BRPI0710988A2

BRPI0710988A2 - composição adesiva aquosa, combinação de camadas múltiplas e métodos de adesão de material termoplástico e substrato rìgido de poliolefina

Info

Publication number: BRPI0710988A2
Application number: BRPI0710988-1A
Authority: BR
Inventors: David F Freund; Rodney M Weston
Original assignee: Bostik Inc
Priority date: 2006-04-27
Filing date: 2007-04-20
Publication date: 2011-05-24
Also published as: US7964662B2; ES2336043T3; CA2650665A1; WO2007127681A2; JP2009535463A; DE602007002706D1; WO2007127681A3; BRPI0710988A8; JP5441684B2; EP2016150B1; BRPI0710988B1; CA2650665C; BRPI0710988B8; AU2007244948B2; US20070251640A1; MX2008013726A; EP2016150A2; CN101454417A; AU2007244948A1; AU2007244948C1

Abstract

Composição Adesiva Aquosa, Combinação de Camadas Múltiplas e Métodos de Adesão de Material Termoplástico a Substrato Rígido de Poliolefina. Composição adesiva aquosa compreendendo uma emulsão de policloropreno; um agente de promoção de adesão que promove a adesão a substratos de poliolefina; uma dispersão de polímero de poliuretano; uma dispersão aquosa de resina promotora de pegajosidade; e uma dispersão de látex de borracha. São também descritas uma combinação de camadas múltiplas e métodos para aderir um material termoplástico a um substrato rígido usando a composição adesiva aquosa.

Description

"Composição Adesiva Aquosa, Combinação de Camadas Múltiplas eMétodos de Adesão de Material Termoplásticoa Substrato Rígido de Poliolefina"

Relatório Descritivo

Campo da Invenção

A presente invenção relaciona-se com uma composiçãoadesiva aquosa de formação de laminação a vácuo. A composiçãoadesiva é particularmente útil para a laminação de materiais termoplás-ticos em substratos rígidos tendo baixa energia de superfície tais comosubstratos com base em poliolefina que são tipicamente usados naindústria automotiva.

Antecedentes da Invenção

A formação a vácuo é um processo bem conhecido, particu-larmente na indústria automotiva. Por exemplo, um material termo-plástico (por exemplo, laminado flexível de polivinil e poliuretano) podeser laminado sobre componentes automóveis tais como consoles,painéis de instrumento, descansos de braços, painéis de porta e outrassuperfícies interiores usando formadora de vácuo. O material termo-plástico tem um lado exterior, que tipicamente proporciona cor etextura ao substrato laminado resultante, e um lado inferior, que podeainda incluir uma camada primária para adesão intensificada aosubstrato. Os substratos comuns incluem tipicamente uma variedadede materiais conhecidos, tais como terpolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) ou fibra compensada. O processo incluitipicamente revestir o substrato com adesivo de laminação, aquecer omaterial termoplástico até passar o seu ponto de amolecimento eaplicar o material termoplástico sobre o substrato. Um vácuo é, então,aplicado através do substrato para puxar o material termoplástico sobreos contornos do substrato, formando, assim, uma camada de confor-mação do material termoplástico sobre pelo menos uma parte dosubstrato.

O uso de adesivos com base em solventes orgânicos naformação do vácuo é comum na indústria. Todavia, a emissão desolventes orgânicos para a atmosfera pode ser uma preocupação e aredução do conteúdo orgânico volátil de composições adesivas é muitodesejável para cumprir os regulamentos do governo. Esses adesivostambém podem apresentar outros perigos ambientais tipicamenteassociados aos solventes orgânicos. Muitas das composições adesivasconhecidas são proporcionadas nas forma de um sistema de doispacotes. São exemplificativas dessas composições com base em solven-tes de dois pacotes são aquelas conhecidas na técnica em que o pacoteé baseado num poliuretano aromático e o outro pacote é baseado numagente de ligações cruzadas tal como um isocianato desbloqueado. Osdois pacotes devem ser armazenados separadamente e misturadosapenas antes da aplicação. Uma vez misturadas, essas composiçõessão estáveis por apenas algumas horas e dentro de várias horas sãoobservadas diminuições de sempenho reconhecíveis.

Em contraste, as composições adesivas de laminaçãoformadoras de vácuo baseadas em água de pacote único podem propor-cionar vantagens óbvias sobre as composições baseadas em solventesde dois pacotes. Essas composições adesivas aquosas são conhecidas.Por exemplo, são conhecidas composições adesivas aquosas estáveisque incluem um polímero de acetato de vinila, um poliuretano iônicodisperso em água e uma aziridina. Também são conhecidas na técnicacomposições adesivas de laminação formadoras de vácuo baseadas emágua que incluem um poliuretano iônico dispersado em água formadopor cadeia que estende um prepolímero de isocianato funcional comuma poliamina e uma cetimina, uma carbodiimida e/ou uma aziridinae, opcionalmente, um polímero de acetato de vinila. Essas composiçõesadesivas baseadas em água proporcionam excelente adesão de materi-ais termoplásticos a substratos rígidos convencionais tais como ABS efibra compensada.

Mais recentemente, tem havido uma tentativa de substituiros substratos rígidos de ABS e fibra compensada acima mencionadospor substratos que compreendem materiais que são mais prontamenterecicláveis tais como materiais poliolefínicos termoplásticos rígidos quesão de energia de superfície mais baixa do que ABS, por exemplo,polipropileno. Todavia, as composições adesivas formadoras de vácuode laminação baseadas em água tais como aquelas descritas acimafreqüentemente não proporcionam adesão suficiente do materialtermoplástico a esses substratos de poliolefina. Como resultado, foramdesenvolvidas composições adesivas aquosas baseadas em policloropre-no, como aquelas descritas na Patente US 6.939.432. Todavia, opolicloropreno é relativamente caro e de suprimento limitado.

Deste modo, seria desejável proporcionar uma composiçãoadesiva aquosa de laminação com base em água formadora de vazio queproporcione excelente adesão de materiais termoplásticos a substratosrígidos de poliolefina, ao mesmo tempo em que mantenham proprieda-des de resistência ao calor e à umidade e que minimizem a necessidadede ingredientes tais como policloropreno.

Sumário da Invenção

A presente invenção é direcionada para uma composiçãoadesiva com base em água, de laminação formadora de vácuo. Acomposição adesiva usa quantidades mínimas de policloroprenoincorporando resina promotora de pegajosidade e látex de borrachapara proporcionar as características de adesão necessárias para ligaçãoa substratos de poliolefina rígidos. Embora o uso de resina promotorade pegajosidade e látex de borracha tendessem normalmente a baixar apropriedade de resistência a calor da composição adesiva, a presentecomposição evita esta desvantagem utilizando apenas resinas selecio-nadas junto com dispersões de poliuretano tendo uma temperatura deconvergência de pelo menos 65°C e, de preferência, pelo menos 140°C.

Numa modalidade, a presente invenção é dirigida para umacomposição adesiva aquosa que compreende: (a) 0 a 25 por cento empeso de uma emulsão de policloropreno; (b) de 0,5 a 25 por cento empeso de um agente de promoção de adesão que promove a adesão asubstratos de poliolefina; (c) de 0,5 a 40 por cento em peso de umadispersão de polímero de poliuretano; (d) de 0,5 a 40 por cento em pesode uma dispersão aquosa de resina promotora de pegajosidade; e (e) de5 a 98,5 por cento em peso de uma dispersão de látex de borracha.

Numa modalidade adicional, a presente invenção é direcio-nada para uma combinação de camadas múltiplas que compreendem(1) um substrato rígido de poliolefina; (2) uma camada adesiva sobrepelo menos uma parte do substrato; e (3) uma camada de coberturatermoplástica sobre pelo menos uma parte da camada adesiva, em quea camada adesiva é formada a partir de uma composição adesivaaquosa que compreende: (a) de 0 a 25 por cento em peso de umaemulsão de policloropreno; (b) de 0,5 a 25 por cento em peso de umagente de promoção de adesão que promove a adesão a substratos depoliolefina; (c) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dispersão depolímero de poliuretano; (d) de 0,5 a 40 por cento em peso de umadispersão aquosa de resina promotora de pegajosidade; e (e) de 5 a 98,5por cento em peso de uma dispersão de látex de borracha; em que opolímero de poliuretano (c) está presente numa quantidade suficientepara proporcionar a adesão da camada de cobertura ao substrato de talmodo que a combinação de camadas múltiplas passa por testes deadesão como determinado de acordo com a Especificação Toyota CreepTeste F7754G.

A presente invenção é ainda direcionada para um métodode adesão de um material termoplástico a um substrato rígido depoliolefina. O método compreende a etapa (1) de aplicar a composiçãoadesiva aquosa descrita sobre pelo menos uma parte do substrato; (2)de secar a composição para formar uma camada adesiva seca sobre osubstrato; (3) de aquecer o material termoplástico separado a partir dosubstrato; (4) de contatar o material termoplástico à camada adesivaseca; e (5) de aplicar o vácuo ao substrato da etapa (4) durante umtempo e a uma temperatura suficiente para aderir o material termoplás-tico ao substrato.

Além disso, a presente invenção proporciona um método defazer aderir um material termoplástico a um substrato rígido de poliole-fina compreendendo a etapa (1) de proporcionar um material termoplás-tico tendo uma superfície superior e uma superfície inferior; (2) aplicara composição adesiva aquosa previamente descrita à superfície inferiordo material termoplástico; (3) secar a composição para formar umacamada adesiva sobre a superfície inferior do material termoplástico; (4)aquecer o material termoplástico da etapa (3) separado do substrato; (5)contatar a camada adesiva sobre a superfície inferior do materialtermoplástico ao substrato rígido de poliolefina; e (6) aplicar o vácuo aosubstrato da etapa (5) durante um tempo e a uma temperatura suficien-te para aderir o material termoplástico ao substrato.

Descrição Detalhada da Invenção

Diferente dos exemplos operacionais ou nos casos de outraforma indicados, todos os números que expressam quantidades deingredientes, condições de reação e assim por diante usados no Relató-rio Descritivo e Reivindicações devem ser entendidos como sendomodificados em todas as instâncias pelo termo "cerca de". Conseqüen-temente, a menos que indicado de outra forma, os parâmetros numéri-cos descritos no relatório Descritivo seguinte e reivindicações anexassão aproximações que podem variar dependendo das propriedadesdesejadas buscadas pela presente invenção. No mínimo e não comotentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao âmbitodas Reivindicações, cada parâmetro numérico deve ser interpretado pelomenos levando em conta o número de dígitos significativos reportados eaplicando técnicas de arredondamento ordinárias.

Embora as faixas e parâmetros numéricos que descrevem oâmbito amplo da invenção sejam aproximações, os valores numéricosdescritos nos exemplos específicos são reportados tão precisamentequanto possível. Quaisquer valores numéricos, porém, contêm ineren-temente certos erros resultando necessariamente do desvio padrãoapurado nas respectivas medições de teste.

Também, deve ficar entendido que se pretende que qual-quer faixa numérica aqui apontada inclua todas as sub-faixas nelasubsumidas. Por exemplo, pretende-se que uma faixa de 1" a 10"inclua todas as sub-faixas entre e incluindo o valor mínimo apontado deIeo valor máximo citado de 10, isto é, tendo um valor mínimo igual oumaior do que 1 e um valor máximo igual ou menor do que 10.

Numa modalidade particular, a presente invenção é dire-cionada para uma composição adesiva aquosa que inclui uma misturade pelo menos os seguintes ingredientes:

(a) de 0 a 25 por cento em peso de uma emulsão depolicloropreno;

(b) de 0,5 a 25 por cento em peso de um agente depromoção de adesão que promove a adesão a substratos de poliolefina;

(c) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dispersãode polímero de poliuretano;

(d) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dispersãoaquosa de resina promotora de pegajosidade; e(e) de 5 a 98,5 por cento em peso de uma dispersãode látex de borracha.

Os ingredientes acima, em conjunto com quaisquer aditivosopcionais desejados para intensificar uma propriedade particular dacomposição, totalizam 100% em peso da composição adesiva.

Embora qualquer das borrachas cloradas conhecidas sejamapropriadas para uso como componente (a), um policloropreno talcomo, por exemplo, neopreno é mais freqüentemente empregado nacomposição adesiva aquosa da presente invenção. Um policloroprenoparticularmente apropriado é o Neopreno AQR0033, um látex de 46 porcento em peso, comercialmente disponível a partir de Dupont. Outropolicloropreno apropriado é o Neopreno L750, um látex a 50 por centoem peso, comercialmente disponível a partir de Dupont.

O policloropreno (a) pode estar presente na composiçãoadesiva aquosa da presente invenção numa quantidade de cerca de 0até mais ou menos 25 por cento em peso, com maior preferência numaquantidade de cerca de 5 até aproximadamente 25 por cento em peso e,com maior preferência, numa quantidade de cerca de 10 por cento atécerca de 25 por cento em peso. A quantidade de policloropreno (a)presente na composição adesiva aquosa da presente invenção podesituar-se entre qualquer combinação destes valores, incluindo osvalores apontados.

Além do policloropreno, a composição adesiva aquosa dapresente invenção compreende ainda (b) um agente de promoção deadesão que promove a adesão a substratos de poliolefina. Agentes depromoção de adesão preferidos são aqueles selecionados a partir de pelomenos um de uma poliolefina halogenada diferente de policloropreno,uma poliolefina acrílica modificada, um polibutadieno hidroxilado esuas misturas. A poliolefina halogenada pode incluir qualquer dosmateriais de poliolefina halogenada comumente conhecidos na técnica.Tipicamente, a poliolefina halogenada compreende uma poliolefinaclorada, tal como a poliolefina clorada selecionada a partir de pelomenos um de polipropileno clorado, polietileno clorado, copolímero deetileno clorado - acetato de vinils, por exemplo, copolímero de etileno-acetato de vinila-cloreto de vinila, suas misturas e copolímeros dosmesmos. A poliolefina clorada pode ter um conteúdo de cloro variandode 10 a 40 por cento em peso, freqüentemente de 10 até 30 por centoem peso e tipicamente de 15 até 25 por cento em peso com base nopeso de poliolefina; isto é, poliolefina não clorada.

A poliolefina halogenada está tipicamente na forma de umaemulsão aquosa que pode facilitar a sua incorporação na composiçãoadesiva aquosa da presente invenção. Uma poliolefina halogenadaparticularmente apropriada é a CP 310W, uma emulsão aquosa de 30%de sólidos clorados de emulsão de polipropileno, disponível a partir daEastman Chemical Company.

O agente de promoção de adesão e particularmente umapoliolefina halogenada que é diferente do policloropreno (a), pode estarpresente na composição adesiva aquosa da presente invenção numaquantidade desde cerca de 0,5 até mais ou menos 25 por cento empeso, com maior preferência numa quantidade desde aproximadamente2 até mais ou menos 25 por cento em peso e, com maior preferência,numa quantidade desde cerca de 5 até mais ou menos 15 por cento empeso. A quantidade de agente de promoção de adesão (b) presente nacomposição adesiva aquosa da presente invenção pode situar-se entrequalquer combinação destes valores, incluindo os valores apontados.

Além do ingrediente de policloropreno (a) e do agente depromoção de adesão (b), a composição adesiva aquosa da presenteinvenção inclui ainda uma dispersão de polímero de poliuretano deelevada resistência ao calor, de preferência uma com uma temperaturade convergência de pelo menos 65°C, com maior preferência com umatemperatura de convergência de pelo menos 115°C e, com maiorpreferência, com uma temperatura de convergência de, pelo menos,140°C. O polímero de poliuretano é tipicamente dispersado na águaantes de incorporação na composição adesiva aquosa. Os grupos desais iônicos presentes no polímero de poliuretano podem facilitar adispersão do polímero de poliuretano no meio aquoso. O polímero depoliuretano pode incluir grupos de sais catiônicos ou aniônicos, mastipicamente o polímero de poliuretano (c) compreende grupos de saisaniônicos. A resina de poliuretano (c) pode ser preparada por métodosbem conhecidos na técnica, por exemplo, por reação de um poliisocia-nato com um composto hidroxi polifuncional (isto é, um poliol).

O poliisocianatos para preparar a resina de poliuretano dapresente invenção podem ser alifáticos ou isocianatos aromáticos. Osexemplos representativos são os isocianatos alifáticos tais como trimeti-leno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, 1,2-propileno,diisocianatos de 1,2 butilenos, de 2,3 butilenos, e de 1,3 butilenos; oscompostos de cicloalkileno tais como 1,3-ciclopentano, 1,4-ciclohexano,diisocianatos de 1,2-ciclohexano e diisocianatos de isoforona; oscompostos aromáticos tai como diisocianatos de m-fenileno, p-fenileno,4,4'-difenil, 1,5-naftaleno e 1,4-naftaleno; os compostos alifáticos-aromáticos tais como diisocianatos de 4,4'-difenileno metano, 2,4 ou2,6-tolueno ou misturas dos mesmos, 4,4'-toluidina e 1,4-xilileno; oscompostos aromáticos de núcleo -substituído tais como dianisidinadiisocianato, 4,4-difeniléter diisocianato e chlorodifenileno diisocianato;os triisocianatos tais como trifenil metano 4,4',4"-triisocianato, 1,3,5-triisocianato benzeno e 2,4,6-triisocianato tolueno; e os tetraisocianatostais como 4,4'-dimetildifenil metano-2,2',5,5'-tetraisocianato; os poliiso-cianatos polimerizados tais como dímeros e trímeros de tolueno diisoci-anato e semelhantes.O poliol útil na preparação de uma resina de poliuretanopara a presente composição é tipicamente um poliéter ou poliésterterminado hidroxil com uma funcionalidade de hidroxila de 2 a 6, depreferência de 2 a 4. Os polióis de poliéter que podem ser usadosincluem produtos obtidos pela polimerização de um óxido cíclico, porexemplo óxido de etileno, óxido de propileno ou tetrahidrofurano oupela adição de um ou mais desses óxidos a iniciadores polifuncionais,por exemplo, água, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol,glicerol, trimetilol propano, pentaeritritol ou bisfenol A. Os poliéteresespecialmente úteis incluem polioxietileno dióis, polioxipropeleno dióis etrióis, poli(oxietileno-oxipropileno) dióis e trióis obtidos pela adiçãosimultânea ou seqüencial de óxidos de etileno e de propileno a iniciado-res apropriados e politetrametileno éter glicóis obtidos pela polimeriza-ção do tetrahidrofurano. Poliésteres apropriados são tipicamentepreparados a partir da reação de um ácido carboxílico e um poliol, porexemplo, a reação entre o ácido adípico ou ácido ftálico e o etileno glicol,o propileno glicol, 1,3-butano diol, 1,4-butano diol, dietileno glicol e 1,6-hexanodiol.

O poliuretano preparado fazendo reagir um poliisocianatocom um composto hidroxi polifuncional também contém grupos iônicospara tornar o poliuretano dispersível na água. No caso de uma resinaaniônica, os grupos iônicos podem ser grupos de sais ácidos que podemser selecionados a partir da classe que consiste em -OSO3-, -OPO3=,COO", SO2O-, POO- e PO3·. O poliuretano pode ser preparado comreagentes contendo o grupo de sal ácido ou, como é mais normalmenteo caso, pode ser preparado com grupos de ácidos livres que podem sersubseqüentemente neutralizados. Tipicamente, o poliuretano é prepa-rado tendo grupos isocianatos para reação com materiais que contêmpelo menos um átomo de hidrogênio ativo reativo com grupos deisocianatos ou pelo menos um grupo de isocianato e pelo menos umgrupo capaz de formação de sal. Mais freqüentemente, o grupo ácidoestá no material de hidrogênio ativo, porque isocianatos contendogrupos de ácidos tipicamente não são estáveis. É também possívelestabilizar a dispersão de poliuretano pelo uso de surfactantes internos,por exemplo metoxilado polietileno glicol.

Exemplos específicos de compostos que contêm hidrogêniose grupos de ácidos ativos capazes de formação de sal são ácido hidroxi emercapto carboxílico. Os exemplos incluem o ácido dimetilol propiôni-co, o ácido glicólico, o ácido oxaláurico tioglicólico, o ácido láctico, oácido málico, o ácido dihidroxi málico, o ácido tartárico, o ácido dihi-droxi tartárico e o ácido 2,6-dihidroxibenzóico. Outros exemplos decompostos que contêm hidrogênios e grupos de ácidos ativos são osácidos aminocarboxílicos, os ácidos aminohidroxi carboxílicos, os ácidossulfônicos, os ácidos hidroxi sulfônicos e os ácidos aminossulfônicos.Os exemplos incluem o ácido anilido, o ácido acético, glicina, alfa-alanina, o ácido 6-amino capróico, o produto de reação da etanolaminae o ácido acrílico, o ácido hidroxi etil propiônico, o ácido 2-hidroxietanosulfônico e o ácido sulfanílico. Como mencionado acima, os aminoáci-dos devem ser usados na presença de uma base tal como hidróxido depotássio (KOH) ou uma amina terciária. Outros exemplos incluem oácido bis-hidroximetilfosfínico, o trimetilol propano monofosfato emonossulfato, o ácido N-hidroxietil-aminoetilfosfônico. Os agentesapropriados formadores de sais para compostos contendo grupos ácidosincluem bases inorgânicas e orgânicas tais como hidróxido de sódio,hidróxido de potássio, amônia e aminas terciárias.

Polímeros de poliuretano contendo grupos de sais aniônicosapropriados são descritos na Patente 5.430.094.

Por "resistência a alta temperatura" significa-se que atemperatura elevada de convergóencia, obtida por análise reológicanum instrumento controlado de taxa de tensão (varredura da tempera-tura a 10 rad /segundo sobre placas paralelas de 8 mm desde 140°Caté -40°C) é de pelo menos 65°C, com maior preferência pelo menos115°C e com maior preferência pelo menos 140°C.

Um polímero de poliuretano contendo um grupo de salaniônico particularmente apropriado é Aquagrip AQ8409, que é umadispersão de poliuretano de 36 por cento em de peso disponível a partirde Bostik, Inc. Outras dispersões de polímero de poliuretano particu-larmente preferidas são Aquagrip AQ8122 e AQ8187 (respectivamente,38% sólidos e 31% sólidos), que são dispersões de poliuretano disponí-veis a partir de Bostik, Inc.

Além dos grupos de sais ácidos que são aniônicos e sãopreferidos, o poliuretano pode compreender alternativamente grupos desais catiônicos tais como aqueles que podem ser selecionados a partirde grupos de amônio quaternários, grupos de fosfônios, grupos desulfônios e grupos misturados dos mesmos. O poliuretano pode serpreparado com reagentes contendo os grupos de sais catiônicos ou,como é mais normalmente o caso, poliuretanos contendo precursoresapropriados podem ser convertidos no sal catiônico adicionando umácido ao prepolímero. Os materiais apropriados para introduzir gruposcatiônicos no poliuretano são materiais que contêm pelo menos umátomo de hidrogênio ativo reagido com grupos de isocianatos ou pelomenos um grupo de isocianato e pelo menos um grupo capaz daformação de sal catiônico.

Outros polímeros de poliuretano contendo grupos de salcatiônico apropriados incluem aqueles polímeros de poliuretano prepa-rados por extensão da cadeia de um prepolímero de isocianato deuretano funcional com poliamina e cetimina. Esses polímeros depoliuretano são descritos em detalhe na Patente US 5.652.299, coluna3, linha 1 até coluna 5, linha 29, aqui incorporada por referência.A dispersão de polímero de poliuretano (c) pode estarpresente na composição adesiva aquosa da presente invenção numaquantidade desde cerca de 0,5 até mais ou menos 40 por cento empeso, com maior preferência numa quantidade desde cerca de 5 atéaproximadamente 40 por cento em peso e, com maior preferência,numa quantidade desde cerca de 5 até mais ou menos 30 por cento empeso. A quantidade de polímero de poliuretano (c) presente na compo-sição adesiva aquosa da presente invenção pode situar-se entre qual-quer combinação destes valores, incluindo os valores apontados.

Além do policloropreno, do agente de promoção de adesão eda dispersão de polímero de poliuretano, a composição adesiva aquosada presente invenção também inclui uma dispersão aquosa de resinapromotora de pegajosidade (d).

As resinas promotoras de pegajosidade que são usadas nosadesivos de base aquosa da presente invenção são resinas promotorasde pegajosidade preferentemente polares e são aquelas que estendem aspropriedades adesivas e melhoram a adesão específica. Conforme aquiusado, o termo "resina promotora de pegajosidade polar" inclui:

(a) rosina natural e modificada tal como, por exemplo,goma rosina, rosina da madeira, rosina tall oil, rosina destilada, rosina

hidrogenada, rosina dimerizada e rosina polimerizada;

(b) rosina de ésteres de glicerol e de pentaeritritolnaturais e modificadas, tais como, por exemplo, o éster glicerol darosnia da madeira pale, o éster de glicerol da rosina hidrogenada, oéster de glicerol da rosina polimerizada, o éster de pentaeritritol darosina da madeira pale, o éster de pentaeritritol da rosina hidrogenada,o éster de pentaeritritol da rosina do tall oil e o éster de pentaeritritolmodificado fenólico da rosina;

(c) resinas fenólicas-modificadas de terpeno, taiscomo, por exemplo, o produto de resina resultante da condensação emmeio ácido de um terpeno e um fenol.

Misturas de duas ou mais das resinas promotoras depegajosidade acima descritas podem ser usadas para algumas formula-ções.

A dispersão da resina promotora de pegajosidade (d) podeestar presente na composição adesiva aquosa da presente invençãonuma quantidade desde cerca de 0,5 até cerca de 40 por cento em peso,com maior preferência numa quantidade desde mais ou menos 5 atéaproximadamente 40 por cento em peso e, com maior preferência, desdemais ou menos 10 até cerca de 30 por cento em peso. A quantidade dedispersão da resina promotora de pegajosidade (d) presente na compo-sição adesiva aquosa da presente invenção pode situar-se entre qual-quer combinação destes valores, incluindo os valores apontados. Osexemplos de resinas promotoras de pegajosidade apropriadas incluemSuper Ester E-730-55 que é uma emulsão de éster da rosina de 55% desólidos disponível a partir de Arakawa Chemicals; Tacolyn 3280, que éuma emulsão de éster da rosina hidrogenado de 55% de sólidos dispo-nível a partir de Eastman Chemicals.

A composição adesiva aquosa da presente invenção tambéminclui uma dispersão de látex de borracha (e). O látex de borracha podeser látex de borracha natural, um látex de borracha sintética nãohalogenada, borracha de estireno-butadieno (SBR) e misturas dosmesmos.

Um exemplo de um látex de borracha natural apropriado éNatural Latex High Ammonia que é uma emulsão de sólidos a 60,5%disponível a partir de Centrotrade Rubber USA, Inc.

Um exemplo de um látex de borracha sintética não haloge-nada apropriado é Hycar 1552 que é uma emulsão de sólidos a 53% deborracha de nitrila disponível a partir de Noveon, Inc.

Um exemplo de um SBR apropriado é Butofan NS 299, queé uma emulsão SBR de sólidos a 54% disponível a partir de BASF.

A dispersão de látex de borracha pode estar presente nacomposição adesiva aquosa da presente invenção numa quantidadedesde cerca de 5 até mais ou menos 98,5 por cento em peso, com maiorpreferência a partir de aproximadamente 10 até mais ou menos 80 porcento em peso e, com maior preferência, a partir de cerca de 30 atémais ou menos 50 por cento em peso. A quantidade de dispersão delátex de borracha (e) presente na composição adesiva aquosa da presen-te invenção pode situar-se entre qualquer combinação destes valores,incluindo os valores apontados.

Qualquer das composições adesivas aquosas acima descri-tas da presente invenção podem também incluir opcionalmente outrosaditivos, conforme é bem conhecido na técnica de adesivos, por exem-plo, estabilizadores, corantes, surfactantes, deespumadores, modifica-dores de reologia, plastificantes tais como uma butil benzeno sulfona-mida, diluentes tais como propileno glicol e EPI-REZ 3510-W-60 que éuma emulsão de glicidil epóxido a 61% de sólidos disponível a partir deResolution Performance Products. Esses compostos e outros compostossemelhantes são úteis, por exemplo, como agentes umectantes emodificadores de fluxo. Outros aditivos podem incluir, se pretendido,materiais tais como cloreto de polivinilideno, acetato de polivinila,cloreto de polivinila, dispersões de polímero acrílico, copolímeros dosmesmos e suas misturas.

Como discutida acima, a presente composição é umacomposição adesiva aquosa. A composição pode incluir água numaquantidade variando desde 25 até 75 por cento em peso, freqüentemen-te desde 40 até 60 por cento em peso, tipicamente desde 45 até 53 porcento em peso com base no peso total da composição adesiva aquosa.

Deve ficar entendido que as composições adesivas acimamencionadas são estáveis ao armazenamento e apropriadas para usocomo componente único ou composição de "um pacote", isto é, umacomposição em que todos os ingredientes são substancialmente combi-nados antes da aplicação sem a ocorrência de gelação e sem umaumento inaceitável na viscosidade com o passar do tempo no armaze-namento a uma dada temperatura. Por exemplo, um aumento inaceitá-vel na viscosidade é um que exige a adição de uma quantidade desolvente orgânico e/ou água suficiente para diminuir a viscosidade dacomposição para pulverização, o que ocasiona uma queda inaceitávelnos sólidos da composição.

A composição aquosa da presente invenção é formulada demodo a ter uma viscosidade inicial de cerca de 1.400 a 2.400 centipoise(CPS) conforme medida usando um viscosímetro de Brookfield com umaagulha de número 3 a 20 rpm e à temperatura ambiente. As composi-ções aquosas da presente invenção podem ter menos de 100 por centode ganho na viscosidade, normalmente menos do que 75 por cento deganho na viscosidade e tipicamente menos que 50 por cento de ganhona viscosidade depois de armazenamento de 30 dias à temperaturaambiente (sendo a viscosidade medida como descrito acima). A tempe-ratura ambiente é considerada como menos do que 28°C e, maistipicamente, cerca de 25°C. Deve ser notado que a estabilidade dapresente composição é determinada a temperaturas ambientes e que,em tempos e temperaturas acelerados, essas características de viscosi-dade podem diferir.

Numa modalidade, a presente invenção é direcionada parauma combinação de camadas múltiplas compreendendo (1) um subs-trato termoplástico, tipicamente um substrato rígido de poliolefina; (2)uma camada adesiva sobre pelo menos uma parte do substrato; e (3)uma camada de cobertura termoplástica sobre pelo menos uma parteda camada adesiva. A camada adesiva pode ser formada a partir dequalquer das composições adesivas aquosas previamente discutidas,mas tipicamente é formada a partir da composição adesiva aquosapreviamente descrita compreendendo (a) um policloropreno; (b) umagente de promoção de adesão que é, de preferência, uma polioleíinahalogenada diferente de (a); (c) um polímero de poliuretano compreen-dendo um poliuretano de resistência a calor elevado, como descrito emdetalhe acima, (d) uma dispersão aquosa de resina promotora depegajosidade e (e) uma dispersão de látex de borracha. O polímero depoliuretano (c) está presente na composição adesiva aquosa numaquantidade suficiente para proporcionar adesão da camada de cobertu-ra (3) ao substrato (1) de tal modo que a combinação de camadasmúltiplas passa pelos testes de adesão como determinado de acordocom o Método Chrysler MS-CB 132 e, de preferência, também a Especi-ficação Toyota Creep Test F7754G.

O método MS-CB 132 pode ser descrito como se segue.Primeiro, é conduzida uma avaliação da resistência de descasque inicialusando uma tira de 2,5 centímetros da combinação de camadasmúltiplas para assegurar a resistência de ligação inicial do adesivo. Ométodo consiste em três testes separados: (1) um teste de calor, em queum espécime de combinação de camadas múltiplas é colocado numforno a 79°C durante 250 horas; (2) um teste de umidade em que umespécime de combinação de camadas múltiplas é colocado num gabine-te de umidade de condensação e é mantido a 37°C e 100 por cento deumidade relativa durante um período de 250 horas; e (3) um teste deciclo ambiental em que um espécime de combinação de camadasmúltiplas é colocado num forno a 79°C durante 24 horas, depois,transferido para o gabinete de umidade de condensação como descritoacima em (2) por 24 horas, seguido de congelamento a uma temperatu-ra de -29°C durante um período de 24 horas. O teste de ciclo ambientalé repetido para dois ciclos adicionais. Depois de cada um dos testesdescritos acima, é avaliada a resistência de ligação da combinação decamadas múltiplas usando um teste de descasque de uma tira de 2,5centímetros da combinação de camadas múltiplas. Um teste de des-casque análogo do controle da combinação de camadas múltiplas quetinha sido mantida em condições ambientes também é conduzido 24horas depois que a combinação de camadas múltiplas foi formada. Osvalores do teste de descasque são tipicamente reportados em quilogra-mas de resistência exigida para remover o material de coberturatermoplástica do substrato de plástico a que está ligado. Para propósi-tos do teste MS-CB 132, valores do teste de descasque devem ser depelo menos 3,85 qulogramas ou deve ser observado rasgamento deespuma depois de cada um dos testes acima descritos para obter umaavaliação de passagem.

O Teste de Especificação Toyota Creep F7754G pode serdescrito como se segue. Um peso de 100 g é preso à extremidade livrede uma amostra de tira de 2,5 cm de largura da combinação de cama-das múltiplas numa geometria de 90 graus, a 80 graus Celsius por 24horas. A construção passa pelo teste se a tira se arrasta menos ouigual a 10 mm.

Como previamente discutido, o substrato pode ser qualquersubstrato termoplástico conhecido na técnica, incluindo, mas semlimitação,, substratos de filme flexível como aqueles usados na produ-ção de laminados. Esses substratos de filme flexível incluem filmestermoplásticos compreendendo poliolefinas, poliésteres e poliamida.

Numa modalidade particular da presente invenção, osubstrato é um substrato rígido, tipicamente um substrato rígido depoliolefina. Exemplos não limitativos de substratos rígidos apropriadosincluem aqueles formados a partir de polietileno, polipropileno, poliole-fina termoplástica ("TPO"), poliuretano moldado injetado por reação("RIM") e poliuretano termoplástico ("TPU") ou combinações dos materi-ais precedentes. Numa modalidade da presente invenção, o substratocompreende um substrato de polipropileno rígido.

O substrato pode ser sem tratamento ou tratado, porexemplo, por técnicas de tratamento de coroa ou plasma. Numamodalidade da presente invenção, o substrato é sem tratamento.

Ale'm disso, numa modalidade adicional da presenteinvenção, o substrato pode ser formado a partir de um material tendouma baixa energia de superfície, por exemplo, uma energia de superfíciede menos ou igual a 40 dines por centímetro, conforme medido peloângulo de contato usando o método de Owens-Wendt em conjunto comum Goniômetro de Ângulo de Contato de Rame-Hart, cujo uso seráfamiliar àquelas pessoas qualificadas na técnica.

A camada de cobertura termoplástica pode ser qualquermaterial conhecido daquelas pessoas qualificadas na técnica. Essesmateriais podem incluir, sem limitação, poliuretano, poliolefina, polivi-nil e materiais de cloreto de polivinila e combinações dos mesmos.

Numa modalidade, a presente invenção é dirigida para ummétodo para fazer aderir um material termoplástico a um substratorígido, tipicamente um substrato de poliolefina como aqueles descritosacima. O método compreende as etapas de (1) aplicar uma composiçãoaquosa a pelo menos uma parte do substrato, compreendendo acomposição, como descrito acima, (a) um policloropreno; (b) um agentede promoção de adesão que é, de preferência, uma poliolefina halogena-da diferente de (a); (c) um polímero de poliuretano de elevada resistênciaao calor como aqui descrito; (d) uma dispersão aquosa de resinapromotora de pegajosidade e (e) uma dispersão de látex de borracha; (2)secar a composição para formar uma camada adesiva seca no substra-to; (3) aquecer o material termoplástico separado do substrato; (4)contatar o material termoplástico com a camada adesiva seca; e (5)aplicar vácuo ao substrato da etapa (4) durante um tempo e a umatemperatura suficiente para fazer aderir o referido material termoplásti-co ao citado substrato.

Alternativamente, a presente invenção proporciona ummétodo para fazer aderir um material termoplástico a um substratorígido de poliolefina, como aqueles descritos acima, compreendendo asetapas de (1) proporcionar um material termoplástico (tal como algumdos materiais de cobertura termoplástica descritos acima) tendo umasuperfície superior e uma superfície inferior; (2) aplicar a composiçãoaquosa previamente descrita na superfície inferior do material termo-plástico; (3) secar a composição para formar uma camada adesiva sobrea superfície inferior do material termoplástico; (4) aquecer o materialtermoplástico da etapa (3) separado do substrato; (5) contatar a camadaadesiva sobre a superfície inferior do material termoplástico com osubstrato poliolefina rígido; e (6) aplicar vácuo ao substrato da etapa (5)por um tempo e a uma temperatura suficiente para fazer aderir omaterial termoplástico ao substrato.

Os métodos acima mencionados da presente invençãoincluem aplicar a composição adesiva aquosa ao substrato ou, alterna-tivamente, à superfície inferior do material de cobertura termoplástico.A aplicação pode ser realizada de qualquer maneira conhecida daquelaspessoas qualificadas na técnica e inclui, por exemplo, pulverizar ourevestir por rolo o adesivo sobre o substrato ou, alternativamente,pulverizar ou revestir por rolo a composição adesiva sobre a superfícieinferior do material de cobertura termoplástica. O adesivo é tipicamen-te aplicado em espessuras de filme variando de 25 a 375 micrômetros (1a 15 milésimos de polegada) e, mais tipicamente, de 125 a 250 micrô-metros (de 5 até 10 milésimos de polegada).A composição adesiva então tipicamente é seca sobre osubstrato ou, alternativamente, sobre a superfície inferior do materialde cobertura termoplástica. A secagem pode ser realizada deixando queo substrato ou o material termoplástico seque ao ar à temperaturaambiente ou secar ativamente a composição a temperaturas elevadas.Dependendo da temperatura, da umidade e da espessura do filme, asecagem da composição sobre o substrato pode levar desde váriosminutos até uma hora ou mais. Por exemplo, um filme numa espessu-ra de cerca de 125 micrômetros (5 milésimos de polegada) pode ser seconum forno a 70°C em aproximadamente 3 a 5 minutos.

Depois de secar a composição ou durante a secagem dacomposição, o material de cobertura termoplástico é aquecido separadodo substrato para amaciar o material. Tipicamente, o material termo-plástico é aquecido a uma temperatura que se situa desde IlO0C a180°C. O material aquecido é, então, contatado com a composiçãoadesiva seca sobre a superfície do substrato; ou, alternativamente, acomposição adesiva seca sobre a superfície inferior do material decobertura termoplástica é contatado com a superfície do substrato.Mais tipicamente, o material é contatado pasaando o material decobertura flexível aquecido sobre o substrato.

É, então, aplicado vácuo ao material de cobertura flexívelsobre o substrato para puxar o material para dentro de todas as áreasem recesso do substrato, formando, assim, uma camada de coberturatermoplástica conformacional sobre pelo menos uma parte do substra-to. Tipicamente, o vácuo é puxado por pelo menos 10 segundos, mas otempo pode variar, dependendo do tamanho e conformação do substra-to. No caso de substratos que não são porosos, podem ser feitosorifícios no substrato de forma que o vácuo possa puxar o materialflexível sobre o substrato. No caso de materiais porosos, o vácuo podeser diretamente realizado através do substrato sem colocar orifícios nosubstrato.

Subseqüente à aplicação do vácuo, a composição adesivaaquosa curará à temperatura ambiente em aproximadamente de 8 a 16horas. A cura pode ser acelerada aquecendo o substrato laminado.Conforme aqui usado, pretende-se que o termo "cura" (ou "curando")inclua tanto as ligações cruzadas dos componentes de composiçãoadesiva como a formação do filme adesivo como resultado da evapora-ção da água e, se presente, outros diluentes em conjunto com o desen-volvimento de propriedades físicas e químicas no filme resultante taiscomo resistência de ligação.

Como mencionado acima, a composição adesiva aquosapode variar e ser modificada para satisfazer requisitos de adesivosmenos estritos ou mais estritos, dependendo da aplicação de uso final.Por exemplo, para aplicações não automotivas ou aplicações em que oteste de resistência de descasque Chrysler MS-CB 132 e/ou Especifica-ção Toyota F7754G não é aplicável, modalidades alternativas dascomposições adesivas podem satisfazer os requisitos designados. Porexemplo, em aplicações que não exigem propriedades de resistência acalor elevado, pode ser usado um polímero de poliuretano com umatemperatura de convergência entre 65°C e 140 °C.

Ilustrando a invenção etsão os exemplos seguintes que nãodevem ser considerados como limitando a invenção a seus detalhes.Todas as partes e porcentagens nos exemplos, assim como também aolongo do relatório Descritivo, são em peso, a menos que de outra formaindicado.

Exemplos

Ilustrando a invenção estão os exemplos seguintes que nãosão considerados como limitando a invenção a seus detalhes. Todas aspartes e porcentagens nos exemplos, assim como também ao longo doRelatório Descritivo, são em peso, a menos que de outra forma indicado.

Testes e Materiais

Adesivos foram revestidos por pulverização com uma HVLPpistola de pulverização (de alto volume e baixa pressão) a 40 gramas pormetro quadrado (gsm) seco sobre uma placa de polipropileno padrãosem tratamento fabricada por Exxon e seca num forno de convecçãodurante de 7 a 10 minutos a 70°C. Depois de arrefecimento à tempera-tura ambiente durante 20 minutos, um material de cobertura termo-plástica apoiado forrado de espuma compreendendo uma camada decobertura de poliolefina forrado com uma espuma de polipropileno (TPOforrado com POF disponível a partir de Haartz, Inc.) foi posto emcontato com o filme adesivo formado sobre o substrato de polipropileno.A combinação foi colocada numa prensa quente Carver e pressionadosob 1 atmosfera a uma temperatura da linha de ligação de 490C até60°C (120°F até 140°0F).

As placas de teste de combinação de camadas múltiplasformadas deste modo foram arrefecidas à temperatura ambiente por 10minutos antes do teste de resistência de descasque inicial.

Uma segunda resistência de descasque foi realizada depoisdo condicionamento das placas de teste de combinação de camadasmúltiplas num ambiente atmosférico controlado (20°C e 50% umidaderelativa) por aproximadamente 12 horas para assegurar a reprodutibili-dade e a precisão dos dados.

A resistência de descasque foi testada numa geometria de180 graus, à mão, num ambiente atmosférico controlado (20°C e 50%de umidade relativa). O teste foi feito numa amostra de 25 mm delargura a uma velocidade de puxamento à mão de cerca de20cm/minuto. O resultado do teste foi considerado "passa", se odescasque resultou em rasgamento de espuma e "falha", se a espumadelaminou do filme adesivo e/ou se o filme adesivo delaminou da placade polipropileno.

As placas de teste que passaram pelo teste de descasqueforam submetidas ao teste de rastro Toyota descrito na EspecificaçãoToyota F7754G (característica material de bom estado de porta):amostra de 25 mm de largura, geometria de 90 graus, 80°C, carga de100 gramas durante 24 horas. Para passar pelo teste, o espécime devedelaminar 10 mm ou menos em 24 horas.

A composição adesiva que deu os melhores resultadosglobais foi ainda avaliada como se segue. Um painel de porta deautomóvel feito de 40% polipropileno preenchido com talco (materialdisponível a partir de RheTech, Inc.), disponível de LEAR, Inc. foirevestido por pulverização com o adesivo do Exemplo 4. O filme adesivoaplicado deste modo foi seco num forno de convecção a 70°C por 10minutos. A parte foi, então, deixada arrefecer à temperatura ambientedurante 20 minutos. Neste momento, um material de coberturatermoplástica forrado pela espuma compreendendo uma camada decobertura de cloreto de polivinila forrado com espuma de polipropileno(PVC forrado com POF disponível de SanduskyAthol, Inc) foi aquecido auma temperatura de 137°C a 149°C (280°F a 300°F) e conformado porvácuo sobre o painel de porta revestido por adesivo sob 66 centímetrosde Hg durante um período de 40 segundos. A combinação de camadasmúltiplas resultantes foi deixada arrafecer à temperatura ambientedurante mais ou menos 10 minutos, tempo em que foi realizado umteste de descasque como descrito acima. Os testes de descasquesubseqüentes foram realizados depois de 24 horas à temperaturaambiente, depois de 1 semana a 90°C (194°F) e depois de mais 60 horasa 120°C (248°F).

A seguir ao processo antes descrito, uma combinação decamadas múltiplas compreendendo uma placa de padrão PP semtratamento (fabricada por Exxon), o adesivo do Exemplo 4 e o materialde cobertura compreendendo a camada de cobertura de cloreto depolivinila forrada com uma espuma de polipropileno (disponível a partirde SanduskyAthol, Inc) foram comprimidos em conjunto numa prensaCarver. A placa de teste foi submetida ao teste de creep Toyota descritona Especificação Toyota F7754G (característica do material em bomestado da porta): amostra de 25 mm de largura, geometria de 90 graus,80°C, 100 g de carga por 24 horas, 10 mm ou menos rastejamento parapassar.

A invenção é ainda ilustrada por via dos exemplos que sãodescritos abaixo.

Exemplo Um

Composições adesivas com base em água na Tabela 1 forampreparadas como se segue. Um total de 100 gramas cada foram feitos ea mistura foi realizada num misturador do tipo de laboratório queconsiste num agitador acionado por um motor e um vaso de 200 ml. Asquantidades apropriadas de cada componente, calculadas de acordocom as relações mostradas na tabela, foram seqüencialmente adiciona-das ao recipiente sob agitação suave. Testes de descasque manualforam conduzidos como antes descrito. Os resultados são listados naTabela 1.<table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>Butofan NS 299 é uma emulsão SBR de 54% de sólidosdisponível a partir de BASF.

Látex natural de Alta Amônia é de 60,5% de sólidos,disponível a partir de Centrotrade Rubber USA, Inc.

Hycar 1552 é um látex de nitrila de 53% de sólidos disponí-vel a partir de Noveon, Inc.

Neopreno AQR0033 e Neopreno L750 (respectivamente 46%de sólidos e 50% de sólidos) são emulsões de cloropreno disponíveis apartir de Dupont.

Aquagrip AQ8409, AQ8122 e AQ8187 (respectivamente36% de sólidos, 38% de sólidos e 31% de sólidos) são dispersões depoliuretano disponíveis a partir de Bostik, Inc.

CP310W é uma emulsão de polipropileno clorado a 30% desólidos disponível a partir de Eastman Chemicals.

Aquagrip JB755 é uma emulsão acrílica sensível à pressãode 55% de sólidos disponível a partir de Bostik, Inc.

Ester Super E-730-55 é uma emulsão de éster da rosina de55% de sólidos disponível a partir de Arakawa Chemicals.

Tacolyn 3280 é uma emulsão de éster de rosina hidrogena-da a 55% de sólidos disponível a partir de Eastman Chemicals.

EPI-REZ 3510-W-60 é uma emulsão de epóxido de glicidilde 61% de sólidos disponível a partir de Resolution PerformanceProducts.

Auroren S-6035 é uma emulsão de 30% de sólidos deanidrido maleico e de poliolefina acrílica modificada disponível a partirde Nippon paper Chemicals Co., Ltd.Exemplo Dois

Composições adesivas baseadas em água na Tabela 2 forampreparadas como antes descrito. Testes de descasque e creep foramconduzidos como antes descrito. Os resultados são listados na TabelaDois.<table>table see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table>Exemplo Três

Foram preparadas composições adesivas baseadas em águana Tabela 3 como antes descrito. Foi determinada a temperaturaelevada de convergência das dispersões de poliuretano, sobre os filmesde uretano seco correspondentes de aproximadamente 1 mm de espes-sura, por análise mecânica dinâmica num reômetro ARES, a 10 radia-nos por segundo usando 8 placas paralelas de 8 mm.

O uso de dispersões de poliuretano com uma elevadatemperatura de convergência mais alta do que 140°C resultou numaresistência creep melhorada de alta temperatura. Os resultados estãolistados na Tabela 3.<table>table see original document page 34</column></row><table><table>table see original document page 35</column></row><table>Exemplo Quatro

Foi ainda testada a composição adesiva 6 baseada em águano Exemplo 4 quanto à resistência a alta temperatura sobre um painelde porta industrial preenchido com 40% de talco obtido a partir deLEAR como antes descrito. Foi observada a aparência geral da partemontada depois do envelhecimento. Qualquer delaminação ou bndgingfoi registrado como "Falha". Nenhum defeito foi registrado como"PASSA". Os resultados estão listados na Tabela 4.

<table>table see original document page 36</column></row><table>

Sem divergir do espírito e âmbito da presente invenção,muitas modalidades e variações podem ser feitas usando os componen-tes aqui acima revelados.

Claims

1. - Composição Adesiva Aquosa, caracterizada por que compreendeuma mistura pelo menos dos seguintes ingredientes:(a) de 0 a 25 por cento em peso de uma emulsão de policlo-ropreno;(b) de 0,5 a 25 por cento em peso de um agente de promo-ção de adesão que promove adesão a substratos de poliolefina;(c) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dispersão depolímero de poliuretano;(d) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dispersão aquosade resina promotora de pegajosidade; e(e) de 5 a 98,5 por cento em peso de uma dispersão de látexde borracha, em que os ingredientes totalizam 100% em peso dacomposição.

2. - Composição Adesiva Aquosa, de acordo com a Reivindicação 1,caracterizada por que o agente de promoção de adesão é selecionado apartir do grupo que consiste numa poliolefina halogenada diferente depolicloropreno, uma poliolefina acrílica modificada, um polibutadienohidroxilado e suas misturas.

3. - Composição Adesiva Aquosa, de acordo com a Reivindicação 2,caracterizada por que a poliolefina halogenada compreende ummaterial selecionado a partir do grupo que consiste em polipropilenoclorado, polietileno clorado, copolímero de acetato de etilenovinilaclorado, suas misturas e copolímeros dos mesmos.

4. - Composição Adesiva Aquosa, de acordo com a Reivindicação 1,caracterizada por que o polímero de poliuretano tem uma temperaturade convergência de pelo menos 140°C.

5. - Composição Adesiva Aquosa, de acordo com a Reivindicação 1,caracterizada por que o polímero de poliuretano tem uma temperaturade convergência de pelo menos 65°C.

6. - Composição Adesiva Aquosa, de acordo com a Reivindicação 1,caracterizada por que o látex de borracha é selecionado a partir dogrupo que consiste em látex de borracha natural, látex de borrachasintética não halogenada, borracha de butadieno-estireno (SBR) e suasmisturas.

7. - Composição Adesiva Aquosa, de acordo com a Reivindicação 1,caracterizada por que a resina promotora de pegajosidade é seleciona-da a partir do grupo que consiste em dispersões aquosas de resinaspromotoras de pegajosidade com base em rosina, resinas promotoras depegajosidade com base em hidrocarbonetos, resinas de terpeno eresinas promotoras de pegajosidade de cumarona-indeno.

8. - Combinação de Camadas Múltiplas, caracterizada por compreen-der uma mistura de pelo menos os seguintes ingredientes:(1) um substrato rígido de polioleflna;(2) uma camada adesiva sobre pelo menos uma parte dosubstrato; e(3) uma camada de cobertura termoplástica sobre pelo me-nos uma parte da camada adesiva, em que a camada adesiva é formadaa partir de uma composição adesiva aquosa que compreende umamistura de pelo menos os seguintes ingredientes:(a) de 0 a 25 por cento em peso de uma emul-são de policloropreno;(b) de 0,5 a 25 por cento em peso de um agentede promoção de adesão que promove adesão a substratos de polioleflna;(c) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dis-persão de polímero de poliuretano;(d) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dis-persão aquosa de resina promotora de pegajosidade; e(e) de 5 a 98,5 por cento em peso de uma dis-persão de látex de borracha;em que os ingredientes totalizam 100% em peso da compo-sição e o polímero de poliuretano (c) está presente numa quantidadesuficiente para proporcionar adesão da camada de cobertura ao subs-trato de tal forma que a combinação de camadas múltiplas passa portestes de adesão conforme determinados de acordo com a Toyota CreepTest Specification F7754G.

9. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindicação-8, caracterizada por que o substrato é um substrato não tratado.

10. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-cão 8, caracterizada por que o substrato compreende polipropileno.

11. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-ção 8, caracterizada por que o substrato tem uma energia de superfíciede menos do que ou igual a 40 dines por centímetro.

12. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-ção 8, caracterizada por que a camada de cobertura compreende ummaterial selecionado a partir de poliuretano, polioleflna, polivinil e suasmisturas.

13. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-ção 8, caracterizada por que o polímero de poliuretano tem umatemperatura de convergência de pelo menos 140°C.

14. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-ção 8, caracterizada por que o polímero de poliuretano tem umatemperatura de convergência de pelo menos 65°C.

15. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-ção 8, caracterizada por que o agente de promoção de adesão é sele-cionado a partir do grupo que consiste numa polioleíina halogenadadiferente de policloropreno, uma polioleíina acrílica modificada, umpolibutadieno hidroxilado e suas misturas.

16. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-ção 8, caracterizada por que a polioleíina halogenada compreende ummaterial selecionado a partir do grupo que consiste em polipropilenoclorado, polietileno clorado, polietileno clorossulfonado, copolímero deacetato de etilenovinila clorado, suas misturas e copolímeros dosmesmos.

17. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-ção 8, caracterizada por que o látex de borracha é selecionado a partirdo grupo que consiste num látex de borracha natural, um látex deborracha sintética não halogenada, borracha de estireno-butadieno(SBR) e suas misturas.

18. - Combinação de Camadas Múltiplas, de acordo com a Reivindica-ção 8, caracterizada por que a resina promotora de pegajosidade éselecionada a partir do grupo que consiste em dispersões em água deresinas promotoras de pegajosidade com base em rosina, resinaspromotoras de pegajosidade com base em hidrocarbonetos, resinas deterpeno e resinas promotoras de pegajosidade de cumarona-indeno.

19. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, caracterizado por que compreende:(1) aplicar uma composição adesiva aquosa a pelo menosuma parte do substrato, compreendendo a composição uma mistura depelo menos os seguintes ingredientes:(a) de 0 a 25 por cento em peso de uma emul-são de policloropreno;(b) de 0,5 a 25 por cento em peso de um agentede promoção de adesão que promove adesão a substratos de poliolefina;(c) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dis-persão de polímero de poliuretano;(d) de 0,5 a 40 por cento em peso de uma dis-persão aquosa de resina promotora de pegajosidade; e(e) de 5 a 98,5 por cento em peso de uma dis-persão de látex de borracha, em que os ingredientes totalizam 100% empeso da composição.(2) secar a referida composição de maneira a formar umacamada adesiva seca sobre o substrato;(3) aquecer o citado material termoplástico separado dosubstrato;(4) contatando dito material termoplástico à referida cama-da adesiva seca; e(5) aplicar vácuo ao substrato da etapa (4) durante um tem-po e a uma temperatura suficientes para aderir o citado materialtermoplástico a dito substrato.

20. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que o substrato compreende polipropileno.

21. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que o material termoplástico é aquecido a uma temperatura quevaria de 110°C a 180°C.

22. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que o material termoplástico compreende um material selecionado apartir de poliuretano, poliolefina, polivinil e suas misturas.

23. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que o polímero de poliuretano tem uma temperatura de convergên-cia de pelo menos 140°C.

24. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que o polímero de poliuretano tem uma temperatura de convergên-cia de pelo menos 65°C.

25. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que o agente de promoção de adesão é selecionado a partir do grupoque consiste numa poliolefina halogenada diferente de policloropreno,uma poliolefina acrílica modificada, um polibutadieno hidroxilado esuas misturas.

26. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que a poliolefina halogenada compreende um material selecionado apartir do grupo que consiste em polipropileno clorado, polietilenoclorado, polietileno clorossulfonado, copolímero de acetato de etilenovi-nila clorado, suas misturas e copolímeros dos mesmos.

27. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que o látex de borracha é selecionado a partir do grupo que consistenum látex de borracha natural, um látex de borracha sintética nãohalogenado, borracha de estireno-butadieno (SBR) e suas misturas.

28. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefína de acordo com a Reivindicação 19, caracterizadopor que a resina promotora de pegajosidade é selecionada a partir dogrupo que consiste em dispersões em água de resinas promotoras depegajosidade com base em rosina, resinas promotoras de pegajosidadecom base em hidrocarbonetos, resinas fenólicas modificadas de terpenoe resinas promotoras de pegajosidade de cumarona-indeno.

29. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefína, caracterizado por que compreende:(1) proporcionar um material termoplástico tendo umasuperfície superior e uma superfície inferior;(2) aplicar uma composição adesiva aquosa à superfícieinferior do material termoplástico, compreendendo a composição umamistura de pelo menos os seguintes ingredientes:(a) de O a 25 por cento em peso de uma emul-são de policloropreno;(b) de 0,5 a 25 por cento em peso de um agentepromotor de adesão que promove a adesão a substratos de poliolefína;(c) de 0,5 a 40 por cento em peso de umadispersão de polímero de poliuretano;(d) de 0,5 a 40 por cento em peso de umadispersão aquosa de resina promotora de pegajosidade; e(e) de 5 a 98,5 por cento em peso de umadispersão de látex de borracha, em que os ingredientes totalizam 100%em peso da composição;(3) secar a referida composição para formar uma camadaadesiva sobre a superfície inferior do citado material termoplástico;(4) aquecer dito material termoplástico da etapa (3) separa-do do substrato;(5) contatar a referida camada adesiva sobre a superfícieinferior do material termoplástico ao substrato rígido de poliolefina; e(6) aplicar vácuo ao substrato da etapa (4) durante umtempo e a uma temperatura suficientes para aderir o citado materialtermoplástico a dito substrato.

30. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracteriza-do por que o substrato compreende polipropileno.

31. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracteriza-do por que o material termoplástico é aquecido a uma temperatura quevaria de IlO0C a 180°C.

32. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracteriza-do por que o material termoplástico compreende um material selecio-nado a partir de poliuretano, poliolefina, polivinil e suas misturas.

33. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracteriza-do por que o polímero de poliuretano tem uma temperatura de conver-gência de pelo menos 140°C.

34. - Método de Adesão de Material Termoplástico a Substrato Rígidode Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracterizado porque o polímero de poliuretano tem uma temperatura de convergência depelo menos 65°C.

35. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracteriza-do por que o agente de promoção de adesão é selecionado a partir dogrupo que consiste numa poliolefina halogenada diferente de policloro-preno, uma poliolefina acrílica modificada, um polibutadieno hidroxila-do e suas misturas.

36. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracteriza-do por que a poliolefina halogenada compreende um material seleciona-do a partir do grupo que consiste em polipropileno clorado, polietilenoclorado, polietileno clorossulfonado, copolímero de acetato de etilenovi-nila clorado, suas misturas e copolímeros dos mesmos.

37. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracteriza-do por que o látex de borracha é selecionado a partir do grupo queconsiste num látex de borracha natural, um látex de borracha de nãohalogenado sintético, borracha de estireno-butadieno (SBR) e suasmisturas.

38. - Método de Adesão de Material Termoplástico a SubstratoRígido de Poliolefina, de acordo com a Reivindicação 29, caracteriza-do por que a resina promotora de pegajosidade é selecionada a partir dogrupo que consiste em dispersões em água de resinas promotoras depegajosidade com base em rosina, resinas promotoras de pegajosidadecom base em hidrocarbonetos, resinas fenólicas de terpeno modificado eresinas promotoras de pegajosidade cumarona-indeno.