caracterizada pelos dois ingredientes agroquímicos ativos serem piracloestrobina e procloraz, procloraz e triticonazol ou piracloestrobina e metalaxila.
7. 7. PARTÍCULA, caracterizada por compreender dois ingredientes agroquímicos ativos na forma amorfa, em que os dois ingredientes agroquímicos ativos são piracloestrobina e epoxiconazol, com uma razão em massa de 5:95 a 95:5, e a partícula compreender não mais do que 5% em peso de inibidores de cristalização poliméricos, com base na quantidade total dos ingredientes agroquímicos ativos.
8. 8. FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA, caracterizada por compreender as partículas preparadas pelo processo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 2, ou as partículas, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 4 a 7, e opcionalmente auxiliares de formulação adicionais.
9. 9. MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL E/OU ATAQUE INDESEJÁVEL POR INSETOS OU ÁCAROS E/OU PARA REGULAR O CRESCIMENTO VEGETAL, caracterizado pela formulação agroquímica, conforme definida na reivindicação 8, ser deixada agir nas respectivas pestes,

   5/5 no seu ambiente ou nos vegetais a serem protegidos das respectivas pestes, ou no solo, e/ou em vegetais indesejáveis e/ou em vegetais úteis e/ou no seu ambiente, em que o método não compreende tratamento no corpo humano ou animal.
10. 10. MÉTODO PARA CONTROLAR O ATAQUE INDESEJÁVEL POR INSETOS OU ÁCAROS EM PLANTAS E/OU PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU PARA CONTROLAR VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL, caracterizado pelas sementes dos vegetais úteis serem tratadas com uma formulação agroquímica, conforme definida na reivindicação 8.

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