BRPI0706429B1 - Use of adjuvant for compositions of hydraulic ligants - Google Patents

Abstract

adjuvante para composições de ljgantes hidraulicos, processo de preparação do mesmo, e, utilização do adjuvante a invenção visa um adjuvante para composição de ligante hidráulico que compreende pelo menos um polímero catiônico e pelo menosum polímero aniônico, pelo menos um destes polímeros apresentando uma estrutura de tipo em pente, na qual a relação em massa polímero aniônico/polímero catiônico está compreendida entre 99,9/0,1 e 60/40. ela visa igualmente um processo para sua preparação bem como suas utilizações a título de plastificante.

Description

“UTILIZAÇÃO DE ADJUVANTE PARA COMPOSIÇÕES DE LIGANTES HIDRÁULICOS” A presente invenção se refere ao domínio dos adjuvantes para composições de ligantes hidráulicos, e em particular dispersantes, plastificantes, superplastificantes e agentes redutores de água.

Geralmente, adiciona-se às composições de ligantes hidráulicos tais como os cimentos, adjuvantes que permitem melhorar suas propriedades. Dentre as propriedades fundamentais das composições de cimento estão as propriedades reológicas e sua evolução com o tempo.

Utiliza-se em particular plastificantes, os quais têm por efeito fluidificar composições de cimento e/ou permitem reduzir a quantidade de A água adicionada. E por isso que são igualmente designados como redutores de água. A composição de cimento apresenta então uma densidade mais elevada e resulta em um material que apresenta uma resistência mecânica mais elevada.

Certos polímeros solúveis, chamados superplastificantes, permitem melhorar ainda a fluidez das composições de cimento e/ou reduzir mais a quantidade de água. Conhece-se notadamente superplastificantes de tipo ácido policarboxílico polialcoxilado (PCP). No entanto, estes adjuvantes apresentam também inconvenientes.

Em particular, constata-se que seu desempenho é muito sensível às variações das formulações.

Estes desvios de desempenhos tomam necessário realizar ensaios a fim de fixar a dosagem de adjuvante para cada ligante hidráulico ou cada granulado suscetível de ser empregado. O objetivo da invenção é propor adjuvantes cujo desempenho é pouco sensível à natureza química da composição hidráulica.

Este objetivo é atingido de acordo com a invenção associando em um adjuvante dois polímeros iônicos de carga oposta.

As soluções de polímeros hidrossolúveis com cargas opostas são contudo frequentemente instáveis, porque eles têm tendência a se agregar formando clusters de cargas opostas neutralizando-se, o que conduz a sua precipitação e à anulação de sua(s) propriedade(s).

Ora, foi constatado que tal associação pode ser estável quando pelo menos um dos dois tipos de polímeros apresenta uma estrutura em pente, comportando uma cadeia principal e grupos laterais. Supõe-se que a obstrução estérica sobre o polímero com estrutura em pente permite limitar a acessibilidade das cargas e evitar assim uma precipitação.

De acordo com um primeiro aspecto, a invenção se refere consequentemente a um adjuvante para composições de ligantes hidráulicos que compreendem pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico, pelo menos um destes polímeros apresentando uma estrutura de tipo em pente, no qual a relação em massa polímero aniônico/polímero catiônico fica compreendida entre 99,9/0,1 e 60/40.

No quadro da presente exposição, entende-se pelo termo «composição de ligante hidráulico» qualquer material com cura hidráulica, notadamente as composições que comportam cimento, tal como o cimento Portland. Estas composições poderão ser, por exemplo, argamassas que compreendem, além disso, granulados finos, ou concretos, compreendendo, além disso, granulados grosseiros. O termo engloba igualmente os sulfatos de cálcio anidros ou semi-hidratados.

Entende-se designar pelo termo «polímero» uma molécula constituída de monômeros unidos uns aos outros por ligações covalentes e caracterizados pela repetição de um ou vários tipos de motivos. Este termo visa os homopolímeros, constituídos pela associação de moléculas que provêm de só um motivo, os copolímeros, para os quais a polimerização se efetua sobre dois monômeros diferentes e os terpolímeros, para os quais a polimerização ocorre sobre três monômeros diferentes. Os polímeros obtidos a partir de mais de três monômeros diferentes são igualmente englobados.

Entende-se pelo termo «polímero catiônico» designar um polímero do qual uma parte substancial das unidades de constituição leva uma carga positiva. O «polímero catiônico» pode portar igualmente cargas negativas. Neste caso, as cargas catiônicas serão majoritárias em relação às cargas aniônicas.

De maneira análoga, entende-se pelo termo «polímero aniônico» designar um polímero do qual uma parte substancial das unidades de constituição porta uma carga negativa. O «polímero aniônico» pode portar igualmente cargas positivas. Neste caso, as cargas aniônicas serão majoritárias em relação às cargas catiônicas.

Os polímeros catiônicos ou aniônicos são acompanhados de contra-íons. Estes últimos poderão ser cloretos, sulfatos, nitratos, acetatos, etc...para os polímeros catiônicos; sódio, potássio, amônio, etc....para os polímeros aniônicos. As cargas podem se situar no nível da cadeia principal ou sobre os grupos laterais. Os contra-íons não afetam as propriedades do concreto nas dosagens preconizadas.

Entende-se pelo termo «polímero de estrutura em pente» designar um polímero que comporta uma cadeia principal à qual estão unidos grupos laterais. De preferência, os polímeros de estrutura em pente comportam grupos laterais polioxialquilados. Prefere-se igualmente que eles comportem em sua cadeia principal motivos derivados de ácido (met)acrílico ou maleico.

Geralmente, os polímeros catiônicos e aniônicos apropriados para o adjuvante da invenção não são limitados particularmente.

Os grupos iônicos podem ser introduzido ou gerados no polímero no momento da polimerização ou após, por exemplo, por enxerto de grupo que carrega uma função iônica.

Polímero catiônico O adjuvante, de acordo com a invenção, contém muito primeiramente um polímero catiônico.

Os grupos catiônicos podem ser notadamente grupos amônio quaternários, fosfônio, piridínio, sulfônio. De preferência, o grupo catiônico será um grupo amônio quaternário. O grupo amônio quaternário pode ser obtido por quatemização de um átomo de nitrogênio, o qual pode, por exemplo, fazer parte de um grupo de tipo amina ou imina. A quatemização, como é conhecida, pode ser realizada notadamente por reação de um gmpo amina ou imina com o cloreto de metila, ou por protonação.

Particularmente apropriados são consequentemente polímeros que contêm motivos de tipo amina ou imina. Estes grupos podem estar situados na cadeia principal do polímero, ou em grupos laterais. De preferência, eles estão situados na cadeia principal.

Os polímeros catiônicos de estrutura em pente comportam vantajosamente gmpos polioxialquilados a título de gmpos laterais.

Os polímeros catiônicos podem ser preparados por via clássica, notadamente por polimerização radicalar ou por policondensação.

Os monômeros empregados podem ser monômeros catiônicos, seus precursores, e ou eventualmente em quantidade menor de co-monômeros não iônicos ou aniônicos.

Dentre os monômeros catiônicos apropriados, pode-se citar o cloreto de dialildimetil amônio, o (met)acrilato de dialquilaminoalquila eventualmente quatemizada, e a (met)acrilamida N-substituída por uma dialquilaminoalquila eventualmente quatemizada. A título de monômeros não iônicos apropriados, pode-se citar notadamente monômeros tais como o (met)acrilato de metoxipolietilenoglicol, a acrilamida, a N-vinilpirrolidona, o hidroxietil (met)acrilato, a N-vinil-N-metilacetamida, (met)acrilatos de alquila.

Polímeros catiônicos são igualmente acessíveis por reação de uma epialoidrina ou de um diepóxido com uma dialquilamina, tal como descrito, por exemplo, na US 3.725.312 ou ainda por policondensação de diciandiamida com formaldeído, como descrito em FR 1.042.084.

Os grupos catiônicos podem igualmente ser introduzidos por modificação de um polímero por pós-enxerto. Este processo consiste em modificar uma função reativa, por exemplo, um grupo hidroxila ou amina, a fim de introduzir um grupo catiônico. Esta via permite notadamente o acesso a polímeros catiônicos de origem natural, tais como amidos enxertados de um grupo catiônico. É possível modificar um (co)polímero de acrilamida por reação de Mannich com um aldeído como o formaldeído e uma amina como a dimetilamina. O adjuvante compreende como segundo componente um polímero aniônico.

Os grupos aniônicos preferidos são os grupos de ácido carboxílico como o ácido (met)acrílico e o ácido maleico ou de ácido sulfônico e seus derivados, notadamente seus sais. A título de polímeros aniônicos preferidos podem ser citados: os polímeros (met)acrílicos, maleicos, vinílicos, alílicos; os polinaftalenos sulfonatos; os lignossulfonatos; os polimelaminas sulfonatos.

Os polímeros aniônicos podem ser obtidos diretamente por polimerização, notadamente radicalar, de monômeros que comportam grupos aniônicos ou por modificação de um polímero.

Dentre os monômeros aniônicos apropriados para uma polimerização radicalar, pode-se mencionar notadamente monômeros que portam funções carboxílicas tais como o ácido (met)acrílico, o ácido itacônico, o ácido maleico, etc., monômeros que portam funções sulfônicas tais como o ácido acrilamido-2-metil-2-propanossulfônico (AMPS), o ácido vinilsulfônico, metacrilato de ácido sulfopropílico ou monômeros que portam funções fosfônicas. A título de (co)monômeros não iônicos são particularmente apropriados aqueles que comportam um ou vários grupos silanóis ou derivados.

Assim, o polímero aniônico comporta, de preferência, grupos laterais silanóis.

Os polímeros aniônicos podem ser de estrutura linear, ramificada ou em pente, sendo preferida uma estrutura em pente.

Os polímeros de estrutura em «pente» podem ser obtidos por várias vias de síntese, notadamente por copolimerização radicalar, tal como descrito em EP 0.056.627 ou por pós-enxerto de grupos laterais polioxialquileno, tal como descrito em US 5.614.017.

Os polímeros aniônicos de estrutura em pente comportam vantajosamente grupos polioxialquilados a título de grupos laterais.

Vantajosamente, os polímeros aniônicos são terpolímeros.

De acordo com a invenção, pelo menos um dos polímeros presentes no adjuvante é de estrutura em pente. De preferência, trata-se do polímero aniônico. A proporção dos grupos iônicos no polímero catiônico e aniônico pode variar largamente. A densidade de carga do polímero, expressa em meq/g, representa a quantidade de carga (em mmol) carregada por 1 g de polímero. Este valor pode ser medido por titulação coloidal ou por titulação pHmétrica. A densidade dos grupos iônicos sobre os polímeros catiônico e aniônicos pode variar amplamente, mas será de preferência superior a 0,1 meq/g, de preferência superior a 0,2 meq/g, respectivamente.

Vantajosamente, a cationicidade do polímero catiônico não depende ou depende pouco do pH.

Os polímeros aniônicos e catiônicos apresentam geralmente uma massa molar média compreendida entre 10.000 e 1 M (Mw), de preferência entre 10.000 e 500.000 (Mw). A massa molar pode ser determinada notadamente pela medida da viscosidade intrínseca ou então por GPC.

De preferência, os polímeros apresentam uma viscosidade intrínseca inferior, a 1,5 dl/g, em particular inferior a 1,0 dl/g, e muito particularmente inferior a 0,8 dl/g. O índice de polimerização Ip de preferência está compreendido entre 1 e 5, de preferência entre 1,5 e 3. O adjuvante descrito é preparado facilmente, com os meios conhecidos para esse efeito, por exemplo, por simples mistura dos polímeros de cargas opostas em solução, de maneira conhecida pelo especialista. A relação em massa polímero aniônico/polímero catiônico está compreendida entre 99,9/0,1 a 60/40, de preferência de 99/1 a 70/30 e particularmente de 98/2 a 80/20.

Também, de acordo com um outro aspecto, a invenção visa um processo de preparação do adjuvante descrito, no qual mistura-se pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aniônico, pelo menos um de dois polímeros sendo de estrutura em pente, em um solvente adaptado, de preferência a água. O adjuvante tem propriedades de plastificante notáveis e permite assim a preparação de composições de ligantes hidráulicos fluidos e/ou com teor de água reduzido. Além disso, ele permite obter uma manutenção de fluidez de composições de ligantes hidráulicos prolongada, até 90 minutos. A manutenção de fluidez a 90 minutos é de uma importância particular nas composições de ligante hidráulico pré-fabricadas como o concreto pronto para uso.

Também, de acordo com um último aspecto, a invenção visa a utilização do adjuvante descrito a título de plastificante, e em particular para a manutenção de fluidez de composições de ligantes hidráulicos, notadamente as composições de cimento, por exemplo, de cimento Portland, as argamassas e os concretos.

De preferência, o adjuvante é acrescentado à água de amassadura da composição de ligante hidráulico. E igualmente possível adicionar o adjuvante previamente a uma das matérias primas da composição, sem que isso afete as propriedades do adjuvante. A dosagem de adjuvante é determinada de acordo com a fluidez da composição hidráulica procurada. A título de exemplo, para composições de argamassa, uma dosagem de 0,10 a 1% em peso seco de plastificante em relação ao peso de cimento tratamento fornece resultados satisfatórios. A invenção será descrita mais em detalhe através dos exemplos não limitativos dados a seguir. EXEMPLOS: A. Caracterização dos polímeros Os polímeros catiônicos e aniônicos são caracterizados por meio de seu peso molecular, sua ionicidade e sua estrutura. a. Peso molecular O peso molecular dos polímeros utilizados pode ser determinado por análise cromatográfica ou a partir da viscosidade intrínseca de acordo com a relação de Mark-Houwink: IV = K.Mra IV: viscosidade intrínseca Mr: peso molecular médio K e a: constantes dependentes do polímero, do solvente e da temperatura.

As medidas de viscosidade intrínseca de polímeros catiônicos são realizadas com viscosímetro capilar de tipo Ubbelhode em uma solução NaCl 3M a 25°C.

Mede-se o tempo de escoamento no tubo capilar entre 2 marcadores, o solvente e soluções do polímero a diferentes concentrações. A viscosidade intrínseca é obtida a partir das viscosidades «reduzidas» a diferentes concentrações.

Para maiores detalhes relativos a esta medida, refere-se à seguinte obra: Encyclopedia of Polymer Science & Technology, Editors Mark and Gaylord, published John Wiley & Sons, 1971, Vol.14, p. 717-740. b. Densidade de carga A densidade de carga catiônica (cationicidade) ou aniônica (anionicidade) expressa em meq/g representa a quantidade de cargas (em mmol) carregada por lg de polímero. Este valor pode ser medido por titulação coloidal ou por titulação pHmétrica. A densidade de carga de um polímero catiônico pode ser medida por titulação por um polímero aniônico de ionicidade conhecida, por exemplo, o polivinilsulfato de potássio, na presença de um indicador cuja cor depende da natureza do polímero em excesso. c. Estrutura A estrutura dos polímeros é determinada por viscosimetria, medidas reológicas e por análise RMN. B. Preparação dos polímeros a. Preparação de um copolímero de ácido metacrílico/metacrilato de polietilenoglicolmetiléter 1100 (PAI) Em um reator adaptado, munido de uma agitação mecânica, de um sistema de aquecimento e uma inerciação ao nitrogênio, carrega-se: Tetraidrofurano 1502 g Ácido metacrílico 113 g metacrilato de polietilenoglicolmetiléter 1100 887 g Acido mercaptoacetico 2 g Prepara-se uma solução de um iniciador pesando 5,27 g de 2,2,-Azobis-(2,4-dimetilvaleronitrila) (Vazo 52 da Dupont) em 67g de tetraidrofurano (THF).

Aquece-se o meio reacional a 60°C sob agitação assegurando uma desgaseificação sob N2. Acrescenta-se a solução de catalisador ao meio reacional e deixa-se reagir a solução durante 5h30 a uma temperatura de 60°C. A fim de estabilizar o THF, acrescenta-se uma pequena quantidade de água. Destila-se em seguida a vácuo para eliminar o solvente. O produto obtido é um líquido viscoso que se dilui com a água para obter uma solução de concentração próxima de 20% em peso. O copolímero PAI obtido tem uma relação molar (éster/ácido) de 38/62 e um peso molecular de 40000 g/mol e apresenta uma estrutura em pente.

Um agente anti-espuma de tipo tributilfosfato é acrescentado à solução a uma dosagem de 0,5% em massa/solução. b. Preparação de um terpolímero de ácido metacrílico/metacrilato de etilfosfato/metacrilato de metóxi PEG2000 Este terpolímero é composto de 66 mol% de ácido metacrílico, 9 mol% de metacrilato de etila fosfato e 25 mol% metacrilato de metóxi PEG2000.

Em um reator adaptado munido de uma agitação mecânica, de um sistema de aquecimento e uma inerciação ao nitrogênio, carrega-se: Água (fundo de cuba) 1250g Ácido metacrílico (fase monômeros) 49,3g Metacrilato de polietilenoglicolmetiléter 2000 - concentração em massa 50% (fase monômeros) 869g Metacrilato de etilfosfato (fase monômeros) 16,4g sal de sódio do ácido 3-mercaptopropanos-sulfônico 80,6g Prepara-se uma solução de um iniciador pesando 12,28 g de 2,2’-Azobis-(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (V50 em Wako) em 67 g de água (solução de iniciador).

Carrega-se no reator a quantidade de água (fundo de cuba). Aquece-se a 60°C sob agitação, e assegurando uma desgaseificação sob N2. Acrescenta-se então o sal de sódio do ácido 3-mercaptopropanossulfônico. A fase monômera então é adicionada de modo contínuo em 90 minutos, simultaneamente à solução de iniciador que é adicionada em 120 minutos. A temperatura é mantida à 60°C durante os 120 minutos de escoamento. O produto obtido é um líquido viscoso que se dilui com a água para obter uma solução de concentração próxima de 20% em peso. O terpolímero obtido possui um peso molecular de 40000 g/mol e apresenta uma estrutura em pente.

Um agente anti-espuma de tipo tributilfosfato é acrescentado à solução a uma dosagem de 0,5% em massa/solução. c. Preparação de um terpolímero de ácido metacrílico/metacrilato de propiltrimetoxissilila/metacrilato de metóxi PEG 11000 Este terpolímero é composto de 42 mol% de ácido metacrílico, 10 mol% de metacrilato de propiltrimetoxissilila e 48 mol% de metacrilato de metoxi PEG 1100.

Em um reator adaptado munido de uma agitação mecânica, um sistema de aquecimento e uma inerciação ao nitrogênio, carrega-se: Ácido metacrílico 30,7g metacrilato de propiltrimetoxissilila 21,2g metacrilato de metoxi PEG1100 448,3g Ácido tioglicólico 4,81g Pesa-se no reator o ácido metacrílico, o metacrilato de propila trimetoxissilila, o metacrilato de metoxi PEG1100. Aquece-se a 80°C sob agitação, e assegurando uma desgaseificação sob N2. Acrescenta-se então o ácido tioglicólico bem como o 8,62g de AIBN. Mantêm-se em seguida durante 2 horas o meio reacional a 80°C. O produto obtido é um líquido viscoso que se dilui com a água para obter uma solução de concentração próxima de 20% em peso. A síntese conduz a um terpolímero que possui um peso molecular de 40000 g/mol que apresenta uma estrutura em pente.

Um agente anti-espuma de tipo tributilfosfato é acrescentado à solução a uma dosagem de 0,5% em massa/solução. O polímero aniônico PA2 é preparado por mistura de 20% em peso de polímero aniônico preparado de acordo com o protocolo b. e de 80% em peso de polímero aniônico preparado de acordo com o protocolo c. indicado acima. d. Preparação de um copolímero metilsulfato de metacrilato de etiltrimetilamônio/metacrilato de metoxi PEG 1100 (PC 2) Em um reator adaptado munido de uma agitação mecânica, um sistema de aquecimento e de uma inerciação ao nitrogênio, carrega-se: Água 200 g Metacrilato de metoxi PEG 1100 (20 mol%) 49,3 g Metilsulfato de metacrilato de etiltrimetilamônio 63,4 g (concentração em massa 80%) Sal de sódio do ácido 3-mercaptopropanossulfônico lg Pesa no reator a quantidade de água necessária que se leva a 60°C sob agitação, e assegurando uma desgaseificação sob N2 durante 30 minutos. Acrescenta-se então o sal de sódio do ácido 3- mercaptopropanossulfônico, e depois os monômeros e por último 24,28 g de 2,2,-Azobis-(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (V50 em Wako). Mantêm-se então durante 2 horas o meio reacional a 60°C. O produto obtido é um líquido viscoso que se dilui com a água para obter uma solução de concentração próxima de 20% em peso. A síntese conduz a um copolímero PC 2 que possui um peso molecular de 40000 g/mol e apresentando uma estrutura em pente.

Um agente anti-espuma de tipo tributilfosfato é adicionado à solução a uma dosagem de 0,5% em massa/solução. C. Avaliação dos adjuvantes A eficácia dos adjuvantes é determinada por medida de desvio a 5, 15, 30, 60 e 90 minutos, de argamassas preparadas com matérias primas de diferentes procedências.

No protocolo seguinte, o plastificante é adicionado à água de amassadura.

Na bacia de um misturador Perrier, introduz-se a areia, e depois a água pré-molhagem agitando a baixa velocidade (140 rpm). Deixa-se descansar durante 4 minutos antes de introduzir os ligantes (cimento, filler). Mistura-se de novo durante 1 minuto a baixa velocidade e depois se adiciona 30 segundos a baixa velocidade a água de amassadura adicionada do adjuvante. Por fim, mistura-se ainda 2 minutos a 280 rpm. O desempenho dos adjuvantes foi testado para duas areias e dois cimentos diferentes, cuja procedência é indicada na tabela 1 abaixo.

As 2 areias são de procedências diferentes. O cimento N°1 contém mais sulfatos que o cimento N°2.

Tabela 1: Procedência das areias e cimentos testados A composição das argamassas preparadas com as areias N° 1 e N°2 é indicada nas tabelas 2 e 3 abaixo respectivamente.

Os adjuvantes de acordo com a invenção foram preparados misturando um polímero aniônico com um polímero catiônico em solução aquosa a 20% de peso nas proporções indicadas na tabela 4.

Tabela 4: Composição dos adjuvantes___________________________ * Policondensado epicloridrina - dimetilamina (FL2250 de SNF, França). Este polímero é linear, tem um cationicidade de 7,3 meq/g e uma viscosidade intrínseca de 0,04 dl/g. + Policondensado diciandiamida-formaldeído-NFbCl (DEC 50 de SNF, França). Este polímero contém pouco de íons cloretos.

As medidas desvio são realizadas como se segue. Preenche-se um molde sem fundo de forma troncônica, de reprodução à escala 0,5 do cone de Abrams (ver norma NF 18-451, 1981) com as seguintes dimensões: Diâmetro do círculo da base superior 50 +/- 0,5 mm Diâmetro do círculo da base inferior 100 +/- 0,5 mm Altura 150+/-0,5 mm, com uma argamassa fresca preparada em três camadas de volume idêntico, e depois compacta-se entre cada camada a argamassa 15 vezes com a ajuda de uma haste de compactação de aço de 6 mm de diâmetro e extremidade esférica. Nivela-se a superfície superior do cone e depois levanta-se o cone verticalmente. O desvio é medido em intervalos de tempos determinados de acordo com quatro diâmetros a 45° com uma esquadro calibrador. O resultado da medida de desvio é a média dos quatro valores +/- 1 mm. Os ensaios são realizados a 20°C. A fim de avaliar a sensibilidade dos plastificantes de acordo com a invenção, medidas de desvio foram realizadas variando a natureza da areia e o cimento. A título de comparação, realizou-se medidas com os polímeros aniônicos sozinhos. Os resultados são dados na tabela 5 abaixo. A dosagem é expressa em % em peso seco de plastificante em relação ao peso de cimento na composição de argamassa. A dosagem é ajustada de modo que o desvio de 15 minutos seja de cerca de 300 a 340 Mm.

Tabela 5: Manutenção de fluidez Pode-se constatar a partir dos resultados que os adjuvantes que contêm um polímero catiônico e um polímero aniônico são mais eficazes comparados a somente um polímero aniônico.

Com efeito, a utilização de uma mistura de polímero catiônico/polímero aniônica permite diminuir o desvio de dosagem observado entre as diferentes composições de argamassa para os polímeros aniônicos sozinhos. Assim, para o exemplo 6 e 7, constata-se que este desvio de dosagem é de 0,17 e 0,18% em peso, enquanto que é de 0,22 e 0,23% em peso para os polímeros aniônicos sozinhos.

Além disso, observa-se que a presença mesmo mínima de polímero catiônico (1 a 5% em peso) no adjuvante de acordo com o exemplo 1 e 2, melhora a dosagem sendo igual a manutenção de fluidez no tempo em comparação ao polímero aniônico sozinho.

Assim, observa-se para uma argamassa preparada com o cimento da Havre (cimento 2) e a areia silicocalcária de Palvadeau (areia 2) que tem uma fraca manutenção no tempo, uma melhoria de pelo menos 20% do desvio de 90 minutos comparado com os polímeros aniônicos sozinhos.

Esta melhoria é particularmente notável no nível das composições que têm uma baixa manutenção no tempo. Resulta uma aproximação de tempos de manutenção observados para as diferentes argamassas estudadas.

Em conclusão, parece de seus ensaios que um adjuvante que compreende um polímero aniônico e um polímero catiônico tal como descrito permite atenuar as diferenças de dosagens para ligantes hidráulicos de composição química diferente e melhorar a perda de manutenção de ligantes hidráulicos.

REIVINDICAÇÕES

Claims (11)

1. Utilização de um adjuvante caracterizada por ser como um plastificante para composições de ligantes hidráulicos compreendendo pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um polímero aníônico, pelo menos um destes polímeros apresentando uma estrutura de tipo em pente, em que a relação em massa polímero aníônico/polímero catiônico é compreendida entre 99,9/0,1 e 60/40,

2. Utilização de acordo com a reivindicação I, caracterizada pelo fato de que o polímero aníônico compreende grupos laterais silanóís.

3. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polímero aníônico apresenta uma estrutura de tipo em pente.

4. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o polímero apresentando uma estrutura de tipo cm pente compreende grupos laterais polloxíalquilados.

5. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o polímero apresentando uma estrutura de tipo em pente compreende em sua cadeia principal motivos derivados de ácido (met)acrílico.

6. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o polímero aníônico tem uma viscosidade intrínseca inferior a 1,5 dl/g.

7. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações l a 6, caracterizada pelo fato de que o polímero aníônico tem uma viscosidade intrínseca inferior a 1,0 dl/g.

8. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polímero aníônico tem uma viscosidade intrínseca inferior a 0,8 dl/g.

9. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a cationicidade do polímero catiônico não depende do pH.

10. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ser para a manutenção de fluidez de composições de ligantes hidráulicos.

11. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a composição de ligante hidráulico é uma composição de cimento.