BRPI0807948A2 - Película de barreira com 5 camadas, processo de chumbamento, aplicação à embalagem de produto - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PELÍCULA DE BARREIRA COM 5 CAMADAS, PROCESSO DE CHUMBAMENTO, APLICAÇÃO À EMBALAGEM DE PRODUTO".
A presente invenção refere-se a uma película de barreira consti- tuída de cinco camadas, compreendendo uma camada central de barreira à base de EVOH.
As películas de barreira são utilizadas no domínio da embala- gem de produtos alimentícios sob atmosfera modificada.
Para isso, o EVOH (copolímero de etileno - álcool vinílico) é co- nhecido por suas boas propriedades de impermeabilidade ao gás, notada- mente ao oxigênio.
Para assegurar a estanqueidade da embalagem, a película de barreira deve poder ser chumbada por aquecimento.
Prevê-se, portanto, uma camada de chumbamento para um e/ou a outra das camadas exteriores da película.
Uma camada intermediária é prevista para fazer aderir cada ca- mada externa à camada de barreira e assegurar uma resistência à deslami- nação da película.
Essa estrutura com cinco camadas permite realizar películas de espessura estreita com um baixo custo de matérias em relação às películas com seis, sete camadas e mais.
São conhecidas diferentes películas barreira com cinco cama- das.
O documento EP-B-561 428 descreve uma película que com-
preende:
- uma camada de núcleo que compreende EVOH misturada à
poliamida;
- camadas intermediárias adesivas, que compreendem uma po- Iiolefina modificada por ácido ou anidrido de ácido;
- camadas externas que compreendem uma mistura de LLDPE e
de VLDPE.
O documento EP-B-217 596 se refere a uma película que com- porta:
- uma camada de núcleo que contém uma mistura de EVOH e de poliamida,
- duas camadas internas adesivas de polímero modificado por ácido ou anidrido de ácido;
- duas camadas externas que compreendem uma mistura com três componentes de LLDPE, LMDPE e EVA.
O documento EP-B-881 966 se refere a uma película que tem:
- uma camada de núcleo que tem EVOH;
- duas camadas externas das quais pelo menos uma contém
uma mistura de três componentes:
.. um componente A de copolímero de etileno e de α-olefina ho- mogênea ou heterogênea de densidade compreendida entre 0,915 e 0,925 g/cm3;
..um componente B de copolímero de etileno e de α-olefina ho-
mogêneo ou heterogêneo de densidade superior ou igual a 0,9215 g/cm3;
.. um componente C de copolímero de etileno e de α-olefina ho- mogênea ou heterogênea de densidade inferior ou igual a 0,915 g/cm3;
- duas camadas adesivas entre a camada de núcleo e as cama-
das externas.
O documento EP-B-369 808 se refere a uma película que com- preende:
- uma camada de termochumbamento em VLDPE de menos de
920 kg/m3;
- uma camada de barreira em PVDC ou EVOH;
- uma camada externa termoplástica, escolhida dentre LLPDE de mais de 920 g/m3, o PE linear alta densidade, os copolímeros de EVA, os copolímeros de etileno e acrilato de alquila de 1 a 8 átomos de carbono, os copolímeros de etileno e de ácido acrílico e os polímeros ionoméricos;
- uma camada intermediária de VLDPE entre a camada de bar-
reira e a camada externa termoplástica;
- uma camada termoplástica adicional entre a camada de termo- chumbamento em VLDPE e a camada de barreira, escolhida dentre LLDPE de mais de 920 kg/m3, o PE linear alta densidade, os copolímeros de EVA, as composições de etileno e acrilato de alquila de 1 a 8 átomos de carbono, os copolímeros de etileno e de ácido acrílico e os polímeros ionoméricos.
As películas de barreira devem satisfazer a numerosas exigên-
cias.
Os chumbamentos devem ter uma certa resistência mecânica para permitir a manipulação e a estocagem do produto embalado.
Deseja-se que esses chumbamentos possam ser feitos por má- quina com relativamente baixa temperatura, para poder elevar as cadências dos postos de chumbamento sobre uma cadeia de embalagem e fazer eco- nomias de energia.
Quando a película deve passar em fornos de retração, a retirada livre da película deve ser grande à baixa temperatura, para preservar os ali- mentos embalados, encurtar esse tempo de passagem nesses fomos e me- lhorar a produtividade.
Os chumbamentos devem ser termorresistentes para fins de pasteurização, para permitir a passagem da película no banho-maria a 85°C, durante uma hora e meia, sem fragilizar a manutenção dos chumbamentos. Quando se desembala o produto alimentício, deve-se poder reti-
rar a película a nível dos chumbamentos.
Assim, os chumbamentos devem ser resistentes, mas, todavia, retiráveis, quando da abertura pelo usuário.
As películas conhecidas indicadas acima não exercem ou exer- cem somente em parte uma ou outra dessas exigências.
A invenção visa a obter uma película de barreira satisfatória a essas exigências, em particular no que se refere ao chumbamento.
Para isso, um primeiro objeto da invenção é uma película de bar- reira constituída de cinco camadas superpostas, compreendendo:
- uma camada central de barreira que compreende uma primeira
mistura de um copolímero de etileno - álcool vinílico na maioria em peso e de poliamida; - duas camadas externas que compreendem uma segunda mis- tura de copolímeros de etileno e de a-olefinas;
- duas camadas adesivas entre respectivamente a camada cen- tral e as duas camadas externas,
caracterizada pelo fato de a segunda mistura de copolímeros de etileno e de α-olefinas de pelo menos uma das camadas externas conter apenas um primeiro copolímero de etileno e de uma alfa-olefina que tem uma densidade inferior ou igual a 0,925 g/cm3 e superior ou igual a 0,915 g/cm3 e um se- gundo copolímero metaloceno de etileno e de uma α-olefina que tem uma
densidade inferior ou igual a 0,910 g/cm3.
De acordo com outras características da invenção:
- o primeiro copolímero da segunda mistura é o LLDPE;
- a proporção do primeiro copolímero, formado, por exemplo, por LLDPE, em relação ao peso de sua camada externa é superior ou igual a
40%;
- a proporção do segundo copolímero em relação ao peso de sua camada externa é superior ou igual a 20 % e inferior ou igual a 45 %, e notadamente superior ou igual a 35 %;
- o segundo copolímero da segunda mistura tem uma densidade
inferior ou igual a 0,905 g / cm3;
- cada camada externa contém essa segunda mistura de copo- límeros de etileno e de a-olefinas;
- a camada barreira tem uma espessura superior ou igual a 4 micrometros.
A película é, por exemplo, simétrica em relação à camada cen-
tral de barreira.
Em um modo de realização, a primeira mistura da camada de barreira contém no mínimo 80 % em peso de EVOH, e, de preferência, no mínimo 90 % em peso de EVOH.
Em um modo de realização, a primeira mistura da camada de
barreira compreende copoliamida 6 / 6-6. Por exemplo, a primeira mistura é de 90 % em peso de EVOH e de 10 % em peso de copoliamida 6/ 6-6. Em um outro modo de realização, a primeira mistura da camada de barreira compreende terpoliamida 6 / 6-6 /12. A proporção do terpoliami- da 6 / 6-6 /12 na primeira mistura da camada de barreira pode ser inferior a
9 %. Por exemplo, a primeira mistura é de 92 % em peso de EVOH e de 8 % em peso de terpoliamida 6 / 6-6 /12.
O LLDPE é o polietileno linear de baixa densidade, isto é, de densidade inferior ou igual a 0,925 g/ cm3 e superior ou igual a 0,915 g/cm3.
O LLDPE-g-MAH é o LLDPE enxertado por anidrido maleico.
O LDPE é um homopolímero baixa densidade do etileno.
Uma e/ou a outra das camadas intermediárias compreende poli-
etileno enxertado por anidrido maleico, tal como, por exemplo, o LLDPE en- xertado por anidrido maleico. Cada camada intermediária tem uma espessu- ra de pelo menos 2 micrometros.
Em um modo de realização, a percentagem de espessura das
camadas em relação à espessura total da película é a seguinte:
30 % /10% / 20% /10% / 30 %.
A invenção será melhor compreendida com a leitura da descri- ção que vai ser feita a seguir, dada unicamente a título de exemplo de reali- zação não-limitativo com referência aos desenhos anexados, nos quais:
- a figura 1 representa um diagrama, mostrando o valor da resis-
tência de um chumbamento feito sobre uma película, de acordo com a in- venção, em função da temperatura; e
- a figura 2 representa um diagrama, mostrando o valor da taxa de retração de uma película, de acordo com a invenção, em função da tem-
peratura.
Um exemplo de realização da película, de acordo com a inven- ção, denominado abaixo exemplo 1, tem a seguinte constituição:
- camada de barreira de 5 micrometros de espessura, formada de 90 % em peso de um EVOH que tem uma densidade de 1,14 g/ cm3 e um
ponto de fusão de 161 0C a 165 0C e de 10 % em peso de uma copoliamida
6 / 6-6 que tem uma densidade de aproximadamente 1,13 g/cm3 e um ponto de fusão a 192 0C; - duas camadas intermediárias de 2,5 micrometros de espessura cada uma, formadas cada uma de um LLDPE-g-MAH, tendo uma densidade de 1,14 g/cm3 e um ponto de fusão a 161 0C;
- duas camadas externas de 7,5 micrometros de espessura cada 5 uma, formadas de 46 % em peso de um LLDPE, que tem uma densidade de
0,916 g/cm3, e um ponto de fusão a 122 0C de 40 % em peso de um copolí- mero metaloceno de etileno e de α-olefina que tem uma densidade de 0,902 g/cm3 e um ponto de fusão a 95 0C, de 8 % em peso de uma composição antivapor e de 6 % em peso de um agente antibloqueio.
A composição antivapor é uma mistura mestre que tem 10 % de
um agente antivapor sobre um suporte LDPE, isto é, os 8 % de composição antivapor acrescentada fornecem 0,8 % de agente antivapor ativo e 7,2 % de LDPE suporte a 0,920 g/cm3 em peso na camada.
A composição de antibloqueio é uma mistura mestre que tem 5 % de sílica sintética sobre um suporte LDPE, isto é, os 6 % de composição de antibloqueio acrescentada fornecem 0,3 % de sílica sintética e 5,7 % de LDPE suporte a 0,920 g/cm3 em peso na camada.
Essa película é fabricada, por exemplo, por um processo dupla - bolha no decorrer do qual um estojo cilíndrico é produzido, assim como é conhecido pelo técnico. O processo dupla-bolha se desenrola da seguinte maneira: um primeiro estojo cilíndrico, denominado primário, é imerso na água para ser resfriada, depois conduzido em altura, por exemplo, a 20 me- tros de altura. Ele é, em seguida, reaquecido em fornos para atingir uma temperatura determinada de orientação. Depois, o estojo é intumescido pelo ar injetado por baixo. A esfera assim obtida é fechada por baixo por pinças ("nipp") e é cortada sobre dois lados por duas lâminas para serem obtidas duas películas separadas, que são enroladas sobre cilindro. A película pos- sui um sentido longitudinal ou sentido máquina, que é seu sentido de enro- Iamento sobre o cilindro durante sua fabricação e um sentido transversal paralelo ao eixo do cilindro.
Um exemplo de película comparativa é uma película de barreira do estado da técnica que tem uma referência BDF 8050 da Sociedade Cryo- vac.
O método utilizado para medir a resistência do chumbamento de uma película foi de efetuar um chumbamento de dois elementos dessa pelí- cula e avaliar sua resistência em retirada. Os chumbamentos foram feitos a 5 diferentes temperaturas por uma mesma máquina de tipo Brugger conheci- da, com uma força exercida pelas barras de chumbamento sobre a película de 120 N durante 0,7 segundo. Mediu-se a força de ruptura em tração à ve- locidade constante (150 mm/ minuto) de uma amostra constituída de dois elementos de películas chumbadas perpendicularmente a seu comprimento. 10 A largura da amostra é de 30 mm + ou -0,5 mm. A força de ruptura deve ser levada à largura da amostra chumbada. Os valores indicados em N são ex- pressos precisamente em Newton / 30 mm.
A figura 1 representada para o exemplo 1 da película, de acordo com a invenção, segundo a curva C1 (formada dos quadrados) e para o e- xemplo 2 da película do estado da técnica, segundo a curva C2 (formada dos triângulos), a resistência do chumbamento em N em ordenada, medida para diferentes temperaturas de chumbamento em 0C em abscissa.
A resistência do chumbamento do exemplo 1 de película, de a- cordo com a invenção, é importante de 115 0C a 135 0C e é superior para 20 essas temperaturas àquela do exemplo 2 conhecido, formando assim a es- sas temperaturas uma janela W de chumbabilidade muito baixa (definida por uma resistência do chumbamento superior a um limite de iniciação de 15 a 20 N), o que permitirá elevadas cadências sobre máquinas de embalagem. Nessa janela, os chumbamentos são retiráveis. A temperatura de iniciação 25 no chumbamento é inferior a 120 0C.
Acima de 135 0C, a película se deslamina.
A janela de chumbabilidade do exemplo 2 conhecido se situa entre 140 e 160-170 0C. Nessa janela, o exemplo 2 se deslamina sistemati- camente.
T.sit = Temperatura de iniciação no chumbamento = 115 0C para
o exemplo 1, de acordo com a invenção.
T.sit = Temperatura de iniciação no chumbamento = 140 0C para o exemplo 2 conhecido.
Foram feitos outros chumbamentos sobre uma máquina de tipo Flowpack (envoltório termochumbado) da sociedade Ulma1 depois se mediu sua resistência, conforme o método indicado anteriormente, o que deu os resultados indicados na tabela abaixo.
Flowpack Exemplo 1, de acordo Exemplo 2, de acordo com a invenção com o estado da técni¬ ca Temperatura de barra 125 ou 130 160 de chumbamento (0C) Temperatura de roda 130 170 (0C) Temperatura de forno 160 160 de retração (0C) Tempo de permanência 4 7 em forno de retração (em segundos) Sentido do chumba¬ SL=roda ST=Barra SL=roda ST=Barra mento (1-SL) (1-ST) (1-SL) (1-ST) Resistência de chum¬ 15 15 18 20 bamento (N) Comentários Retirada própria Deslaminação interca- madas SL é o sentido longitudinal do chumbamento. ST é o sentido
transversal do chumbamento. O exemplo 1, de acordo com a invenção, pode ser chumbado a temperaturas muito baixas e passar muito rapidamente no forno de retração devido a sua taxa de retração elevada à baixa temperatu- 10 ra, assim conforme mostra a figura 2 (25 % a 93 0C contra 12 % para o e- xemplo 2). A temperatura das barras de chumbamento pode, portanto, ser vantajosamente diminuída do valor compreendido entre 35 e 40 0C. A tem- peratura do forno de retração da película, de acordo com a invenção, pode ser de 160 0C com um aumento da velocidade de passagem no forno de 70 15 %. A velocidade de retração do exemplo 1 era de 13 a 15 % por segundo, contra 9,5 % para o exemplo 2.
A resistência dos chumbamentos de tipo Flowpack foi também medida nas condições de pasteurização indicadas na tabela abaixo Sentido do chum¬ 1-SL = roda 1-ST = Barra 2-SL = roda 2-ST = Barra bamento Resistência de 13,2 15 12,8 22,4 chumbamento após 1h30 em banho-maria a 85 0C (N) Comentários Retirada própria Deslaminação intercamadas A passagem no banho-maria durante uma hora e trinta minutos
não fragilizou os chumbamentos das embalagens FIowPack.
Os chumbamentos do exemplo 1, de acordo com a invenção, são retiráveis à baixa temperatura sem deslaminação da película, contraria- mente ao exemplo 2.
De acordo com as características da invenção:
- a temperatura de iniciação no chumbamento para uma força de ruptura do chumbamento superior ou igual a 15 N / 30 mm é inferior a 120°C;
- a janela de chumbabilidade para uma força de ruptura do
chumbamento superior ou igual a 10 N / 30 mm compreende a faixa que vai de 115 0C a 135 0C;
- a janela de chumbabilidade para uma força de ruptura do chumbamento superior ou igual a 15N / 30 mm compreende a faixa que vai
de 115 a 135 0C;
- a força de ruptura de chumbamento da película é superior ou igual a 10 N / 30 mm, após a passagem no banho-maria de uma hora e meia a 85 0C;
- o módulo de elasticidade é superior ou igual a 700 MPa;
- a permeabilidade ao oxigênio a 0 % de taxa de umidade e 23°C
é inferior ou igual a 20 cm3/m2/24 horas;
- a permeabilidade ao oxigênio a 80 % de taxa de umidade e 23°C é inferior ou igual a 25 cm3/m2/24 horas;
- a película tem uma espessura total inferior ou igual a 30 mi-
crometros.
O módulo de elasticidade do exemplo 1 é suficientemente gran- de entre 700 e 800 MPa1 tendo uma película chumbável à baixa temperatu- ra.
A taxa de transmissão de oxigênio (OTR) foi medida segundo a tabela abaixo, para uma espessura de camada barreira medida a 4.7 micro- metros, para o exemplo 1, e para uma espessura de camada barreira medi- da a 3.2 micrometros, para o exemplo 2.__
Permeabilidade ao oxi¬ A 0% de taxa de umi¬ A 80 % de taxa de umi¬ gênio (em cm3/m2/24 dade e 23 0C dade e 23 0C horas) Exemplo 1 16,6 20,8 Exemplo 2 23,8 28,5 No caso em que a camada de barreira do exemplo 1 contém, ao invés de 10 % de copoliamida, 8 % de terpoliamida 6 / 6-6 /12, assim como indicado acima, a taxa de transmissão de oxigênio é a seguinte para uma
espessura de camada barreira medida a 4,1 micrometros.
Permeabilidade ao oxi¬ A 0% de taxa de umi¬ A 80 % de taxa de umi¬ gênio (em cm3/m2/24 dade e 23 0C dade e 23 0C horas) Exemplo 1 com ter- 16,4 20 PA6/6/12 O acréscimo de terPA permite, à taxa mais baixa do que o coPA
(8 % contra 10%), obter uma melhor estirabilidade da película (processabili- dade melhorada), sem degradar a propriedade barreira.
A invenção tem também por objeto um processo de chumba- 15 mento de pelo menos duas paredes de uma embalagem, as paredes sendo constituídas da película, tal como descrito acima, compreendendo pelo me- nos uma etapa de aplicação sobre as paredes de pelo menos um elemento saliente aquecedor para seu chumbamento, caracterizado pelo fato de a temperatura do elemento de chumbamento ser inferior ou igual a 130 0C.
De acordo com características da invenção;
- a etapa de aplicação do elemento de chumbamento é seguida de pelo menos uma etapa de passagem em pelo menos um forno de retra- ção com um tempo de permanência no forno de retração inferior ou igual a 4 segundos a uma temperatura do forno de retração superior ou igual a 150°C; - a velocidade de retração da película é superior ou igual a 10 % por segundo.
Um exemplo de aplicação do processo, tal como descrito acima é o chumbamento de uma embalagem de um produto alimentício sob atmos- fera modificada.
Claims (25)
1. Película de barreira constituída de cinco camadas superpos- tas, compreendendo: - uma camada central de barreira que compreende uma primeira mistura de um copolímero de etileno - álcool vinílico na maioria em peso e de poliamida; - duas camadas externas que compreendem uma segunda mis- tura de copolímeros de etileno e de a-olefinas; - duas camadas adesivas entre respectivamente a camada cen- trai e as duas camadas externas, caracterizada pelo fato de a segunda mistura de copolímeros de etileno e de α-olefinas de pelo menos uma das camadas externas contém apenas um primeiro copolímero de etileno e de uma α-olefina que tem uma densidade inferior ou igual a 0,925 g/cm3 e superior ou igual a 0,915 g/cm3 e um se- gundo copolímero metaloceno de etileno e de uma α-olefina que tem uma densidade inferior ou igual a 0,910 g/cm3, a proporção do segundo polímero em relação ao peso de sua camada exter- na sendo superior ou igual a 20 % e inferior ou igual a 45 %, a temperatura de iniciação ao chumbamento para uma força de ruptura do chumbamento superior ou igual a 15 N / 30 mm sendo inferior a 120 0C, a força de ruptura de chumbamento da película sendo superior ou igual a 10 N / 30 mm após passagem no banho-maria de uma hora e meia a 85 0C.
2. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o primeiro copolímero da segunda mistura ser o LLDPE.
3. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a proporção do primeiro copolí- meros em relação ao peso de sua camada externa ser superior ou igual a 40%.
4. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a proporção do segundo copo- límero em relação ao peso de sua camada externa ser superior ou igual a35%.
5. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o segundo copolímero da se- gunda mistura ter uma densidade inferior ou igual a 0,905 g/cm3.
6. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que cada camada externa conter essa segunda mistura de copolímeros de etileno e de a-olefinas.
7. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a primeira mistura da camada de barreira conter no mínimo 80 % em peso de EVOH.
8. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a primeira mistura da camada de barreira compreender copoliamida 6 / 6-6.
9. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a primeira mistura da camada de barreira compreender terpoliamida 6/6-6/12.
10. Película, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a proporção de terpoliamida 6 / 6-6 / 12 na primeira mistura da camada barreira ser inferior a 9 %.
11. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma das camadas intermediárias compreender polietileno enxertado por anidrido maleico.
12. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma das camadas intermediárias compreender LLDPE enxertado por anidrido maleico.
13. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que cada camada intermediária ter uma espessura de pelo menos 2 micrometros.
14. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de a janela de chumbabilidade para uma força de ruptura do chumbamento superior ou igual a 10 N / 30 mm compreender a faixa que vai de 115 a 135 0C.
15. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de a janela de chumbabilidade para uma força de ruptura do chumbamento superior ou igual a 15 N / 30 mm compreender a faixa que vai de 115 a 135 °C.
16. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o módulo de elasticidade ser superior ou igual a 700 MPa.
17. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a permeabilidade ao oxigênio a 0% de taxa de umidade e 23 0C ser inferior ou igual a 20 cm3 / m2/ 24 horas.
18. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a permeabilidade ao oxigênio a 80 % de taxa de umidade e 23 0C ser inferior ou igual a 25 cm3 / m2 / 24 ho- ras.
19. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ser simétrica em relação à camada central de barreira.
20. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ter uma espessura total inferior ou igual a 30 micrometros.
21. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a camada barreira ter uma es- pessura superior ou igual a 4 micrometros.
22. Processo de chumbamento de pelo menos duas paredes de uma embalagem, as paredes sendo constituídas da película, como definida em qualquer uma das reivindicações precedentes, compreendendo pelo me- nos uma etapa de aplicação sobre as paredes de pelo menos um elemento saliente aquecedor para seu chumbamento, caracterizado pelo fato de que a temperatura do elemento de chumbamento ser inferior ou igua! a 130 0C.
23. Processo de chumbamento, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que a etapa de aplicação do elemento de chumbamento ser seguida de pelo menos uma etapa de passagem em pelo menos um forno de retração com um tempo de permanência no forno de retração inferior ou igual a 4 segundos a uma temperatura do forno de retra- ção superior ou igual a 150 0C.
24. Processo de chumbamento, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que a velocidade de retração da película ser superior ou igual a 10 % por segundo.
25. Aplicação do processo, como definido em qualquer uma das reivindicações 22 a 24, ao chumbamento de uma embalagem de um produto alimentício sob atmosfera modificada.
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