BRPI0612834A2 - corantes de sulfeto - Google Patents

Abstract

CORANTES DE SULFETO. A presente invenção refere-se a compostos de fórmula, método de tingimento de fibras contendo queratina que compreende tratar a fibra com pelo menos um corante de sulfeto de fórmula seus sais isómeros, hidratos e outros soolvatos, em que R~1~, R~2~, R~3~ e R~4~, um independentemente do outro, são hidrogênio; C~1~-C~20~alquila; C~1~-C~20~alcóxi; C~3~-C~6~cicloalquila; halogênio; NO~2~, OH; SH: ou um radical de fórmula (1a), em que R~5~ é hidrogênio; ou C~1~-C~20~alquila; R~6~, R~7~ e R~8^, um independentemente do outro, são hidrogênio, C~1~-C~20~alquila, C~4~-C~12~cicloalquila, C~6~-C-~13~aralquila; fenil-C~1~-C~5~alquila; ou R~6~ e R~7~ juntamente com o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel heterocíclico de C~4~-C~12~-membros que poderá ser interrompido por um ou mais de um grupo -O- ou -NH-; Y~1~ é C~1~-C~10~alquileno; C~5~-C~10~cicloalquileno; C~5~-C~10~arileno-(C~1~-C~10~alquileno); T~1~ é um radical de fórmula (1b); ou -O-(X~3~)s; Q~1~ é um birradical catiónico de um grupo saturado, aromático ou heteroaromático; ou um radical de fórmula (1c). Z~1~ é -C(O)-; -(CH~2~CH~2~-O)~1-5~; -C(O)O-; -OCO-; CON(R~9~)-; -X~4~-CON(R~9~)-; -(R~9~)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; ou -S(O)~2~-; R~9~, R~10~e R~11~, cada um, independentemente do outro, são hidrogêniio; C~1~-C~14~alquila; C~2~-C~14~alquenila; C~6~-C~10~-arila; C~6~-C~10~aril-C~1~-C~10~alquila; ou C~1~-C~10~alquil(C~5~-C~10~arila); X~1~, X~2~, X~3~ e X~4~ um, independentemente do outro, são C~1~-C~18~alquileno; -(CO)- C~1~-C~18~alquileno C~1~-C~18~arileno; C~6~-C~18~arileno-C~1~-C~12~alquileno; ou - (OCH~2~CH~2~)~n~-O-; n é um numero de 1 a 5; p, r, s,t e u, um indepentemente do outro, são um 0 ou 1; m é 1; ou 2; U é hidrogênio, se m for 1; e U é a ligação direto, se m for 2. Os compostos são úteis para o tingimento de materiais orgânicos, tais como fibras de queratina, preferencialmente, cabelo humano. Os corantes se distinguem por tingimento que apresenta boas propriedades de fixidez com relação á lavagem, luz, lavagem com xampu e fricção.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTES DE SULFETO".

A presente invenção refere-se a novos corantes de sulfeto, acomposições desses corantes, a processos para sua preparação e a seuuso para o tingimento de materiais orgânicos, tais como fibras de queratina,lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, especialmente fibras contendo que-ratina, algodão ou náilon, e preferencialmente cabelo, mais preferencialmen-te cabelo humano.

Sabe-se, por exemplo, de WO 95/01772 que corantes catiôni-cos podem ser usados para tingir material orgânico, por exemplo queratina,seda, celulose ou derivados de celulose, e também fibras sintéticas, por e-xemplo, poliamidas. Corantes catiônicos exibem nuanças muito brilhantes.

Uma desvantagem é sua fixidez insatisfatória para lavagem.R. S. Asquith, P. Carthew e Τ. T. Francis descrevem em JSDCde maio 1973, páginas 168-172 que corantes de dissulfeto orto-azo não le-vam à ligação covalente com fibra de queratina de lã, e que corantes de dis-sulfeto para-azo dissulfetos suportaram apenas sob alta concentração algu-mas ligações covalentes com lã.

O problema real da presente invenção foi proporcionar corantesque se distinguissem por tingimento profundo tendo boas propriedades defixidez à lavagem, luz, lavagem com xampu e fricção.

Consequentemente, a presente invenção refere-se a um méto-do de tingimento de fibras contendo queratina, o qual compreende tratar afibra com pelo menos um corante de sulfeto de fórmula

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seus sais, isômeros, hidratos e

outros solvatos, em que

R-i, R2, R3 e R4, independentemente, um do outro são hidrogênio; CrC2oalquila; C-i-C20alcóxi; C3-C6Cidoalquila; halogênio; NO2; OH; SH; ou um2

radical de fórmula (1a) —N-J-(X1)-Ni-I-R7, em que

R0

rbi6

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R5 é hidrogênio; ou C-i-C20alquila;

R6, R7 e R8 independentemente, um do outro são hidrogênio, C1-C2OaIquiIa,C4-Ci2cicloalquila, C6-Ci3aralquila; fenil-CrC5alquila; ou R6 e R7 juntamentecom o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel heterocíclico de C4-Ci2-membros que pode ser interrompido por um ou mais de um dos grupos -O- ou -NH-;

Yi é C-i-C-ioalquileno; C5-Ci0cicloalquileno; C5-Cioarileno; ou C5-C-ioarileno-(Ci-C-ioalquileno);

é um radical de fórmula (1 b) *—N-

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ou -O-(X3)s;

Q1 é um birradical catiônico de um grupo saturado, aromático ouheteroaromático; ou um radical de fórmula (1c)

<formula>formula see original document page 3</formula>

Z1 é -C(O)-; -(CH2CH2-O)1-S-; -C(O)O-; -OCO-; CON(R9)-; -X4-

CON(R9)-; -(R9)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; ou -S(O)2-;R9, R10 e R11 cada um, independentemente do outro, são hidrogênio; C1-C^alquila; C2-C14alquenila; C6-C10arila; C6-C1OariI-C1-C1OaIquiIa; ou C1-C1OaIquiI(C5-C1OariIa);

X1, X2, X3 e X4, independentemente um do outro, são CrC18alquileno; -(CO)-C-i-C18alquileno CrC18arileno; C6-C18arileno-CrC12alquileno; ou(OCH2CH2)n-O-;

η é um número de 1 a 5;

p, r, s, t e u, um independentemente do outro, são O ou 1;

m é 1; ou 2;

U é hidrogênio, se m for 1; e

U é a ligação direta, se m for 2.Preferencialmente, Yi e Y2 são não-substituídos ou substituídosde cadeia reta ou ramificada C1-C1OaIquiIeno interrompido ou não-interrompido; ou C5-Ci0cicloalquileno, mais preferencialmente, C1-C5alquileno e mais preferencialmente, etileno.

Preferencialmente T1 é um radical bivalente de fórmula (1b)

<formula>formula see original document page 4</formula>

, em que

R-12 é hidrogênio; ou C-i-C5alquila;

X3 é C1-C-^alquileno;

ρ e s são 0; ou 1; e

o asterisco * indica a ligação ao resíduo antraquinona; e

o asterisco ** indica a ligação a Q1 ou Q2.

Mais preferencialmente T1 é* -NH-(CH2)3-** ou -O-(CH2)2-

Q1 é preferencialmente um radical bivalente de fórmulas

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que

D, E, G1 J e L, que são idênticos ou diferentes, são selecionados de átomosde carbono, oxigênio, enxofre ou nitrogênio; e

R13 e R14 um, independentemente do outro, são hidrogênio; halogênio; C1-C14alquila; fenila, que é não-substituída ou substituída por C1-Csalquila ouC1-C5alcóxi; um radical ácido carboxílico; um radical ácido sulfônico; hidróxi;nitrila; C1-C-Halcoxi; ou (poli)-hidróxi-C2-C4-alcóxi;

An é um ânion; e

o asterisco * indica a ligação a T1 e Z1.Mais preferencialmente, Qi é um radical bivalente de fórmulas

<formula>formula see original document page 5</formula>

R13 e R14, D, E, G, J e L são definidos como nas fórmulas (1c) - (1g);An é um ânion;

o asterisco * indica a ligação a T-i; eo asterisco ** indica a ligação a Z1.

Mais preferência é dada a Q1 que é um radical bivalente de fórmula

<formula>formula see original document page 5</formula>

ou um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que

R10 e R11 um, independentemente do outro, são hidrogênio; ou CrC5alquila;

e

η é um número de 1 a 3.

Preferencialmente, na fórmula (1)

m é 2.

De interesse específico são compostos de fórmula<formula>formula see original document page 6</formula>

, em que

<formula>formula see original document page 6</formula>

T1 e T2 um, independentemente do outro, são, um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 6</formula>

-X2-"; OU -O-(X2)s;

R1 é hidrogênio; Ci-C2oalquila; NH2; ou hidróxi; e

R-12, Q1, Z1, Y1, X2, ρ e r são definidos como na fórmula (1).

Compostos mais preferidos para o método da presente invenção são:

<formula>formula see original document page 6</formula><formula>formula see original document page 7</formula>

Alquileno é geralmente CrCi0alquileno, por exemplo metileno,etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno, n-pentileno, 2-pentileno, 3-pentileno, 2,2,-dimetilpropileno, ciclopentileno, ciclo-hexileno, n-hexileno, n-octileno, I1I1jS1SMetrametiIbutiIeno, 2-etil-hexileno,nonileno ou decileno.

Alquileno pode ser de cadeia reta ramificada, ou, de C5alquilaascendente, monocíclica ou policíclica, e poderá ser interrompido por hete-roátomos, tais como O, S, -CO-, -N=, NH, NR5, -OCO-, -CO(OR4)-, -CONR4-,-(R5)NC(O)-; por exemplo, CrCi0alquileno poderá ser um resíduo tal como:-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, ou -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-,-CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2, ou -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, ou -CO-CH2-, ou -CH2CO-, ou -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, ou -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, ou -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, ou -CH2-NHCO-CH2CH2-, ou -CH2CH2-NHCO-CH2-, ou -CH2CH2-COnH-CH2- ou -CH2-COnH-CH2CH2-.

Arileno é geralmente C6-Cioarileno; por exemplo, fenila ou naftila;

Aril-alquileno é, por exemplo, C5-Cioaril-C1-Cioalquileno, C6-Cioaril-Ci-C2alquileno,

alquil-arileno é, por exemplo, CrCioalquil-C5-Cioarileno ou CrC2alquil-C6-Cioarileno.

C5-Ciocicloalquileno é, por exemplo, ciclopentileno, ciclo-hexileno, morfolileno ou piperidinileno.

CrCi6alquila é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'-dimetilpropila,ciclopentila, ciclo-hexila, n-hexila, n-octila, 1,1',3,3'-tetrametilbutila ou 2-etil-hexila, nonila, decila, undecila, dodecila, tredecila, tetradecila, pentadecila ouhaxadecila.

CrC6alcóxi é preferencialmente metóxi, etóxi, propóxi, butóxi epentilóxi.

C5-C10aril-CrCioalquileno é, por exemplo, fenil-CrCi0alquilenoou naftil-CrC10alquileno.

C6-Ci0aril-CrC2alquileno e CrC2alquil-C6-Cioarileno são, porexemplo, fenil-CrC10alquileno ou naftil-CrCi0alquileno.

Haleto é, por exemplo, fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto, es-pecialmente, cloreto e fluoreto.

"Ânion" denota, por exemplo, um ânion orgânico ou inorgânico,tal como haleto, preferencialmente, cloreto e fluoreto, hidrogenos sulfato,fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato ou sulfato CrCsalquilal especialmente, sulfato de metila ou sulfato de etila; ânion tambémdenota lactato, formiato, acetato, propionato ou um ânion complexo, tal comoo sal duplo cloreto de zinco.

O ânion é, especialmente, um haleto, preferencialmente, cloretoou fluoreto, sulfato, hidrogenosulfato, sulfato de metila, sulfato de etila, fosfa-to, formiato, acetato ou lactato.

O ânion é, mais especialmente, fluoreto, cloreto, sulfato de me-tila, sulfato, formiato ou acetato de etila.

Um birradical ou radical de um composto heterocíclico é, porexemplo, um birradical ou radical de tiofenila, 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila, 1,3-benzotiazolila, 2,3-benzotiazolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazolila, benzimidazolila, benzopirazolila, piridi-nila, quinolinila, pirimidinila e isoxazolila.

Birradical ou radical preferido de um composto heterocíclico é,por exemplo, 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila, 1,3-benzotiazolila, 2,3-benzotiazolila,imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazolila, ben-zimidazolila, benzopirazolila, piridinila, quinolinila, pirimidinila e isoxazolila.Compostos catiônicos heterocíclicos mais preferidos são imidazolila, piridini-Ia, 1,3,4-triazolila e 1,3-tiazolila.

Na presente invenção, um birradical ou radical de um compostoaromático é, por exemplo, fenila, naftila, tiofenila, 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila,1,3-benzotiazolila, 2,3-benzotiazolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazolila, benzimidazolila, benzopirazolila, piridi-nila, quinolinila, pirimidinila e isoxazolila, aminodifenila, éter aminodifenílicoou azobenzenila.

O birradical ou radical de um composto heterocíclico ou aromá-tico é não-substituído ou mono ou polissubstituído, por exemplo, por CrC4alquila, Ci-C4alcóxi, CrC4alquiltio, halogênio, por exemplo, flúor, bromoou cloro, nitro, trifluormetila, CN, SCN, CrC4alquilsulfonila, fenilsulfonila,benzilsulfonila, di-CrC4alquilaminossulfonila, CrC4alquil-carbonilamino, CrC4alcoxissulfonila ou por dKhidróxi-CrC^lquiO-aminossulfonila.Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se aprocessos para a preparação dos corantes de fórmula (1).

A reação é geralmente iniciada por meio de contatação; por exemplo, misturando juntamente os compostos de partida ou mediante adiçãogota a gota de um composto de partida ao outro.

Usualmente, a temperatura situa-se na faixa de 273 a 300 K,preferencialmente, de 290 a 300 K durante a mistura dos compostos de par-tida.

O tempo de reação é geralmente dependente da reatividadedos compostos de partida, da temperatura de reação selecionada e da con-versão desejada. A duração de reação selecionada situa-se usualmente nafaixa de uma hora a três dias.

A temperatura de reação situa-se, preferencialmente, na faixade 273 a 340K, especialmente, na faixa de 273 a 335K.

A pressão de reação situa-se geralmente na faixa de 70 kPa a10 MPa, especialmente, de 90 kPa a 5 MPa, e é mais especialmente, pres-são atmosférica.

Poderá ser desejável conduzir a reação de compostos na pre-sença de um catalisador.

A razão molar de composto de fórmula (1a) para o catalisador égeralmente selecionada na faixa de 10:1 a 1:5, especialmente na faixa de10:1 a 1:1.

Catalisadores adequados são, por exemplo, um C1-C6alquilóxido de metal alcalino, tais como CrC6alquilóxido de sódio, potás-sio ou lítio, preferencialmente, metóxido de sódio, metóxido de potássio oumetóxido de lítio, ou etóxido de sódio, etóxido de potássio ou etóxido de lítio;ou aminas terciárias, por exemplo, tais como quinuclidina, N-metilpiperidina,piridina, trimetilamina, trietilamina, trioctilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano,quinuclidina, N-metilpiperidina; ou acetato de metal alcalino, por exemplo,tais como acetato de sódio, acetato de potássio, ou acetato de lítio.

Preferidos são acetato de potássio, metóxido de sódio, piridinae 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano.Além disso, a reação poderá ser realizada com ou sem um sol-vente, mas é preferencialmente, realizada na presença de um solvente, pre-ferencialmente, solventes orgânicos ou misturas de solvente.

Preferidas são misturas de solventes orgânicos e água, ou umamistura de solventes orgânicos. Solventes orgânicos são, por exemplo, sol-vents orgânicos polares práticos ou apróticos, tais como álcoois, por exem-plo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol ou glicóis, especial-mente isopropanol, ou nitrila, tal como acetonitrila ou propionitrila, ou ami-das, tais como dimetilformamida, dimetilacetamida ou N-metilpiridina, N-metilpirolidona, ou sulfóxido, tal como sulfóxido de dimetila, ou misturas destes.

Os compostos preparados de acordo com o processo da pre-sente invenção poderão ser vantajosamente processados e isolados, e sedesejado, ser purificados.

Usualmente, o processo inicia-se por meio de diminuição datemperatura da mistura reacional na faixa de 280 a 300 K, especialmente, nafaixa de 290 a 300 K.

Poderá ser vantajoso diminuir a temperatura lentamente, porum período de diversas horas.

Em geral, o produto de reação é usualmente filtrado e em se-guida, lavado com água ou uma solução salina e, subseqüentemente seco.

Filtração é normalmente realizada em equipamento de filtraçãopadrão, por exemplo, em funis de Büchner, filtros prensa, filtros de sucçãopressurizados, preferencialmente a vácuo.

A temperatura para a secagem é dependente da pressão apli-cada. Secagem é usualmente realizada a vácuo sob 5 kPa-20 kPa (50-200mbars).

A secagem é usualmente realizada sob uma temperatura nafaixa de 313 a 363 K, especialmente, de 323 a 353 K, e mais especialmente,na faixa de 328 a 348 K.

Vantajosamente, o produto é purificado por meio de recristaliza-ção após isolamento.Solventes orgânicos e misturas de solventes são adequadospara a recristalização, preferencialmente de álcoois, por exemplo metanol,etanol, 2-propanol ou butanol, especialmente 2-propanol.

Os corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção são ade-quados para tingimento de materiais orgânicos, tais como fibras contendoqueratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon, e pre-ferencialmente, cabelo humano. Os tingimentos obtidos se distinguem porsua intensidade de tons e suas boas propriedades de fixidez à lavagem, taiscomo, por exemplo, fixidez à luz, lavagem com xampu e fricção. As estabili-dades, em particular, a estabilidade de armazenagem dos corantes, de a-cordo com a invenção são excelentes.

Geralmente, agentes de tingimento de cabelo em uma base sin-tética poderão ser classificados em três grupos:

- agentes de tingimento temporários

- agentes de tingimento semipermanentes, e

- agentes de tingimento permanentes.

A multiplicidade de tons dos corantes pode ser aumentada pormeio de combinação com outros corantes.

Portanto, os corantes de fórmula (1) da presente invenção pode-rão ser combinados com corantes da mesma ou outras classes de corantes,especialmente com corantes diretos, corantes de oxidação; combinações deprecursores de corante de um composto acoplador, bem como um compostodiazotado, ou um composto diazotado capeado; e/ou corantes catiônicosreativos.

Corantes diretos são de origem natural ou poderão ser prepara-dos sinteticamente. Eles são não carregados, catiônicos ou aniônicos, taiscomo corantes ácidos.

Os corantes de fórmula (1) poderão ser usados em combinaçãocom pelo menos um corante direto único que é diferente dos corantes defórmula (1).

Corantes diretos não exigem qualquer adição de um agente deoxidação para desenvolver seu efeito de tingimento. Consequentemente, osresultados de tingimento são menos permanentes do que aqueles obtidoscom composições de tingimento permanente. Corantes diretos são, portanto,preferencialmente usados para tingimentos semipermanentes de cabelo.

Exemplos de corantes diretos são descritos em "Dermatologyeditado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., Nova Iorque,Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, e in "Europàisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado porThe European Commission, obtenível em forma de disquete da Bundesver-band der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fur Arzneimittel,Reformwaren und Kõrperpflegemittel e. V., Mannheim.

Corantes diretos mais preferidos que são úteis para a combina-ção com pelo menos um corante único de fórmula (1), especialmente, paratingimento semipermanente, são: 2-amino-3-nitrofenol, sulfato 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietileno-p-fenilenodiamina, ácido 2-hidroxietil-picrâmico, 2,6-diamino-3-((piridina-3-il)-azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanil., 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenoamina-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetra-hidroquinoxal, cloridrato de 4-N-etil-1,4-bis(2'-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno, 1 -metil-3-nitro-4-(2'-hidroxietil)-aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidroxipropilamina-3-nitrofenol,metossulfato hidroxiantrilaminopropilmetil morfolino, 4-nitrofenil-aminoetiluréia, 6-nitro-p-toluidina, Azul Ácido 62, Azul Ácido 9, Vermelho Á-cido 35, Vermelho Ácido 87 (Eosina), Violeta Ácido 43, Amarelo Ácido 1, A-zul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12,Azul Básico 26, Azul Básico 99, Marrom Básico 16, Marrom Básico 17, Ver-melho Básico 2, Vermelho Básico 22, Vermelho Básico 76, Violeta Básico14, Amarelo Básico 57, Amarelo Básico 9, Azul Disperso 3, Laranja Disperso3, Vermelho Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Preto Dis-perso 9, verde rápido FCF1 Azul HC 2, Azul HC 7, Azul HC 8, Azul HC 12,HC Orange 1, laranja HC, laranja 2, Vermelho HC 1, Vermelho HC 10-11,Vermelho HC 13, Vermelho HC 16, Vermelho HC 3, Vermelho HC BN, Ver-melho HC 7, Violeta HC 1, Violeta HC 2, Amarelo HC 2, Amarelo HC 5, Ama-relo HC 5, Amarelo HC 6, Amarelo HC 7, Amarelo HC 9, Amarelo HC 12,Vermelho HC 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietil)-2-nitro-p-fenilenodiamina, Violeta HC BS, Ácido Picrâmico, Solvente Verde 7.

Além disso, os corantes de fórmula (1) poderão ser combinadoscom pelo menos um coranteazo catiônico, por exemplo, os compostos des-critos em GB-A-2 319 776, bem como os corantes de oxazina descritos emDE-A-299 12 327 e misturas destes, com os outros corantes diretos mencio-nados aqui, e ainda mais preferidos com corantes catiônicos tais como Ama-relo Básico 87, Laranja Básico 31 ou Vermelho Básico 51, ou com corantescatiônicos conforme descritos em WO 01/66646, especialmente, exemplo 4,ou com corantes catiônicos conforme descritos em WO 02/31056, especial-mente, exemplo 6 (composto de fórmula 106); ou o corante catiônico de fór-mula (3), conforme descrito in EP-A-714,954, ou com um corante catiônicoamarelo de fórmula

<formula>formula see original document page 14</formula>

R1 e R2 são, cada um independentemente do outro, uma CrC8alquila; ouuma benzila não-substituída ou substituída;

R3 é hidrogênio; CrC8alquila; CrCealcóxi; cianeto; ou haleto; prefe-rencialmente, hidrogênio; e

X" é um ânion; e preferencialmente, um composto de fórmula(DD1), em que

R1 é metila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ou em

que

R1 é benzila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ou em

que

R1 é benzila; R2 é metila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion.

Além disso, corantes catiônicos de nitroanilina e antraquinonasão úteis para uma combinação com um corante de fórmula (1), por exem-plo, os corantes conforme descritos nos relatórios descritivos de patente se-guintes: US-5 298 029, especialmente na col. 2, I. 33 a col. 5, I. 38; US-5 360 930, especialmente na col. 2, I. 38 a col. 5, I. 49; US-5 169 403, espe-cialmente na col. 2, I. 30 a col. 5, I. 38; US-5 256 823, especialmente na col.4, I. 23 a col. 5, I. 15; US-5 135 543, especialmente na col. 4, I. 24 a col. 5, I.16; EP-A-818 193, especialmente em p. 2, I. 40 a p. 3, I. 26; US-5 486 629,especialmente na col. 2, I. 34 a col. 5, I. 29; e EP-A-758 547, especialmenteem p. 7, I. 48 a p. 8, I. 19.

Os corantes de fórmula (1) poderão também ser combinadoscom corantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhecidos dos no-mes internacionais (índice de Cor), ou nomes comerciais.

Corantes ácidos preferidos que são úteis para a combinaçãocom um corante de fórmula (1) são descritos na patente US 6.248.314. Elesincluem Cor Vermelha n° 120, Cor Amarela n° 4, Cor Amarela n° 5, CorVermelha n° 201, Cor Vermelha n° 227, Cor Laranja n° 205, Cor Marrom n°201, Cor Vermelha n° 502, Cor Vermelha n° 503, Cor Vermelha n° 504, CorVermelha n° 506, Cor Laranja n° 402, Cor Amarela n° 402, Cor Amarela n°406, Cor Amarela n° 407, Cor Vermelha n° 213, Cor Vermelha n° 214, CorVermelha n° 3, CorVermeIha n° 104, CorVermeIha n° 105(1), CorVermeIhan° 106, Cor Verde n° 2, Cor Verde n° 3, Cor Laranja n° 207, Cor Amarela n°202(1), Cor Amarela n° 202(2), Cor Azul n° 202, Cor Azul n° 203, Cor Azul n°205, Cor Azul n° 2, Cor Amarela n° 203, Cor Azul n° 201, Cor Verde n° 201,Cor Azul n° 1, Cor Vermelha n° 230(1), Cor Vermelha n° 231, Cor Vermelhan° 232, Cor Verde n° 204, Cor Verde n° 205, Cor Vermelha n° 401, Cor Ama-rela n° 403(1), Cor Verde n° 401, Cor Verde n° 402, Cor Preta n° 401 e CorPúrpura n° 401, especialmente, Cor Preta n° 401, Cor Púrpura 401, Cor La-ranja n° 205.

Esses corantes ácidos poderão ser usados como componenteúnico ou em qualquer combinação destes.

Composições de corante para cabelo que compreendem um co-rante ácido são conhecidas. Elas são, por exemplo, descritas in "Dermato-logy", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., NovaIorque, Baste, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, cápitulo 7,p. 248-250, especialmente na p. 253 e 254.Composições de corante para cabelo que compreendem um co-rante ácido apresentam um pH de 2-6, preferencialmente de 2-5, mais prefe-rencialmente de 2,5-4,0.

Os corantes de fórmula (1), de acordo com a presente invençãopoderão também prontamente ser usados em combinação com corantesácidos e/ou adjuvantes, por exemplo:

corantes ácidos e um carbonato de alquileno, conforme descritosna patente US 6.248.314, especialmente nos exemplos 1 e 2;

composições de corante ácido para cabelo que compreendemvários tipos de solventes orgânicos representados por álcool benzílico comoum solvente penetrante apresentam boa penetrabilidade para cabelo, con-forme descritas em Pedido de Patente Japonesa Aberta a Inspeção PúblicaNos. 210023/1986 e 101841/1995;

composições de corante ácido para cabelo com um polímerosolúvel em água ou similares para impedir o enfraquecimento ("drooping") dacomposição de corante para cabelo, conforme descrita, por exemplo, emPedido de Patente Japonesa Aberto à Inspeção Pública Nos. 87450/1998,255540/1997 e 245348/1996;

composições de corante ácido para cabelo com um polímerosolúvel em água de álcoois aromáticos, carbonatos de alquileno inferiores,ou similares conforme descritos no pedido de Patente Japonesa Aberta aInspeção Pública n° 53970/1998 e Patente de Invenção Japonesa n°23911/1973.

Os corantes de fórmula (1) poderão também ser combinadoscom corantes não-carregados, por exemplo, selecionados do grupo das ni-troanilinas, nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, indofe-nóis, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas, ou derivados de bispirazol azae metinas.

Além disso, os corantes de fórmula (1) poderão também ser u-sados em combinação com sistemas de corantes de oxidação.

Corantes de oxidação, que, no estado inicial, não são corantes,mas precursores de corantes são classificados, de acordo com suas propri-edades químicas para compostos reveladores e acopladores.

Corantes de oxidação adequados são descritos, por exemplo inDE 19 959 479, especialmente na col. 2,1. 6 a col. 3, I. 11;

"Dermatology", editado por Ch. Culnan1 H. Maibach1 Verlag Mar-cel Dekker Inc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science ofHair Care, capítulo 8, em p. 264 - 267 (corantes de oxidação);

Compostos reveladores preferidos são, por exemplo, aminasaromáticas primárias, que são substituídas na posição para ou orto com umresíduo hidróxi ou amino substituído ou não-substituído, ou derivados dediaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazol, de-rivados de 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, ou aldeídos não-saturados confor-me descritos em DE 19 717 224, especialmente na p. 2, I. 50 a I. 66 e na p. 3I. 8 a I. 12, ou compostos catiônicos reveladores conforme descritos em WO00/43367, especialmente na p., 2 I. 27 a p. 8, I. 24, em particular na p. 9, I.22 a p. 11,1. 6.

Além disso, compostos reveladores em sua forma de sal de a-dição de ácido fisiológica compatível, tal como cloridrato ou sulfato, podemser usados. Compostos reveladores, que apresentam radicais aromáticosOH são também adequados em sua forma salina juntamente com uma base,tais como metalfenolatos alcalinos.

Compostos reveladores preferidos são descritos emDE 19959479, p. 2, I. 8-29.

Compostos reveladores mais preferidos são, p-fenilenodiamina,p-toluilenodiamina, p-, m- o-aminofenol, sulfato de N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilenodiamina, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol, hidroxietil-3,4-metilenodioxianila, 1 -(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dimetóxi-3,5-diamino-piridina, cloridrato de hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-fenilenodiamina) sulfato hidroxietil-p-fenilenodiamina, sulfato de 4-amino-3-metilfenol, sulfato 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H- pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetra-minopirimidina, sulfato de 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina ou 4-hidróxi-2,5,6-triaminopirimidina.Compostos acopladores preferidos são derivados de m-fenilenodiamina, naftol, resorcina e derivados de resorcina, pirazolona e de-rivados de m-aminofenol, e mais preferencialmente, os compostos acoplado-res descritos em DE 19959479, p.1,1. 33 a p. 3, I. 11.

Os corantes de fórmula (1) poderão também ser usados junta-mente com aldeídos não saturados conforme descritos em DE 19 717 224(ρ. 2Λ 50 a It 66 e na p. 3 t 8 a It 12) que poderão ser usados como coran-tes diretos ou, alternativa e juntamente com precursores de corante de oxi-dação.

Adicionalmente preferidos para uma combinação com um co-rante de fórmula (1) são os seguintes precursores de corante de oxidação:

a combinação reveladora/acopladora 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina e 2-metilresorcina para avaliação de tons vermelhos;

p-toluenodiamina e 4-amino-2-hidroxitolueno para avaliação detons azul-violeta;

p-toluenodiamina e 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para avalia-ção de tons azuis;

p-toluenodiamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para avaliação detons azuis;

- metil-4-aminofenol e 4-amino-2-hidroxitolueno para avaliação detons laranjas;

p-toluenodiamina e resorcina para avaliação de tons marrom-avermelhado;

p-toluenodiamina e 1-naftol para avaliação de tons azul-violetas, ou

p-toluenodiamina e 2-metilresorcina para avaliação de tons cas-tanhos-ouro.

Além disso, compostos auto-oxidáveis poderão ser usados emcombinação com os corantes de fórmula (1).

Compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos com maisde dois substituintes no anel aromático, os quais apresentam um potencialredox muito baixo e, portanto, será oxidado quando exposto ao ar. Os tingi-mentos obtidos com esses compostos são muito estáveis e resistentes axampu.

Compostos auto-oxidáveis são, por exemplo, benzeno, indol, ouindolina, especialmente, derivados de 5,6-di-hidroxiindol ou 5,6-di-hidroxiindolina conforme descritos em WO 99/20234, especialmente na p.26, I. 10 a p. 28, I. 15, ou em WO 00/28957 em p. 2, terceiro parágrafo, thirdparagraph.

Derivados de benzeno auto-oxidáveis preferidos são 1,2,4-tri-hidroxibenzeno, 1-metil-2,4,5-tri-hidroxibenzeno, 2,4-diamnio-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2,6-diamino-4-dietilaminofenol, 2,6-diamino-1,4-di-hidroxibenzeno, e os sais desses com-postos, que são acessíveis com ácido.

Derivados de indol auto-oxidáveis preferidos são 5,6-di-hidroxiindol, 2-metil-5,6-diidróxiindol, 3-metil-5,6-di-hidroxiindol, 1-metil-5,6-di-hidroxiindol, 2,3-dimetil-5,6-di-hidroxiindol, 5-metóxi-6-di-hidroxiindol, 5-acetóxi-6-hidroxiindol, 5,6-diacetoxiindol, ácido de 5,6-di-hidroxiindol-2-carbonácido, e os sais desses compostos, que são acessíveis com ácido.

Os corantes de fórmula (1) poderão também ser usados emcombinação com os corantes que ocorrem naturalmente, tais como hennavermelha, henna neutra, henna preta, flor de camomila, sândalo, chá preto,casca de frângula Rhamnus, sálvia, madeira de campeche, raiz de garança,catechu, raiz de sedre (para produção de lenha) e alcana. Esses tingimentossão descritos, por exemplo, em EP-A-404 868, especialmente na p. 3, I. 55 ap. 4, I. 9.

Além disso, os corantes de fórmula (1) poderão também ser u-sados em combinação com compostos diazotados capeados.

Compostos diazotados adequados são, por exemplo, os com-postos de fórmulas (1) - (4) em WO 2004/019897 ("bridging gages" 1 e 2) eos componentes de acoplamento solúveis em água correspondentes (I) -(IV)conforme descritos na mesma referência em p. 3 a.

Corantes ou combinações de corantes adicionalmente preferi-dos que são úteis para a combinação com um corante de fórmula (1), deacordo com a presente invenção são descritos em

(DC-01): WO 95/01772, em que misturas de pelo menos dois corantes catiô-nicos são descritos, especialmente, p. 2,1. 7 a p. 4, I. 1, preferencialmente, p.4, I. 35 a p. 8, I. 21; formulações p. 11, final § - p. 28, I. 19;

(DC-02): US 6.843.256, em que corantes catiônicos são descritos, especial-mente, os compostos de fórmulas (1), (2), (3) e (4) (col. 1, I. 27 - col. 3, I. 20,e, preferencialmente, os compostos como preparados nos exemplos 1 a 4(col. 10, I.42 a col. 13,1. 37; formulações col. 13, I. 38 a col. 15,1. 8;

(DC-03): EP 970 685, em que corantes diretos são descritos, especialmente,p. 2, I. 44 a p. 9, I. 56 e, preferencialmente, p. 9, I. 58 a p. 48, I. 12; proces-sos para tingimento de fibras contendo queratina, especialmente, p. 50, I. 15to 43; formulações p. 50, I. 46 a p. 51, I. 40;

(DC-04): DE-A-19 713 698, em que corantes diretos são descritos, especi-almente, p. 2, I. 61 a p. 3,1. 43; formulações p. 5,1. 26 a 60;

(DC-05): US 6.368.360, em que corantes diretos (col. 4, I. 1 a col. 6, I. 31) eagentes de oxidação (col. 6, I. 37 -39) são descritos; formulações col. 7, I. 47a col. 9, I. 4;

(DC-06): EP 1 166 752, em que corantes catiônicos (p. 3, I. 22 - p. 4, I. 15) eabsorvedores aniônicos UV (p. 4, I. 27 - 30) são descritos; formulações p. 7,I. 50-p. 9, I. 56;

(DC-07): EP 998,908, em que tingimentos de oxidação que compreendemum corante direto catiônico e pirazol-[1,5-a]-pirimidinas (p. 2, I. 48 - p. 4, I. 1)são descritos; formulações de tingimento p. 47, I. 25 a p. 50, I. 29;

(DC-08): FR-2788432, em que combinações de corantes catiônicos com ari-anorenos são descritos, especialmente, p. 53, I. 1 a p. 63, I. 23, mais especi-almente, p. 51 a 52, mais especialmente, Castanho Básico 17, CastanhoBásico 16, Vermelho Básico 76 e Vermelho Básico 118, e/ou pelo menos umAmarelo Básico 57, e/ou pelo menos um Azul Básico 99; ou combinações dearianoreno e/ou corantes oxidativos, especialmente, p. 2, I. 16 a p. 3, I. 16;formulações de tingimento em p. 53, I. 1 a p. 63, I. 23;

(DC-09): DE-A-19 713 698, em que as combinações de corantes diretos efixadores de ondas permanentes que compreendem um agente de oxidação,um corante de oxidação e um corante direto são descritos; especialmente, p.4, I. 65 a p. 5, I. 59;

(DC-10): EP 850 638, em que compostos reveladores e agentes de oxidaçãosão descritos; especialmente, p. 2, I. 27 a p. 7, I. 46 e, preferencialmente, p.7, I. 20 a p. 9, I. 26; formulações de fingimento p. 2, I. 3-12 e I. 30 a p. 14, ep. 28, I. 35 - p. 30, I. 20; preferencialmente, p. 30,1. 25 - p. 32,1. 30;(DC-11): US 6.190.421 em que misturas extemporâneas de uma composi-ção (A) contendo um ou mais precursores de corante de oxidação e, opcio-nalmente um ou mais acopladores, de uma composição (B), em forma de pó,contendo um ou mais corantes diretos (col. 5, I. 40 - col. 7, I. 14), opcional-mente, dispersos em um excipiente orgânico pulverulento e/ou um excipientemineral pulverulento, e uma composição (C) contendo um ou mais agentesde oxidação são descritos; formulações col. 8,1. 60 - col. 9,1. 56;(DC-12): US 6.228.129, em que uma composição pronta para uso que com-preende pelo menos uma base de oxidação, pelo menos um corante catiôni-co direto e pelo menos uma enzima do tipo 2-elétron oxidorreductase napresença de pelo menos um doador para essa enzima são descritos; espe-cialmente, col. 8, I. 17 - col. 13, I. 65; formulações de tingimento em col. 2, I.16 a col. 25, I. 55, um dispositivo de tingimento multicompartimento é descri-toem col. 26, I. 13-24;

(DC-13): WO 99/20235, em que composições de pelo menos um corantecatiônico e pelo menos um corante benzeno nitratado com corantes catiôni-cos diretos e corantes de nitrobenzeno diretos são descritos; em p. 2, I. 1 ap. 7, I. 9, e p. 39, I. 1 a p. 40 I. 11, preferencialmente, p. 8, I. 12 a p. 25 I. 6, p.26, I. 7 a p. 30, I. 15; p. 1, I. 25 a p. 8, I. 5, p. 30, I. 17 a p. 34 I. 25, p. 8, I. 12a p. 25 I. 6, p. 35, I. 21 a 27, especialmente, em p. 36, I. 1 a p. 37;(DC-14): WO 99/20234, em que composições que compreendem pelo me-nos um corante catiônico direto e pelo menos um corante auto-oxidáveis,especialmente, benzeno, indol e derivados de indol são descritos, preferen-cialmente, corantes diretos em p. 2, I. 19 a p. 26, I. 4, e corantes auto-oxidável conforme descritos especialmente na p. 26, I. 10 a p. 28, I. 15; for-mulações de tingimento especialmente em p. 34, I. 5 a p. 35, Ii 18;(DC-15): EP 850 636, em que composições de tingimento de oxidação quecompreendem pelo menos um corante direto e pelo menos um derivado me-ta-aminofenol como componente acoplador e pelo menos um composto re-velador e um agente de oxidação são descritos, especialmente, p. 5, I. 41 ap. 7, I. 52, formulações de tingimento p. 19, I. 50 - p. 22, I. 12;

(DC-16): EP-A-850 637, em que composições de tingimento de oxidaçãoque compreendem pelo menos uma base de oxidação selecionada de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e os sais de adição de ácidodestes, pelo menos um acoplador selecionado de meta-difenóis, e os sais deadição de ácido destes, pelo menos um corante catiònico direto, e pelo me-nos um agente de oxidação são descritos, especialmente, p. 6, I. 50 a p. 8, I.44 são descritas; formulações de tingimento p. 21, I. 30 - p. 22,1. 57;(DC-17): WO 99/48856, em que composições de tingimento de oxidação quecompreendem acopladores catiônicos são descritas, especialmente p. 9, I.16 - p. 13, I. 8, e p. 11, I. 20 - p. 12, I. 13; formulações de tingimento p. 36, I.7 - p. 39, I. 24;

(DC-18): DE 197 172 24, em que agentes de tingimento que compreendemaldeídos não saturados e compostos acopladores e compostos de grupoprimários e secundários, compostos heterocíclicos contendo nitrogênio, ami-noácidos, oligopeptídeos, compostos hidróxi aromáticos, e/ou pelo menosum composto CH-ativo são descritos p. 3, I. 42 - p. 5 I. 25; formulações detingimento p. 8, I. 25 - p. 9, I. 61.

Nas combinações de corante descritas nas referências (DC-01 -DC-18) acima, os corantes de fórmula (1), de acordo com a presente inven-ção, poderão ser adicionados a combinações de corante ou formulações detingimento ou poderão ser substituídos com pelo menos um corante de fór-mula (1).

A presente invenção também se refere a formulações que sãousadas para o tingimento de materiais orgânicos, preferencialmente, fibrascontendo queratina, e mais preferencialmente, cabelo humano, compreen-dendo pelo menos um corante de fórmula (1).

A presente invenção também se refere a formulações que sãousadas para o tingimento de materiais orgânicos, preferencialmente, fibrascontendo queratina, e mais preferencialmente, cabelo humano, as quaiscompreendem pelo menos:

(a) 0,001 a 5, preferencialmente, 0,005 a 4, mais particularmente,0,2 a 3% em peso de pelo menos um corante de fórmula (1);

(b) 1 a 40, preferencialmente de 5 a 30% em peso de um solvente;e

(c) 0,01 a 20% em peso de um adjuvante.

As formulações poderão ser aplicadas sobre as fibras contendoqueratina, preferencialmente, o cabelo humano em diferentes formas técni-cas.

Formas técnicas de formulações são, por exemplo uma solu-ção, especialmente uma solução alcoólica aquosa ou espessa aquosa, umcreme, espuma, xampu, pó, um gel, ou uma emulsão.

Usualmente as composições de tingimento são aplicadas às fi-bras contendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

O valor de pH das composições de tingimento prontas para usoé usualmente de 2 a 11, preferencialmente, de 5 a 10.

Preferencialmente, as composições de tingimento, que não sãoestáveis à redução, são preparadas com composições livres de agente deoxidação apenas antes do processo de tingimento.

Uma modalidade da presente invenção preferida refere-se àformulação de corantes, em que os corantes de fórmula (1) são em forma de pó.

Formulações em pós são preferencialmente usadas se proble-mas de estabilidade e/ou solubilidade como, por exemplo, descritos emDE 197 13 698, p. 2, I. 26 a 54 e p. 3, I. 51 a p. 4, I. 25, e p. 4, I. 41 a p. 5 I. 59.

Para uso no cabelo humano, as composições de tingimento dapresente invenção podem ser usualmente incorporadas a um veículo aquosocosmético. Veículos aquosos cosméticos adequados incluem, por exemploemulsões W/O, OAA/, O/W/O, W/O/W ou PIT e todos os tipos de microemul-sões, cremes, sprays, emulsões, géis, pós e também soluções espumantescontendo tensoativos, por exemplo, xampus ou outras preparações, que sãoadequadas para uso em fibras contendo queratina. Tais formas de uso sãodescritas em detalhes in Research Disclosure 42448 (Agosto 1999). Se ne-cessário, é também possível incorporar as composições de tingimento a veí-culos anidros, conforme descrito, por exemplo, em US-3 369 970, especial-mente, col 1, I. 70 a col 3, I. 55. As composições de tingimento de acordocom a invenção são também excelentemente adequadas aos métodos detingimento descritos em DE-A-3 829 870 usando um pente para tingimentoou um pincel para tingimento.

Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas com-posições de tingimento da presente invenção nas quantidades usuais, porexemplo, emulsificantes poderão estar presentes nas composições de tingi-mento em concentrações de 0,5 a 30% em peso e espessantes em concen-trações de 0,1 a 25% em peso da composição de tingimento total.

Veículos adicionais para composições de tingimento são, porexemplo, descritos em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach,Verlag Mareei Dekker Inc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, TheScience of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, especialmente em p. 243, I. 1 ap. 244, 1.12.

Um xampu apresenta, por exemplo, a seguinte composição:

0,01 a 5% em peso de um corante de fórmula (1);8% em peso de Sulfossucinato Iaurilcitrato dissódico PEG-5, LaurilSulfato de Sódio;

20% em peso de cocoanfoacetato de sódio;

0,5% em peso de aminopropil dimeticona metóxi PEG/PPG-7/3;0,3% em peso de cloreto hidroxipropil guar hidroxipropitrimônio;2,5% em peso de palmato de glicerila PEG-200 hidrogenado; cocoato deglicerila PEG-7;

0,5% em peso de diestearato de PEG-150;2,2% em peso de ácido cítrico;fragrâncias, conservantes; eágua ad. 100%.

Os corantes de fórmula (1) poderão ser armazenados em umapreparação líquida tal como pasta (aquosa ou não-aquosa) ou na forma deum pó seco.

Quando os corantes e adjuvantes são armazenados juntamenteem uma preparação líquida, a preparação deve ser substancialmente anidraa fim de reduzir reação dos compostos.

As composições de tingimento de acordo com a invenção pode-rão compreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes co-nhecidos para tais preparações, tais como tensoativos, solventes, bases,ácidos, perfumes, adjuvantes poliméricos, espessantes e estabilizadorescontra a ação da luz.

Os seguintes adjuvantes são preferencialmente usados nas com-posições de tingimento para cabelo da presente invenção:

- polímeros não-iônicos, por exemplo, copolímeros de vinilpirroli-dona/acrilato de vinila, copolímeros de polivinilpirrolidona e vinilpirrolido-na/acetato de vinila e polissiloxanos;

polímeros catiônicos, tais como éteres de celulose quaterniza-dos, polissiloxanos que apresentam grupos quaternários, polímeros de clore-to dimetildialilamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialilamônio e ácidoacrílico, conforme comercialmente disponíveis sob o nome Merquat® 280 e ouso destes, em tingimento de cabelo conforme descrito, por exemplo, emDE-A-4 421 031, especialmente p. 2, I. 20 a 49, ou EP-A-953 334;

copolímeros de cloreto de acrilamida/dimetildialilamônio, copolí-meros de sulfato de dietila-metacrilato de dimetilaminoetila quaterniza-do/vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/metocloreto de imidazolínio;

álcool polivinílico quaternizado:

polímeros zwitteriônicos e anfotéricos, tais como copolímeros decloreto de acrilamido-propiltrimetilamônio/acrilato e copolímeros de octilacri-lamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilato de2-hidroxipropila;polímeros aniônicos, tais como, por exemplo, ácidos poliacríli-cos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinila/ácidocrotônico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros deacetato de vinila/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de étermetil venílico/anidrido maleico e terpolímeros de ácido acrílico/acrilato deetila/N-terc-butil acrilamida;

espessantes, tais como ágar, goma guar, alginatos, goma xan-tana, goma arábica, goma caraia, farinha de alfarroba, gomas de sementede linhaça, dextranos, derivados de celulose, por exemplo, metilcelulose,hidroxialquilcelulose e carboximetilcelulose, frações e derivados de amido,tais como amilose, amilopectina e dextrinas, argilas, por exemplo, bentonitaou hidrocolóides totalmente sintéticos tais como, por exemplo, álcool poliviní-lico;

agentes de estruturação, tal como glicose e ácido maleico;

- compostos condicionadores do cabelo, tais como fosfolipídios,por exemplo, Iecitina de soja, Iecitina de ovo, cefalinas, óleos de silicone, ecompostos condicionadores, tais como aqueles descritos em DE-A-19 729080, especialmente, p. 2, I. 20 a 49, EP-A-834 303, especialmente, p. 2, I. 18- p. 3, I. 2, ou EP-A-312 343, especialmente p. 2, I. 59 - p. 3, I. 11;

- hidrolisados de proteína, especialmente elastina, colágeno, que-ratina, hidrolisados de proteína do leite, proteína de soja e proteína do trigo,produtos de condensação destes, com ácidos graxos e também hidrolisadosde proteína quaternizados;

óleos perfumados, dimetil isossorbitol e ciclodextrinas,

- solubilizadores, tais como etanol, isopropanol, etileno glicol, pro-pileno glicol, glicerol e dietileno glicol,

ingredientes ativos anticaspa, tais como piroctonas, olaminas ezinco omadina,

substâncias para ajustar o valor de pH;

- pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidonacarboxí-Iicos e sais destes, extratos vegetais e vitaminas;colesterol;estabilizadores contra a ação da luz e absorvedores de UV con-forme listados na Tabela abaixo:

Tabela 1: absorvedores de UV que poderão ser de uso nas composições de tinqimento da presente invenção

<table>table see original document page 27</column></row><table>Tabela 1: absorvedores de UV que poderão ser de uso nas composições de tinqimento da presente invenção <table>table see original document page 28</column></row><table>Tabela 1: absorvedores de UV que poderão ser de uso nas composições de tinqimento da presente invenção

<table>table see original document page 29</column></row><table>

O uso de absorvedores de UV pode eficazmente proteger cabelonatural e tingido dos raios do sol prejudiciais e aumentar a fixidez à lavagemde cabelos tingidos.

Além disso, os seguintes absorvedores de UV ou combinaçõespoderão ser usados nas composições de tingimento de acordo com a invenção:

absorvedores de UV catiônicos benzotriazol como, por exemplo,descritos em WO 01/36396 especialmente em p. 1, I. 20 a p. 2, I. 24, e prefe-ridos em p. 3 a 5, e em p. 26 a 37;

absorvedores de UV catiônicos benzotriazol em combinaçãocom antioxidantes conforme descrito em WO 01/36396, especialmente em p.11, I. 14a p. 18;

absorvedores de UV em combinação com antioxidantes confor-me descrito na Patente US 5 922 310, especialmente na col 2,1. 1 a 3;

absorvedores de UV em combinação com antioxidantes confor-me descritos na patente US 4 786 493, especialmente na col 1, 42 a col 2, I.7, e preferidos na col 3, 43 a col 5, I. 20;

combinação de absorvedores de UV conforme descrita in Paten-te US 5 830 441, especialmente na col 4, I. 53 a 56;

combinação de absorvedores de UV conforme descrita em WO01/36396, especialmente em p. 11, I. 9 a 13; ou

derivados de triazina conforme descritos em WO 98/22447, es-pecialmente em p. 1, I. 23 a p. 2, I. 4, e preferidos em p. 2, I. 11 a p. 3, I. 15e, mais preferidos em p. 6 a 7, e 12 a 16.

Preparações cosméticas adequadas poderão usualmente conterde 0,05 a 40% em peso, preferencialmente, de 0,1 a 20% em peso, com ba-se no peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV;

reguladores de consistência, tais como ésteres de açúcar, éste-res de poliol ou éteres alquílicos de poliol;

gorduras e ceras, tais como espermacete, cera de abelha, cerade linhito, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácidos graxos;alcanolamidas graxas;

polietileno glicóis e polipropileno glicóis que apresentam um pe-so molecular de 150 a 50.000, por exemplo, tais como aqueles descritos emEP-A-801 942, especialmente p. 3, I. 44 a 55,

agentes de complexação, tais como EDTA, NTA e ácidos fosfô-nicos,

- substâncias de inchação e penetração, tais como polióis e éteresde poliol, conforme listados extensivamente, por exemplo, em EP-A-962 219,especialmente p. 27, I. 18 a 38, por exemplo, glicerol, propileno glicol, éterpropileno glicol monoetílico, butil glicólico, álcool benzílico, carbonatos, hi-drogeno carbonatos, guanidinas, uréias e também fosfatos primários, secun-dários e terciários, imidazóis, taninos, pirrol;

opacificadores, tais como látex;

agentes de perolização, tais como etileno glicol mono e diestearato;

propelentes, tais como misturas de propano-butano, N2O, éterdimetílico, CO2 e ar;

antioxidantes; preferencialmente, os antioxidantes fenólicos ecompostos nitroxila impedidos descritos em ip.com (IPCOM # 000033153D);

polímeros contendo açúcar, conforme descritos em EP-A-970 687;

- sais de amônio quaternário, conforme descritos em WO00/10517;

Agentes inibidores de bactérias, tais como conservantes queapresentam uma ação específica contra bactérias gram-positivas, tais comoéter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico, clorexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido)hexano) ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida). Um grande número desubstâncias aromáticas e óleos etéreos também apresenta propriedadesantimicrobianas. Exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, men-tol e timol em óleo de cravo-da-índia, óleo de hortelã e óleo de tomilho. Umagente de desodorização natural de interesse é o álcool terpênico farnesol(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente em óleo de flor delimeira. Monolaurato de glicerol tem também demonstrado ser um agentebacteriostático. A quantidade dos agentes inibidores bacterianos adicionaispresente é usualmente, de 0,1 a 2% em peso, com base no teor de sólidosdas preparações;

As composições de tingimento de acordo com a presente inven-ção geralmente compreendem pelo menos um tensoativo.

Tensoativos adequados são zwitteriônicos ou anfolíticos, oumais preferencialmente, tensoativos aniônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.

Tensoativos aniônicos adequados nas composições de tingi-mento de acordo com a presente invenção incluem todas as substâncias desuperfície ativa aniônicas que são adequadas para uso no corpo humano.

Essas substâncias são caracterizadas por um grupo aniônico que conferesolubilidade em água, por exemplo um grupo carboxilato, sulfato, sulfonatoou fosfato, e um grupo alquila lipofílico que apresenta aproximadamente de10 a 22 átomos de carbono. Além disso, grupos éteres glicólicos ou poliglicó-licos, éster, éter e grupos amida e também grupos hidróxi poderão estar pre-sentes na molécula. Os seguintes são exemplos de tensoativos aniônicosadequados, cada um na forma de sais de sódio, potássio ou amônio ou saismono, di ou trialcanolamônio apresentando 2 ou 3 átomos de carbono nogrupo alcanol:

ácidos graxos lineares que apresentam de 10 a 22 átomos decarbono (sabões),

éter ácidos carboxílicos de fórmula R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH, em que R é um grupo alquila que apresenta de 10 a 22 átomos decarbono e χ = 0 ou de 1 a 16,

acil sarcosidas ("sarcósides") que apresentam de 10 a 18 áto-mos de carbono no grupo acila,

acil tauridas ("taurides") que apresentam de 10 a 18 átomos decarbono no grupo acila,

acil isotionatos que apresentam de 10 a 18 átomos de carbonono grupo acila,

- ésteres sulfossuccínicos mono e dialquílicos que apresentam de8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e ésteres sulfossuccínicos mo-noalquilpolioxietílicos que apresentam de 8 a 18 átomos de carbono no gru-po alquila e de 1 a 6 grupos oxietila,

alcano sulfonatos lineares que apresentam de 12 a 18 átomosde carbono,

sulfonatos de α-olefina lineares que apresentam de 12 a 18 áto-mos de carbono,

ésteres metílicos de ácido graxo α-sulfo de ácidos graxos queapresentam de 12 a 18 átomos de carbono,

sulfatos de alquila e sulfatos de éter alquil poliglicólicos de fór-mula R1-O(CH2-CH2-O)x-SO3H, em que R' é um grupo alquila preferencial-mente l.ar que apresenta de 10 a 18 átomos de carbono e χ' = O ou de 1 a 12,

misturas de hidroxissulfonatos de superfície ativa de acordo comDE-A-3 725 030;

éteres hidroxialquilpolietileno e/ou hidroxialquilenopropileno gli-cólico sulfatados, de acordo com DE-A-3 723 354, especialmente p. 4, I. 42 a 62,

sulfonatos de ácidos graxos insaturados que apresentam de 12a 24 átomos de carbono e 1 a 6 ligações duplas, de acordo com DE-A-3 926344, especialmente p. 2, I. 36 a 54,

- ésteres de ácido tartárico e ácido cítrico com álcoois que sãoprodutos de adição de aproximadamente, de 2 a 15 moléculas de óxido deetileno e/ou óxido de propileno com álcoois graxos que apresentam de 8 a22 átomos de carbono, ou

tensoativos aniônicos, conforme descritos em WO 00/10518,especialmente p. 45, I. 11 a p. 48, I. 3.

Tensoativos aniônicos preferidos são sulfatos de alquila, sulfa-tos de éter alquil poliglicólicos e éter de ácidos carboxílicos que apresentamde 10 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e até 12 grupos éter glicólicona molécula, e também especialmente sais de C8-C22ácidos carboxílicos sa-turados e especialmente insaturados, tais como ácido oléico, ácido esteári-co, ácido isoesteárico e ácido palmítico.

Compostos de superfície ativa que transportam pelo menos umgrupo amônio quaternário e pelo menos um grupo -COO" ou -SO3" na molé-cula são tensoativos zwitteriônicos terminados. Preferência é dada às cha-madas betaínas, tais como os glicinatos de N-alquil Ν,Ν-dimetilamônio, porexemplo, glicinato de cocoalquildimetilamônio, glicinatos de N-acilaminopropil-N.N-dimetilamônio, por exemplo, glicinato de cocoacilamino-propildimetilamônio, e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazol apresen-tando de 8 a 18 átomos de carbono no grupo aiquila ou acila e também glici-nato de cocoacilaminoetilidroxietilcarboximetila. Um tensoativo zwitteriônicopreferido é o derivado de amida de ácidos graxos conhecido pelo nome deCTFA cocoamidopropil betaína.

Tensoativos anfolíticos são compostos de superfície ativa que,além de um grupo Ce-C-is-alquila ou acila contêm pelo menos um grupo ami-no livre e pelo menos um grupo -COOH ou -SO3H na molécula e são capa-zes de formar sais internos. Exemplos de tensoativos anfolíticos adequadosincluem N-alquilglicinas, ácidos N-aíquilpropiônicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiônicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiônicos e ácidos alquilaminoacéticos, cada um apresentandoaproximadamente, de 8 a 18 átomos de carbono no grupo aiquila. Tensoati-vos anfolíticos para os quais preferência especial é dada são N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato e C12-Ci8acilsarcosina.

Tensoativos não-iônicos adequados são descritos em WO00/10519, especialmente p. 45, I. 11 a p. 50, I. 12. Tensoativos não-iônicoscontêm como grupo hidrofílico, por exemplo, um grupo poliol, um grupo éterpolialquileno glicol ou uma combinação de grupos éter polióis e poliglicólícos.

Esses compostos são, por exemplo:

produtos de adição de 2 a 30 moles de oxido de etileno e/ou 0 a5 moles de óxido de propileno com álcoois graxos l.ar apresentando 8 a 22átomos de carbono, com ácidos graxos apresentando 12 a 22 átomos decarbono e com alquilfenóis apresentando 8 a 15 átomos de carbono no gru-po aiquila,- mono e diésteres C12-C22 ácidos graxos de produtos de adiçãode 1 a 30 moles de óxido de etileno com glicerol,

C8-C22alquil-mono- e oligo-glicosídeos e análogos etoxiladosdestes,

- produtos de adição de 5 a 60 moles de óxido de etileno com óleode mamona e óleo de mamona hidrogenado,

produtos de adição de óxido de etileno com ésteres de sorbitanoácidos graxos,

produtos de adição de óxido de etileno com alcanolamidas deácidos graxos.

Os tensoativos que são produtos de adição de óxido de etilenoe/ou propileno com álcoois graxos ou derivados desses produtos de adiçãopoderão ser produtos que apresentam uma distribuição homóloga "normal"ou produtos que apresentam uma distribuição homóloga restrita. Distribuiçãohomóloga "normal" são misturas de homólogos obtidos na reação de álcoolgraxo e óxido de alquileno usando metais alcalinos, hidróxidos de metaisalcalinos ou alcoolatos de metais alcalinos como catalisadores. Distribuiçõeshomólogas restritas, por outro lado, são obtidas quando, por exemplo, hidro-talcitas, sais de metais alcalinos de éter ácidos carboxílicos, óxidos de me-tais alcalinos, hidróxidos ou alcoolatos são usados como catalisadores.

O uso de produtos que apresentam distribuição homóloga res-trita poderá ser preferido.

Exemplos de tensoativos catiônicos que podem ser usados nascomposições de tingimento de acordo com a invenção são especialmentecompostos de amônio quaternário. Preferência é dada a haletos de amônio,tais como cloretos de alquiltrimetilamônio, cloretos de dialquildimetilamônio ecloretos de trialquilmetilamônio, por exemplo, cloreto de cetiltrimetilamônio,cloreto de esteariltrimetilamônio, cloreto de diestearildimetilamônio, cloretode laurildimetilamônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de trice-tilmetilamônio. Tensoativos catiônicos adicionais que podem ser usdos deacordo com a invenção são hidrolisados de proteína quaternizados.Também adequados são óleos de silicone catiônicos, tais co-mo, por exemplo, os produtos comercialmente disponíveis Q2-7224 (fabri-cante: Dow Corning; uma trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsãode Dow Corning 929 (compreendendo um silicone modificado por hidroxila-mino, que é também referido como amodimeticona), SM-2059 (fabricante:General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) e também Abif-Quat3270 e 3272 (fabricante: Th. Goidschmidt, polidimetilsiloxanos diquaterná-rios, quatérnio-80), ou silicones, conforme descrito em WO 00/12057, espe-cialmente p. 45, I. 9 a p. 55, I. 2.

Alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácidos gra-xos, tais como o estearilamidopropildimetilamina obtido sob o nome TegoAmidP 18 são alos preferidos como tensoativos nas presentes composiçõesde tingimento. Eles se distinguem não apenas por uma boa ação de condi-cionamento, mas também especialmente por sua boa biodegradabilidade.

Compostos de éster quaternário, chamados "esterquatos", taiscomo os metossulfatos metil hidroxialquildialcoiloxialquilamônio comerciali-zados sob a marca registrada Stepantex®, são também muito prontamentebiodegradáveis.

Um exemplo de um derivado de açúcar quaternário que podeser usado como tensoativo catiônico é o produto comercial Glucquat®100, deacordo como nomenclatura CTFA um "cloreto de Iauril metil gluceth-IO hi-droxipropildimônio".

Os compostos contendo grupos alquila usados como tensoati-vos poderão ser substâncias únicas, mas o uso de matérias-primas naturaisde origem vegetal ou animal é geralmente preferido na preparação dessassubstâncias, com o resultado de que as misturas de substâncias obtidas a-presentem diferentes comprimentos de cadeia alquila, de acordo com o ma-terial de partida particular usado.

Os corantes de fórmula (1) são adequados para o tingimento dematerial orgânico, preferencialmente, fibras contendo queratina.

O método compreende tratar o cabelo na presença de um a-gente de redução.Agentes de redução preferidos são, por exemplo, ácido tioglicó-Iico ou sais destes, monotioglicolato de glicerina, cisteína, homocisteína, áci-do 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico e os sais des-tes, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionito, sulfito de amônio, bissulfito de só-dio, metabissulfito de sódio, hidroquinona ou fosfitos.

Além disso, a presente invenção refere-se a um método de:

a. tratar as fibras contendo queratina com um composto de fórmula(1),

b. usar o cabelo colorido pelo período de tempo desejado,

c. remover a cor aplicada na etapa a), do cabelo, contatando o ca-

belo com uma composição de remoção de cor à base de água que contémum agente de redução capaz de romper as ligações -S-S- entre a moléculade corante e a superfície da fibra capilar para induzir a molécula de corantea tornar-se desassociada da fibra capilar.

Adicionalmente, a presente invenção refere-se a um processoque compreende tratar o cabelo com:

a. um agente de redução, e

b. pelo menos um único corante de sulfeto de fórmula (1) conformedefinido acima, e opcionalmente,

c. com um agente de oxidação.

A seqüência das etapas de reação é geralmente não importante,o agente de redução pode ser aplicado primeiro ou em uma etapa final.

Preferido é um processo que compreende tratar o cabelo:a-ι) com pelo menos um único corante de fórmula (1), e

b-ι) em seguida, com um agente de redução; ou um processo, quecompreende contatar o cabelo:

a2) com um agente de redução e

b2) em seguida, com pelo menos um único corante de sulfeto defórmula (1) conforme definido acima.

Na presente invenção, adicionalmente preferido é um processoque compreende contatar o cabelo:

a) com um agente de redução,b) em seguida, com pelo menos um corante de fórmula (1), e

c) em seguida, com um agente de oxidação.

Um processo adicional da presente invenção compreende conta-tar o cabelo: a) com pelo menos um único corante de fórmula (1), e

b) em seguida, com um agente de redução, e

c) em seguida, com um agente de oxidação.

Usualmente, o agente de oxidação é aplicado juntamente comum ácido ou uma base.

O ácido é, por exemplo, ácido cítrico, ácido fosfórico ou ácidotartárico.

A base é, por exemplo, hidróxido de sódio, amônia ou monoe-tanolamina.

Os corantes de fórmula (1) são adequados para tingimento deacabamento do cabelo, isto é, ao atingir o cabelo em uma primeira ocasião,e também para retingir subseqüentemente, ou tingir de cachos ou partes docabelo.

Os corantes de fórmula (1) são aplicados ao cabelo, por exem-plo, por meio de massagem com a mão, um pente, um pincel, ou um frasco,que é combinado com um pente ou um bico.

Nos processos para tingimento, de acordo com a invenção, seou não o tingimento deve ser realizado na presença de um corante adicionaldependerá do tom da cor a ser obtido.

Adicionalmente preferido é um processo para tingimento de fi-bras contendo queratina que compreende tratar a fibra contendo queratinacom pelo menos um corante de fórmula (1), uma base e um agente de oxi-dação.

O processo de tingimento por oxidação usualmente envolve cla-reamento (Iightening), isto é, que envolve aplicar às fibras contendo querati-na, sob pH básico, uma mistura de bases e solução aquosa de peróxido dehidrogênio, deixando a mistura aplicada permanecer no cabelo e em segui-da, enxaguar o cabelo. Isso permite, particularmente no caso de tingimentode cabelo, que a melanina seja clareada e o cabelo seja seco.Clareação de uma melanina apresenta o efeito vantajoso decriar um tingimento unificado no caso de cabelo cinza, e, no caso de cabelonaturalmente pigmentado, de revelar a cor, isto é, de torná-la mais visível.

Em geral, a composição contendo agente de oxidação é deixa-da na fibra por 0 a 15 minutos, em particular por 0 a 5 minutos sob 15 a45°C, usualmente em quantidades de 30 a 200 g.

Agentes de oxidação são, por exemplo, soluções de persulfatoou peróxido de hidrogênio diluído, emulsões de peróxido de hidrogênio ougéis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metais alcalino-terrosos, peró-xidos orgânicos, tais como peróxidos de uréia, peróxidos de melamina, oufixações de bromato de metais alcalinos são também aplicáveis se um pó denuança na base de corantes semipermanentes diretos para cabelos for usado.

Agentes de oxidação adicionalmente preferidos são:

- agentes de oxidação para obter coloração clareada, conformedescrita em WO 97/20545, especialmente p. 9, /. 5 a 9,agentes de oxidação na forma de solução fixadora de ondaspermanentes, conforme descrita in DE-A-19 713 698 , especialmente p. 4, I.52 a 55, e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente p. 6, I. 41 a 47 (e noequivalente WO 99/40895).

Agente de oxidação mais preferido é peróxido de hidrogênio,preferencialmente usado em uma concentração, de cerca de 2 a 30%, maispreferencialmente, de cerca de 3 a 20% em peso, e mais preferencialmente,de 6 a 12% em peso da composição correspondente.

Os agentes de oxidação poderão estar presentes nas composi-ções de tingimento, de acordo com a invenção, preferencialmente, em umaquantidade de 0,01% a 6%, especialmente, de 0,01% a 1%, com base nacomposição de tingimento total.

Em geral, o tingimento com um agente oxidativo é realizado napresença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metais alcali-nos, carbonatos de metais alcalino-terrosos (potássio ou lítio), alcanolami-nas, tais como mono, di ou trietanolamina, hidróxidos de metais alcalinos(sódio), hidróxidos de metais alcalino-terrosos ou compostos de fórmula

<formula>formula see original document page 40</formula>

em que

R é um resíduo de propileno, que pode ser substituído com OH ou CrC4alquila,

R3. R4· R5 e Re são, um independente ou dependentemente do outro, hidro-gênio, CrC4alquila ou hidróxi-(CrC4)alquila.

O valor de pH do agente de oxidação contendo a composição éusualmente, de cerca de 2 a 7, e em particular, cerca de 2 a 5.

Um método preferido de aplicação das formulações compreen-dendo os corantes de fórmula (1) nas fibras contendo queratina, preferenci-almente o cabelo, é utilizar um dispositivo multicompartimento de tingimentoou "kif ou qualquer outro sistema de acondicionamento multicompartimento,conforme descrito, por exemplo em WO 97/20545 na p. 4, I. 19 a I. 27.

O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menosum corante de fórmula (1), e opcionalmente corantes diretos adicionais e umagente de basificação, e no segundo compartimento um agente de oxidação;ou no primeiro compartimento pelo menos um corante de fórmula (1), e op-cionalmente corantes diretos adicionais, no segundo compartimento um a-gente de basificação e no terceiro compartimento um agente de oxidação.

Geralmente, o cabelo é enxaguado após tratamento com a so-lução de tingimento e/ou solução de ondas permanentes.

Uma modalidade adicional preferida da presente invenção refe-re-se a um método de tingimento de cabelo com corantes oxidativos, métodoeste que compreende:

a. misturar pelo menos um corante de fórmula (1), e opcionalmentepelo menos um composto acoplador e pelo menos um composto revelador eum agente de oxidação, o qual opcionalmente contém pelo menos um coran-te adicional, e

b. contatar as fibras contendo queratina com a mistura conformepreparada na etapa a.

O valor de pH da composição livre de agente de oxidação é u-sualmente de 3 a 11, e, em particular, de 5 a 10 e, mais particularmente decerca de 9 a 10.

Preferencialmente, uma composição pronta para uso é prepara-da de acordo com uma primeira modalidade preferida por um processo quecompreende uma etapa preliminar que envolve separadamente armazena-gem, por um lado, uma composição (A) compreendendo, em um meio que éadequado para tingimento, pelo menos um composto revelador, especial-mente selecionado de para-fenilenodiaminas e bis (fenil)alquilenodiaminas, eos sais de adição de ácido destes, pelo menos um acoplador, especialmen-te, selecionado de meta-fenilenodiaminas e os sais de adição de ácido des-tes, e pelo menos um corante de fórmula (1), por outro lado, uma composi-ção (B) contendo, em um meio que é adequado para tingimento, pelo menosum agente de oxidação e misturando (A) e (B) juntamente e de imediato an-tes de aplicação dessa mistura às fibras contendo queratina.

De acordo com uma segunda modalidade preferida para a pre-paração da composição de corante pronta para uso, o processo inclui umaetapa preliminar que envolve separadamente armazenagem, por outro lado,uma composição (A) compreendendo, em um meio que é adequado paratingimento, pelo menos um composto revelador, especialmente selecionadode para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e os sais de adiçãode ácido destes, pelo menos um composto acoplador, especialmente sele-cionado de meta-fenilenodiaminas e os sais de adição de ácido destes; poroutro lado, uma composição (A') compreendendo, em um meio que é ade-quado para tingimento, pelo menos um corante de fórmula (1), e, finalmente,uma composição (B) contendo, em um meio que é adequado para tingimen-to, pelo menos um agente de oxidação conforme definido acima, e misturan-do-os juntamente no tempo de uso, imediatamente antes de aplicação dessamistura às fibras contendo queratina.

A composição (A') usada de acordo com essa segunda modali-dade poderá opcionalmente ser em forma de pó, o(s) corante(s) de fórmula(1) (ele(s) mesmo(s)) constituindo, nesse caso, todos da composição (A') ouopcionalmente que são dispersos em um excipiente pulverulento orgânicoe/ou inorgânico.

Quando presente na composição A', o excipiente orgânico po-derá ser de origem sintética ou natural e é selecionado, em particular, depolímeros sintéticos reticulados e não reticulados, polissacarídeos tais comoceluloses e amidos modificados ou não-modificados, bem como produtosnaturais tais como serragem e gomas vegetais (goma guar, goma alfarroba,goma xantana, etc.).

Quando presente na composição (A'), o excipiente inorgânicopoderá conter óxidos de metais tais como óxidos de titânio, óxidos de alumí-nio, caulim, talco, silicatos, mica e sílicas.

Um excipiente muito adequado nas composições de tingimento,de acordo com a invenção é serragem.

A composição em pó (A') pode também conter aglutinantes ouprodutos de revestimento em uma quantidade que preferencialmente nãoexceda a aproximadamente 3% em peso em relação ao peso total de com-posição (A'). Esses aglutinantes são, preferencialmente, selecionados deóleos e substâncias líquidas graxas de origem inorgânica, sintética, animalou vegetal.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo detingimento de fibras contendo queratina dos corantes de fórmula (1) comcompostos auto-oxidáveis e opctionalmente, corantes adicionais.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo paratingimento de fibras contendo queratina com os corantes de fórmula (1) ecompostos diazotados capeado, processo este que compreende,

a. tratar as fibras contendo queratina sob condições alcalinas compelo menos um composto diazotado capeados e um composto acoplador, eopcionalmente um composto revelador e opcionalmente um agente de oxi-dação, e opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcional-mente com pelo menos um corante de fórmula (1); e

b. ajustar o pH na faixa de 6 a 2 por meio de tratamento com umácido, opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcionalmentepelo menos um corante de fórmula (1),com a condição de que pelo menos em uma etapa a. ou b. pelo menos umcorante de fórmula (1) esteja presente.

O composto diazotado capeado e composto acoplador e, opcio-nalmente, o agente de oxidação e composto revelador pode ser aplicado emqualquer ordem desejada sucessivamente, ou simultaneamente.

Preferencialmente, o composto diazotado capeado e o compos-to acoplador são aplicados simultaneamente, em uma única composição.

"Condições alcalinas" denotam um pH na faixa de 8 a 10, prefe-rencialmente de 9-10, especialmente de 9,5-10, as quais são obtidas pelaadição de bases, por exemplo, carbonato de sódio, amónia ou hidróxido desódio.

As bases poderam ser adicionadas ao cabelo, aos precursoresde corante, ao composto diazotado capeado e/ou ao componente de aco-plamento solúvel em água, ou às composições de tingimento que compre-endem os precursores de corante.

Ácidos são, por exemplo, ácido tartárico ou ácido cítrico, um gelde ácido cítrico, uma solução tampão adequada com opcionalmente um co-rante ácido.

A razão da quantidade de composição alcalina de tingimentoaplicada no primeiro estágio para aquela de composição ácida de tingimentoaplicada no segundo estágio é preferencialmente, de cerca de 1:3 a 3:1, es-pecialmente de cerca de 1:1.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo paratingimento de fibras contendo queratina com os corantes de fórmula (1) epelo menos um corante ácido.

Os Exemplos seguintes servem para ilustrar os processos paracoloração sem limitá-los a esse fim. A não ser que especificado de outramaneira, partes e percentagens referem-se a peso. As quantidades de co-rante especificadas são relativas ao material que é colorido.Exemplos A - Processo de Preparação

Exemplo A1:

2,95 g de 1-(3-dimetilaminopropil)amino-4-amino-antraquinona(RN 65274-31-9) e 1,80 g de dissulfeto de bis(2-(2-bromoacetamido)etila)(RN 697755-79-6) são dissolvidos em 20 ml de DMF e agitados por 5 h a40°C. A solução azul-escura é em seguida, gotejada lentamente em 500 mlde acetona sob agitação vigorosa. O precipitado é filtrado, lavado com 100ml de acetona e seco em um forno a vácuo a 50°C para produzir 4,06 g docomposto de fórmula

<formula>formula see original document page 44</formula>

EM (ES+): m/z 440 (M2+). UVA/IS [nm] (água): λ·, = 567, λ2 = 616.

Exemplo A2:

2,06 g do composto de fórmula (101) são dissolvidos em 30 mlde NMP e 530 μΙ de cloreto 4-bromobutirila são adicionados sob agitação.Após 40 minutos, 10 ml de uma solução a 4,2 M de trimetilamina em etanolsão adicionados e a mistura reacional é agitada a 80°C por 17 h. Em segui-da, 10 ml de acetona são adicionados e o precipitado resultante é separadopor filtração, lavado com acetona e seco para produzir 1,40 g do compostode fórmula

<formula>formula see original document page 44</formula>

UV/VIS [nm] (água): Xmax 564.Exemplo A3:

Etapa 1: Uma solução de 19,39 g de 1,3-dibromopropano em 10ml de clorofórmio é agitada sob temperatura ambiente e uma solução de0,50 g de Ν,Ν'-tetrametilcistamina (RN 1072-11-3) em 10 ml de clorofórmio éadicionada por um período de 8 h. Após agitação adicional por 2 dias, o pre-cipitado branco resultante é filtrado, lavado com clorofórmio e seco sob vácuo.

Etapa 2: O sólido branco preparado na etapa 1 é adicionado auma solução de 1,06 g de 1-(3-dimetilaminopropil)amino-4-amino-antraquinona (RN 65274-31-9) em 10 ml de DMF. A solução é agitada por 3dias a 40°C. Após esse tempo, a mistura reacional é derramada em 200 mlde acetona e o precipitado resultante é coletado por meio de filtração. A se-guir, o produto bruto é submetido a refluxo por 40 min em 120 ml de aceto-na. suspensão é filtrada fora e o sólido coletado é seco sob vácuo a 60°C.

<formula>formula see original document page 45</formula>

RMN de 13C (DMSOd6) [ppm]: δ 181,68; 181,23; 146,66; 146,58; 134,46;134,17; 132,80; 132,70; 130,12; 126,13; 126,05; 124,12; 108,76; 108,43;62,93; 61,93; 60,05; 60,00; 51,19; 51,00; 39,66; 30,86; 23,34; 17,36.

Exemplo A4:

5,00 g de 1-(3-dimetilaminopropil)amino-4-amino-antraquinona(RN 65274-31-9) e 3,58 g do dissulfeto de bis(toluolsulfonato) de (2-hidroxietila) (RN 69981-39-1; preparados como descrito in Delacroix e ou-tros, Buli. Soe. Chim. França (1978), (9-10, Pt. 2), 481-4) são dissolvidos em15 ml de NMP e agitados a 80°C por 72 h. Em seguida, a mistura reacional éderramada em 150 ml de acetona e o precipitado é separado do líquido so-brenadante. O resíduo é submetido a refluxo por 1 h em 60 ml de acetonacoletado por meio de filtração e seco sob alto vácuo para obter 3,55 g docomposto de fórmula<formula>formula see original document page 46</formula>

EM (ES+): m/z 383 (M2+). UV/VIS [nm] (água): λι 567, X2 615.

Exemplo A5:

Etapa 1: Para uma solução de 61,32 g de 1-(3-aminopropil)-imidazol, 5,92 g de hidróxido de lítio e 1,48 g de Cu(I)CI em 150 ml de água,100 g de 1-amino-4-bromoantraquinona-2-sulfonato de sódio (RN 6258-06-6)são adicionados por um período de 15 minutos. A mistura reacional é agita-da por 30 minutos a 65°C e em seguida, por 1 h a 85°C. Após a solução azulresultante ter sido esfriada até temperatura ambiente 75 ml de ácido clorídri-co concentrado são adicionados. O precipitado resultante é filtrado, suspen-so em 200 ml de acetona e agitado por 1h. Após filtração o produto bruto ésuspenso em 500 ml de água e dissolvido por adição de 19,98 g de uma so-lução de hidróxido de sódio a 4 molar. Em seguida, 18 g de cloreto de sódiosão adicionados e o precipitado resultante é filtrado e seco para produzir44,23 g do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 46</formula>

EM (ES-): m/z 425 (M"). UV/VIS [nm] (água): λι = 591, X2 = 633.

Etapa 2: Para uma suspensão de 30,78 g do composto de fór-mula (105a) em 300 ml de água 34 ml de solução de hidróxido de sódio (30%) são adicionados. A mistura é aquecida a 80°C e uma solução de 16,31 gde glicose em 90 ml de água é adicionada gota a gota por um período de 40minutos. Após 30 min a suspensão é resfriada até temperatura ambiente efiltrada. A torta de prensa é agitada em 450 ml de uma solução de hidróxidode sódio a 4 molar, filtrada fora e lavada com água. O resíduo é seco em um< forno a vácuo a 50°C para produzir 19,69 g do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 47</formula>

EM (ES+): m/z 347 (M+1). UV/VIS [nm] (água/acetonitrila 1:1): λ^ 569, X2612.

Etapa 3: 1,28 g do composto de fórmula (105b) e 0,73 g de dis-sulfeto de bis(2-(2- bromoacetamido)etila) (RN 697755-79-6) são dissolvidosem 20 ml de DMF e agitados por 3 dias a 40°C. A solução azul-escura é en-tão gotejada lentamente em 500 ml de acetona sob agitação vigorosa. Oprecipitado é filtrado, lavado com 100 ml de acetona e seco em um forno avacuo a 50'C para produzir 0,935 g do composto de formula

<formula>formula see original document page 47</formula>

EM (ES+): m/z 463 (M2+). UV/VIS [nm] (água/acetonitrila 1:1): X1 571, X2 609.

Exemplo A6:

Etapa 1: Uma mistura de 5,00 g de Azul Ácido 25 I.C. (RN 6408-78-2), 7,93 g de hidróxido de potássio e 20 ml de Ν,Ν-dimetil-etanolamina éagitada sob temperatura ambiente por 2 h. Em seguida, a mistura reacionalé derramada em 200 ml de água e o precipitado resultante é coletado pormeio de filtração. O sólido é agitado em 200 ml de água por 30 min, em se-guida, filtrado e seco sob vácuo a 60°C para obter 1,69 g do composto defórmula<formula>formula see original document page 48</formula>

EM (ES+): m/z 402 (M+1). UV/VIS [nm] (água/acetonitrila 1:1): I1 = 554, X2 =591.

Etapa 2: 0,50 g do composto de fórmula (106a) e 0,29 g do dis-sulfeto de bis(toluolsulfonato) de (2-hidroxietila) (RN 69981-39-1) são dissol-vidos em 3 ml de NMP e agitados a 40°C por 72 h. Em seguida, a mistura éagitada por 72 h adicionais a 50°C. A seguir a mistura reacional é gotejadaem 200 ml de éter terc-butil-metílico. O precipitado é separado por meio defiltração, dissolvido novamente em 3 ml de NMP e precipitado por meio degotejamento da solução em 50 ml de éter terc-butil-metílico. Após filtração, oproduto é seco sob vácuo para obter 0,32 g do composto de fórmula

Exemplo A7:

Etapa 1: 1,43 g de 1-(2-cloroacetamido)-antraquinona (RN20149-91-1) e 6,46 g de imidazol são misturados em 10 ml de o-diclorobenzeno e agitados a 110°C por 1h. A mistura reacional é resfriadaaté a temperatura ambiente e derramada em 1L de água sob agitação. Oprecipitado é filtrado, lavado com água e seco sob vácuo a 60°C para produ-zir 1,30 g do composto de fórmula

<formula>formula see original document page 48</formula><formula>formula see original document page 49</formula>

EM (ES+): m/z 332 (M+1). UVA/IS [nm] (água/acetonitrila 1:1): Xmax 394.Etapa 2: 1,28 g do composto de fórmula (107a) e 0,726 g de dissulfeto debis(2-(2-bromoacetamido)etila) (RN 697755-79-6) são misturados em 5 mlde dimetilformamida e agitados a 60°C por 24 h. A mistura reacional é der-ramada em 150 ml de acetona sob agitação. O precipitado é filtrado e lavadoduas vezes com 100 ml de acetona. A torta de filtro é seca sob vácuo a 50°Cpara produzir 1,72 g do composto de fórmula(107)

<formula>formula see original document page 49</formula>

EM (ES+): m/z 448 (M2+). UVA/IS [nm] (água): Àmax = 395.Exemplo B/ Exemplos de Aplicação:

A fixidez à lavagem do cabelo tingido é analisada pela Escala deCinza, de acordo com pigmentos orgânicos industriais por Herbst & Hunger,2a. ed. ingl. S. 61) Nr 10: DIN 54 001-8-1982, ,,Herstellung und Bewertungder Aenderung derFarbe", ISO 105-A02-1993.

Nos seguintes exemplos de aplicação são usadas composiçõesdentro das definições dadas abaixo:

Solução 1 (loção permanente, pH 8,2):

Água, Tioglicolato de Amônio, Bicarbonato de amônio, Etoxidiglicol,Hexileno Glicol, Ácido Tioglicólico; Ácido Tioláctico, Óleo de Ricino Hidroge-nado PEG-60, Glicina, Ácido Etidrônico, lsoceteth-20, Polissilicone-9, Copo-límero de Estireno/PVP, Trideceth-12, Amodimeticona1 Cloreto de Cetrimô-nio, Hidróxido de Amônio, Poliquatérnio-6, Álcool Isopropílico, Álcool desna-turado, Simeticona1 Perfume.

Solução 2 (fixação permanente, pH 3,9):

Basedo em:

Água, Peróxido de Hidrogênio, Propileno Glicol, LaurildimônioHidroxipropil Proteína de Trigo Hidrolisada1 de hidroxipropil laurildimônioPEG-5 Cocamida1 Cocoanfoacetato de Sódio, Poliquatérnio-35, Coco-Betaína, Acetaminofen, Ácido Fosfórico, Cloreto de Sódio, PerfumeSolução 3 (Solução de tingimento):

0,1 % do corante é dissolvido em uma solução a 10% de umtensoativo não-iônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado em pH 9,5 usan-do ácido cítrico ou monoetanolamina.

Exemplo de Aplicação B1:

0,1%, em peso de solução de material colorante consistindo nocomposto de fórmula (102) em água é aplicado no cabelo seco (fios de ca-belo dois louros, dois louros médios, dois castanhos e dois danificados) àtemperatura ambiente e deixadapermanecer por 20 minutos sob temperaturaambiente. Em seguida, os fios são enxaguados sob água de torneira (Tem-peratura da água: 37°C +/- 1°C ; vazão de água: 5-6 l/min.) e secos 12 horas.

Fixidez à lavagem: 10 χ lavados com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 50</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B2:

Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada no cabelo lavadocom xampu (fios de cabelo dois louros, dois louros médios, dois castanhos edois danificados) à temperatura ambiente e deixada permanecer por 10 mi-nutos. Em seguida, os fios são enxaguados sob água de torneira (Tempera-tura de água: 37°C +/- 1°C ; vazão de água: 5-6 l/min.), e os fios secos comtoalha são tratados com 0,1% em peso, de solução de material colorante deexemplo B1, deixados permanecer por 20 minutos, e em seguida, enxagua-dos sob água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C ; vazão deágua: 5-6 l/min.). Em seguida, os fios secos com toalha são tratados com asolução 2 (fixação permanente) à temperatura ambiente e deixadapermane-cer por 10 min. Em seguida, os fios são enxaguados sob água da torneira(Temperatura da água: 37°C +/- 1°C ; vazão de água: 5-6 l/min.) e secos 12horas à temperatura ambiente.

Fixidez à lavagem: 10 χ lavados com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 51</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B3:

40 mg de composto da fórmula (104) são dissolvidos em 8 g deetanol e em seguida, 32 g de solução de "plantaren" (10% em água com pH= 9,5) são adicionados: Essa solução de tingimento azul é aplicada no cabe-lo seco (fios de cabelo dois louros, dois louros médios, e dois danificados) àtemperatura ambiente e deixada permanecer por 20 minutos à temperaturaambiente. Em seguida, os fios são enxaguados sob água de torneira (Tem-peratura da água: 37°C +/- 1°C ; vazão de água: 5-6 l/min.) e secos 12 horas.

Fixidez à lavagem: 10 χ lavados com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 51</column></row><table>Exemplo de Aplicação B4:

Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada no cabelo lavadocom xampu (fios de cabelo, dois louros, dois louros médios, e dois danifica-dos) à temperatura ambiente e deixada permanecer por 10 min. Em seguida,os fios são enxaguados sob água de torneira (Temperatura da água: 37°C+/- 1°C ; vazão de água: 5-6 l/min.), e os fios secos com toalha são tratadoscom 0,1%, em peso de solução de material colorante de exemplo B3, deixa-dos permanecer por 20 minutos e então enxaguados. Em seguida, os fiossecos com toalha são tratados com a solução 2 (fixação permanente) sobtemperatura ambiente e deixadapermanecer por 10 minutos. Em seguida, osfios são enxaguados sob água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/-1°C ; vazão de água: 5-6 l/min.) e secos 12 horas sob temperatura ambiente.

Fixidez à lavagem: 10 χ lavados com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 52</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B5:

0,1%, em peso de solução de material colorante consistindo emcomposto de fórmula (105) em água é aplicado no cabelo seco (fios de ca-belo dois louros, dois louros médios, e dois danificados) à temperatura am-biente e deixadapermanecer por 20 minutos à temperatura ambiente. Emseguida, os fios são enxaguados sob água de torneira (Temperatura da á-gua: 37°C +/- 1°C; vazão de água: 5-6 l/min.) e secos 12 horas.Fixidez à lavagem: 10 χ lavados com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 52</column></row><table>Exemplo de Aplicação B6:

Uma solução de tioglicolato de amônio a 2% (pH ajustado comAmônia e Ácido cítrico em 8) é aplicada no cabelo lavado com xampu (fiosde cabelo dois louros, dois louros médios, e dois danificados) à temperaturaambiente e deixadapermanecer por 10 min. Em seguida, os fios são enxa-guados sob água de torneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C ; vazão deágua: 5-6 l/min.), e os fios secos com toalha são tratados com 0,1%, em pe-so de solução de material colorante de exemplo B5, deixados permanecerpor 20 min e então enxaguados. Em seguida, os fios secos com toalha sãotratados com a solução 2 (fixação permanente) à temperatura ambiente, edeixados permanecer por 10 min. Em seguida, os fios são enxaguados sobágua de torneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1 °C ; vazão de água: 5-6l/min.) e secos 12 horas à temperatura ambiente.

Fixidez à lavagem: 10 χ lavados com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 53</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B7:

50 mg do composto de fórmula (101) e 1 g de acetato de potás-sio são dissolvidos em 50 g de água: Essa solução de tingimento azul é apli-cada no cabelo seco (fios de cabelo dois louros, dois louros médios, e doisdanificados) à temperatura ambiente, e deixada permanecer por 20 minutosà temperatura ambiente. Em seguida, os fios são enxaguados sob água detorneira (Temperatura da água: 37°C +/- 1°C; vazão de água: 5-6 l/min.) esecos por 12 horas.

Fixidez à lavagem: 10 χ lavados com xampu.

Resultados:<table>table see original document page 54</column></row><table>

Exemplo de Aplicação B8:

Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada no cabelo lavadocom xampu (fios de cabelo dois louros, dois louros médios, e dois danifica-dos) à temperatura ambiente e deixadapermanecer por 10 minutos. Em se-guida, os fios são enxaguados sob água de torneira (Temperatura da água:37°C +/- 1°C ; vazão de água: 5-6 l/min.), e os fios secos com toalha sãotratados com 0,1%, em peso de solução de material colorante de exemploB7 deixados permanecer por 20 minutos e então enxaguados. Em seguida,os fios secos com toalha são tratados com a solução 2 (fixação permanente)sob temperatura ambiente e deixadapermamencer por 10 minutos. Em se-guida, os fios são enxaguados sob água de torneira (Temperatura da água:37°C +/- 1°C ; Vazão de água: 5-6 l/min.) e secos 12 horas à temperaturaambiente.

Fixidez à lavagem: 10 χ lavados com xampu.

Resultados:

<table>table see original document page 54</column></row><table>

Claims (15)

1. Método de tingimento de fibras contendo queratina, o qualcompreende tratar a fibra com pelo menos um corante de sulfeto de fórmula <formula>formula see original document page 55</formula> seus sais, isômeros, hidratos e outros solvatos, em queR1, R2, R3 e R4, um independentemente do outro, são, hidrogênio; C1-C2oalquila; C1-C2OaIcoxi; C3-C6Cicloalquila; halogênio; NO2; OH; SH; ou umradical de fórmula <formula>formula see original document page 55</formula> em queR5 é hidrogênio; ou Ci-C20alquila;R6, R7 e Re, um independentemente do outro, são hidrogênio, CrC2oalquila,C4-C12cicloalquila, C6-Ci3aralquila; fenil-CrC5alquila; ou R6 e R7 juntamentecom o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel heterocíclico de C4-C-i2-membros que poderá ser interrompido por um ou mais de um grupo -O-ou -NH-;Y1 é C-i-C-ioalquileno; C5-Ci0cicloalquileno; C5-Cioarileno; ou C5-Cioarileno-(CrCioalquileno);T1 é um radical de fórmula (1b) <formula>formula see original document page 55</formula> ou -O-(X3)s;Q1 é um birradical catiônico de um grupo saturado, aromático ouheteroaromatico; ou um radical de fórmula (1c) <formula>formula see original document page 55</formula> Z1 é-C(O)-; -(CH2CH2-O)1-S-; -C(O)O-; -OCO-; CON(R9)-; -X4-CON(R9)-; -(R9)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; ou -S(O)2-;R9, R-ιο e Rn cada um, independentemente do outro, são hidrogênio; C1-C14alquila; C2-Ci4alquenila; C6-Cioarila; Ce-Cioaril-C1-Cioalquila; ou CrCioalquil(C5-Cioarila);X1, X2, X3 e X4 um, independentemente do outro, são C1-C-Iealquileno; -(CO)-Ci-Ciealquileno Ci-Ci8arileno; C6-C18arileno-CrCi2alquileno; ou(OCH2CH2)n-O-;η é um número de 1 a 5;p, r, s, t e u, um, independentemente do outro, são um 0 ou 1;m é 1; ou 2;U é hidrogênio, se m for 1; eU é a ligação direta, se m for 2.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, no qualYi é C-i-C-ioalquileno; ou C5-C10cicloalquileno.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, no qualYi é Ci-C5alquileno.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-3, no qualT1 é um radical bivalente de fórmula (1b) <formula>formula see original document page 56</formula> em queR12 é hidrogênio; ou CrC5alquila;X3 é C-i-C-i2alquileno;ρ e s são 0; ou 1; eo asterisco * indica a ligação ao resíduo antraquinona; eo asterisco ** indica a ligação a Q1.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-4, no qualQ1 é um radical bivalente de fórmulas<formula>formula see original document page 57</formula> em queD, E, G1 J e L, que são idênticos ou diferentes, são selecionados de átomosde carbono, oxigênio, enxofre ou nitrogênio; eR-I3 e Ru, um independentemente do outro, são hidrogênio; halogênio; CrC^alquila; fenila, que é não-substituída ou substituída por CrC5alquila ouCrC5alcóxi; um radical ácido carboxílico; um radical ácido sulfônico; hidróxi;nitrila; CrCualcóxi; ou (poli)-hidróxi-C2-C4-alcóxi;An é um ânion; eo asterisco * indica a ligação aT-\ eZ-\.

6. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 4, no qualQ1 é um radical bivalente de fórmula <formula>formula see original document page 57</formula> ou um radicalde fórmula <formula>formula see original document page 57</formula> em queR10 e R11, um independentemente do outro, são hidrogênio; ou CrC5alquila;eη é um número de 1 a 3.

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-6, em quem é 2.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-7, o qual compreende tratar a fibra com pelo menos um corante de sulfeto defórmula<formula>formula see original document page 58</formula>é um radical de fórmula *—N-<formula>formula see original document page 58</formula>-X2-"; ou -O-(X2)s;R1 é hidrogênio; CrC2oalquila; NH2; ou hidróxi; eR-12, Q1, Z1, Y1, X2, per são definidos como na reivindicação 1.

9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, o qual compreende tratar a fibra com pelo menos um corante de sulfeto defórmula<formula>formula see original document page 58</formula><formula>formula see original document page 59</formula>

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-9, no qual o tingimento é realizado na presença de um agente de redução.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10, no qual o agentede redução é selecionado de ácido tioglicólico ou sais destes, monotioglico-Iato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina,ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bis-sulfito de sódio, metabissulfito de sódio e hidroquinona.

12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-11,o qual compreende tratar a fibra contendo queratina:a) opcionalmente com um agente de redução, eb) pelo menos um único corante de sulfeto de fórmula (1), conforme definidona reivindicação 1, ec) opcionalmente com um agente de oxidação.

13. Composição de tingimento para cabelo que compreende:(a) 0,001 a 5 de pelo menos um corante de fórmula (1), como defi-nido na reivindicação 1;(b) 1 a 40% em peso de um solvente; e(c) 0,01 a 20% em peso de um adjuvante.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, na forma de umxampu, condicionador, gel ou emulsão.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, a qualcompreende pelo menos um único corante de fórmula (1), como definido nareivindicação 1, e um corante direto e/ou um corante reativo.