BRPI0602451B1

BRPI0602451B1 - Toner compreendendo partículas de toner, revelador e toner de agregação de emulsão

Info

Publication number: BRPI0602451B1
Application number: BRPI0602451-3A
Authority: BR
Inventors: Richard P.N. Veregin; Daryl Vanbesien; Cuong Vong
Original assignee: Xerox Corporation
Priority date: 2005-07-01
Filing date: 2006-06-29
Publication date: 2019-05-07
Also published as: CA2551005A1; JP2007011347A; US7759039B2; MXPA06007368A; BRPI0602451A; EP1739496A1; EP1739496B1; CN1892452B; US20070003855A1; JP4865420B2; CN1892452A; CA2551005C; DE602006004401D1

Abstract

"toner contendo partículas de argila de silicato para sensibilidade melhorada à umidade relativa". a presente invenção refere-se a partículas de toner, preferivelmente partículas de toner de agregação de emulsão, que têm sensibilidade à umidade relativa melhorada através da inclusão nela das partículas da argila de silicato tal como argila de caulim. as partículas de toner incluem um aglutinante, preferivelmente um aglutinante contendo acrilato, pelo menos uma substância corante e partículas de argila de silicato distribuídas no aglutinante. em uma modalidade de revestimento do núcleo, as partículas de silicato são distribuídas no núcleo, na camada de revestimento ou ambos. reveladores do toner em combinação com partículas portadoras são também descritos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para TONER COMPREENDENDO PARTÍCULAS DE TONER, REVELADOR E TONER DE AGREGAÇÃO DE EMULSÃO.

A presente invenção refere-se a toners, e reveladores contendo os toners, de preferência toners de agregação de emulsão, tendo sensibilidade aperfeiçoada à umidade relativa através da inclusão de partículas de argila de siíicato, de preferência partículas de aluminossilicato, nas partículas do toner.

Um tipo principal de toner de agregação de emulsão inclui toners de agregação de emulsão que são baseados em acrilato, por exemplo, partículas de toner de acrilato de estireno. Ver, por exemplo, Patente U.S. N°. 6.120.967, incorporada aqui por referência na sua integridade, como um exemplo.

Técnicas de agregação de emulsão tipicamente envolvem a formação de um látex de emulsão das partículas de resina, cujas partículas têm um tamanho pequeno de, por exemplo, cerca de 5 a cerca de 500 nanômetros de diâmetro, pelo aquecimento da resina, opcionalmente com solvente se necessário, em água, ou pela fabricação de um látex em água usando polimerização de emulsão. Uma dispersão da substância corante, por exemplo de um pigmento disperso em água, opcionalmente também com resina adicional, é separadamente formada. A dispersão da substância corante é adicionada na mistura do látex da emulsão, e um agente de agregação ou agente de complexação é então adicionado para formar partículas de toner agregadas. As partículas de toner agregadas são opcionalmente aquecidas para possibilitar a aglutinação/fusão, dessa maneira obtendo partículas agregadas de toner fundido.

A Patente U.S. N°. 5.462.828 descreve uma composição de toner que inclui um copolímero de acrilato de n-butil/estireno tendo um peso molecular médio de número menor do que cerca de 5.000, um peso molecular médio de peso de cerca de 10.000 a cerca de 40.000 e uma distribuição de peso molecular maior do que 6 que provê excelentes propriedades de brilho e alta fixação em uma temperatura de fusão baixa.

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Uma preocupação constante com os toners de agregação de emulsão com base em acrilato é que tais toners tipicamente incorporam um grupo funcional, por exemplo, um ácido acrílico, para estabilizar as partículas na fase aquosa, dessa maneira permitindo que as partículas sejam forma5 das. A inclusão de tais grupos funcionais pode resultar nas partículas do toner tendo uma carga de zona de umidade relativa (RH) baixa mais alta (baixa zona de RH como usado aqui refere-se a uma condição de RH de 15% em uma temperatura de cerca de 10°C) do que o desejado. Embora esforços para combater esse efeito tenham incluído aumentar a cobertura externa10 mente aditiva sobre a superfície externa das partículas de toner, tal pode ter efeitos negativos tais como maiores custos de produção, a necessidade de temperaturas de fusão mínimas maiores, etc..

São descritas aqui partículas de toner, de preferência partículas de toner de agregação de emulsão, tendo sensibilidade de umidade relativa 15 aperfeiçoada. Nas modalidades, o toner compreende um aglutinante, preferivelmente um aglutinante contendo acrilato, pelo menos uma substância corante e partículas de argila de silicato distribuídas no aglutinante.

Em modalidades adicionais, são descritos toners compreendendo partículas de toner tendo um núcleo com uma camada de revestimento 20 sobre ele, o núcleo compreendendo um aglutinante e pelo menos uma substância corante, e o revestimento compreendendo um aglutinante, e onde o aglutinante do núcleo, o aglutinante do revestimento ou ambos adicionalmente incluem partículas de argila de silicato distribuídas nele.

Em ainda modalidades adicionais, é descrito um método de a25 perfeiçoamento da sensibilidade à umidade relativa de um toner compreendido de um aglutinante e pelo menos uma substância corante, compreendendo partículas de argila de silicato em um aglutinante de toner, e formação da partícula do toner a partir do aglutinante.

As partículas de toners descritas aqui são compreendidas de 30 aglutinante de polímero, pelo menos uma substância corante, e partículas de argila de silicato que são distribuídas por todo o aglutinante. Uma cera pode também ser preferivelmente incluída nas partículas de toner.

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Nas modalidades, o aglutinante do polímero preferivelmente in-

clui um aglutinante de polímero contendo acrilato. Exemplos ilustrativos de resinas de polímero específicas para o aglutinante incluem, por exemplo, poli(estireno-acrilato de alquila), poli(estireno- metacrilato de alquila), po5 li(estireno-acrilato de alquila- ácido acrílico), poli(estireno-metacrilato de alquila-ácido acrílico), poli(metacrilato de alquila-acrilato de alquila), poli(metacrilato de alquila-acrilato de arila), poli(metacrilato de arila-acrilato de alquila), poli(metacrilato de alquila-ácido acrílico), poli(estireno-acrilato de alquila-acrilonitrila-ácido acrílico), poli(acrilato de alquila-acrilonitrila-ácido 10 acrílico), poli(metil metacrilato-butadieno), poli(etil metacrilato-butadieno), poli(propil metacrilato-butadieno), polifbutil metacrilato-butadieno), poli(metil acrilato-butadieno), poli(etil acrilato-butadieno), poli(propil acrilatobutadieno), poli(butil acrilato-butadieno), poli(estireno-isopreno), poli(metilestireno-isopreno), poli(metil metacrilato-isopreno), poli(etil metacrila15 to-isopreno), poli(propil metacrilato-isopreno), poli(butil metacrilato-isopreno), poli(metil acrilato-isopreno), poli(etil acrilato-isopreno), poli(propil acrilatoisopreno), poli(butil acrilato-isopreno), poli(estireno-propil acrilato), poli(estireno-butil acrilato), poli(estireno-butil acrilato-ácido acrílico), poli(estireno-butil acrilato-ácido metacrílico), poli(estireno-butil acrilato20 acrilonitrila), poli(estireno-butil acrilato-acrilonitrila-ácido acrílico) e outros polímero similares.

De preferência, o aglutinante inclui um aglutinante de estirenoacrilato de alquila. Mais preferivelmente, o estireno-acrilato de alquila é uma resina de copolímero de estireno-acrilato de butilaa, e mais preferivelmente 25 ainda, uma resina de polímero de estireno-acrilato de butila β-carboxietil acrilato. Em uma modalidade preferida, o polímero de estireno-acrilato de butila β-carboxietil acrilato é compreendido de cerca de 70 a cerca de 85% de estireno, cerca de 12 a cerca de 25% de acrilato de butila e de cerca de 1 a cerca de 10% de β-carboxietil acrilato.

Os monômeros (incluindo oligômetros) usados na fabricação do aglutinante de polímero não são limitados, e os monômeros utilizados podem incluir qualquer um ou mais de, por exemplo, estireno, acrilatos, incluin• « · · * · · · · «- · · · · · ·

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do metacrilatos, butilacrilatos, β-carboxietil acrilato (β-CEA), etc, butadieno, isopreno, ácido acrílico, ácido meta crí lico, ácido itacônico, acrilonitrila, benzenos tal como divinilbenzeno, etc. e semelhantes. Agentes de transferência de cadeia conhecidos podem ser utilizados para controlar as propriedades 5 do peso molecular do polímero. Exemplos dos agentes de transferência de cadeia incluem dodecanotiol, dodecilmercaptano, octanotiol, tetrabrometo de carbono, tetracloreto de carbono e semelhantes em várias quantidades adequadas, por exemplo de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de todos os monômeros, e preferivelmente de cerca de 0,2 a cerca de 5 por 10 cento em peso dos monômeros. Também, agente de reticulação tais como decanodioldiacrilato ou divinilbenzeno podem ser incluídos no sistema de monômero de modo a obter polímeros de peso molecular maior, por exemplo em uma quantidade efetiva de cerca de 0,01 por cento em peso a cerca de 25 por cento em peso, de preferência de cerca de 0,5 a cerca de 10 por 15 cento em peso.

Em uma modalidade preferida, os componentes do monômero, com qualquer um dos aditivos opcionais anteriormente mencionados, são preferivelmente formados em uma emulsão de látex e a seguir polimerizados para formar partículas de polímero de tamanho pequeno, por exemplo, na 20 ordem de cerca de 5 nm a cerca de 500 nm. Os monômeros e os agentes podem ser formados em uma emulsão de látex com ou sem o uso de tensoativos adequados, quando necessário. Naturalmente, qualquer outro método adequado para formação das partículas do polímero de látex a partir dos monômeros pode ser usado sem restrição.

Nas modalidades, o aglutinante pode ser compreendido de uma mistura de dois materiais de aglutinante de pesos moleculares diferentes, tal que o aglutinante tem uma distribuição de peso molecular bimodal (isto é, picos de peso molecular pelo menos em duas regiões de peso molecular diferentes). Por exemplo, em uma modalidade, o aglutinante é compreendido 30 de um primeiro aglutinante de peso molecular inferior e um segundo aglutinante de peso molecular alto. O primeiro aglutinante preferivelmente tem um número de peso molecular médio (Mn), quando comparado pela cromatogra5

fia de permeação do gel (GPC) de, por exemplo, cerca de 1.000 a cerca de 30.000, e mais especificamente de cerca de 5.000 a cerca de 15.000, um peso molecular médio de peso (Mw) de, por exemplo, cerca de 1.000 a cerca de 75.000, e mais especificamente de cerca de 25.000 a cerca de 40.000, 5 e uma temperatura de transição vítrea de, por exemplo, cerca de 40°C a cerca de 75°C. O segundo aglutinante preferivelmente tem uma média de número substancialmente maior e peso molecular médio de peso, por exemplo acima de 1.000.000 para Mw e Mn e uma temperatura de transição vítrea de, por exemplo, cerca de 35°C a cerca de 75°C. A temperatura de transição 10 vítrea pode ser controlada, por exemplo, ajustando a quantidade do acrilato no aglutinante. Por exemplo, um conteúdo de acrilato maior pode reduzir a temperatura de transição vítrea do aglutinante. O segundo aglutinante pode ser citado como um gel, isto é, um polímero altamente reticulado, devido à gelação extensiva e alto peso molecular do látex. Nessa modalidade, o aglu15 tinante do gel pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0% a cerca de 50% em peso do aglutinante total, de preferência de cerca de 8% a cerca de 35% em peso do aglutinante total.

A porção de gel do aglutinante distribuído por todo o primeiro aglutinante pode ser usada para controlar as propriedades de brilho do to20 ner. Quanto maior a quantidade do aglutinante do gel, menor o brilho em geral.

Ambos os aglutinantes poliméricos podem ser derivados dos mesmos materiais de monômero, mas feitos para ter pesos moleculares diferentes, por exemplo, através da inclusão de uma quantidade maior de reticu25 lação no polímero de peso molecular mais alto. O primeiro aglutinante de peso molecular menor pode ser selecionado de entre qualquer um dos materiais de aglutinante de polímero anteriormente mencionados. O segundo aglutinante de gel pode ser o mesmo que ou diferente do primeiro aglutinante. Por exemplo, o segundo aglutinante de gel pode ser compreendido de mate30 riais altamente reticuiados tais como poli(estireno-acrilato de alquila), poli(estireno-butadieno), poli(estireno-isopreno), poli(estireno-metacrilato de alquila), poli(estireno- acrilato de alquila-ácido acrílico), poli(estireno- meta6

crilato de alquila-ácido acrílico), poli(metacrilato de alquila- acrilato de alquila), poli(metacrilato de alquila- acrilato de arila), poli(metacrilato de arila- acrilato de alquila), poli(metacrilato de alquila-ácido acrílico), poli(estirenoacrilato de alquila-ácido acrilonitrila-acrílica), e poli(acrilato de alquila5 acrilonitrila-ácido acrílico), e/ou misturas desses. Em uma modalidade preferida, o aglutinante de gel é o mesmo que o primeiro aglutinante, e ambos são um acrilato de estireno, de preferência estireno-acrilato de butila. O peso molecular mais alto do segundo aglutinante de gel pode ser atingido, por

exemplo, incluindo quantidades maiores de estireno no sistema de monôme10 ro, incluindo maiores quantidades de agente de reticulação no sistema de monômero e/ou incluindo menores quantidades de agentes de transferência de cadeia.

De preferência, o látex de gel compreende partículas de resina reticuladas de submícron de cerca de 10 a cerca de 400 nanômetros, mais preferivelmente cerca de 20 a cerca de 250 nanômetros, suspensas em uma fase de água aquosa contendo um tensoativo.

Em uma modalidade adicional, as partículas de toner têm uma estrutura de núcleo-revestimento. Nessa modalidade, o núcleo é compreen-

dido dos materiais da partícula de toner, incluindo pelo menos o aglutinante 20 e a substância corante. Depois que a partícula do núcleo é formada e agregada em um tamanho desejado, um revestimento externo fino é a seguir formado sobre a partícula do núcleo. O revestimento é preferivelmente compreendido somente de material aglutinante, embora outros componentes possam ser incluídos nele se desejado. As partículas da argila de silicato podem ser distribuídas no aglutinante do núcleo, o aglutinante da camada do revestimento ou ambos.

O revestimento é preferivelmente compreendido de uma resina de látex que é a mesma que um látex da partícula do núcleo, embora o revestimento seja preferivelmente livre da resina do látex do gel. Embora o 30 látex do revestimento possa ser compreendido de qualquer um dos polímeros identificados acima, ele é preferivelmente um polímero de acrilato de estireno, mais preferivelmente um polímero de estireno-acrilato de butila. O

látex do revestimento pode ser adicionado nos agregados do toner em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 40 por cento em peso do total dos materiais de aglutinante, e preferivelmente em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 30 por cento em peso do total dos materiais aglutinantes. De prefe5 rência, o revestimento ou cobertura nos agregados do toner tem uma espessura de cerca de 0,2 a cerca de 1,5 pm, de preferência cerca de 0,5 a cerca de 1,0 pm.

A quantidade total de aglutinante, incluindo núcleo e revestimento se presente, é preferivelmente uma quantidade de cerca de 60 a cerca de 10 95% em peso das partículas do toner (isto é, as partículas do toner exclusivas dos aditivos externos) em uma base sólida, de preferência de cerca de 70 a cerca de 90% em peso do toner.

Várias substâncias corantes adequadas podem ser utilizadas, incluindo pigmentos coloridos adequados, corantes e misturas desses. E15 xemplos adequados incluem, por exemplo, negro-de-fumo tal como negrode-fumo REGAL 330, preto de acetileno, negro-de-fumo, preto anilina, amarelo cromo, amarelo zinco, amarelo SICOFAST, amarelo SUNBRITE, amarelo LUNA, amarelo NOVAPERM, laranja cromo, laranja BAYPLAST, vermelho Cádmio, escarlate LITHOL, vermelho HOSTAPERM, FANAL PINK, rosa

HOSTAPERM, rosa LUPRETON, vermelho LITHOL, RHODAMINE Lake B,

carmim brilhante, azul HELIOGEN, azul HOSTAPERM, azul NEOPAN, azul

PV rápido, verde CINQUASSI, verde HOSTAPERM, dióxido de titânio, cobalto, níquel, pó de ferro, SICOPUR 4068 FF e óxidos de ferro tais como preto MAPICO (Columbia) NP608 e NP 604 (pigmento do norte), BAYFERROX 25 8610 (Bayer), M08699 (Mobay), TMB-100 (Magnox), misturas desses e semelhantes.

A substância corante, de preferência negro-de-fumo, ciano, magenta e/ou substância corante de amarelo é incorporada em uma quantidade suficiente para conceder a cor desejada ao toner. Em geral, o pigmento ou 30 corante é utilizado em uma quantidade variando de cerca de 2% a cerca de 35% em peso das partículas de toner em uma base de sólidos, de preferência de cerca de 4% a cerca de 25% em peso e mais preferivelmente de cer8

ca de 4% a cerca de 15% em peso das partículas do toner em uma base de sólidos. Naturalmente, á medida que as substâncias corantes para cada cor são diferentes, a quantidade da substância corante presente em cada tipo de toner de cor tipicamente é diferente.

Além do aglutinante do polímero de látex e da substância corante, os toners também preferivelmente contêm uma dispersão de cera. A cera é adicionada na formulação do toner de modo a auxiliar a resistência de deslocamento do toner, por exemplo, a liberação do toner do rolo fundidor, particularmente em projetos de fundidor com pouco óleo ou menos óleo. Para 10 toners de agregação de emulsão (EA), por exemplo, toners EA de estirenoacrilato, ceras de polietileno linear tal como a linha de ceras POLYWAX® disponível de Baker Petrolite são úteis. Naturalmente, a dispersão da cera pode também compreender ceras de polipropileno, outras ceras conhecidas na técnica e misturas das ceras.

Para incorporar a cera no toner, é preferível que a cera seja na forma de uma emulsão ou dispersão aquosa da cera sólida em água, onde o tamanho da partícula da cera sólida fica geralmente na faixa de cerca de 100 a cerca de 500 nm.

Os toners podem conter de, por exemplo, cerca de 5 a cerca de 20 15% em peso do toner, em uma base de sólidos, da cera. De preferência, os toners contêm de cerca de 8 a cerca de 12% em peso da cera.

Partículas da argila de silicato são também adicionadas na partícula do toner de modo a serem distribuídas no aglutinante da partícula do toner. As partículas da argila de silicato podem ser distribuídas no aglutinan25 te de uma ou ambas entre a partícula do núcleo do toner e a camada de revestimento em uma estrutura de partícula de toner de núcleo-revestimento. Como uma argila de silicato preferida, argila de aluminossilicato pode ser mencionada, incluindo a argila de caulim. A argila de caulim é também conhecida como a argila da China ou argila de papel. Ela é composta da cauli30 nita mineral, um aluminossilicato, e é uma sílica hidratada de alumina com uma composição de cerca de 46% de sílica, cerca de 40% de alumina e cerca de 14% de água. Exemplos de partículas de argila de caulim adequadas

são Huber 80, Huber 90, Polygloss 80 e Polygloss 90. Outros exemplos adequados de argila de caulim refinada natural são DIXIECLAY®, PAR® e BILT-PLATES® 156 de R.T.Vanderbilt Company, Inc.

Como com a argila de caulim, a argila de silicato é preferivel5 mente hidratada. A argila de silicato pode também ser tratada com um material inorgânico ou orgânico.

Outras argilas de silicato que podem ser utilizadas incluem argila de bentonita, tal como silicato de magnésio, também conhecido como Hectorita. Alternativamente, a argila de silicato pode ser um silicato de alumínio 10 magnésio, também conhecido como Montmorillonite. Exemplos de argilas de silicato de alumínio magnésio incluem silicatos refinados naturais tais como GELWHITE® MAS 100(SC), GELWHITE® MAS 101, GELWHITE® MAS 102 E GELWHITE® MAS 103, GELWHITE® L, GELWHITE® GP, BENTOLITE® MB e CLOISITE® Na+, de Rockwood Additives Ltd. (UK). A argila do silicato 15 de alumínio magnésio pode também ser tratada por um agente orgânico, tal como CLOISITE® 10A, 15A, 20A, 25A, 30B e 93A que são montmorilonitas naturais modificadas com um sal de amônio quaternário, ou CLAYTONE® HY, CLAYTONE® SO, todos disponíveis de Rockwood Additives Ltd. (UK). Outras montmorillonitas modificadas orgânicas são, por exemplo, CLAYTO20 NE® 40, APA, AF, HT, HO, TG, HY e 97 de Rockwood Additives Ltd. (UK).

Exemplos de silicatos de magnésio incluem, por exemplo, silicatos de magnésio em camadas sintéticas tais como LAPONITE RD, LAPONITE RDS

(que incorpora um peptizador de polifosfato inorgânico), LAPONITE B (um fluorossilicato), LAPONITE S (um fluorossilicato incorporando um peptizador 25 de polifosfato inorgânico), LAPONITE D e DF (modificado na superfície com íons de fluoreto) e LAPONITE JS (um fluorossilicato modificado com um agente de dispersão de polifosfato inorgânico), todos de Rockwood Additives Ltd. (UK).

As partículas da argila de silicato preferivelmente têm um tama30 nho pequeno, por exemplo, na ordem de cerca de 5 nm a cerca de 500 nm, preferivelmente de cerca de 10 nm a cerca de 200 nm, na média. Além disso, as partículas da argila de silicato podem ter uma área de superfície es10

pecífica de cerca de 10 a cerca de 400 m²/g, de preferência de cerca de 15 a cerca de 200 m²/g.

Para serem adicionadas em um processo do toner de agregação de emulsão, as partículas da argila de silicato são preferivelmente transfor5 madas em uma dispersão, por exemplo, dispersando as partículas da argila de silicato em água, com ou sem o uso de tensoativos, para formar uma dispersão aquosa. O conteúdo de sólidos da dispersão não é limitado, mas é preferivelmente de cerca de 5 a cerca de 35% da dispersão.

As partículas da argila de silicato são preferivelmente incluídas nas partículas do toner em uma quantidade total (por exemplo, incluindo quantidades em ambos um núcleo e a camada de revestimento nas estruturas de núcleo-revestimento) de cerca de 2 a cerca de 15% em peso das partículas do toner, preferivelmente uma quantidade de cerca de 3 a cerca de 10% em peso das partículas de toner.

Incluindo as partículas da argila de silicato no processo de formação da partícula do toner, as partículas da argila de silicato podem ser feitas para serem distribuídas no aglutinante da partícula do toner, incluindo em qualquer um ou ambos de um núcleo do toner e uma camada de revestimento em uma estrutura de núcleo-revestimento. De preferência, as partí20 cuias da argila de silicato são distribuídas de maneira substancialmente uniforme por todo o aglutinante do toner e/ou partícula do núcleo do toner e/ou camada de revestimento do toner.

Foi verificado que a presença da partícula da argila de silicato melhora a sensibilidade RH das partículas do toner, particularmente na zona 25 RH de baixa umidade. Como resultado, a carga da zona RH de baixa umidade do toner é substancialmente melhorada, e a razão da sensibilidade RH, isto é, a razão da carga do toner em uma zona RH de alta umidade para a carga do toner em uma zona RH de baixa umidade, é substancialmente melhorada. A argila de silicato é assim capaz de tratar efetivamente os efeitos 30 da presença dos grupos funcionais do ácido acrílico no aglutinante do toner.

Os toners podem também opcionalmente conter um coagulante e/ou um agente de fluxo tal como sílica coloidal. Coagulantes opcionais ade11 ··· · ·« ·· ·♦·· · ·· ·

quados incluem qualquer coagulante conhecido ou usado na técnica, incluindo os coagulantes bem conhecidos de cloreto de polialumínio (PAC) e/ou sulfossilicato de polialumínio (PASS). Um coagulante preferido é cloreto de polialumínio. O coagulante está presente nas partículas do toner, exclusivas 5 dos aditivos externos e em uma base de peso seco, em quantidades de 0 a cerca de 3% em peso das partículas do toner, de preferência de cerca de mais do que 0 a cerca de 2% em peso das partículas do toner. O agente de fluxo, se presente, pode ser qualquer sílica coloidal tal como sílica coloidal SNOWTEX OL/OS. A sílica coloidal está presente nas partículas do toner, 10 exclusivas dos aditivos externos e em uma base de peso seco, em quantidades de 0 a cerca de 15% em peso das partículas de toner, de preferência de cerca de mais do que 0 a cerca de 10% em peso das partículas de toner.

O toner pode também incluir aditivos de carga positiva ou negativa conhecidos em quantidades adequadas efetivas, por exemplo, de cerca 15 de 0,1 a cerca de 5 pesos percentuais do toner, tal como compostos de amônio quaternário inclusive de haletos de piridínio de alquila, bissulfatos, sulfato orgânico e composições de sulfonato tal como revelados na Patente U.S. N°. 4.338.390, tetrafluoroboratos de piridínio de cetila, sulfato de metil amônio dimetil distearila, sais de alumínio ou complexos e semelhantes.

Na preparação do toner pelo procedimento de agregação de emulsão, um ou mais tensoativos podem ser usados no processo. Tensoativos adequados incluem tensoativos aniônicos, catiônicos e não iônicos.

Tensoativos aniônicos incluem dodecilsulfato de sódio (SDS), sulfonato de benzeno dodecil de sódio, sulfato dodecilnaftaleno de sódio, 25 benzenoalquil dialquila, sulfatos e sulfonatos, ácido abítico, a marca DOWFAX de tensoativos aniônicos e a marca NEOGEN de tensoativos aniônicos.

Um exemplo de um tensoativo aniônico preferido é NEOGEN RK disponível de Daiichi Kogyo Seiyaku Co. Ltd., que consiste primariamente em sulfonato de benzeno dodecil de sódio ramificado.

Exemplos de tensoativos catiônicos incluem cloreto de amônio alquil benzeno dialquila, cloreto de amônio trimetil laurila, cloreto de amônio metil alquilbenzila, brometo de amônio dimetil benzil alquila, cloreto de ben12

zalcônio, brometo de piridínio cetila, brometos de amônio trimetila C12, C15,

C17, sais de haleto de polioxietilalquilaminas quatemizadas, cloreto de amônio trietil benzil dodecila, MIRAPOL e ALKAQUAT disponível de Alkaril Chemical Company, SANISOL (cloreto de benzalcônio), disponível de Kao Che5 mical e semelhantes. Um exemplo de um tensoativo catiônico preferido é

SANISOL B-50 disponível de Kao Corp,, que consiste primariamente em cloreto de alcônio dimetil benzila.

Exemplos de tensoativos não iônicos incluem álcool polivinílico, ácido poliacrílico, metalose, metil celulose, etil celulose, propil celulose, hi10 droxi etil celulose, carboxi metil celulose, polioxietileno cetil éter, polioxietileno lauril éter, polioxietileno octil éter, polioxietileno octilfenil éter, polioxietileno oleil éter, polioxietileno sorbitano monolaurato, polioxietileno estearil éter, polioxietileno nonilfenil éter, dialquilfenóxi poli(etilenoóxi) etanol, disponíveis de Rhone-Poulenc Inc. como IGEPAL CA-210, IGEPAL CA-520, IGEPAL 15 CA-720, IGEPAL CO-890, IGEPAL 00-720, IGEPAL 00-290, IGEPAL CA-

210, ANTAROX 890 e ANTAROX 897. Um exemplo de um tensoativo não iônico preferido é ANTAROX 897 disponível de Rhone-Poulenc Inc., que consiste primariamente em alquil fenol etoxilato.

Qualquer processo adequado pode ser usado para formar as 20 partículas de toner sem restrição. Em uma modalidade preferida, um procedimento de agregação de emulsão pode ser usado na formação das partículas de toner de agregação de emulsão. Os procedimentos de agregação de emulsão tipicamente incluem as etapas de processo básicas de pelo menos agregar a emulsão de látex contendo o(s) aglutinante(s), a uma ou mais 25 substâncias corantes, as partículas da argila de silicato, opcionalmente um ou mais tensoativos, opcionalmente uma emulsão de cera, opcionalmente um coagulante e um ou mais aditivos opcionais adicionais para formar agregados, opcionalmente formando um revestimento nas partículas de núcleo agregadas, subseqüentemente aglutinando ou fundindo opcionalmente os 30 agregados, e a seguir recuperando, opcionalmente lavando e opcionalmente secando as partículas de toner de agregação de emulsão obtidas.

Um processo exemplar de emulsão/agregação/aglutinação pre13

ferivelmente inclui formar uma mistura do aglutinante de látex, dispersão da substância corante, dispersão da partícula da argila de silicato, emulsão de cera opcional, coagulante opcional e água desionizada em um recipiente. A mistura é agitada usando um homogeneizador até homogeneizada e a se5 guir transferida para um reator onde a mistura homogeneizada é aquecida para uma temperatura de, por exemplo, pelo menos cerca de 45°C e mantida em tal temperatura por um período de tempo para permitir a agregação das partículas do toner para um tamanho desejado. Aglutinante de látex adicional pode então ser adicionado para formar um revestimento sobre as par10 tículas de núcleo agregadas. Depois que o tamanho desejado das partículas de toner agregadas é atingido, o pH da mistura é ajustado de modo a inibir mais a agregação de toner. As partículas de toner são também aquecidas para uma temperatura de, por exemplo, pelo menos cerca de 90°C, e o pH diminuído de modo a possibilitar que as partículas aglutinem e formem esfe15 ras. O aquecedor é a seguir desligado e a mistura do reator pode resfriar para a temperatura ambiente, em cujo momento as partículas de toner agregadas e aglutinadas são recuperadas e opcionalmente lavadas e secas.

De maneira mais preferível, seguinte à aglutinação e agregação, as partículas são peneiradas a úmido através de um orifício de um tamanho 20 desejado de modo a remover as partículas de um tamanho muito grande, lavadas e tratadas para um pH desejado, e a seguir secas para um conteúdo de umidade de, por exemplo, menos do que 1% em peso.

Nas modalidades, as partículas de toner preferivelmente têm um tamanho médio de partícula de cerca de 1 a cerca de 15 pm, de preferência 25 de cerca de 5 a cerca de 9 pm. O tamanho da partícula pode ser determinado usando qualquer dispositivo adequado, por exemplo, um contador Coulter convencional, A circularidade pode ser determinada usando o Analisador de Imagem de Partícula de Fluxo Malvern Sysmex conhecido FPIA-2100.

As partículas de toner também preferivelmente têm um tamanho 30 tal que o desvio padrão geométrico superior por volume (GSDv) para (D84/D50) fica preferivelmente na faixa de cerca de 1,15 a cerca de 1,25. Os diâmetros da partícula nos quais uma porcentagem cumulativa de 50% das

partículas de toner totais é atingida são definidos como volume D50, e os diâmetros da partícula nos quais uma porcentagem cumulativa de 84% é atingida são definidos como volume D84. Esses índices de distribuição de tamanho de partícula média de volume GSDv anteriormente mencionados 5 podem ser expressos usando D50 e D84 na distribuição cumulativa, onde o índice de distribuição do tamanho da partícula médio do volume GSDv é expresso como (volume D84/volume D50). O valor GSDv superior para as partículas do toner indica que as partículas do toner são preferivelmente feitas para ter uma distribuição de tamanho de partícula muito estreita.

Pode também ser desejável controlar o tamanho da partícula de toner e limitar a quantidade de ambas as partículas de toner finas e grossas no toner. As partículas do toner podem ter uma distribuição de tamanho de partícula muito estreita com um desvio padrão geométrico (GSDn) da razão do número inferior, por exemplo, de cerca de 1,20 a cerca de 1,30.

As partículas de toner são preferivelmente misturadas com aditivos externos seguintes à formação. Quaisquer aditivos de superfície adequados podem ser usados. Aditivos externos preferidos incluem um ou mais de SÍO2, óxidos de metal tais como, por exemplo, T1O2 e óxido de alumínio, e um agente de lubrificação tal como, por exemplo, um sal de metal de um 20 ácido graxo (por exemplo, estearato de zinco (ZnSt), estearato de cálcio) ou álcoois de cadeia longa tal como UNILIN 700. Em geral, sílica é aplicada na superfície do toner para fluxo do toner, aperfeiçoamento do atrito, controle de mistura, revelação e estabilidade de transferência aperfeiçoadas e temperatura de bloqueio de toner mais alta. T1O2 é aplicado para a estabilidade à 25 umidade relativa (RH) aperfeiçoada, controle de atrito e revelação e estabilidade de transferência aperfeiçoadas. O estearato de zinco é preferivelmente também usado como um aditivo externo para os toners da invenção, o estearato de zinco provendo propriedades de lubrificação. O estearato de zinco provê a condutividade do revelador e melhora do atrito, ambos devido à sua 30 natureza lubrificante. Além disso, o estearato de zinco possibilita maior carga de toner e estabilidade de carga aumentando o número de contatos entre 0 toner e as partículas do catalisador. O estearato de cálcio e o estearato de magnésio provêem funções similares. Mais preferido é um estearato de zinco comercialmente disponível conhecido como Estearato de Zinco L, obtido de Ferro Corporation. Os aditivos de superfície externos podem ser usados com ou sem uma cobertura.

De maneira mais preferível, os toners contêm de, por exemplo, cerca de 0,5 a cerca de 5 pesos percentuais de óxido de titânio (tamanho de cerca de 10 nm a cerca de 50 nm, preferivelmente cerca de 40 nm), cerca de 0,5 a cerca de 5 pesos percentuais de sílica (tamanho de cerca de 10 nm a cerca de 50 nm, preferivelmente cerca de 40 nm), cerca de 0,5 a cerca de 5 10 pesos percentuais de partículas espaçadoras.

Sílicas tratadas na superfície que podem ser utilizadas incluem, por exemplo, TS-530 de Cabosil Corporation, com um tamanho de partícula de 8 nanômetros e um tratamento de superfície de hexametildissilazano; NAX50 obtido de DeGussa/Nippon Aerosil Corporation, revestida com 15 HMDS; H2050EP obtida de Wacker Chemie, revestida com um organopolissiloxano funcionalizado com amino; sílicas defumadas CAB-O-SIL® tais como, por exemplo, TG-709F, TG-308F, TG-810G, TG-811F, TG-822F, TG824F, TG-826F, TG-828F ou TG-829F com uma área de superfície de 105 a 280 m²/g obtidas de Cabot Corporation; sílicas tratadas na superfície com 20 PDMS tais como, por exemplo, RY50, NY50, RY200, RY200S e R202, todas disponíveis de Nippon Aerosil e semelhantes. Tais sílicas tratadas na superfície convencionais são aplicadas na superfície do toner para fluxo do toner, melhora da carga triboelétrica, controle de mistura, revelação e estabilidade de transferência aperfeiçoadas e temperatura de bloqueio do toner mais alta.

Materiais de óxido de titânio tratados na superfície que são adequados incluem, por exemplo, MT-3103 de Tayca Corp. com um tamanho de partícula de 16 nanômetros e um tratamento de superfície de decilsilano; SMT5103 obtido de Tayca Corporation ou Degussa Chemicals e compreendido de um núcleo de dióxido de titânio cristalino; MT500B revestido com 30 DTMS (deciltrimetoxissilano); P-25 de Degussa Chemicals sem tratamento de superfície; um óxido de titânio hidrofóbico tratado com isobutiltrimetoxissilano (i-BTMS) obtido de Titan Kogyo Kabushiki Kaisha (IK Inabata América

Corporation, Nova Iorque) e semelhantes.

Tais óxidos de titânio tratados na superfície são aplicados na superfície do toner para estabilidade à umidade relativa (RH) aperfeiçoada, controle da carga triboelétrica e revelação e estabilidade de transferência 5 aperfeiçoadas. O óxido de titânio tratado com deciltrimetoxisilano (DTMS) é particularmente preferido em algumas modalidades.

Um terceiro componente preferido da embalagem de aditivo é uma partícula espaçadora. Partículas espaçadoras, particularmente partículas espaçadoras de látex ou polímero, são descritas, por exemplo, na Publi10 cação do Pedido de Patente U.S. Ν’. 2004-0137352 A1, toda a revelação da qual é incorporada aqui por referência.

Em uma modalidade, as partículas espaçadoras são compreendidas de partículas de látex. Quaisquer partículas de látex adequadas podem ser usadas sem limitação. Como exemplos, as partículas de látex po15 dem incluir látexes de borracha, acrílico, estireno acrílico, políacrílico, fluoreto ou poliéster. Esses látexes podem ser copolímeros ou polímeros reticulados. Exemplos específicos incluem látexes de acrílico, estireno acrílico e fluoreto de Nippon Paint (por exemplo, FS-101, FS-102, FS-104, FS-201, FS-401, FS-451, FS-501, FS-701, MG-151 e MG-152) com diâmetros de 20 partícula na faixa de 45 a 550 nm, e temperaturas de transição vítrea na faixa de 65°C a 102°C. Essas partículas de látex podem ser derivadas por qualquer método convencional na técnica. Métodos de polimerização adequados podem incluir, por exemplo, polimerização da emulsão, polimerização da suspensão e polimerização de dispersão, cada um dos quais é bem 25 conhecido para esses versados na técnica. Dependendo do método de preparação, as partículas de látex podem ter uma distribuição de tamanho muito estreita ou uma distribuição de tamanho ampla. No último caso, as partículas de látex preparadas podem ser classificadas de modo que as partículas de látex obtidas têm o tamanho apropriado para agir como espaçadoras como 30 descrito acima. Partículas de látex comercialmente disponíveis de Nippon Paint têm distribuições de tamanho muito estreitas e não exigem classificação após o processamento (embora tal não seja proibido, se desejado).

Em uma modalidade adicional, as partículas espaçadoras podem também compreender partículas de polímero. Qualquer tipo de polímero pode ser usado para formar as partículas espaçadoras dessa modalidade. Por exemplo, o polímero pode ser metacrilato de polimetila (PMMA), por e5 xemplo, 150 nm de MP1451 ou 300 nm de MP 116 de Soken Chemical Engineering Co., Ltd., com pesos moleculares entre 500 e 1500K e um começo de temperatura de transição vítrea em 120°C, PMMA fluorado, KYNAR® (fluoreto de polivinilideno), por exemplo, 300 nm de Pennwalt, politetrafluoroetileno (PTFE), por exemplo, 300 nm de L2 de Daikin, ou melamina, por 10 exemplo, 300 nm de EPOSTAR-S® de Nippon Shokubai.

Em uma modalidade preferida, as partículas espaçadoras são partículas de sílica de tamanho grande. Dessa maneira, de preferência, as partículas espaçadoras têm um tamanho de partícula média maior do que o tamanho das partículas médias dos materiais de sílica e de óxido de titânio 15 discutidos acima. Por exemplo, as partículas espaçadoras nessa modalidade são sílicas de sol-gel. Exemplos de tais sílicas de sol-gel incluem, por exemplo, X24, uma sílica de sol-gel de 150 nm tratada na superfície com hexametildíssílazano, disponível de Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

As partículas de toner podem ser opcionalmente formuladas em 20 uma composição reveladora pela mistura das partículas de toner com partículas portadoras. Exemplos ilustrativos das partículas portadoras que podem ser selecionadas para mistura com a composição de toner incluem essas partículas que são capazes de triboeletricamente obter uma carga de polaridade oposta a essa das partículas de toner. Dessa maneira, em uma moda25 lidade, as partículas portadoras podem ser selecionadas de modo a ser de uma polaridade positiva de modo que as partículas de toner que são negativamente carregadas aderirão a e circundarão as partículas portadoras. Exemplos ilustrativos de tais partículas portadoras incluem zircônio granular, silício granular, vidro, aço, níquel, ferritas de ferro, dióxido de silício e seme30 lhantes. Adicionalmente, podem ser selecionadas como partículas portadoras, os catalisadores de grão de níquel como revelados na Patente U.S. N°. 3.847.604, toda a revelação da qual é totalmente incorporada aqui por refe rência, compreendida de contas catalisadoras nodulares de níquel, caracterizadas por superfícies de recessos recorrentes e protuberâncias, dessa maneira provendo partículas com uma área externa relativamente grande. Outros catalisadores são revelados nas Patentes U.S. Nos. 4.937.166 e

4.935.326, cujas revelações são totalmente incorporadas aqui por referência.

As partículas portadoras selecionadas podem ser usadas com ou sem uma cobertura, a cobertura geralmente sendo compreendida de fluoropolímeros, tais como resinas de fluoreto de polivinilideno, terpolímeros de estireno, metil metacrilato e um silano, tais como trietóxi silano, tetrafluoroeti-

lenos, outras coberturas conhecidas e semelhantes.

Um catalisador preferido aqui é um núcleo de magnetita, de cerca de 35 a 75 pm em tamanho, revestido com cerca de 0,5% a cerca de 5% em peso, e preferivelmente cerca de 1,5% em peso de uma mistura de polímero condutor compreendida de metilacrilato e negro-de-fumo. Núcleos ca15 talisadores preferidos alternados são núcleos de ferrita de ferro de cerca de 35 a 75 mícrons de tamanho, ou núcleos de aço, por exemplo, de cerca de 50 a cerca de 75 pm de tamanho.

As partículas portadoras podem ser misturadas com as partículas de toner em várias combinações adequadas. As concentrações são ge20 ralmente de cerca de 1% a cerca de 20% em peso de toner e cerca de 80% a cerca de 99% em peso de catalisador. Entretanto, alguém versado na técnica reconhecerá que porcentagens diferentes de toner e catalisador podem ser usadas para obter uma composição reveladora com características desejadas.

Os toners podem ser usados em métodos de formação de imagem eletrostatográficos conhecidos. Assim, por exemplo, os toners ou reveladores podem ser carregados, por exemplo, de maneira triboelétrica, e aplicados em uma imagem latente opostamente carregada em um elemento de formação de imagens tal como um fotorreceptor ou receptor ionográfico. A imagem de toner resultante pode então ser transferida, ou diretamente ou através de um elemento de transporte intermediário, para um substrato receptor de imagem tal como papel ou uma folha de transparência. A imagem

do toner pode então ser fundida no substrato receptor da imagem pela aplicação de calor e/ou pressão, por exemplo, com um rolo fundidor aquecido.

O toner será agora adicionalmente descrito através do exemplo seguinte.

Preparação da dispersão da partícula da argila de silicato: 80 gramas de argila de caulim (POLYGLOSS 80 de Huber) como o aluminossilicato foram adicionados com 2 gramas de DOWFAX 2A1 e 400 gramas de água desionizada. A solução é triturada em moinho de esferas usando grânulo de aço por 15 horas. A solução resultante é peneirada para separar o 10 grânulo de aço. A dispersão resultante tem um conteúdo de sólidos de 16,7 pesos percentuais.

Preparação do toner com 5 pesos percentuais de argila de silicato: 164,4 gramas de um látex de polímero de estireno/butil acrilato/βcarboxietil acrilato (β-CEA) (látex 1) tendo um conteúdo de sólidos de 41,6 15 pesos percentuais e 66,98 gramas de emulsão de cera POLYWAX 725 tendo um conteúdo de sólidos de 30,3 pesos percentuais são adicionados em 506,1 gramas de água desionizada e agitados usando um homogeneizador operando em 4.000 rpm. A seguir, 90,27 gramas de dispersão de pigmento de negro-de-fumo REGAL 330 (sólidos de 17 pesos percentuais), 72 gramas 20 de látex do gel de polímero de estireno/butil acrilato/p-carboxietil acrilato (βCEA) (látex 2) tendo um conteúdo de sólidos de 25 pesos percentuais e 54,12 gramas da dispersão da argila de silicato são adicionados à mistura, seguido pela adição em gotas de 30,6 gramas de uma mistura coagulante contendo 3,06 gramas de cloreto de polialumínio (PAC) e 27,54 gramas de 25 solução de ácido nítrico de 0,02 molar. À medida que o coagulante é adicionado, a velocidade do homogeneizador é aumentada para 5.200 rpm e a homogeneização continua por 5 minutos. A mistura é a seguir aquecida para 49°C e mantida por cerca de 1,5 a 2 horas em uma velocidade do agitador de cerca de 220 a cerca de 250 rpm. Um adicional de 121,2 gramas de látex 30 1 é então adicionado na mistura do reator e pode agregar por um adicional de 30 minutos em 49°C, formando um revestimento nas partículas do núcleo e obtendo partículas tendo um diâmetro de partícula média de volume geral

de cerca de 5,7 mícrons. A mistura foi ajustada no pH para 6 com 1 M de hidróxido de sódio para parar a agregação. A mistura foi então aquecida para 95°C, seguida pelo ajuste do pH para 3,9 com 0,3 M de solução de ácido nítrico. A agitação suave é continuada por 5 horas para aglutinar e formar 5 esferas das partículas. Depois que uma forma desejada, como monitorado em um analisador de forma Sysmex FPIA, é atingida, o pH é trazido para 7,0. Depois da conclusão das 5 horas completas, o reator é desligado e a mistura resfriada para temperatura ambiente.

A mistura do toner resultante é compreendida de cerca de 16,7% 10 de toner, cerca de 0,25% de tensoativo aniônico e cerca de 83% de água. O toner é compreendido de cerca de 66% do polímero do látex 1, cerca de 10% de polímero de látex de gel (látex 2), cerca de 8% de substância corante de negro-de-fumo, cerca de 5% de argila de silicato e cerca de 11% de cera, todas as porcentagens em peso. As partículas de toner têm um diâme15 tro de partícula média de volume de cerca de 5,7 mícrons e um GSDv de cerca de 1,19.

As partículas são lavadas seis vezes, a primeira lavagem no pH de 10 e 63°C, as próximas três lavagens com água desionizada em temperatura ambiente, a próxima lavagem no pH de 4 e 40°C, e a lavagem final com 20 água desionizada em temperatura ambiente.

Avaliação da carga: reveladores são preparados em garrafas de vidro de 60 mL em concentração de toner de 4% pela mistura de 0,4 gramas de toner com 10 gramas de partículas portadoras compreendidas de partículas de magnetita de tamanho de 65 mícrons revestidas com 1,6% em peso 25 de polímero PMMA contendo 10% em peso de negro-de-fumo. Uma porção do revelador é condicionada em uma zona de alta RH (RH de 85% em uma temperatura de cerca de 28°C) e uma outra porção condicionada em uma zona de baixa RH, ambas por toda noite. A carga do toner (Q/D) é medida no espectrográfico de carga em 60 minutos de carga.

Resultados da carga: a carga do toner foi medida em um espectrográfico de carga operando com um campo elétrico perpendicular de 100 V/cm e um comprimento de coluna de 30 cm. A carga é medida como o des21

locamento médio em mm do toner de um ponto de carga zero. A carga do toner pode também ser expressa em unidades de femto coulombs por mícron multiplicando o deslocamento em mm pelo fator de 0,092. O toner exemplar exibiu uma carga na zona de baixa RH de -4,8 mm e uma carga na zona de alta RH de -2,3 mm (e assim uma razão na zona de alta para baixa

RH de 0,48). Como um exemplo comparativo, o mesmo toner é preparado, com a exceção que as partículas da argila de silicato são omitidas no toner comparativo. O toner comparativo exibe uma carga na zona de baixa RH de -10,2 mm e uma carga na zona de alta RH de -2,6 mm (e assim uma razão 10 na zona de alta para baixa RH de 0,25). Claramente, o toner incluindo as partículas da argila de silicato dramaticamente reduziu a carga na zona de baixa RH com pouco efeito na carga na zona de alta RH. A argila de silicato contendo toner também tem sensibilidade à RH muito melhorada, como con-

firmado pela razão melhorada da zona de alta para baixa RH (é desejável ter 15 a razão medida mais próxima de cerca de 1 para obter sensibilidade à RH mais ideal).

Será verificado que vários dos aspectos e funções acima revelados e outros, ou alternativas dos mesmos, podem ser desejavelmente combinados em muitos outros sistemas ou aplicações diferentes. Também, vá20 rias alternativas, modificações, variações ou aperfeiçoamentos atualmente inesperados ou imprevistos nesse ponto podem ser subseqüentemente feitos por esses versados na técnica, e são também planejados para serem abrangidos pelas reivindicações seguintes.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Toner compreendendo partículas de toner compreendendo um aglutinante, pelo menos uma substância corante e partículas da argila de silicato distribuídas no aglutinante caracterizado pelo fato de que o aglutinante inclui um polímero contendo acrilato e um gel contendo acrilato, e em que as partículas da argila de silicato possuem um tamanho médio de partícula de 5 nm a 500 nm e uma área de superfície de 10m²/g a 400 m²/g.
2. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas de toner são partículas de toner de agregação de emulsão.
3. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aglutinante inclui um acrilato de alquil estireno, preferencialmente um acrilato de butila estireno.
4. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aglutinante inclui um grupo funcional de ácido acrílico.
5. Toner, de acordo com a reivindicação 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que o gel contendo acrilato compreende de 8% a 35% em peso do aglutinante total.
6. Toner, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que as partículas de toner ainda incluem uma camada de revestimento sobre ela, em que a camada de revestimento consiste preferencialmente em um polímero contendo acrilato.
7. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas de toner ainda compreendem uma cera.
8. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas da argila de silicato compreendem de 2% a 15% em peso do toner.
9. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas da argila de silicato são hidratadas.
10. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a taxa de sensibilidade de umidade relativa é aperfeiçoada pela inclusão de partículas da argila de silicato no aglutinante.

Petição 870170081251, de 24/10/2017, pág. 4/8
11. Revelador caracterizado pelo fato de que compreende o toner conforme definido na reivindicação 1 e partículas portadoras.
12. Toner de agregação de emulsão compreende partículas do toner conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que

5 as partículas de toner possuem um núcleo com uma camada de revestimento sobre ele, o núcleo compreendendo um aglutinante compreendendo um polímero contendo acrilato e um gel contendo acrilato, e pelo menos um corante, e o revestimento compreendendo um aglutinante compreendido de um polímero contendo acrilato que é isento de um gel contendo acrilato, e em 10 que o aglutinante do núcleo , o aglutinante do revestimento ou ambos ainda incluem partículas da argila de silicato distribuídas, em que as partículas da argila de silicato possuem um tamanho médio de partícula de 5 nm a 500 nm e uma área de superfície de 10m²/g a 400 m²/g.
13. Toner de agregação de emulsão, de acordo com a reivindi-
15 cação 12, caracterizado pelo fato de que as partículas da argila de silicato estão distribuídas somente no aglutinante do núcleo.