BRPI0718034A2

BRPI0718034A2 - Métodos para aumentar a concentraçção crítica de micelas de uma composição de tensoativo e de uma composição detersiva de cuidado industrial e institucional, de cuidado doméstico, de cuidado de animais de estimação e de cuidado de animais.

Info

Publication number: BRPI0718034A2
Application number: BRPI0718034-9A
Authority: BR
Inventors: Krishnan Tamareselvy; William F Masler Iii; Deborah S Filla; Gary Gray
Original assignee: Lubrizol Advanced Mat Inc
Priority date: 2006-11-09
Filing date: 2007-11-09
Publication date: 2013-11-12
Also published as: ES2561839T3; EP2079765B1; JP2014156610A; US20130046063A1; US8293845B2; CN101535350A; CN101535350B; KR20090082471A; WO2008060997A1; KR101548939B1; JP5778889B2; US20080113895A1; BRPI0718034A8; EP2079765A1; JP2010509468A

Description

"MÉTODOS PARA AUMENTAR A CONCENTRAÇÃO CRÍTICA DE MICELAS DE UMA COMPOSIÇÃO DE TENSOATIVO E DE UMA COMPOSIÇÃO DETERSIVA DE CUIDADO INDUSTRIAL E INSTITUCIONAL, DE CUIDADO DOMÉSTICO, DE CUIDADO DE ANIMAIS DE ESTIMAÇÃO E DE CUIDADO DE ANIMAIS" CAMPO DA INVENÇÃO

Em um aspecto, a invenção atual refere-se a copolímeros acrílicos lineares não reticulados com baixo peso molecular e ao seu uso como alívio da irritação ocular e/ou dérmica em composições contendo tensoativos. Realizações de exemplo da invenção se referem a composições de higiene pessoal com irritação reduzida, composições de limpeza domésticas com irritação reduzida e composições de limpeza institucionais e industriais com irritação reduzida que contêm um tensoativo ou tensoativos em combinação com um copolímero acrílico de baixo peso molecular não reticulado, linear. FUNDAMENTOS

Tensoativos são largamente utilizados em formulações para uso de limpeza institucional e industrial, doméstica, higiene pessoal, com base aquosa, como agentes umidificantes, detergentes, e emulsificantes. Em produtos de limpeza de higiene pessoal (por exemplo, xampus, soluções de lavagem para o corpo, soluções de limpeza facial, sabões líquidos, etc.), produtos de limpeza doméstica (por exemplo, soluções de limpeza para superfícies rígidas, detergentes para lavanderia, sabões para a lavagem de pratos, detergentes para máquinas de lavar pratos automáticas, soluções de limpeza para o chuveiro, soluções de limpeza para o banheiro, detergentes para lavagem de carro, etc) e soluções de limpeza institucionais (soluções de limpeza altamente concentradas, detergentes, etc), a embalagem do tensoativo é um dos componentes mais importantes na formulação detergente. Estas composições, geralmente são constituídas de uma mistura de um ou mais tensoativos como o ingrediente detergente ativo. O tensoativo: 1) melhora a capacidade de umidificação do substrato sujo; 2) solta a sujeira do substrato; e 3) emulsifica, solubiliza e/ou coloca em suspensão as partículas de sujeira soltas no meio de lavagem aquoso.

Apesar de, em princípio, qualquer classe de tensoativo (por

exemplo, catiônico, aniônico, não iônico, anfotérico) ser adequado em aplicações de limpeza, na prática, a maioria das soluções de limpeza para uso pessoal e produtos de limpeza domésticos são formulados com tensoativos aniônicos ou com uma combinação de um tensoativo aniônico como o principal agente detergente, com um ou mais tensoativo secundários, escolhidos das outras classes de detergentes. Os tensoativos aniônicos, com freqüência, são utilizados como agentes detergentes em soluções de limpeza e produtos de limpeza por causa das suas excelentes propriedades de limpeza e espumação. De acordo com a perspectiva do consumidor, a quantidade e a estabilidade da espuma se referem diretamente à eficiência de limpeza percebida da composição. Falando genericamente, quanto maior for o volume de espuma produzido, mais estável será a espuma, a percepção da ação de limpeza da composição sendo mais eficiente. Tensoativos aniônicos de exemplo utilizados tradicionalmente nestas formulações, incluem alquil sulfatos e alquil benzeno sulfonatos. Embora os tensoativos aniônicos, e especialmente os sulfatos e sulfonatos aniônicos sejam agentes detergentes eficientes e tenham propriedades de grande volume de espuma e de estabilidade de espuma, eles são irritantes oculares severos e são capazes de provocarem uma irritação dérmica suave a moderada em algumas pessoas sensíveis. Assim sendo, tem- se tornado cada vez mais importante para os consumidores que as composições aquosas de limpeza tenham uma espumação elevada, assim como suave. Estas propriedades combinadas são especialmente úteis se as composições de limpeza devem ser aplicadas topicamente na pele e cabelo humano. Em conseqüência, têm sido feitos esforços para a produção de produtos de limpeza, tais como xampus, géis para o banho e para o chuveiro, e soluções de limpeza faciais que tenham estas propriedades. O problema principal na produção de tais produtos reside no fato de que ambas as propriedades tendem a ser mutuamente incompatíveis.

Enquanto os tensoativos detergentes com alta espumação geralmente são muito grosseiros, os tensoativos suaves tendem a produzir propriedades de espumação insuficientes.

É sabido que a irritação causada por sulfatos aniônicos pode ser reduzida por etoxilação. No entanto, esta redução na irritação é acompanhada por uma redução correspondente no volume de espumação. Por exemplo, o lauril sulfato de sódio, um tensoativo de espumação elevada, provoca uma irritação significativa do olho. Ao contrário, o laureth-12 sulfato de sódio (o etoxilato correspondente contendo 12 grupos etoxila) é quase totalmente não irritante, mas é um agente de espumação pobre (ver Schoenberg, "Baby Shampoo", Household & Personal Products Industry 60 (setembro, 1979 )). As propriedades de baixa espumação dos alquil sulfatos etoxilados são relatadas em várias outras publicações. Por exemplo, a patente americana de número 4.132.678 mostra que as propriedades de espumação de alquil sulfatos (Cjo a Ci8) são drasticamente reduzidas se são adicionados mais de 5 grupos etoxila na molécula. Têm sido feitas tentativas adicionais para se atenuar os efeitos irritantes de diversos dos tensoativos aniônicos para substituir alguns dos tensoativos aniônicos de geração de espuma ativos secundários muito suaves. O tensoativo aniônico é utilizado em conjunto com um tensoativo não iônico e/ou anfotérico, conforme apresentado na patente americana de número 4.726.915. No entanto, a redução da quantidade de tensoativo aniônico em uma composição de limpeza afeta adversamente as propriedades detergentes e de espumação da composição.

Outra abordagem para atenuar os efeitos irritantes adversos de tensoativos detergentes aniônicos, ao mesmo tempo mantendo as propriedades de limpeza e espumação elevadas em composições de limpeza de higiene pessoal, é apresentada na solicitação internacional de patente número WO 2005/023870 para a Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. É mostrado que certos materiais modificados hidrofobicamente capazes de ligação com um tensoativo podem ser combinados com tensoativos aniônicos para produzirem composições de higiene pessoal que apresentem uma irritação ocular e/ou dérmica relativamente baixa e mantenham propriedades de espumação e de estabilidade da espuma relativamente elevadas. Os materiais hidrofobicamente modificados apresentados incluem copolímeros acrílicos reticulados hidrofobicamente modificados que são sintetizados pelo menos de um monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado e pelo menos um monômero modificado hidrofobicamente etilenicamente insaturado. A apresentação mostra que os polímeros acrílicos hidrofobicamente modificados de exemplo são apresentados na patente americana de número 6.433.061 para Noveon, Inc., A apresentação da Johnson & Johnson exemplifica adicionalmente polímeros disponíveis com as marcas Carbopol® Aqua SF-I e Carbopol® ETD 2020, ambas fornecidas pela Noveon Consumer Specialties da Lubrizol Advanced Materials, Inc. como polímeros adequados para uso como um aglutinante tensoativo. Deve-se notar que os polímeros apresentados na patente

americana de número 6.433.061 assim como os polímeros identificados com as marcas Carbopol® Aqua SF-I e ETD 2020 são reticulados. Na coluna 5, linha 32 da patente '061 é declarado que "o polímero da invenção atual desejavelmente é reticulado por um monômero de reticulação". Além disso, todos os polímeros exemplificados na apresentação da patente Ό61 contêm um monômero de reticulação. Na literatura comercial, o polímero Carbopol® Aqua SF-I é descrito na folha de dados técnicos TDS-294 da Noveon Consumer Specialties of Lubrizol Advanced Materials, Inc. como "... uma dispersão de polímero acrílico levemente reticulado projetada para fornecer propriedades de capacidade de colocação em suspensão, estabilização, e espessamento a vários produtos de limpeza pessoal com base em tensoativo," e o polímero Carbopol® ETDD 2020 é descrito na folha de dados técnicos TDS-187 da Noveon Consumer Specialties of Lubrizol Advanced Materials, Inc. (janeiro, 2002) como: "... um copolímero de ácido poliacrílico reticulado fácil de ser dispersado em um sistema de co-solvente preferido toxicologicamente". Os polímeros reticulados com base acrílica mencionados anteriormente são cadeias poliméricas reticuladas, não lineares, que são interconectadas para formarem estruturas de rede tridimensional e têm sido utilizadas há muito tempo em aplicações de higiene pessoal, devido às suas propriedades de geração reológicas e estruturais. Com a neutralização, estes polímeros solúveis ou dispersáveis em água possuem a habilidade única para aumentarem grandemente a viscosidade do líquido no qual eles são dissolvidos ou dispersados, mesmo quando presentes em concentrações consideradas como sendo muito baixas.

Conforme discutido na Johnson & Johnson, acima, os solicitantes mostram na mesma uma relação entre a concentração crítica de micelas (CMC) de um tensoativo aniônico em solução e a tendência do tensoativo para a indução da irritação. A CMC é ilustrada pela curva 11 na figura 1 da apresentação da Johnson & Johnson. Como o tensoativo é dosado em seqüência em um recipiente (de dimensão padronizada) de água, o tensoativo inicialmente ocupa a superfície (interface líquido/ar) da solução de água/tensoativo. Com cada dose seqüencial de tensoativo existe uma redução concomitante na tensão superficial da solução até essencialmente toda a área superficial interfacial ser cheia. A dosagem continuada de tensoativo resulta em uma formação de micelas dentro da solução. A concentração de tensoativo na qual a adição adicional de tensoativo não provoca nenhum efeito apreciável na tensão superficial da solução é definida como a CMC ( ponto 12 da curva 11). Verificou-se que o tensoativo adicional adicionado depois do ponto CMC induz irritação. Ao contrário, conforme ilustrado na curva 15 da figura 1, quando o tensoativo aniônico é adicionado na solução aquosa composta de um material modificado hidrofobicamente, a CMC é trocada para uma concentração de tensoativo significativamente maior. Assim sendo, a inclusão de copolímeros acrílicos reticulados modificados hidrofobicamente permite o uso de concentrações maiores de tensoativo aniônico em composições de limpeza sem os efeitos simultâneos de irritação ocular e dérmica.

Apesar de ter sido verificado que os copolímeros com base acrílica reticulados modificados hidrofobicamente aliviam a irritação ocular e dérmica de composições contendo tensoativos, o uso de tais polímeros pode ser problemático. Conforme discutido anteriormente, os copolímeros reticulados modificados hidrofóbica- mente são agentes de produção de viscosidade que aumentam a viscosidade das composições nas quais eles são dissolvidos ou dispersados. Uma quantidade cada vez maior de produto de geração de viscosidade é adicionada na formulação de limpeza para aliviar os efeitos adversos da irritação do tensoativo aniônico, mas há um aumento correspondente na viscosidade da composição. É bem conhecido na técnica da formulação de higiene pessoal, limpeza doméstica e limpeza industrial e institucional que uma solução líquida de limpeza deve ter uma viscosidade ideal. Na realidade, a viscosidade permite uma manipulação e uma aplicação controlada do produto durante o uso, quando comparado com um produto menos viscoso. Em aplicações de limpeza de higiene pessoal, um xampu grosso, rico ou uma solução de limpeza para o corpo, têm um apelo para consumidores pela perspectiva sensorial. Em aplicações domésticas, a viscosidade permite uma eficácia melhor do produto quando aplicado em superfícies não horizontais, tais como tigelas em toaletes, pias, box de chuveiro, banheira, e semelhantes. Além disso, espera-se que os produtos de limpeza sejam fáceis de serem utilizados. Em outras palavras, o perfil de diluição por tração da composição líquida deve apresentar uma viscosidade elevada em condições de baixa tração e baixa viscosidade em condições de alta tração para auxiliarem na aplicação e remoção do produto do substrato a ser limpo.

No entanto, existem algumas desvantagens associadas com o

aumento da viscosidade de um produto, além da sua viscosidade ideal. Produtos altamente viscosos tipicamente são difíceis de serem aplicados e removidos por lavagem, especialmente se o perfil de diluição por tração do agente de geração de viscosidade é deficiente. Viscosidades elevadas também podem afetar adversamente a embalagem, aplicação, dissolução, e as propriedades de espumação e sensoriais do produto. Assim sendo, há uma necessidade por uma substância de alívio da irritação que não altere significativamente o perfil ideal de viscosidade de uma composição que contém tensoativo. Breve descrição dos desenhos

A figura 1 é um gráfico de curvas de viscosidade comparando mucilagens poliméricas neutralizadas de um polímero com base acrílica reticulado e uma realização de polímeros da invenção.

A figura 2 é um gráfico comparando os valores da CMC para composições de tensoativo aniônico contendo um polímero com base acrílica reticulados e uma realização de polímero da invenção com vários graus de neutralização do polímero.

A figura 3 é um gráfico detalhando os valores CMC para composições de tensoativo não iônico contendo um polímero com base acrílica reticulada e uma realização de polímero da invenção em níveis elevados da concentração do polímero.

A figura 4 é um gráfico comparando as curvas de viscosidade para um polímero com base acrílica reticulado e uma realização de polímero da invenção com vários graus de neutralização. O eixo vertical da mão esquerda detalha os valores da viscosidade para o polímero com base acrílica reticulado e o eixo vertical da mão direita detalha os valores de viscosidade para uma realização do polímero da invenção. DESCRIÇÃO DE REALIZAÇÕES DE EXEMPLO As realizações de exemplo de acordo com a invenção atual são

direcionadas para um copolímero acrílico linear não reticulado que alivia a irritação ocular e dérmica tipicamente associada com composições contendo tensoativos, sem afetar substancialmente as propriedades reológicas de tais composições contendo tensoativos. Os polímeros lineares não reticulados são polímeros com baixo peso molecular tendo um peso molecular médio (Mn) de 100.000 ou menos, conforme medido através de cromatografia de permeação por gel (GPC) calibrada com um padrão de poli((met)acrilato de metila) (PMMA). A substância de alívio copolimérica é polimerizada a partir pelo menos de dois componentes monoméricos. O primeiro componente monomérico é escolhido de um ou mais monômeros α,β-etilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico. Este grupo ácido pode ser derivado de monoácidos ou diácidos, anidridos de ácidos dicarboxílicos, monoésteres de diácidos, e sais dos mesmos. O segundo componente monomérico é modificado hidrofobicamente (em relação ao primeiro componente monomérico) e é escolhido de um ou mais monômeros a, β-etilenicamente insaturados não ácidos contendo um grupo alquila Ci a C9, incluindo alquil ésteres Ci a C9 lineares e ramificados de ácido (meta)acrílico, vinil ésteres de ácidos carboxílicos Ci a Ci0 lineares e ramificados, e misturas dos mesmos. Em um aspecto da invenção o segundo componente monomérico é representado pela fórmula:

CH2=CRX

onde R é hidrogênio ou metila; X é -C(O)OR1 ou -OC(O)R2; R1 é alquila Ci a C9 linear ou ramificado; e R2 é hidrogênio ou alquila Q a C8 linear ou ramificado. Em outro aspecto da invenção, R1 e R2 são alquila Ci a C8 linear ou ramificado e em um outro aspecto R1 e R2 são alquila C2 a C5 linear ou ramificado.

Os primeiros componentes monoméricos de exemplo incluem o ácido (meta)acrílico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido aconítico e misturas dos mesmos. Os segundos componentes monoméricos de exemplo incluem etil (meta)acrilato, butil (meta)acrilato, 2-etilexil (meta)acrilato, formiato de vinila, acetato de vinila, 1-metil vinil acetato, propionato de vinila, butirato de vinila, vinil-2- etil hexanoato, vinil pivalato, e vinil neodecanoato, e misturas dos mesmos. Conforme utilizado aqui, o termo ácido "(meta)acrílico" e "(meta)acrilato" significam incluir os derivados metila correspondentes do ácido acrílico e o alquil acrilato correspondente. Por exemplo, ácido "(meta)acrílico" refere-se ao ácido acrílico e/ou ao ácido (met)acrílico e "(meta)acrilato" refere-se a alquil acrilato e/ou alquil (met)acrilato. As substâncias de alívio do copolímero acrílico linear não

reticulado da invenção podem ser sintetizadas através de técnicas de polimerização por radical livre conhecidas na técnica. Em um aspecto da invenção, a relação entre a quantidade do primeiro componente monomérico e o segundo componente monomérico utiliza faixas de cerca de 20:80% em peso a cerca de 50:50% em peso, com base no peso total de todos os monômeros no meio de polimerização. Em outro aspecto, a relação em peso entre o primeiro componente monomérico e o segundo componente monomérico é em torno de 35:65% em peso, e em um outro aspecto, a relação em peso entre o primeiro componente monomérico e o segundo componente monomérico é em torno de 25:75% em peso, todos com base no peso total de todos os monômeros no meio de polimerização.

Em outro aspecto, técnicas de polimerização em emulsão podem ser utilizadas para a síntese de substâncias de alívio de copolímero acrílico linear não reticulado da invenção. Em uma polimerização em emulsão típica, uma mistura dos monômeros apresentados é adicionada com agitação por mistura em uma solução de tensoativo emulsifícante, como por exemplo, um tensoativo aniônico (por exemplo, sulfatos de álcool graxo ou alquil sulfonatos), em uma quantidade adequada de água, em um reator adequado, para preparar uma emulsão de monômero. A emulsão é desoxigenada por qualquer método conveniente, como através de aspersão com nitrogênio, e então é iniciada uma reação de polimerização através da adição de um catalisador de polimerização (iniciador) como persulfato de sódio, ou qualquer outro catalisador de polimerização de adição adequado, conforme é bem conhecido na técnica de polimerização em emulsão. O meio de polimerização é agitado até a polimerização ser completada, tipicamente por um tempo na faixa de cerca de 4 a cerca de 16h. Se desejado, a emulsão de monômeros pode ser aquecida até uma temperatura na faixa de cerca de 70 a cerca de 95 ° C antes da adição do iniciador. O monômero não reagido pode ser eliminado pela adição de mais catalisador, como é bem conhecido na técnica de polimerização em emulsão. O produto da emulsão polimérica resultante pode então ser descarregado do reator e embalado para estocagem ou utilização. Opcionalmente, o pH ou outras características físicas e químicas da emulsão podem ser ajustados antes da descarga do reator. Tipicamente, a emulsão de produto tem um teor total de sólidos na faixa de cerca de 10 a cerca de 50% em peso. Tipicamente, o teor total de polímeros (sólidos poliméricos) da emulsão de produto está na faixa de cerca de 15 a cerca de 45% em peso, geralmente, não mais do que cerca de 35% em peso.

Tensoativos adequados para facilitarem as polimerizações em emulsão incluem tensoativos não iônicos, aniônicos, anfotéricos, catiônicos, e misturas dos mesmos. Mais comumente, são utilizados na polimerização em emulsão, os tensoativos não iônicos, tensoativos aniônicos e misturas dos mesmos.

Os tensoativos não iônicos adequados para facilitarem as polimerizações em emulsão são bem conhecidos na técnica de polímeros e incluem, sem limitação, etoxilatos de álcoois lineares ou ramificados, alquil fenol alcoxilatos C8 a C]2, tais como octilfenol etoxilatos, copolímeros em bloco de polioxietileno polioxipropileno, e semelhantes. Outros tensoativos não iônicos úteis incluem ésteres de ácido graxo C8 a C22 de polioxietileno glicol, mono e diglicerídeos, ésteres de sorbitano e ésteres de sorbitano etoxilados, glicol ésteres de ácido graxo C8 a C22, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno tendo um valor HLB maior do que cerca de 15, octilfenóis etoxilados, e combinações dos mesmos. Tensoativos de alquil fenol alcoxilatos de exemplo incluem

qualquer octilfenol vendido com a marca IGEPAL® CA-897 pela Rhodia, Inc., Álcool alcoxilatos lineares de exemplo incluem polietileno glicol éteres de cetearil álcool (uma mistura de cetil e estearil alcoóis) vendida com as marcas comerciais PLURAF AC® C-17, PLURAF AC® A-38 e PLURAF AC® A-39 pela BASF Corp. Copolímeros em bloco de polioxietileno polioxipropileno de exemplo incluem copolímeros vendidos com as marcas PLURONIC® F127 e PLURONIC® L35 pela BASF Corp.

Outros tensoativos não iônicos de exemplo incluem álcoois graxos lineares etoxilados (50) tais como DISPONIL® A 5060 (Cognis), alquil etoxilatos ramificados como GENAPOL® X 1005 (Clariant Corp.), álcool etoxilatos Ci2 a C14 secundários, tais como TERGITOL® S15-30 e S15-40 (Dow Chemical Co.), e tensoativos baseados em octilfenol etoxilado tais como TRITON® X-305, X-405 e X-705 (Dow Chemical Co.), IGEPAL® CA 407, 887, e 897 (Rhodia, Inc.), ICONOL® OP 3070 e 4070 (BASF Corp.), SYNPERONIC® OP 30 e 40 (Uniqema), copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, tais como PLURONIC® L35 e F127 (BASF Corp.), e álcool etoxilatos secundários Cn tais como EMULSOGEN® EPN 407 (Clariant Corp.). São encontrados na literatura comercial vários outros fornecedores. Tensoativos aniônicos adequados para facilitarem polimerizações em emulsão são bem conhecidos na técnica de polímeros, e incluem lauril sulfato de sódio, dodecil benzeno sulfonato de sódio, dioctil sulfosuccinato de sódio, di-sec-butil naftileno sulfonato de sódio, dodecildifenil éter sulfonato dissódico, e n-octadecil sulfosuccinato dissódico, e semelhantes.

Estabilizantes poliméricos (também conhecidos como colóides protetores) podem ser utilizados no processo de polimerização em emulsão. Os estabilizantes poliméricos são polímeros solúveis em água, incluindo, por exemplo, polímeros sintéticos, tais como álcool polivinílico, polivinil acetato parcialmente hidrolisado, polivinilpirrolidona, poliacrilamida, polimetacrilamida, polímeros de adição carboxilato funcionais, polialquil vinil éteres e semelhantes; e polímeros naturais solúveis em água, tais como gelatina, pectinas, alginatos, caseína, amido, e semelhantes; e polímeros naturais modificados, como metil celulose, hidroxipropil celulose, carboximetil celulose, hidroxietilcelulose alil modificada, e semelhantes. Em alguns casos, pode ser vantajoso utilizar-se misturas de um colóide protetor sintético e natural, por exemplo, uma mistura de álcool polivinílico e caseína. Outros polímeros naturais adequados são ésteres misturados, tais como metilidroxietilcelulose e carboximetilmetilcelulose. Podem ser utilizados estabilizantes poliméricos em quantidades de até cerca de 2% em peso, com base no peso total da emulsão. Quando utilizado, em um aspecto, um estabilizante polimérico pode ser incluído em uma quantidade na faixa de cerca de 0,0001 a cerca de 2% em peso, e em outro aspecto, cerca de 0,01% a cerca de 1,0% em peso.

Iniciadores de radical livre de exemplo incluem, sem serem limitados aos mesmos, os compostos de persulfatos inorgânicos solúveis em água, como persulfato de amônio, persulfato de potássio, e persulfato de sódio; peróxidos, tais como peróxido de hidrogênio, peróxido de benzoíla, peróxido de acetila, e lauril peróxido; e hidroperóxidos orgânicos, tais como cumeno hidroperóxido e t-butil hidroperóxido; perácidos orgânicos, como ácido peracético; e agentes de produção de radical livre solúveis em óleo, tais como 2,2'- azobisisobutironitrila, e semelhantes, e misturas dos mesmos.

Peróxidos e perácidos opcionalmente podem ser ativados com agentes redutores, tais como bissulfito de sódio ou ácido ascórbico, metais de transição, hidrazina, derivados de ácido sulfínico, tais como Bruggolite® FF6 que contém uma mistura do sal dissódico de 2-hidróxi-2-sulfmatoacetato, o sal dissódico de 2-hidróxi-2- sulfonatoacetato e sulfito de sódio (disponível comercialmente da Briiggemann Chemical (US), e semelhantes. Outros iniciadores de polimerização de radical livre incluem iniciadores de polimerização azo solúveis em água, tais como os compostos 2,2'-azobis(terc- alquil) tendo um substituinte solúvel em água no grupo alquila. Catalisadores de polimerização azo adicionais incluem os iniciadores de polimerização de radical livre VAZO®, disponíveis da DuPont, tais como VAZO® 44 (2,2'- azobis(2-(4,5-diidro- imidazolil) propano), VAZO® 56 (2,2'-azobis(2-metil- propionamidina)dicloridrato) e VAZO® 68 (ácido 4,4'-azobis(4- cianovalérico)).

Opcionalmente, outros aditivos de polimerização em emulsão que são bem conhecidos na técnica de polimerização em emulsão, tais como solventes, agentes de solução tampão, agentes quelantes, eletrólitos inorgânicos, terminadores de cadeia, e agentes de ajuste de pH podem ser incluídos no sistema de polimerização.

Um procedimento geral de polimerização em emulsão para a preparação dos mitigantes de copolímero acrílico linear não reticulado da invenção atual é exemplificado aqui.

Em um aspecto, o peso molecular médio (Mn) dos mitigantes copoliméricos lineares da invenção atual medido através de cromatografia de permeação por gel (GPC) calibrado com um padrão de poli((met)acrilato de metila) (PMMA) é 100.000 ou menos. Em outro aspecto da invenção, o peso molecular varia entre cerca de 5000 e cerca de 80.000 Mn, em um aspecto adicional, entre cerca de 10.000 e 50.000 Mn, e ainda em um outro aspecto adicional, entre cerca de 15.000 e 40.000 Mn.

Em a um aspecto da invenção, os mitigantes copoliméricos

lineares têm uma viscosidade de 500 mPas ou menor (Brookfield RVT, 20 rpm, fuso nr. 1) para uma concentração de sólidos poliméricos de 5% em peso em água deionizada e neutralizada até um pH de 7 com uma solução de NaOH a 18% em peso. Em outro aspecto, a invenção varia de cerca de 1 a cerca de 500 mPas, de cerca de 10 a cerca de 250 mPas em um outro aspecto, e de cerca de 15 a cerca de 150 mPas ainda em um outro aspecto.

Os copolímeros com base acrílica lineares não reticulados podem ser utilizados no estado não neutralizado ou podem ser neutralizados até o grau desejado de neutralização com um agente de neutralização alcalino adequado. A quantidade de agente de neutralização alcalino utilizada para a obtenção de um grau desejado de neutralização é calculada com base no número de ácido do polímero. Agentes de neutralização de exemplo incluem hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, trietanolamina, aminas de ácido graxo, e semelhantes. Alternativamente, podem ser utilizados outros materiais alcalinos, tais como, por exemplo, tensoativos neutralizados previamente. Em um aspecto, o grau de neutralização do polímero é de 100% ou menos, em outro aspecto, o grau de neutralização do polímero é de 80% ou menos, ainda em outro aspecto, o grau de neutralização do polímero é de 60% ou menos. Em um outro aspecto, o grau de neutralização é de 50% ou menos. Ainda em um outro aspecto, o grau de neutralização é de 40, 30, e 20% ou menos. Em outro aspecto, o grau de neutralização do polímero pode variar de cerca de 0% ou 1% a cerca de 100%, ainda em outro aspecto, de cerca de 0% ou 1% a cerca de 80%, em um outro aspecto, de cerca de 0% ou 1% a cerca de 60%, ainda em um outro aspecto, de cerca de 5% a cerca de 40%, e em outro aspecto, de cerca de 10% a cerca de 35%, e ainda em um outro aspecto, de cerca de 15% a cerca de 30%.

Inesperadamente, verificou-se que a eficácia dos polímeros com base metacrílica modificados hidrofobicamente (incluindo os copolímeros acrílicos lineares não reticulados da invenção) para aumentar o CMC de uma composição de tensoativo podem ser otimizados através da atenuação do grau de neutralização (DN) do polímero, onde os grupos ácidos transportados pelo polímero são neutralizados por intermédio de um agente de neutralização adequado, como uma base, até o grau desejado de neutralização. Tipicamente, os copolímeros modificados hidrofobicamente com base metacrílica reticulados, tais como os modificadores de reologia Carbopol ® Aqua SF-I e Carbopol® ETD 2020 são neutralizados até o pH 7,0 para alcançarem a constituição de viscosidade ótima. Isto é igual a um DN de cerca de 80%. Atenuando-se o grau de neutralização até os valores DN abaixo de cerca de 80%, o CMC de uma composição contendo um tensoativo pode ser aumentado. Em um outro aspecto, o valor DN pode variar de cerca de 0% ou 1% a cerca de 60%, ainda em um outro aspecto, de cerca de 5% a cerca de 40%, e em outro aspecto, de cerca de 10% a cerca de 35%, e ainda em um outro aspecto, de cerca de 15% a cerca de 30%. Verificou-se também que o fenômeno de atenuação da

neutralização trabalha para polímeros com base metacrílica modificados hidrofobicamente reticulados e não reticulados de peso molecular mais elevado. Tais polímeros podem ser polimerizados a partir de uma composição de monômero composta pelo menos de um monômero contendo ácido carboxílico monoinsaturado e pelo menos um comonômero etilenicamente insaturado modificado hidrofobicamente. O monômero contendo um "ácido carboxílico monoinsaturado" contém pelo menos um grupo carboxila, significando que o ácido carboxílico monoinsaturado pode ser um ácido monocarboxílico ou um ácido policarboxílico. Conforme utilizado aqui, o termo "ácido carboxílico monoinsaturado também inclui anidridos de ácido monoinsaturado, onde o grupo anidrido ácido é formado pela eliminação de uma molécula de água de dois grupos carboxila localizados na mesma molécula de ácido carboxílico. Exemplos adequados de monômeros contendo um ácido carboxílico monoinsaturado incluem, mas não são limitados a ácido (met)acrílico, ácido etacrílico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico , ácido glutacônico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido maleico, ácido aconítico, e misturas dos mesmos. Exemplos adequados de anidridos ácidos monoinsaturados incluem, mas não são limitados a anidrido maleico, anidrido itacônico, anidrido citracônico, e misturas dos mesmos. Além disso, semi-ésteres de ácidos policarboxílicos monoinsaturados e os anidridos dos mesmos, tais como ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido aconítico, anidrido maleico, anidrido itacônico, anidrido citracônico esterificado com alcanóis Ci a C30 também podem ser utilizados. O monômero contendo ácido carboxílico monoinsaturado pode estar presente na composição de monômero copolimerizável em uma quantidade variando de cerca de 10 a cerca de 98% em peso em um aspecto, de 15% e a cerca de 95% em peso em outro aspecto, e de cerca de 20 a 90% em peso em um outro aspecto, com base no peso total dos monômeros e do monômero contendo ácido carboxílico monoinsaturado na mistura.

Monômeros etilenicamente insaturados modificados hidrofobicamente pode, ser escolhidos de (met)acrilatos, metacrilamidas, monômeros associativos modificados hidrofóbica- mente, e combinações dos mesmos. Em um aspecto, os (met)acrilatos e metacrilamidas são representados pela fórmula:

(D

R O t H

H,C=C-C-X- R1

onde R representa hidrogênio, metila ou etila; X representa oxigênio ou NH; e R1 representa uma alquila Ci a C30, cicloalquila C5 a C8, arila. Quando X é oxigênio, a composição de monômero copolimerizável contém um monômero de reticulação descrito abaixo. O grupo alquila pode ser linear ou ramificado e pode conter um ou mais substituíntes alcoxila Ci a Ci0. Monômeros de (met)acrilato representativos incluem, mas não são limitados a (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n- propila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de n-pentila, (met)acrilato de n- butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de 2-metilpentila, (met)acrilato de n-hexila, (met)acrilato de n-octila, (met)acrilato de 2-etil hexila, (met)acrilato de n-decila, (met)acrilato de n-dodecila, (met)acrilato de n-hexadecila, (met)acrilato de estearila, (met)acrilato de n-octadecila, (met)acrilato de beenila, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila, (met)acrilato de metoximetila, (met)acrilato de metoxietila, (met)acrilato de etoxietila, (met)acrilato de butoxietila, (met)acrilato de metoxipropila, (met)acrilato de ciclo- hexila, e misturas dos mesmos. Monômeros de metacrilamida representativos incluem, mas não são limitados a metacrilamida, N-t-butil metacrilamida, N-metil metacrilamida, N-etil metacrilamida, octadecil metacrilamida, beenil metacrilamida, dodecil metacrilamida, hexadecil metacrilamida, e misturas dos mesmos. Os monômeros associativos hidrofobicamente modificados são representados pela fórmula:

(H)

R3 1

onde cada R3 é representado independentemente por hidrogênio, metila, -C(O)OH, -C(O)OR5; R5 é alquila C, a C30 ;A é - CH2C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE2)z- NHC(O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-, e -CH2CH2NHC(O)-; AR é uma arila divalente; E é H ou metila; ζ é O ou 1; k é um número inteiro na faixa de O a cerca de 30, e m é 0 ou 1, com a condição de quando k é O, m é O, quando k está na faixa de 1 a cerca de 30, m é 1; (R4-O)n é um polioxialquileno, que é um homopolímero, um copolímero aleatório, ou um copolímero em bloco de unidades oxialquileno C2 a C4, onde R4 é -C2H4-, -C3H6-, -C4H8-, e η é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250, Y é -R4O-, -R4NH-, - C(O)-, -C(O)NH-, -R4NHC(O)NH-, ou -C(O)NHC(O)-; e R é um alquila substituído ou não substituído escolhido de um alquila linear C8 a C4o, um alquila ramificado C8 a C40, um alquila carboxílico C8 a C40, um fenila alquil substituído C2 a C40, um alquila C2 a C4o arila substituído, onde o grupo alquila R6 opcionalmente é substituído com um ou mais substituintes escolhidos de um grupo hidroxila, um grupo alcoxila, e um grupo halogênio; R5 pode ser escolhido do resíduo de um composto hidrocarbila policíclico, como por exemplo, lanolina ou colesterol e resíduos de óleos de semente, tais como, por exemplo, óleo de semente de rícino hidrogenado. Monômeros associativos representativos incluem, mas não são limitados a (met)acrilato de cetila polietoxilado, (met)acrilato polietoxilado de cetearil, (met)acrilato polietoxilado de estearila, (met)acrilato polietoxilado de araquidila, (met)acrilato polietoxilado de beenila, (met)acrilato polietoxilado de cerotila, (met)acrilato polietoxilado de montanila, (met)acrilato poli- etoxilado de melissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila, (met)acrilato polietoxilado de tristirilfenol, (met)acrilato polietoxilado de nonil fenol, (met)acrilato poli etoxilado de óleo de rícino hidrogenado, (met)acrilato polietoxilado de canola, e (met)acrilato poli- etoxilado de colesterol, onde a porção polietoxilada do monômero é composta de cerca de 5 a cerca de 100, de preferência, cerca de 10 a cerca de 80, e mais de preferência, cerca de 15 a cerca de 60 unidades de repetição de óxido de etileno. O comonômero hidrofóbico pode estar presente na composição de monômero copolimerizável em uma quantidade variando de cerca de 2 a cerca de 90% em peso em um aspecto, de 3 a cerca de 80% em peso em outro aspecto, e de cerca de 5 a cerca de 76% em peso em um outro aspecto, com base no peso total dos monômeros hidrofóbicos e do monômero contendo ácido carboxílico monoinsaturado na mistura.

Opcionalmente, a composição de monômero copolimerizável pode conter um ou mais monômeros anfotéricos ou zwitteriônicos não iônicos, catiônicos, e aniônicos. Exemplos de monômeros não iônicos incluem vários hídroxialquil (met)acrilatos, onde a porção alquila tem IalO átomos de carbono, como hidroxietil (met)acrilato; alil éteres de alcanóis Ci a C9 lineares e ramificados, alil ésteres de alcanóis Cj a C9 lineares e ramificados, e acrilamida; álcool vinílico; n-vinil pirrolidona, (met)acrilato de 1-hidroxipropila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, incluindo misturas dos mesmos. Monômeros catiônicos ilustrativos podem incluir, mas não são limitados a cloreto de dialildimetilamônio, cloreto de dialildietilamônio, (met)acrilato de dietilaminoetila, (met)acrilato de dimetilaminoetila sulfato de metacriloiloxietiltrimetilamônio, cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamônio, cloreto de 3-(metacrilamido)propiltrimetilamônio, e misturas dos mesmos. Monômeros aniônicos ilustrativos incluem, mas não são limitados a ácido p- estireno sulfônico, ácido vinil sulfônico, ácido 2-acrilamido -2-metilpropano e misturas dos mesmos. Monômeros anfotéricos ou zwitteriônicos ilustrativos incluem, mas não são limitados a, 3-(2-acrilamido-2- metilpropidimetilamônio)-1 -propanosulfonato, co-N,N-dimetil-N-,

etacroilamidopropilamoniopropanosulfonato, N- vinilpirrolidona-co-2- cinilpiridiniopropanosulfonato, e misturas dos mesmos. Um ou mais monômeros anfotéricos ou zwitteriônicos não iônicos, catiônicos, aniônicos, se utilizados, podem estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 15 partes por peso por 100 partes por peso, com base no peso total dos monômeros polimerizáveis na mistura. Os monômeros de reticulação opcionais incluem, por exemplo, alil éteres de sacarose ou de pentaeritritol, ou compostos semelhantes, dialil ésteres, dimetalil éteres, alil ou metalil acrilatos e acrilamida, tetraalilestanho, tetravinil silano, polialquenil metanos, diacrilatos e di(met)acrilatos, divinil compostos, tais como divinil benzeno, divinil glicol, polialil fosfato, dialiloxi compostos, fosfito ésteres, e semelhantes. São típicos de tais monômeros poli- insaturados di, tri, ou tetra, penta, ou hexa-alil sacarose; di, tri, ou tetra-alil pentaeritritol; dialilftalato, dialil itaconato, dialil fumarato, dialil maleato, divinil benzeno, alil (met)acrilato, alil citrato, etileno glicol di(met)acrilato, trimetilolpropano tri(met)acrilato, 1,6-hexanodiol di(met)acrilato, pentaeritritol tri(met)acrilato, tetrametileno glicol di(met)acrilato, tetrametileno glicol diacrilato, etileno glicol diacrilato, etileno glicol di(met)acrilato, trietileno glicol di(met)acrilato, trimetilolpropano etoxilado (15)tri(met)acrilato, metileno bisacrilamida, e semelhantes. Óleos de rícino ou polióis esterificados com ácido carboxílico etilenicamente insaturado e semelhantes também podem ser utilizados. O monômero de reticulação pode ser usado em uma quantidade de cerca de 0,005 a cerca de 10 partes por peso em um aspecto, cerca de 0,01 a cerca de 5,0 partes por peso em outro aspecto, e cerca de 0,05 a cerca de 2,5 partes por peso em um outro aspecto, com base em 100 partes por peso de todo o ácido insaturado e dos comonômeros modificados hidrofobicamente na composição de monômero polimerizável.

Um estabilizante estérico opcionalmente pode ser incluído na composição de copolímero. Vários estabilizantes estéricos podem ser utilizados, incluindo copolímeros em tribloco de estearil ésteres. Os estabilizantes estéricos possuem um grupo hidrofílico e um grupo hidrófobo e geralmente são copolímeros em bloco compostos de um bloco solúvel e um bloco ancora tendo um peso molecular (i.e., comprimento de cadeia) usualmente bem acima de 1000, mas um comprimento hidrófobos de mais de 50 Angstroms. Quando o estabilizante estérico é um copolímero em bloco linear, ele é definido pela fórmula ABA onde A é um radical hidrofílico tendo um peso molecular de cerca de 300 a cerca de 60.000, e uma solubilidade menor do que 1% em água a 25 ° C. Quando o estabilizante estérico é um estabilizante estérico combinado copolimérico aleatório, ele é definido pela fórmula:

RçZmQnRç

onde R9 é um grupo de terminação e pode ser o mesmo ou diferente e será diferente de Z e Q, Z é um radical hidrofóbico tendo uma solubilidade menor do que 1% em água a 25 ° C, Q é um radical hidrofílico tendo uma solubilidade de mais de 1% em água a 25 ° C, e m e η são números inteiros de 1 ou mais, e são escolhidos de tal forma que o peso molecular (Mn) do polímero é de cerca de 100 a cerca de 250.000. Tais estabilizantes estéricos são descritos nas patentes U.S. de número 5.373.044 e 5.349.030, que são incorporadas aqui como referência. Em um aspecto, os estabilizantes estéricos da invenção atual incluem copolióis de dimeticona, ésteres de copoliol de dimeticona, e ftalato de copoliol de dimeticona disponíveis com a marca Pecosil® distribuída pela Phoenix Chemical. Os polímeros em bloco lineares definidos acima pela fórmula ABA são disponíveis com a marca Hypermer (por exemplo, Hypermer B-246) da Uniquema. Quando o estabilizante estérico opcional está presente, a mistura de monômeros usualmente contem cerca de 0,1 a cerca de 10 partes por peso por 100 partes por peso do ácido monoinsaturado e do comonômeros hidrofóbicos na mistura.

A polimerização da composição de monômeros pode ser executada na presença de um iniciador de radical livre e polimerizada através de técnicas de dispersão convencional, precipitação e polimerização em emulsão conhecidas na técnica. Em um aspecto da invenção, a composição de monômeros é polimerizado por intermédio de polimerização em emulsão, onde o método de polimerização e os componentes de polimerização são descritos acima para a realização de polímeros lineares de baixo peso molecular. Os pesos moleculares dos polímeros desta realização variam de 100.000 e maiores, e podem variar até 5 milhões a 10 milhões ou mais.

O grau de neutralização, os agentes de neutralização e os procedimentos descritos acima para os polímeros lineares de baixo peso molecular também se aplicam para os polímeros com base metacrílica modificados hidrofobicamente reticulados e não reticulados de peso molecular mais elevado descritos aqui.

O copolímero acrílico linear não reticulado da invenção pode ser utilizado para mitigar a irritação ocular e/ou dérmica causada por tensoativos, especialmente tensoativos aniônicos. O mitigante copolimérico da invenção pode ser combinado com qualquer tensoativo utilizado em limpeza de higiene pessoal, limpeza de higiene de animal, limpeza de higiene de animais domésticos, limpeza de utensílios domésticos, e composições de limpeza industrial e institucional. O tensoativo pode ser escolhido de tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos, zwitteriônicos, e combinações destes tensoativos. De acordo com certos aspectos da invenção, o mitigante copolimérico linear não reticulado é combinado com tensoativos detersivos aniônicos tipicamente contidos em soluções de limpeza pessoal e doméstica e em composições de limpeza. Soluções de limpeza de higiene pessoal incluem, mas não são limitadas a xampus (por exemplo, xampus 2- em-1, xampus de condicionamento, xampus para a limpeza do corpo; xampus umidificantes, xampus temporários da cor dos cabelos, xampus 3-em-l, xampus anti-casta, xampus de manutenção da cor dos cabelos, xampus ácidos (neutralizantes), xampus de ácido salicílico, xampus medicinais, xampus para bebês, e semelhantes), e soluções de limpeza para a pele para o corpo (por exemplo, soluções de umidificação para o corpo, soluções antibacterianas para o corpo; géis para banho, géis para chuveiro, sabões líquidos para as mãos, sabões em barra, esfregaços para o corpo, banho de espuma, lavagem dos pés, e semelhantes). Soluções de limpeza doméstica de exemplo incluem, mas não são limitados a aplicações domésticas e industriais e institucionais (por exemplo, detergentes para lavanderia, detergentes para lavagem de pratos (automática e manual), soluções de limpeza de superfície rígida, sabões manuais de serviço pesado, soluções de limpeza e sanitizantes, soluções de limpeza automotiva, e semelhantes). Soluções de limpeza para animais e animais de estimação de exemplo incluem, mas não são limitadas a xampus, xampus medicinais, xampus de condicionamento (por exemplo, remoção de resíduos, antiestáticos, embelezamento), e xampus espumantes. As composições de alívio de irritação contêm vários

tensoativos, tais como os aniônicos, anfotéricos, zwitteriônicos, não iônicos, catiônicos, ou combinações dos mesmos.

O tensoativo aniônico pode ser qualquer dos tensoativos aniônicos conhecidos ou utilizados previamente na técnica de composições de tensoativos aquosos. Tensoativos aniônicos adequados incluem, mas não são limitados a alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquil éter sulfonatos, alcaril sulfonatos, alquil succinatos, alquil sulfosuccinatos, N-alcoil sarcosinatos, alquil fosfatos, alquil éter fosfatos, alquil éter carboxilatos, alquilamino ácidos, alquil peptídeos, alcoil tauratos, ácidos carboxilicos, acil e alquil glutamatos, alquil isetionatos, e alfa-olefma sulfonatos, especialmente os seus sais de sódio, potássio, magnésio, amônio e mono-, di- e trietanolamina. Os grupos alquila geralmente contêm de 6 a 26 átomos de carbono e podem ser insaturados. Os grupos arila geralmente contêm 6 a 14 átomos de carbono. Os alquil éter sulfatos, alquil éter sulfonatos, alquil éter fosfatos e alquil éter carboxilatos podem conter 1 a 25 unidades de óxido de etileno e/ou óxido de propileno por molécula em um aspecto, e 1 a 10 unidades de óxido de etileno e/ou óxido de propileno por molécula em outro aspecto. Em um aspecto, o alcaril sulfonato é o alquil benzeno sulfonato e sais do mesmo (por exemplo, sódio, potássio, magnésio, etc) onde o grupo alquila contém 8 a 16 átomos de carbono. Em outro aspecto, o alcaril sulfonato é o dodecil benzeno sulfonato e sais do mesmo (por exemplo, sódio, potássio, magnésio, etc). Outros tensoativos são apresentados na patente U.S. de número 6.051.541 que é incorporada aqui como referência.

Exemplos de tensoativos aniônicos adequados incluem lauril

éter sulfato de sódio e de amônio (com 1, 2, e 3 mols de óxido de etileno), lauril sulfato de sódio, amônio e de trietanolamina, laureth sulfosuccinato disódico, cocoil isetionato de sódio, olefinas sulfonato de sódio Cj2 a Ci4, laureth-6 carboxilato de sódio, pareth sulfato de sódio Cj2 a Ci5, metil cocoil taurato de sódio, dodecil benzeno sulfonato de sódio, cocoil sarcosinato de sódio, monolauril fosfato de trietanolamina, e sabões de ácido graxo.

O tensoativo não iônico pode ser qualquer dos tensoativos não iônicos conhecidos ou utilizados anteriormente na técnica de composições de tensoativo aquoso. Tensoativos não iônicos adequados incluem, mas não são limitados a ácidos, álcoois ou fenóis de cadeia linear ou ramificada primários ou secundários C6 a Ci8, álcool linear e alquil fenol alcoxilatos (especialmente etoxilatos e etóxi/propóxi misturados), condensado de óxido de alquileno em bloco de alquil fenóis, condensados de óxido de alquileno de alcanóis, copolímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, não iônicos semi-polares (por exemplo, amina óxidos e fosfina óxidos), assim como alquil amina óxidos. Outros não iônicos adequados incluem mono ou dialquil alcanolamidas e alquil polissacarídeos, sorbitano ésteres ácido graxo, ésteres de polioxietileno sorbitano ácido graxo, ésteres de polioxietileno sorbitol, e ácido polioxietileno. Exemplos de tensoativos não iônicos adequados incluem coco mono- ou dietanolamida, coco diglicosídeo, alquil poliglicosídeo, cocamidopropil lauramina óxido, polisorbatos 20, álcoois lineares etoxilados, cetearil álcool, lanolina álcool, ácido esteárico, gliceril estearato, PEG-100 estearato, e oleth 20.

Em um aspecto, o tensoativo aniônico é um álcool alcoxilato, onde o resíduo de álcool contém 8 a 18 átomos de carbono e o número de mols de óxido de alquileno é de cerca de 3 a cerca de 12. O radical oxido de alquileno é escolhido de óxido de etileno, óxido de propileno e combinações dos mesmos. Em outro aspecto, o álcool alcoxilato pode ser derivado de um álcool graxo contendo 8 a 15 átomos de carbono e pode conter 5 a 10 grupos alcoxila (por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, e combinações dos mesmos). Tensoativos de álcool alcoxilatos não iônicos de exemplo nos quais o resíduo de álcool contém 12 a 15 átomos de carbono e contém cerca de 7 grupos de óxido de etileno são disponíveis com as marcas Tomadol® (por exemplo, designação de produto 25-7) e Neodol® (por exemplo, designação de produto 25-7) da Tomah Products, Inc e da Shell Chemicals, respectivamente.

Outro tensoativo de álcool alcoxilato disponível comercialmente é vendido com a marca Plurafac® da BASF. Os tensoativos Plurafac são produtos da reação de um álcool linear maior e uma mistura de óxidos de etileno e propileno, contendo uma cadeia misturada de óxido de etileno e óxido de propileno, terminada por um grupo hidroxila. Exemplos incluem álcoois graxos C13 a Ci5 condensados com 6 mols de óxido de etileno e 3 mols de óxido de propileno, álcoois graxos C]3 a Cj5 condensados com 3 mols de óxido de propileno e 4 mols de óxido de etileno, e álcoois graxos C3 a Ci5 condensados com 5 mols de óxido de propileno e 10 mols de óxido de etileno.

Outro tensoativo não iônico comercialmente adequado é disponível da Shell Chemicals com a marca Dobanol® (designações de produto 91-5 e 25-7). A designação de produto 91-5 é um álcool graxo etoxilado C9 a Cn com uma média de 5 mols de óxido de etileno e a designação de produto 25-7 é um álcool graxo etoxilado Ci2 a Cj5 com uma média de 7 mols de óxido de etileno por mol de álcool graxo.

Tensoativos anfotéricos e zwitteriônicos são aqueles compostos que têm a capacidade de se comportar bem como um ácido ou uma base. Estes tensoativos podem ser quaisquer conhecidos ou utilizados previamente na técnica de composições de tensoativo aquoso. Materiais adequados incluem, mas não são limitados a alquil betaínas, alquil amidopropil betaínas, alquil sulfobetaínas, alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquilanfopropionatos, alquil amidopropil hidroxisultainas, acil tauratos e acil glutamatos onde os grupos alquila e acila têm 8 a 18 átomos de carbono. Exemplos incluem cocamidopropil betaína, cocoanfoacetato de sódio, cocamidopropil hidroxisultaina, e cocanfo propionato de sódio.

Os tensoativos catiônicos podem ser quaisquer dos tensoativos catiônicos conhecidos e utilizados anteriormente na técnica de composições de tensoativo aquoso. Tensoativos catiônicos adequados incluem, mas não são limitados a alquil aminas, alquil imidazolinas, aminas etoxiladas, compostos quaternários e ésteres quaternizados. Além disso, os óxidos de alquilamina podem se comportar como um tensoativo catiônico em baixo pH. Exemplos incluem lauramina óxido, cloreto de dicetildimônio, cloreto de cetrimônio.

Outros tensoativos que podem ser utilizados na invenção atual são apresentados em maiores detalhes na WO 99/21.530, patente U.S. nr. 3.929.678, patente U.S.nr. 4.565.647, patente U.S. nr. 5.456.849, patente U.S. nr. 5.720.964, patente U.S. nr. 5.858.948 e na patente U.S. nr. 7.115.550, que são incorporadas aqui como referência. Outros tensoativos adequados são descritos em McCutcheontS Emulsifiers and Detergents (North American and International Editions, By Schwartz, Perry and Berch) que é incorporada aqui totalmente como referência.

Em um aspecto da invenção, o copolímero acrílico linear não reticulado da invenção é utilizado em qualquer quantidade que seja suficiente para aumentar o CMC de uma composição contendo um tensoativo, em comparação com uma composição de tensoativo comparável que é isenta de copolímero acrílico linear não reticulado. Em outro aspecto da invenção, o copolímero acrílico linear não reticulado é utilizado em qualquer quantidade efetiva para aliviar a irritação ocular e/ou dérmica tipicamente associada com composições de tensoativos. O valor CMC de uma composição contendo tensoativo pode ser rapidamente determinado conforme apresentado na solicitação internacional de patente de número WO 2005/023870 e nas patentes U.S. de número 7.084.104 e 7.098.180, que são incorporadas aqui como referência, assim como exemplificadas nos exemplos que se seguem.

A irritação produzida por uma composição contendo tensoativo pode ser medida através do teste de permeabilidade trans-epitelial (TEP) conforme apresentado no protocolo Invittox de número 86 (maio 1994). Conforme apresentado na WO 2005/023870, supra, os valores da permeabilidade trans-epitelial (TEP) têm uma correlação direta com a irritação ocular e/ou dérmica associada com uma composição de tensoativo específica. Valores mais elevados de TEP são indicativos de composições mais suaves, quando comparadas com composições tendo valores TEP menores.

Ainda em outro aspecto da invenção, a quantidade de copolímero acrílico linear não reticulado utilizada em composições contendo tensoativos, como por exemplo, composições de higiene pessoal, composições de limpeza de animais e animais domésticos, composições de limpeza doméstica, e composições de limpezas industriais e institucionais, pode variar de cerca de 0% em peso a cerca de 20% em peso, com base no peso total da composição que contém o tensoativo. Em um outro aspecto, a quantidade de mitigante de copolímero varia de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 0,01% em peso a cerca de 9% em peso ainda em um aspecto adicional, e de cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso em outro aspecto (todas as percentagens com base no peso da composição total contendo tensoativo). Em um aspecto, o tensoativo utilizado na composição contendo tensoativo pode ser usado em quantidades tipicamente utilizadas em composições de higiene pessoal e em composições de limpeza de animais e animais domésticos, composições de limpeza doméstica, e composições de limpeza industrial e institucional. Em outro aspecto, a quantidade de tensoativo pode variar de cerca de 0,1% em peso a cerca de 50% em peso, com base no peso total da composição contendo tensoativo. Em um outro aspecto, a quantidade de tensoativo varia de cerca de 0,5% em peso a cerca de 45% em peso, de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso ainda em um aspecto adicional, e de cerca de 3% em peso a cerca de 8% em peso (todas as percentagens baseadas no peso da composição total contendo tensoativo). Uma vantagem de se utilizar os polímeros de alívio da irritação da invenção é que os polímeros permitem que quantidades maiores de tensoativo sejam utilizadas em composições de limpeza, as quais por seu lado aumentam as propriedades detersivas de tais composições sem afetar adversamente o perfil de reologia. Assim sendo, podem ser utilizadas quantidades maiores de tensoativo do que as tipicamente utilizadas acima.

A água é utilizada como um diluente nas composições de tensoativo mitigadas da invenção. Em um aspecto, a quantidade de água pode variar de cerca de 5% em peso a cerca de 95% em peso do peso da composição total contendo tensoativo. Em outro aspecto, a quantidade de água pode variar de cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso em um outro aspecto, e de cerca de 30% em peso a cerca de 75% em peso ainda em um outro aspecto, com base no peso total da composição que contém tensoativo.

As composições de tensoativo da invenção podem conter um ou mais de uma larga variedade de componentes bem conhecidos por aqueles adestrados na técnica, tais como quelatores, condicionadores umectantes da pele ou do cabelo, lubrificantes, barreiras/emolientes de umidade, opacificantes, conservantes, auxiliares de espalhamento, polímeros de condicionamento, vitaminas, ajustadores de viscosidade, modificadores/emulsificantes de viscosidade, contas em suspensão, enzimas, construtores/eletrólitos, soluções tampão, hidrotropos (por exemplo, etanol, xileno sulfonato de sódio, e cumeno sulfonato de sódio), inorgânicos (por exemplo, argila, bentonita, caulim), agentes de liberação de sujeira, aditivos de cor, assim como os numerosos outros componentes opcionais para aumento e manutenção das propriedades das composições de higiene pessoal. Tais componentes são também descritos em detalhes em fontes bem conhecidas, tais como Mitchell C. Schlossman, The Chemistry and Manufacture of Cosmetics, Volumes I and II, Allured Publishing Corporation, 2000.

Quelatores adequados incluem EDTA (ácido etilenodiamina tetracético) e sais do mesmo como EDTA dissódico, ácido cítrico e sais do mesmo, ciclodextrinas e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais quelatores adequados tipicamente são compostos de cerca de 0,001% em peso a cerca de 3% em peso em um aspecto, de cerca de 0,01% em peso a cerca de 2% em peso em outro aspecto, e de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso em um outro aspecto da invenção, com base no peso total da composição contendo tensoativo.

Os condicionadores umectantes de pele e/ou do cabelo incluem alantoina; ácido pirrolodona carboxílico e seus sais; ácido hialurônico e seus sais, ácido sórbico e seus sais; uréia; lisina, arginina, cistina, guanidina, e outros aminoácidos; álcoois poliidróxi tais como glicerina, propileno glicol, hexileno glicol, hexanotriol, etoxidiglicol, dimeticona poliol, e sorbitol, é os ésteres dos mesmos; polietileno glicol; e ácido glicólico e sais de glicolato (por exemplo, amônio e alquil amônio quaternário); ácido lático e sais de lactato (por exemplo, amônio e alquil amônio quaternário); açúcares e amidos; açúcar e derivados de amido (por exemplo, glicose alcoxilada); D-pantenol; lactamida monoetanolamina; acetamida monoetanolamina; e semelhantes, e misturas dos mesmos. Umectantes preferidos incluem dióis e trióis C3 a C6, tais como glicerina, propileno glicol, hexileno glicol, hexanotriol, e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais umectantes adequados são tipicamente compostos de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso em um aspecto, de cerca de 2% em peso a cerca de 8% em peso em outro aspecto, e de cerca de 3% em peso a cerca de 5% em peso em um outro aspecto da invenção, com base no peso total da composição contendo tensoativo. Lubrificantes adequados incluem silicones voláteis, tais como

polidimetil siloxanos cíclicos ou lineares, e semelhantes. O número de átomos de silício nos silicones cíclicos, de preferência, é de cerca de 3 a cerca de 7 e mais de preferência, 4 ou 5. Silicones voláteis de exemplo, tanto cíclicos como lineares, são disponíveis da Dow Corning Corporation como os fluidos Dow Corning 344, 345 e 200. Os silicones voláteis lineares tipicamente têm viscosidades menores do que cerca de 5 cP a 25 ° C, enquanto que os silicones voláteis cíclicos tipicamente têm viscosidades menores do que cerca de 10 cP a 25 ° C. "Volátil" significa que o silicone tem uma pressão de vapor mensurável. Uma descrição de silicones voláteis pode ser encontrada em Todd and Byers, "Volatile Silicon Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, janeiro 1976, pp. 27 - 32, incorporada aqui como referência. Outros lubrificantes adequados incluem gomas de polidimetil siloxano, amino silicones, fenil silicones, polidimetil siloxano, polidietil siloxano, polimetil fenil siloxano, gomas de polidimetil siloxano, gomas de polifenil metil siloxano, amodimeticona, trimetilsiloxiamodimeticona, gomas de difenil-dimetil polisiloxano, e semelhantes. Também podem ser usadas misturas de lubrificantes. Tais lubrificantes adequados tipicamente são compostos de cerca de 0,10% em peso a cerca de 15% em peso em um aspecto, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso em outro aspecto, e de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso em um outro aspecto da invenção, com base no peso total da composição contendo tensoativo.

Barreiras contra a umidade e/ou emolientes adequados incluem óleo mineral; ácido esteárico; álcoois graxos, tais como cetil álcool, cetearil álcool, miristil álcool, beenil álcool, e lauril álcool; cetil acetato em álcool de lanolina acetilado, isoestearil benzoato, dicaprilil maleato, triglicerídeo caprílico e cáprico; petrolato, lanolina, manteiga de coco, manteiga de castanha, cera de abelha e ésteres dos mesmos; ésteres de álcool graxo etoxilado, tais como ceteareth-20, oleth-5, e ceth-5; óleo de abacate ou glicerídeos; óleo de sésamo ou glicerídeos; óleo de cártamo ou glicerídeos; óleo de girassol ou glicerídeos; óleos de sementes botânicas; óleos de silicone volátil; emolientes não voláteis, e semelhantes, e misturas dos mesmos. Emolientes não voláteis adequados incluem o ácido graxo e ésteres de álcool graxo, e hidrocarbonetos altamente ramificados e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais ácidos graxos e ésteres de álcool graxo incluem decil oleato, butil estearato, miristil miristato, octil dodecil estearoil estearato, octil hidróxi estearato, di-isopropil adipato, isopropil miristato, isopropil palmitato, etilexil palmitato, isodecil neopentanoato Ci2 a Ci5 álcool benzoato, dietil hexil maleato, PPG-14 butil éter e PPG-2 miristoil éter propionato, cetearil octanoato, e semelhantes, e misturas dos mesmos. Hidrocarbonetos altamente ramificados adequados incluem isoexadecano e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais barreiras contra umidade e/ou emolientes adequados, sozinhos ou em combinação, tipicamente são compostos de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso em um aspecto, cerca de 2% em peso a cerca de 15% em peso em outro aspecto, e cerca de 3% em peso a cerca de 10% em peso em um outro aspecto da invenção, com base no peso total da composição contendo tensoativo.

Opacificantes adequados incluem ésteres de glicol ácido graxo; ésteres de ácido graxo alcoxilado; opacificantes poliméricos, álcoois de ácido graxo; ácidos graxos hidrogenados, ceras e óleos; caulim; silicato de magnésio; dióxido de titânio; sílica; e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais opacificantes adequados tipicamente são compostos de cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso em um aspecto, cerca de 0,5% em peso a cerca de 6% em peso em outro aspecto, e cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso em um outro aspecto da invenção, com base no peso total da composição contendo tensoativo.

Conservantes adequados incluem oxazolidina bicíclica polimetoxi, metil parabeno, propil parabeno, etil parabeno, butil parabeno, ácido benzóico e os sais de ácido benzóico, benzil triazola, hidantoína DMDM (também conhecida como l,3-dimetil-5,5-dimetil hidantoína), imidazolidinil uréia, fenoxi etanol, fenoxi etil parabeno, metil iso tiazolinona, metil cloro isotiazolinona, benzoisotiazolinona, triclosan, ácido sórbico, quanternium-15, sais de ácido salicílico, e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais conservantes adequados tipicamente são compostos de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1,5% em peso em um aspecto, cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso em outro aspecto, e cerca de 0,3% em peso a cerca de 1% em peso em um outro aspecto, com base no peso total da composição contendo tensoativo. Auxiliares de espalhamento adequados incluem hidroxipropil

metil celulose, celulósicos modificados hidrofobicamente, goma xantana, goma cássia, goma guar, goma de feijão locusto, copolióis de dimeticona de vários graus de alcoxilação, nitreto de boro, talco, e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais auxiliares de espalhamento adequados tipicamente são compostos de cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso em um aspecto, cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso em outro aspecto, e cerca de 0,1% em peso a cerca de 2,0% em peso em um outro aspecto da invenção, com base no peso total da composição contendo tensoativo.

Polímeros de condicionamento adequados incluem poligalactomananos quaternizados, como guar catiônico, cássia catiônica, feijão locusto catiônico, celulósicos quaternizados, poliquaternium 4, poliquaternium 7, poliquaternium 10, poliquaternium 11, poliquaternium 39, poliquaternium 44, e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais agentes de condicionamento adequados tipicamente são compostos de cerca de 0,01% em peso a cerca de 3% em peso em um aspecto, cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% em peso em outro aspecto, e cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso em um outro aspecto da invenção, com base no peso total da composição contendo tensoativo. Vitaminas adequadas incluem vitamina A, vitamina B,

bioestanho, ácido pantotênico, vitamina C, vitamina D, vitamina E, tocoferol acetato, retinil palmitato, ascorbil fosfato de magnésio, e semelhantes, e derivados e misturas dos mesmos.

Ajustadores de viscosidade adequados incluem álcool isopropílico, etanol, sorbitol, propileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, dimetil éter, butileno glicol, e semelhantes, e misturas dos mesmos. Tais ajustadores de viscosidade adequados tipicamente são compostos de cerca de 0,1% em peso a cerca de 60% em peso em um aspecto, cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso em outro aspecto, e cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso em um outro aspecto da invenção, com base no peso total das composições contendo tensoativo.

Modificadores/emulsificantes de viscosidade adequados incluem polímeros naturais, semi-sintéticos e sintéticos. Exemplos de polímeros naturais e naturais modificados incluem gomas xantanas, celulósicos, celulósicos modificados, amidos, polissacarídeos, e semelhantes. Exemplos de polímeros sintéticos incluem poliacrilatos reticulados, copolímeros de acrilato em emulsão dilatáveis alcalinos, copolímeros dilatáveis alcalinos modificados hidrofobicamente, poliuretanas não iônicas modificadas hidrofobicamente, e semelhantes. Também podem ser utilizadas misturas. Tais modificadores/emulsificantes de viscosidade adequados, sozinhos ou em combinação, tipicamente são compostos de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso em um aspecto, cerca de 0,3% em peso a cerca de 3% em peso em outro aspecto, e cerca de 0,5% em peso a cerca de 2% em peso ainda em outro aspecto da invenção, com base no peso total das composições contendo tensoativo.

Quando utilizado em conjunto com um agente de colocação em suspensão, a composição contendo tensoativo pode conter cerca de 0,1 % em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição de um componente cosmético de contas suspenso na composição. Contas cosméticas podem ser incluídas para a aparência estética e podem funcionar como micro- e macro-encapsulantes na administração de agentes benéficos para a pele. Exemplos de componentes de contas incluem, mas não são limitados a micro-esponjas, contas de gelatina; contas de alginato; contas de poliestireno expandido; contas de jujuba; contas de polietileno; contas cosméticas Unispheres® (Induchen), tais como, por exemplo, as designações de produto YE-501 e UEA-509 a vitamina E Lipopearls® encapsulada em contas de gelatina (Lipo Technologies Inc.); e Confetti® (United Guardian Company). Um agente de colocação em suspensão adequado inclui um modificador de reologia de copolímero acrílico reticulado, como Carbopol® Aqua SF-1, disponível da Noveon Consumer Specialties da Lubrizol Advanced Materials, Inc. Tais modificadores de reologia podem ser utilizados em uma faixa de cerca de 1,5% em peso a cerca de 5% em peso (sólidos poliméricos), com base no peso total da composição contendo tensoativo. Outros componentes opcionais podem ser utilizados para

manter e aumentar as propriedades de composições de higiene pessoal. Tais componentes opcionais incluem vários solventes, propelentes, auxiliares para penteado, agentes perolisantes, extratos botânicos, antioxidantes, agentes antiestáticos, agentes anti-corrosão, agentes adequados para produtos estéticos, tais como fragrâncias, perfumes, pigmentos, corantes e tintas, e semelhantes.

Embora se superpondo, as faixas de peso para os vários componentes e ingredientes que podem estar contidos nas composições contendo tensoativo da invenção foram expressas para realizações e aspectos escolhidos da invenção, e ficará rapidamente aparente que a quantidade específica de cada componente na composição contendo tensoativo será escolhida a partir desta faixa apresentada, de tal forma que a quantidade de cada componente é ajustada de tal forma que a soma de todos os componentes na composição totalizará 100% em peso. As quantidades utilizadas variarão com a finalidade e o caráter do produto desejado e podem ser rapidamente determinadas por uma pessoa adestrada nas técnicas de formulação a partir da literatura.

Deve-se também reconhecer que a escolha e a quantidade de ingredientes em composições contendo tensoativos, incluindo os mitigantes poliméricos da invenção, variarão, dependendo do produto e função pretendidos, conforme é bem conhecido por aqueles adestrados nas técnicas de formulação. Uma lista extensa de substâncias e as suas funções convencionais e categorias de produto aparece genericamente no dicionário INCI, no volume 2, seções 4 e 5 da sétima edição, especialmente, incorporada aqui como referência.

Os exemplos seguintes descrevem e demonstram ainda mais as realizações dentro do escopo da invenção atual. Estes exemplos são apresentados somente para fins de ilustração e não devem ser considerados como limitações da invenção atual, porque são possíveis várias variações da mesma sem se afastarem do espírito e do escopo da mesma. A não ser que seja especificado de outra forma, as percentagens em peso (% peso) são apresentadas em percentagem por peso com base no peso da composição total. Descrição dos métodos Turbidez

Quando relatado, a turbidez de uma composição contendo tensoativo foi determinada em unidades de turbidez nefelométricas (NTU) utilizando um medidor de turbidez nefelométrico (Mirco 100 Turbidimeter, HF Scientific, Inc.) com água destilada (NTU = 0) como o padrão. Frascos com tampa rosqueada de 6 dracmas (70 mm χ 25 mm) foram cheios quase até o topo com a amostra de teste e foram centrifugados a 100 rpm até que todas as bolhas foram removidas. Em cada centrifugação, cada frasco de amostras é limpo com lenço de papel para remover quaisquer manchas, antes da colocação no medidor de turbidez.

A amostra é colocada no medidor de turbidez e é feita uma leitura. Tão logo a leitura se estabilize, o valor de NTU é registrado. E dado um quarto de volta no frasco e é feita e registrada outra leitura. Isto é repetido até que sejam feitas quatro leituras. A menor das quatro leituras é registrada como sendo o valor de turbidez. As composições tendo um valor NTU de cerca de 90 ou maior são avaliadas como sendo turvas. Viscosidade

Método do fuso rotativo Brookfield: a viscosidade de cada composição contendo polímero é medida como mPas, utilizando-se um viscosímetro de fuso rotativo Brookfield, modelo RVT (Brookfield Engineering Laboratories, Inc.), com cerca de 20 revoluções/min (rpm), na temperatura ambiente da sala de cerca de 20 a 25 ° C (daqui por diante referida como viscosidade). São apresentados tamanhos apropriados de fuso nos exemplos.

Método Helipath® Brookfield: As medições precisas da viscosidade de materiais altamente viscosos são difíceis de serem obtidas com viscosímetros rotativos porque o fuso rotativo cria um espaço vazio ou canal na substância que está sendo avaliada, fazendo com que seja impossível obter- se as leituras de viscosidade. O equipamento Helipath® Brookfiels (Brookfield Engineering Laboratories, Inc.) montado com um viscosímetro Brookfield® RVT com um fuso T-bar abaixa ou levanta lentamente o viscosímetro RVT de forma que o fuso T-bar rotativo a 5 rpm trace um 5 caminho helicoidal através da amostra de teste. O fuso está sempre em contato com a amostra de teste, eliminando a criação ou canalização do espaço vazio. A viscosidade é medida depois de se permitir que a composição seja envelhecida durante pelo menos cerca de 24h na temperatura ambiente da sala.

Valor de escoamento

O valor de escoamento, também referido como tensão de escoamento, é definido como a resistência inicial ao fluxo sob tração. Ele é medido pelo método de extrapolação do valor de escoamento Brookfield (BYV) utilizando-se um viscosímetro Brookfield (modelo RVT). O 15 viscosímetro Brookfield é usado para se medir o torque necessário para girar um fuso através de uma amostra líquida em velocidades de 0,5 a 100 rpm. A multiplicação da leitura do torque pela constante apropriada para o fuso e velocidade resulta na viscosidade aparente. O valor de escoamento é uma extrapolação dos valores medidos em uma tração zero. O BYV é calculado 20 pela seguinte equação:

BYV, dyn/cm2 = (ηα1 - ηα2)/100 Onde ηα1 e ηη2 = viscosidades aparentes obtidas em duas velocidades diferentes do fuso (a 0,5 rpm e 1,0 rpm, respectivamente). Estas técnicas e a utilidade da medição do valor de escoamento são explicados na 25 folha de dados técnicos de número 244 (revisão: 5/98) da Noveon Consumer Specialties da Lubrizol Advanced Materials, Inc., incorporada aqui como referência. Valores baixos de deformação (<50 dyns/cm2) são indicativos de propriedades de fluxo semelhante ao newtoniano suave.

Protocolo crítico de concentração de micelas O CMC de uma solução aquosa da amostra de teste é determinado pela medição da tensão superficial da amostra na temperatura ambiente da sala ao longo de uma faixa de concentrações de tensoativo progressivamente em elevação (teste avançado de tensiometria de titulação).

5 A amostra de teste é dosada seqüencialmente com uma solução de dosagem de tensoativo utilizando-se o tensiômetro automático Kl2 Krüs ( Kriis USA, Matthews, N.C.) integrado com um medidor de dosagem automático Dosimat 665 e um computador pessoal carregado com um programa de medição e análise LabDesk® ( versão 3,0 com um programa de adição de CMC) . O 10 teste é conduzido através do método da placa de Wilhelmy (Holmberg, K.; Jonsson, B.; Kronberg, B.; Lindman, B. Surfactants and Polymers in aqueous Solution, Wiley & Sons, p. 347) utilizando uma placa de platina (largura de 19,9 mm x altura de 10 mm x espessura de 0,2 mm) e um vaso de amostragem de vidro SV20 (diâmetro de 66,5 mm x 35,0 mm de altura; volume = 121,563 15 ml).

E preparada uma solução da amostra de teste de 100 g pesando-se uma quantidade igual a 500 mg (sólidos poliméricos) do mitigante de copolímero acrílico linear não reticulado da invenção em um recipiente adequado. Água grau HPLC (EMD Chemicals Inc, NJ) é adicionada no 20 mitigante de copolímero em uma quantidade suficiente para trazer o peso da solução até 100 g. A amostra de teste pode ser testada no estado não neutralizado ou pode ser neutralizada até um valor de pH ou grau de neutralização desejado, dependendo dos parâmetros de teste.

A solução de dosagem de tensoativo é preparada dispersando- se uma quantidade suficiente do tensoativo na água grau HPLC para obter-se uma concentração de estoque de 5750 mg/l de ativos de tensoativo na água grau HPLC. A linha de suprimento do dosimetro é colocada dentro da solução de dosagem.

50 ml da amostra de teste são medidos no vaso da amostra equipado com uma barra de agitação magnética e são colocados sobre a plataforma do tensiômetro para a dosagem do tensoativo e análise da tensão superficial. 42 doses seqüenciais de tensoativo com concentração crescente são medidas na amostra de teste, aumentando-se a concentração do tensoativo 5 de 0 mg/l na dose inicial até aproximadamente 3255 mg/l depois da dose final. Após cada dose medida, é medida a tensão da solução de teste pelo tensiômetro. Após cada ciclo de dosagem a solução é agitada durante pelo menos 3 minutos antes da medição da tensão superficial. Com base nos dados gerados, é criado um registro da tensão superficial medida contra a IO concentração, produzindo um perfil de tensão superficial da amostra de teste em concentrações específicas de tensoativo. A curva que é produzida apresenta uma interrupção aguda em um ponto específico abaixo do qual a tensão superficial não é afetada significativamente pela concentração de tensoativo. A concentração de tensoativo neste ponto de ruptura corresponde 15 à CMC . O ponto do CMC aproximado é localizado na interseção das linhas retas traçadas através dos pontos dos dados obtidos para a porção dependente da concentração do registro e através dos pontos de dados obtidos para a seção independente da concentração do registro.

Determinação do peso molecular A média numérica (Mn) das amostras de polímero são

determinadas através do método GPC, utilizando-se um instrumento GPC de alta temperatura PL-220 fabricado pela Polymer Laboratories. O instrumento é integrado com um computador Compaq Dell OptilPlex GX270 com um programa LC/GPC Waters Empower. Aproximadamente 0,02 g de amostra de 25 polímero são dissolvidas em 5 ml de dimetil actamida ( DMAc), contendo 250 ppm de BHT e NaNO3 a 0,05 molar. A solução de amostra de teste é sacudida gentilmente durante cerca de 2h e filtrada com um filtro de disco descartável de PTFE de 0,45 μιτη. As condições cromatográficas são:

Fase móvel: DMAc, com 250 ppm de BHT e NaNO3 a 0,05 M, 70 ° C, 1,0 ml/min.

Tamanho da amostra: 100 μΐ

Conjunto da coluna: PLgel (Guarda + 2x B misturado), todos 10 μπι, em série.

5 Detector: Detector de índice refrativo

Padrão de calibração: PMMA Método de polimerizacão em emulsão

r

E apresentado um procedimento geral de polimerização em emulsão para a preparação dos copolímeros acrílicos lineares não reticulados 10 da invenção atual, como se segue. E preparada uma emulsão de monômero em um primeiro reator equipado com uma entrada de nitrogênio e um agitador para a mistura, combinando-se a quantidade desejada de cada monômero com água que contém uma quantidade emulsificante de um tensoativo aniônico. Os componentes são misturados sob uma atmosfera de nitrogênio até ser 15 obtida uma emulsão. Em um segundo reator equipado com um agitador de mistura, entrada para nitrogênio e bombas de alimentação, são adicionados uma quantidade desejada de água e de tensoativo aniônico adicional opcional. Os teores são aquecidos sob uma atmosfera de nitrogênio com agitação para mistura. Depois que o segundo reator 20 atingir uma temperatura na faixa de cerca de 70 a 95 ° C, é injetada uma quantidade desejada de um iniciador de radical livre na solução do segundo reator. A emulsão de monômero do primeiro reator é então adicionada para dentro do segundo reator durante um período variando de cerca de 1 a cerca de 4h em uma temperatura de reação controlada na faixa de 25 cerca de 80 a 90 ° C. Depois do término da adição do monômero, se desejado, pode ser adicionada uma quantidade adicional de iniciador de radical livre no segundo reator. A mistura resultante da reação é mantida em uma temperatura de cerca de 85 a 95 ° C durante um período de tempo suficiente para completar a reação de polimerização, tipicamente cerca de 90 minutos. A emulsão polimérica resultante pode então· ser resfriada e descarregada do reator.

Exemplos 1 a 9

É preparada uma mistura de reação de monômero em um 5 primeiro reator sob atmosfera de nitrogênio equipado com um agitador rotativo a cerca de 500 rpm. Os monômeros nas quantidades apresentadas na tabela 1 (% em peso com base no peso total de monômero) são pesados para dentro do reator contendo cerca de 17,5% em peso de água deionizada contendo cerca de 1,0% em peso de lauril sulfato de sódio 10 aquoso a 30%. Em um segundo reator, equipado com um agitador de mistura, entrada para nitrogênio e bombas de alimentação, são adicionados cerca de 47,0% em peso de água deionizada e cerca de 0,1% em peso de lauril sulfato de sódio aquoso a 30%. Os teores do segundo reator são aquecidos com agitação para mistura em uma velocidade de 15 rotação de cerca de 350 rpm sob uma atmosfera de nitrogênio. Depois dos teores do segundo reator alcançarem uma temperatura na faixa de cerca de 85 a 88 ° C, são injetados cerca de 0,6% em peso de solução de persulfato de amônio a 2,5%» (um iniciador de radical livre) na assim formada solução de tensoativo quente no segundo reator. A emulsão aquosa da 20 mistura de monômero do primeiro reator é gradualmente adicionada no segundo reator durante um período de cerca de 100 a 120 minutos em uma temperatura de reação controlada na faixa de cerca de 85 a 88 ° C. Simultaneamente, são adicionadas cerca de 4,5% em peso de uma solução de persulfato de amônio a 25% na mistura da reação do segundo reator 25 durante cerca de 120 a 150 minutos e a temperatura da reação é mantida em torno de 90 ° C. Poderá ser adicionada uma quantidade adicional de iniciador para completar a polimerização isenta de resíduos. A emulsão polimérica resultante é resfriada até a temperatura ambiente, é descarregada do reator e é recolhida. Tabela I

Exemplo nr. EA MAA TEGDMA TMPTA Copolímero Mn % peso % peso % peso % peso de acrilato 1 (comparativo) 22,08 7,80 0,06 0,06 reticulado Nota 1 2 15,00 15,00 0 0 linear 9.221 3 19,95 10,05 0 0 linear 23.948 4 20,40 9,60 0 0 linear 27.685 5 21,30 8,70 0 0 linear 31.620 6 21,90 8,10 0 0 linear 26.405 7 22,00 7,80 0 0 linear 19.711 8 24,00 6,00 0 0 linear 16.609 EA = acrilato de etila

MAA = ácido (met)acrílico (reticulador)

TEGDMA = di(met)acrilato de trietilenoglicol (reticulador)

TMPTA = trimetilol-propano triacrilato (reticulador)

Nota 1: O peso molecular não foi medido por causa da reticulação, mas é estimado como sendo substancialmente acima de 500.000 Mn.

Exemplos 9 a 15

A viscosidade, o valor de escoamento e os valores da turbidez para os

polímeros lineares não reticulados dos exemplos 2 a 9 são medidos e registrados na tabela 2. São preparadas mucilagens dos polímeros lineares não reticulados através da neutralização de 1,2,3, e 5% em peso (sólidos poliméricos) de cada polímero em água deionizada com uma solução aquosa a 18% de NaOH até um pH de cerca de 7.

Tabela 2

Exemplo nr. 9 10 11 12 13 14 15 Polímero do exemplo 2 3 4 5 6 8 9 Fuso nr. (2> 20 RPM 1 1 1 1 1 1 1 Viscosidade (mPA.s) (mucilagem a 1%) 23 36 24 25 20 16 14 Valor de escoamento (dyn/cm2) 0 0 0 0 0 0 0 NTU 6,1 4,7 5,7 3,6 1,1 2,9 1,5 Fuso nr. @ 20 RPM 1 1 1 1 1 1 1 Viscosidade (mPA.s) 28 58 32 32 25 18 16 (mucilagem a 2%) Valor de escoamento (dyn/cm2) 0 0 0 0 0 0 0 NTU 13,3 8,1 8,6 3,7 1,9 3,8 3,1 Fuso nr. @ 20 RPM 1 1 1 1 1 1 1 Viscosidade (mPA.s) (mucilagem a 3%) 34 90 39 43 40 22 18 Valor de escoamento (dyn/cm2) 0 0 0 0 0 0 0 NTU 24,9 7,3 8,5 2,3 0,8 3,5 3,6 Fuso nr. @ 20 RPM - - 1 1 1 1 - Viscosidade (mPA.s) - - 61 87 122 34 - (mucilagem a 5%) Valor de escoamento (dyn/cm2) - - <10 <10 <10 <10 - NTU - - 11,5 2,9 1,1 2,1 - Os aumentos do valor de escoamento zero e menor apresentados pelos polímeros lineares não reticulados da invenção ao longo de faixas de viscosidade crescente é indicativo de propriedades reológicas newtonianas. Os dados indicam que as propriedades reológicas (por exemplo, valores de viscosidade e deformação) não aumentam 5 significativamente quando a concentração de mucilagem do polímero é aumentada Exemplos 16 a 18 (comparativo)

Os valores da viscosidade, valor de escoamento e da turbidez são medidos para o polímero reticulado do exemplo comparativo 1 e dois copolímeros 10 contendo acrílico reticulado disponíveis comercialmente e comercializados como Carbopol® Aqua SF-I e Carbopol® ETD 2020. As mucilagens dos polímeros reticulados são preparadas conforme os exemplos 9 a 15. A natureza altamente viscosa das mucilagens preparadas a partir de Carbopol ETD 2020 evitaram o contato íntimo dr mucilagem com o sensor de medição de pH. Assim sendo, tais 15 mucilagens ETD 2020 não são neutralizadas até o ponto de pH visado, mas ao contrário, até uma faixa de pH visada de cerca de 6,5 a cerca de 7,5. As propriedades reológicas medidas de cada polímero são apresentadas na tabela 3.

Tabela 3

Exemplo nr. 16(comparativo) 17(comparativo) 18(comparativo) Polímero reticulado Polímero do ex. 1 Aqua SF-I1 ETD 20202 Fuso nr. (ô> 20 RPM 3 4 7 Viscosidade (mPA.s) (mucilagem a 1%) 2.050 3.300 65.000 Valor de escoamento (dyn/cm2) 146 238 5.360 NTU 8,3 15,7 Fuso nr. (a> 20 RPM 4 4 7 Viscosidade (mPA.s) (mucilagem a 2%) 4.120 6.250 155.000 Valor de escoamento (dyn/cm2) 226 455 7.000 NTU 3,7 7,5 Fuso nr. @ 20 RPM 4 4 Viscosidade (mPA.s) (mucilagem a 3%) 6.600 9.100 Nota 1 Valor de escoamento (dyn/cm2) 484 664 Nota 1 NTU 3,3 6,5 Fuso nr. @ 20 RPM 5 5 Viscosidade (mPA.s) (mucilagem a 5%) 17.500 17.500 Notal Valor de escoamento (dyn/cm2) 1.210 1.750 Nota 1 NTU 4,5 9,7 Nota 2 1 Carbopol® Aqua SF-I- copolímero reticulado de ácido (met)acrílico e alquil acrilato Ci a C5 (disponível da Noveon Consumer Specialties da Lubrizol Advanced Materials, Inc.)

2 Carbopol® ETD 2020 = copolímero reticulado de ácido (met)acrílico e acrilato de alquila Cjo a C30 (disponível da Noveon Consumer Specialties da Lubrizol Advanced Materials, Inc.)

Nota 1: A viscosidade e 0 valor de escoamento da mucilagem são elevados demais para serem medidos no viscosímetro BrookfIel RVT utilizando fusos standard por causa do fenômeno da criação de canais.

Nota 2: Viscoso demais para medir a NTU.

Exemplo 19 (comparativo)

A viscosidade das mucilagens a 1, 2, 3, 4, e 5% em peso (sólidos poliméricos) do modificador de reologia Carbopol® ETD 2020 é 5 determinada utilizando-se um viscosímetro Brookfiels RVT equipado com um conjunto Helipath® Brookfield e um fuso T-bar (T-7). As amostras de mucilagem são preparadas conforme o exemplo 18. Os resultados da viscosidade são apresentados na tabela 4.

Tabela 4

Mucilagem (% peso) 1 2 3 4 5 Viscosidade1 (dyn/cm2) 264.00 530.000 956.000 1.300.000 1.800.000 Torque (%) 14,2 26,8 46,8 65,8 90,5 1 método Helipath Brookfield

Os dados nas tabelas 3 e 4 indicam que as propriedades

reológicas (por exemplo, geração de viscosidade e valores de deformação) de polímeros reticulados aumenta quando a concentração de mucilagem do polímero é aumentada. As curvas de viscosidade para as mucilagens de polímero a 1, 2, 3, e 5% em peso (sólidos poliméricos) preparadas conforme 15 apresentado nos exemplos comparativos 16 (reticulado) e 17 (reticulado) da mucilagem de polímero linear não reticulado preparada conforme o exemplo

14 (não reticulado) são mostradas na figura 1.

Exemplo 20

O CMC de duas composições separadas de tensoativo aniônico, uma contendo laureth-2 sulfato de sódio (SLES-2) e um polímero linear não reticulado, e a outra contendo SLES-2 e um polímero reticulado disponível comercialmente, são determinadas registrando-se os dados de tensiometria gerados pelo tensiômetro automático Kl2 Krüss. É utilizada a metodologia CMC conforme descrito no protocolo CMC, exceto que a solução de estoque de tensoativo é de 5762 mg/l e as titulações são executadas de 0 mg/l a 3200 mg/l de SLES-2. As titulações são conduzidas 5 em amostras múltiplas de cada polímero (500 mg/l), onde cada amostra é neutralizada até um grau de neutralização (DN) apresentado na tabela imediatamente abaixo com uma solução de NaOH a 18%. A quantidade de NAOH adicionada para um grau desejado de neutralização é baseada no número de ácido do polímero respectivo. O polímero linear não reticulado do 10 exemplo 7 e o polímero reticulado disponível comercialmente com a marca comercial Carbopol® Aqua SF-I são utilizados na titulação. Os valores CMC para cada polímero nas DNs respectivas são apresentados na tabela 5.

Tabela 5

DN Polímero linearVSLES-2 Polímero PH (CMC) reticulado2/SLES-2 (CMC) Controle SLES-23 (nenhum polímero) 45 45 NA (nenhuma neutralização) 0% 114 108 5 20% 170 174 6,8 40% 152 167 6,67 60% 60 116 6,69 80% 37 82 7,2 100% 35 72 10,8 200% 27 40 12,4 1 polímero linear não reticulado do exemplo 7

2 Carbopol® Aqua SF-I = copolímero reticulado de ácido (met)acrílico e acrilato de alquila Ci a C5

3 laureth-2 sulfato de sódio

O polímero linear não reticulado e o polímero reticulado 15 apresentam valores crescentes de CMC quando titulados com SLES-2. Conforme mostrado na figura 2, é alcançado um CMC ótimo para ambos os polímeros em valores relativamente baixos de DN. Esta descoberta é inesperada porque a literatura não apresenta nem sugere que o CMC de uma composição de tensoativo possa ser aumentado pela atenuação do grau de 20 neutralização de um polímero básico acrílico hidrofobicamente modificado. Os valores críticos de concentração de micela para ambos os polímeros começam a declinar em valores DN maiores do que cerca de 25%. Acredita-se que o fenômeno é devido a repulsão da carga crescente negativa na estrutura básica dos respectivos polímeros quando o grau de neutralização é aumentado. Sem desejarmos ser limitados pela teoria, acredita-se que a repulsão da micela é mais pronunciada em polímeros lineares com base acrílica (não reticulados) do que em copolímeros reticulados com base acrílica, devido a forte cadeia polimérica na estrutura básica da cadeia polimérica formada pelas reticulações. Apesar do declínio dos valores CMC em graus mais elevados de neutralização, o CMC é ainda mais elevado do que aquele do tensoativo sozinho.

Exemplo 21

Os valores CMC das concentrações crescentes do polímero linear não reticulado do exemplo 7 e do polímero reticulado disponível comercialmente, Carbopol® Aqua SF-I são obtidos no tensoativo não iônicos registrando-se os dados de tensiometria gerados pelo tensiômetro automático Kl2 Krüss. É utilizada a metodologia CMC conforme descrito no protocolo CMC, exceto que a solução de estoque de tensoativo é 5752 mg/l e as titulações são executadas de 0 mg/l a 3257 mg/l de tensoativo. A concentração das soluções de teste poliméricas variam de 0 mg/l a 1.000 mg/l em incrementos de 250 mg/l. O tensoativo não iônico é o álcool linear etoxilado Ci2 a Ci5 (com cerca de 7 unidades de óxido de etileno) disponível como Tomadol® 25 -7. Um registro comparativo dos valores CMC obtidos para ambos os polímeros é mostrado na figura 3. Ambos os polímeros mostram um aumento nos valores CMC quando a concentração do polímero aumenta. No entanto, o polímero linear não reticulado apresenta valores aumentados de CMC em concentrações poliméricas idênticas.

Exemplos 22 a 24

As propriedades reológicas (por exemplo, viscosidade, o valor de escoamento), e a turbidez de um polímero linear não reticulado da invenção e de dois polímeros reticulados comparativos, são avaliadas pela formulação em separado dos polímeros em uma composição de xampu disponível comercialmente. Um xampu comercial, xampu para bebês da Johnson® (Johnson % Johnson Consumer Companies Inc.) ( lote nr. 718844), comprada no varejo é avaliado em relação ao pH, viscosidade, valor de 5 escoamento e turbidez. Os valores das propriedades reológicas são registrados como a experiência de controle. Três porções de 94 g do xampu comercial são pesadas em recipientes de vidro separados. Em cada um dos recipientes são adicionadas com agitação suave 6 g das emulsões poliméricas respectivas apresentadas na tabela abaixo para produzir aproximadamente 1,8 g de 10 sólidos do polímero ativo em cada amostra. Uma solução de NaOH a 18% é utilizada para o ajuste do valor de pH de cada amostra de teste até aproximadamente o valor de pH da amostra de controle comercial. Os resultados são mostrados na tabela 6.

Tabela 6

Exemplo nr. Controle 22 23 24 Tipo de polímero Nenhum polímero Linear1 Reticulado2 Reticulado3 PH 6,5 6,5 6,5 6,4 Viscosidade (mPa.s) 2.480 1.450 19.000 22.200 Valor de escoamento 4,0 3,0 280 350 (dyn/cm2) 0,5 rpm 3.200 2.200 94.000 116.000 1 rpm 2.800 1.900 66.000 81.000 Turbidez (NTU) 2,51 22,3 123 94,7 1 polímero do exemplo 7

2 polímero do exemplo comparativo 1

3 polímero Carbopol® Aqua SF-I

Exemplos 25 a 26

Seguindo-se o procedimento apresentado nos exemplos 22 a 24, as propriedades reológicas (por exemplo, viscosidade e valor de escoamento) e turbidez de um polímero linear não reticulado da invenção e de um polímero reticulado comparativo são avaliadas através da formulação em 20 separado dos polímeros em um xampu disponível comercialmente com base em SLES-2, Johnson's ® Head-to-Toe® Baby Wash (Johnson & Johnson Consumer Companies Inc.) (Lote nr. 720842) comprado no varejo. Os resultados são apresentados na tabela 7. Tabela 7

Exemplo nr. Controle 25 26 Tipo de polímero Nenhum polímero Linear1 Reticulado3 pH 6,7 6,63 6,9 Viscosidade (mPa.s) 1.530 7.500 54.000 Valor de escoamento -4 12 520 (dyn/cm2) 0,5 rpm 1.200 12.000 200.000 1 rpm 1.600 10.800 148.000 Turbidez (NTU) 2,53 16,3 turvo 1 polímero do exemplo 7

3 polímero Carbopol® Aqua SF-I

Os dados nas tabelas 6 e 7 demonstram que o polímero linear 5 não reticulado apresenta propriedades de viscosidade muito baixas e baixos valores de deformação, que são indicativos de características de fluxo suave. O perfil reológico para o polímero linear não reticulado é substancialmente semelhante àquele da composição de xampu comercial. Por outro lado, os polímeros reticulados comparativos apresentam propriedades de viscosidade 10 elevada e valores de deformação elevados os quais poderiam afetar adversamente a embalagem, manuseio, aplicação, sensação da embalagem (sensação do consumidor), e aplicação.

Exemplo 27

As viscosidades do polímero linear não reticulado do exemplo 7 e do polímero reticulado disponível comercialmente, Carbopol® Aqua SF-I são medidos em graus crescentes de neutralização do polímero. São preparadas várias mucilagens de cada polímero (1% em peso de sólidos poliméricos em água deionizada). As mucilagens de cada polímeros são neutralizadas a 20, 40, 60, 80 e 100 % DN. As amostras de mucilagem de cada polímero são também neutralizadas a 150 e 200% DN. As amostras do polímero são neutralizadas com uma solução de NaOH a 18% (a quantidade de NaOH utilizada é calculada com base no número de ácido do polímero). A viscosidade de cada amostra de mucilagem é medida depois de 24h utilizando-se o procedimento de viscosidade descrito acima. Os resultados são registrados na figura 4.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método para aumentar a concentração crítica de micelas de uma composição de tensoativo composta de um polímero (met)acrílico modificado hidrofobicamente, caracterizado pelo fato de ser composto da neutralização do referido polímero até um grau de neutralização que varia de cerca de 1 a cerca de 75%, com base no número de ácido do referido polímero.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do referido grau de neutralização variar de cerca de 5 a cerca de 60%, com base no número de ácido do referido polímero.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do referido grau de neutralização variar de cerca de 15 a cerca de 30%, com base no número de ácido do referido polímero.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do referido polímero ser polimerizado a partir de uma composição de monômero composta pelo menos de um monômero contendo um ácido carboxílico monoinsaturado e pelo menos um comonômero etilenicamente insaturado modificado hidrofobicamente.

5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato do referido monômero contendo pelo menos um ácido carboxílico monoinsaturado ser escolhido de ácido (met)acrílico, ácido etacrílico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido maleico, ácido aconítico, anidrido maleico, anidrido itacônico, anidrido citracônico, semi-ésteres de ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido aconítico, anidrido maleico, anidrido itacônico, anidrido citracônico esterificado com alcanóis Ci a C30; e misturas dos mesmos.

6. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato do referido pelo menos um comonômero etilenicamente insaturado modificado hidrofobicamente ser escolhido de um monômero representado pelas fórmulas (I) e (II) e combinações das mesmas: (I) <formula>formula see original document page 51</formula> onde R3 representa hidrogênio, metila ou etila; X representa oxigênio ou NH; e R4 representa alquila Ci a C30, cicloalquila C5 a C8, ou arila; e (II) <formula>formula see original document page 51</formula> Onde cada R5 representa independentemente hidrogênio, metila, -C(O)OH, e -C(O)OR6; R6 é alquila Ci a C30; A é -CH2C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)O-, - Ar-(CE2)z-NHC(O)NH- e -CH2CH2NHC(O)-; Ar e um arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1 ; k é um número inteiro na faixa de O a cerca de 30, e m é O ou 1, com a condição de quando k for 0, m é 0, e quando k estiver na faixa de 1 a cerca de 30, m é I; (R7-O)n é um polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero aleatório, ou um copolímero em bloco de unidades oxialquileno C2 a C4 , onde R é -C2H4-, -C3H6-, -C4Hg-, e n é um número inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 250, Y é -R4O-, -R4NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R4NHC(O)NH-, ou -C(O)NHC(O)-; e R8 é um alquila substituído ou não substituído escolhido de um alquila linear C8 a C40, um alquila ramificado C8 a C40, um alquila carboxílico C8 a C4o, um fenila alquil substituído C2 a C40, um alquila C2 a C40 arila substituído, onde o grupo alquila R8 opcionalmente é substituído com um com mais substituíntes escolhidos de um grupo hidroxila, um grupo alcoxila, e um grupo halogênio; R8 pode ser escolhido do resíduo de um composto hidrocarbila policíclico, como por exemplo, lanolina ou colesterol e de resíduos de óleos de sementes, tais como, por exemplo, óleo de semente de rícino hidrogenado.

7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato do referido polímero ser polimerizado a partir de uma composição de monômero que é ainda composta de um monômero escolhido de aniônico, catiônico, não iônico, anfotérico, e misturas dos mesmos.

8. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato do referido polímero ser polimerizado a partir de uma composição de monômero que é ainda composta de um monômero de reticulação.

9. Método para aumentar a concentração crítica de micelas de uma composição de tensoativo composta de um polímero (met)acrílico linear modificado hidrofobicamente, caracterizado pelo fato de ser composto da neutralização do referido polímero até um grau de neutralização que varia de cerca de 1 a cerca de 75%, com base no número de ácido do referido polímero e onde uma mucilagem de 3% em peso do referido polímero em água deionizada neutralizada com uma solução a 18% de NaOH até cerca de um pH 7 tem um valor de escoamento de 0 e uma viscosidade Brookfield menor do que 1000 mPa.s (Brookfield RVT, 20 rpm, fuso número 1) em uma faixa de temperatura de 20 a 25 ° C.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato do referido grau de neutralização variar de cerca de 5 a cerca de 60%, com base no número de ácido do referido polímero.

11. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato do referido grau de neutralização variar de cerca de 15 a cerca de 30%), com base no número de ácido do referido polímero.

12. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato do referido polímero linear ser polimerizado a partir de uma composição de monômeros composta pelo menos de um monômero contendo um ácido carboxílico monoinsaturado e pelo menos um comonômero etilenicamente insaturado modificado hidrofobicamente, representado pela fórmula: CH2=CRX onde R é escolhido de hidrogênio e metila; X é escolhido de -C(O)OR1 e -OC(O)R2; R1 é escolhido de alquila Ci a C9 linear e ramificado; e R2 é escolhido de hidrogênio e de alquila Ci a C9 linear ou ramificado.

13. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato do referido polímero linear ser polimerizado a partir de uma composição de monômero composta de ácido (met)acrílico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido aconítico; anidridos dos mesmos; monoésteres de alcanóis Cj a C30 dos mesmos; e misturas dos mesmos.

14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato do referido pelo menos um comonômero etilenicamente insaturado, modificado hidrofobicamente, ser escolhido de (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de 2-etil- hexila, vinil formiato, vinil acetato, 1-metil vinil acetato, vinil propionato, vinil butirato, vinil 2-etil- hexanoato, vinil pivalato, vinil neodecanoato, e misturas dos mesmos.

15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato do referido polímero linear ter um peso molecular de 100.000 Mn ou menos.

16. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato do referido pelo menos um monômero etilenicamente insaturado modificado hidrofobicamente ser escolhido de alquil (met)acrilato Ci a C9, e onde o referido polímero tem um peso molecular de 100.000 Mn ou menos medido por GPC calibrado com um padrão PMMA, e uma viscosidade Brookfield de 500 mPa.s ou menos (Brookfield RVT, 20 rpm, fuso número 1) a uma concentração de sólidos de polímero de 5% em peso em água deionizada neutralizado até um pH 7 com uma solução de NaOH a 18% em peso.

17. Método para aumentar a concentração crítica de micelas de uma composição detersiva de cuidado industrial e institucional, de cuidado doméstico, de cuidado de animais de estimação e de cuidado de animais, e composta de um tensoativo e um polímero (met)acrílico linear modificado hidrofobicamente, caracterizado pelo fato de ser composto da neutralização do referido polímero até um grau de neutralização que varia de cerca de1 a cerca de 75%, com base no número de ácido do referido polímero e onde uma mucilagem a 3% em peso do referido polímero em água deionizada neutralizada com uma solução de NaOH a 18% até cerca de um pH 7 tem um valor de escoamento de O e uma viscosidade Brookfield menor do que 1000 mPa.s (Brookfield RVT, 20 rpm, fuso número 1) em uma faixa de temperatura de 20 e a 25 ° C.

18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato do referido grau de neutralização variar de cerca de 5 a cerca de 60%, com base no número de ácido do referido polímero.

19. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato do referido grau de neutralização variar de cerca de 15 a cerca de 30%, com base no número de ácido do referido polímero.

20. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato do referido polímero linear ser polimerizado a partir de uma composição de monômero composta pelo menos de um monômero contendo ácido carboxílico monoinsaturado e pelo menos um comonômero etilenicamente insaturado modificado hidrofobicamente representado pela fórmula: CH2=CRX onde R é escolhido de hidrogênio e metila; X é escolhido de -C(O)OR1 e -OC(O)R2; R1 é escolhido de alquila C] a C9 linear e ramificado; e R2 é escolhido de hidrogênio e alquila Ci a C9 linear ou ramificado.

21. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato do referido polímero linear ser polimerizado a partir de uma composição de monômero composta de ácido (met)acrílico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido aconítico; anidridos dos mesmos; monoésteres de alcanóis Ci a C30 dos mesmos; e misturas dos mesmos.

22. Método de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato do referido pelo menos um comonômero etilenicamente insaturado, modificado hidrofobicamente, ser escolhido de (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de 2-etil hexila, vinil formiato, vinil acetato, 1-metil vinil acetato, vinil propionato, vinil butirato, vinil 2-etil- hexanoato, vinil pivalato, vinil neodecanoato, e misturas dos mesmos.

23. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato do referido polímero linear ter um peso molecular de 100.000 Mn ou menos.

24. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato do referido tensoativo ser escolhido de tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos anfotéricos, tensoativos não iônicos, e misturas dos mesmos.