BRPI0608422B1

BRPI0608422B1 - soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor, seus usos e processo de produção

Info

Publication number: BRPI0608422B1
Application number: BRPI0608422A
Authority: BR
Inventors: Pedrazzi Reinhard
Original assignee: Archroma Ip Gmbh; Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 2005-02-18
Filing date: 2006-02-14
Publication date: 2018-12-18
Also published as: BRPI0608422A2; KR20070106001A; CN101120067A; EP1863885A2; NO20074033L; TW200639220A; JP2008530327A; WO2006087328A2; HK1117559A1; WO2006087328A3; ES2528270T3; US20080264297A1; EP1863885B1; CN101120067B

Abstract

solução de corante concentrada. a presente invenção refere-se a soluções de corante aquosas concentradas que compreendem um ou mais corantes cationizáveis, um ácido orgânico e água são úteis para tingimento e/ou impressão de substratos orgânicos e para produzir tintas de impressão a jato de tinta.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para SOLUÇÕES DE CORANTE AQUOSAS LÍQUIDAS CONCENTRADAS ESTÁVEIS SOB ARMAZENAGEM E ESTÁVEIS À COR, SEUS USOS E PROCESSO DE PRODUÇÃO.

A presente invenção refere-se a uma solução de corante líquida aquosa concentrada estável sob armazenagem e estável à cor e, mais particularmente, a uma solução de corante aquosa concentrada estável sob armazenagem sem qualquer teor solubilizador. A invenção adicionalmente refere-se ao uso da solução de corante concentrada da presente invenção, se apropriado, após diluição com água, especialmente para tingimento e impressão de papel, incluindo cartão e papelão.

Tingimento e impressão industrial são tipicamente realizados em um meio aquoso. Corantes pulverulentos têm de, consequentemente, primeiro ser dissolvidos em água na maioria das vezes aquecida ou quente para que sejam utilizáveis para impressão e tingimento.

Sistemas de dosagem desenvolvidos para essa finalidade utilizam métodos de pesagem ou volumétricos para controlar a adição de corantes dosados e exigem soluções de corante estáveis em vez de pós e grânulos.

Essas soluções de corantes têm a vantagem de que elas são facilmente dosáveis, não fazem pó e não exigem operações de dissolução dispendiosas.

As soluções devem possuir estabilidade ótima, de modo que não se precipitam durante transporte ou armazenagem. Tipicamente, as soluções devem ser estáveis por um período prolongado entre zero(0) e cinco (5) graus Celsius (°C), mas também em torno de 50°C. Similarmente, soluções congeladas devem permanecer estáveis após derramamento e não devem apresentar quaisquer problemas de estabilidade durante bombeamento. Precipitados podem causar disrupções nos sistemas de bombeamento ou dosagem e levam a interrupções de máquina inaceitáveis e limpeza e manutenção dispendiosas.

JP 06-306304 refere-se a uma solução aquosa de um corante solúvel em água que é purificada com uma membrana de osmose inversa produzida de polibenzimidazolona que apresenta uma taxa de rejeição pela

Petição 870180145455, de 29/10/2018, pág. 5/16 u

membrana de 66% ou menor e, por conseguinte, um auxiliar de dissolução de corante é adicionado à solução. Esse auxiliar de dissolução de corante consiste essencialmente em uma solução de 80 g de uréia fundida agitada em um litro de água destilada compreendendo 50 g de etanol.

GB1438118 refere-se a dispersões aquosas de azocorantes livres de grupos solubilizadores de água que são preparadas por meio de acoplamento, na presença de um agente de dispersão aniônico em quantidade de 20 a 500%, do peso teórico de matéria corante.

EP0224910 refere-se a um processo para preparação de uma composição de tinta à base aquosa para uso em impressores à jato de tinta, em que a solubilidade de corantes ácidos eleva-se no meio ácido além daquela de outra maneira obtenível, devido à presença do composto de alcanolamônio ou composto de cátion amida.

EP0021619 refere-se a um método de produzir uma solução a15 quosa concentrada de um corante contendo um ou mais grupos ácido sulfônico que compreendem intimamente contatar uma primeira fase aquosa compreendendo uma solução ácida do corante com uma fase orgânica que compreende uma solução, em um solvente orgânico inerte imiscível em água, de uma amina que apresenta uma maior afinidade ao solvente do que em relação a água, extraindo desse modo ânion corante da fase aquosa para a fase orgânica formando uma solução do sal de amina do corante no solvente orgânico, e intimamente contatar a fase orgânica com uma segunda fase aquosa que compreende uma solução aquosa de uma base que apresenta maior afinidade a água do que ao solvente orgânico e apresenta um pH maior que a primeira fase aquosa, extraindo desse modo ânion corante da fase orgânica para a segunda fase aquosa para formar uma solução aquosa concentrada do sal do corante e a base.

Um problema de soluções aquosas de corante conhecidas é as grandes quantidades de solubilizadores adicionados, as quais levam a um 30 alto teor de carbono nos efluentes industriais ou de fábricas de papel. Esses levam a efluentes de alto teor de carbono orgânico total (TOC) e demanda química de oxigênio (COD), e portanto, causa elevados custos de tratamento com água. É, consequentemente, um objetivo da presente invenção proporcionar uma solução de corante aquosa concentrada para cuja preparação o corante não tem de ser isolado e secado (altos custos de energia!) e a qual inclui pouco ou nenhum solubilizador.

Verificou-se recentemente que uma solução de corante aquosa concentrada sem adição de solubilizadores é estável sob armazenagem quando o corante não é isolado (solução de processo) mas ultrafiltrado (nanofiltrado) para concentrá-lo e livrá-lo de íons cloreto supérfluos e da dessalgação, e concentração é feita sob temperaturas moderadas, o pH da solução 10 resultante sendo ajustado em um valor em torno de pH = 3. As soluções líquidas de corante assim obtidas não são apenas estáveis sob armazenagem mas também estáveis à cor, isto é, a cor não se altera durante armazenagem. Alternativamente, com resultados similares, corante pulverulento ou granulado pode ser redissolvido em lugar de uma solução de processo que 15 está sendo usada, e em seguida ultrafiltrado (nanofiltrado) para concentrá-lo e livrá-lo de íons cloreto supérfluos.

As soluções de corante aquosas líquidas concentradas da presente invenção compreendem um ou mais corantes cationizáveis, um ácido orgânico e/ou ácido inorgânico e água e apresentam uma fração de íon clo20 reto no máximo equimolar com base no corante presente na solução.

Soluções de corante aquosas líquidas concentradas preferidas da presente invenção compreendem:

(i) um ou mais corantes cationizáveis de fórmula (I):

onde Bi e B₂ são, independentemente -OH e NH₂ e D₃ = H ou um radical de fórmula

R₆, R7, Re ou Rg são independentemente H ou -SO₃H e M_a ou Mb independentemente apresentam

M10, onde

MíéH,

M₂ é -(CH₂)₃)N(CH₃)_2l

M₃é-(CH₂)₂)N(CH₂CH₃)₂, os significados de Μ_Ί a

--CH₂CH“N

M₄ é

NH,

M₇é

Ms é ch₃ . ZCH₃

N

Mg é

N ^CH₃

M10 é -(CH2)2NH2 e

R_a ou R_b independentemente apresentam os significados de Ri a R5

R1 é H,

R2 é

R3 é

R₄ é CN,

R5 θ

onde A' é um ânion não-colorido que é o ánion de um ácido orgânico e/ou o ânion de um ácido inorgânico e (ü) (iii) (iv) um ácido orgânico e/ou um ácido inorgânico e água e apresentando uma fração de íon cloreto no máximo equimolar com base no corante presente na solução.

Os corantes de fórmula (I) são conhecidos intrinsecamente, e podem ser preparados conforme descritos no DE3715066.

As soluções de corantes de fórmula (I) de alta concentração estáveis sob armazenagem da presente invenção apresentam uma teor de corante de fórmula (I) de até 40% em peso de corante calculados no peso total da solução. Soluções de corante preferidas apresentam um teor de corante 5 na faixa de 5% a 40% em peso de corante ou um teor de corante na faixa de 10% a 40% em peso de corante e, mais preferencialmente, um teor de corante na faixa de 20% a 40% em peso de corante.

As soluções de corante aquosas líquidas concentradas da presente invenção preferencialmente apresentam um teor de cloreto de não 10 mais que equimolar com base no corante presente na solução, o teor de cloreto sendo preferencialmente na faixa de 0,5 a 1 mol equivalente com base no corante presente na solução e, mais preferencialmente, na faixa de 0,8 a 1 mol equivalente com base no corante presente na solução.

As soluções de corante preferidas da presente invenção são á15 cidas e preferencialmente apresentam um pH de 3 mais/menos uma unidade de pH. Preferência muito particular é dada a soluções de corante que apresentam um pH de 3 mais/menos metade de uma unidade de pH, o pH da solução obtido sendo preferencialmente ajustado em um valor na faixa de pH 2,9 a pH 3,1.

As soluções de corantes de fórmula (I) de alta concentração estáveis sob armazenagem da presente invenção poderão também compreender uma pluralidade de corantes cujas fórmulas aproximam-se da fórmula (I).

Ácidos orgânicos preferidos são ácidos da fórmula A(-COOH)_nonde A é Ci-₁₂-alcanila ou Ci.i₂-alquenila que poderá cada uma ser inter25 rompida por átomos de nitrogênio e ou átomos de oxigênio e que poderão cada uma ser adicionalmente substituída por hidroxila ou NR’R (onde R’ e R são independentemente Ci-₆-alcanila ou Ci-₆-alquenila ou Ci-₆hidroxialcanila ou Ci-6-hidroxialquenila, ou fenila não-substituída ou fenila substituída por hidroxil- ou sulfo- ou C-i-i₈-alcanila ou Ci-i₈-alquenila) e com n 30 como um número natural de 1,2 ou 3. N é preferencial mente = 1 ou 2 e mais preferencialmente = 1.

Preferência particular é dada a ácido fórmico, ácido acético, áci do malônico, ácido propiônico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido benzóico, ácido succínico. Ácido acético é o ácido orgânico mais preferido.

Os ácidos inorgânicos preferidos são os ácidos minerais e os oxoácidos inorgânicos. Preferência particular é dada a ácido haloídricos (á5 cido clorídrico é particularmente preferido), oxigênio ácidos dos halogênios (F, Cl, Br e I), oxigênio ácidos de enxofre (mas em particular, ácido sulfúrico) e os oxigênio ácidos de grupo 15 da tabela periódica (de acordo com a recomendação IUPAC 1985) (mas, em particular, aqueles derivados dos elementos nitrogênio e fósforo), mas, em particular, ácido clorídrico, ácido sulfú10 rico, ácido clórico, ácido fosfórico e ácido nítrico, e ácido fosfórico é muito particularmente preferido.

Esses ácidos estarão presentes em um estado parcialmente desprotonado (dissociado), conforme seria esperado de seu valor pK e do valor de pH da solução de corante.

Exemplos de ânions não-coloridos preferidos são cloretos, brometos, sulfatos, bissulfatos, metossulfatos, aminossulfonatos, percloratos, benzenossulfonatos, oxalatos, malonatos, maleatos, acetatos, propionatos, lactatos, succinatos, tartratos, malatos, metanossulfonatos e benzoatos. Mas também ânions complexos tais como, por exemplo, sais duplos de cloreto de 20 zinco e ânions de ácido bórico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido diglicólico e ácido adípico ou produtos de adição de ácido ortobórico com poliálcoois que apresentam pelo menos um grupo cis diol. Esses ânions poderão, naturalmente, também ser trocados, por exemplo, por meios de trocadores tônicos ou reações de precipitação usuais. Os íons podem também ser trocados 25 por diafiltração ou ultrafiltração. Os cloretos e brometos halogenetos são ânions particularmente preferidos e cloreto é mais preferido.

Em princípio, os sais dos ácidos orgânicos e/ou inorgânicos adicionados podem também efetuar a função de ânion. Em uma modalidade particularmente preferida, os ânions são cloretos e o ácido adicionado é áci30 do fosfórico.

A invenção também proporciona um processo para produção das soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob arma zenagem e estáveis à cor, as quais caracterizam-se pelo fato de que uma solução ou suspensão aquosa de pelo menos um corante catiônico bruto seja membrana filtrada, usando uma membrana semipermeável, aplicando uma pressão para remover sais e subprodutos de síntese apresentando pesos moleculares abaixo de 500 e um pouco de água. Esse processo é realizado até que a fração de íon cloreto seja no máximo equimolar com relação ao corante.

Em uma modalidade preferida, o permeato é contínua ou intermitentemente substituído ou suplementado por água ou solução tampão de modo que o volume da batelada altere apenas minimamente, se de qualquer modo. Em outras palavras, a concentração de corante permanece constante ou substancialmente constante. A concentração de corante do permeato não altera por mais de 20% em uma modalidade preferida, por não mais de 10% em processos particularmente preferidos e por não mais de 5% em processos muito particularmente preferidos.

Após essa diafiltração ou ultrafiltração, a solução corante é levada à concentração desejada através de concentração.

As membranas usadas no processo da presente invenção são membranas TFM®, por exemplo, as membranas G10, G20, G50 ou DL5 de GE Osmonics Desal(GE Osmonics Inc., 5951 Clearwater Dríve, Minnetonka, Minnesota 55343, Estados Unidos), das quais a membrana DL é particularmente preferida.

Em uma versão adicional preferida, os contra-íons do corante catiônico são trocados, ou adicionalmente ânions adicionados, antes de diafiltração. Os ânions recentemente adicionados significam que os ânions originais são facilmente removíveis por meio de ultrafiltração ou diafiltração. Os contra-íons das funções catiônicas são trocados por haletos em uma modalidade particularmente preferida e por cloreto em uma modalidade muito particularmente preferida.

A presente invenção adicionalmente proporciona um processo para a produção de soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor de corante catiônicos através de ultrafiltração da solução ou suspensão aquosa do corante bruto.

A presente invenção adicionalmente proporciona soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor obteníveis pelo processo desta invenção.

Ultrafiltração ou diafiltração da solução de reação que é obtida conforme os exemplos de DE3715066, embora a matéria corante não seja isolada, pode ser usada para tornar a solução de reação livre de adições adicionalmente, indesejáveis. Livre de adições indesejáveis deve-se entender como significando em particular que, após ultrafiltração ou diafiltração, 10 as soluções compreendem menos de 1% em peso e preferencialmente menos de 0,5% em peso de materiais adicionais. Materiais indesejáveis adicionais são, em particular, sais inertes e eletrólitos que têm sido usados para neutralizar e/ou salgar o corante, procede do estágio de síntese e são transportados juntamente na solução ou suspensão de síntese. Sais de metais 15 alcalinos ou metais alcalino-terrosos, por exemplo, amônio, cloreto de magnésio, sulfato de magnésio, bissulfato de magnésio, cloreto de sódio, sulfato de sódio, bissulfato de sódio, cloreto de potássio, sulfato de potássio ou bissulfato de potássio, especialmente cloreto de sódio, não devem estar presentes em excesso, isto é, em uma quantidade maior do que em uma quan20 tidade equimolar.

O processo da presente invenção preferido compreende as seguintes etapas:

Uma primeira etapa de ultrafiltração/diafiltração da solução de reação aquosa que contém 5% a 13% em peso da substância de fórmula (I), 25 preferencialmente 8% a 11% em peso, sob um pH entre 5,5 e 6,5, e preferencialmente 5,9 e 6,1, sob uma temperatura entre 20 e 50 graus Celsius e preferencial mente entre 30 e 35 graus Celsius.

A ultrafiltração/diafiltração é preferencialmente processada em uma temperatura continuamente crescente até que não mais de 35 graus 30 Celsius sejam atingidos. A ultrafiltração é realizada sob uma taxa de diafiltração de cerca de 2, mas pelo menos até que a fração de íon cloreto seja equimolar ou um pouco menos equimolar. A ultrafiltração é preferencialmen10 te não realizada sob temperaturas acima de 35 graus Celsius.

Uma etapa adicionai compreende concentração da solução até uma concentração não maior que 40% em peso do corante de fórmula (I), mas pelo menos até 20% em peso do corante de fórmula (I). A taxa de concentração é de cerca de 1,5 ou até a concentração desejada. A concentração é preferencialmente realizada sob uma temperatura constante entre 30 e 35 graus.

O pH é ajustado na terceira etapa. Imediatamente após a diafiltração e concentração, a fração de íon cloreto é ajustada em não mais que a fração equimolar, com base na molécula de corante de fórmula (I), através da adição de ácido clorídrico. Posteriormente, o pH é ajustado com um valor de ácido orgânico e/ou um ácido inorgânico a pH 3 mais/menos um pH, preferencialmente a valor de pH 3 mais/menos 0,5 pH. O pH é mais preferencialmente ajustado entre pH 2,9 a pH 3,1. Ácidos preferidos para ajustar o pH incluem os ácidos inorgânicos e/ou orgânicos acima mencionados, mas em particular, os seguintes ácidos; ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético ou ácido láctico.

Um dos ácidos mencionados pode também ser usado para ajustar o pH diretamente, sem adição de ácido clorídrico, nesse caso adiciona-se a quantidade exigida do ácido orgânico e/ou ácido inorgânico. Em princípio, o ácido orgânico pode também ser adicionado antes ou durante a ultrafiltração/diafiltração.

Por preferência as soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor de acordo com a invenção são livres ou substancialmente livres de agentes de dispersão diferentemente dos ácidos orgânicos identificados acima.

Bem como os ácidos orgânicos solúveis em água identificados, as soluções de corante da presente invenção poderão compreender biocidas.

Qualquer biocida é adequado. Mas preferência é dada a biocidas que apresentam aprovação de FDA. Qualquer biocida capaz de controlar o crescimento de bactérias Gram-positivas ou Gram-negativas, lêvedos

- L ou fungos pode ser usada nas soluções da presente invenção. Biocidas adequados são, por exemplo, derivados de 3-tiazolona, os quais são, por exemplo, alquilados e/ou clorados ou usados como misturas. Tipicamente, biocidas são adicionados em uma quantidade de até 0,15% em peso mediante composição produzida prontamente.

As soluções concentradas podem também ser diluídas novamente com água antes de serem usadas para tingimento. As soluções concentradas podem também ser sombreadas com corantes adicionais antes de uso. Mas as soluções concentradas podem também ser usadas para sombreamento de outros corantes.

Corantes especialmente úteis para sombreamento ou para ser sombreados incluem todos os corantes que o índice de Cor identifica como I.C. Amarelo Básico ou I.C. Vermelho Básico ou I.C. Castanho Básico ou I.C. Azul Básico ou I.C. Violeta Básico, e especialmente um ou mais dos seguintes corantes podem ser usados para sombreamento: I.C. Castanho Básico 23 ou I.C. Vermelho Básico 12 ou I.C. Azul Básico 1 ou I.C. Vermelho Básico 14 ou I.C. Violeta Básico 10 ou I.C. Azul Básico 26.

Corantes de fórmula (II) e/ou de fórmula (III) são similarmente úteis para sombreamento ou para ser sombreados.

As soluções concentradas podem também ser usadas para corantes de sombreamento castanho de fórmula (II), ou as soluções concentradas podem ser sombreadas com corantes de fórmula (II).

Os corantes de fórmula (II) apresentam as seguintes estruturas:

onde cada A é independentemente -NH- ou -O-,

B é um grupo polivalente ou átomo, n’ e n são números naturais e a soma total de n’ e n é > 2, m é um número natural > 0,

CC é um grupo que apresenta a fórmula (Ci) ou (c₂)

onde cada R_w é independentemente H; Ci-₄alquila; Cs-ecicloalquila; fenila, benzila ou feniletila, cada Rw é independentemente H; -OH ou Ci-₄alquila cada T é independentemente H; -CN-; -COOR15; CONR₁₆Ri₇;

G é H; -R11NHR12 ou -RnNR^Ru, onde

R11 é Ci.₆alquileno ou C2-6alquenileno,

R12 e R13 são independentemente H; Ci.₆alquila não-substituída; C₂-6alquila substituída por OH, CN ou halogênio; fenil-Ci-₃alquila, onde 0 radical fenila é opcional e isoladamente, duplamente ou triplamente substituído por substituintes selecionados do grupo que consiste em cloro, Ci.₄alquila ou Ci_₄alcóxi: C₅-6Cicloalquila não-substituída ou C₆.₆cicloalquila isoladamente, duplamente ou triplamente substituída por grupos Ci.₄alquila,

Ri₄ tem 0 significado como para R12 ou Ri₃ ou um átomo de hidrogênio,

R15 é radical Ci.₆alquila ou radical fenil-Ci-₃alquila,

Rie e Hi7 são independentemente H ou um radical Ci^alquila, λ 5

Ris é em cada ocorrência independentemente H; radical Cv₄alquila; -NRigR-i7^-(CH2)2-₄“NRi6Ri7 ou -CONRigR^,

R19 é um radical Ci.₄alquila ou um radical hidróxi-Ci.₄alquila,

R20 é -S- ou -O-,

R21 é um átomo de hidrogênio ou um radical Ci.₄alquila e

An é um ânion não-colorido, com às condições de que (i) a soma total de n’, n e m é menor que o número de valências de B, (ii) quando a soma total de n’ e n” = 2, então m é > 1, (iiii) quando a soma total de n’ e n^!l = 3 e A = NH, então m > 1, um ácido orgânico e água,

As soluções de corantes de fórmula (II) de alta concentração estáveis sob armazenagem da invenção poderão também compreender uma pluralidade de diferentes corantes cujas fórmulas aproximam-se da fórmula (II).

Em corantes de fórmula (II) preferidos, L é um substítuinte de fórmula

Em corantes mais preferidos, o grupo CC é um substítuinte de fórmula

An ^ch ₃

Preferencialmente, B é um grupo B’C[(CH₂)o-₄]i-₄ ou B é um dos grupos -[-(CH₂)i-₄-O-(CH₂)i.₄]₄C ou [-(CH₂)i-3-O-(CH₂)i-3-O-(CH₂)-i-3]4C ou [-(CHsh-s-O-í^ [(-CH^^hNtCH^^Nfl-CH,)^],.

É particularmente preferível que B seja um átomo de carbono.

Compostos de fórmula (II) particularmente preferidos apresentam a fórmula (lia)

N cc u_ — n onde

CC é um substituinte de fórmula (Ci) ou (c₂) e n^H é 1,2, 3 ou 4 com às condições de que quando n = 1, então B é C(CH₂OH)₃, quando n = 2, então B é C(CH₂OH)₂, quando n = 3, então B é C(CH₂OH), quando n = 4, então

B é C; [-(CH₂)_M-O-(CH₂)^]₄C; [-(CH₂)_V3-O-(CH₂),.3-0-(0H₂)_V3]₄C; [-(CH^vs-O-ÍCHá^s-O-íCH^vrO-ÍCH^i^Cou [(-CH^^IsNÍCH^mNI-CH,),.,],.

Preferência muito particular é dada a compostos de fórmula (Ha), onde CC é um substituinte de fórmula (ci) ou (c₂) e n é 1,2, 3 ou 4, com às condições de que quando n = 1, então B é C(CH₂OH)₃ quando n“ = 2, então B é C(CH₂OH)₂, quando n = 3, então B é C(CH₂OH), quando n = 4, então B é C.

As soluções concentradas podem também ser usadas para corantes de sombreamento castanho de fórmula (III), ou as soluções concentradas podem ser sombreadas com corantes de fórmula (III).

Os corantes de fórmula (III) apresentam a seguinte estrutura:

I i

I

onde

R¹, R² ou R³ são independentemente H, CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇, Í-C3H7, n-C₄H9, Í-C4H9, sec-C₄H9,

Rⁿ é -C2H4-, -CaHe-, -CH(CH₃)CH₂- ou -C₄H₆Y é hidrogênio ou nitro, q é 1 ou 2.

Os corantes de fórmula (II) são conhecidos e podem ser preparados conforme descritos no W002/062902. Os corantes de fórmula (III) são conhecidos e podem ser preparados conforme descritos no EP162409 ou EP1352928.

Sombreamento pode ser efetuado nas razões de 2% a 98% em peso (com base no corante) de um corante de fórmula (I) e 98% a 2% em peso (com base no corante) de um corante de sombreamento, isto é, por exemplo, nas razões 2,0/98,0; 2,5/97,5; 12,5/87,5; 22,5/77,5; 32,5/67,5; 42,5/57,5; 50,0/50,0; 57,5/42,5; 67,5/32,5; 77,5/22,5; 80,0/20,0; 87,5/12,5; 90,0/10,0; 95,0/5,0; 97,5/2,5; ou 98,0/2,0.

As soluções de corante concentradas da presente invenção são usadas, em particular, se apropriado após diluição com água, para tingir e imprimir papel, incluindo papelão e cartão, esses materiais sendo tingíveis, por exemplo, na polpa, através de revestimento ou imersão. Além disso, tal formulação líquida pode também ser usada para um processo de tingimento contínuo ou em batelada para materiais têxteis, especialmente celulose. As soluções de corante concentradas da presente invenção podem ser usadas como uma base para produzir tintas para jato(s) de tinta ou outras tintas e combinações para a impressão não-impacto de substratos tal como papel ou têxteis. As formulações da presente invenção podem também ser usadas sem modificação adicional para a impressão não-impacto de substratos tal como papel ou têxteis.

As preparações de corante da presente invenção podem também ser usadas para tingimento e tintagem de madeira. A madeira pode ser na forma de artigos, tais como tigelas, pratos, brinquedos, mas também ripas e vigas, e também na forma de aparas, pedaços de madeiras ou material feito de papel reciclado. Partes de construções podem similarmente ser tratadas com as preparações de corante da presente invenção, como podem mobília. A aplicação das preparações líquidas de corante da presente invenção podem ser utilizadas para equalizar diferenças de cor na madeira ou em um laminado de madeira (compensada), mas também para completamente alterar a cor da madeira ou de um laminado de madeira (compensada). As preparações líquidas de corante da presente invenção podem ser utilizadas como uma coloração aquosa (nesse caso água é o solvente principal), como uma coloração alcoólica-aquosa (isto é, o solvente é uma mistura de álcoolágua) ou como colorações que envolvem solventes orgânicos (cerca de 3095% de solventes orgânicos; essas colorações poderão também possivelmente ser diluíveis em água.

Os exemplos que seguem ilustram a invenção. Partes e % (porcentagens) são em peso, a não ser que estabelecidas de outra maneira. Exemplo de Preparação A1 partes de 4-aminoacetanilida são convencionalmente diazotadas a 0-5°C e acopladas em pH 1,3 a 2,1 para 57,4 partes de base 6hidróxi-4-metil-1-(3’-dÍmetilamino)propil-3-piridinio-2-piridona betaína. O grupo acetila é separado na ebulição através de adição de 50 partes de ácido clorídrico a 30% e a solução é subseqüentemente resfriada até temperatura ambiente = solução 1 (cerca de 670 partes).

partes de 3-aminoacetanilida são convencionalmente diazotadas a 0-5°C e acopladas em pH 1,3 a 2,1 com 174 partes de base 6hidróxi-4-metil-1 -(3’-dimetilamino)propril-3-pÍridínio-2-2-piridona betaína. O grupo acetila é separado sob refluxo através de adição de 160 partes de ácido clorídrico a 30% e a solução é subseqüentemente resfriada até tempera

Υ tura ambiente = solução 2 (cerca de 1.800 partes).

A solução 1 é em seguida diazotada a 0-5°C através de métodos conhecidos, seguida por solução 2 que é diazotada a 0-5°C através de métodos conhecidos, e subsequentemente as duas soluções de diazônio são combinadas. 44 partes de resorcinol são adicionadas e o pH é ajustado em cerca de 7 com solução de hidróxido de sódio aquoso a 30%. O acoplamento termina após 2-3 horas, deixando cerca de 4.000 partes de uma solução de corante castanho contendo cerca de 400 partes do corante de fórmula

Cl'

A conversão em uma solução estável sob armazenagem e estável à cor é feita como segue. A solução é ajustada em um pH preciso entre 5,9 e 6,1 (com ácido clorídrico ou com solução hidróxido de sódio aquoso), enquanto a temperatura da solução é mantida entre 10 e 20°C. Finalmente, a temperatura é deixada elevar-se a (isto é, elevada por um breve aquecimento) entre 30 e 35°C e uma partida é feita na diafiltração, para que a temperatura não exceda a 35°C. Para essa finalidade, a solução de corante é diafiltrada em um sistema de ultrafiltração de laboratório equipado com uma membrana DL5 sob uma temperatura de, entre 30 e 35°C, e uma pressão de 1,5 MPa (15 bars) até que a condutividade no permeato permaneça constante, isto é, a fração de íon cloreto reduziu entre 10% e 12% com base na molécula de corante, a qual corresponde a um teor de íon cloreto substancialmente equimolar. A todo o momento, o volume é mantido substancialmente constante. O retentato é concentrado sob uma pressão de 1,2 MPa a 1,5 MPa (12 a 15 bars), ácido clorídrico é usado para ajustar o teor de íon cloreto em 13%, com base na molécula de corante com a massa molar 1090, na forma do HCLVsal de cloridreto, e o pH diminui em cerca de 3,3. O pH é em

seguida precisamente ajustado (tamponado) em 3 (2,9-3,1) através de adição de ácido acético para obter uma solução que apresenta um teor total de corante de cerca de 20% em peso, que é estável na armazenagem e não sofre qualquer alteração de tom mesmo durante períodos prolongados de 5 armazenagem, isto é, estável à cor. Essa solução estável sob armazenagem e estável à cor tinge papel que contém madeira em tons castanhos.

Exemplo de Preparação A2

são diazotadas a 0-5°C com 3,45 partes de nitrito de sódio (¹/₂o mol) em um meio ácido clorídrico e acopladas em um pH de 1- 3 para 5,4 partes de 1,3diaminobenzeno (¹/₂o mol) para obter 0 corante de fórmula (A2a)

Acoplamento de 26,1 partes (¹/₂o mol) do sal de diazônio do composto de fórmula (A2b)

(A2b) preparado por métodos conhecidos através de diazotização e acoplamento de ácido 1-amino-3-acetil-aminobenzeno-6-sulfònico com piridona e saponificação subseqüente, com o corante de fórmula (A2a) proporciona uma mis-

(Os sítios de acoplamento possíveis são marcados por setas)

Essa mistura isomérica tinge papel contendo madeira em tons castanhos. Prepara-se uma solução estável sob armazenagem e estável à cor dessa mistura isomérica similarmente a Exemplo de Preparação A1.

A Tabela I abaixo indica a construção constitucional de corantes adicionais preparáveis de acordo com o Exemplo de Preparação A2. Esses corantes também foram preparados similarmente a Exemplo de Preparação A1 ou A2 e purificados e convertidos em formulações líquidas estáveis sob armazenagem de acordo com o Exemplo de Preparação A1. As formulações líquidas estáveis sob armazenagem assim obtidas tinge papel em tons castanhos. Elas conformam-se à formula A2c:

(A2c) onde B-ι e B₂ são, independentemente -OH e NH₂ e D₃ = H ou um resíduo de fórmula

Tabela para M_a e M_b

Mt	H
m₂	-(CH₂)₃)N(CH₃)₂
m₃	-(CH₂)₂)N(CH₂CH₃)₂
m₄	--CH₂CH —l·/ \h
Ms	--CH₂CH₂~ / \-CH₃
m₆	Z^CH3 --CHjCHj— N N* 2 A / ^/ ΌΗ, H₃C
m₇	CH, / ³ --CH₂CH —N* A / CH, h₃c ³

\|M_e I	H N- /^N=~\ ^V — ch₂ch-nh-(_x n r N—⁷ H	/ CH₃N __> ' —ch₃ —\ Z~^CH3 N ^-CH,
Mg	H	ch₃
	N—v	N
	N^/ -	y ^v-ch₃
	— ch₂ch —NH-x^ n ^N \
	X N-X
		nh₂
M₁₀	-(CH₂)₂)NH₂

Tabela para R_a e R_b

Ri	H
R₂	~O ^a
r₃	-ⁿQ ^a ch₃
r₄	CN
r₅	y nh₂

CM m

x O

GJ X Z

X z

w X z

CM X z

X O

CM X z

X o

CM X z

X o

CM X z

X O

CO X z

00

X O

X o

CM X z

X O

CM X z

X o

CM X z

X o

CM X z

X o

X O

CM X z

z

X O

CM X z

Posição de azo ponte 2 no anei C

I

-

CO

M-

co

Tf

M-

CO

co

CO

co

'Cf

co

'M'

O cc.

X

rcc

1

t

X co O CO

X

X co o co

X O CO

X co O co

X

X co O co

X co o co

X co O co

X co o co

X co O CO

X co o ω

XJ Ξ

CM

CM s

CM 2

CM

CM s

CM

IO z

co s

r- S

CM Ξ

CM s

CM

Ό-

LO s

co Ξ

co 2

CM

co

x> CC

1

CM X

CM CC

CM X

CM cr

CM IX

CM X

T- X

ω X

CO X

CM X

X

CO Q

co 0

0

co Q

co 0

CO 0

co O

CO 0

co 0

co Q

co O

co 0

co Q

co 0

Posição de azo ponte 1 no anel B

CO

M·

Μ^-

CO

co

CO

co

CO

M·

M-

CO

co

CO

«0 cc

X

co X o

õ

tf) cc

X ó co

X n O CO

X ro o CO

X to o CO

X co O CO

X O CO

X Ó CO

X co o co

X CO o co

X

X ó co

X CO o co

X co O co

X CO O co

X

CD Ξ

CM

CM 2

CM s

CM 2

CM s

CM 2

CM s

S

Tf s

s

CM s

00 2

co 2

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CO Ξ

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X

Tf X

in X

CM X

CM IX

CM X

X

Φ D X UJ

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CF) <

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CM <

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-Μ- ι

Lí) <

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r- <

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0) <

o 2

cm <

CM S!

co CM <

ΜCM <

u> CM <

<X> CM <

continuação

CM m	CM X z	X o	CM X z	CM X z	CM X z	CM X z	CM X z	CM X z	X o	CM X z	X O
m	C\l X z	X o	X o	CM T z	X o	CM X z	CM X z	CM T z	CM X z	X O	X o
Posição de azo ponte 2 no anel C	-tf-	CO	CO	CO	CO	-tf-	M·	co	Ί	-tf-	co
x	X	Õ	co X o	co X o o	X	X	X	X	X	X	X
tc	X <O O U)	X	X	X	X	X	X CO o CO	X	T	X co o co	X
x> 2	2	2	CM 2	CM 2	CM 2	CM 2	CXI 2	CM 2	CM 2	CM 2	CM 2
X5 x	CM cr	CM x	CM X	CM X	CM x	CM x	CM X	CM X	CM X	CM IX	CM X
°=	co 0	CO 0	CO 0	co O	CO o	CO 0	co 0	co O	co 0	co 0	co 0
Posição de azo ponte 1 no anel B	CO	'tf	tf-	'tf	CO	't	'tf	co	tf	CO	CO
CO cr	co X o o	X	X	X	X	X	X	T	T	X	X
<D cr	X	X n O co	X ó co	X co O CO	X CO o CO	X CO o CO	X co O co	X CO O co	X co o co	X CO O co	X co o co
2	OJ 2	2	CO 2	<£> 2	CM 2	<M 2	CM 2	CM 2	CM 2	CM 2	o 2
(D cr	CM X	CM X	CM X	CM X	CM X	CM X	CM X	CM X	CM X	CM X	CM X
φ o X UI	rCM <	00 CM <	O) CM <	8 <	cõ <	CM CO <	co co <	cí <	co co <	•tfco <	iO CO <

vi

Exemplo de Preparação A36

425 partes de anidrido isatóico são adicionadas gradualmente a 50°C a uma mistura de 118 partes de pentaeritritol e 8,7 partes de carbonato de sódio em 434 partes de Ν,Ν-dimetilacetamida. A suspensão é agitada por 5 2 horas e diluída com 4.340 partes de água. Essa é seguida por filtração, lavagem com água e secagem a 60°C sob pressão reduzida para obter um pó branco que é uma mistura que consiste em 4 componentes apresentando as fórmulas (36a, 36b, 36c, 36d):

Componente 36a

Componente 36b

NM

Componente 3c

NM

h₂n

Componente 36d

Exemplo de Preparação A37

434 partes dos componentes de amino do Exemplo A36 são adicionadas a uma mistura de 1.736 parles de gelo, 781 partes de HCI a 30%, 694 partes de ácido acético e 260 partes de Ν,Ν-dimetilacetamida e são diazotadas com 182 partes de uma solução de nitrito de sódio 4 N. A temperatura é mantida a 0 - 5°C por meio de adição de 870 partes de gelo. À solução diazo obtida são adicionadas 3.281 partes de uma solução aquosa aproximadamente 20% de cloreto de 6-hidróxi-4-metil-3-piridonil-3’-metilpirl· dínio. O pH é ajustado em 3 sob uma temperatura de 10 - 20°C por meio de adição de 130 partes de solução de hidróxido de sódio a 30%. Após agitação subsequente por 1 hora, 50 partes de terra de filtro Hyflo-Supercel são adicionadas antes de filtração através de um filtro de sucção de porcelana com almofada absorvente. A solução de corante clara obtida (9.700 g; 8.900 ml) é diafiltrada em um sistema de ultrafiltração de laboratório apresentando uma membrana DL5 a 40-45°C e uma pressão de 1,5 MPa (15 bars) até que a condutividade no permeato permaneça constante. No processo, o volume é mantido substancialmente constante. Este exigiu cerca de 33.000 partes (ml) de água desmineralizada. O pH é mantido a 4,0 - 4,5 durante a ultrafiltração por meio de adição de ácido acético. O retentato é concentrado sob uma pressão de 1,2 -1,5 MPa (12-15 bars) a 5.180 partes (g) e em seguida misturado com 140 partes de ácido acético para obter uma solução que apresenta um teor total de corante de cerca de 20% em peso, que consiste dos componentes apresentando as fórmulas (37a, 37b, 37c, 37d):

OH

N OH H

Componente 37a .OH

Componente 37b

Componente 37c η r

HO N

II

Componente 37d

Essa solução (20,7% de corante como cloreto, 5,5% de ácido acético, 73,8% de água) tinge papel em um tom amarelo brilhante (Xmáx. = 5 423 nm em dimetilformamida/água), a solução concentrada sendo diluível, se necessário. Os tingimentos obtidos apresentam excelente resistência à umidade (para água de planície, álcool, leite, água saponácea, ácido acético, urina, etc.).

5γ

Exemplo de Preparação A38

Preparação do diazo componente: a 326 partes de anidrido isatóico em 1.000 partes de dioxano são adicionadas gota a gota 187 partes de dimetilaminoetanol a 60°C. Agitação subseqüente por 1 hora é seguida através de concentração em um vácuo de jato de água e destilação em um vácuo fino. 402 partes de antranilato de 2’-dimetilaminoetila destilam-se a 160°C/0,1 mmHg(0,1 Torr).

partes de antranilato de 2’-dimetilaminoetila são dissolvidas em uma mistura de 50 partes de água, 25 partes de ácido acético glacial e partes de ácido clorídrico concentrado e, após resfriamento a 5°C, misturadas com 34,6 partes de uma solução aquosa a 23% de nitrito de sódio adicionadas gota a gota. Após três horas, nitrito em excesso é destruído por adição de ácido sulfâmico. Uma solução de 11 partes de resorcinol em 30 partes de água quente é em seguida adicionada, o pH é elevado com acetato de sódio a pH 5 e a batelada é agitada sob temperatura ambiente da noite para o dia. Após resfriamento a 0°C, a batelada é gradualmente ajustada em pH 7 com soda cáustica 5 N. Após 4 horas, o corante obtido é inteiramente cristalizado e pode ser filtrado fora com sucção e lavado com água. Secagem a ar produz 22 g de pó de corante. O corante pode ser dissolvido com ácido acético glacial e água para formar uma formulação líquida estável a 20%. O corante tinge papel em um tom amarelo. O tom é N^e 4 no Gráfico de Indicação de Nuança de índice de Cor. O efluente é apenas minimamente colorido. Os papéis tingidos podem ser branqueados por meio de hidrossulfito. O composto dissolvido conforma-se à fórmula

Exemplo de Preparação A39

Preparação do diazo componente: a 326 partes de anidrido isatóico em 1.000 partes de dioxano são adicionadas gota a gota 187 partes de

5'6 dimetílaminoetanol a 60°C. Agitação subsequente por 1 hora foi seguida por remoção de solvente em um vácuo e destilação de 402 partes de antranilato de 2’-dimetilaminoetila sobre 160°C/0,1 mmHg (0,1 Torr).

275 partes de antranilato de 2’-dimetilaminoetila foram dissolvidas em uma mistura de 190 partes de água e 230 partes de ácido metanossulfônico e, após resfriamento a 5°C, misturadas com 150 partes de uma solução aquosa a 40% de nitrito de sódio adicionada gota a gota. Após 3 horas, nitrito em excesso foi destruído por meio de adição de ácido sulfâmico. Uma solução de 44 partes de resorcinol em 160 partes de água foi em seguida adicionada, e a batelada foi aumentada em pH 5 com acetato de sódio e subseqüentemente agitada sob temperatura ambiente por cerca de 12 horas para formar uma solução homogênea. O corante dissolvido conforma-se à fórmula:

+

CH₃SO₃

Exemplo de Preparação 3

1,25 kg da solução de corante do Exemplo de Preparação A1 são misturados com 7,75 kg de uma formulação líquida aproximadamente 10% do corante de Exemplo de Preparação A1 sob TA (= temperatura ambiente). Essa fornece uma solução estável de corante que tinge papel em um tom castanho-amarelado (Xmáx. = 433 nm em água/ácido acético).

Exemplo de Preparação 4

4,2 kg da solução de corante do Exemplo de Preparação A1 são misturados com 2,5 kg da solução de corante do Exemplo de Preparação A36 sob TA. A solução estável de corante obtida tinge papel em um tom amarelo-avermelhado (Àmáx. = 450 nm em água/ácido acético).

Exemplo de Preparação 5

4,2 kg da solução de corante do Exemplo de Preparação A1 são misturados com 2,5 kg da solução de corante do Exemplo de Preparação A37 sob TA. A solução estável de corante obtida tinge papel em um tom amarelo-avermelhado (X_máx. = 450 nm em água/ácido acético).

Prescrições de Tinqimento

Prescrição de Tinqimento A partes de celulose sulfitada de madeira de pinho quimicamente branqueada e 30 partes de celulose sulfitada de madeira de vidoeiro quimicamente branqueada são batidas em 2.000 partes de água em uma holandesa (cilindro holandês). 1,5 partes da preparação líquida de corante do Exemplo de Preparação A1 são adicionadas a essa matéria-prima. Papel é produzido destes após um tempo de mistura de 20 minutos. O papel absorvente obtido desse modo apresenta uma cor castanha.

Prescrição de Tinqimento B

1,5 partes da preparação líquida de corante do Exemplo de Preparação A1 são adicionadas a 100 partes de celulose sulfitada quimicamente branqueada batidas com 2.000 partes de água em uma holandesa. Após misturar intensamente por 15 minutos, colagem usual é efetuada usando resina de colagem e sulfato de alumínio. Papel produzido desse material exibe um tom castanho em cada caso.

Prescrição de Tinqimento C

Uma folha absorvente de papel não-engomada é estendida a 4050°C por meio de uma solução aquosa de corante que consiste em 95 partes de água e 5 partes da solução de corante inventiva do Exemplo de Preparação A1.

A solução de corante em excesso é comprimida por dois rolos. A folha de papel seca apresenta uma cor castanha em cada caso.

As preparações de corante dos Exemplos de Preparação A2A35 podem ser usadas para tingir similarmente as Prescrições A a C. Prescrição de Tinqimento D partes da preparação de corante do Exemplo de Preparação A1 são dosadas em 4.000 partes de água potável sob temperatura ambiente. 100 partes de pano de algodão tecido pré-umedecido são introduzidas no banho, seguido por aquecimento até a ebulição durante 30 minutos. O banho é mantido em ebulição por uma hora durante a qual água evaporada é recolocada de tempo em tempo. O tingimento é em seguida removido do licor, enxaguado com água e secado. O tingimento obtido apresenta uma cor castanha.

A preparação de corante dos Exemplos de Preparação A2-A35 pode ser usada para tingir algodão de maneira similar.

Prescrição de Tingimento E

100 partes de couro cromado em grão recentemente curtido e neutralizado são batidas ritmicamente por 30 minutos em um flutuador de 250 partes de água a 55°C e 0,5 parte da preparação de corante produzida de acordo com o Exemplo da Preparação A1 e são tratadas por 30 minutos adicionais no mesmo banho com 2 partes de licor graxo aniônico com base no óleo de peixe sulfonado. Os couros são convencionalmente secados e acabados. O couro obtido apresenta um nível de tom castanho-amarelado.

Couros vegetais recurtidos de baixa afinidade adicionais podem também ser tingidos de acordo com métodos conhecidos.

Tingimento pode ser feito de maneira similar com corantes dos Exemplos de Preparação A2-A35.

Exemplo de Uso F kg de papel refugado (lenhoso), 25 kg de madeira desfibrada branqueada e 10 kg de polpa sulfatada não-branqueada foram batidos em um desagregador para formar uma suspensão de polpa aquosa a 3%. A suspensão de polpa foi diluída a 2% em uma cuba de tingimento. Essa suspensão foi em seguida misturada em sucessão com 5% de caulim e 1,25 kg de uma solução de ácido acético a 5% do corante do Exemplo de Preparação A1, calculada em fibra seca total, através de agitação. Após 20 minutos a polpa na cuba de mistura é misturada com 1% (com base na fibra absolutamente seca) de uma dispersão de resina de colagem. A suspensão de polpa homogênea foi ajustada com alume a pH 5 na máquina de confeccionar papel apenas a montante da caixa de entrada. A máquina de confeccionar papel foi usada para produzir um papel pardo em saco de 80 g/m² com uma máquina de acabamento.

Exemplo de Uso G

Uma matéria-prima seca contendo 60% de madeira desfibrada e 40% de polpa sulfitada não-branqueada é batida com água suficiente e moída a grau de refinação (freeness 40 SR) em uma holandesa para que o teor seco seja somente acima de 2,5% e em seguida ajustado com água até um teor seco de exatamente 2,5% da polpa de alta densidade.

200 partes dessa polpa de alta densidade são misturadas com 5 partes de uma solução aquosa a 0,25% do corante do Exemplo de Preparação A1, agitadas por cerca de 5 minutos, misturadas com 2% de resina de colagem e 4% de alume, com base na matéria-prima seca, e novamente agitadas por alguns minutos até tornar-se homogênea. O material é diluído com cerca de 500 partes de água para 700 partes em volume e usado de maneira conhecida para preparar folhas de papel através de drenagem em uma matriz de folha. Essas folhas de papel apresentam uma cor castanha intensa.

Tingimento pode ser feito de maneira similar com corantes de Exemplos de Preparação A2 - A 35.

Exemplo de Uso H

Uma composição de tinta para impressão a jato de tinta consiste em:

partes do corante de Exemplo de Preparação A1, partes de glicerol e partes de água.

Essa composição de tinta foi em seguida usada para impressão de papel, substratos papiráceos, materiais de fibras têxteis e película/folha plástica transferindo a tinta para o receptáculo de tinta de um impressor a jato de tinta comercialmente disponível e usando-a para produzir uma impressão de teste de cor única nos materiais identificados como folhas.

Tingimento pode ser feito de maneira similar com corantes de

Exemplos de Preparação A2 - A35.

Exemplo de Uso I

Uma ripa de telhado composta de abeto da Noruega e uma ripa de telhado composta de madeira de faia são serradas em pedaços de 5 cm 5 de comprimento e um pedaço da ripa de telhado de madeira de espruce e um pedaço da ripa de telhado de madeira de faia são imersos em uma solução diluída da solução de corante de acordo com o Exemplo de Preparação 1 (10 partes em peso de água e 1 parte em peso de solução de corante de acordo com o Exemplo de Preparação 1). Pedaços de ripa de telhado acas10 tanhados são obtidos sobre secagem.

Tingimento pode em seguida ser feito de maneira similar com corantes de Exemplos de Preparação A2 - A35.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor, caracterizadas pelo fato de que compreendem:

(I):

(!) onde Bi e B2 são, independentemente -OH e NH2 e D3 = H ou um radical de fórmula

R6, R7, Rs ou Rg são independentemente H ou -SO3H e

M_a ou Mb independentemente apresentam os significados de

M1 a M10, onde

M1 é H,

M₂ é -(CH2)3)N(CH3)2,

M₃ é -(CH2)2)N(CH₂CH₃)2,

M4 é — CH₂CH —

M5 é

N—CH,, /

Petição 870180145455, dc 29/10/2018, pág. 6/16

Μθ é

--CH,CH₉—Ν N_x

7^^Xch.

h₃c

M7 é

CH, / ³

--CH₂CH—N* / ΌΗ, h₃c

Mg é — CH₂CH₂

M10 é -(CH2)2NH2 e

a R5

R_a ou Rb independentemente apresentam os significados de R1

R1 é H,

R2 é

Petição 870180145455, de 29/10/2018, pág. 7/16 onde A^- é um ânion não-colorido que é o ânion de um ácido orgânico e/ou o ânion de um ácido inorgânico;

(ii) um ácido orgânico e/ou um ácido inorgânico; e (iü) água;

(iv) apresentando uma fração de íon cloreto no máximo equimolar com base no corante presente na solução;

(v) em que as soluções de corante contêm de 5% até 40% em peso do corante de fórmula (I).

2. Soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que apresentam um pH de 3 mais/menos uma unidade de pH.

3. Soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que a solução adicionalmente compreende um corante de fórmula (II) e/ou um corante de fórmula (III) onde cada A é independentemente -NH- ou -O-,

B é um grupo polivalente ou átomo, ri e n são números naturais e a soma total de ri e né> 2,

Petição 870180145455, dc 29/10/2018, pág. 8/16 m é um número natural > 0,

CC é um grupo que apresenta a fórmula (ci) ou (02)

I'” T¹⁰ 1 I ^(c,) ; J Ϊ ^(C2) 1 G G

onde cada R10 é independentemente H; Ci-4alquila; C5-6 cicloalquila;

fenila, benzila ou feniletila, cada Rio· é independentemente H; -OH ou C-walquila cada T1 é independentemente H; -CN-; -COOR15; CONR16R17;

SO2NR16R17;

G é H; -R11NHR12 ou -R11NR13R14, onde

R11 é Ci-6alquileno ou C2-6alquenileno,

R12 e R13 são independentemente H; Ci-6alquila não-substituída; C2-6alquila substituída por OH, CN ou halogênio; fenil-Ci-3alquila, onde o radical fenila é opcional e isoladamente, duplamente ou triplamente substituído por substituintes selecionados do grupo que consiste em cloro, Ci-4alquila ou Ci-4alcóxi; Cs-ecicloalquila não-substituída ou Cs-ecicloalquila isoladamente, duplamente ou triplamente substituída por grupos Ci-4alquila,

R14 tem 0 significado como para R12 ou R13 ou um átomo de hidrogênio,

R15 é radical Ci-6alquila ou radical fenil-Ci-3alquila,

R16 e R17 são independentemente H ou um radical Ci-4alquila,

Rie é em cada ocorrência independentemente H; radical C1-4

Petição 870180145455, dc 29/10/2018, pág. 9/16 alquila; -NRi6Ri7-(CH2)2-4-NRi6Ri7 ou -CONR16R17,

R19 é um radical Ci-4alquila ou um radical hidróxi-C-walquila,

R20 é -S- ou -O-,

R21 é um átomo de hidrogênio ou um radical Ci^alquila e

An^- é um ânion não-colorido;

com às condições de que (i) a soma total de n’, n e m seja menor que o número de valências de B, (ii) quando a soma total de n’ e n = 2, então mé> 1, (iii) quando a soma total de n’ e n = 3 e A = NH, então m > 1, e/ou, onde

R¹, R² ou R³ são, independentemente H, CH3, C2H5, n-C3H7, Í-C3H7, n-C4Hg, Í-C4H9, sec-C4H9,

Rⁿ é -C2H4-, -C3H6-, -CH(CH₃)CH₂- ou -C4H6Y é hidrogênio ou nitro, qé 1 ou 2.

4. Soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que as soluções de corante da presente invenção contêm até 40% em peso de corante, de 0,5% a 25% em peso do ácido orgânico e são produzidas até 100% em peso com água.

5. Processo para produzir as soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma solução ou susPetição 870180145455, de 29/10/2018, pág. 10/16

6 pensão aquosa de pelo menos um corante catiônico bruto de fórmula (I) é membrana filtrada, usando uma membrana semi permeável, aplicando uma pressão para remover sais e subprodutos de síntese que apresentam pesos moleculares abaixo de 500 e um pouco de água até que a fração de íon cloreto seja no máximo equimolar com relação ao corante de fórmula (I), em que ultrafiltração/diafiltração é processada em uma temperatura continuamente crescente até que não mais de 35°C sejam atingidos.

6. Processo para produzir as soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o permeato é contínuo ou intermitentemente substituído ou suplementado por água ou solução tampão de modo que a concentração de corante do permeato não se altera por mais de 20%.

7. Processo para produzir as soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a etapa de filtração de membrana da solução aquosa ou suspensão de pelo menos um corante catiônico bruto de fórmula (I), usando uma membrana semipermeável, aplicação de uma pressão é feita sob um pH de entre 5,5 e 6,5, e preferencial mente de 5,9 e 6,1, sob uma temperatura de entre 20 e 50 graus Celsius e preferencialmente entre 30 e 35 graus Celsius.

8. Processo para produzir as soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que, em uma etapa adicional, as soluções de corante da presente invenção são ajustadas com um ácido a pH 3 mais/menos um unidade de pH.

9. Uso de soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é no fingimento e/ou impressão de materiais celulósicos, especialmente papel e/ou papelão e/ou cartão e/ou para fingimento ou tintagem de madeira.

10. Uso de soluções de corante aquosas líquidas concentradas

Petição 870180145455, de 29/10/2018, pág. 11/16 estáveis sob armazenagem e estáveis à cor como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é na produção de tintas e formulações para impressão a não-impacto, especialmente para impressão a jato de tinta.

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RESUMO

Patente de Invenção: SOLUÇÕES DE CORANTE AQUOSAS LÍQUIDAS CONCENTRADAS ESTÁVEIS SOB ARMAZENAGEM E ESTÁVEIS À COR, SEUS USOS E PROCESSO DE PRODUÇÃO.

5 A presente invenção refere-se a soluções de corante aquosas concentradas que compreendem um ou mais corantes cationizáveis, um ácido orgânico e água são úteis para tingimento e/ou impressão de substratos orgânicos e para produzir tintas de impressão a jato de tinta.