BRPI0616803A2

BRPI0616803A2 - corantes de xanteno

Info

Publication number: BRPI0616803A2
Application number: BRPI0616803-5A
Authority: BR
Inventors: Victor Paul Eliu; Beate Frihling; Dominique Kauffmann
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2005-10-03
Filing date: 2006-09-25
Publication date: 2011-06-28
Also published as: US20090265866A1; BRPI0616803B1; US7704284B2; ATE524522T1; CN101283051A; CN101283051B; WO2007039502A3; EP1934291B1; KR101276212B1; WO2007039502A2; JP2009513753A; ES2373403T3; KR20080048501A; EP1934291A2; TW200724536A; JP5275033B2

Abstract

CORANTES DE XANTENO. A presente invenção refere-se aos compostos da fórmula R~ 1~ é N^ +^R~ 8^R~ 9~; R~ 8~ e/ou R~ 9/ independentemente um do outro são hidrogênio C~ 1~-C~ 12~ alquila; ou fenil-C~ 1~-C~ 4~ alquila; ou R~ 8~ e/ou R~ 9~ são um radical C~ 3~-C~ 6~ alquileno bivalente que está ligado aos átomos de carbono C^ 1^-C^ 2^ respectivamente e, junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel carbocíclico de 6 a 16 metros; R~ 2~ é NR~ 10~R~ 11~; ou OR~ 10~; R~ 10~ e R~ 11~, independentemente um do outro são hidrogênio; C~ 1~-C~ 12~ alquila; ou fenil-C~ 1~-C~ 4~ alquila; ou R~ 10~ e/ou R~ 11~, independentemente um do outro são hidrogênio; C~ 1~-C~ 12~ alquila; ou fenil-C~ 1~-C~ 4~ alquila; ou R~ 10~ e /ou R~ 11~ são um radical C~ 3~-C~ 6~ alquileno bivalente que está ligados átomos de carbono C^ 3^ ou C^ 4^ respectivamente e, junto com o átomo de nitrogênio ou oxigênio de ligação formam um anel carbocíclico de 6 a 16 membros; ou R~ 10~ e R~ 11~ junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel carbocíclico de 4 a 8 membros; R~ 3~, R~ 4~, R~ 5~, R~ 6~ e R~ 7~ independentemente um do outro são hidrogênio; C~ 1~-C~ 12~ alquila; halogênio; NR~ 12~R~ 13~; ou um radical da fórmla (1a~ 1~); R~ 12~ e R~ 13~ independentemente um do outro são hidrogênio; C~ 1~-C~ 12~ alquila; fenil-C~ 1~-C~ 4~ alquila; ou um radical da fórmula (1a~ 2~); V é -O-; ou -NR~ 15~; R~ 14~, R~ 15~, R~ 16~ e R~ 17~ independentemente um do outro são hidrogênio; ou C~ 1~-C~ 5~ alquila; e Hal é um átomo de halogênio; e em que pelo menos um dentre R~ 3~, R~ 4~, R~ 5~, R~ 6~ e R~ 7~ é hidrogênio. Os compostos são úteis para o tingimento de fibras contendo queratina com ou sem agentes redutores.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTESDE XANTENO".

A presente invenção refere-se aos novos corantes de tiol, àscomposições dos mesmos, aos processos para sua preparação e seu usopara a tintura de material orgânico, tais como fibras de queratina, lã, couro,seda, celulose ou poliamidas, especialmente fibras contendo queratina, al-godão ou náilon, e preferivelmente cabelo, mais preferivelmente cabelo hu-mano.

Sabe-se, por exemplo, a partir do WO 95/01772, que os coran-tes catiônicos podem ser usados para a tintura de material orgânico, porexemplo queratina, seda, celulose ou derivados de celulose, e também fi-bras sintéticas, por exemplo poliamidas. Os corantes catiônicos exibemtons muito brilhantes. Uma desvantagem é sua firmeza não ser satisfatóriana lavagem.

O problema técnico é prover corantes que sejam distinguidos poruma tintura profunda que têm boas propriedades de firmeza com respeito àlavagem, leveza, aplicação de xampu e esfregação.

Dessa maneira, a presente invenção refere-se aos compostos de

fórmula

(1) Y1-Z1-Xi-S-S-X2-Z2-Y, em que

X1 e X2 independentemente um do outro são C1-Caoalquileno,que pode ser interrompido por -NH, -O- ou -S-; C2-C3oalquenileno; C5-C30cicloalquileno; C5-C3OariIeno; ou C5-C4OariIeno-C1-C3OaIquiIeno; ou combina-ções dos mesmos;

Z1 e Z2 independentemente um do outro são <formula>formula see original document page 2</formula>

Y1 e Y2, independentemente um do outros são o resíduo de umcorante orgânico que corresponde à fórmula<formula>formula see original document page 3</formula>

em que

R1 é N+R8R9;

R8 e/ou R9 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C12alquila; ou fenil-C1-C4alquila; ou

R8 e/ou R9 são um radical de C3-C6alquileno bivalente que é Ii-gado aos átomos de carbono C1 ou C2 respectivamente e, junto com o áto-mo de nitrogênio de ligação, formam um anel carbocíclico de 6 a 16 elementos;

R2 é NR10R11; ou OR10;

R10 e Rn, independentemente um do outro são hidrogênio;

C1-C12alquila; ou fenil-C1-C4alquila; ou

R10 e/ou R11 são um radical de C3-C6alquileno bivalente que é li-gado aos átomos de carbono C3 ou C4 respectivamente e, junto com o áto-mo de nitrogênio ou átomo de oxigênio formam um anel carbocíclico de 6 aelementos; ou

R10e R11 junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam umanel carbocíclico de 4 a 8 elementos;

R3, R4, Rs, Re e R7 independentemente um do outro são hidro-gênio; CrCi2alquila; halogênio; NRi2Ri3; ou um radical de fórmula (1ai)

<formula>formula see original document page 3</formula>

R12 e R13 independentemente um do outro são hidrogênio;C1-C12alquila; fenil-C1-C4alquila; ou um radical de fórmula (Ia2)

<formula>formula see original document page 3</formula>

V é -O-; ou -NR15;R-14, R15 R16 e R17 independentemente um do outro são hidrogê-nio; ou CrC5alquila; e

Hal é um átomo de halogênio; e em que pelo menos um de R3,R4, R5, R6 e R7 é hidrogênio.

C1-C30alquila é por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'-dimetilpropila,ciclopentila, ciclo-hexila, n-hexila, n-octila, l.r.S^-tetrametilbutila ou 2-etil-hexila, nonila, decila, dodecila, undecila ou eicosila.

C1-C30alquileno é por exemplo metileno, etileno, propileno, iso-propileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno, n-pentileno, 2-pentileno, 3-pentileno ou 2,2'-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1,1',3,3'-tetrametil-butileno, 2-etil-hexileno, nonileno, decileno, undecileno, dodecileno ou eicosi-leno.

Alquileno pode ser um cadeia linear, ramificada ou, a partir deC5alquila para cima, monocíclica ou policíclica, e pode ser interrompida porheteroátomos, tais como O, S, -CO-, NRaRb,, -OCO-, -CO(ORa)-, -CONRa-,-(Ra)NC(O)-; por exemplo CrCi0alquileno pode ser um resíduo tal como:-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-,-CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-,-CO-CH2-, -CH2CO-, -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-,-CH2-NHCo-CH2CH2-, ou -CH2CH2-NHCo-CH2-, -CH2CH2-COnH-CH2- OU-CH2-COnH-CH2CH2-., em que Ra e Rb, independentemente um do outrosão hidrogênio; ou C1-C5alquila.

C5-C10cicloalquileno é por exemplo ciclopentileno, ciclo-hexileno,ciclo-heptileno, ciclo-octileno, ciclononileno ou ciclodecileno.

C5-C10arileno é por exemplo fenileno ou naftileno.

Aril-alquileno é por exemplo C5-C10 aril-C1-C10 alquileno.Alquil-arileno é por exemplo C1-C10 alquil-C5-C10 arileno.

Preferivelmente, na fórmula (1)

Y1 e Y2 independentemente um do outro são um radical de fór-mula (1a), em que

R1 é N+R8R9;

R8 e/ou Rg independentemente um do outro são hidrogênio;C1-C12alquila; ou fenil-C1-C4alquila; e

R2, R3, R4, R5, Re, R7 e V são definidos como na fórmula (1).

Compostos adicionais preferidos de fórmula (1) são aqueles, em

que

Y1 e Y2 independentemente um do outro são um radical de fór-mula (1a), em que

R2 é NR10R11; ou OR10;

R10 e R11, independentemente um do outro são hidrogênio;C1-C12alquila; ou fenil-C1-C4alquila; e

R1, R3, R4, R5, R6, R7 e V são definidos como na fórmula (1).Compostos mais preferidos de fórmula (1) são aqueles, em que

Y1 e Y2 correspondem à fórmula

<formula>formula see original document page 5</formula>

R2, R3, R4, R5, R6 R7 e V são definidos como na fórmula (1); emais preferivelmente aqueles compostos de fórmula (1), em queR2 é NR10Ri1; ou ORi0;

R3, R4, R5, R6 R7 e V são definidos como na fórmula (1).Além disso, compostos de fórmula (1) são preferidos, em queY1 e Y2 correspondem à fórmula<formula>formula see original document page 6</formula>

em que

R3, R4, R5, R6, R7 e V são definidos como na fórmula (1); oucompostos de fórmula (1), em que

Y1 corresponde à fórmula

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que

R3, R4, R5, R6, R7, R8, R10 e V são definidos como na fórmula (1).

Além do mais, compostos de fórmula (1) preferidos, são os que

X1 e X2 independentemente um do outro são CrC5alquileno.

Preferidos são também os compostos de fórmula (1), em que

Z1 e Z2 independentemente um do outro são um radical bivalentede fórmula

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que

o asterisco (*) é ligado a Y e o asterisco (**) é ligado a Xi ou X2respectivamente.

Mais preferidos são compostos de fórmula (1), em queX1 tem o mesmo significado que X2;Y1 tem o mesmo significado que Y2, eZ1 tem o mesmo significado que Z2.

Compostos muito mais preferidos da presente invenção corres-pondem à<formula>formula see original document page 7</formula>

R1, R2, R3, R4, Rs, Re, R7, X-i, X2 e V são definidos como na fór-mula (1).

Os corantes de fórmula um podem também existir como hidratosou solventes.

Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se aosprocessos para a preparação dos corantes de fórmula (1).

Em geral, o processo compreende a esterificação dos ácidos demolécula de xanteno pré-formados com o grupo tio contendo álcool.

A reação é geralmente iniciada pelo contato, por exemplo mistu-rando junto os compostos de partida ou por adição em gotas de um compos-to de partida no outro.

Habitualmente, a temperatura está na faixa de 250 a 400 K, pre-ferivelmente na faixa de 270 a 300K durante a mistura dos compostos departida.

O tempo de reação geralmente depende da reatividade doscompostos de partida, da temperatura de reação selecionada e da conver-são desejada. O tempo de reação é usualmente na faixa de 3 horas a 3 dias.

A pressão da reação selecionada é geralmente na faixa de 50kPa a 3 MPa, especialmente de 100 kPa a 1 MPa, e mais especialmentepressão atmosférica.Preferivelmente a reação é realizada na presença de um catali-sador.

A relação molar do composto de fórmula (1 b) para o catalisadoré geralmente selecionada na faixa de 10:1 a 1:5, especialmente na faixa de10:1 a 1:1.

Preferidos são os catalisadores de ácido, ácidos HA e Lewis co-mo Ag+ ou catalisadores de base como bases de nitrogênio terciário.

Além disso, a reação pode ser realizada com ou sem um solven-te, mas é preferivelmente realizada na presença de um solvente, preferivel-mente solventes orgânicos ou misturas de solventes.

Os solventes preferidos são alcoóis como metanol, etanol, pro-panol, 2-propanol ou butanol; nitrilas como acetonitrila ou propionitrila; ami-das como dimetilformamida, dimetilacetamida ou N-metilpirrolidona; hidro-carbonetos halogenados como clorofórmio, cloreto de metileno, tricloroetile-no ou clorobenzeno; ou outros solventes como dimetilsulfóxido ou água oumisturas dos solventes mencionados.

O produto preparado de acordo com o processo da presente in-venção pode vantajosamente ser elaborado e isolado e, se desejado, serpurificado.

Habitualmente, a elaboração começa por diminuir a temperaturada mistura de reação na faixa de 350 a 273 K, especialmente na faixa de320 a 273 K.

Pode ser vantajoso diminuir a temperatura lentamente duranteum período de várias horas.

Em geral, o produto da reação é filtrado e subseqüentementeseco.

A filtragem é normalmente realizada em equipamento de filtra-gem padrão, por exemplo funis de Büchner, prensas de filtro, filtros de suc-ção pressurizada, preferivelmente in vácuo.

A temperatura para a secagem depende da pressão aplicada. Asecagem é geralmente realizada in vácuo a 5000-20000 Pa (50-200 mbar).

A secagem é usualmente realizada a uma temperatura na faixade 313 a 363 Κ, especialmente de 323 a 353 K, e mais especialmente nafaixa de 328 a 348 K.

Vantajosamente o produto é purificado por recristalização apósisolamento.

Os corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção são apro-priados para tingir materiais orgânicos, tais como fibras contendo queratina,lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon, e preferivelmentecabelo humano. As tinturas obtidas são distinguidas por sua intensidade detom e suas boas propriedades de firmeza por exemplo para lavagem, firme-za na luz, aplicação de xampu e esfregação. As estabilidades, em particulara estabilidade de armazenamento dos corantes e os corantes em formula-ções de acordo com a invenção são excelentes.

Geralmente, agentes corantes de cabelo sobre uma base sintéti-ca podem ser classificados em três grupos:

- agentes corantes temporários

- agentes corantes semipermanentes, e

- agentes corantes permanentes.

A multiplicidade de tons dos corantes pode ser aumentada pelacombinação com outros corantes.

Dessa forma, os corantes de fórmula (1) da presente invençãopodem ser combinados com corantes da mesma ou de outras classes decorantes, especialmente com corantes diretos, corantes de oxidação; combi-nações de precursores de corantes de um composto de acoplamento comotambém um composto diazotizado, ou um composto diazotizado capeado;e/ou corantes reativos catiônicos.

Os corantes diretos são de origem natural ou podem ser prepa-rados sinteticamente. Eles são não-carregados, catiônicos ou aniônicos, taiscomo os corantes de ácido.

Os corantes de fórmula (1) podem ser usados em combinaçãocom pelo menos um corante direto único diferente a partir de corantes defórmula (1).

Corantes diretos não exigem qualquer adição de um agente oxi-dante para desenvolver seu efeito corante. Dessa forma, os resultados datintura são menos permanentes do que aqueles obtidos com composiçõesde corantes permanentes. Corantes diretos são portanto preferivelmenteusados para tinturas de cabelo semipermanentes.

Exemplos de corantes diretos estão descritos em "Dermatology",editado por Ch. Culnan1 H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., New York,Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak1 The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, e em "Europàisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicadopor The European Commission, podendo ser obtido em forma de disqueteda Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fürArzneimittel, Reformwaren und Kõrperpflegemittel e.V., Mannheim.

Corantes diretos mais preferidos que são úteis para a combina-ção com pelo menos um único corante de fórmula (1), especialmente paratintura semi permanente, são: 2-amino-3-nitrofenol, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxi-etileno-p-fenilenodiamina, ácido 2-hidroxietil-picrâmico, 2,6-diamino-3-((piridina-3il)-azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenoamina-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetra-hidroquinoxalina, hidrocloreto de 4-N-etil-1,4-bis(2'-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno, 1 -metil-3-nitro-4-(2'-hidroxietil)-aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidroxipropilamina-3-nitrofenol, metossulfato de hidroxiantrilaminopropilmetilmorfolino, 4-nitrofenil-aminoetiluréia, 6-nitro-p-toluidina, Ácido Azul 62, ÁcidoAzul 9, Ácido Vermelho 35, Ácido Vermelho 87 (Eosin), Ácido Violeta 43,Ácido Amarelo 1, Azul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9,Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Marrom Básico 16, MarromBásico 17, Vermelho Básico 2, Vermelho Básico 22, Vermelho Básico 76,Violeta Básico 14, Amarelo Básico 57, Amarelo Básico 9, Azul disperso 3,Laranja disperso 3, Vermelho disperso 17, Violeta disperso 1, Violeta disper-so 4, Preto disperso 9, Verde Firme FCF, HC Azul 2, HC Azul 7, HC Azul 8,HC Azul 12, HC Laranja 1, HC Laranja 2, HC Vermelho 1, HC Vermelho 10-11, HC Vermelho 13, HC Red 16, HC Vermelho 3, HC Vermelho BN, HCVermelho 7, HC Violeta 1, HC Violeta 2, HC Amarelo 2, HC Amarelo 5, HCAmarelo 5, HC Amarelo 6, HC Amarelo 7, HC Amarelo 9, HC Amarelo 12,HC Vermelho 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietil)-2-nitro-p-fenilenodiamina, HC Violeta BS, Ácido Picrâmico, Solvente Verde 7.

Além disso, os corantes de fórmula (1) podem ser combinadoscom pelo menos um corante azo catiônico, por exemplo os compostos des-critos em GB-A-2 319 776 como também os corantes de oxazina descritosem DE-A-299 12 327 e misturas dos mesmos com os outros corantes diretosmencionados a esse respeito, e ainda mais preferido com corantes catiôni-cos tais como Amarelo Básico 87, Laranja Básico 31 ou Vermelho Básico 51,ou com corantes catiônicos como descrito em WO 01/66646, especialmenteo exemplo 4, ou com corantes catiônicos como descrito em WO 02/31056,especialmente o exemplo 6 (composto de fórmula 106); ou o corante catiôni-co de fórmula (3) como descrito em EP-A-714,954, ou com um corante cati-ônico amarelo de fórmula

<formula>formula see original document page 11</formula>

R1 e R2 são cada um independentemente do outro uma CrCs al-quila; ou uma benzila não-substituída ou substituída;

R3 é hidrogênio; CrC8alquila; CrC8alcóxi; cianida; ou halida;preferivelmente hidrogênio; e

X" é um ânion; e preferivelmente um composto de fórmula (DD1),

<formula>formula see original document page 11</formula>

R1 é metila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ouR1 é benzila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ou

R1 é benzila; R2 é metila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion.Além disso, corantes nitroanilina e antraquinona catiônicos sãoúteis para uma combinação com um corante de fórmula (1), por exemplo oscorantes como descrito nas especificações de patente a seguir: US-5 298029, especialmente na col 2, I. 33 até col 5, I. 38; US-5 360 930, especial-mente na col 2, I. 38 até col 5, I. 49; US-5 169 403, especialmente na col 2, I.30 até col 5, I. 38; US-5 256 823, especialmente na col 4, I. 23 até col 5, I.15; US-5 135 543, especialmente na col 4, I. 24 até col 5, I. 16; EP-A-818193, especialmente na p. 2,1. 40 até p. 3,1. 26; US-5 486 629, especialmentena col 2, I. 34 até col 5, I. 29; e EP-A-758 547, especialmente na p. 7, I. 48até p. 8, I. 19.

Os corantes de fórmula (1) podem também ser combinados comácidos corantes, por exemplo os corantes que são conhecidos a partir dosnomes internacionais (índice de Cores), ou marcas registradas.

Corantes de ácido preferidos que são úteis para a combinaçãocom um corante de fórmula (1) são descritos na Patente US 6.248.314. Elesincluem Cor Vermelha N0 120, Cor Amarela N0 4, Cor Amarela N0 5, CorVermelha N0 201, Cor Vermelha N0 227, Cor Laranja N0 205, Cor Marrom N0201, Cor Vermelha N0 502, Cor Vermelha N0 503, Cor Vermelha N0 504, CorVermelha N0 506, Cor Laranja N0 402, Cor Amarela N0 402, Cor Amarela N0406, Cor Amarela N0 407, Cor Vermelha N0 213, Cor Vermelha N0 214, CorVermelha N0 3, CorVermeIha N0 104, CorVermeIha N0 105(1), CorVerme-lha N0 106, Cor Verde N0 2, Cor Verde N0 3, Cor Laranja N0 207, Cor Amare-la N0 202(1), Cor Amarela N0 202(2), Cor Azul N0 202, Cor Azul N0 203, CorAzul N0 205, Cor Azul N0 2, Cor Amarela N0 203, Cor Azul N0 201, Cor VerdeN0 201, Cor Azul N0 1, Cor Vermelha N0 230(1), Cor Vermelha N0 231, CorVermelha N0 232, Cor Verde N0 204, Cor Verde N0 205, Cor Vermelha N0401, Cor Amarela N0 403(1), Cor Verde N0 401, Cor Verde N0 402, Cor PretaN0 401 e Cor Púrpura N0 401, especialmente Cor Preta N0 401, Cor Púrpura401, Cor Laranja N0 205.

Esses corantes de ácido podem ser usados ou como um com-ponente único ou em qualquer combinação do mesmo.

As composições de corante para cabelo que compreendem umcorante de ácido são conhecidas. Elas são descritas por exemplo em "Der-matology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc.,New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care1 capítulo7, p. 248-250, especialmente nas páginas 253 e 254.

Composições de corantes para cabelo que compreendem umcorante de ácido têm um pH de 2-6, preferível mente 2-5, mais preferivelmen-te 2,5-4,0.

Os corantes de fórmula (1) de acordo com a presente invençãopodem também prontamente ser usados em combinação com os corantesde ácido e/ou adjuvantes, por exemplo

- corantes de ácido e um carbonato de alquileno, como descritona patente U.S. 6.248.314, especialmente nos exemplos 1 e 2;

- composições de corantes de ácido para cabelo compreenden-do vários tipos de solventes orgânicos representados por álcool benzila co-mo um solvente penetrante têm boa penetrabilidade no cabelo, como descri-to nos Pedidos de Patentes Japoneses Abertos à Inspeção Pública N0S210023/1986 e 101841/1995;

- composições de corantes de ácido para cabelo com um políme-ro solúvel na água ou os similares para evitar o enfraquecimento da cor docorante do cabelo, como descrito por exemplo nos Pedidos de Patentes Ja-poneses Abertos à Inspeção Pública N0S 87450/1998, 255540/1997 e245348/1996;

- composições de corantes de ácido para cabelo com um políme-ro solúvel na água de álcoois aromáticos, carbonatos de alquileno inferior,ou os similares como descrito Pedido de Patente Japonese Aberto à Inspe-ção Pública N0 53970/1998 e Invenção de Patente Japonesa N0 23911/1973.

Os corantes de fórmula (1) podem também ser combinados comcorantes não-carregados, por exemplo selecionada a partir do grupo dasnitroanilinas, nitrofenilenediaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, indofe-nois, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas, derivados de aza bispirazol emetinas.

Além disso, os corantes de fórmula (1) podem também ser usa-dos na combinação com sistemas de corante de oxidação.

Corantes de oxidação, que, no estado inicial, não são corantesmas precursores de corantes são classificados de acordo com suas proprie-dades químicas em compostos desenvolvedores e acopladores.

Corantes de oxidação apropriados são descritos por exemplo em

- DE 19 959 479, especialmente na col 2,1. 6 até a col 3,1. 11;

- "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, VerlagMarcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science ofHair Care1 capítulo 8, nas páginas 264 - 267 (corantes de oxidação);

Compostos desenvolvedores preferidos são por exemplo aminasaromáticas primárias, que são substituídas na posição para- ou orto- por umresíduo de hidróxi- ou amino com substituído ou não-substituído, ou deriva-dos de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-amino-pirazol, derivados de 2,4,5,6-tetraminopirimidina, ou aldeídos não-saturadoscomo descrito em DE 19 717 224, especialmente nas páginas 2, I. 50 até I.66 e nas páginas 3 I. 8 até I. 12, ou compostos desenvolvedores catiônicosdescritos em WO 00/43367, especialmente em p., 2 I. 27 até p. 8, I. 24, emparticular em p. 9,1. 22 até p. 11,1. 6.

Além do mais, compostos desenvolvedores em sua forma de salde adição de ácido fisiologico compatível, tais como cloridrato ou sulfato po-dem ser usados. Compostos desenvolvedores, que têm radicais de OH aro-mático são também apropriados em sua forma de sal junto com uma base,tal como metalfenolatos de álcali.

Compostos desenvolvedores preferidos são descritos emDE 19959479, p. 2, I. 8 - 29.

Compostos desenvolvedores mais preferidos são p-fenilenodi-amina, p-toluilendiamina, p-, m- o-aminofenol, sulfato de N,N-bis-(2-hidroxi-etil)-p-fenilenodiamina, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol, hidroxi-etil-3,4-metilenodioxianilina, 1 -(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dime-tóxi-3,5-diamino-piridina, cloridrato de hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-fenile-nodiamina), sulfato de hidroxietil-p-fenilenodiamina, 4-amino-3-metilfenol,sulfato de 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1 h-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetraminopirimidina, 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina ou sul-fato de 4-hidróxi-2)5,6-triaminopirimidina.

Compostos acopladores preferidos são os derivados de m-fenile-nodiamina, naftol, resorcina e derivados de resorcina, derivados de pirazolo-na e derivados de m-aminofenol, e mais preferivelmente os compostos deacoplamento descritos em DE 19959479, p.1, I. 33 até p. 3,1. 11.

Os corantes de fórmula (1) podem também ser usados junto comaldeídos não-saturados como descrito em DE 19 717 224 (p. 2,1. 50 até I. 66e em p. 3 I. 8 até I. 12) que podem ser usados como corantes diretos ou, al-ternativamente junto com precursores de corantes de oxidação.

Adicionalmente preferidos para uma combinação com um coran-te de fórmula (1) são os precursores de corantes de oxidação a seguir:

- A combinação de desenvolvedor/-ligador 2,4,5,6-tetraminopi-rimidina e 2-metilresorcina para a avaliação de tons vermelhos;

- p-toluenodiamina e 4-amino-2-hidroxitolueno para a avaliaçãode tons azul-violeta;

- p-toluenodiamina e 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para a a-valiação de tons azuis;

- p-toluenediamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para a avaliaçãode tons azuis;

- metil-4-aminofenol e 4-amino-2-hidroxitolueno para a avaliaçãode tons laranja;

- p-toluenodiamina e resorcina para a avaliação de tons verde-marrom;

- p-toluenodiamina e 1-naftol para a avaliação de tons azul- violeta, ou

- p-toluenodiamina e 2-metilresorcina para a avaliação de tonsmarrom-ouro.

Além do mais, compostos auto-oxidável podem ser usados emcombinação com os corantes de fórmula (1).

Compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos com maisde dois substituintes no anel aromático, que têm um potencial de reduçãomuito baixo serão portanto oxidados quando expostos ao ar. As tinturas ob-tidas com esses compostos são muito estáveis e resistentes ao xampu.

Compostos auto-oxidáveis são por exemplo benzeno, indol, ouindolina, especialmente 5,6-di-hidróxi-indol ou derivados de 5,6-di-hidróxi-indolina como descrito em WO 99/20234, especialmente em p. 26, I. 10 atép. 28, I. 15, ou em WO 00/28957 na p. 2, terceiro parágrafo.

Derivados de benzeno auto-oxidáveis preferidos são 1,2,4-tri-hidroxibenzeno, 1-metil-2,4,5-tri-hidroxibenzeno, 2,4-diamino-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2,6-diamino-4-dietil-aminofenol, 2,6-diamino-,4-di-hidroxibenzeno, e os sais desses compostos,que são acessíveis com ácido.

Derivados de indol auto-oxidáveis preferidos são 5,6-di-hidróxi-indol, 2-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 3-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 1-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 2,3-dimetil-5,6-di-hidróxi-indol, 5-metóxi-6-di-hidróxi-indol, 5-acetóxi-6-hidróxi-indol, 5,6-diacetóxi-indol, ácido de 5,6-di-hidróxi-indol-2-carbono, e os sais desses compostos, que são acessíveis com ácido.

Os corantes de fórmula (1) podem também ser usados em com-binação com corantes de ocorrência natural, tais como hena vermelha, henaneutra, hena preta, floração de camomila, sândalo, chá preto, casca deRhamnus frangula, salva, campeche silvestre, garança silvestre, cato, sedree raiz de alcana. Tais tinturas são descritas, por exemplo, em EP-A-404 868,especialmente nas páginas 3, I. 55 até 4, I. 9.

Além disso, os corantes de fórmula (1) podem também ser usa-dos em combinação com compostos diazotizados cobertos.

Compostos diazotizados apropriados são por exemplo os com-postos de fórmulas (1) - (4) em WO 2004/019897 (páginas ligadas 1 e 2) eos componentes acopladores solúveis em água correspondentes (I) - (IV)como descrito na mesma referência.

Corantes adicionalmente preferidos ou combinação de corantesque são úteis para a combinação com um corante de fórmula (1) de acordocom a presente invenção são descritos em

(DC-01): WO 95/01772, em que misturas de pelo menos dois co-rantes catiônicos são descritas, especialmente na página 2, I. 7 até 4, I. 1,preferivelmente ρ. 4, I. 35 até ρ. 8, I. 21; formulações ρ. 11, último parágrafo -ρ. 28, I. 19;

(DC-02): US 6,843,256, em que os corantes catiônicos são des-critos, especialmente os compostos de fórmulas (1), (2), (3) e (4) (col. 1,1. 27- col. 3, I. 20, e preferivelmente os compostos como preparados nos exem-plos 1 a 4 (col. 10,1.42 a col. 13,1. 37; formulações col. 13,1. 38 até col. 15, I. 8;

(DC-03): EP 970 685, em que os corantes diretos são descritos,especialmente nas p. 2, I. 44 até p. 9, I. 56 e preferivelmente nas páginas 9,I. 58 até 48, I. 12; processos para tintura feita de fibras contendo queratinaespecialmente nas páginas 50, I. 15 até 43; formulações nas páginas 50, I.46 até 51, I. 40;

(DC-04): DE-A-19 713 698, em que corantes diretos são descri-tos, especialmente nas páginas 2, I. 61 até 3, I. 43; formulações p. 5, I. 26até 60;

(DC-05): US 6,368,360, em que corantes diretos (col. 4, I. 1 acol. 6, I. 31) e agentes oxidantes (col. 6, I. 37 -39) são descritos; formulaçõescol. 7, I. 47 até col. 9,1. 4;

(DC-06): EP 1 166 752, em que corantes catiônicos (p. 3, I. 22 -p. 4, I. 15) e absorentes de UV aniônicos (p. 4, I. 27 - 30) são descritos; for-mulações p. 7, I. 50 - p. 9, I. 56;

(DC-07): EP 998,908, em que as tinturas de oxidação compre-endendo um corante catiônico direto e pirazol-[1,5-a]-pirimidinas (p. 2, I. 48 -p. 4,1. 1) são descritas; formulações de corantes p. 47,1. 25 a p. 50,1. 29;

(DC-08): FR-2788432, em que combinações de corantes catiôni-cos com Arianors são descritas, especialmente nas páginas 53, I. 1 a 63, I.23, mais especialmente p. 51 a 52, mais especialmente Marrom Básico 17,Marrom Básico 16, Vermelho Básico 76 e Vermelho Básico 118, e/ou pelomenos um Amarelo Básico 57, e/ou pelo menos um Azul Básico 99; ou com-binações de arianoreno e/ou corantes oxidativos, especialmente p. 2, I. 16 ap. 3, I. 16; formulações de tinturas nas páginas 53, I. 1 até 63,1. 23;

(DC-09): DE-A-19 713 698, em que as combinações de corantesdiretos e fixadores de ondas permanentes compreendem um agente de oxi-dação, um corante de oxidação e um corante direto são descritos; especial-mente nas páginas 4, I. 65 até 5,1. 59;

(DC-10): EP 850 638, em que compostos de desenvolvimento eagentes oxidantes são descritos; especialmente nas páginas 2, I. 27 a 7, I.46 e preferivelmente p. 7, I. 20 a p. 9,1. 26; formulações de tinturas nas p. 2,I. 3-12 e I. 30 a p. 14, e p. 28, I. 35 - p. 30, I. 20; preferivelmente p. 30, I. 25 -p. 32, I. 30;

(DC-11): US 6,190,421 em que misturas extemporâneas de umacomposição (A) contendo um ou mais precursores de corante de oxidação eopcionalmente um ou mais acopladores, de uma composição (B)1 em formade pó, contendo um ou mais corantes diretos (col. 5, I. 40 - col. 7, I. 14), op-cionalmente dispersos em um excipiente coberto de pó orgânico e/ou umexcipiente coberto de pó mineral, e uma composição (C) contendo um oumais agentes oxidantes são descritos; formulações col. 8,1. 60 - col. 9, I. 56;

(DC-12): US 6,228,129, em que uma composição pronta parauso compreendendo pelo menos uma base de oxidação, pelo menos umcorante direto catiônico e pelo menos uma enzima do tipo de oxidoredutasede 2-eléctrons na presença de pelo menos um doador para a dita enzimasão descritos; especialmente col. 8,1. 17 - col. 13,1. 65; formulações de tintu-ra nas col. 2, I. 16 até col. 25, I. 55, um aparelho de tintura de multicomparti-mentos é descrito nas colunas 26,1. 13 - 24;

(DC-13): WO 99/20235, em que composições de pelo menos umcorante catiônico e pelo menos um corante de benzeno nitrado com corantescatiônicos diretos e corantes diretos de nitro benzeno são descritos; nas p. 2,I. 1 a p. 7, I. 9, e p. 39,1. 1 e p. 40 I. 11, preferivelmente p. 8,1. 12 e p. 25 I. 6,p. 26, I. 7 e p. 30, I. 15; p. 1, I. 25 a p. 8, I. 5, p. 30, I. 17 a p. 34 I. 25, p. 8, I.12 a p. 25 I. 6, p. 35, I. 21 a 27, especialmente nas p. 36,1. 1 a p. 37;

(DC-14): WO 99/20234, em que composições compreendendopelo menos um corante catiônico direto e pelo menos corante auto-oxidável,especialmente benzeno, indol e derivados de indolina são descritos, preferi-velmente corantes diretos nas p. 2, I. 19 a p. 26, I. 4, e corantes auto-oxidáveis como descrito especialmente nas p. 26, I. 10 a p. 28, I. 15; formu-lações de tinturas especialmente nas p. 34,1. 5 a p. 35, Ii 18;

(DC-15): EP 850 636, em que composições de tinturas de oxida-ção compreendendo pelo menos um corante direto e pelo menos um deriva-do de meta-aminofenol como componente acoplador e pelo menos um com-posto desenvolvedor e um agente oxidizante são descritos, especialmente p.5, I. 41 to p. 7, I. 52, formulações de tinturas p. 19,1. 50 - p. 22,1. 12;

(DC-16): EP-A-850 637, em que composições de tinturas de oxi-dação compreendendo pelo menos uma base de oxidação selecionada apartir de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e sais de adi-ção de ácido dos mesmos, pelo menos um acoplador selecionado de meta-difenóis, e os sais de adição de ácido dos mesmos, pelo menos um corantecatiônico direto, e pelo menos um agente oxidante são descritos, especial-mente nas p. 6, I. 50 a p. 8, I. 44 são descritos; formulações de tinturas p. 21,I. 30 - p. 22, I. 57;

(DC-17): WO 99/48856, em que composições de tinturas de oxi-dação compreendendo acopladores catiônicos são descritas, especialmentenas p. 9, I. 16 - p. 13, I. 8, e p. 11, I. 20 - p. 12, I. 13; formulações de tinturasp. 36, I. 7 - p. 39, I. 24;

(DC-18): DE 197 172 24, em que agentes de tintura compreen-dendo aldeídos e compostos acopladores não-saturados e compostos dosgrupos amino primário e secundário, compostos heterocíclicos contendo ni-trogênio, aminoácidos, oligopeptídeos, compostos de hidróxi aromático, e/oupelo menos um composto de CH-ativo e são descritos p. 3, I. 42 - p. 5 I. 25;formulações de tinturas p. 8, I. 25 - p. 9,1. 61.

Nas combinações de corantes descritas nas referências (DC-01 -DC-18) acima, os corantes de fórmula (1) de acordo com a presente inven-ção podem ser adicionados às combinações de corantes ou formulações detinturas ou podem ser substituídos com pelo menos um corante de fórmula (1).

A presente invenção também refere-se às formulações que sãousadas para a tintura de materiais orgânicos, preferivelmente fibras conten-do queratina, e mais preferivelmente cabelo humano, compreendendo pelomenos um corante de fórmula (1).

Preferivelmente os corantes de fórmula (1) são incorporados nacomposição para tratar o material orgânico, preferivelmente para tinturas nasquantidades de 0,001 - 5% em peso (aqui a seguir indicadas meramente por"%"), particularmente 0,005 - 4%, mais particularmente 0,2 - 3%, com baseno peso total da composição.

As formulações podem ser aplicadas sobre fibra contendo quera-tina, preferivelmente no cabelo humano em formas de técnicas diferentes.

As formas técnicas de formulações são por exemplo uma solu-ção, especialmente uma solução alcoólica aquosa ou aquosa submetida aespessamento, um creme, espuma, xampu, pó, gel, ou emulsão.

De um modo geral, as composições de tinturas são aplicadaspara a fibra que contém queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

Formas preferidas de formulações são as composições prontaspara uso ou dispositivos de tintura multicompartimentados ou kits ou qual-quer um dos sitemas de embalagem multicompartimentada com comparti-mentos como descrito por exemplo em US 6.190.421, colunas 2,1. 16 a 31.

O valor do pH das composições de tinturas prontas para uso éusualmente de 2 a 11, preferivelmente de 5 a 10.

Preferivelmente as composições de tinturas, que não são está-veis para redução, são preparadas com composições livres de agente deoxidação logo antes do processo de tintura.

Uma modalidade preferida da presente invenção refere-se àformulação de corantes, em que os corantes de fórmula (1) são em forma depó.

Formulações de pó são preferivelmente usadas no caso de pro-blemas de estabilidade e/ou solubilidade como por exemplo descrito emDE 197 13 698, p. 2, I. 26 a 54 e p. 3, I. 51 a p. 4, I. 25, e p. 4, I. 41 a p. 5 I.59.

Formulações de cosméticos para os cuidados com o cabelo sãopreparações para tratamento do cabelo, por exemplo preparações para Ia-vagem do cabelo na forma de xampús e condicionadores, preparações paracuidados com o cabelo, por exemplo preparações de pré-tratamento ou pro-dutos para deixar tais como sprays, cremes, géis, loções, musses e óleos,tônicos para o cabelo, cremes para penteados, géis para pentedos, poma-das, enxágue de cabelo, pacotes de tratamento, tratamentos intensivos docabelo, preparações para estruturação do cabelo, por exemplo preparaçõespara ondulação do cabelo preparações para ondas permanentes (ondaquente, onda suave, onda fria), preparações para alisamento do cabelo, pre-parações líquidas para fixação do cabelo, espumas para cabelo, sprays paracabelo, preparações para descobrir, por exemplo soluções de peróxido dehidrogênio, xampús para dar brilho, cremes para descolorir, pós para desco-brir, pastas ou óleos para descobrir, tinturas de cabelo temporárias, semi-permanentes ou permanentes, preparações contendo corantes auto-oxidantes, ou tinturas de cabelo naturais, tais como hena ou camomila.

Para uso em cabelo humano, as composições de tinturas dapresente invenção podem usualmente ser incorporadas em um veículo decosmético aquoso. Veículos de cosmético aquosos apropriados incluem, porexemplo W/O, O/W, O/W/O, W/O/W ou emulsões de PIT e todos os tipos demicroemulsões, cremes, sprays, emulsões, géis, pós e também soluções depara fazer espuma contendo tensoativos, por exemplo xampús ou outraspreparações, que são apropriadas para uso em fibras contendo queratina.

Tais formas de uso são descritas com detalhes em Research Disclosure42448 (agosto de 1999). Se necessário, é também possível incorporar ascomposições de tinturas em veículos de anidro, como descrito, por exemplo,em US-3 369 970, especialmente nas colunas 1, I. 70 a 3, I. 55. As composi-ções de tinturas acordo com a invenção são também excelentemente apro-priadas para o método de tintura descrito em DE-A-3 829 870 usando umpente para tintura ou uma escova para tintura.

Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas compo-sições de tintura da presente invenção nas quantidades costumeiras, porexemplo emulsificadores podem estar presentes nas composições de tinturaem concentrações a partir de 0,5 até 30% em peso e agentes espessantesem concentrações a partir de 0,1 até 25% em peso da composição de tinturatotal.

Veículos adicionais para composições de tinturas são por exem-plo descritos em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach1 VerlagMarcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science ofHair Care, capítulo 7, páginas 248-250, especialmente na página 243, I. 1até a página 244, I. 12.

Um xampu tem, por exemplo, a composição a seguir:

0,01 a 5% em peso de um a corante de fórmula (1);

8% em peso de Iaurilcitrato sulfossuccinato de PEG-5 de dissó-dio, Laureth sulfato de sódio;

20% em peso de cocoanfoacetato de sódio;

0,5% em peso de metóxi aminopropil de dimeticona dePEG/PPG-7/3;

0,3% em peso de cloreto de hidroxipropil guar hidroxipropitrimo-nio;

2,5% em peso de palmato de glicerila de PEG-200 hidrogenado;cocoato de glicerila PEG-7;

0,5% em peso de distearato de PEG-150;

2,2 % em peso de ácido cítrico;

perfume, conservantes; e

água ad 100%.

Os corantes de fórmula (1) podem ser armazenados em um lí-quido para preparação do tipo pasta (aquoso ou não-aquoso) ou na forma deum pó seco.

Quando os corantes e adjuvantes são armazenados juntos emuma preparação líquida, a preparação deverá ser substancialmente anidra afim de reduzir a reação dos compostos.

As composições de tinturas de acordo com a invenção podemcompreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conheci-dos para tais preparações, como tensoativos, solventes, bases, ácidos, per-fumes, adjuvantes poliméricos, agentes de espessamento e estabilizantesleves.

Os adjuavantes a seguir são preferivelmente usados nas com-posições de tinturas para cabelo da presente invenção:

- polímeros não-iônicos, por exemplo copolímeros de vinilpirroli-dona/acrilato de vinila, copolímeros de polivinilpirrolidona e/acetato de vinilae polissiloxanos;

- polímeros catiônicos, tais como éteres de celulose quaterniza-da, polissiloxanos tendo grupos quaternários, polímeros de cloreto de dime-tildialilamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialilamônio e ácido acrílico,como comercialmente disponível sob o nome Merquat® 280 e o uso dosmesmos na tintura de cabelo como descrito, por exemplo, em DE-A-4 421031, especialmente p. 2, I. 20 a 49, ou EP-A-953 334;

- copolímeros de cloreto de acrilamida/dimetildialilamônio, copo-límeros de dietil-sulfato-quaternizado de metacrilato de dimetilaminoeti-la/vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/metocloreto de imidazolinio;

- polivinil álcool quaternizado:

- polímeros zwitteriônico e anfotéricos, tais como compolímerosde cloreto de acrilamido-propiltrimetilamônio/acrilato e copolímeros de octila-crilamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/ metacrilatode 2-hidroxipropila;

- polímeros aniônicos, tais como, por exemplo, ácidos poliacríli-cos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinila/ácidocrotônico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros deacetato de vinila/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de me-til vinil éter/anidrido maleico e terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de eti-la/N-terc-butil acrilamida;

- agentes de espessamento tais como ágar, goma guar, algina-tos, goma de xantano, goma arábica, goma karaia, farinha de alfarroba, go-mas de linhaça, dextranos, derivados de celulose, por exemplo metil celulo-se, celulose de hidroxialquila e celulose de carboximetila, frações e deriva-dos de amido, tais como amilose, amilopectina e dextrinas, argila, por exem-plo bentonita ou hidrocoloides totalmente sintéticos tais como, por exemplo,álcool de polivinila;

- agentes de estruturação, tais como glicose e ácido maleico;

- compostos condicionadores de cabelo, tais como fosfolipídeos,por exemplo Iecitina de soja, Iecitina de ovo, cefalinas, óleos de silicone ecompostos condicionadores, tais como aqueles descritos em DE-A-19 729080, especialmente p. 2, I. 20 a 49, EP-A-834 303, especialmente p. 2, I. 18 -p. 3,1. 2, ou EP-A-312 343, especialmente p. 2,1. 59 - p. 3,1. 11;

- hidrolisatos de proteína, especialmente elastina, colágeno, que-ratina, proteína do leite, proteína de soja, hidrolisatos de proteína de trigo,produtos de condensação dos mesmos com ácidos graxos e também hidroli-satos de proteína quaternizados;

- óleos com perfume, dimetil isosorbitol e ciclodextrinas,

- solubilisadores, tais como etanol, isopropanol, etileno glicol,propileno glicol, glicerol e dietileno glicol,

- ingredientes ativos anticaspa, tais como piroctonas, olaminas eOmadina de zinco,

- substâncias para adjustar o valor do pH;

- pantenol, ácido pantotênico, alantoin, ácidos pirrolidonacarboxí-licos e sais dos mesmos, extratos de plantas e vitaminas;l- colesterol;

- estabilizadores leves e abosroventes UV como listados na Ta-bela abaixo:

<table>table see original document page 24</column></row><table>Tabela 1: Absorventes de UV aue Dodem ser usados em composicões de tintu- ras da presente invenção <table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>

O uso de absorventes podem proteger de forma eficaz o cabelonatural e tingido dos raios perigosos do sol e aumentar a firmeza durante alavagem do cabelo tingido.

Além disso, os aborventes de UV ou combinações a seguir po-dem ser usados nas composições de tinturas de acordo com a invenção:

- absorventes de UV de benzotriazol catiônico como por exemplodescrito em WO 01/36396 especialmente nas páginas 1, I. 20 até 2, I. 24, epreferidos nas páginas 3 a 5, e nas páginas 26 e 37;

- benzotriazol catiônico de UV em combinação com antioxidantescomo descrito em WO 01/36396, especialmente nas páginas 11,1.14 a 18;

- absorventes de UV em combinação com antioxidantes comodescrito na Patente US 5 922 310, especialmente nas colunas 2,1. 1 a 3;

- absorventes de UV em combinação com antioxidantes comodescrito na Patente US 4 786 493, especialmente nas colunas 1, 42 a 2,1. 7,e preferidos nas colunas 3, 43 a 5, I. 20;

- combinação de absorventes de UV como descrito na PatenteUS 5 830 441, especialmente nas colunas 4, I. 53 a 56;

- combinação de absorventes de UV como descrito em WO01/36396, especialmente nas páginas 11,1. 9 a 13; ou

- derivados de triazina como descrito em WO 98/22447, especi-almente nas páginas 1, I. 23 a 2, I. 4, e preferidos nas páginas 2, I. 11 a 3, I.e mais preferidos nas páginas 6 a 7, e 12 a 16.

Preparações de cosméticos apropriados podem usualmente con-ter 0,05 a 40% em peso, preferivelmente de 0,1 a 20% em peso, com baseno peso total da composição, de um ou mais absorventes de UV;

- reguladores de consistência, tais como ésteres de açúcar, éste-res de poliol ou éteres de poliol alquila;

- gorduras e ceras, tais como espermaceti, cera de abelha, ceramontan, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácido graxo;

- alcanolamidas graxas;

- polietileno glicóis e polipropilenos glicóis tendo um peso mole-cular de 150 a 50 000, por exemplo tais como aqueles descritos em EP-A-801 942, especialmente nas páginas 3, I. 44 a 55,- agentes de complexação, tais como EDTA, NTA e ácidos fos-fônicos,

- substâncias de entumecimento e penetração, tais como polióise éteres de poliol, como listado extensamente, por exemplo, em EP-A-962219, especialmente nas páginas 27, I. 18 e 38, por exemplo glicerol, propile-no glicol, propileno glicol monoetil éter, butil glicol, álcool benzílico, carbona-tos, hidrogenocarbonatos, guanidinas, uréias e também fosfatos primários,secundários e terciários, imidazóis, taninos, pirrol;

- opacificadores, tais como látex;

- agentes de perolização, tais como mono- e di-estearato de eti-leno glicol;

- propelentes, tais como misturas de propano-butano, N2O, dime-til éter, CO2 e ar;

- antioxidantes; preferivelmente os antioxidantes fenólicos ecompostos de nitroxila impedidos descritos em ip.com (IPCOM N0000033153D);

- polímeros contendo açúcar, como descrito em EP-A-970 687;

- sais de amônio quaternário, como descrito em WO 00/10517;

- agentes inibidores de bactéria, como preservativos que têmuma ação específica contra bactéria gram-positiva, tais como éter de 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenila, clorexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido)hexano) ouTCC (3,4,4'-triclorocarbanilida). Um grande número de substâncias aromáti-cas e óleos etereais também têm propriedades antimicrobianas. Exemplostípicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em óleo de trevo,óleo de menta e óleo de tomilho. Um agente desodorisante natural de inte-resse é o terpeno álcool farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol),que está presente em óleo de floração de limão. Monolaurato de glicerol temtambém comprovado ser um agente bacteriostático. A quantidade de agen-tes inibidores de bactérias adicionais presentes é usualmente de 0,1 a 2%em peso, com base no conteúdo de sólidos das preparações;

As composições de tinturas de acordo com a presente invençãogeralmente compreendem pelo menos um tensoativo.Tensoativos apropriados são zwitteriônicos ou anfolíticos, oumais preferivelmente tensoativos aniônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.

Tensoativos aniônicos apropriados na composição de tinturas deacordo com a presente invenção incluem todas as substâncias ativas de su- perfície aniônica que são apropriadas para uso no corpo humano. Tais subs-tâncias são caracterizadas por um grupo aniônico que confere solubilidadena água, por exemplo um grupo carboxilato, sulfato, sulfonato ou fosfato, eum grupo alquila lipofílica tendo aproximadamente 10 a 22 átomos de carbo-no. Em adição, grupos glicol ou poliglicol éter, éster, grupos éter e amida etambém grupos hidróxi podem estar presentes na molécula. A seguir encon-tram-se exemplos de tensoativos aniônicos apropriados, cada um na formade sais de sódio, potássio ou amônio ou de sais mono-, di- ou tri-alcanolamônio tendo 2 ou 3 átomos de carbono no grupo alcanol:

- ácidos graxos lineares tendo 10 a 22 átomos de carbono (sa-bões),

- éter de ácidos carboxílicos de fórmula R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH, em que R é um grupo alquila linear tendo 10 a 22 átomos de carbo-no e χ = O ou de 1 a 16,

- sarcosídeos de acila tendo 10 a 18 átomos de carbono no gru-po acila,

- taurides de acila tendo 10 a 18 átomos de carbono no grupo a-

cila,

- isotionatos de acila tendo 10 a 18 átomos de carbono no grupoacila,

- ésteres mono- e dialquilícos sulfossuccínicos tendo 8 a 18 áto-mos de carbono no grupo alquila e ésteres de monoalquilpolioxietílicos sul-fossuccínicos tendo 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e de 1 a 6grupos oxietila,

- sulfonatos de alcano Iineartendo 12 a 18 átomos de carbono,

- sulfonatos de α-olefina linear tendo 12 a 18 átomos de carbono,

- metil ésteres de ácido α-sulfo graxo tendo 12 a 18 átomos decarbono,- sulfatos de alquila e sulfatos de éter de poliglicol alquila de fór-mula R-O(CH2-CH2-O)x-SO3h, em que R' é preferivelmente um grupo alquilaIineartendo 10 a 18 átomos de carbono e χ' = O ou de 1 a 12,

- misturas de hidroxissulfonatos de superfície ativa de acordocom DE-A-3 725 030;

- hidroxialquilpolietileno sulfatado e/ou hidroxialquilenopropilenoglicol éteres de acordo com DE-A-3 723 354, especialmente p. 4,1. 42 a 62,

- sulfonatos de ácidos graxos não-saturados tendo 12 a 24 áto-mos de carbono e 1 a 6 ligações duplas de acordo com DE-A-3 926 344,especialmente p. 2, I. 36 a 54,

- ésteres de ácido tartárico e ácido cítrico com alcoóis que sãoprodutos de adição de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etile-no e/ou óxido de propileno com alcoóis graxos tendo de 8 a 22 átomos decarbono, ou

- tensoativos aniônicos, como descrito em WO 00/10518, espe-cialmente p. 45, I. 11 a p. 48, I. 3.

Tensoativos aniônicos preferidos são sulfatos de alquila, sulfatosde poliglicol éter e éter de ácidos carboxílicos tendo 10 a 18 átomos de car-bono no grupo alquila e até 12 grupos de glicol éter na molécula, e tambémespecialmente sais de ácidos C8-C22carboxílicos saturados e especialmentenão-saturados, tais como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isosteárico eácido palmítico.

Compostos de superfície ativa que carregam pelo menos umgrupo amônio quaternário e pelo menos um grupo -COO" ou -SO3" na molé-cuia são tensoativos zwitteriônicos terminados. É dado preferência as assimchamadas betaínas, tais como os glicinatos de N-alquilN.N-dimetilamônio,por exemplo glicinato de cocoalquildimetilamônio, glicinatos de N-acilamino-propil-N,N-dimetilamônio, por exemplo glicinato de cocoacilaaminopropildi-metilamônio, e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina tendo de 8 a 18átomos de carbono no grupo alquila ou acila e também glicinato de cocoaci-Iaminoetilidroxietilcarboximetila. Um tensoativo zwitteriônico preferido é oderivado de ácido amida graxo conhecido pelo nome de CTFA cocoamido-propil betaína.

Tensoativos anfolíticos são compostos de superfície ativa que,em adição a um C8-C18-alquila ou grupo acila e contendo pelo menos umgrupo amino livre e pelo menos um grupo -COOH ou -SO3 h na molécula esão capazes de formar sais internos. Os exemplos de tensoativos anfolíticosapropriados incluem N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiônicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiônicos, N-hidroxietil-N-alquil-amidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilami-nopropiônicos e ácidos alquilaminoacéticos, cada um tendo aproximadamen-te de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila. Tensoativos anfolíticos aosquais é dada ,preferência são N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoe-tilaminopropionato e C12-C18acilsarcosina.

Tensoativos não-iônicos apropriados estão descritos em WO00/10519, especialmente p. 45, I. 11 a p. 50, I. 12. Tensoativos não-iônicoscontêm como grupo hidrofílico, por exemplo, um grupo poliol, um grupo glicoléter polialquileno ou uma combinação de grupos poliol e poliglicol éter. Taiscompostos são, por exemplo:

- produtos de adição de 2 a 30 mois de oxido de etileno e/ou 0 a5 mois de oxido de propileno com alcóis graxos lineares tendo 8 a 22 átomosde carbono, com ácidos graxos tendo 12 a 22 átomos de carbono e com al-quilfenóis tendo 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila,

- mono- e diésteres de ácido C12-C22 graxo de produtos de adi-ção de 1 a 30 mois de óxido de etileno com glicerol,

- C8-C22alquil-mono- e -oligo-glicosideos e análogos etoxiladosdos mesmos,

- produtos de adição de 5 a 60 mois de óxido de etileno com óleode rícino e óleo de rícino hidrogenado,

- produtos de adição de óxido de etileno com ésteres de ácidograxo sorbitano,

- produtos de adição de óxido de etileno com alcanolamidas deácido graxo.

Os tensoativos que são produtos de adição de óxido de etilenoe/ou propileno com alcoóis graxos ou derivados de tais produtos de adiçãopodem tanto ser produtos que têm uma distribuição homóloga "normal" ouprodutos que têm uma distribuição homóloga restrita. Distribuição homóloga"normal" são misturas de homológos obtidos na reação de álcool graxo eóxido de alquileno usando metais de álcali, hidróxidos de metal de álcali oualcoolatos de metal de álcali como catalisadores. Distribuições homólogasrestritas, por outro lado, são obtidas quando, por exemplo, hidrotalcitos, saisde metal de álcali de ácidos carboxílicos de éter, óxidos de metal de álcali,hidroxidos ou alcoolatos são usados como catalisadores.

O uso de produtos que têm distribuição homóloga restrita podeser preferido.

Exemplos de tensoativos que podem ser usados nas composi-ções de tinturas, de acordo com a invenção, são especialmente compostosde amônio quaternário. É dada preferência para os haletos de amônio, taiscomo cloretos de alquiltrimetilamônio, cloretos de dialquildimetilamônio ecloretos de trialquilmetilamônio, por exemplo cloreto de cetiltrimetilamônio,cloreto de esteariltrimetilamônio, cloreto de distearildimeti-lamônio, cloreto delaurildimetilamônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de tricetil-metilamônio. Tensoativos catiônicos adicionais que podem ser usados deacordo com a invenção são hidrolisados de proteína quaternisada.

Também apropriados são os óleos de silicone catiônico, tal co-mo, por exemplo, os produtos comercialmente disponíveis Q2-7224 (fabri-cante: Dow Corning; uma trimetilsililamodimeticona estabilisada), Dow Cor-ning 929 emulsão (compreendendo um silicone de hidroxilamino modificado,que é também referido como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: GeneralElectric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) e também Abil®-Quat 3270 e 3272(fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos diquaternários, quatérnio-80), ou silicones, como descrito em WO 00/12057, especialmente p. 45, I. 9a p. 55, I. 2.

Alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácido graxo,tais como a estearilamidopropildimetilamina obtenível sob o nome Tego A-mid® 18 são alos preferidos como tensoativos nas presentes composiçõespara tintura. Elas são distinguidas não apenas por uma boa ação de condi-cionamento, mas também especialmente por sua boa biodegradabilidade.

Os compostos de éster quaternários, assim chamados "éster-quats", tais como os metossulfatos de metil hidroxialquildialquiloxialquilamô-nio comercializados sob a marca comercial Stepantex®, são também muitoprontamente biodegradáveis.

Um exemplo de um derivado de açúcar quaternário que pode serusado como tensoativo catiônico é o produto comercial Glucquat®100, deacordo com a nomenclatura de CTFA um "cloreto de Iauril metil gluceth-10hidroxipropil dimônio".

Os compostos que contêm grupo alquila usados como tensoati-vos podem ser substâncias únicas, mas o uso de materiais brutos naturaisde origem vegetal ou animal é geralmente preferido na preparação de taissubstâncias, com o resultado de que as misturas de substância obtidas têmcomprimentos de cadeia alquila diferentes de acordo com o material de par-tida particular usado.

Os corantes de fórmula (1) são adequados para a tintura de ma-terial orgânico, preferivelmente fibras contendo queratina.

Uma modalidade preferida adicional da presente invenção refe-re-se a um método de tratamento de fibras que contêm queratina com umcorante de tiol de fórmula (1).

O processo compreende:

a) contatar a fibra de queratina com pelo menos um composto defórmula (1),

b) deixar as fibras descansarem, e

c) a seguir enxaguar a fibra.

O processo de tintura é, por exemplo, descrito em WO 01/66646na página 15, linha 32 até a página 116, linha 2.

Um método preferido adicional compreende o tratamento do ca-belo na presença de um agente de redução.

Os agentes de redução preferidos são, por exemplo, ácido tio-glicol ou sais dos mesmos, sais de monotioglicolato de glicerina, cisteína,ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tiolático, tiogliceri-na, sulfito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bissulfito de sódio, metabis-sulfito de sódio, hidroquinona, fosfinas, boroidreto, cianoboroidreto, triace-tóxi boroidreto, trimetóxi boroidreto (sais quaternários de sódio, lítio, potás-sio, cálcio).

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo, com-preendendo o tratamento do cabelo com:

a) opcionalmente um agente de redução;

b) pelo menos um corante de tiol único de fórmula (1) como defi-nido acima, e;

c) com um agente de oxidação.

A etapa a) pode ser de curta duração a partir de 0,1 segundo a30 minutos, por exemplo a partir de 0,1 segundo a 10 minutos com um agen-te de redução mencionado acima.

A aplicação da mistura corante no cabelo pode ser realizada emtemperaturas que variam a partir de 15° a 100°C. Geralmente, a aplicação érealizada em temperatura ambiente.

A seqüência das etapas de reação geralmente não é importante,o agente de redução pode ser aplicado primeiro ou em uma etapa final.

Geralmente, o agente de oxidação é aplicado junto com um áci-do ou uma base.

O ácido é, por exemplo, ácido, ácido fosfórico ou ácido tartárico.

A base é, por exemplo, hidróxido de sódio, amônia ou monoeta-nolamina.

Os corantes de fórmula (1) são adequados para a tintura de todoo cabelo, isto quer dizer quando tingindo o cabelo em uma primeira ocasião,e também para tingir de novo subseqüentemente, ou tingir blocos ou partesdo cabelo.

Os corantes de fórmula (1) são aplicados no cabelo, por exem-pio, por massagem com a mão, uma escova, um pente, ou escova de limpargarrafa, que é combinada com uma escova ou um bico.

Ainda preferido é um processo para a tintura de fibras que con-têm queratina o qual compreende o tratamento da fibra que contém querati-na com pelo menos um corante da fórmula (1), uma base e um agente deoxidação.

O processo de tintura por oxidação geralmente envolve o clare-amento, isto quer dizer que envolve a aplicação às fibras que contêm quera-tina, em um pH básico, de uma mistura de bases e solução de peróxido dehidrogênio aquosa, deixando a mistura aplicada repousar no cabelo e a se-guir enxaguar o cabelo. Isso permite, particularmente, no caso da tintura docabelo, que a melanina seja clareada e o cabelo seja tingido.

O clareamento da melanina tem o efeito vantajoso de criar umatintura unificada no caso de cabelo cinza, e, no caso de cabelo naturalmentepigmentado, de ressaltar a cor, que quer dizer torná-la mais visível.

Em geral, a composição contendo o agente de oxidação é dei-xada na fibra por 0 a 15 minutos, em particular por 0 a 5 minutos a 15 a45°C, geralmente em quantidades de 30 a 200 g.

Os agentes de oxidação são, por exemplo, soluções de persul-fato ou peróxido de hidrogênio diluído, emulsões de peróxido de hidrogênioou géis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metal alcalino-terroso, pe-róxidos orgânicos, tais como peróxidos de uréia, peróxidos de melanina, oufixações de alcalimetalbromato ou enzimas são aplicáveis se um pó desombreamento à base de corantes para cabelo direto, semipermanente forusado.

Os agentes de oxidação adicionais preferidos são:

• Os agentes de oxidação para alcançar a coloração clareadora,como descrito em WO 97/20545, especialmente na p. 9,1. 5 a 9,

• Os agentes de oxidação na forma de uma solução de fixaçãoda onda permanente, como descrito em DE-A-19 713 698, especialmente nap. 4, I. 52 a 55, e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente na p. 6, I. 41 a47 (e no equivalente WO 99/40895).

O agente de oxidação mais preferido é o peróxido de hidrogênio,preferivelmente usado em uma concentração a partir de cerca de 2 a 30%,mais preferivelmente de cerca de 3 a 20% em peso, e mais preferivelmentea partir de 6 a 12% em peso da composição correspondente.

Os agentes de oxidação podem estar presentes nas composi-ções de tintura de acordo com a invenção preferivelmente em uma quanti-dade a partir de 0,01% a 6%, especialmente a partir de 0,01% a 1%, combase na composição de tintura total.

Em geral, a tintura com um agente de oxidação é realizada napresença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metal alcalino,carbonatos de metal alcalino-terroso (potássio ou lítio), alcanol aminas, taiscomo mono-, di- ou trietanolamina, hidróxidos de metal alcalino (sódio), hi-dróxidos de metal alcalino-terroso, ou compostos da fórmula

<formula>formula see original document page 36</formula>

R é um resíduo de propileno, o qual pode ser substituído comOH ou CrC4alquila;

R3, R4, R5 e R6 são, independentemente ou dependentementeum do outro, hidrogênio, Ci-C4alquila ou hidróxi-(C1-C4)alquila.

O valor do PH da composição contendo o agente de oxidação égeralmente cerca de 2 a 7, e em particular cerca de 2 a 5.

Um método preferido de aplicar as formulações compreendendoos corantes da fórmula (1) sobre a fibra que contém a queratina, preferivel-mente o cabelo é pelo uso de um dispositivo de tintura de múltiplos compar-timentos ou kit ou qualquer outro sistema de acondicionamento de múltiploscompartimentos, como descrito, por exemplo, em WO 97/20545 na p. 4, I. 19a l. 27.

O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menos umcorante da fórmula (1) e opcionalmente ainda corantes diretos e um agentede basificação, e no segundo compartimento um agente de oxidação; ou noprimeiro compartimento, pelo menos um corante da fórmula (1) e opcional-mente ainda corantes diretos, no segundo compartimento um agente de ba-sificação e no terceiro compartimento um agente de oxidação.

Uma modalidade preferida adicional da presente invenção refe-re-se a um método de tingir o cabelo com corantes oxidativos, o qual com-preende:

(a) misturar pelo menos um corante da fórmula (1) e opcional-mente pelo menos um composto acoplador e pelo menos um composto de-senvolvedor, e um agente de oxidação, o qual contém opcionalmente pelomenos um corante adicional, e

(b) contatar as fibras que contêm queratina com a mistura comopreparada na etapa (a).

O valor do pH da composição livre de agente de oxidação é ge-ralmente a partir de 3 a 11, e em particular a partir de 5 a 10, e mais particu-lar cerca de 9 a 10.

Preferivelmente, uma composição pronta para o uso é preparadade acordo com um processo que compreende uma etapa preliminar que en-volve o armazenamento de forma separada, por um lado, de uma composi-ção (A) compreendendo, em um meio que é adequado para a tintura, pelomenos um composto desenvolvedor, especialmente selecionado a partir depara-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e os sais de adição deácido dos mesmos, pelo menos um acoplador, especialmente selecionado apartir de meta-fenilenodiaminas e os sais de adição de ácido dos mesmos, epelo menos um corante da fórmula (1), por outro lado, uma composição (B)que contém, em um meio que é adequado para a tintura, pelo menos umagente de oxidação e que mistura (A) e (B) juntos imediatamente antes deaplicar esta mistura às fibras que contêm queratina.

De acordo com uma segunda modalidade preferida para a pre-paração da composição corante pronta para o uso, o processo inclui umaetapa preliminar que envolve o armazenamento de forma separada, por umlado, de uma composição (A) compreendendo, em um meio que é adequadopara a tintura, pelo menos um composto desenvolvedor, especialmente se-lecionado a partir de para-fenilenodiaminas e bis (fenil) alquilenodiaminas, eos sais de adição de ácido das mesmas, pelo menos um acoplador, especi-almente selecionado a partir de meta-fenilenodiaminas e os sais de adiçãode ácido das mesmas, por outro lado, uma composição (A') compreendendo,em um meio que é adequado para a tintura, pelo menos um corante da fór-mula (1), e, finalmente, uma composição (B) que contém, em um meio que éadequado para a tintura, pelo menos um agente de oxidação como definidoacima, e que mistura as mistura juntas no momento do uso imediatamenteantes da aplicação desta mistura às fibras que contêm queratina.

A composição (A') usada de acordo com esta segunda modali-dade pode opcionalmente estar na forma de pó, o(s) corante(s) da fórmula(1) (eles mesmos) constituindo, neste caso, toda a composição (A') ou op-cionalmente sendo disperso em um excipiente pulverulento orgânico e/ouinorgânico.

Quando presente na composição A', o excipiente orgânico podeser de origem natural ou sintética e, ser selecionado, em particular, a partirde polímeros sintéticos reticulados ou não-reticulados, polissacarídeos taiscomo celuloses e amidos modificados ou não-modificados, assim como pro-dutos naturais tais como pó de serragem e gomas vegetais (goma guar, go-ma de alfarroba, goma de xantano, etc.).

Quando presente na composição (A'), o excipiente inorgânicopode conter óxidos de metal tais como óxidos de titânio, óxidos de alumínio,caulim, talco, silicatos, mica e sílicas.

Um excipiente muito adequado nas composições de tintura deacordo com a invenção é o pó de serragem.

A composição em pó (A') pode também conter aglutinantes ouprodutos de revestimento em uma quantidade que preferivelmente não ex-cede aproximadamente 3% em peso em relação ao peso total da composi-ção (A'). Estes aglutinantes são preferivelmente selecionados a partir de ó-Ieos e substâncias graxas líquidas de origem vegetal, animal, sintética ouinorgânica.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo de tin-tura de fibras que contêm queratina dos corantes da fórmula (1) com com-postos auto-oxidáveis e opcionalmente corantes adicionais.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo de tin-tura de fibras que contêm queratina dos corantes da fórmula (1) e compostosdiazotizados capeados que compreende:

(a) tratar as fibras que contêm queratina sob condições alcalinascom pelo menos um composto diazotizado capeado e um composto acopla-dor, e opcionalmente um composto desenvolvedor e opcionalmente um a -gente de oxidação, e opcionalmente na presença de um corante adicional, eopcionalmente com pelo menos um corante da fórmula (1); e

(b) ajustar o pH em uma faixa de 6 a 2 pelo tratamento com umácido, opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcionalmentepelo menos um corante da fórmula (1),

com a condição que pelo menos em uma etapa (a) ou (b) pelomenos um corante da fórmula (1) esteja presente.

O composto diazotizado capeado e o composto acoplador eopcionalmente o agente de oxidação e o composto desenvolvedor podemser aplicados em qualquer ordem desejada sucessivamente, ou simultanea-mente.

Preferivelmente1 o composto diazotizado capeado e o compostoacoplador são aplicados simultaneamente, em uma composição única.

"Condições alcalinas" denota um pH em uma faixa de a partir de8 a 10, preferivelmente 9 a 10, especialmente 9,5 a 10, as quais são alcan-çadas pela adição de bases, por exemplo, carbonato de sódio, amônia ouhidróxido de sódio.

As bases podem ser adicionadas ao cabelo, aos precursores decorante, ao composto diazotizado capeado e/ou ao componente de acopla-mento solúvel em água, ou às composições de tintura compreendendo osprecursores de corante.

Os ácidos são, por exemplo, o ácido tartárico ou o ácido cítrico,um gel de ácido cítrico, uma solução tampão adequada com opcionalmenteum corante ácido.

A proporção da quantidade de composição de tintura alcalina a-plicada no primeiro estágio em relação àquela da composição de tintura áci-da aplicada no segundo estágio é preferivelmente cerca de a partir de 1:3 a3:1, especialmente cerca de 1:1.Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para atintura das fibras que contêm queratina com os corantes da fórmula (1) epelo menos um corante ácido.

Os exemplos a seguir servem para ilustrar os processos para atintura sem limitar os processos aos mesmos. A menos que especificado deoutra forma, partes e percentagens referem-se ao peso. As quantidades decorante especificadas são relativas ao material que está sendo colorido.

t, s, d, q e J, em que t é um tripleto, s é singleto, d é dupleto, q éum quarteto, e J é uma constante de acoplamento, definem os valores dosespectros de RMN.

A. Exemplos de Preparação

Exemplo A1: Preparação do composto da fórmula (101)

<formula>formula see original document page 40</formula>

(ai) Condensação

300 ml de clorofórmio são adicionados ao vaso de reação.10,5 g de rodamina B são introduzidos com agitação.

A quantidade equivalente (1,54 g) de 2,2-ditiodietanol, 12,0 g dediciclo-hexilcarbodi-imida e uma quantidade catalítica (7,6 g) de pirrolidinopi-ridina são adicionados.

A mistura de reação é agitada por 24 h a 293°C.

O produto de reação é separado por lavagem com 100 ml deuma solução de ácido clorídrico a 3% em seguida com 100 ml de água comsal a 3%.

A solução é evaporada até a secura em vácuo para obter 12 gde um produto sólido azul-avermelhado.

O produto é caracterizado por dados de 1 h-RMN em metanoldeuterado (128 varreduras)/360 MHz:<table>table see original document page 41</column></row><table>

Exemplos A2 - A10:

Os compostos a seguir (102 - 110) podem ser preparados deacordo com o método descrito no Exemplo 1:

<table>table see original document page 41</column></row><table><formula>formula see original document page 42</formula><table>table see original document page 43</column></row><table>

Exemplo Α11: Preparação do composto da fórmula

<formula>formula see original document page 43</formula>(a) Condensação

300 ml de clorofórmio são adicionados ao vaso de reação.10,5 g de matéria-prima são introduzidos com misturação, aquantidade equivalente (1,54 g) de 2,2-ditiodietanol, 12,0 g de diciclo-hexilcarbodi-imida e uma quantidade catalítica (7,6 g) de pirrolidinopiridinasão adicionados.

A mistura de reação é agitada por 24 h a 293°C.O produto de reação é separado por lavagem com 100 ml deuma solução de ácido clorídrico a 3%, em seguida com 100 ml de água comsal a 3%.

O produto é caracterizado por dados de 1 h-RMN em metanoldeuterado (128 varreduras)/360 MHz

<table>table see original document page 44</column></row><table>

Exemplo A12: Preparação do composto da fórmula

<formula>formula see original document page 44</formula>

300 ml de clorofórmio são adicionados ao vaso de reação.10,5 g de rodamina G são introduzidos com misturação, a quan-tidade equivalente (1,54 g) de 2,2-ditiodietanol, 12,0 g de diciclo-hexilcarbodi-imida e uma quantidade catalítica (7,6 g) de pirrolidinopiridinasão adicionados e a mistura de reação é agitada por 24 h a 293°C.

O produto de reação é separado por lavagem com 100 ml deuma solução de ácido clorídrico a 3%, em seguida com 100 ml de água comsal a 3%.

O produto é caracterizado por dados de 1 h-RMN em clorofórmiodeuterado (128 varreduras)/360 MHz <table>table see original document page 45</column></row><table>

Exemplo A13: Preparação do composto da fórmula (113)

<formula>formula see original document page 45</formula>

(a) Agente de Alguilacão

Uma mistura de 15,4 g de 2,2-ditiodietanol em 100 ml de cloro-fórmio e 241 g de piridina são resfriados com agitação até 0°C.22,0 g de cloreto de mesila são adicionados em pequenas quan-tidades, mantendo a temperatura por resfriamento externo.

Após a conclusão da adição, a mistura é deixada durante a noiteno refrigerador para finalizar a reação.

A mistura de reação é misturada com uma pasta fluida de á-gua/ácido clorídrico e gelo, as fases são separadas, lavadas com água esecas.

A solução de metanossuIfonato diéster usada para a etapa dereação (b).

(b) Alquilação

A mistura de reação de 250 g de água e 103 g do precursor xan-teno obtido na etapa de reação (a) é ajustada até o pH 9,2 com carbonato desódio.

80 ml de tolueno e a quantidade equivalente (32,0 g) de diéster euma quantidade catalítica (0,6 g) de brometo de tetrabutil-amônio são adi-cionados e a mistura de reação é agitada por 6 horas a 300 K.

O produto de reação é aquecido até 350 K, a fase de água infe-rior é separada, a fase de tolueno superior lavada, em seguida 160 ml deágua são adicionados e o tolueno destilado.

O precipitado é separado por filtração e seco em vácuo para ob-ter 90 g de um produto sólido laranja.

O produto é caracterizado por dados de 1 h-RMN em clorofórmiodeuterado (128 varreduras)/360 MHz

<table>table see original document page 46</column></row><table><table>table see original document page 47</column></row><table>

Exemplo A14: Preparação do composto da fórmula (114)

<formula>formula see original document page 47</formula>

(a) Condensation

300 ml de clorofórmio são adicionados ao vaso de reação.

10,5 g de Pergascript Orange são introduzidos com misturação,a quantidade equivalente (1,54 g) de 2,2-ditiodietanol e 12,0 g de diciclo-hexilcarbodi-imida e uma quantidade catalítica (7,6 g) de pirrolidinopiridinasão adicionados e a mistura de reação é agitada por 24 h a 293°C.

<table>table see original document page 47</column></row><table><table>table see original document page 48</column></row><table>

Β. Exemplos de Aplicação

A firmeza do cabelo tingido durante a lavagem é analisada pelaescala Grey de acordo com os pigmentos orgânicos industriais porHerbst&Hunger, 2a ed. engl. S. 61) N0 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellungund Bewertung der Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993.

Nos exemplos de aplicação a seguir, as composições dentro dasdefinições dadas abaixo são usadas:

Solução 1 (loção permanente. pH 8.2):

Aqua, Tioglicolato de Amônio, Bicarbonato de amônio, Etoxidigli-col, Hexileno Glicol, Ácido Tioglicólico; Ácido Tioláctico, Óleo de Rícino Hi-drogenado PEG-60, Glicina, Ácido Etidrônico, lsocetet-20, Polissilicone-9,Copolímero de Estireno/PVP, Tridecet-12, Amodimeticona, Cloreto de Cetri-mônio, Hidróxido de Amônio, Poliquatérnio-6, Álcool Isopropílico, Álcool de-nat., Simeticona, essência.

Solução 2 (fixação permanente. pH 3.9):

Com base em:

Aqua, Peróxido de Hidrogênio, Propileno Glicol, Proteína de Tri-go Hidroxipropil Laurildimônio Hidrolisada, Cocamida PEG-5, Cocoamfoace-tato de Sódio, Poliquatérnio-35, Coco-Betaína, Acetaminofeno, Ácido Fosfó-rico, Cloreto de Sódio, essência.

Solução 3 (solução de tintura):

0,1% do corante é dissolvido em uma solução a 10% de um ten-soativo não-iônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado a pH 9,5 usandoácido cítrico ou monoetanolamina.

Exemplo B1:

50 mg do composto da fórmula (114), de acordo com o exemploA14, são dissolvidos em 10 g de metanol e em seguida 40 g da soluçãoplantaren (10% em água com pH = 9,5) são adicionados: Esta solução detintura vermelha é aplicada sobre o cabelo seco (dois filamentos de cabeloloiros, dois loiros médios, dois marrons, e dois danificados) e deixada per-manecer por 20 min. à temperatura ambiente. A seguir, os filamentos sãoenxaguados usando água da torneira à temperatura ambiente, e secos por12 h.

Firmeza durante a lavagem: 10x lavada com xampu.

<table>table see original document page 49</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B2:

Uma solução de tioglicolato de amônio a 0,1% (pH ajustadocom amônia e ácido cítrico até 8) é aplicada sobre o cabelo com xampu(dois filamentos de cabelo loiros, dois loiros médios, dois marrons, e doisdanificados) e deixada permanecer por 10 min. A seguir, os filamentos sãoenxaguados sob água da torneira e os filamentos secos na toalha são trata-dos com 0,1% em peso de solução de material para coloração do exemploB1 deixada descansar por 20min e a seguir enxaguada. A seguir, os filamen-tos secos na toalha são tratados com a solução 2 (fixação permanente) edeixada descansar por 10min. A seguir, os filamentos são enxaguados sobágua da torneira à temperatura ambiente e secos por 12 h à temperaturaambiente.

Firmeza durante a lavagem: 10 χ lavada com xampu.

<table>table see original document page 49</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B3:

Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada sobre o cabelocom xampu (dois filamentos de cabelo loiros, dois loiros médios, dois mar-rons, e dois danificados) e deixada permanecer por 10 min. A seguir, os fi-lamentos são enxaguados sob água da torneira à temperatura ambiente e osfilamentos secos na toalha são tratados com 0,1% em peso da solução dematerial para coloração do exemplo B1 deixada descansar por 20min e aseguir enxaguada. A seguir, os filamentos secos na toalha são tratados coma solução 2 (fixação permanente) e deixada descansar por 10 min. A seguir,os filamentos são enxaguados sob água da torneira à temperatura ambientee secos por 12 h à temperatura ambiente.

Firmeza durante a lavagem: 10 χ lavada com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 50</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B4:

50 mg do composto da fórmula (101), de acordo com o exemploA1, são dissolvidos em 10 g de metanol e a seguir 40 g de água são adicio-nados. Esta solução de tintura amarela é aplicada sobre o cabelo seco (doisfilamentos de cabelo loiros, dois loiros médios, e dois danificados) e deixadapermanecer por 20 min à temperatura ambiente. A seguir, os filamentos sãoenxaguados sob água da torneira e secos por 12 h.

Firmeza durante a lavagem: 10 χ lavada com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 50</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B5:

Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada sobre o cabelocom xampu (dois filamentos de cabelo loiros, dois loiros médios, e dois dani-ficados) e deixada permanecer por 10 min. A seguir, os filamentos são en-xaguados sob água da torneira à temperatura ambiente e os filamentos se-cos na toalha são tratados com 0,1% em peso da solução de material paracoloração do exemplo B4, deixada descansar por 20min e a seguir enxa-guada à temperatura ambiente. A seguir, os filamentos secos na toalha sãotratados com a solução 2 (fixação permanente) e deixada descansar por 10min. A seguir, os filamentos são enxaguados sob água da torneira e secospor 12 h à temperatura ambiente.

Firmeza durante a lavagem: 10 χ lavada com xampu.

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Claims

1. Compostos da fórmula(1) I1-Z1-X1-S-S-X2-Z2-Y2, em queX1 e X2 independentemente um do outro são C1-C3O alquileno, oqual pode ser interrompido por -NH1 -O- ou -S-; C2-C30 alquenileno; C5-C3Ocicloalquileno; C5-C30 arileno; ou C5-C4O arileno-CrC30 alquileno; ou combi-nações dos mesmos;Z1 e Z2 independentemente um do outro são -C(O)-; -C(O)O-;-OCO-; -NR16-; (R16)NC(O); -O-; -S-; -S(O)-; —N-* ; C(O)-N-R16; ou -S(O)2-;Y1 e Y2, independentemente um do outro são o resíduo de umcorante orgânico que corresponde à fórmula<formula>formula see original document page 52</formula>em queR1 é N+R8R9;R8 e/ou R9 independentemente um do outro são hidrogênio;C1-C12 alquila; ou fenil-Ci-C4 alquila; ouR8 e/ou R9 são um radical C3-C6 alquileno bivalente que está liga-do aos átomos de carbono C1 ou C2 respectivamente e, junto com o átomo denitrogênio de ligação formam um anel carbocíclico de 6 a 16 membros;R2 é NR10R11; ou OR10;R10 e R11, independentemente um do outro são hidrogênio;C1-Ci2 alquila; ou fenil-CrC4 alquila; ouR10 e/ou R11 são um radical C3-C6 alquileno bivalente que estáligado aos átomos de carbono C3 ou C4 respectivamente e, junto com o áto-mo de nitrogênio ou oxigênio de ligação formam um anel carbocíclico de 6 a-16 membros; ouR10 e Rn junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam umanel carbocíclico de 4 a 8 membros;R3, R4, R5, R6 e R7 independentemente um do outro são hidro-gênio; C1-C12 alquila; halogênio; NR12Ri3; ou um radical da fórmula (1ai)<formula>formula see original document page 53</formula>R12 e R13 independentemente um do outro são hidrogênio;C1-C12 alquila; fenil-C1-C4 alquila; ou um radical da fórmula (Ia2)<formula>formula see original document page 53</formula>V é -O-; ou -NR15;R14, R-I5 R16 e R17 independentemente um do outro são hidrogê-nio; ou C1-C5 alquila; eHal é um átomo de halogênio; e em que pelo menos um dentreR3, R4, R5, R6 e R7 é hidrogênio.

2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em queY1 e Y2 independentemente um do outro são um radical da fór-mula (1a), em queR1 é N+R8R9;R8 e/ou R9 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C12 alquila; ou fenil-C1-C4 alquila; eR2, R3, R4, R5, R6, R7 e V são como definidos na reivindicação 1.

3. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em queY1 e Y2 independentemente um do outro são um radical da fór-mula (1a), em queR2 é NR10R11; ou OR10;R10 e R11, independentemente um do outro são hidrogênio;C1-C12 alquila; ou fenil-CrC4 alquila; eR1, R3, R4, R5, R6, R7 e V são como definidos na reivindicação 1.

4. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em queY e Y2 correspondem à fórmula<formula>formula see original document page 54</formula>em queR2, R3, R4, R5, R6 R7 e V são como definidos na reivindicação 1.

5. Compostos de acordo com a reivindicação 4, em queR2 é NR10R11; ou OR10;R10 e Rn, independentemente um do outro são hidrogênio;C1-C12 alquila; ou fenil-C1-C4-alquila; eR3, R4, R5, R6 R7 e V são como definidos na reivindicação 1.

6. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em queY1 e Y2 correspondem à fórmula<formula>formula see original document page 54</formula>em queR3, R4, R5, R6, R7 e V são como definidos na reivindicação 1.

7. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em queY1 e Y2 correspondem à fórmula<formula>formula see original document page 54</formula>em queR3, R4, R5, R6, R7, R8, R10 e V são como definidos na reivindicação 1.

8. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 7, em queX1 e X2 independentemente um do outro são CrC5 alquileno.

9. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 8, em queZ1 e Z2 independentemente um do outro são um radical bivalenteo—**da fórmula —^ , em queoo asterisco (*) é ligado a Y1 e Y2 e o asterisco (**) é ligado a X1ou X2 respectivamente.

10. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em queX1 tem o mesmo significado que X2;X1 tem o mesmo significado que Y2, eZ1 tem o mesmo significado que Z2.

11. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, que correspondem à fórmula<formula>formula see original document page 55</formula>em queR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X1, X2 e V são como definidos na rei-vindicação 1.

12. Processo para a preparação dos compostos da fórmula (1),que compreende a esterificação dos ácidos da molécula de xanteno pré-formada com um álcool contendo um grupo tiol.

13. Método de tingir as fibras que contêm queratina, compreen-dendo o tratamento da fibra com pelo menos um composto da fórmula (1).

14. Método de acordo com a reivindicação 13, em que o tingi-mento é realizado na ausência de um agente de redução.

15. Método de acordo com a reivindicação 13, em que o tingi-mento é realizado na presença de um agente de redução.

16. Método de acordo com a reivindicação 15, em que o agentede redução é selecionado a partir de ácido de tioglicol ou sais do mesmo,monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionita, sul-fito de amônio, bissulfito de amônio, metabissulfito de sódio e hidroquinona.

17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 13a 16, compreendendo o tratamento da fibra que contém queratina(a) opcionalmente com um agente de redução, e(b) pelo menos um corante único da fórmula (1) como definidona reivindicação 1, e(c) opcionalmente com um agente de oxidação.

18. Composição compreendendo pelo menos um composto dafórmula (1) como definido na reivindicação 1.

19. Composição de acordo com a reivindicação 18, na forma deum xampu, condicionador, gel ou emulsão.

20. Composição de acordo com a reivindicação 18 ou 19, com-preendendo pelo menos um composto único da fórmula (1) como definido nareivindicação 1, e um corante direto e/ou um corante reativo.