BRPI0715325A2 - concentrados de microemulsço - Google Patents

Abstract

CONCENTRADO DE MICROEMULSçO. A presente invenção se refere a um concentrado de microemulsão, contendoa) uma ou mais substâncias ativas agroquímicas, especialmente a partir do grupo dos fungicidas, insenticidas, reguladores do crescimento de olantas, herbicidas e protetores, b) um ou mais solventes alcoólicos com pelo menos 5 átomo de carbono, c) um ou mais solventes não alcoólicos, d) um ou mais tensoativos aniônicos, e e) um ou mais tensoativos não iônicos. O comcentrado de microemulsão é adequado no setor de proteção de culturas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CONCEN- TRADOS DE MICROEMULSÃO".

A presente invenção refere-se ao setor das formulações de a- gentes de proteção de culturas. Especialmente, a invenção refere-se a for- mulações agroquímicas líquidas em forma de concentrados de microemul- são e de microemulsões.

Em geral, substâncias ativas para a proteção de culturas não são empregadas em sua forma pura. Em função do setor de aplicação e do tipo de aplicação, assim como dos parâmetros físicos, químicos e biológicos, a substância ativa é empregada em mistura com substâncias auxiliares e aditivos usuais, como formulação de substância ativa sólida ou líquida. No entanto, mesmo a formulação de substância ativa de combinações (mistu- ras) com outras substâncias ativas, para o alargamento do espectro de ação e/ou para a proteção das plantas de cultura, tais como com protetores (antí- dotos), é um importante setor de trabalho da tecnologia de formulação, já que, aqui, substâncias ativas têm que ser adequadamente formuladas em conjunto, com em parte de maneira exata diferentes parâmetros físicos, químicos e biológicos.

Desse modo, formulações de combinações de mais do que uma substância ativa, para a proteção de culturas, em geral, devem apresentar uma elevada estabilidade química e física, uma boa aplicabilidade e compa- tibilidade com o aplicador e uma ampla ação biológica com elevada seletivi- dade em do ponto de vista das substâncias ativas utilizadas, além de uma capacidade de formulação tecnicamente boa no processo de preparação. São descritas formulação líquidas, por exemplo, nos documen-

tos de números de patente EP 0 261 492, EP 0 394 847, WO 95/17822, WO 98/31223, WO 89/03176, EP O 357 149, WO 02/45507, GB 2 267 825 A, WO 94/23578, EP O 330 904, EP 0 533 057, EP 0 533 057, DE 36 24 910, WO 01/74785, EP 0 400 585, EP 0 118 579, XP 002 177 928, EP 0 648 414 A1 , US 5 300 529, ÜS 0 533 057, EP 0 330 904 A1 , DE 2 328 192 A1 , EP 0 432 062 A1 , EP 0 297 207 A1 , DE 81 162 B1 , EP 0 244 754 A1 , WO 99/45780, WO 99/40784, WO 87/04047, DE 3 618 535 A1 , WO 04/054360 e WO 98/16102.

No documento de número de patente EP O 257 286 A1, é descri- ta a preparação de uma microemulsão (ME) para o inseticida endosulfan, a qual utiliza uma mistura de solventes, na qual está contido isobutanol, um álcool de quatro átomos de carbono.

A tarefa da presente invenção consistia no fato de se colocar à disposição uma formulação de agente de proteção de culturas aperfeiçoada, a qual é vantajosa também do ponto de vista das substâncias ativas utiliza- das e/ou combinações a partir delas, tal como, por exemplo, apresenta uma eficácia aperfeiçoada.

De maneira supreendente, constatou-se agora que essa tarefa é solucionada pelo concentrado de microemulsão (CM) especial da presente invenção.

A presente invenção refere-se, por conseguinte, a um concen- trado de microemulsão contendo

a) uma ou mais substâncias ativas agroquímicas, especialmente a partir do grupo dos fungicidas, inseticidas, reguladores do crescimento de plantas, herbicidas e protetores,

b) um ou mais solventes alcoólicos com pelo menos 5 átomos de

carbono,

c) um ou mais solventes não alcoólicos,

d) um ou mais tensoativos aniônicos, e

e) um ou mais tensoativos não-iônicos.

Além disso, o concentrado de microemulsão de acordo com a invenção eventualemente pode conter ainda, como outros componentes, (f) substâncias auxiliares e aditivos usuais.

Sob o conceito "concentrado de microemulsão (CM)", entende- se uma composição, que, por ocasião da utilização, forma microemulsões (ME) com água, por exemplo, microemulsões de óleo em água ou microe- mulsões de água em óleo. Sob uma microemulsão, entende-se uma emul- são, que seja termodinamicamente estável e que apresente um pequeno tamanho de gotícula da fase emulsionada, que, em geral, se situa na faixa de 10-400 nm, de preferência, 20-350 nm.

Por conseguinte, concentrados de microemulsão destacam-se, entre outros, pelo fato de que nenhuma água é utilizada como substância auxiliar de formulação. Todavia, contaminações de água podem ser introdu- zidas por meio dos componentes individuais. Esse teor em água, de no má- ximo, < 2% em peso, via de regra, 0 até < 1% em peso, é, contudo, irrele- vante para a qualidade do concentrado de microemulsão.

Os concentrados de microemulsão de acordo com a invenção contêm, em geral, as seguintes quantidades de componentes (a), (b), (c), (d), (e) e (f), nesse caso, a indicação "% em peso" refere-se, aqui e em todo o relatório descritivo, quando não definido de maneira diferente, ao peso re- lativo do respectivo componente em relação ao peso total da formulação:

Componente (a): 0,001-50% em peso, de preferência, 0,1-45% em peso, especialmente de preferência, 1-40% em peso. Componente (b): 1-60% em peso, de preferência, 2-50% em pe-

so, especialmente de preferência, 3-40% em peso.

Componente (c): 5-90% em peso, de preferência, 8-85% em pe- so, especialmente de preferência, 12-70% em peso.

Componente (d): 0,1-30% em peso, de preferência, 0,5-25% em peso, especialmente de preferência, 1-40% em peso.

Componente (e): 0,1-70% em peso, de preferência, 1-60% em peso, especialmente de preferência, 2-50% em peso.

Componente (f): 0-40% em peso, de preferência, 0-35% em pe- so, especialmente de preferência, 0-30% em peso. Como substâncias ativas (componente (a)), no concentrado de

microemulsão de acordo com a invenção, interessam todas as substâncias ativas empregáveis no setor agroquímico. De preferência, sejam menciona- dos fungicidas, bactericidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, moluscici- das, rodenticidas, repelentes, reguladores do crescimento de plantas, herbi- cidas e protetores, assim como nutrientes de plantas. A seguir, o conceito "fungicidas" compreende tanto fungicidas, como também bactericidas e viri- cidas, o conceito "inseticidas" compreende tanto inseticidas, como também acaricidas, nematicidas, moluscicidas, rodenticidas e repelentes, e o concei- to "herbicidas" compreende tanto herbicidas, como também reguladores do crescimento de plantas-tanto quanto não se nada se depreenda a partir do contexto de maneira diferente.

As substâncias ativas agroquímicas podem ser fungicidas, por

exemplo,

Inibidores da síntese de ácidos nucléico, especialmente benalaxil, benalaxil-M, bupirimat, quiralaxil, clozilacon, dimetiri- mol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxilínico;

Inibidores da mitose e da divisão celular, especialmente benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metílico, zoxamid;

Inibidores do complexo I da cadeia respiratória, especialmente diflumetorim;

Inibidores do complexo Il da cadeia respiratória, especialmente boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxi- carboxin, pentiopirad, tifluzamid;

Inibidores do complexo Ill da cadeia respiratória, especialmente azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadon,

fenamidon, fluoxastrobin, cresoxim-metílico, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin;

Desacopladores, especialmente dinocap, fluazinam; Inibidores da produção de ATP, especialmente

acetato de fentin, cloreto de fentin, hidróxido de fentin, siltiofam; Inibidores da biossíntese de aminoácidos e de proteínas, espe- cialmente

andoprim, blasticidina-S, ciprodinil, kasugamicina, hidrato de clo- ridrato de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanil;

Inibidores da transdução de sinal, especialmente fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen; Inibidores da síntese de gorduras e de membranas, especial- mente

clozolinat, iprodion, procimidon, vinclozolin, ampropilfós, ampro- pilfós potássico, edifenfós, iprobenfós (IBP), isoprotiolan, pirazofós, tolclofós- metílico, bifenil, lodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb;

Inibidores da biossíntese de ergosterol, especialmente fenexamid, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, eta- conazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furco- nazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebu- conazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, vori- conazol, imazalil, sulfato de imazalila, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforin, pefurazoat, procloraz, triflumizol, viniconazol, al- dimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, espiroxamin, naftifin, piributicarb, terbinafin;

Inibidores da síntese da parede celular, especialmente bentiavalicarb, bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polio- xinas, polioxorim, validamicina A; Inibidores da biossíntese de melanina, especialmente

capropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalid, piroquilon, triciclazol; Indutores de resistência, especialmente acibenzolar-S-metílico, probenazol, tiadinil; Multissítios, especialmente captafol, captan, clorotalonil, sais de cobre, tais como: hidróxido

de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, oxido de cobre, oxina-cobre e calda bordalesa, diclofluanid, ditianon, dodin, base livre de dodin, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatin, acetato de guazatin, iminoc- tadin, besilato de iminoctadin, triacetato de iminoctadin, mancobre, manco- zeb, maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e preparações de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram; Fungicidas como mecanismos de ação desconhecidos, especialmente amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvon, quinome- tionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzon, flumetover, flusulfamida, fluopicolida, fluo- roimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidróxi-quinolina, irumamicina, me- tasulfocarb, metrafenon, isotiocianato de metila, mildiomicina, natamicina, dimetiIditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropílico, octilinona, oxamocarb, oxifentina, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, propanosina- sódica, proquinazida, pirrolnitrina, quintozen, tecloftalam, tecnazen, triazóxi- do, triclamida, zarilamida e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metil-sulfonil)-piridina, N-(4- cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metil-benzeno-sulfonamida, 2-amino-4-metil-N- fenil-5-tiazol-carboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4- il)-3-piridino-carboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il] piri- dina, cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-cicloheptanol, 2,4-di-hidro-5- metóxi-2-metil-4-[[[[[1 -[3-(trifluorometil)-fenil]-etiliden]-amino]-óxi]-metil]-fenil]- 3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1 -(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 - il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridino- dicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil [(4-metóxi-fenil) imino] metil] tio] metil]-.alfa.- (metóxi-metilen)-benzacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3- metóxi-4-(2-propinilóxi) fenil] etil]-benzacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4- clorofenil)-2-propinil] óxi]-3-metóxi-fenii] etil]-3-metil-2-[(metil-sulfonil) amino]- butanamida, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)[1,2,4] triazolo [1,5-a] pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-N-[(1R)-1,2,2-trimetil- propil][1,2,4] triazolo [1,5-a] pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1R)-1,2-dimetil- propil]-6-(2,4,6-trifluoro-fenil) [1,2,4] triazolo [1,5-a] pirimidin-7-amina, N-[1- (5-bromo-3-cloropiridin-2-il) etil]-2,4-dicloro-nicotinamida, N-(5-bromo-3- cloropiridin-2-il) metil-2,4-dicloro-nicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propil- benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropil-metóxi) imino] [6-(difluorometóxi)- 2,3-difluorofenil] metil)-2-benzacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3- formilamino-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[1-[3(1-fluoro-2-feniletil) óxi] fenil] etili- den] amino] óxi] metil]-alfa-(metóxi-imino)-N-metil-alfa-E-benzacetamida, N- {2-[3-cloro-5-(trifluoro-metil) piridin-2-il] etil}-2-(trifluoro-metil) benzamida, N- (3\4'-dicloro-5-fluoro-bifenil-2-il)-3-(difluoro-metil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, N-(6-metóxi-3-piridinil)-ciclopropano carboxamida, ácido 1-[(4- metóxi-fenóxi) metil]-2,2-dimetil-propil-1H-imidazol-1-carboxílico, ácido 0-[1- [(4-metóxi-fenóxi) metil]-2,2-dimetil-propil]-1 H-imidazol-1-carbotióico, 2-(2- {[6-(3-cloro-2-metil-fenóxi)-5-fluoro-pirimidin-4-il] óxi} fenil)-2-(metóxi-imino)- N-metilacetamida.

As substâncias ativas agroquímicas também podem ser bacteri- cidas, por exemplo, bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetil-ditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furano-carboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras prepara- ções de cobre.

Os fungicidas (bactericidas) anteriormente mencionados são co- nhecidos, por exemplo, a partir de "The Pesticide Manual", 12a. Edição (2000) e 13a. Edição (2003), The British Crop Protection CounciI, ou das re- ferências da literatura mencionadas sobre as substâncias ativas individuais.

As substâncias ativas agroquímicas também podem ser insetici- das / acaricidas e/ou nematicidas, por exemplo

Inibidores de acetil-colinesterase (AChE)

Carbamatos,

por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, amino-

carb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxi- carboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofen- carb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam- sódico, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propo- xur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato;

Organofosfatos,

por exemplo, acetato, azametifós, azinfós (-metílico, -etílico), bromofós-etílico, bromfenvinfós (-metílico), butatiofós, cadusafós, carbofeno- tion, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós (-metílico / -etílico), coumafós, cianofenfós, cianofós, clorfenvinfós, demeton-S-metílico, deme- ton-S-metil-sulfona, dialifós, diazinon, diclofention, diclorvós / DDVP, dicroto- fós, dimetoato, dimetilvinfós, dioxabenzofós, disulfoton, EPN, etion, etopro- fós, etrinfós, famfur, fenamifós, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofós, fonofós, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofós, lodofenfós, iprobenfós, isazofós, isofenfós, o-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifós, metamidofós, metidation, mevinfós, monocrotofós, naled, ometo- ato, oxidemeton-metílico, paration (-metílico / -etílico), fentoato, forato, fosa- lona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifós (-metílico / -etílico), pro- fenofós, propafós, propetamfós, protiofós, protoato, piraclofós, piridafention, piridation, quinalfós, sebufós, sulfotep, sulprofós, tebupirimfós, temefós, ter- bufós, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon, vamidotion; Moduladores de canais de sódio / bloqueadores de canais de

sódio dependentes da tensão Piretróides,

por exemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta- ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina-S-ciclopentenila-isômero, bioeta- nometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis- resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cialotrina, ci- permetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isômero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritri- na, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, fiumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gama-cialotrina, imiprotrina, kadetrina, lâmbda-cialotrina, meto- flutrina, permetrina (eis-, trans-), fenotrina (isômero 1R-trans), praletrina, pro- flutrina, protrifenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofen, tau- fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (transisômero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901 , piretrinas (piretro), DDT; Oxadiazinas1

por exemplo, indoxacarb; Semicarbazona,

por exemplo, metaflumizon (BAS 3201); Agonistas / antagonistas de receptor de acetilcolina, Cloronicotinilas,

por exemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam, nicotina, bensultap, cartap; Moduladores de receptor de acetilcolina

Espinosinas,

por exemplo, espinosad;

Antagonistas de canais de cloreto controlados por GABA Organoclorados,

por exemplo, camfeclor, clordano, endosulfan, gama-HCH, HCH, heptaclor, lindano, metoxiclor; Fipróis,

por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vanili-

prol;

Ativadores de canais de cloreto Mectinas,

por exemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamecti- na, ivermectina, lepimectina, milbemicina; Miméticos de hormônios juvenis,

por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno;

Agonistas / rompedores de ecdisona Diacil-hidrazinas,

por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, te-

bufenozida;

Inibidores da biossíntese de quitina Benzoil-ureias,

por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumu- ron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin; ciromazina;

Inibidores da fosforilação oxidativa, rompedores de ATP diafentiuron;

compostos de organo-estanho,

por exemplo, azociclotin, ciexatin, óxido de fenbutatin; Desacopladores da fosforilação oxidativa por interrupção do gra- diente de prótons H Pirróis,

por exemplo, clorfenapir; Dinitrofenóis,

por exemplo, binapacril, dinobuton, dinocap, DNOC; Inibidores de transporte de elétrons de Sítio I Meti's,

por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, hidrametilnona, dicofol;

Inibidores de transporte de elétrons de Sítio Il Rotenonas;

Inibidores de transporte de elétrons de Sítio Ill acequinocil, fluacripirim;

Rompedores microbianos da membrana do intestino de insetos Cepas de Bacillus turingiensis; Inibidores da síntese de gorduras Ácidos tetrônicos,

por exemplo, espirodiclofen, espiromesifen;

Ácidos tetrâmicos,

por exemplo, espirotetramato;

Carboxamidas,

por exemplo, flonicamid;

Agonistas octopaminérgicos,

por exemplo, amitraz;

Inibidores da ATPase estimulada por magnésio, Propargite;

Análogos de nereistoxina,

por exemplo, hidrogeno oxalato de tiociclam, tiosultap-sódico; Agonistas do receptor de rianodina, Dicarboxamidas de ácido benzóico, por exemplo, flubendiamid; Antranilamidas,

por exemplo, DPX E2Y45 (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6- [(metilamino) carbonil] fenil}-1 -(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-carboxamida); Entes biológicos, hormônios ou feromônios, azadiractina, espécies de Bacillus, espécies de Beauveria, espé- cies de Codlemone, espécies de Metarrhizium, espécies de Paecilomyces, turingiensina, espécies de Verticillium; Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ou

não específicos

Inibidores de apetite,

por exemplo, criolita, flonicamid, pimetrozina; Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox;

amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropila- to, buprofezin, quinometionat, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrina, cio- tiazoben, ciclopreno, ciflumetofen, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, fiubenzi- mina, flufenerim, flutenzin, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadia- zona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalil, sulflura- mid, tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutin.

Os inseticidas (acaricidas, nematicidas) anteriormente mencio- nados são conhecidos, por exemplo, a partir de "The Pesticide Manual", 12a. Edição (2000) e 13a. Edição (2003), The British Crop Protection Council, ou das referências da literatura mencionadas sobre as substâncias ativas indi- viduais.

As substâncias ativas agroquímicas também podem ser herbici- das e/ou reguladores do crescimento de plantas; por exemplo, inibidores de ALS (inibidores de aceto-lactato sintetase) ou herbicidas diferentes de inibi- dores de ALS, tais como herbicidas a partir do grupo dos carbamatos, tio- carbamatos, halogeno acetanilidas, derivados de ácidos fenóxi-, naftóxi- e fenóxi-fenóxicarboxílicos substituídos, tais como ésteres de ácido quinoliló- xi-, quinoxaliloxi-piridilóxi-, benzoxazolilóxi- e benzotiazolilóxi-fenóxi-alcano- carboxílico, derivados de ciclohexanodiona, herbicidas contendo fósforo, por exemplo, do tipo do glifosinato ou do tipo do glifosato, ésteres do ácido S-(N- aril-N-alquil-carbamoil-metil)-ditiofosfórico, ureias, assim como hidróxi- benzonitrilas.

No caso dos inibidores de ALS, trata-se, especialmente, de imi- dazolinonas, derivados de ácido pirimidinilóxi-piridino-carboxílico, derivados de ácido pirimidilóxi-benzóico, derivados de triazolo-pirimidino-sulfonamida e de sulfonamidas, de preferência, a partir do grupo das sulfonil-ureias. Sob as substâncias ativas, a partir do grupo dos inibidores de

ALS, tais como sulfonil-ureias, contidas, como componentes, nos concentra- dos de microemulsão de acordo com a invenção, devem ser entendidas no sentido da presente invenção, além dos compostos neutros, mas, também, seus sais como contra-íons inorgânicos e/ou orgânicos. Assim, por exemplo, sulfonil-ureias podem formar, por exemplo, sais, nos quais o hidrogênio ou o grupo -SO2-NH é substituído por um cátion adequado para a agricultura. Es- ses sais são, por exemplo, sais de metais, especialmente sais de metais al- calinos ou sais de metais alcalino-terrosos, especialmente sais de sódio e de potássio, ou, também, sais de amônio ou sais com aminas orgânicas. Igual- mente, a formação de sal pode ocorrer por adição de um ácido a grupos bá- sicos, tais como, por exemplo, amino e alquilamino. Ácidos adequados para isso são ácidos inorgânicos e orgânicos fortes, por exemplo, HCI, HBr1 H2SO4 ou HNO3.

Inibidores de ALS adequados se originam a partir da série das sulfonil-ureias, por exemplo, pirimidin- ou triazinil-amino-carbonil-[benzeno-, piridino-, pirazol-, tiofeno- e (alquil-sulfonil)-alquilamino-]-sulfamidas. Preferi- dos como substituintes no anel de pirimidina ou no anel de triazina são alcó- xi, alquila, haloalcóxi, haloalquila, halogênio ou dimetilamino, sendo que to- dos os substituintes, independentemente um dos outros, são combináveis. Substituintes preferidos na parte de benzeno, de piridina, de pirazol, de tio- feno ou de (alquil-sulfonil)-alquilamino são alquila, alcóxi, halogênio, tais co- mo F, Cl, Br ou I, amino, alquilamino, dialquilamino, acilamino, tal como for- milamino, nitro, alcóxi-carbonila, amino-carbonila, alquil-amino-carbonila, dialquil-amino-carbonila, alcóxi-amino-carbonila, halogeno-alcóxi, halogeno- alquila, alquil-carbonila, alcóxi-alquila, alquil-sulfonil-amino-alquila, (alcano- sulfonil) alquil-amino. Tais sulfonil-ureias adequadas são, por exemplo A1) Fenil- e benzil-sulfonil-ureias e compostos aparentados, por

exemplo

1 -(2-Clorofenil-sulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) uréia (clorsulfuron),

1-(2-Etóxi-carbonil-fenil-sulfonil)-3-(4-cloro-6-metóxi-pirimidin-2-

il) uréia

(clorimuron-etílico),

1-(2-Metóxi-fenil-sulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-

il)ureia

(metsulfuron-metílico),

1 -(2-Cloroetóxi-fenil-sulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-

il)ureia (triasulfuron),

1-(2-Metóxi-carbonil-fenil-sulfonil)-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-

il)ureia

(sulfumeturon-metílico),

1-(2-Metóxi-carbonil-fenil-sulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5- triazin-2-il)-3-metil-ureia (tribenuron-metílico),

1-(2-Metóxi-carbonil-benzil-sulfonil)-3-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)

uréia

(bensulfuron-metílico),

1-(2-Metóxi-carbonil-fenil-sulfonil)-3-(4,6-bis-(difluoro-metóxi) pirimidin-2-il)-ureia, (primisulfuron-metílico),

3-(4-Etil-6-metóxi-1,3,5-triazin-2-il)-1 -(2,3-di-hidro-1,1 -dioxo-2-

metilbenzo-[b] tiofen-7-sulfonil) uréia (patente EP-A 0 796 83), 3-(4-Etóxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1 -(2,3-di-hidro-1,1 -dioxo-2- metil-benzo[b]-tiofen-7-sulfonil) uréia (patente EP-A O 079 683),

3-(4-Metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2-metóxi-carbonil-5-iodo- fenil-sulfonil) uréia

(iodosulfuron-metílico e seus sais, tais como o sal de sódio, WO

92/13845),

DPX-66037, triflusulfuron-metílico (v. Brighton Crop Prot. Conf.- Weeds-1995, págs. 853), CGA-277476, (v. Brighton Crop Prot. Conf.-Weeds-J\995, pág.

79),

Metil-2-[3-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il) ureído-sulfonil]-4-

metansulfon-amidometil-benzoato

(mesosulfuron-metílico e seus sais, tal como o sal de sódio, WO

95/10507),

N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il) ureído-sulfonil]-4- formil-amino-benzamida (foramsulfuron e seus sais, tal como o sal de sódio, WO 95/01344);

A2) Tienil-sulfonil-ureias, por exemplo 1 -(2-Metóxi-carbonil-tiofen-3-sulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-

triazin-2-il) uréia (tifensulfuron-metílico);

A3) Pirazolil-sulfonil-ureias, por exemplo 1-(4-Etóxi-carbonil-1-metil-pirazol-5-il-sulfonil)-3-(4,6-dimetóxi- pirimidin-2-il) uréia

(pirazosulfuron-metílico);

Metil-3-cloro-5-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il-carbamoil-sulfamoil)-1- metil-pirazol-4-carboxilato (patente EP-A 0 282 613); Éster de ácido 5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoil-sulfamoil)-1-

(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico

(NC-330, v. Brighton Crop Prot. Conference "Weeds" 1991, Vol. 1, pág. 45 e seguintes),

DPX-A8947, azimsulfuron, (v. Brighton Crop Prot. Conf. "Weeds" 1995, pág. 65);

A4) Derivados de sulfonodiamida, por exemplo 3-(4,6-Dimetóxi-pirimidin-2-il)-1-(N-metil-N-metil-sulfonil-amino-

sulfonil)-ureia (amidosulfuron) e seus análogos estruturais (patente EP-A 0 131 258 e Z Pfl Krankh. Pfi Schutz, Caderno Especial XII, 489-497 (1990));

A5) Piridil-sulfonil-ureias, por exemplo

1-(3-N,N-Dimetil-amino-carbonil-piridin-2-ilsulfonil)-3-(4,6- dimetóxi-pirimidin-2-il) uréia (nicosulfuron),

1-(3-Etil-sulfonil-piridin-2-ilsulfonil)-3-(-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)

uréia

(rimsulfuron),

Éster de metila de ácido 2-[3-(4,6-Dimetóxi-pirimidin-2-il) ureído-

sulfonil]-6-trifluorometil-3-piridino-carboxílico, sal de sódio (DPX-KE 459, flu- pirsulfuron, v. Brighton Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, pág. 49), trifloxisulfu- ron e seus sais de sódio;

A6) Alcóxi-fenóxi-sulfonil-ureias, tal como elas são descritas, por exemplo, no documento de número Patente EP-A 0 342 569, de preferência 3-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)-1-(2-etóxi-fenóxi)-sulfonil-ureia (etoxisulfuron) ou seus sais, tal como o sal de sódio;

A7) Imidazolil-sulfonil-ureia, por exemplo

MON 37500, sulfosulfuron (v. Brighton Crop Prot. Conf. "Weeds", 1995, pág. 57), e outros derivados de sulfonil-ureia aparentados e misturas deles.

Representantes típicos dessas substâncias ativas são, entre ou- tros, os seguintes compostos mencionados a seguir e seus sais, tais como os sais de sódio: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metílico, clorimu- ron-etílico, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron- metílico, etoxisulfuron, flazasulfuron, flupirsulfuron-metílico-sódico, halosulfu- ron-metílico, imazosulfuron, metsulfuron-metílico, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metílico, prosulfuron, pirazosulfuron-etílico, rimsulfuron, sulfo- meturon-metílico, sulfosulfuron, tifensulfuron-metílico, triasulfuron, tribenu- ron-metílico, trifloxisulfuron e seu sal de sódio, triflusulfuron-metílico, iodosul- furon-metílico e seu sal de sódio (WO 92/13845), mesosulfuron-metílico e seu sal de sódio (Agrow No. 347, 03 de março de 2000, página 22 (PJB Pu- blications Ltd. 2000)) e foramsulfuron e seu sal de sódio (Agrow No. 338, 15 de outubro 1999, página 26 (PJB Publications Ltd. 1999)).

Outros inibidores de ALS adequados são, por exemplo

B) Imidazolinonas, por exemplo

Éster de metila de ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-

imidazolin-2-il)-5-metil-benzóico e ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2- imidazolin-2-il)-4-metil-benzóico (imazametabenz),

Ácido 5-etil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-piridin-

3-carboxílico (imazetapir),

Ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-quinolin-3-

carboxílico (imazaquin),

Ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-piridin-3-

carboxílico (imazapir),

Ácido 5-metil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)- piridin-3-carboxílico

(imazetametapir);

C) Derivados de triazolo-pirimidino-sulfonamida, por exemplo

N-(2,6-difluorofenil)-7-metil-1,2,4-triazolo [1,5-c] pirimidino-2-

sulfonamida, (flumetsulam),

N-(2,6-dicloro-3-metil-fenil)-5,7-dimetóxi-1,2,4-triazolo [1,5-c] pi-

rimidino-2-sulfonamida,

N-(2,6-difluorofenil)-7-fluoro-5-metóxi-1,2,4-triazolo [1,5-c] pirimi- dino-2-sulfonamida,

N-(2,6-dicloro-3-metil-fenil)-7-cloro-5-metóxi-1,2,4-triazolo [1,5-c] pirimidino-2-sulfonamida,

N-(2-cloro-6-metóxi-carbonil)-5,7-dimetil-1,2,4-triazolo [1,5-c] pi- rimidino-2-sulfonamida

(patente EP-A O 343 752, US-A 4,988,812);

D) Derivados de ácido pirimidinilóxi-piridino-carboxílico ou de ácido pirimidinilóxi-benzóico, por exemplo

Éster de benzila de ácido 3-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)-óxi-

piridin-2-carboxílico

(patente EP-A 0 249 707),

Éster de metila de ácido 3-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)-óxi-piridin- 2-carboxílico

(patente EP-A 0 249 707),

Ácido 2,6-bis [(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)-óxi]-benzóico

(patente EP-A 0 321 846),

Éster de l-(etóxi-carbonil-oxietila) de ácido 2,6-bis[(4,6-dimetóxi- pirimidin-2-il)-óxi]-benzóico (patente EP-A 0 472 113).

Substâncias ativas herbicidas adequadas, diferentes de inibido-

res de ALS1 que podem estar contidas, como componentes, nos concentra- dos de microemulsão de acordo com a invenção, são, por exemplo:

E) Herbicidas do tipo dos derivados de ácidos fenóxi-fenóxi- e ácidos heteroarilóxi-fenóxi-carboxílicos, tais como

E1) Derivados de ácidos fenóxi-fenóxi- e de ácido benzilóxi-

fenóxi-carboxílico, por exemplo

Éster de metila do ácido 2-(4-(2,4-dicloro-fenóxi)-fenóxi)-

propiônico (diclofop-metila),

Éster de metila do ácido 2-(4-(4-bromo-2-cloro-fenóxi) fenóxi)

propiônico (DE-A 26 01 548), Éster de metila do ácido 2-(4-(4-bromo-2-fluoro-fenóxi) fenóxi)

propiônico (US-A 4,808,750),

Éster de metila do ácido 2-(4-(2-cloro-4-trifluoro-metil-fenóxi) fe- nóxi) propiônico (DE-A 24 33 067),

Éster de metila do ácido 2-(4-(2-fluoro-4-trifluoro-metil-fenóxi) fenóxi) propiônico (US-A 4,808,750),

Éster de metila de ácido 2-(4-(2,4-dicloro-benzil) fenóxi) propiô-

nico

(DE-A 24 17 487),

Éster de etila do ácido 4-(4-(4-trifluoro-metil-fenóxi) fenóxi) pent-

2-en-óico,

Éster de metila do ácido 2-(4-(4-trifluoro-metil-fenóxi) fenóxi)

propiônico (DE-A 24 33 067),

E2) Derivados de ácido heteroarilóxi-fenóxi-alcano-carboxílico de "um núcleo", por exemplo Éster de etila do ácido 2-(4-(3,5-dicloro-piridil-2-óxi) fenóxi) pro-

piônico

(patente EP-A 0 002 925),

Éster de propargila do ácido 2-(4-(3,5-dicloro-piridil-2-óxi) fenóxi)

propiônico (patente EP-A 0 003 114),

Éster de metila do ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-piridilóxi) fenóxi) propiônico (patente EP-A 0 003 890),

Éster de etila do ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-piridilóxi) fenóxi) propiônico

(patente EP-A 0 003 890),

Éster de propargila do ácido 2-(4-(5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi) fenóxi) propiônico (patente EP-AO 191 736),

Éster de butila do ácido 2-(4-(5-trifluoro-metil-2-piridilóxi) fenóxi)

propiônico (fluazifop-butílico);

E3) Derivados do ácido heteroarilóxi-fenóxi-alcano-carboxílico "de dois núcleos", por exemplo

Éster de metila e éster de etila do ácido 2-(4-(6-cloro-2- quinoxalilóxi) fenóxi) propiônico (quizalofop-metílico e quizalofop-etílico),

Éster de metila do ácido 2-(4-(6-fluoro-2-quinoxalilóxi) fenóxi) propiônico (v. J. Pest. Sei. Vol. 10, 61 (1985)),

Éster de 2-isopropilideno-aminóxi-etila do ácido 2-(4-(6-cloro-2- quinoxalilóxi) fenóxi) propiônico (propaquizafop),

Éster de etila do ácido 2-(4-(6-cloro-benzoxazol-2-il-óxi) fenóxi)

propiônico

(fenoxapropetil), seu isômero D(+) (fenoxaprop-P-etílico) e éster de etila do ácido 2-(4-(6-cloro-benzotiazol-2-ilóxi) fenóxi) propiônico (DE-A 26 40 730), Éster de tetra-hidro-2-furil-metila do ácido 2-(4-(6-cloro-

quinoxalilóxi) fenóxi) propiônico (patente EP-A 0 323 727);

F) Cloracetanilidas, por exemplo N-metóxi-metil-2,6-dietil-cloro-acetanilida

(alaclor),

N-(3-metóxi-prop-2-il)-2-metil-6-etil-cloro-acetanilida

(metolaclor),

2,6-Dimetil-anilida do ácido N-(3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il-metil)- cloro-acético,

Amida do ácido N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(1-pirazolil-metil)-cloro-

acético

(metazaclor);

G) Tiocarbamatos, por exemplo S-etil-N.N-dipropil-tiocarbamato

(EPTC)1

S-etil-N,N-diisobutil-tiocarbamato

(butilato);

H) Ciclo-hexano-dionoximas, por exemplo

Éster de metila do ácido 3-(1-alilóxi-iminobutil)-4-hidróxi-6,6- dimetil-2-oxociclohex-3-en-carboxílico, (aloxidim),

2-(1-Etóxi-imino-butil)-5-(2-etil-tiopropil)-3-hidróxi-ciclohex-2-en-

1-ona

(setoxidim),

2-(1-Etóxi-imino-butil)-5-(2-fenil-tiopropil)-3-hidróxi-ciclohex-2-en-

1-ona

(cloproxidim),

2-(1 -(3-Cloro-alilóxi) imino-butil)-5-(2-etil-tiopropil)-3-hidróxi-

ciclohex-2-en-1 -ona,

2-(1 -(3-Cloro-alilóxi) imino-propil)-5-(2-etil-tiopropil)-3-hidróxi- ciclohex-2-en-1 -ona, (cletodim),

2-(1-Etóxi-imino-butil)-3-hidróxi-5-(tian-3-il)-ciclohex-2-en-ona

(cicloxidim),

2-(1-Etóxi-imino-propil)-5-(2,4I6-trimetil-fenil)-3-hidróxi-ciclohex-

2-en-1-ona, (tralcoxidim);

I) Benzoil-ciclohexano-dionas, por exemplo

2-(2-Cloro-4-metil-sulfonil-benzoil)-ciclohexan-1,3-diona (SC-0051, patente EP-A 0 137 963),

2-(2-Nitro-benzoil)-4,4-dimetil-ciclohexan-1,3-diona (patente EP-A 0 274 634), 2-(2-Nitro-4-metil-sulfonil-benzoil)-4,4-dimetil-ciclohexan-1,3-

diona

(WO 91/13548, mesotriona); J) Esteres do ácido S-(N-aril-N-alquil-carbamoil-metil)-

ditiofosfórico, tais como S-[N-(4-cloro-fenil)-N-isopropil-carbamoil-metil]-0,0-

dimetil-ditiofosfato

(anilofós);

de números WO-A 97/08156, \Λ/0-Α-97/31904, DE-A-19826670, WO-A- 98/15536, WO-A-8/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539, assim como também DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A- 99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 e WO-A-99/65882, de preferên- cia aqueles da fórmula (K):

5

K) Alquilazinas, tal como descrito, por exemplo, nos documentos

Rx significa (Ci-C4)-alquila ou (CrC4)-haloalquila;

Ry significa (CrC4)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila ou (C3-C6)-

15

cicloalquil-(CrC4)-alquila e

A significa -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-,

especialmente de preferência, aqueles das fórmulas K1-K7:

F

(K1) CH

O^CH3 'F

CH3 ty N

HN N ^ NH

Cl

CH CH,

CH3O-

CH, N^ N

HN N NH

Cl

CVCH

N^ N Η.

N "ν

CH,

NH0

CH, (Κ7)

L) Herbicidas contendo fósforo, por exemplo um ou mais com-

postos da fórmula (IV) ou seus derivados, tais como sais, O O

Il -p-

I

OH

HoC—P—CH^-CH^—CH—C—Z1

3I 22I

NH0

(IV)

na qual

Z1 significa um radical das fórmulas -OM1 -NHCH(CH3)C0NHCH(CH3)C02M ou -NHCH(CH3)C0NHCH[CH2CH(CH3)2]C02M e

M signifca H ou um cátion formador de sal, e/ou um ou mais compostos da fórmula (V) ou seus derivados, tais como sais,

O

R2O-P-CH-NH-CH-Z2

(V)

OR3

na qual

Z2 significa um radical da fórmula CN ou CO2R1, no qual R1 é Q ou um cátion formador de sal, e, nesse caso, Q é H, alquila, alquenila, alcó- xi-alquila ou C6-C-io-arila, o qual não está substituído ou está substituído e, de preferência, não está substituído ou está substituído com um ou mais ra- dicais a partir do grupo alquila, alcóxi, halogênio, CF3, NO2 e CN, e

R3, R3, em cada caso, independentemente um do outro, signifi- cam H, alquila, C6-Cio-arila, a qual não está substituída ou está substituída e, de preferência, não está substituído ou está substituído com um ou mais radicais a partir do grupo alquila, alcóxi, halogênio, CF3, NO2 e CN, ou bifeni- Ia ou um sal formador de sal. Exemplos para substâncias ativas das fórmulas (IV) e (V) são os

seguintes:

- Glifosinatos e seu sal de amônio em forma racêmica, isto é á- cido 2-amino-4-[hidróxi (metil) fosfinoil]-butanóico ou seu sal de amônio,

- o L-enanciômero de glifosinato e seu sal de amônio,

- Bilanafós / bialafós, isto é 1-2-amino-4-[hidróxi (metil) fosfinoil]- butanoil-L-alaninil-L-alanina e seu sal de sódio,

- Glifosato.

M) Carbamatos, por exemplo asulam, carbetamida, clorofam e profam;

N) Benzofuranos, por exemplo benfuresato e etofumesato; O) Fito-hormônios;

P) Auxinas e análogos de auxina, por exemplo Ácido 4-indol-3-butírico, ácido indol-3-acético, ácido 1-naftil-

acético, 2-(1 -naftil) acetamida e ácido 2-naftilóxi-acético; Q) Zitoquininas, por exemplo citoquinina, quinetina e 6-benzilamino-purina; R) Giberelinas, por exemplo ácido giberélico, giberilina A4 e A7;

S) Ácido absissínico e seus derivados; T) Precursores de etileno, por exemplo etefon;

U) Herbicidas a partir do grupo dos inibidores da ácido graxo

sintetase;

V) Ureias, por exemplo

clorotoluron, dimefuron, diuron, fluometuron, isoproturon, isou- ron, carbutilato, linuron, metabenztiazuron, metobenzuron, metoxuron, mo- nolinuron, neburon, siduron e tebutiuron e W) metamitron;

X) Hidróxi-benzonitrilas, por exemplo tais como bromoxinil e ióxinil e seus sais e ésteres, tais como octanoato de bromoxinil e octanoato de ioxinil.

As substâncias ativas agroquímicas também podem ser regula- dores do crescimento de plantas. Exemplos para tais são tributos, ciclanili- das e tidiazuron.

Os herbicidas (reguladores do crescimento de plantas) dos gru-

pos A) até X) são conhecidos, por exemplo, a partir dos documentos respec- tivamente mencionados acima e/ou a partir de "The Pesticide Manual", 12a. Edição (2000) e 13a. Edição (2003), The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book Il-Herbicides-", por W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 e "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990.

São preferidos para fungicidas (bactericidas), inseticidas (acari- cidas, nematicidas) e herbicidas (reguladores do crescimento de plantas):

atrazina, acetoclor, aclonifen, alaclor, amidoclor, amidosulfuron, azimsulfuron, aloxidim, amitraz, anilofós, asulam, acetamiprid, acrinatrin, al- dicarb, azinfós-metílico, amicarbazona, bentazon, bensulfuron (-metílico), bromoxinil (-octanoato /-heptanoato), butaclor, bispiribac (-sódico), benzobi- ciclon, benzofenap, butroxidim, bitertanol, bromuconazol, benfuresato, beta- ciflutrina, clorsulfuron, clorimuron, clomazona, clopiralid, cinosulfuron, ciclo- sulfamuron, cletodim, clodinafop-propargílico, cicloxidim, cialofop-butílico, cipermetrina, carbaril, ciflutrin, cianazina, 2,4-D-éster, 2,4-DB-éster, 2,4-DP- éster, CMPP-éster, ciclanilida, carbendazim, carpropamid, ciproconazol, clor- toluron, diclofopmetil, desmedifam, diflufenican, dicamba, deltametrina, diu- ron, EPTC, etoxisulfuron, etofumesato, etefon, edifenfós, endosulfan, etopro- fós, fIazasulfuron, florasulam, flucarbazona (-sódico), flumetsulam, flufena- cet, fluoroglicofen, fluroxipir, flupirsulfuron, foramsulfuron, flumioxazin, flumi- clorac, fomesafen, fenoxaprop, fenoxaprop-etílico, fenoxaprop-P, fenoxa- prop-P-etílico, fluazifop, fluazifop-P-butílico, fluazifop-butílico, fipronil, fena- midona, fenhexamid, fentinas, fluquinconazol, fosetil alumínio, fentrazamida, flurtamona, fenamifós, fention, glufosinato (-amônio), glifosato, halosulfuron, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etotílico, haloxifop-P-metílico, imazamox, imazapic, imazetapir, imazaquin, imazapir, imazosulfuron, iodosulfuron, io- dosulfuron (-metílico), ioxinil (-octanoato), isoxaflutol e suas dicetonitrilas, isoxaclortol, imidacloprid, isoxadifen-etílico, iprodiona, iprovalincarb, isoprotu- ron, MCPA-éster, MCPB1 mesotriona, metamifop, metosulam, mesosulfuron (-metílico), (S-)metolaclor, metsulfuron-metílico, metamitron, metribuzin, me- fenpir-dietílico, mefenacet, metamidofós, metiocarb, nicosulfuron, niclosami- da, lactofen, linuron, oxifluorfen, oxazinon, oxadiargil, oxadiazon, oxideme- ton-metílico, pendimetalina, fenmedifam, picloram, pinoxaden, primisulfuron- metílico, prosulfuron, propanil, propoxicarbazona (-sódico), pirazosulfuron (- metílico), profoxidim, propaquizafop, pirazolinato, pirazoxifen, procloraz, pencicuron, procloraz, propamocarb HCI, propineb, pirimetalina, fosalona, protiofós, quizalofop-P-tefurílico, quizalofop-p-etílico, rimsulfuron, sulfentra- zona, sulfosulfuron, sulfometuron, setoxidim, sulcotriona, espiroxamina, sila- fluofen, terbutilazina, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, triclopir, triflusulfu- ron-metílico, trifluralina, tritosulfuron, topramezona, tepraloxidim, tralcóxidim, terbufós, tidiazuron, tebuconazol, tolilfluanid-diclofluanid, tradimefon, tradi- menol, trifloxistrobin, tiacloprid, tiodicarb, tralometrina, trazofós, triclorfon, triflumuron, triticonazol e isoxapirifop, e, eventualmente seus ésteres e seus sais.

As substâncias ativas agroquímicas anteriormente mencionadas são conhecidas, por exemplo, a partir de "The Pesticide Manual", 12a. Edi- ção (2000) e 13a. Edição (2003), The British Crop Protection Council, ou das referências da literatura mencionadas sobre as substâncias ativas individu- ais.

As substâncias ativas agroquímicas também podem ser proteto- res. Exemplos para tais são, entre outros:

a) Compostos das fórmulas (S-II) até (S-IV),

(R1V

U Γ Ώ—(R19)"' Λ /

w

R18

O

R22

'R23

(S-II) (S-III) (S-IV)

sendo que os símbolos e índices

têm os seguintes significados: η' é um número natural de 0 até 5, de preferência, de 0 até 3; T é uma cadeia de (Ci ou C2)-alcano-diíla, que não está substitu- ída ou que está substituída com um ou dois radicais (Ci-C4)-alquila ou com [(CrC3)-alcóxi] carbonila;

W é um radical heterocíclico divalente não-substituído ou substi-

tuído, a partir do grupo consistindo em heterociclos com anel de cinco mem- bros parcialmente saturados ou aromáticos com 1 até 3 heteroátomos no anel do tipo N ou O, sendo que pelo menos um átomo de N e, no máximo, um átomo de O está contido no anel, de preferência, um radical a partir do grupo consistindo em (W1) até (W4),

■ Γ >N JiX

R27 R28 H

(W2) (W3) (W4)

m1 é 0 ou 1;

R17, R19 são, de maneira igual ou diferença, halogênio, (C1-C4)- alquila, (Ci-C4)-alcóxi, nitro ou (CrC4)-haloalquila;

R18, R20 são, de maneira igual ou diferença, OR24, SR24 ou NR24R25 ou um heterociclo saturado ou insaturado de 3 até 7 membros com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos, da preferência, a partir do grupo O e S, que está ligado, por meio do átomo de N, com o grupo carboni- la em (S-II) ou (S-III) e que não está substituído ou está substituído com ra- dicais a partir do grupo (CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi ou fenila eventualmen- te substituída, de preferência, um radical das fórmulas OR24, NHR25 ou N(CH3)2, especialmente da fórmula OR24;

R24 é hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático não- substituído ou substituído, de preferência, com, no total, 1 até 18 átomos de carbono;

R25 é hidrogênio, (CrC6)-alquila, (Ci-C6)-alcóxi ou fenila substi-

tuída ou não-substituída;

Rx é H, (CrC8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi-(Ci- C8)-alquila, ciano ou COOR26, em que R26 é hidrogênio, (Ci-C8)-alquila, (C-i- C8)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi-(Ci-C4)-alquila, (CrC6)-hidróxi-alquila, (C3- Ci2)-cicloalquila ou tri-(CrC4)-alquil-silila;

R27, R281 R29 são, de maneira igual ou diferente, hidrogênio, (Cr C8)-alquila, (Ci-C8)-haloalquila, (C3-Ci2)-cicloalquila ou fenila substituída ou não-substituída;

R21 é (CrC4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2- C4)-haloalquenila, (C3-C7)-cicloalquila, de preferência, dicloro-metila;

R22, R23 é, de maneira igual ou diferente, hidrogênio, (CrC4)- alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (Ci-C4)-haloalquila, (C2-C4)- haloalquenila, (CrC4)-alquil-carbamoil-(CrC4)-alquila, (C2-C4)-alquenil- carbamoil-(Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi-(Ci-C4)-alquila, dioxolanil-(CrC4)- alquila, tiazolila, furila, furil-alquila, tienila, piperidila, fenila substituída ou não-substituída, ou R22 e R23 formam, em conjunto, um anel heterocíclico substituído ou não-substituído, de preferência, um anel de oxazolidina, de tiazolidina, de piperidina, de morfolina, de hexa-hidropirimidina ou de benzo- xazina;

de preferência, protetores dos seguintes subgrupos de compostos das fór- mulas (S-II) até (S-IV):

- Compostos do tipo do ácido dicloro-fenil-pirazolin-3-carboxílico (isto é, da fórmula (S-II)1 na qual W = (W1) e (R17)n' = 2,4-CI2), de preferên- cia, compostos tais como éster de etila do ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etóxi- carbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico (11-1, mefenpir-dietílico), mefenpir- dimetílico e mefenpir (ll-O), e compostos aparentados, tal como eles estão descritos no documento de número WO-A-91/07874; - Derivados do ácido dicloro-fenil-pirazol-carboxílico (isto é, da

fórmula (S-II)1 na qual W = (W2) e (R17)n' = 2,4-CI2), de preferência, compos- tos tais como éster de etila do ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3- carboxílico (II-2), éster de etila do ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil- pirazol-3-carboxílico (II-3), éster de etila do ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1- dimetil-etil) pirazol-3-carboxílico (II-4), éster de etila do ácido 1-(2,4-dicloro- fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (II-5) e compostos aparentados, tal como eles são descritos nos documentos de números EP-A-0333131 e patente ΕΡ-Α-0269806;

- Compostos do tipo dos ácidos triazol-carboxílicos (isto é, da fórmula (S-II)1 na qual W = (W3) e (R17)n' = 2,4-CI2), de preferência, compos- tos tais como fenclorazoletil, isto é éster de etila do ácido 1-(2,4-dicloro-

fenil)-5-tricloro-metil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (II-6), e compostos apa- rentados (vide EP-A-0174562 e EP-A-0346620);

- Compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolin-3- carboxílico ou do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, tal como isoxa- difen (11-12), (na qual W = (W4)), de preferência, compostos tais como o és-

ter de etila do ácido 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico (II-7) ou éster de etila do ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (II-8) e compostos aparentados, tal como eles são descritos no documento de número WO- A91/08202, ou o éster de etila do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico (II- 9, isoxadifen-etílico) ou o éster de n-propila (11-10) ou o éster de etila do áci- do 5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (11-11), tal como eles são descritos no documento de número WO-A-95/07897;

- Compostos do tipo do ácido 8-quinolinóxi-acético, por exemplo aqueles da fórmula (S-lll), na qual (R19)rv = 5-CI, R20 = OR24 e T = CH2, de preferência, os compostos (l-metil-hexil)-éster do ácido (5-cloro-8-

quinolinóxi) acético (IIl-I, cloquintocet-mexílico), (1,3-dimetil-but-1 -il)-éstér do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (III-2), 4-alilóxi-butil-éster do ácido (5- cloro-8-quinolinóxi) acético (III-3), 1-alilóxi-prop-2-il-éster do ácido (5-cloro-8- quinolinóxi) acético (III-4), éster de etila do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acé- tico (III-5), éster de metila do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (III-6), éster de alila do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (III-7), 2-(2-propiliden- iminóxi)-1-etil-éster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (III-8), 2-oxoprop- 1-il-éster de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (III-9), ácido (5-cloro-8- quinolinóxi) acético (111-10) e seus sais tal como descrito, por exemplo, no documento de número W0-A-02/34048, e compostos aparentados, tal como eles são descritos nos documentos de números EP-A-0860750, EP-A- 0094349 e EP-A-0191736 ou EP-A-0492366.

- Compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, isto é, da fórmula (S-III)1 na qual (R19)n. = 5-CI, R20 = OR24, T = -CH(CC)O- alquila)-, de preferência, os compostos éster de dietila do ácido (5-cloro-8- quinolinóxi)-malônico (111-11), éster de dialila do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)- malônico, éster de metil-etila do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico e compostos aparentados, tal como eles são descritos no documento de nú- mero patente EP-A-0582198;

- Compostos do tipo das dicloroacetamidas, isto é, da fórmula (S-IV), de preferência: N,N-dialil-2,2-dicloro-acetamida (diclormid (IV-1), a partir do documento norte-americano de número US 4.137.070), 4-dicloro- acetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (IV-2, benoxacor, a partir do documento de número EP 0149974), N1 ,N2-dialil-N2-dicloro-acetil- glicinamida (DKA-24 (IV-3), a partir do documento do número HU 2143821), 4-dicloro-acetil-1-oxa-4-aza-espiro [4,5] decano (AD-67), 2,2-dicloro-N-(1,3- dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil) acetamida (PPG-1292), 3-dicloro-acetil- 2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148, IV-4), 3-dicloro-acetil-2,2-dimetil-5-fenil- oxazolidina, 3-dicloro-acetil-2,2-dimetil-5-(2-tienil) oxazolidina, 3-dicloro- acetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol (IV-5), MON 13900), 1- dicloro-acetil-hexa-hidro-3,3,8a-trimetil-pirrolo [1,2-a] pirimidin-6(2H)-ona (di- ciclonon, BAS 145138), b) um ou mais compostos a partir do grupo:

Anidrido do ácido 1,8-naftaleno-sulfônico, metóxi-acetato de me- til-difenila, 1 -(2-cloro-benzil)-3-(1 -metil-1 -fenil-etil) uréia (cumiluron), S-2-etil- tioetil-fosforditioato de 0,0-dietila (disulfoton), 4-cloro-fenil-metil-carbamato (mefenato), 0,0-dietil-0-fenil-fosforotioato (dietolato), ácido 4-carbóxi-3,4-di- hidro-2H-1 -benzopiran-4-acético (CL-304415, Ne Reg. CAS: 31541-57-8), ciano-metóxi-imino (fenil) acetonitrila (ciometrinila), 1,3-dioxolan-2-il-metóxi- imino (fenil) acetonitrila (oxabetrinila), 4'-cloro-2,2,2-trifluoracetofenon-0-1,3- dioxolan-2-il-metil-oxima (fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclo- rim), benzil-2-cloro-4-trifluoro-metil-1,3-tiazol-5-carboxilato (flurazol), 2- dicloro-metil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), N-(4-metil-fenil)-N'-(1-metil-1 - fenil-etil) uréia (dimron), (2,4-dicloro-fenóxi) acético (2,4-D), (4-cloro-fenóxi) acético, ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-tolilóxi) propiônico (mecoprop), ácido 4-(2,4- dicloro-fenóxi) butírico (2,4-DB), (4-cloro-o-tolilóxi) acético (MCPA), ácido A- (4-cloro-o-tolilóxi) butírico, 4-(4-cloro-fenóxi) butírico, ácido 3,6-dicloro-2- metóxi-benzóico (dicamba), 3,6-dicloro-2-metóxi-benzoato de 1-(etóxi- carbonil) etila (IactidicIor)1 assim como seus sais e seus ésteres, de prefe- rência (CrC8);

c) N-Acil-sulfonamidas da fórmula (S-V) e seus sais,

R31

(R32)n

na qual:

R30 é hidrogênio, um radical de hidrocarboneto, um óxi-radical de hidrocarboneto, um tio-radical de hidrocarboneto ou um radical de heteroci- clila, o qual está, de preferência, ligado por meio de um átomo de C, sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último não está substituído ou está substituído com um ou mais radicais iguais ou diferentes a partir do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, formila, carbonamida, sulfonamida e radicais da fórmula -Za-Ra, sendo que cada parte de hidrocar- boneto apresenta, de preferência, 1 até 20 átomos de C e apresenta substi- tuintes incluindo um radical R30 contendo C, de preferência, de 1 até 30 áto- mos de carbono;

R31 hidrogênio ou (CrC4)-alquila, de preferência, hidrogênio, ou

R31 e R31, em conjunto com o grupo da fórmula, -CO-N- formam o radical de um anel saturado ou insaturado de 3 até 8 membros;

R32 de maneira igual ou diferente, é halogênio, ciano, nitro, ami- no, hidróxi, carbóxi, formila, CONH2, SO2NH2 ou um radical da fórmula -Zb- Rb;

R33 é hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, de preferência H; R34 de maneira igual ou diferente, é halogênio, ciano, nitro, ami-

no, hidróxi, carbóxi, CHO, CONH2, SO2NH2 ou um radical da fórmula -Zc-Rc;

Ra um radical de hidrocarboneto ou um radical de heterociclila, sendo que cada um dos dois radicais mencionados por último não está subs- tituído ou está substituído com um ou mais radicais iguais ou diferentes a partir do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, mono- e di-[(C-i-C4)- alquila]-amino, ou um radical alquila, no qual mais do que um, de preferên- cia, 2 ou 3, grupos CH2 não vizinhos são substituídos, em cada caso, por um átomo de oxigênio;

Rb e Rc são, de maneira igual ou diferente, um radical de hidro- carboneto ou um radical ou heterociclila, sendo que cada um dos dois radi- cais mencionados por último não está substituído ou está substituído com um ou mais radicais iguais ou diferentes a partir do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, fosforila, halo-(CrC4)-alcóxi, mono- e di [(Ci-C4)-alquil] amino, ou um radical alquila, no qual mais do que um, de preferência, 2 ou 3, grupos CH2 não vizinhos são, em cada caso, substituí- dos por um átomo de oxigênio;

Za é um grupo divalente da fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -S0-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2- NR*- ou -NR*-S02-, sendo que a ligação indicada à direita do respectivo grupo divalente é a ligação ao radical Ra, e sendo que o R* nos cinco radi- cais mencionados por último, independentemente um dos outros, significam, em cada caso, H, (Ci-C4)-alquila ou halo-(CrC4)-alquila; Zb e Zc são, independentemente um dos outros, uma ligação di-

reta ou um grupo divalente da fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -S0-, -SO2-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-S02-, -CO-NR*- ou - NR*-CO-, sendo que a ligação indicada à direita do respectivo grupo divalen- te é a ligação ao radical Rb ou Rc, e sendo que o R* nos cinco radicais men- cionados por último, independentemente um dos ouros, significa, em cada caso, H, (Ci-C4)-alquila ou halo-(CrC4)-alquila;

η é um número inteiro desde O a 4, de preferência, O, 1 ou 2, es- pecialmente, O ou 1, e

m é um número inteiro desde O a 5, de preferência, O, 1, 2 ou 3, especialmente, O, 1 ou 2;

de preferência, protetores de compostos da fórmula (S-V), na

qual: - R30 = H3C-O-CH2-, R31 = R33 = Η, R34 = 2-0Me (V-1),

- R30 = H3C-O-CH2-, R31 = R33 = Η, R34 = 2-OMe-5-CI (V-2),

- R30 = ciclopropila, R31 = R33 = H1 R34 = 2-OMe (V-3),

- R30 = ciclopropila, R31 = R33 = H1 R34 = 2-OMe-5-CI (V-4),

- R30 = ciclopropila, R31 = R33 = H, R34 = 2-Me (V-5),

- R30 = t-butila, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe (V-6). d) Amidas de ácido acil-sulfamoil-benzóico da fórmula geral (S-

VI), eventualmente também em forma de sal,

R3V /?

N —_ 9 O

• N -jLjj- ^—(R39)m (S-VI)

I x

R38

> /11

na qual:

X3 é CH ou N;

R35 é hidrogênio, heterociclila ou um radical de hidrocarboneto, sendo que os dois radicais mencionados por último eventualmente estão substituídos com um ou mais radicais iguais ou diferentes a partir do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, carboxila, CHO, CONH2, SO2NH2 e Za-Ra;

R36 é hidrogênio, hidroxila, (CrC6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2- C6)-alquinila, (Ci-C6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi, sendo que os cinco radicais mencionados por último eventualmente estão substituídos com um mais ra- dicais iguais ou diferentes a partir do grupo consistindo em halogênio, hidro- xila, (C1-C4^alquila, (CrC4)-alcóxi e (CrC4)-alquiltio, ou

R35 e R361 em conjunto com o átomo de nitrogênio que os por- tam, são um anel saturado ou insaturado de 3 a 8 membros;

R37 é halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, carboxila, CHO1 CONH2, SO2NH2 ou Zb-Rb; R38 é hidrogênio, (CrC4)-alquila, (C2-C4)-alquenila ou (C2-C4)-

alquinila;

R39 é halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, carboxila, fosforila, CHO, CONH2, SO2NH2 ou Zc-Rc; Ra é um radical (C2-C2o)-alquila, cuja cadeia de carbono está interrompida uma ou mais vezes por átomos de oxigênio, heterociclila ou um radical de hidrocarboneto, sendo que os dois radicais mencionados por últi- mo eventualmente estão substituídos por um ou mais radicais iguais ou dife- rentes a partir do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, hidro- xila, mono- e di[(CrC4)-alquil] amino;

Rb e Rc são, de maneira igual ou diferente, um radical (C2-C2o)- alquila, cuja cadeia de carbono está interrompida uma ou mais vezes por átomos de oxigênio, heterociclila ou um radical de hidrocarboneto, sendo que os dois radicais mencionados por último eventualmente estão substituí- dos com um ou mais radicais iguais ou diferentes a partir do grupo consistin- do em halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, fosforila, (Ci-C4)-haloalcóxi, mono- e di [(Ci-C4)-alquil] amino;

Za é uma unidade divalente a partir do grupo consistindo em O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, C(O)NRd ou SO2NRd;

Zb e Zc são, de maneira igual ou diferente, uma ligação direta ou uma unidade divalente a partir do grupo consistindo em O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, SO2NRd ou C(O)NRd;

Rd é hidrogênio, (CrC4)-alquila ou (Ci-C4)-haloalquila; η é um número inteiro desde O a 4, e

m para o caso em que X representar CH, é um número inteiro de O a 5, e para o caso em que X representar N, é um número inteiro de O a 4; de preferência, protetores de compostos da fórmula (S-VI) na qual: X3 é CH;

R35 é hidrogênio, (CrC6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-

alquenila, (C5-C6)-cicloalquenila, fenila ou heterociclila com 3 a 6 membros com até três heteroátomos a partir do grupo consistindo em nitrogênio, oxi- gênio e enxofre, sendo que os seis radicais mencionados por último eventu- almente estão substituídos com um ou mais substituintes iguais ou diferen- tes a partir do grupo consistindo em halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)- haloalcóxi, (Ci-C2)-alquil-sulfinila, (CrC2)-alquil-sulfonila, (C3-C6)-cicloalquila, (Ci-C4)-alcóxi-carbonila, (CrC4)-alquil-carbonila e fenila, e, no caso de radi- cais cíclicos, também (Ci-C4)-alquila e (CrC4)-haloalquila;

R36 é hidrogênio, (CrC6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)- alquinila, sendo que os três radicais mencionados por último eventualmente estão substituídos com um ou mais substituintes iguais ou diferentes a partir do grupo consistindo em halogênio, hidroxila, (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi e (Ci-C4)-alquiltio;

R37 é halogênio, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-haloalcóxi, nitro, (CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-alquil-sulfonila, (CrC4)-alcóxi- carbonila ou (CrC4)-alquil-carbonila; R38 é hidrogênio;

R39 é halogênio, nitro, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-haloalquila, (Cr C4)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, fenila, (Ci-C4)-alcóxi, ciano, (CrC4)- alquiltio, (CrC4)-alquil-sulfinila, (Ci-C4)-alquil-sulfonila, (CrC4)-alcóxi- carbonila ou (CrC4)-alquil-carbonila; η é 0, 1 ou 2 e

m é 1 ou 2;

Especialmente compostos do tipo das amidas de ácido acil- sulfamoil-benzóico da seguinte fórmula (S-VII), que são conhecidos, por e-

xemplo, a partir do documento de número WO-A-99/16744,

R21

^ O ®_.5

H' n^i—^ y—SO2—N—^—^ (S-VII)

O ^^ H Vá

OCH3

na qual:

R21 = ciclopropila e R22 = H (S3-1 = 4-ciclopropil-amino-carbonil- N-(2-metóxi-benzoil) benzeno-sulfonamida; ciprosulfamida); R21 = ciclopropila e R22 = 5-CI (S3-2), R21 = etila e R22 = H (S3-3), R21 = isopropila e R22 = 5-CI (S3-4) e

R21 = isopropila e R22 = H (S3-5 = 4-isopropil-amino-carbonil-N- (2-metóxi-benzoil) benzeno-sulfonamida);

e) Compostos do tipo das N-acil-sulfamoil-fenil-ureias da fórmula (S-VIII), que são conhecidos, por exemplo, a partir do documento de número EP-A-365484,

Ra

-Rb

R\ /N-CO-N-

RP

(S-VIII)

RT

'SO2-NH-CO-A

na qual:

A representa um radical a partir do grupo consistindo em

Rd

R^. r,—λ Rf

W

Rh

Rc

Rf

Rd

Rd

R^

ou

Re-

Ό S

Rot e Rp representam, independentemente um do outro, hidrogê- nio, (CrC8)-alquila, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila,

.Rx

//

ou (C1-C4)-Slcoxi ou

'Ry

substituído por (C1-C4)^Icoxi, ou

Ra e Rp representam, em conjunto, uma ponte de (C4-Ce)- alquileno ou uma ponte de (C4-C6)-alquileno interrompida por oxigênio, enxo- fre, SO, SO2, NH ou -N((CrC4-)-alquila)-,

Ry representa hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, Ra e Rb representam, independentemente um do outro, hidrogê- nio, halogênio, ciano, nitro, trifluoro-metila, (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio, (CrC4)-alquil-sulfinila, (CrC4)-alquil-sulfonila, -COOR', - CONRkRm1 -CORn1 -SO2NRkRm ou -OSO2-(C1-C4)^IquiIa, ou Ra e Rb repre- sentam, em conjunto, uma ponte de (C3-C4)-alquileno, que pode estar substi- tuída com halogênio ou (CrC4)-alquila, ou representa uma ponte de (C3-C4)- alquenileno, que pode estar substituída com halogênio ou (CrC4)-alquila, ou uma ponte de C4-alcadienileno, que pode estar substituída com halogênio ou (CrC4)-alquila, e

R9 e Rh representam, independentemente um do outro, hidrogê- nio, halogênio, (CrC4)-alquila, trifluoro-metila, metóxi, metiltio ou -COORi, sendo que

Rc é hidrogênio, halogênio, (CrC4)-alquila ou metóxi, Rd é hidrogênio, halogênio, nitro, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio, (CrC4)-alquil-sulfinila, (CrC^-alquil-sulfonila, -COORi ou - CONRkRm1

Re é hidrogênio, halogênio, (CrC4)-alquila, -COORi, trifluoro-

metil ou metóxi, ou Rd e Re representam, em conjunto, uma ponte de (C3- C4)-alquileno,

Rf é hidrogênio, halogênio ou (Ci-C4)-alquila, Rx e Rl são, independentemente um do outro, hidrogênio, halo- gênio, (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio, -COOR4, trifluoro- metila, nitro ou ciano,

Ri1 Rk e Rm são, independentemente um do outro, hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila,

Rk e Rm são, em conjunto, uma ponte de (C4-C6)-alquileno ou uma ponte de (C4-C6)-alquileno interrompida por oxigênio, NH ou -N((Ci- C4)-alquila)-, e

Rn é (CrC4)-alquila, fenila ou fenila substituída com halogênio, (Ci-C4)-alquila, metóxi, nitro ou trifluoro-metila; de preferência, protetores da fórmula (S-VIII) são: 1-[4-(N-2-metóxi-benzoil-sulfamoil) fenil]-3-metil uréia,

1 -[4-(N-2-metóxi-benzoil-sulfamoil) fenil]-3,3-dimetil-ureia, 1 -[4-(N-4,5-dimetil-benzoil-sulfamoil) fenil]-3-metil-ureia, 1 -[4-(N-naftoil-sulfamoil) fenil]-3,3-dimetil-ureia, inclusive os estereoisômeros e os sais convencionais na agricultura.

Tanto quanto não seja definido em detalhes de maneira diferen- te, valem as seguintes definições, em geral, para os radicais nas fórmulas de (S-II) até (S-VIII).

Os radicais alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio, assim como os radicais correspondentes insaturados e/ou substitu- ídos, podem ser, em cada caso, de cadeia linear ou ramificada na cadeia principal de carbono.

Radicais alquila, também nos significados compostos, tais como

alcóxi, haloalquila e os similares, de preferência, têm desde 1 até 4 átomos de carbono e significam, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, t-butila ou 2-butila. Radicais alquenila e alquinila têm o signi- ficado dos radicais insaturados possíveis correspondentes aos radicais alqui- Ia; alquenila significa, por exemplo, alila, 1-metil-prop-2-en-1-ila, 2-metil- prop-2-en-1 -ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila e 1-metil- but-2-en-1-ila. Alquinila significa, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but- 3-in-1-ila, 1-metil-but-3-in-1-ila. "(C1-C4)-AIquiIa" é a maneira abreviada de se escrever alquila com 1 até 4 átomos de carbono; de maneira correspondente isso vale para outras definições de radicais gerais com faixas indicadas entre parênteses para o número possível de átomos de carbono.

Cicloalquila significa, de preferência, um radical alquila cíclico com desde 3 até 8, de preferência, desde 3 até 7, especialmente de prefe- rência, desde 3 até 6 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobu- tila, ciclopentila e ciclo-hexila. Cicloalquenila e cicloalquinila são compostos insaturados correspondentes.

Halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila, halo- alquenila e haloalquinila significam alquila, alquenila ou alquinila completa- mente ou parcialmente substituídas com halogênio, de preferência, com flú- or, cloro e/ou bromo, especialmente, com flúor ou cloro, por exemplo, CF3, CHF2, CH2F, CF2CF3, CH2CHFCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI. Haloalcóxi é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 e OCH2CH2CI. O cor- respondente vale para quaisquer radicais substituídos com halogênio.

Um radical de hidrocarboneto pode ser um radical de hidrocar- boneto aromático ou alifático, sendo que um radical de hidrocarboneto alifá- tico, em geral, é um radical de hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, de preferência, com 1 até 18, especialmente de pre- ferência, com 1 até 12 átomos de carbono, por exemplo, alquila, alquenila ou alquinila.

De preferência, radical de hidrocarboneto alifático significa alqui- la, alquenila ou alquinila com até 12 átomos de carbono; o correspondente vale para um radical de hidrocarboneto alifático em um óxi-radical de hidro- carboneto.

Em geral, arila é um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico com, de preferência, 6 até 20 átomos de carbono, de preferência, 6 até 14 átomos de carbono, especialmente de preferência, 6 até 10 átomos de car- bono, por exemplo, fenila, naftila, tetra-hidronaftila, indenila, indanila, penta- Ienila e fluorenila, especialmente de preferência, fenila.

Anel heterocíclico, radical heterocíclico ou heterociclila signifi- cam um sistema em anel mono-, bi- ou policíclico, o qual é saturado, insatu- rado e/ou aromático e que contém um ou mais, de preferência, 1 até 4, hete- roátomos, de preferência, a partir do grupo N, S e O.

São preferidos heterociclos saturados com 3 até 7 átomos em anel e com um ou dois heteroátomos a partir do grupo consistindo em Ν, O e S, sendo que os calcogênios não são vizinhos. São especialmente preferi- dos anéis monocíclicos com 3 até 7 átomos em anel e um heteroátomo a partir do grupo consistindo em Ν, O e S, assim como morfolina, dioxolano, piperazina, imidazolina e oxazolidina. Heterociclos saturados muito especi- almente preferidos são oxirano, pirrolidona, morfolina e tetraidrofurano.

Também são preferidos heterociclos parcialmente insaturados com 5 até 7 átomos em anel e com um ou dois heteroátomos a partir do gru- po consistindo em Ν, O e S. São especialmente preferidos heterociclos par- cialmente insaturados com 5 até 6 átomos em anel e com um heteroátomo a partir do grupo consistindo em Ν, O e S. Heterociclos parcialmente insatura- dos muito especialmente preferidos são pirazolina, imidazolina e isoxazolina.

Igualmente preferida é heteroarila, por exemplo, heterociclos aromáticos mono- ou bicíclicos, com 5 até 6 átomos em anel, que podem conter um até quatro heteroátomos a partir do grupo consistindo em N, O e S, sendo que os calcogênios não são vizinhos. São especialmente preferi- dos heterociclos aromáticos monocíclicos com 5 até 6 átomos em anel, que contêm um heteroátomo a partir do grupo consistindo em Ν, O e S, assim como pirimidina, pirazina, piridazina, oxazol, tiazol, tiadiazol, oxadiazol, pira- zol, triazol e isoxazol. Muito especialmente preferidos são pirazol, tiazol, tria- zol e furano.

Radicais substituídos, tais como radicais de hidrocarboneto substituídos, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila, arila, tal como fenila e aril-alquila, tal como benzila, substituídas, ou heterociclila substituída, signifi- cam um radical substituído derivado da substância parental não-substituída, sendo que os substituintes, de preferência, significam um ou mais, de prefe- rência, 1, 2 ou 3, no caso de Cl e F também até o número máximo possível, substituintes a partir do grupo consistindo em halogênio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidroxila, amino, nitro, carboxila, ciano, azido, alcóxi-carbonila, al- quil-carbonila, formila, carbamoíla, mono- e dialquil-amino-carbonila, amino substituído, tais como acil-amino, mono- e dialquil-amino, e alquil-sulfinila, haloalquil-sulfinila, alquil-sulfonila, haloalquil-sulfonila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila e haloalquila, assim como os substituintes alifáticos insaturados, correspondentes aos mencionados substituintes contendo hi- drocarboneto saturados, de preferência, alquenila, alquinila, alquenilóxi, al- quinilóxi. No caso de radicais com átomos de carbono são preferidos aque- les com 1 até 4 átomos de carbono, especialmente, com 1 ou 2 átomos de carbono. São preferidos, via de regra, substituintes a partir do grupo consis- tindo em halogênio, por exemplo, flúor ou cloro, (Ci-C4)-alquila, de preferên- cia, metila ou etila, (Ci-C4)-haloalquila, de preferência, trifluoro-metila, (Ci- C4)-alcóxi, de preferência, metóxi ou etóxi, (CrC4)-haloalcóxi, nitro e ciano. São especialmente preferidos, nesse caso, os substituintes metila, metóxi e cloro. Amino mono- ou dissubstituído significa um radical quimicamen- te estável a partir do grupo consistindo em radicais amino substituídos, os quais estão N-substituídos com um ou dois radicais iguais ou diferentes a partir do grupo consistindo em alquila, alcóxi, acila e arila; de preferência, monoalquil-amino, dialquil-amino, acil-amino, aril-amino, N-alquil-N- arilamino, assim como N-heterociclos. Nesse caso, são preferidos radicais alquila com 1 até 4 átomos de carbono. Nesse caso, arila é, de preferência, fenila. Para acila, vale, nesse caso, a definição mencionada abaixo, de pre- ferência, (Ci-C4)-alcanoíla. O correspondente vale para hidroxilamino ou hi- drazino substituídos.

Fenila eventualmente substituída é, de preferência, fenila, que não está substituída ou que está substituída uma ou mais vezes, de prefe- rência, até três vezes, no caso de halogênio, tal como Cl ou F, até cinco ve- zes, com radicais iguais ou diferentes a partir do grupo consistindo em halo- gênio, (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-haloalcóxi e nitro, por exemplo, o-, m- e p-tolila, dimetil-fenila, 2-, 3- e 4-cloro-fenila, 2-, 3- e 4-trifluoro-fenila e 2-, 3- e 4-tricloro-fenila, 2,4-, 3,5-, 2,5- e 2,3-dicloro- fenila, o-, m- e p-metóxi-fenila.

Um radical acila significa o radical de um ácido orgânico com, de preferência, até 6 átomos de carbono, por exemplo, o radical de um ácido carboxílico e radicais de ácido dele derivados, tais como ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos eventualmente N-substituídos, ou o radical de mo- noésteres de ácidos carbônicos dos ácidos carbâmicos, ácido sulfônicos, ácido sulfínicos, ácidos fosfônicos, ácidos fosfínicos, eventualmente N- substituídos.

Acila significa, por exemplo, formila, alquil-carbonila, tal como (Ci-C4)-alquil-carbonila, fenil-carbonila, sendo que o anel fenila pode estar substituído, por exemplo, tal como indicado acima para fenila, ou alquilóxi- carbonila, fenilóxi-carbonila, benzilóxi-carbonila, alquil-sulfonila, alquil- sulfinila ou N-alquil-1 -imino-alquila.

Estão englobados pelas fórmula (S-II) até (S-VIII) também todos os estereoisômeros, os quais apresentem o mesmo enlaçamento topológico dos átomos, e suas misturas. Tais compostos contêm um ou mais átomos de carbonos assimétricos ou, também, duplas ligações, que não estão indica- das de maneira especial nas fórmulas gerais. Os possíveis estereoisômeros, definidos por sua forma espacial específica, tais como enanciômeros, diaste- reômeros, isômeros ZeE, podem ser obtidos, de acordo com processos usuais, a partir de misturas dos estereoisômeros, ou, também, são prepara- dos por reações estereosseletivas em combinação com o emprego de subs- tâncias de partida estereoquimicamente puras.

Os compostos da fórmula (S-II) são conhecidos, por exemplo, a partir dos documentos de números patentes EP-A-O 333 131 (ZA 89/1960), EP-A-O 269 806 (US 4 891 057), EP-A-O 346 620 (AU-A-89/34951), EP-A-O 174 562, EP-A-O 346 620 (WO-A-91/08202), W0-A-91/07874 ou WO-A- 95/07897 (ZA 94/7120), e na literatura neles citada, ou podem ser prepara- dos de maneira análoga aos processos ali descritos. Os compostos da fór- mula (S-III) são conhecidos a partir dos documentos de números EP-A-O 086 750, EP-A-094 349 (US 4 902 340), EP-A-O 191 736 (US 4 881 966) e EP-A- 0 492 366, e da literatura neles citada, ou podem ser preparados de acordo com, ou analogamente a, os processos ali descritos. Alguns compostos são, além disso, descritos nos documento de números EP-A-O 582 198 e WO-A- 02/34048. Os compostos da fórmula (S-IV) são conhecidos a partir de inú- meros pedidos de patente, por exemplo, daqueles de números US 4 021 224 e US 4 021 229. Compostos dos subgrupo b) são conhecidos, além disso, a partir dos documentos de números CN-A-87/102789, patente EP-A-365 484 e também a partir de "The Pesticide Manual", 11a a 13a edição, British Crop Protection Council e Royal Society of Chemistry (1997). Os compostos do subgrupo c) são descritos no documento de número WO-A-97/45016, e a- queles do subgrupo d) são descritos no documento de número WO-A- 99/16744 (especialmente no documento de número EP-A-365 484). Os do- cumentos citados contêm indicações pormenorizadas com relação aos pro- cessos de preparação e materiais de partida e mencionam compostos prefe- ridos. A esses documentos, faz-se, aqui, referência de maneira expressa, elas são incorporadas ao presente pedido por referência. Os protetores dos grupos a) até e) precedentes reduzem ou pre- vinem efeitos fitotóxicos que possam ocorrer quando do emprego dos agen- tes herbicidas de acordo com a invenção em culturas de plantas úteis, sem prejudicar a eficácia dos herbicidas contra plantas daninhas. Por meio disso, o setor de aplicação dos herbicidas pode ser consideravelmente ampliado e, especialmente, é possível, pela utilização de protetores, o emprego de her- bicidas, que até agora somente podem ser empregados de maneira limitada ou com sucesso não suficiente, isto é, de combinações, que, sem protetores, em pequenas dosagens com um espectro de ação estreito, conduziram ao controle não suficiente das plantas daninhas.

Especialmente de preferência, interessam, como protetores, nas formulações de acordo com a invenção, entre outros: 4-dicloro-acetil-1-oxa-

4-azaspiro [4.5] decano (AD-67), 1-dicloro-acetil-hexa-hidro-3,3,8a-trimetil- pirrolo [1,2-a] pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloro-

acetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), cloquintocet, 1- metil-hexil 5-cloro-quinolin-8-oxiacetato (cloquintocet-mexílico), a-(ciano- metóxi-imino) fenil-acetonitrila (ciometrinil), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2- propenil-amino) etil)-N-(2-propenil) acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N- di(2-propenil) acetamida (dicloromid), N-(4-metil-fenil)-N'-(1 -metil-1 -fenil-etil) uréia (dimron), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorím), 1 -(2,4-dicloro-fenil)-

5-tricloro-metil-1 H-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etila (fenclorazol-etílico), 2- cloro-4-trifluoro-metil-tiazol-5-carboxilato de fenil-metila (flurazol), 4-cloro-N- (1,3-dioxolan-2-ilmetóxi)-a-trifluoro-acetofenona oxima (fluxofenim), 3- dicloro-acetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-

di-hidro-5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato de etila (isoxadifen-etílico), 1-(2,4- dicloro-fenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxilato de dietila (me- fenpir-dietílico), 2-dicloro-metil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), anidrido 1,8- naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-ilmetóxi-imino) fenil-acetonitrila (oxabetrinil), 2,2- dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil) acetamida (PPG-1292), 3- dicloro-acetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloro-acetil-2,2,5-trimetil- oxazolidina (R-29148), 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxilato de metila, 4-ciclopropil-amino-carbonil-N-(2-metóxi-benzoil) benzeno- sulíonamida (ciprosulfamida), 4-isopropil-amino-carbonil-N-(2-metóxi-benzoil) benzeno-sulfonamida e N-(2-metóxi-benzoil)-4-[(metil-amino-carbonil)-amino] benzeno-sulfonamida.

No caso dos protetores contidos nos concentrados de microe- mulsão de acordo com a invenção, são muito especialmente preferidos me- fenpir-dietílico, cloquintocet-mexílico, isoxadifen-etílico, 4-ciclopropil-amino- carbonil-N-(2-metóxi-benzoil) benzeno-sulfonamida (ciprosulfamida), 4- isopropil-amino-carbonil-N-(2-metóxi-benzoíl) benzeno-sulfonamida ou fen- clorazol-etílico; são particularmente muito especialmente preferidos mefen- pir-dietílico, cloquintocet-mexílico ou isoxadifen-etílico.

Uma forma de concretização especial dos concentrados de mi- croemulsão de acordo com a invenção é a formulação conjunta de herbici- das e protetores, como substâncias agroquímicas.

No caso das misturas de herbicidas-protetores, contidas nos concentrados de microemulsão de acordo com a invenção, são, de preferên- cia, combinações dos seguintes compostos uns com os outros:

a) Compostos que são eficazes como inibidores de ACCase, tais como aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop-propargílico, cicloxidim, ciha- lofop-butílico, diclofop-metílico, fenoxaprop, fenoxaprop-etílico, fenoxaprop-

P, fenoxaprop-P-etílico, fluazifop, fluazifop-P-butílico, fluazifop-butílico, halo- xifop, haloxifop-P, haloxifop-etotílico, haloxifop-P-metílico, metamifop, profo- xidim, propaquizafop, quizalofop-P-tefurílico, quizalofop-P-etílico, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim e isoxapirifop,

b) Compostos que são eficazes como inibidores de p-hidróxi- fenil-piruvato dioxigenase (HPPD), tais como, benzobiciclona, benzofenap,

isoxaflutol e as suas diceto-nitrilas, mesotriona, pirazolinato, pirazoxifen, sul- cotriona e isoxaclortol,

c) Compostos de diferentes grupos de substâncias ativas, tais como atrazina, acetoclor, aclonifen, alaclor, amidoclor, amidosulfuron, azim-

sulfuron, bentazon, bensulfuron (-metílico), bromoxinil (octanoato / heptanoa- to), butaclor, bispiribac, clorsulfuron, clorimuron, clomazona, clopiralid, cino- sulfuron, ciclosulfamuron, 2,4-D-éster, 2,4-DB-éster, 2,4-DP-éster, CMPP- éster, MCPA-éster, MCPB1 EPTC, desmedifam, diflufenican, dicamba, etoxi- sulfuron, etofumesato, flazasulfuron, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, flufenacet, fluoroglicofen, fluroxipir, flupirsulfuron, foramsulfuron, flumioxazin, flumiclorac, fomesafen, glufosinato, glifosato, imazapir, imazosulfuron, iodo- sulfuron, iodosulfuron-metílico, ioxinil (octanoato), lactofen, halosulfuron, i- mazamox, imazapic, imazetapir, imazaquin, metosulam, mesosulfuron (- metílico), (S-) metolaclor, metsulfuron-metílico, metamitron, nicosulfuron, oxifluorfen, pendimetalina, fenmedifam, picloram, pinoxaden, primisulfuron- metílico, prosulfuron, propanil, propoxicarbazona, pirazosulfuron (-metílico), rimsulfuron, sulfentrazona, sulfosulfuron, sulfometuron, terbutilazina, tifensul- furon, triasulfuron, tribenuron, triclopir, triflusulfuron-metílico, trifluralina, trito- sulfuron, topramezona, oxazinona, oxadiargil, metribuzina, e os seus sais, por exemplo, os sais de sódio.

d) Compostos, que são eficazes como protetores, tais como AD 67 (4-(dicloro-acetil)-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano), benoxacor, CL 304,415 (ácido 4-carbóxi-metil-croman-4-carboxílico), cloquintocet, cloquintocet- mexílico, ciprosulfamida, diclormid, diciclonona, DKA-24 (N1 ,N2-dialil-N2- dicloro-acetil-glicinamida), fenclorazol, fenclorazole-etílico, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etílico, mefenpir-dietílico, MG 191 (2-dicloro- metil-2-metil-1,3-dioxolano), anidrido naftálico (anidrido naftaleno-1,8- dicarboxílico), oxabetrinil e TI-35 (1-dicloro-acetil-azepano).

Em uma outra forma de concretização, podem ser combinados uns com os outros, por exemplo, diferentes herbicidas, por exemplo, fenoxa- prop-P-etílico + octanoato de ioxinila, diclofop-metílico + octanoato de bro- moxinila, CMPP + octanoato de bromoxinila, MCPA + octanoato de ioxinila, octanoato de bromoxinila + heptanoato de bromoxinila, octanoato de bromo- xinila + heptanoato de bromoxinila + MCPA, octanoato de bromoxinila + hep- tanoato de bromoxinila + 2,4-D, fenmedifam + desmedifam, fenmedifam + desmedifam + etofumesato, metamitron + etofumesato, fenmedifam + eto- fumesato + metamitron, fenoxaprop-P-etílico + iodosulfuron-metílico-sódico, fenoxaprop-P-etílico + diclofop-metílico, fenoxaprop-P-etílico + iodosulfuron- metílico-sódico + diclofop-metílico. São especialmente preferidas as combinações a partir de: fo- ramsulfuron + iodosulfuron-metílico-sódico + isoxadifen-etílico, iodosulfuron- metílico-sódico + isoxadifen-etílico, foramsulfuron + isoxadifen-etílico, feno- xaprop-P-etílico + etoxisulfuron + isoxadifen-etílico, etoxisulfuron + isoxadi- fen-etílico, fenoxaprop-P-etílico + isoxadifen-etílico, iodosulfuron-metílico- sódico + mesosulfuron-metílico + mefenpir-dietílico, mesosulfuron-metílico + mefenpir-dietílico, iodosulfuron-metílico-sódico + mefenpir-dietílico, fenoxa- prop-P-etílico + mefenpir-dietílico, fenoxaprop-P-etílico + diclofop-metílico + mefenpir-dietílico, diclofop-metílico + mefenpir-dietílico, diclofop-metílico + setoxidim + mefenpir-dietílico, setoxidim + mefenpir-dietílico, fenoxaprop-P- etílico + isoproturon + mefenpir-dietílico, isoproturon + mefenpir-dietílico, clo- dinafop-propargílico + cloquintocet-mexílico, fenoxaprop-etílico + fenclorazol- etílico, fenoxaprop-P-etílico + fenclorazol-etílico, flucarbazona + ciprosulfa- mida, foramsulfuron + ciprosulfamida, iodosulfuron (-metílico) + ciprosulfami- da, metosulam + ciprosulfamida, metsulfuron (-metílico) + ciprosulfamida, nicosulfuron + ciprosulfamida, primisulfuron (-metílico) + ciprosulfamida, pro- sulfuron + ciprosulfamida, tifensulfuron + ciprosulfamida, tribenuron + cipro- sulfamida, cloransulam-metílico + ciprosulfamida, clorimuron + ciprosulfami- da, etoxisulfuron + ciprosulfamida, flazasulfuron + ciprosulfamida, florasulam + ciprosulfamida, flumetsulam + ciprosulfamida, halosulfuron + ciprosulfami- da, imazamox + ciprosulfamida, imazapic + ciprosulfamida, imazapir + cipro- sulfamida, imazetapir + ciprosulfamida, mesosulfuron + ciprosulfamida, pro- poxicarbazona + ciprosulfamida, sulfosulfuron + ciprosulfamida, amidosulfu- ron + ciprosulfamida, clorsulfuron + ciprosulfamida, imazaquin + ciprosulfa- mida, triasulfuron + ciprosulfamida, sulfometuron + ciprosulfamida, ciclosul- famuron + ciprosulfamida, flupirsulfuron + ciprosulfamida, pirazosulfuron + ciprosulfamida, azimsulfuron + ciprosulfamida, bensulfuron + ciprosulfamida, bispiribac + ciprosulfamida, rimsulfuron + ciprosulfamida, tritosulfuron + ci- prosulfamida, sulcotriona + ciprosulfamida, clomazone + ciprosulfamida, me- sotriona + ciprosulfamida, topramezona + ciprosulfamida, metribuzin + cipro- sulfamida, bentazon + ciprosulfamida, bromoxinil + ciprosulfamida, propanil + ciprosulfamida, atrazina + ciprosulfamida, terbutilazina + ciprosulfamida, EPTC + ciprosulfamida, tepraloxidim + ciprosulfamida, cletodim + ciprosul- famida, aloxidim + ciprosulfamida, setoxidim + ciprosulfamida, tralcoxidim + ciprosulfamida, clodinafop-propargílico + ciprosulfamida, cialofop-butílico + ciprosulfamida, diclofop-metílico + ciprosulfamida, fenoxaprop-P-etílico + ci- prosulfamida, fluazifop-P-butílico + ciprosulfamida, haloxifop-metílico + cipro- sulfamida, haloxifop-etotílico + ciprosulfamida, haloxifop-R-metílico + cipro- sulfamida, haloxifop-etóxi-etílico + ciprosulfamida, propaquizafop + ciprosul- famida, quizalofop-P-tefurílico + ciprosulfamida, quizalofop-P-etílico + cipro- sulfamida, acetoclor + ciprosulfamida, S-metolaclor + ciprosulfamida, flumio- xazin + ciprosulfamida, flumiclorac + ciprosulfamida, fomesafen + ciprosul- famida, sulfentrazona + ciprosulfamida, dicamba + ciprosulfamida, MCPA + ciprosulfamida, MCPB + ciprosulfamida, 2,4-D + ciprosulfamida, clopiralid + ciprosulfamida, fluroxipir + ciprosulfamida, picloram + ciprosulfamida, triclopir + ciprosulfamida, glufosinato + ciprosulfamida, glifosato + ciprosulfamida e pendimetalina + ciprosulfamida.

de amplos limites e se situa, de preferência, na faixa de 1:100 até 100:1, es- pecialmente, de 1:100 até 50:1, muito especialmente de preferência, de 1:10 até 10:1. As quantidades ótimas em cada caso de herbicida(s) e protetor(es) são dependentes, usualmente, do tipo do herbicida e/ou do protetor utilizado, assim como da espécie de cultura a ser tratada.

no (componente b)), são adequados, especialmente, álcoois aromáticos e não aromáticos.

não heteroaromáticos e pelo menos uma função OH. Álcoois aromáticos pre- feridos são aqueles que são derivados do benzeno, por exemplo, aqueles da fórmula geral (I):

A proporção em peso de protetor : herbicida pode variar dentro

Como solventes alcoólicos com pelo menos 5 átomos de carbo-

25

Álcoois aromáticos contêm pelo menos um grupo aromático e/ou

(!)

30

na qual:

R é um radical (CrCio)-alquila, por exemplo, metila, etila, propila ou butila, ou Η,

η é um número inteiro a partir de O até 5, de preferência, O, 1 ou 2, especialmente de preferência, O,

m é um número inteiro a partir de O até 10, de preferência, de O até 5, especialmente, de 1 até 5, particularmente, 1 ou 2.

São especialmente preferidos, como componente (b), compostos da fórmula (I), na qual η = O e m é um número inteiro de 1 até 5; muito espe- cialmente preferido aqui é álcool benzílico.

No caso de álcoois não aromáticos, trata-se de álcoois cíclicos, alifáticos, saturados ou insaturados, ramificados ou não ramificados. Exem- plos de álcoois mono-hídricos, com 5 até 25 átomos de carbono, são n- pentanol, isopentanol ou neopentanol, n-hexanol, iso-hexanol, s-hexanol, n- heptanol, iso-heptanol, s-heptanol, n-octanol, iso-octanol, s-octanol, n- decanol, isodecanol, s-decanol, n-undecanol, isoundecanol, s-undecanol, n- dodecanol, isododecanol, s-dodecanol, álcool n-tridecílico, álcool isotridecíli- co, álcool s-tridecílico, por exemplo, ciclo-hexanol. Exemplo de álcool poli- hídrico é o neopentil glicol. São adequados também poliglicóis, obteníveis comercialmente, por exemplo, como a série Exxal® (ExxonMobiI), Agrisynt® PA (ISP), série Arcosolv® (Lyondell Chemical) ou Nacol® 6-98 (DEA). São preferidos álcoois com pelo menos 5 átomos de carbono,

especialmente de preferência, álcoois com 5 até 25 átomos de carbono, mui- to especialmente de preferência, álcoois com 6 até 20 átomos de carbono. No caso dos álcoois, pode se tratar de álcoois primários, secundários ou ter- ciários. São especialmente preferidos, como solventes alcoólicos (compo- nente b)), álcool benzílico, n-hexanol, iso-hexanol, s-hexanol, n-heptanol, iso-heptanol, s-heptanol, n-octanol, iso-octanol e s-octanol.

Como solventes não alcoólicos (componente c)), são adequa- dos, por exemplo, hidrocarbonetos ou solventes polares, tais como deriva- dos de ácidos carboxílicos, ésteres de ácido fosfórico, éteres, cetonas ou sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila, nos quais a água pode ocorrer, no máximo, como impureza de um inerte, em teores de, no máximo, < 2% em peso, especialmente, de < 1% em peso. Exemplos para hidrocarbonetos (ver, por exemplo, Rõmpp Lexi- kon Chemie, 10a edição, Volume 3, página 2202 (1997), Georg Thieme Ver- lag, Stuttgart / New York) são, de preferência, aqueles que sejam líquidos em condições normais. Os hidrocarbonetos podem ser hidrocarbonetos ací- clicos (alifáticos) ou hidrocarbonetos cíclicos, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos, alicíclicos (cicloalifáticos) ou heterocíclicos.

Exemplos para hidrocarbonetos, como componente c), são:

1) Hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo,

- Compostos aromáticos substituídos uma ou mais vezes com grupos alquila (por exemplo, substituídos uma, duas ou três vezes com gru- pos (CrCio)-alquila), por exemplo, benzenos, tais como tolueno, xileno, me- sitileno, etil-benzeno, ou

- Hidrocarbonetos com sistemas em anel aromáticos condensa- dos, tais como naftalenos, por exemplo, 1 -metil-naftaleno, 2-metil-naftaleno

ou dimetil-naftaleno, ou outros hidrocarbonetos aromáticos condensados, tais como indano ou tetralina,

2) Hidrocarbonetos cicloalifáticos, por exemplo,

Compostos cicloalifáticos saturados ou insaturados, eventual- mente substituídos uma ou mais vezes com grupos alquila (por exemplo, substituídos uma, duas ou três vezes com grupos (CrCio)-alquila), tais como cicloalcanos, cicloalquenos ou cicloalquinos, por exemplo, ciclo-hexano ou metil-ciclopentano,

3) Hidrocarbonetos heterocíclicos, por exemplo, dioxano, furano,

4) Hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo,

Compostos alifáticos lineares ou ramificados, saturados ou insa-

turados, de preferência, compostos C5-Ci6-alifáticos, por exemplo, alcanos, alquenos ou alquinos, tais como, pentano, hexano, octano, 2-metil-butano ou 2,2,4-trimetil-pentano.

Também podem estar contidas misturas de um ou mais hidro- carbonetos aromáticos e/ou de um ou mais hidrocarbonetos cicloalifáticos e/ou de um ou mais hidrocarbonetos alifáticos. Exemplos são misturas de mais do que um hidrocarboneto alifático, por exemplo, solventes obteníveis comercialmente da série Exxsol® D, da série Isopar® ou da série Bayol®, por exemplo, Bayol® 85 (Exxon Mobil Chemicals), ou da série Isane® IP ou da série Hydroseal® G (Total Fina Elf), ou misturas de hidrocarbonetos aro- máticos e alifáticos, por exemplo, solventes obteníveis comercialmente da série Solvesso®, por exemplo, Solvesso® 100, Solvesso® 150, Solvesso® 200 ou Solvesso® 200 ND (Exxon Mobil Chemicals), da série Solva- rex®/Solvaro® (Total Fina Elf) ou da série Caromax®, por exemplo, Caro- max® 28 (Petrochem Carless).

Exemplos para solventes polares são solventes polares apróti- cos, tais como derivados de ácidos carboxílicos, por exemplo, ésteres com- pletos de ácidos (CrC9)-alcanóicos, que podem ser mono-, di- ou polifuncio- nais, por exemplo, os éteres e ésteres com álcoois de (C-i-C2o)-alquila, tais como cetonas, ésteres de ácido fosfórico, tais como fosfato de tri (butóxi- etila), fosfato de trietila, amidas, nitrilas ou sulfonas, por exemplo, adipato de diisobutila, Rhodiasolv® RPDE (Rhodia), ciclo-hexanona, Jeffsol® PC (Huntsman), γ-butirolactona, N-metil-pirrolidona, N-octil-pirrolidona, sulfóxi- dos, tal como sulfóxido de dimetila, acetonitrila, fosfato de tributila ou a série Hostarex® PO (Clariant), ou solventes polares próticos, tais como, álcoois alifáticos e cicloalifáticos, aminas ou ácidos carboxílicos. Os álcoois, aminas ou ácidos carboxílicos apresentam, de preferência, 1 até 18 átomos de car- bono e podem ser lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insatura- dos, eventualmente, contêm heteroátomos e podem estar funcionalizados uma ou mais vezes. Exemplos para aminas são dietil-amina, hexilamina ou anilina. Exemplos para ácidos carboxílicos são ácidos monocarboxílicos ou ácidos di- ou policarboxílicos parcialmente esterificados, por exemplo, ácido adípico e monoésteres de ácido adípico.

Exemplos para derivados de ácidos carboxílicos são, por exem- plo, os ésteres completos ou amidas de ácidos carboxílicos. Como derivados de ácidos carboxílicos, interessam, por exemplo, os ésteres e amidas de ácidos monocarboxílicos, de ácidos dicarboxílicos ou de ácido policarboxíli- cos, tais como ácidos carboxílicos tri-, tetra- ou polifuncionais, de preferên- cia, com 2-26 átomos de carbono. Esteres de ácidos carboxílicos preferidos são os ésteres com (CrC2o)-álcoois (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol); especi- almente no caso de ésteres de ácidos graxos, são também preferidos os ésteres de glicerina e de glicol. Como ésteres de ácidos carboxílicos, inte- ressam também ésteres internos, tais como lactonas.

Exemplos para ésteres de ácidos monocarboxílicos são os éste- res de ácidos monocarboxílicos alifáticos e aromáticos, por exemplo, ésteres de ácidos (CrC9)-monocarboxílicos alifáticos, tais como formiatos, acetatos e propionatos, ou ésteres de ácidos graxos alifáticos, tais como ésteres de ácidos (Cio-C22)-graxos, por exemplo, de origem natural, tal como eles estão contidos em óleos naturais ou óleos vegetais, ou de origem sintética, ou és- teres de ácidos (C7-C22)-monocarboxílicos aromáticos, tais como benzoatos ou fenil-acetatos.

Exemplos para ésteres de ácidos graxos são, por exemplo, a- queles de origem natural, por exemplo, óleos naturais, tais como óleos ani- mais ou óleos vegetais, ou de origem sintética, por exemplo, das séries E- denor® MESU ou Agnique® ME (Cognis), da série Salim® ME (Salim), da série Stepan® C (Stepan) ou da série Witconol® 23 (Witco). Como ésteres de ácidos graxos, são preferidos ésteres de ácidos (Cio-C22)-graxos, de pre- ferência, de ácidos (C-i2-C20)-graxos. Os ésteres de ácidos (Cio-C22)-graxos são, por exemplo, ésteres de ácidos (Ci0-C22)-graxos saturados ou insatura- dos, especialmente com um número par de átomos de carbono, por exem- plo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, especialmente, ácidos Cie-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oléico, ácido linoléico ou ácido linolênico.

Exemplos para ésteres de ácidos graxos, tais como ésteres de ácidos (Ci0-C22)-graxos, são ésteres de glicerina e de glicol de ácidos gra- xos, tais como ácidos (Cio-C22)-graxos, ou os seus produtos de transesterifi- cação, por exemplo, ésteres de alquila de ácidos graxos, tais como ésteres de (CrC2o)-alquila de ácidos (Ci0-C22)-graxos, tal como podem ser obtidos, por exemplo, transesterificação dos ésteres de ácidos graxos de glicerina ou de glicol previamente mencionados, tais como ésteres de ácidos (C10-C22)- graxos, com (CrC2o)-álcoois (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou bu- tanol). A transesterificação pode ocorrer de acordo com processos conheci- dos, tal como eles são descritos em Ròmpp Chemie Lexikon1 9a edição, Vo- lume 2, página 1343, Thieme Verlag, Stuttgart. Esteres de ácidos graxos preferidos são, por exemplo, óleos a

partir de espécies vegetais oleíferas, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de germe de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de côco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, óleo de oliva e óleo de rícino, especialmente, óleo de colza, sen- do que, sob o termo "óleos vegetais", são também entendidos os seus pro- dutos de transesterificação, por exemplo, os ésteres de alquila, tais como os ésteres de metila de óleo de colza e os ésteres de etila de óleo de colza.

Exemplos de ácidos dicarboxílicos e de ésteres de ácidos poli- carboxílicos são os ésteres completos dos ácidos oxálicos, malônico, succí- nico, glutárico, adípico, pimélico, sebácico, azeláico, subérico, maléico, itáli- co, tereftálico, melítico, trimelítico e polimaléico, especialmente, os ésteres de (C-i-Cio)-alquia, tais como os ésteres de metila, ésteres de etila, ésteres de propila, tais como ésteres de n-propila ou ésteres de isopropila, ésteres de butila, tais como ésteres de n-butila, ésteres de isobutila, ésteres de s- butila ou ésteres de t-butila.

Como amidas de ácidos carboxílicos, interessam também N,N-di ((Ci-C2o)-alquil)-(Ci-C26)-carboxamidas, por exemplo, N,N-dimetil-(Ci-C26)- carboxamidas, tais como Ν,Ν-dimetil-formamida ou N,N-dimetil-acetamida, ou amidas internas, tais como lactamas, por exemplo, pirrolidonas, tais como (CrCi2)-alquil-pirrolidonas N-substituídas, tais como N-metil-pirrolidona, N- butil-pirrolidona, N-octil-pirrolidona, N-dodecil-pirrolidona e N-ciclo-hexil- pirrolidona.

Como ésteres de ácidos fosfóricos, interessam, por exemplo, triésteres do ácido fosfóricos com álcoois, sendo que os álcoois são escolhi- dos, de preferência, a partir do grupo consistindo em:

1) Álcoois mono-hídricos com 1 até 22 átomos de carbono, por exemplo, n-pentanol, isopentanol, neopentanol, n-hexanol, n-octanol, 2-etil- hexanol,

2) Dióis ou polióis, tais como etileno glicol, propileno glicol ou

glicerol,

3) Álcoois de arila, de alquil-arila, de poli (alquil) aril e de poli (a- ril-alquil) arila, por exemplo, fenol e/ou cresol, octil-fenol, nonil-fenol, tri-

isobutil-fenol, triestiril-fenol,

4) Álcoois alcoxilados, que são obtidos por transesterificação dos álcoois anteriores mencionados sob 1), 2) ou 3) com óxidos de alquile- no, de preferência, óxidos de (CrC4)-alquileno.

Esteres de ácidos fosfóricos preferidos são triésteres do ácido

orto-fosfórico, especialmente triésteres alcoxilados do ácido orto-fosfórico, tais como fosfato de tri (butóxi-etila).

Como cetonas, interessam, por exemplo, cetonas aromáticas, cicloalifáticas ou alifáticas, tais como acetofenona, benzofenona, isoforona, ciclo-hexanona e metil etil cetona, etil butil cetona, dietil cetona, dibutil ceto- na.

Como éteres, interessam, por exemplo, éteres aromáticos, ciclo- alifáticos ou alifáticos, tais como, anisol, tetraidrofurano, oxirano, dibutil éter, dipentil éter, butil hexil éter, metil t-butil éter. Solventes não alcóolicos preferidos (componente c)) são hidro-

carbonetos aromáticos, tais como (CrC6)-alquil-benzenos, por exemplo, to- Iueno ou xileno, (CrC6)-alquil-naftalenos e misturas de compostos aromáti- cos, tais como a série Solvesso® a partir de Exxon, cetonas, tais como ace- tofenona, isoforona, ciclo-hexanona e metil etil cetona, (CrC-i2)-alquil- pirrolidonas N-substituídas, tais como N-metil-pirrolidona, N-butil-pirrolidona, N-octil-pirrolidona, N-dodecil-pirrolidona e N-ciclo-hexil-pirrolidona, hidrocar- bonetos cíclicos alifáticos, tais como decalina e ciclo-hexano, amidas de áci- do, tais como dimetil-formamida, sulfóxido de dimetila, lactonas, tais como γ- butirolactona, di- ou poliésteres de ácidos carboxílicos, tais como ftalatos de (C-i-Ci2)-alquila, adipatos, por exemplo, adipato de diisopropila, adipato de dimetila e adipato de diisobutila, ésteres de ácidos fosfóricos, tais como fos- fatos de trialquenila, por exemplo, fosfato de tri (butóxi-etila) ou fosfato de trietila, e também ésteres de ácidos graxos. Solventes não alcoólicos espe- cialmente preferidos (componente c)) são solventes aromáticos, tais como Solvesso® 100, Solvesso® 150, Solvesso® 200 ou Solvesso® 200 ND, xile- no, fosfato de trietila, éster de metila de óleo de colza (por exemplo, as sé- ries Edenor® MESU ou Agnique® ME) ou éster de etila de óleo de colza, N- octil-pirrolidona, assim como N-metil-pirrolidona.

Como tensoativos aniônicos (componente d)), são adequados, por exemplo, sulfatos, sulfonatos, sulfossuccinatos, fosfatos e fosfonatos de hidrocarbonetos, que, opcionalmente, podem conter unidades de óxido de alquileno. Os sulfatos, sulfonatos, fosfatos e fosfonatos podem estar presen- tes em forma de dos ácidos ou como sais. São preferidos tensoativos aniô- nicos (d) da seguinte fórmula (II):

R-Q (II)

na qual:

Q é -O-SO3M, -SO3M, -O-PO3HM ou PO3HM,

em que M é igual a H ou a um cátion, especialmente um cátion de metal, tal como um íon de metal alcalino ou um íon de metal alcalino-terroso, ou um íon amônio,

R é um radical de (CrC30)-hidrocarboneto não-substituídos ou não-substituído, tais como um radical (CrC20)-alquila ou radical (C6-C24)- arila, que, opcionalmente, pode estar ligado por meio de unidades de óxido de alquileno, ou R é uma unidade de óxido de alquileno.

Sob o conceito "unidades de óxido de alquileno", são entendidas especialmente unidades de óxidos de (C2-Ci0)-alquileno, tais como óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno, sendo que as unidades den- tro dos tensoativos podem ser iguais ou diferentes uma das outras e, nesse caso, podem estar dispostas de maneira estatisticamente misturada ou em blocos.

R é, de preferência, um radical (CrC20)-alquila (por exemplo, metila, etila, propila, butila) ou um radical (C6-C24)-arila (por exemplo, fenila, bifenila, naftila), que, opcionalmente, podem portar um ou mais radicais, tais como radicais (C1-C2O)-Iiidrocarboneto, por exemplo, a partir do grupo con- sistindo em (CrC20)-alquila (por exemplo, (CrC2o)-alquila linear ou ramifica- da, tais como s-butila ou dodecila), que pode portar um ou mais radicais, tais como radicais (C6-C20)-arila (por exemplo, fenila, bifenila, naftila), e (C6-C20)- arila (por exemplo, fenila, bifenila ou naftila), que, opcionalmente, pode por- tar um ou mais radicais, tais como (Ci-Cio)-alquila (por exemplo, metila, etila, propila, butila), ou

R é um radical R2O-(AO)w, no qual w é um número inteiro de 1 até 100, de preferência, de 2 até 50, especialmente, de 2 até 10, e AO é uma unidade de ácido de alquileno, por exemplo, (EO)x(PO)y(BO)z, em que EO é uma unidade de óxido de etileno, OP é uma unidade de óxido de propi- leno, BO é uma unidade de óxido de butileno, χ é um número inteiro de O até 100, y é um número inteiro de 0 até 100, ζ é um número inteiro de 0 até 100 e a soma χ + y + ζ é pelo menos 1, e a unidade de óxido de alquileno, por exemplo, (EO)x(PO)y(BO)z, pode ser construída de maneira estatisticamente misturada ou em blocos, e

R2 é H, um radical (CrC20)-alquila (por exemplo, metila, etila, propila, butila) ou um radical (C6-C24)-arila (por exemplo, fenila, bifenila, nafti- la), que, opcionalmente, pode portar um ou mais radicais, tais como radicais (Ci-C2o)-hidrocarboneto, por exemplo, a partir do grupo consistindo em (Cr C20)-alquila (por exemplo, (Ci-C20)-alquila linear ou ramificada, tais como s- butila ou dodecila), que pode portar um ou mais radicais, tais como radicais (Ci-C20)-hidrocarboneto, tais como radicais (C6-C20)-arila (por exemplo, feni- la, bifenila, naftila), e (C6-C20)-arila (por exemplo, fenila, bifenila, naftila), que, opcionalmente, pode portar um ou mais radicais, tais como (Ci-C10)-alquila (por exemplo, metila, etila, propila, butila), ou R2 é -O-SO3M, -SO3M, -O- PO3HM, H ou PO3HM, de preferência, PO3HM, em que M é igual a H ou a um cátion, especialmente, um cátion de metal, tal como um íon de metal al- calino ou um íon de metal alcalino-terroso, ou é um íon amônio.

Tensoativos aniônicos (d) especialmente preferidos são sulfos- succinatos de dialquila, tais como, por exemplo, sulfossuccinato de di (2-etil- hexila) e sódio (por exemplo, Triton® GR 7 ME a partir de Union Carbide), sulfonatos de alquilarila, tais como benzenossulfonatos de dodecila, por e- xemplo, benzeno-sulfonatos de dodecila e de metais alcalino-terrosos, tais como benzeno-sulfonatos de dodecila e de cálcio (por exemplo, Phenylsul- fonat® Ca 100, sinonímia Calsogen® AR 100 ND1 Phenylsulfonat® Ca 70 a partir de Clariant), alquil-aril poliglicol éter sulfatos e sulfonatos, especial- mente, aril-alquil-aril poliglicol éter sulfatos, tais como triestirilfenol poliglicol éter sulfatos, especialmente os sais de trietanolamina de metais alcalinos ou de amônio (por exemplo, a série Soprophor® a partir de Rhodia), alquil éter sulfatos e os seus sais (por exemplo, tais como Genapol® LRO a partir de Clariant), alquil sulfatos e alquil sulfonatos (por exemplo, tal como a série Hostapur® a partir de Clariant), alquil poliglicol éter fosfatos, especialmente, os sais de metais alcalinos (por exemplo, a série Rhodafac® a partir de Rhodia), alquilaril poliglicol éter fosfatos e fosfonatos, especialmente, em forma dos sais de metais alcalinos. Os sais são, em geral, de preferência, sais de metais, tais como de metais alcalinos ou sais de metais alcalino- terrosos ou sais de amônio ou sais de trialquil-amina.

Como tensoativos não-iônicos (componente e) são adequados alcoxilatos, por exemplo, etoxilatos, propoxilatos ou butoxilatos, e as suas combinações. Sob o conceito "alcoxilatos" são entendidos compostos que contêm unidades de óxido de alquileno, especialmente, unidades de óxidos de (C2-C10)-alquileno, tais como óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno, sendo que as unidades dentro do tensoativo podem ser iguais ou diferentes e, neste caso, podem estar dispostas estatisticamente mistura- das ou em blocos. Exemplos para alcoxilatos como componente (e) são compostos da seguinte fórmula (III): R1-(OA)w-R2 (III),

na qual:

R1 é escolhido a partir do grupo consistindo em H, HO, (CrC30)- alquila, que pode ser linear ou ramificada (por exemplo, metila, etila, propila, butila, pentila, hexila), (Ci-C3o)-alcóxi, de preferência, (CrCio)-alcóxi, que pode ser linear ou ramificado (por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, pentóxi, hexóxi), (C6-C2^arila (por exemplo, fenila), que, opcionalmente, pode conter um ou mais radicais, tais como (CrCsoí-aril-alquila (por exem- pio, estiril-fenila) ou (CrC30)-alquila, sendo que os grupos alquila podem ser lineares ou ramificados (por exemplo, butila ou dodecila), (C6-C24)-arilóxi (por exemplo, fenóxi), que, opcionalmente, pode portar um ou mais radicais, tais como (CrC3o)-aril-alquila (por exemplo, estiril-fenila) ou (Ci-C30)-alquila, sendo que os grupos alquila podem ser lineares ou ramificados (por exem- plo, butila ou dodecila), ou

R1 é um radical de éster de sorbitano, um radical de éster de glicerol, ou (CrC3o)-alquil-NR4, de preferência, (C10-C2o)-alquil-NR4, sendo que o grupo (CrC2o)-alquila pode ser linear ou ramificado (por exemplo, do- decila, hexadecila, octadecila) e sendo que R4 é igual a H ou é (Ci-C10)- alquila (por exemplo, metila, etila, propila, butila),

R2 é igual a H ou é (Ci-C6)-alquila, que pode ser linear ou ramifi- cado (por exemplo, metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila), e

w é um número inteiro de 1 até 100, de preferência, de 4 até 80, especialmente, de 6 até 50,

AO é uma unidade de óxido de alquileno, por exemplo, (EO)x(PO)Y(BO)z, na qual EO é uma unidade de óxido de etileno, PO é uma unidade de óxido de propileno, OB é uma unidade de óxido de butileno, χ é um número inteiro de O até 100, y é um número inteiro de 0 até 100, ζ é um número inteiro de 0 até 100 e a soma χ + y + ζ é pelo menos 1, e a unidade de óxido de alquileno, por exemplo, (ΕΟ)χ(ΡΟ)Υ(ΒΟ)ζ, está disposta estatis- ticamente misturada ou em bloco.

Tensoativos não-iônicos (e) especialmente preferidos são polial- coxilatos de alquil-arila, por exemplo, os etoxilatos, propoxilatos e/ou butoxi- latos, polialcoxilatos de aril-alquil-arila, tais como polialcoxilatos de triestiril- fenila (por exemplo, a série Soprophor® a partir de Rhodia) e polialcoxilatos de alquil-fenila, tais como polialcoxilatos de tributil-fenila (por exemplo, a sé- rie Sapogenat® a partir de Clariant), copolímeros em bloco de óxido de alqui- leno, tais como copolímeros em bloco de óxido de etileno (EO) / óxido de propileno (PO) (por exemplo, Emulsogen® 3510, Emulsogen® V 1816, Ge- napol® PF 10, Genapol® PF 20, Genapol® PF 40 a partir de Clariant, Be- rol® 992 a partir de Akzo Nobel) ou copolímeros em bloco de óxido de etile- no (OE) / óxido de butileno (OB) (por exemplo, a série Pluronic® a partir de BASF), óxidos de polialquileno, tais como óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno ou óxidos de polibutileno, que podem estar substituídos, em um ou ambos os átomos de oxigênio terminais, com radicais de (C1-C22)- hidrocarboneto, de preferência, radicais (Ci0-C22)-hidrocarbonetos, tais como radicais (Ci0-C22)-alquila lineares ou ramificados (por exemplo, decila, dode- cila, tetradecila, hexadecila), por exemplo, poliglicol éteres, que podem estar substituídos isotridecila (por exemplo, Genapol® X-060, Genapol® X-080, Genapol® X-150 e outros a partir da série Genapol® a partir de Clariant), óleos alcoxilados, tais como etoxilados, tais como óleos vegetais, por exem- plo, óleo de rícino alcoxilado, tal como etoxilado (série Emulsogen® a partir de Clariant), óleo de soja epoxidado (por exemplo, Edenol® D-81, sinonímia Agnique® ESO 81 G a partir de Cognis), aminas (C10-C22)-graxas alcoxila- das, tais como etoxiladas (por exemplo, a série Genamin®, por exemplo, Genamin® S080 a partir de Clariant).

Tanto quanto, neste relatório descritivo, sejam mencionados ra- dicais contendo carbono, tais como alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquil-amino e alquiltio, assim como os radicais saturados e/ou insaturados correspondente, estes podem ser de cadeia linear ou ramificados na cadeia de carbono principal. Se não for indicado de maneira especial de outra ma- neira, esse radicais apresentam, em geral, de 1 até 30 átomos de carbono, sendo que são preferidas as cadeias principais de carbono inferiores, por exemplo, com de 1 até 6 átomos de carbono, ou, no caso de grupos insatu- rados, com de 2 até 6 átomos de carbono. Radicais alquila, mesmo nos sig- nificados compostos, tais como alcóxi, haloalquila, etc, são, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, t-butila, s-butila, pentilas, hexilas, tais como n-hexila, iso-hexila e 1,3-dimetil-butila, heptilas, tais como n-heptila, 1-metil-hexil e 1,4-dimetil-pentila; radicais alquenila e alquinila têm o significado dos radicais insaturados possíveis correspondentes aos radi- cais alquila; alquenila é, por exemplo, alila, 1-metil-prop-2-en-1-ila, 2-metil- prop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila e 1-metil- but-2-en-1 -ila; alquinila significa, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but- 3-in-1 -ila, 1 -metil-but-3-in-1 -ila.

Alquenila na forma (C3-C4)-alquenila, (C3-C5)-BlqueniIa1 (C3-C6)- alquenila, (C3-C8)-alquenila ou (C3-Ci2)-alquenila significa, de preferência, um radical alquileno com de 3 até 4, de 3 até 5, de 3 até 6, de 3 até 8 ou de 3 até 12 átomos de carbono, em que a dupla ligação não se situa no átomo de carbono que está ligado ao restante da porção da molécula do composto (posição "ila"). O correspondente vale para (C3-C4)-alquinila, etc, (C3-C4)- alquenilóxi, etc, e (C3-C4)-SlquiniIoxi, etc.

Um radical de hidrocarboneto significa um radical de hidrocarbo- neto de cadeia linear, ramificada ou cíclica e saturado ou insaturado, alifático ou aromático, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloal- quenila ou arila.

Um radical de hidrocarboneto, apresenta, de preferência, de 1 até 40 átomos de carbono, de preferência, de 1 até 30 átomos de carbono; especialmente de preferência, um radical de hidrocarboneto significa um ra- dical de hidrocarboneto alquila, alquenila ou alquinila com até 12 átomos de carbono, ou cicloalquila com 3, 4, 5, 6 ou 7 átomos em anel ou fenila.

Arila significa um sistema aromático mono-, bi- ou policíclcico, por exemplo, fenila, naftila, tetra-hidronaftila, indenila, indanila, pentalenila, fluorenila e os similares, de preferência, fenila.

Um radical ou anel heterocíclico (heterociclila) pode ser satura- do, insaturado ou heteroaromático e pode não estar substituído ou pode es- tar substituído; ele contém, de preferência, um ou mais heteroátomos no a- nel, de preferência, a partir do grupo consistindo em Ν, O e S; de preferên- cia, ele é um radical de heterociclila alifático com de 3 até 7 átomos em anel, ou um radical heteroaromático com 5 ou 6 átomos em anel e contém 1, 2 ou 3 heteroátomos. Os radicais heterocíclicos podem ser, por exemplo, um ra- dical ou anel heteroaromático (heteroarila), tal como, por exemplo, um sis- tema aromático mono-, bi- ou policíclico, no qual pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos, por exemplo, piridila, pirimidinila, piridazinila, pi- razinila, triazinila, tienila, tiazolila, oxazolila, furila, pirrolila, pirazolila e imida- zolila, ou é um radical parcialmente ou completamente hidrogenado, tal co- mo oxiranila, oxetanila, pirrolidila, piperidila, piperazinila, dioxolanila, morfoli- nila, tetra-hidrofurila. Como substituintes para um radical heterocíclico substi- tuído, interessam os substituintes mencionados abaixo mais adiante, adicio- nalmente, também, oxo. O grupo oxo também pode ocorrer nos átomos de heteroanel, que também podem existir em diferentes estágios de oxidação, por exemplo, no caso de N e S.

Halogênio significa, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Ha- loalquila, haloalquenila e haloalquinila significam alquila, alquenila ou alquim- ia parcialmente ou completamente substituída com halogênio, de preferên- cia, com flúor, cloro e/ou bromo, especialmente, com flúor ou cloro, por e- xemplo, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; ha- loalcóxi é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 e O- CH2CH2CI; o correspondente vale para haloalquenila e outros radicais subs- tituídos com halogênio. Radicais de hidrocarboneto por exemplo, alquila, alquenila, al-

quinila, arila, fenila e benzila, ou heterociclila ou heteroarila, podem estar substituídos, sendo que os substituintes significam, por exemplo, um ou mais de preferência, 1, 2 ou 3, radicais a partir do grupo consistindo em halogê- nio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidroxila, amino, nitro, carboxila, ciano, azido, alcóxi-carbonila, alquil-carbonila, formila, carbamoíla, mono- e dialquil- amino-carbonila, amino substituído, tal como acil-amino, mono- e dialquil- amino, e alquil-sulfinila, haloalquil-sulfinila, alquil-sulfonila, haloalquil-sulfonila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila e haloalquila, assim como os radicais contendo carbono saturados mencionados, tais como alquenila, al- quinila, alquenilóxi, alquinilóxi, etc. No caso de radicais com átomos de car- bono, são preferidos aqueles com de 1 até 4 átomos de carbono, especial- mente, 1 ou 2 átomos de carbono. Via de regra, são preferidos substituintes a partir do grupo consistindo em halogênio, por exemplo, flúor e cloro, (Cr C4)-alquila, de preferência, metila ou etila, (CrC4)-haloalquila, de preferên- cia, trifluoro-metila, (CrC4)-alcóxi, de preferência, metóxi ou etóxi, (CrC4)- haloalcóxi, nitro e ciano. São especialmente preferidos, nesse caso, os subs- tituintes metila, metóxi e cloro. Fenila eventualmente substituída é, de preferência, fenila, que não está substituída ou que está substituída, uma ou mais vezes, de prefe- rência, até duas vezes, com radicais iguais ou diferentes, a partir do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-haloalquila, (C1-C4)-HaIoaIcoxi e nitro, por exemplo, o-, m- e p-tolila, dimetil-fenilas, 2-, 3- e 4-cloro-fenila, 2-, 3- e 4-trifluoro-fenila e 2-, 3- e 4-tricloro-fenila, 2,4-, 3,5-, 2,5- e 2,3-dicloro-fenila, o-, m- e p-metóxi-fenila.

Um radical acila significa o radical de um ácido orgânico, que resulta formalmente, por clivagem de um grupo OH, a partir de um ácido or- gânico, por exemplo, o radical de um ácido carboxílico e radicais de ácidos dele derivados, tal como o ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos e- ventualmente N-substituídos ou os radicais de monoésteres de ácidos car- bônicos, ácidos carbâmicos eventualmente N-substituídos, ácidos sulfônicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfônicos, ácidos fosfínicos. Um radical acila é, de preferência formila ou acila alifática a par-

tir do grupo consistindo em CO-Rx, CS-Rx, CO-ORx, CS-ORx, CS-SRx, SORy ou SO2Ry1 sendo que Rx e Ry significam, em cada caso, um radical de (C-r C30)-hidrocarboneto, que não está substituídos ou que está substituídos, ou amino-carbonila ou amino-sulfonila, sendo que os dois radicais mencionados por último não estão substituídos, estão N-monossubstituídos ou estão N,N- dissubstituídos.

Acila significa, por exemplo, formila, haloalquil-carbonila, alquil- carbonila, tal como (CrC4)-alquil-carbonila, fenil-carbonila, sendo que o anel fenila pode estar substituído, por exemplo, tal como indicado acima para fe- nila, ou alquilóxi-carbonila, fenilóxi-carbonila, benzilóxi-carbonila, alquil- sulfonila, alquil-sulfinila, N-alquil-1-iminoalquila e outros radicais de ácidos orgânicos.

Os compostos de fórmulas (I), (II), (III) e os outros compostos mencionados neste relatório descritivo também abrangem todos os estereoi- sômeros e suas misturas. Tais compostos compreendem um ou mais áto- mos de carbono assimétricos e também duplas ligações, que, nas fórmulas gerais, não estejam indicados de maneira especial. Os estereoisômeros possíveis, definidos por sua forma espacial específica, tais como enanciôme- ros, diastereômeros, isômeros ZeE, são todos abrangidos pelas respectivas fórmulas, e podem ser obtidos de acordo com processos usuais, a partir de misturas dos estereoisômeros, ou também são preparados por reações este- reosseletivas em combinação com o emprego de substâncias de partida es- tereoquimicamente puras.

A preparação dos concentrados de microemulsão de acordo com a invenção pode ocorrer por processos usuais, por exemplo, mistura por dissolução ou emulsificação dos componentes individuais, de preferên- cia, à temperatura ambiente. Tanto quanto estejam contidos substâncias auxiliares ou aditivos, estes são igualmente incorporados, de preferência, à temperatura ambiente. A seqüência de adição dos componentes individuais é, nesse caso, em geral, arbitrária.

Os processos de preparação são, em princípio, conhecidos e, especialmente, são descritos em Winnacker-Kuchler, "Chemische Technolo- gie" [Tecnologia Química], Volume 7, C. Hanser Verlag, Munique, 4a Ed., 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Mareei Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3a Ed., 1979, G. Goodwin Ltd., London; H. Mollet, A. Grubenmann, "Formulierungstechnik" [Tecnologia de Formulação], Wiley-VCH, Weinheim, 2000.

As substâncias auxiliares de formulação, tais como materiais inertes e outros aditivos, são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: "Solvents Guide"; 2a Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutche- on's "Detergents e Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964; Schónfeldt, "Grenzflãchenaktive Ãthylenoxidaddukte" [Pro- dutos de Adição de Óxido de Etileno Ativos de Superfície], Wiss. Verlagsge- sell., Stuttgart, 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Tec- nologia Química], Volume 7, C. Hanser Verlag, Munique, 4a Ed., 1986. Com base nessas formulações, podem ser preparados também

combinações com substâncias ativas agroquímicas diferentes dos compo- nentes (a) e (b), tais como fungicidas, inseticidas e/ou reguladores do cres- cimento de plantas, por exemplo, em forma de uma formulação pronta ou

como mistura de tanque.

Os concentrados de microemulsão de acordo com a invenção podem ser diluídos com água para formar microemulsões, que igualmente são objeto da presente invenção. Nesse caso, a proporção em peso de con- centrado de microemulsão para água importa, por exemplo, em 1 : 0,00001 até 0,1 : 1.000, de preferência, em 1 : 0,0001 até 0,1 : 100, o que conduz a microemulsões concentradas, que, como tais, são estáveis. Essas podem ser ulteriormente diluídas com água, para finalidades de aplicação, para for- mar caldos de aspersão, que estão presentes, em geral, em forma de emul- sões, tais como microemulsões, soluções aquosas, suspensões ou supoe- mulsões.

Os componentes (a), (b), (c), (d), (e) e, opcionalmente, (f) dos concentrados de microemulsão e microemulsões de acordo com a invenção podem estar contidos em conjunto em uma formulação pronta, que, então, pode ser aplicada, de maneira usual, por exemplo, em forma de um caldo de aspersão.

Os concentrados de microemulsão de acordo com a invenção, inclusive os caldos de aspersão delas obtidos (nas partes que se seguem, designados em comum como agentes agroquímicos de acordo com a inven- ção) podem conter, além dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e), como ou- tros componentes, diferentes agentes auxiliares de formulação (componente f), por exemplo, substâncias auxiliares e aditivos usuais, tais como agentes espessantes, substâncias para influenciar a umidade (umectantes), fertilizan- tes, tais como sulfato de amônio, uréia ou fertilizantes multicomponentes, por exemplo, à base de fósforo, potássio e nitrogênio, tais como fertilizantes P1 Κ, N, ou tensoativos comercialmente usuais diferentes dos componentes (d) e (e), tais como tensoativos betaínicos ou poliméricos, estabilizadores, tais como estabilizadores de pH, biocidas, estabilizadores em face de UV, de- sespumantes, polímeros naturais ou sintéticos. Esses agentes agroquímicos, assim como a sua preparação e aplicação são igualmente novos e objeto desta invenção. Exemplos preferidos para substâncias auxiliares e aditivos (f)

são:

- Agentes umectantes, tal como Genapol® LRO (0-35% em pe- so), dispersantes, tal como Tamol® (0-15% em peso) ou tensoativos adicio-

nais (por exemplo, tensoativos catiônicos ou poliméricos) (0-30% em peso);

- Sais inorgânicos, tais como NaCI, Na2SO4, MgCI2 (0-50% em peso), (oligo-; poli-)fosfatos; carbonatos, tal como carbonato de potássio;

- Fertilizantes, tais como sulfato de amônio, nitrato de amônio, uréia, componentes contendo fósforo e potássio, eventualmente, outros ele-

mentos traço (0-60% em peso);

- Agentes desespumantes, tais como Fluowet® PP (0-2% em peso) ou a partir da série Rhodorsil® series (por exemplo, Rhodorsil® 481);

- Aglutinantes, tais como substâncias naturais ou sintéticas ade- quadas, tais como ácidos de poliamino, poli (álcoois de vinila), polivinil-

pirrolidona, derivados de poli(ácido acrílico) (0-15% em peso);

- Inibidores de cristalização (0-8% em peso).

O emprego dos agentes agroquímicos de acordo com a inven- ção pode se dar, por exemplo, por aplicação sobre os organismos daninhos ou sobre os locais nos quais eles ocorram, por exemplo, por aspersão. Os agentes agroquímicos de acordo com a invenção são aplicados, via de re- gra, em forma de um caldo de aspersão, o qual contém os componentes (a), (b), (c), (d) e (e) em quantidades eficazes e, eventualmente, substâncias au- xiliares e aditivos usuais (f), por exemplo, para a formulação ou aplicação. O caldo se aspersão é preparado, em geral, à base de água, sendo que podem ser adicionados aditivos e substâncias auxiliares usuais (f), por exemplo, óleos, tais como óleos vegetais, ou hidrocarbonetos de elevados pontos de ebulição, tais como querosene ou parafina.

No caso da aplicação, a concentração de substância ativa (com- ponente a) se situa, em geral, em 10"6 até 10% em peso, de preferência, em 10"5 até 4% em peso, no agente aplicado, por exemplo, o caldo de aspersão, com uma quantidade gasta de 1 até 5.000 LVha, de preferência, de 50 até 1.000 LVha. Para a aplicação, as presentes formulações concentradas em forma comercialmente usual são diluídas, eventualmente de maneira usual, por exemplo, por meio de água. Pode ser vantajoso adicionar ao caldo de aspersão outras quantidades de componentes (c), (d) e (e) e/ou outros aditi- vos e substâncias auxiliares (f) usuais para a aplicação, especialmente, ó- Ieos ou óleos de parafina auto-emulsificantes. Também podem ser adiciona- dos componentes (a) adicionais ou outras substâncias ativas agroquímicas diferentes do componente (a).

Misturas preferidas são compostos, que sejam eficazes como inibidores de ACCase ou como inibidores de p-hidróxi-fenil piruvato dioxige- nase (HPPD), com compostos, que sejam eficazes como protetores, tal co- mo acima explicado, que, então, podem ser empregadas como formulação pronta ou como mistura de tanque para a preparação de caldo de aspersão.

Com as condições externas, tais como temperatura, umidade, tipo do herbicida utilizado, a quantidade gasta necessária das substâncias agroquímicas (componente a) pode variar. Elas podem oscilar dentro de amplas faixas, por exemplo, entre 0,001 e 10 Kg/ha ou mais de substância ativa, de preferência, ela se situa entre 0,005 e 5 Kg/ha.

Se os agentes agroquímicos de acordo com a invenção forem, de preferência, agentes herbicidas, estes apresentam uma eficácia herbicida notável contra um amplo espectro de plantas daninhas mono- e dicotiledô- neas economicamente importantes. Mesmo ervas daninhas perenes difíceis de combater, que brotam de rizomas, tocos de raízes e outros órgãos pere- nes, são incluídas de maneira bem-sucedida. Nesse caso, os agentes po- dem ser aplicados, por exemplo, em processos de pré-semeadura, de pré- emergência ou de pós-emergência. Em particular, sejam mencionados al- guns representantes da flora de ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, que podem ser controladas pelos agentes herbicidas de acordo com a invenção, sem que deva ocorrer, pela menção, uma limitação a determinadas espé- cies.

Da parte das espécies de ervas daninhas monocotiledôneas, são incluídas, de maneira bem-sucedida, Apera spica venti, Avena spp., A- Iopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Leptoehloa spp., Lolium spp., Eehinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. assim como Bromus spp., tais como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bro- mus erectus, Bromus tectorum e Bromus japonicus, e espécies de Cyperus a partir do grupo anual e, da parte das espécies perenes, Agropyron, Cyno- don, Imperata assim como Sorghum e mesmo espécies perenes de Cype- rus.

No caso de espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o espec- tro de ação estende-se sobre as espécies, por exemplo, Abutilon spp., Ama- ranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., tais como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verônica spp. e Viola spp., Xantium spp., da partes das anu- ais, assim como Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia, no caso das er- vas daninhas perenes.

Sob as condições de cultura específicas, plantas daninhas que ocorre em arroz, tais como, por exemplo, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus, são igualmente combatidas de maneira notá- vel pelos agentes de acordo com a invenção. Se os agentes herbicidas de acordo com a invenção foram apli-

cados sobre a superfície do solo antes da germinação, assim, ou se impede completamente a emergência das mudas de ervas daninhas ou as ervas daninhas crescem até o estágio de cotilédone, mas, seu crescimento, então, se detém e elas finalmente morrem completamente depois do decorrer de três até quatro semanas.

Por ocasião da aplicação dos agentes herbicidas de acordo com a invenção sobre as partes verdes da planta, no processo de pós- emergência, ocorre igualmente, de maneira muito rápida depois do trata- mento, uma drástica interrupção do crescimento e as plantas de ervas dani- nhas permanecem no estágio de crescimento presente no instante de tempo da aplicação ou morrem completamente depois de um determinado tempo, de modo que, dessa maneira, uma concorrência de ervas daninhas nociva às plantas de cultura é eliminada muito precocemente e de uma maneira duradoura.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção destacam-se por uma ação herbicida que se impõe muito rapidamente e de maneira dura- doura por longo prazo. A resistência à chuva das substâncias ativas nas combinações de acordo com a invenção é, via de regra, favorável. Como vantagem especial, é crucial que as dosagens, utilizadas nos agentes herbi- cidas e eficazes, de compostos herbicidas possa ser ajustada de maneira tão pequena, que a sua ação no solo seja baixa de maneira ótima. Por con- seguinte, não somente é seu uso finalmente possível em culturas sensíveis, mas, sim, contaminações de água do solo são praticamente evitadas. Pela combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção é possibilitada uma considerável redução da quantidade gasta necessária das substâncias ativas.

As propriedades e vantagens mencionadas são úteis no comba-

te a ervas daninhas prático, a fim de manter livres culturas agrícolas de plan- tas concorrentes indesejadas e, com isso, assegurar e/ou elevar, qualitati- vamente e quantitativamente os rendimentos. A técnica padrão é nitidamen- te superada por esses novos agentes, com respeito às propriedades descri- tas.

Embora os agentes herbicidas de acordo com a invenção apre- sentem uma notável atividade herbicida em face de ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, plantas de cultura de culturas economicamente importantes, por exemplo, culturas dicotiledôneas, tais como soja, algodão, colza, beter- raba açucareira ou culturas gramíneas, tais como trigo, cevada, centeio, a- veias, painço, arroz ou milho, não são danificadas ou o são de maneira não- substancial. Os presentes compostos são muito bem adequados, por esses motivos, para o combate seletivo de crescimento de plantas indesejadas em plantações úteis agrícolas ou em plantações ornamentais. Além disso, os agentes herbicidas de acordo com a invenção

apresentam notáveis propriedades reguladoras do crescimento em plantas de cultura. Eles intervém de maneira reguladora no metabolismo próprio das plantas e podem, consequentemente, ser empregados para influenciar de maneira dirigida os conteúdos das plantas e para facilitar a colheita, tal co- mo, por exemplo, por controle da dessecação e estancar o crescimento. A- lém disso, eles são adequados também para o controle geral e a inibição de crescimento vegetativo indesejado, sem, nesse caso, matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha, no caso de muitas culturas mono- e dicotiledôneas, um importante papel, uma vez que, por meio disso, o armazenamento pode ser reduzido ou completamente impedido.

Com base em suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas os agentes herbicidas de acordo com a invenção também podem ser empregadas para o combate de plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou de plantas modificadas ainda a serem desenvolvidas por técnicas de engenharia genética. As plantas transgênicas destacam-se, via de regra, por propriedades especialmente vantajosas, por exemplo, por resistências em face de determinados pesticidas, sobretudo determinados herbicidas, resistências em face de doenças de fitopatologias ou agentes etiológicos de fitopatologias, tais como determinados inseticidas ou microorganismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras proprieda- des especiais se referem, por exemplo, às culturas colhidas com respeito à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e con- teúdos especiais. Assim, conhecidas plantas transgênicas com teor de ami- do elevado ou qualidade do amido modificada ou aquelas com outra compo- sição em ácidos graxos da cultura colhida.

A aplicação dos agentes herbicidas de acordo com a invenção pode ocorrer também em culturas transgênicas economicamente importan- tes de plantas úteis ou ornamentais, por exemplo, de culturas gramíneas de trigo, cevada, centeio, aveias, painço, arroz e milho, ou também culturas de beterraba açucareira, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outros tipos de vegetais. De preferência, os agentes herbicidas de acordo com a invenção podem ser empregados como herbicidas em culturas de plantas úteis, as quais sejam resistentes ou tenham se tornado resistentes por técni- cas de engenharia genética, em face das ações fitotóxicas dos herbicidas. No caso da aplicação dos agentes herbicidas de acordo com a invenção em culturas transgênicas, ocorrem, além dos efeitos a serem ob- servados em outras culturas, em face de plantas daninhas, freqüentemente efeitos, que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgê- nica, por exemplo, um espectro de ervas daninhas modificado ou especial- mente alargado, que possam ser combatidas, quantidades gastas modifica- das, que possam ser empregadas para a aplicação, de preferência, boa ca- pacidade de combinação com os herbicidas, em face dos quais a cultura transgênica seja resistente, assim como influenciar o crescimento e o rendi- mento das plantas de cultura transgênicas.

Objeto da presente invenção é, além disso, também um proces- so para o combate de crescimento de plantas indesejado, de preferência, em plantas de cultura, tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveias, arroz, milho, painço), beterrabas açucareiras, cana de açúcar, colza, algodão e soja, especialmente de preferência, em culturas monocotiledô- neas, tais como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveias, híbridos destes, tais como triticais, arroz, milho e painço, sendo que os agentes her- bicidas de acordo com a invenção são aplicados sobre as plantas daninhas, sobre as partes de plantas ou sobre a área sobre a qual as plantas cresçam, por exemplo, a área de cultivo, por exemplo, em pré-emergência, pós- emergência ou em pré- e pós-emergência, de preferência, em pré- emergência.

As plantas de cultura podem ser obtidas de maneira modificada por técnicas de engenharia genética ou por seleção por mutação e são, de preferência, tolerantes em face de inibidores de acetolactato sintase (ALS).

Objeto da invenção é também a aplicação dos agentes herbici- das de acordo com a invenção para o combate de plantas daninhas, de pre- ferência, em plantas de cultura. Uma aplicação preferida se refere ao em- prego de agentes herbicidas que contenham quantidades sinergísticas de componentes (a), (b), (c), (d), (e) e, eventualmente, (f).

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção também po- dem ser empregados de maneira não seletiva para o combate de crescimen- to de plantas indesejado, por exemplo, em culturas comerciais, em laterais de rodovias, terrenos, instalações industriais ou instalações de estradas de ferro.

Os agentes agroquímicos de acordo com a invenção, especial- mente agentes herbicidas, podem estar presentes, eventualmente, como formulações mistas com outras substâncias agroquímicas (por exemplo, ou- tros herbicidas e protetores, inseticidas, fungicidas, reguladores de cresci- mento) e substâncias auxiliares e aditivos (f) usuais, que, então, podem ser levadas à aplicação diluídas com água, de maneira usual, ou são prepara- dos como as assim chamadas misturas de tanque, por diluição comum com água dos componentes formulados separadamente ou parcialmente separa- dos.

Devido à quantidade gasta relativamente pequena dos agentes herbicidas de acordo com a invenção, a sua compatibilidade é, em geral, muito boa. De maneira especial, pelas combinações de acordo com a inven- ção é alcançada uma diminuição da quantidade gasta absoluta, comparada com a aplicação individual de uma substância ativa herbicida.

Objeto da invenção é, desse modo, também um processo para o combate seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas, caracterizado pelo fato de que se aplica uma quantidade herbicidamente eficaz de herbici- das (a), isoladamente ou em conjunto com protetores, em combinação com os componentes (c), (d) e (e), eventualmente, em combinação com o com- ponente (f), por exemplo, em pré-emergência, em pós-emergência ou em pré- e pós-emergência, de preferência, em pré-emergência, sobre as plan- tas, partes de plantas, sementes de plantas ou sobre o local ou sobre a área sobre a qual as plantas cresçam, por exemplo, a área de cultivo.

Em uma variante de processo preferida, os herbicidas (a) são aplicados em quantidades gastas de campo de 0,1 até 2.000 g de substân- cia ativa / ha, de preferência, de 0,5 até 1.000 g de substância ativa / ha. As quantidades gastas necessárias do protetor (a) no campo podem oscilar, de acordo com a indicação e o herbicida utilizado, dentro de amplos limites e se situam, via de regra, na faixa de 0,001 até 1 Kg, de preferência, de 0,005 até 0,2 Kg, de substância ativa / ha.

Além disso, é especialmente preferida a aplicação das substân- cias ativas em forma de uma formulação conjunta ou em forma de misturas de tanque, sendo que os componentes individuais são misturados com água em conjunto no tanque, por exemplo, em forma de formulações, e o caldo de aspersão obtido é aplicado.

Uma vez que a compatibilidade com as plantas de cultura das combinações de acordo com a invenção, com simultaneamente controle muito elevado das plantas daninhas, é extremamente boa, elas podem ser consideradas como seletivas. Em um forma alternativa de processo preferi- da, portanto, são empregados agentes herbicidas com as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção para o combate seletivo de plantas indesejadas.

A aplicação dos agentes herbicidas de acordo com a invenção pode ocorrer de maneira usual, por exemplo, como água como veículo em quantidade de caldo de aspersão de cerca de 5 até 4.000 litros / ha. Uma aplicação dos agentes nos assim chamados processos de "baixo volume" e "ultra-baixo volume" (UBV) é igualmente possível.

Além disso, para o arredondamento das propriedades, podem estar contidas adicionalmente, nos agentes herbicidas da invenção, na maio- ria das vezes em pequenas quantidades, uma, duas ou mais substâncias ativas agroquímicas diferentes do componente (a) a partir de outros setores (por exemplo, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento de plan- tas).

Com isso, surgem inúmeras possibiliades de se combinar várias

substâncias ativas agroquímicas umas com as outras, e se aplicá-las em conjunto para o combate de organismos daninhos, tais como plantas dani- nhas em culturas de plantas, sem se desviar do espírito da invenção.

Os concentrados de microemulsão e microemulsões de acordo com a invenção exibem uma estabilidade química e física aperfeiçoada, as- sim como um desempenho de aplicação físico vantajoso. As substâncias ativas agroquímicas do componente (a), assim como outras substâncias ati- vas agroquímicas ulteriormente adicionadas permanecem distribuídas uni- formemente no tanque de aspersão durante a aplicação, por meio do que é possibilitada uma aplicação uniforme sobre a cultura ou a área de cultivo. Mesmo as misturas formadas no tanque de mistura (misturas de tanque), tais como soluções aquosas, suspensões, emulsões ou suspoemulsões, são estáveis.

Os agentes agroquímicos de acordo com a invenção apresen- tam uma notável ação biológica e são, de preferência, sinergísticas. Esses efeitos permitem, entre outros, uma redução da quantidade gasta, o combate de um amplo espectro de organismos daninhos, a eliminação de lacunas de ação, uma ação mais rápida e mais segura, uma ação duradoura mais lon- ga, um controle completo dos organismos daninhos com somente uma ou poucas aplicações, e uma extensão do intervalo de tempo de aplicação.

Os seguintes exemplos de concretização explicam a invenção e, de forma alguma, têm um caráter limitante. Exemplos

1. Preparação e armazenamento das formulações:

Os solventes foram previamente colocados e, sob agitação, pri- meiramente foram adicionadas as substâncias ativas agroquímicas e, então, os tensoativos e substâncias auxiliares e aditivos usuais. Os concentrados de microemulsão assim obtidos foram armazenados durante um intervalo de tempo de 3 meses, inter alia, à -10, O, 25, 40 e 50 graus Celsius, e eram quimicamente e fisicamente estáveis durante todo o decorre de tempo.

2. Composições:

As quantidades de componentes reunidos das formulações indi-

viduais estão indicadas, em % em peso, na seguinte Tabela I. co

Ol

O ico O co

φ

XJ co

0 q

E φ χ LU

1

J5 φ

.q

co

O ι— 2.50 5.00 38.70 5.00 4.00 CD 2,50 5,00 38,70 5,00 4,00 00 24,00 2,00 3,80 10,00 18,50 7,00 * * * 6,63 10,00 10,00 32,49 8,00 * * * CD 6,63 5,00 15,00 23,35 10,00 LO 9,30 4,60 10,00 15,00 16,60 7,00 ^ 9,30 4,60 10,00 15,00 16,60 7,00 CO 9,30 4,60 ΟΟ'ΟΙ- 15,00 16,60 00'Z OsJ 9,30 4,60 10,00 15,00 16,60 7,00 - 9,30 4,60 10,00 15,00 16,60 7,00 Componente / Exemplos Metamitron Diclofop-metílico Fenoxaprop-P-etílico Mefenpir-dietílico Álcool benzílico n-Decanol n-Hexanol n-Octanol n-(1-)Heptanol Edenor® MESU N-Metilpirrolidona Solvesso® 200 Solvesso® 200 ND Fosfato de trietila Phenyisulfonate® Ca 100 Phenyisulfonate® Ca 70 Triton® GR7 ME S- ^CO 3- 3- -Q .Ω -Q -Q -Q T3 T3, ο

ItO O CO 3 C

C O O

O 12.00 23.80 6.00 3.00 o o CD 12,00 23,80 6,00 3,00 o O CO 12,00 19,20 2,00 1,00 0,50 O O •κ * * 3,50 15,38 2,00 10,00 2,00 O O τ— * * * CD 4,00 12,02 2,00 14,00 2,00 6,00 O O LO 12,00 19,50 4,00 2,00 O O 12,00 19,50 4,00 2,00 OOl- CO 12,00 19,50 4,00 2,00 o O Τ- CM 12,00 19,50 4,00 2,00 Ο O - 12,00 19,50 4,00 2,00 O O *r— Componente / Exemplos Emulsogen 3510 Emulsogen® V 1816 Genapol® X-060 Genapol® X-080 Genapol® PF 10 Genapol® PF 20 Genapol® PF 40 Berol® 992 Crillet® 45 Edenol® D-81 Etocas® 29 Genamin® S080 Quantidade total: ^CD ^CD 3 ω 3 ^Φ 3

CO ο • > o '■Η CO CO φ Ω. CO Ω. E E φ ο ο O- CO E φ φ CO φ CO φ CO IO O CO CO Ο. O CO Τ3 O Q. CO E CO φ CO χ CO LU "α ο # I— * * ο

CvJ

CO

Ol

O ICO O JO =5

QJ

■ο

CO O Q

E ω χ LLI

_c0

d) .Q CO

O CM 7.30 14.75 ι 5.00 26.43 4.00 10.00 18.52 6.00 3.00 5.00 o o CD 2,41 14,75 ! 5,00 31,32 4,00 10,00 18,52 6,00 3,00 5,00 o o CX) 7,30 2,41 5,00 38,77 4,00 10,00 18,52 6,00 3,00 5,00 o o 2,50 5,00 38,70 4,00 12,00 23,80 I 6,00 3,00 5,00 o o CO 2,50 5,00 38,70 4,00 12,00 23,80 6,00 οο'ε 5,00 o o IO 14,75 5,00 33,73 4,00 10,00 18,52 6,00 3,00 5,00 o o 2,41 5,00 46,07 4,00 10,00 18,52 6,00 οο'ε 5,00 o O CO τ—■ 7,30 5,00 37,18 10,00 10,00 18,52 6,00 1,00 5,00 O O CvJ τ— 7,30 5,00 37,18 10,00 10,00 18,52 6,00 1,00 5,00 O O - 7,30 ! 5,00 41,18 4,00 10,00 18,52 6,00 3,00 5,00 OOI- Componente / Exemplos Fenmedifam Desmedifam Etofumesato Álcool benzílico Solvesso® 200 ND Phenyisulfonate® Ca 70 Emulsogen® V 1816 Genapol® X-080 Genapol® PF 20 Genapol® PF 40 Edenol® D-81 Fosfato de trietila 05 O Φ ■α CO ·*—' C 3- .Q 3 ^CD ^φ Φ CO Z3 σ

O CO

ω Ω.

E ω

E φ

CO φ

IO O

CO υ

c

CO CO CO CO ■Ο O I- Tabela !-Exemplo de Formulação N9 21

Componente /Exemplo 21 (a) Lactofen 10,00 (b) Álcool benzílico 15,00 (C) Solvesso® 200 20,00 (c) Xileno 10,00 (d) Phenylsulfonate® Ca 70 7,00 (e) Emulsogen® V 1816 10,00 (e) Genapol® PF 40 6,00 (e) Arkopal® N100 20,00 (e) Edenol® D-81 2,00 Quantidade total: 100

Todas as indicações em % em peso

Os produtos comerciais utilizados são explicados a seguir: Fenmedifam (Bayer CropScience): Herbicida

Desmedifam (Bayer CropScience): Herbicida

Etofumesato (Bayer CropScience): Herbicida

Metamitron (Bayer CropScience): Herbicida

Laetofen (Bayer CropScience): Herbicida

Fenoxaprop-P-etílico (Bayer CropScience): Herbicida Mefenpir-dietílico (Bayer CropScience): Protetor

Álcool benzílico (Merck): Álcool aromático com pelo

menos 5 átomos de carbono Berol® 992 (Akzo Nobel): Álcool etoxilato-propoxilato

Edenol® D 81

(sinonímia Agnique® ESO 81 G; Cognis): Óleo de soja epoxidado

Edenor® MESU (Cognis): Éster de metila de óleo de

colza

Emulsogen® 3510 (Clariant): Copolímero em bloco de

OE/OP

Emulsogen® V 1816 (Clariant): Copolímero em bloco de O-

E/OP

Genapol® X-060 (Clariant): Álcool isotridecílico com 6 Genapol® X-080 (Clariant): Genapol® PF 10 (Clariant):

5

Genapol® PF 20 (Clariant):

Genapol® PF 40 (Clariant):

Fenilsulfonate® Ca 70 (Clariant):

Fenilsulfonate® Ca 100

(sinonímia Calsogen® AR 100 ND1 Clariant):

Solvesso® 200 (Exxon):

Solvesso® 200 ND (Exxon):

Triton® GR 7 ME (Union Carbide):

Arkopal® N100 (Clariant): Crillet® 45 (Croda): Etocas® 29 (Croda): Fosfato de trietila (Merck): Xileno (Exxon): N-Metilpirrolidona (BASF): n-Decanol (Merck): n-Octanol (Merck): n-Heptanol (Merck): n-Hexanol (Merck): 3. Testes biológicos comparativos:

unidades de oxido de etileno Álcool isotridecílico com 8 unidades de óxido de etileno Copolímero em bloco de O- E/OP/OE

Copolímero em bloco de O- E/OP/OE

Copolímero em bloco de O- E/OP/OE

Dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio

Dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio

Mistura de compostos aro- máticos

Mistura de compostos aro-

máticos (Teor de naftaleno

de < 1 % em peso)

Di (2-etil-hexil)-sulfossucci-

nato de sódio

Nonilfenol poliglicol éteres

POE-20 oleato de sorbitano

Etóxi(29) óleo de rícino

Fosfato de trietila

Hidrocarboneto aromático

N-metil-2-pirrolidona

Cio-Álcool

C8-Alcool

C7-AIcooI

C6-Alcool Os concentrados de microemulsão de acordo com a invenção listados na Tabela I apresentam as propriedades desejadas. Na Tabela Il está representada a ação dos concentrados de microemulsão de acordo com a invenção sobre ervas daninhas em comparação a uma formulação padrão, com a mesma concentração de aplicação.

3.1 Procedimento experimental

Realização como teste de campo na América do Norte. Ervas daninhas e plantas de cultura foram semeadas em parcelas, lado a lado, e tratadas depois da emergência simultaneamente no processo de fitas trans- versais com os participantes do procedimento. A avaliação ocorreu 4 sema- nas depois do tratamento com os valores de avaliação: 0 (nenhum controle de ervas daninhas)-100 (controle completo de ervas daninhas).

3.2 Resultados de testes

Tabela ll-Ação dos diferentes tipos de formulação

Aplicação do herbicida fenoxaprop-P-etílico como: Dosagem [g de substân- cia ati- va/ha] Echinochloa crus-galli/ ECHCG[% controle de erva daninha] Leptochloa panice- a/LEFFI [% controle de erva daninha] Formulação padrão*) (estado da técnica) 45 70 83 Concentrado de microemulsão (de acordo com a invenção, Exemplo 6 a partir da Tabela I) 45 90 96 Concentrado de microemulsão (de acordo com a invenção, Exemplo 7 a partir da Tabela I) 45 91 96

*) Composição de "Furore Super EW 69" (fabricante Bayer CropScience, obtenível comercialmente). 3.3 Discussão dos resultados

Como se depreende a partir da Tabela II, os concentrados de microemulsão de acordo com a invenção exercem uma ação biológica niti- damente aperfeiçoada, com a mesma dosagem de aplicação, do que a for- mulação padrão do estado da técnica.

Claims (17)

1. Concentrado de microemulsão, contendo a) uma ou mais substâncias ativas agroquímicas, especialmente a partir do grupo dos fungicidas, inseticidas, reguladores do crescimento de plantas, herbicidas e protetores, b) um ou mais solventes alcoólicos com pelo menos 5 átomos de carbono, c) um ou mais solventes não alcoólicos, d) um ou mais tensoativos aniônicos, e e) um ou mais tensoativos não-iônicos.

2. Concentrado de microemulsão, de acordo com a reivindicação 1, no qual estão contidos, como componente (a), uma ou mais substâncias ativas herbicidas, isoladamente ou em conjunto com protetores.

3. Concentrado de microemulsão de acordo com a reivindicação 1 ou 2, no qual estão contidos, como componente (b), um ou mais solventes a partir do grupo álcool benzílico, n-, i-, s-hexanol, n-, i-, s-heptanol e n-, i-, s- octanol.

4. Concentrado de microemulsão de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 3, no qual estão contido, como componente (d), um ou mais tensoativos aniônicos a partir do grupo sulafatos, sulfonatos, fosfa- tos e fosfonatos de hidrocarbonetos, que, opcionalmente, podem estar alco- xilados, de preferência, sulfossuccinatos de dialquila, sulafonatos de alquila- rila, éter-sulfatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de alquila, éter- fosfatos de alquilpoliglicol, éter-fosfatos e éter-fosfonatos de alquilarilpoligli- col.

5. Concentrado de microemulsão de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 4, no qual estão contidos, como componente (e), um ou mais tensotivos não-iônicos a partir do grupo alcoxilatos, de preferên- cia, polialcoxilatos de alquilarila, copolímeros em bloco de óxido de alquile- no, óxido de polialquileno, que podem estar substituídos com radicais de Ci0-C22-hidrocarbonetos, óleos alcoxilados, Ci0-C22-aminas graxas alcoxila- das.

6. Concentrado de microemulsão de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 5, adicionalmente contendo substâncias auxiliares e aditivos usuais (componente (f)).

7. Processo para a preparação de um concentrado de microe- mulsão, como definido em uma ou mais das reivindicações 1 até 6, no qual os componentes são misturados.

8. Aplicação de um concentrado de microemulsão, como defini- do em uma ou mais das reivindicações 1 até 6, para a preparação de uma microemulsão.

9. Agente agroquímico em forma de uma microemulsão ou o caldo de aspersão obtenível a partir deles, contendo a) uma ou mais substâncias ativas agroquímicas, especialmente a partir do grupo dos fungicidas, inseticidas, reguladores do crescimento de plantas, herbicidas e protetores, b) um ou mais solventes alcoólicos com pelo menos 5 átomos de carbono, c) um ou mais solventes não alcoólicos, d) um ou mais tensoativos aniônicos, e e) um ou mais tensoativos não-iônicos.

10. Agente agroquímico de acordo com a reivindicação 9, adi- cionalmente contendo substâncias auxiliares e aditivos usuais (componente (f))·

11. Agente agroquímico de acordo com a reivindicação 9 ou 10, contendo, como componente (b), um ou mais solventes a partir do grupo álcool benzílico, n-, i-, s-hexanol, n-, i-, s-heptanol e n-, i-, s-octanol.

12. Agente agroquímico, obtenível por diluição de um concentra- do de microemulsão de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 6, com água.

13. Processo para a preparação de um agente agroquímico co- mo definido em uma ou mais das reivindicações 9 até 12, no qual os compo- nentes são misturados.

14. Processo para o combate de organismos daninhos, no qual uma quantidade eficaz de um agente agroquímico, como definido em uma ou mais das reivindicações 1 até 6 ou 9 até 12, é aplicada sobre os organis- mos daninhos ou sobre os locais nos quais eles ocorram.

15. Processo para o combate de crescimento de plantas indese- jado, no qual uma quantidade eficaz de um agente agroquímico como defini- do em uma ou mais das reivindicações 1 até 6 ou 9 até 12, é aplicada sobre as plantas daninhas, partes das plantas, sementes das plantas, local ou su- perfície sobre os quais as plantas cresçam.

16. Aplicação de um agente agroquímico como definido em uma ou mais das reivindicações 1 até 6 ou 9 até 12, para o combate de organis- mos daninhos.

17. Aplicação de acordo com a reivindicação 16, na qual os or- ganismos daninhos são plantas daninhas.