BRPI0714918A2

BRPI0714918A2 - processo que compreende aquecer uma mistura contendo lÍtio atÉ atingir uma ou mais temperaturas de ao menos cerca de 90 graus c e ao menos uma ou mais pressÕes suficientes para manter substancialmente toda a mistura na fase liquida; processo para a polimerizaÇço aniânica de ao menos um monâmero estirÊnico no qual ao menos um iniciador de organo-lÍtio É usado para produzir um polÍmero estirÊnico em uma soluÇço de produtos; e aperfeiÇoamento

Info

Publication number: BRPI0714918A2
Application number: BRPI0714918-2A
Authority: BR
Inventors: Ronny W Lin; John F Balhoff
Original assignee: Albemarle Corp
Priority date: 2006-08-01
Filing date: 2007-07-25
Publication date: 2013-05-28
Also published as: ES2357264T3; CN101495521A; KR20090034929A; ATE491731T1; MX2009001038A; CA2659058A1; EP2046844B1; IL196791A0; DE602007011276D1; EP2046844A1; TW200813097A; WO2008016810A1; JP2009545654A; US20100016530A1; CN101495521B; PL2046844T3

Abstract

PROCESSP QUE COMPREENDE AQUECER UMA MISTURA CONTENDO LÍTIO ATÉ TINGIR UMA OU MAIS TEMPERATURAS DE AO MENOS CERCA DE 90 GRAUS C E AO MENOS UMA OU MAIS PRESSÕES SUFICIENTES PARA MANTER SUBSTANCIALMENTE TODA A MISTURA NA FASE LÍQUIDA; PROCESSO PARA A POLIMERIZAÇçO ANIâNICA DE AO MENOS UM MONâMERO ESTIRÊNICO NO QUAL AO MENOS UM INICIADOR DE ORGANO-LÍTIO É USADO PARA PRODUZIR UM POLÍMERO ESTIRÊNICO EM UMA SOLUÇçO DE PRODUTO; E APERFEIÇOAMENTO. A presente invenção fornece um processo que compreende o aquecimento de uma mistura contendo lítio a uma ou mais temperaturas de ao menos cerca de 90<198>, e uma ou mais pressões suficientes para manter substancialmente toda a mistura na fase líquida. A mistura contendo lítio que compreende água, íons de lítio, ao menos um hidrocarboneto líquido saturado e ao menos um polímero estirênico formado pela polimerização aniônica. A quantidade de água é de ao menos cerca de 10 em peso molecular médio de ao menos cerca de 1000.

Description

"PROCESSO QUE COMPREENDE AQUECER UMA MISTURA CONTENDO LÍTIO ATÉ ATINGIR UMA OU MAIS TEMPERATURAS DE AO MENOS CERCA DE 90 GRAUS C E AO MENOS UMA OU MAIS PRESSÕES SUFICIENTES PARA MANTER SUBSTANCIALMENTE TODA A MISTURA NA FASE LÍQUIDA; PROCESSO PARA A POLIMERIZAÇÃO ANIÔNICADE AO MENOS UM MONÔM5RO ESTIRÊNICO NO QUAL AO MENOS UM INICIADOR DE ORGANO-LÍTIO É USADO PARA PRODUZIR UM POLÍM ERO ESTIRÊNICO EM UMA SOLUÇÃO DE PRODUTO; E APERFEIÇOAMENTO ".

CAMPO DA TÉCNICA

Esta invenção refere-se à remoção de resíduos de lítio iôrico em

polímeros estirênicos produzidos através de processos de polimerização aniônica.

ANTECEDENTES

O poliestireno possui várias utilizações na produção de artigos e materiais plást icos. Uma utilização importante dos polímeros estirênicos aniôncos é na forma de matéria-prima para a produção de polímeros estirênicos brominados. O poliestireno aniônico brominado é conhecido por ser um retardador de chamas muito útil para uso em termoplást icos, por exemplo, tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno e náilo n. Os compostos organolítios são normalmente usados como iniciadores na síntese de polímeros estirênicos aniônicoscomo poliestireno aniônico. A fim de brominar de modo eficaz o polímero estirênico aniôrico, é essencial remover eficazmente os resíduos de catalisador de lítio iôiico do polímero. Quando o poliestireno é produzido através da polimerização aniônica e os íons de lítio estiverem presentes, os íons de lítio que restarem no poliestireno podem causar problemas no processamento adicional do poliestireno, como a precipitação de sais de lítio sólüos em equipamentos do processo, ocasionando bloqueio, ou os íons de lítio remanescentes no poliestireno pode afetar de modo adverso reações adicionais, por exemplo, brominação, onde os íons de lítio podem reagir com o solvente usado no processo de brominação ou interferir no catalisador da brominação.

Os métodos para polimerização aniônica de monômeros estirênicos para produzir polímeros estirênicos são conhecidos na técnica; vide, por exemplo, a patente n°. U.S. 6.657.028. Até o momento, o íon de lítio tem sido removido dos polímeros estirênicos de baixo peso molecular (-1000 a 10000) através da adição de uma pequena quantidade de água (cerca de 1 a cerca de 5 moles de á gua por água por mol de iniciador de organolítio), seguida da adição de uma quantidade de água maior (usualmente cerca de uma parte em peso de água por sete partes em peso de solução de polímero estirênico) e do aquecimento da mistura a uma temperatura na faixa de cerca de 50 graus C a cerca de 70 graus C. Após o aquecimento, a mistura é enviada através de um coalescedor para ajudar a separar a fase aquosa da fase orgânica e, assim, reduzir significativamente o conteúdo de lítio do poliestireno aniôrico. Para separar as fases aquosa (contendo lítio) e orgânica (contendo polímero estirênico), a utilização de um coalescedor é geralmente necessária para polímeros estirênicos aniôricos, pois a á gua (fase aquosa) é usualmente suspensa na fase orgânica na forma de pequenas gotículas. Seria desejável ter um método para a remoção de lítio dos polímeros estirênicos produzidos anionicamente que não exija uma coalescedor. SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Surpreendentemente, e de acordo com esta invenção, um coalescedor não precisa separar a fase aquosa da fase orgânica para a remoção de íons de lítio dos polímeros estirênicos produzidos por polimerização aniônica, mesmo que tais polímeros estirênicos freqüentemente formem emulsões mediante a mistura de águ a. Estas emulsões não bloqueadas quando passadas através de um coalescedor. Vantajosamente, uma mistura emulsificada pode ser separada de acordo com esta invenção. Além disso, nesta invenção, a separação da fase aquosa que contém íons de lítio da fase orgân ica que contém polímero estirênico pode ser concluída sem a utilização de um coalescedor. Têm sido observadas reduções na quantidade de íon de lítio presente junto ao polímero estirênico. Especificamente, na escala laboratorial, os níveis de íon de lítio têm sido reduzidos a partes tão pequenas quanto 18 partes por milhão (ppm). Dessa forma, esta invenção fornece um método eficiente para redução da quantidade de íons de lítio em um polímero estirênico.

Uma modalidade desta invenção consiste em um processo que compreende o aquecimento de uma mistura contendo lítio a uma ou mais temperaturas de ao menos cerca de 90 graus Cea uma ou mais pressões suficientes para manter substancialmente toda a mistura na fase líquida. A mistura contendo lítio que compreende água, íons de lítio, ao menos um hidrocarboneto líquido saturado e ao menos um polímero estirênico formado através da polimerização aniônica. Neste processo, a água está presente em uma quantidade de ao menos cerca de 10% em peso em relação ao peso do polímero estirênico, e o polímero estirênico tem um peso molecular médio de ao menos cerca de 1000.

Outra modalidade desta invenção consiste em um aperfeiçoamento de um processo para polimerização aniônica de ao menos um monômero estirênico, no qual ao menos um iniciador de organolítio é usado para produzir um polímero estirênico em uma solução de produto onde a polimerização aniôrica é finalizada com água. O polímero estirênico tem um peso molecular médio de ao menos cerca de 1000. O aperfeiçoamento compreende o aquecimento, apósa polimerização aniônicaser finalizada, de ao menos uma porção da dita solução de produto a uma ou mais temperaturas de ao menos cerca de 90 graus Cea uma ou mais pressões suficientes para manter substancialmente toda a porçã o da solução de produto que está sendo aquecida na fase líquida.

Estas e outras modalidades e recursos desta invenção se tornarão, ainda, evidentes a partir da seguinte descrição e reivindicações anexadas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO As expressões determinadas em partes por milhão (ppm) nesta descrição

estão em uma base de peso.

O monômero estirênico empregado para formar os polímeros estirênicos usados nesta invenção pode ser um monômero estirênico polimerizável anionicamente. Os exemplos não limitativos adequados incluem estireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p- metilestireno, [alfa]-metilestireno, etil-estireno, tert-butilestireno, dimetilestireno e similares, incluindo misturas de dois ou mais dos supracitados. Preferencialmente, o monômero estirênico consiste essencialmente de estireno. A polimerização aniônica de estireno, sozinho ou na presença de um ou mais monômeros copolimerizáveis com estireno, é conhecida na técnica e o processo da polimerização aniôrica não é discutido no presente documento, para uma descrição de um método para polimerização aniônica de estireno, vide patente n.0 US 6.657.028, que está incorporada no presente a título de referência.

Os polímeros estirênicos submetidos aos processos desta invenção têm um peso molecular médio (Mw) de ao menos cerca de 1000. Os polímeros estirênicos aniônicos (isto é polímeros estirênicos formados usando iniciador aniônco) nos processos desta invenção, de preferência, têm um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 30000.

Mais preferencialmente, os polímeros estirênicos aniônicos nos processos desta invenção têm um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 15000, os polímeros estirênicos aniôniccB especialmente preferidos nos processos desta invenção têm um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 12000. O peso molecular é baseado em uma técnica de cromatografia de permeação em gel (GPC) usando um 1 detector de dispersão de luz bem conhecido na técnica; para uma descrição aprofundada desta técnica consulte, por exemplo, a publicação de patente internacional WO 98/50439.

Em uma modalidade desta invenção, o conteúdo de íon de lítio de um polímero estirênico produzido através da polimerização aniônica é reduzido. Neste processo, uma contendo lítio formada a partir de ao menos um polímero estirênico aniônico, ao menos um hidrocarboneto líquido saturado, íons de lítio e água. A quantidade de hidrocarboneto líquido saturado é cerca de 5% em peso a cerca de 70% em peso e, mais preferencialmente cerca de 20% a cerca de 60%, de polímero estirênico em relação ao peso combinado do polímero estirênico e hidrocarboneto líqui do saturado.

O hidrocarboneto líquido saturado pode ser qualquer hidrocarboneto alifático ou cicloalifát ico ou uma mistura de dois ou mais destes, que seja líquido sob condições reação de polimerização aniônica. O hidrocarboneto saturado contém, de preferência, na faixa de cerca de quatro a cerca de doze átomos de carbono na molécula. O hidrocarboneto alifát ico pode ser linear ou ramificado. Os exemplos não limitativos de hidrocarbonetos alifá ticos adequados incluem pentano, isopentano, hexano, 2- metilpentano, octano, 2,2,4-trimetilpentano e similares. Mais preferencialmente, o hidrocarboneto líquido saturado consiste em um ou mais hidrocarbonetos líquidos cicloalifát icos saturados. Os exemplos não limitativos adequados de tais hidrocarbonetos cicloalifát icos são ciclopentano, metilciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano, cicloheptano, 1,3-dimetilciclohexano, 1,4-dimetilciclohexano e similares, com o ciclohexano sendo particularmente preferencial como hidrocarboneto líquido saturado.

Na mistura contendo lítio, a quantidade de ág ua é de ao menos cerca de

10% em peso em relação ao peso do polímero estirênico e, de preferência, cerca de 20% em peso a cerca de 100% em peso em relação ao peso do polímero estirênico. Uma quantidade de água mais preferencial está na faixa de cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico. As quantidades de água maiores podem ser usadas, mas não são necessárias nem desejávei s, à medida que as quantidades maiores de geralmente não aumentam consideravelmente a quantidade de íon de lítio removida do polímero estirênico e resultam e m volumes de desperdício maiores.

A mistura contendo lítio á agitada e aquecida a uma temperatura de ao menos cerca de 90 graus C, preferencialmente, a uma temperatura na faixa de cerca de 90 graus C a cerca de 250 graus C. Mais preferencialmente, a mistura contendo lítio é aquecida a uma temperatura na faixa de cerca de 100 graus C a cerca de 220 graus C. Ainda mais preferencialmente, são as temperaturas na faixa de cerca de 110 graus C a cerca de 200 graus C. Sem a intenção de se ater à teoria, acredita-se temperaturas relativamente altas ajudam a quebrar a emulsão que é tipicamente formada na mistura contendo lítio. Uma vantagem das altas temperaturas empregadas é uma diminuição na viscosidade da mistura contendo lítio. Ademais, o tempo no qual a mistura contendo lítio mistura precisa ser aquecida é, em geral, relativamente curto. Especificamente, na escala laboratorial, os tempos de aquecimento times estão em cerca de uma hora. Opcionalmente, antes do aquecimento a uma temperatura de ao menos cerca de 90 graus C, a mistura contendo lítio pode ser aquecida a uma temperatura elevada mais baixa, por exemplo, na faixa de cerca de 55 graus C a cerca de 70 graus C.

A aplicação de pressão elevada nos processos desta invenção permite que a mistura contendo lítio seja aquecida a altas temperaturas enquanto é mantida substancialmente toda a mistura na fase líquida. O termo "pressão elevada" conforme usado no presente, refere-se a pressões maiores que a pressão atmosférica. O termo "substancialmente toda a mistura" conforme usado no presente documento, indica que a mistura pode se desviar levemente de estar completamente líquida; tais pequenos desvios incluem quantidades menores de formação de vapor. De preferência, a pressão aplicada à mistura contendo lítio mistura situa-se na faixa de cerca de 1,38 bar a cerca de 68,95 bar (1,38x10<5> a 6,90xI0<6> Pa). Mais preferencialmente, a pressão está na faixa de cerca de 1,38 bar a cerca de 500 bar (l,38xlO<5> a 3,45xlO<6> Pa). Uma maneira conveniente e preferencial de executar os processos da invenção consiste em aquecer a mistura contendo lítio mistura em uma autoclave.

Permite-se, normalmente, que a mistura contendo lítio resfrie, após o aquecimento, formando fases orgânicas e aquosas que podem ser separadas por métodos de separação de fases convencionais. Uma grande proporção de íons de lítio, usualmente na forma de hidróxüo de lítio ou um ou mais sais de lítio, está presente na fase aquosa, enquanto que o polímero estirênico permanece na fase orgânica.

Em outra modalidade desta invenção, existe um aperfeiçoamento para um processo de polimerização aniônicade ao menos um monômero estirênico, no qual ao menos um iniciador de organolítio é usado para produzir um polímero estirênico em uma solução de produto, tal polímero estirênico têm um molecular médio de ao menos cerca de 1000, no qual a polimerização aniônicaé finalizada com água. No aperfeiçoamento, a solução de produto é tratada para remover íon de lítio s compreendidos predominantemente de polímero estirênico aniônico e ao menos um hidrocarboneto líquido saturado, também está presente na solução de produto ao menos um iniciador de organolítio e/ou seus subprodutos. Após a finalização da polimerização aniônica,a água também esta presente na solução de produto. Outros tipos pode estar presentes na solução de produto, incluindo, por exemplo, monômero estirênico não reagido e um ou mais promotores. A quantidade de hidrocarboneto líquido saturado na solução de produto pode variar mas, de preferência, a solução de produto contém cerca de 5% em peso a cerca de 70% em peso e, mais preferencialmente, cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso de polímero estirênico, o hidrocarboneto líquido saturado segue o mesmo padrão, conforme descrito acima, para a mistura contendo lítio. Recomenda-se e prefere-se que quando for utilizada uma modalidade finalizada com água, a quantidade de água utilizada para finalizar a polimerização aniônicaesteja na faixa de cerca de 1 a cerca de 10 moles de ág ua por mol de iniciador de organolítio e, mais preferencialmente cerca de 1,25 a cerca de 5 moles de água por mol de iniciador de organolítio originalmente carregado. A mistura da solução de produto com água finaliza a reação de polimerização aniônica (usualmente formando hidróxdo de lítio hidratado).

Uma outra etapa que é recomendada e preferida para ser incluída, apcs a polimerização aniônica ser finalizada e antes da etapa do processo de redução de lítio da presente invenção, consiste em uma outra mistura de água e ao menos uma porção da solução de produto. Embora uma segunda etapa de mistura de água sem a separação da primeira quantidade de água misturada possa parecer supérflua, a mistura de ág ua em duas etapas separadas minimiza a possibilidade de formar uma emulsão. Nesta segunda etapa de mistura de ág ua, a quantidade de água é de ao menos cerca de 10% em peso em relação ao peso do polímero estirênico. Preferencialmente, a água usada nesta etapa é de cerca de 20% em peso a cerca de 100% em peso em relação ao peso do polímero estirênico. Uma quantidade de água mais preferencial situa-se na faixa de cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico. Conforme fora mencionado acima, quantidade maiores de água podem ser usadas, mas não necessárias nem desejáveis, já que quantidades maiores de água geralmente não aumentam consideravelmente a quantidade de íon de lítio removida do polímero estirênico e resultam em volumes de desperdício maiores.

O iniciador de organolítio presente na solução de produto pode ser um de muitos hidrocarbonetos contendo lítio. Exemplos não limitativos adequados incluem metil-lítio, etil-lítio, n-butil-lítio, sec-butil-lítio, isopropil-lítio ciclohexil-lít io ou fenil- lítio, incluindo misturas dos supracitados.

Ao menos uma porção da solução de produto, após finalização da polimerização aniôrica, é aquecida a uma ou mais temperaturas de ao menos cerca de 90 graus Cea uma ou mais pressões suficientes para manter substancialmente toda a porção da solução de produto sendo aquecida na fase líquida, conforme descrito acima para a mistura contendo lítio. As temperaturas preferenciais seguem o mesmo padrão para a mistura contendo lítio. As pressões elevadas também seguem o padrão descrito acima para a mistura contendo lítio. As considerações para o aquecimento da solução de produto são as mesmas descritas acima para a mistura contendo lítio, incluindo o aquecimento opcional a uma temperatura elevada mais baixa. Permite-se, normalmente, que a mistura pós-finalização, após o aquecimento, seja resfriada e forme fases aquosas e orgânicas que podem ser separadas por meios de separação de fases convencionais.

Os seguintes exemplos são apresentados para fins ilustrativos, e não se destinam a impor limitações sobre o escopo desta invenção.

Nos Exemplos abaixo, permitiu-se separar as fases antes da determinação da quantidade de lítio presente na fase orgânica (com o polímero estirênico), e a quantidade de íon de lítio presente foi determinada pelo ICP com um detector de emissão.

EXEMPLO 1

Uma polimerização aniônica de estireno foi executada através da alimentação de estireno (0.7 mol) em uma solução de I-BuLi (0,0162 mol) e THF (0,0486 mol) em ciclohexano (70 g) a 30 a 53 graus C, formando poliestireno. Água (3 moles por mol de polímero vivo ou Li) foi alimentada por 4 minutos para desativar a polimerização viva. Mais água (21 g) foi, então, adicionada. A mistura foi agitada a 57 a 64 graus C por 10 minutos. Após ter deixado a mistura assentar por 15 minutos, permitiu- se a separação das fases aquosas e orgânicas; a fase orgânica (contendo o poliestireno e a água suspensa) continha 88 ppm de Li. A mistura (produzida a parir das fases aquosas e orgânicas) foi, então, aquecida a 110 graus e agitada em uma autoclave. Após 30 minutos, a fase orgân ica conteve 34 ppm de Li. Após uma hora adicional de agitação na autoclave a 130 graus C, a fase orgânica conteve 18 ppm de Li.

Cada mol de iniciador de organolítio (neste Exemplo, I-BuLi) produziu um mol de polímero vivo, ao menos teoricamente. Deste modo, é mais desejável usar, por exemplo, cerca de 3 moles de água por mol de polímero vivo, ao invés de por mol de iniciador de organolítio. Entretanto, a quantidade de iniciador de organolítio é usualmente mais facilmente determinada do que a quantidade de polímero vivo, então, a quantidade de água para finalização é freqüentemente referenciada à quantidade de iniciador de organolítio.

EXEMPLO 2

Uma solução de ciclohexano leitosa de poliestireno (40% em peso; 10.000 de peso molecular médio; formada através da polimerização aniôrica similar àquela do Exemplo 1) que continha 104 ppm de Li e sua lavagem de água original (15% em peso em relação à solução de poliestireno aniônico; 1.170 ppm de Li ) foram combinadas e carregadas em uma autoclave. Esta mistura líquida foi aquecida a 130 graus C e agitada sob pressão. Após 1 hora, a fase orgânica continha 37 ppm de Li. Após uma hora adicional de agitação na autoclave a 150 graus C, a fase orgân ica continha 24 ppm de Li(R).

Deve-se entender que os reagentes e componentes referidos por seus nomes ou fórmulas químicas em qualquer lugar neste documento, se no singular ou no plural, são identificados por sua existência antes do contato com outra substância denominada por seu tipo ou nome químico (por exemplo, outro reagente, um solvente ou etc.). Não importa se reações, transformações ou alterações químicas preliminares ocorrerem na mistura resultante, solução ou meio de reação, posto que tais alterações, transformações e reações são resultados naturais provenientes da junção dos reagentes e/ou componentes especificados, sob condições de acordo com esta descrição. Dessa forma, os reagentes e componentes são identificados como ingredientes a serem unidos mediante a execução de uma operação ou reação química desejada, ou na formação de uma mistura a ser usada na condução de uma operação ou reação desejada. Ademais, mesmo se uma modalidade se referir a substâncias, componentes e/ou ingredientes no tempo presente ("compreendido de", "compreende", "é", etc.), a referência é feita a uma substância , componente ou ingrediente da forma original no tempo antes de seu primeiro contato, mescla ou mistura com uma ou mais outras substâncias, componentes e/ou ingredientes de acordo com a presente descrição.

Além disso, mesmo que as reivindicações refiram-se a substâncias no tempo presente (por exemplo, "compreende", "é", etc.), a referência é feita a uma substâ ncia da forma original no tempo antes de seu primeiro contato, mescla ou mistura com uma ou mais outras substâncias, componentes e/ou ingredientes de acordo com a presente descrição.

Salvo indicações contrá rias apresentadas explicitamente, o artigo indefinido "um" ou "uma", quando e conforme usado no presente documento, não tem o caráter limitativo, e não deve ser interpretado como limitador da descrição ou de uma reivindicação em um único elemento ao qual o artigo se refere. Ao invés disso, o artigo "um" ou "uma", se e conforme usado no presente, destina-se a abranger um ou mais elementos, salvo se indicado expressamente de outro modo.

Toda e qualquer patente ou outra publicação ou documento publicado citado em qualquer parte deste relatório descritivo está incorporado totalmente nesta descrição a título de referência, conforme completamente descrito na presente invenção.

Esta invenção é suscetível a variações consideráveis dentro do espírito e do escopo das reivindicações em anexo.

Claims

1. Processo que compreende aquecer uma mistura contendo lítio até atingir uma ou mais temperaturas de ao menos cerca de 90 graus C e ao menos uma ou mais pressões suficientes para manter substancialmente toda a mistura na fase líquida, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita mistura contendo lítio compreende água, íons de lítio, ao menos um hidrocarboneto líquido saturado e ao menos um polímero estirênico formado pela polimerização aniônica, sendo que a água está presente em uma quantidade de ao menos cerca de 10% em peso em relação ao peso do polímero estirênico, e o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio de ao menos cerca de 1000.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito aquecimento é referente a uma temperatura na faixa de cerca de 90 graus C a cerca de 250 graus C.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita pressão situa-se na faixa de 1,38 bar a cerca de 68,95 bar.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de água é de cerca de 20% em peso a cerca de 100% em peso em relação ao peso do polímero estirênico.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 30000.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 15000.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de hidrocarboneto líquido saturado está entre cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso de polímero estirênico em relação ao peso combinado do polímero estirênico e do hidrocarboneto líquido saturado.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de .3000 a cerca de 30000, e sendo que a quantidade de água é de cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de3000 a cerca de 30000, sendo que a quantidade de água é cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico, e sendo que o dito aquecimento refere-se a uma temperatura na faixa de cerca de 100 graus C a cerca de 220 graus C.

10. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de3000 a cerca de 30000, sendo que a quantidade de água é de cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico, sendo que o dito aquecimento se refere a uma temperatura na faixa de cerca de 100 graus C a cerca de 220 graus C, e sendo que a dita pressão está na faixa de cerca 1,38 a cerca de 34,47 bar.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de3000 a cerca de 15000, sendo que a quantidade de água é cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico, e sendo que o dito aquecimento refere-se a uma temperatura na faixa de cerca de 100 graus C a cerca de 220 graus C.

12. Processo para a polimerização aniônica de ao menos um monômffo estirênico no qual ao menos um iniciador de organo-lítio é usado para produzir um polímero estirênico em uma solução de produto, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero estirênico tem um peso molecular médio de ao menos cerca de 1000, no qual a polimerização aniônica é finalizada com água, o aperfeiçoamento compreende o aquecimento, após a finalização da polimerização aniôrica, de ao menos uma porção da dita solução de produto a uma ou mais temperaturas de ao menos cerca de 90 graus Cea uma ou mais pressões suficientes para manter substancialmente toda a porção da solução de produto, que está sendo aquecida, na fase líquida.

13. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito aquecimento é a uma temperatura na faixa de cerca de 90 graus C a cerca de 250 graus C.

14. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita pressão situa-se na faixa de cerca de 1,38 bar a cerca de 68,95 bar.

15. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 30000.

16. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 15000.

17. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que a solução de produto contém cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso de polímero estirênico.

18. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de água misturada com a mistura finalizada é de cerca de 20% em peso a cerca de 100% em peso em relação ao peso do polímero estirênico.

19. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 30000 e, sendo que a quantidade de água misturada com a mistura finalizada é de cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico.

20. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 15000, sendo que a quantidade de á gua misturada com a mistura finalizada é de cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico e, sendo que o dito aquecimento é a uma temperatura na faixa de cerca de 100 graus C a cerca de 220 graus C.

21. Aperfeiçoamento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito polímero estirênico tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 3000 a cerca de 15000, sendo que a quantidade de á gua misturada com a mistura finalizada é de cerca de 25% em peso a cerca de 40% em peso em relação ao peso do polímero estirênico, sendo que o dito aquecimento é a uma temperatura na faixa de cerca de 100 graus C a cerca de 220 graus C e, sendo que a dita pressão situa-se na faixa de cerca de 1,38 bars a cerca de 34,47 bars.