BRPI0518230B1 - tinturas reativas, seu uso, tinta aquosa e processo para impressão de material de fibra têxtil, papel ou película de plásticos - Google Patents

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Abstract

tinturas reativas, sua preparação e seu uso. a presente invenção refere-se a tinturas reativas de fórmula em que r~ 1~ é hidrogênio ou c~ 1~-c~ 4~alquíla não-substituida ou substituida, (r~ 2~)~ s~ denota substituintes idênticos ou diferentes s do grupo halogênio, nitro, c~ 1~-c~ 4~alquíla não-substituida ou halo-substituida, c~ 2~-c~ 4~alcanoílamino, c~ 1~-c~ 4~alquílsulfonila, carbamoila, sulfamoila e enxofre, me é cromo, cobalto ou ferro, x é cloro, t é um radical reativo á fibra de fórmula (r~ 3~)~ 0-2~ denota de 0 a 2 substítuíntes idêntícos ou diferentes do grupo halogê- nio, c~ 1~-c~ 4~alquíla, c~ 1~-c~ 4~alcóxí e enxofre, z é víníla ou um radical de -ch~ 2~-ch~ 2~-u e u é um grupo que é removível sob condições alcalinas, q é um grupo de -ch(hal)-ch~ 2~-hal ou -c(hal)=ch~ 2~, hal é halogénio, s é o número 0, 1, 2 ou 3 e m, n, r e q são, cada um, independentemente dos outros o número 0 ou 1, são especialmente adequadas para tíngímento de materiais de fibra de poli- amida síntétíca e produzem tíngímentos ou impressões possuindo boas pro- priedades de firmeza à umidade.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TINTURAS REATIVAS, SEU USO, TINTA AQUOSA E PROCESSO PARA IMPRESSÃO DE MATERIAL DE FIBRA TÊXTIL, PAPEL OU PELÍCULA DE PLÁSTICOS".
[001] A presente invenção se refere a novas tinturas reativas, a um processo para sua preparação e a seu uso no tingimento ou impressão de materiais de fibra têxteis.
[002] A prática de tingimento usando tinturas reativas tem recentemente levado a elevadas demandas criadas da qualidade dos tingi-mentos e da eficiência econômica do processo de tingimento. Como um resultado, nesse ponto continua a ser uma necessidade por novas tinturas reativas possuindo propriedades melhoradas, especialmente a respeito de sua aplicação.
[003] O tingimento atualmente requer tinturas reativas que têm substantividade suficiente e ao mesmo tempo têm boa facilidade de lavagem de tintura não fixa. Elas devem também ter um bom rendimento de cor e alta reatividade, o objetivo sendo fornecer especialmente tingimentos possuindo altos graus de fixação. As tinturas conhecidas não satisfazem aqueles requisitos em todas as propriedades.
[004] Tingimentos de preto intenso em poliamida podem ser alcançados até agora apenas usando tinturas ácidas, mas tais tingimentos são não resistentes à umidade a temperaturas elevadas. Tingimentos intensos que são simultaneamente permanentemente resistentes à umidade podem ser obtidos apenas através do uso de tinturas reativas.
[005] O problema que sustenta a presente invenção é conse-qüentemente encontrar, para o tingimento e impressão de materiais de fibra, novas tinturas reativas melhoradas possuindo as qualidades caracterizadas acima a um alto grau, especialmente quando as tinturas são usadas para tingimento de materiais de fibra de poliamida sintéti- ca. As novas tinturas devem ser distinguidas por altos rendimentos de fixação e estabilidades de ligação de fibra-tintura altas. As tinturas devem especialmente produzir tingimentos possuindo boas propriedades de firmeza ao redor, por exemplo firmeza à luz e à umidade.
[006] Tem sido constatado que o problema apresentado é amplamente solucionado pelas novas tinturas definidas a seguir.
[007] A presente invenção conseqüentemente se refere a tinturas reativas de fórmula em que [008] R, é hidrogênio ou Ci-C4alquila não-substituída ou substituída, [009] (R2)s denota substitui ntes idênticos ou diferentes s do grupo ha-logênio, nitro, CrC4alquila não-substituída ou halo-substituída, C2-C4alcanoilamino, Ci-C4eilquilsulfonila, carbamoíla, sulfamoíla e sulfo, [0010] Me é cremo, cobalto ou ferro, [0011] Xé cloro, [0012] T é um radical reativo à fibra de fórmula (2a), (2b), (2c), <2d>. (2e) ou (2f), [0013] (R3)o.2 denota de 0 a 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, Ci-C4alquila, Ci-C4alcóxi e sulfo, [0014] Z é vintla ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que é removível sob condições alcalinas, [0015] Q é um grupo de -CH(Hal)-CH2-Hal ou -C(Hal)=CH2l [0016] Hal é halogênio, [0017] s é o número 0, 1,2 ou 3 e [0018] m, n, r e q são, cada um, independentemente um do outro o número 0 ou 1.
[0019] No radical de fórmula (2c), Me é o radical de metila e Et o radical de etila. Os referidos radicais são, além de hidrogênio, adequados como substituintes no átomo de nitrogênio.
[0020] Como Ci-C4alquila nesse ponto leva-se em consideração para Rt e R3, cada um independentemente de qual(is)quer outro(s), por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila ou isobutila, de preferência metila ou etila e especialmente metila. No caso de Ri, os radicais de alquila mencionados são não-substituídos ou substituídos, por exemplo, por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano, carbóxi, Ct^alcóxi ou por fenila, de preferência por hidróxi, sulfato, CrC4alcóxi ou por fenila. Para Ri, os radicais não-substituídos correspondentes são preferidos.
[0021] Como Ci^alquila nesse ponto leva-se em consideração para R2, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, ferc-butila ou isobutila, de preferência metila ou etila e especialmente metila. Os radicais de alquila mencionados são não-substituídos ou mono- ou poli-substituídos por halogênio, por exemplo por flúor, cloro ou bromo, de preferência por flúor ou cloro.
[0022] Como Ci-C^lcóxi nesse ponto leva-se em consideração para R3, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi ou isobutóxi, de preferência metóxi ou etóxi e especialmente metóxi.
[0023] Como halogênio nesse ponto leva-se em consideração para R2 e R3, cada um independentemente de qual(is)quer outro(s), por exemplo, flúor, cloro ou bromo, de preferência cloro.
[0024] Como C2-C4alcanoilamino nesse ponto leva-se em consideração para R2, por exemplo, acetilamino ou propionilamino, de preferência acetilamino.
[0025] Como 01-C4alquilsulfonila nesse ponto leva-se em consideração para R2, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, n-propilsulfonila, isopropilsulfonila ou n-butilsulfonila, de preferência metilsulfonila ou etilsulfonila.
[0026] R2 denotando carbamoíla corresponde a um radical de fórmula -CONH2.
[0027] R2 denotando sulfamoíla corresponde a um radical de fórmula -so2nh2.
[0028] Ri é de preferência hidrogênio.
[0029] De preferência, (R2)s denota substituintes idênticos ou diferentes s do grupo halogênio, nitro, C2-C4alcanoilamino e sulfo, especialmente nitro e sulfo e mais especialmente nitro.
[0030] De preferência, (R3)0.2 denota de 0 a 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo C1-C4alquila, Ci-C4alcóxi e sulfo, especialmente metila, metóxi e sulfo.
[0031 ] R3 é especialmente de preferência hidrogênio.
[0032] T é de preferência um radical de fórmula (2c), (2d), (2e) ou (2f), especialmente de fórmula (2c) ou (2d) e mais especíalmente de fórmula (2c).
[0033] Hal no radical reativo à fibra de fórmula (2f) é de preferência cloro ou bromo, especialmente bromo.
[0034] Como grupo de partida U nesse ponto leva-se em consideração, por exemplo, -Cl, -Br, -F, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3l -0Ρ03Η2, -OCO-CeH5, -OSOs-CrCíalquila ou -0S02-N(Ci-C4alquil)2. De preferência, U é um grupo de fórmula -Cl, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 ou -OPO3H2, especialmente -Cl ou -OS03H.
[0035] Exemplos de radicais Z adequados são consequentemente vinila, β-bromo- ou β-cloro-etila, β-acetoxietila, β-benzoiloxietila, β-fosfatoetila, β-sulfatoetila e β-tiossulfatoetila, Z é de preferência vinila, β-cloroetila ou β-sulfatoetila e especialmente vinila.
[0036] s é de preferência o número 1, 2 ou 3, especíalmente o número 1 ou 2 e mais especialmente o número 1.
[0037] m é de preferência o número 1.
[0038] n é de preferência o número 0.
[0039] q é de preferência o número 0.
[0040] r é de preferência o número 1.
[0041] Me é de preferência cromo.
[0042] O radical de fórmula (2c) é de preferência um radical de fórmula (2c’), ou (2c"), [0043] em que Z tem as definições e significados preferidos dados acima.
[0044] Preferência é dada a tinturas reativas de fórmula (1a), em que [0045] Ri, R2l X, T e s cada um têm as definições e significados preferidos dados acima e, especialmente, Ri é hidrogênio, R2 é nitro, X é cloro, T é um radical da fórmula (2c) acima, especialmente de fórmula (2c') ou (2c"), Z é vinila, β-sulfatoetila ou β-cloroetila, especíalmente vinila, e s é o número 1 ou 2, especialmente 1.
[0046] As tinturas de acordo com a invenção são preparadas através de (í) preparação dos compostos de fórmulas (4), [0047] usando um composto de cr orno, cobalto ou ferro adequado, a tintura de complexo de metal de 1:2 de fórmula (5), e (ii) em uma primeira etapa de condensação, condensação da tintura de complexo de metal de 1:2 de fórmula (5) obtida de acordo com (í) com um haleto cianúrico de fórmula (6) e (III) em uma segunda etapa de condensação, condensação do produto de condensação primário de fórmula (7), [0048] obtido de acordo com (ii) com um composto de fórmula T-H (8), ou (iv) condensação da tintura de complexo de metal de 1:2 de fórmula (5) obtida de acordo com (i) com um composto de fórmula (9).
[0049] Ri, R2, Me, X, T, m, n, r, s e q cada um possuindo as definições e significados preferidos dados acima.
[0050] Um haleto cianúrico adequado de fórmula (6) é cloreto cia-núrico.
[0051] O composto de fórmula (9) é conhecido ou pode ser preparado em analogia aos processos conhecidos, por exemplo através de condensação de um haleto cianúrico de fórmula (6) com um composto de fórmula (8} em que T tem as definições e significados preferidos dados acima.
[0052] Tinturas de complexo de cromo de 1:2 de fórmula (5) são conhecidas ou podem ser obtidas em analogia aos compostos conhecidos, por exemplo através de reação de um composto de complexo de cromo de 1:1 de fórmula (10) [0053] com um composto de azo de fórmula (4), R1( (R2)s, m, n, r, s e q cada um possuindo as definições e significados preferidos dados aqui anteriormente.
[0054] A reação do composto de complexo de cromo de 1:1 de fórmula (10) com um composto de azo de fórmula (4) é realizada, por exemplo, em meio aquoso em uma temperatura de, por exemplo, de 40 a 13013, especialmente de 70 a 1G01D, em um valor de pH de, por exem- pio, de 8 a 14, especial mente em um valor de pH de 10 a 13, A reação é mais vantajosa mente realizada na presença de um meio alcalino ou neutraliza nte de ácido mineral, por exemplo na presença de um carbonato de metal de álcali, acetato de metal de álcali ou hidróxido de metal de álcalí, o metal de álcalí preferido sendo sódio, [0055] Na preparação do complexo de metal de acordo com (í), além do complexo de metal de 1:2 de fórmula (5) nesse ponto é geralmente também obtido o isômero de coordenação dele de fórmula (5a).
[0056] Além dos complexos de metal descritos na forma de fórmulas no contexto da presente invenção, por exemplo de fórmulas (1), (1a), (5) e (7), a descrição deve ser considerada como também incluindo os isômeros de coordenação correspondentes.
[0057] Os compostos de fórmulas (3), (4), (8) e (10) são conhecidos ou podem ser obtidos em analogia aos processos conhecidos.
[0058] Por exemplo, compostos de complexo de cromo de 1:1 de fórmula (10) podem ser obtidos de acordo com processos de cromaçã o convencionais, nos quais a reação com um sal de cromo pode ser desempenhada, por exemplo, em meio aquoso, opcionalmente sob pressão, em uma temperatura de, por exemplo, de 90 a 130Ό, Sais de cromo adequados são, por exemplo, acetato de cromo(lll), nitrato de cromo(lll), cloreto de cromo(lll), salicilato de cromo(lll) e sulfato de cromo(lll).
[0059] Compostos de fórmulas (3) e (4) podem ser obtidos de acordo com diazotação habitual e reações de acoplamento. A diazotação é geralmente realizada pela ação de ácido nitroso em solução de ácido mineral aquosa em baixa temperatura, por exemplo de 0 a 20*0, e o acoplamento vantajosamente em valores de pH alcalino, por exemplo em valores de pH de 8 a 12.
[0060] As tinturas de complexo de cobalto ou ferro de 1:2 dos compostos de azo de fórmulas (3) e (4) são conhecidas ou podem ser obtidas em analogia aos processos conhecidos.
[0061] As tinturas de complexo de cromo de 1:2 ou cobalto de 1:2 podem ser obtidas, por exemplo, analogamente aos processos mencionados em GB-A-716 753, GB-A-719 274, GB-A-745 641 e GB-A-851 861. As tinturas de complexo de ferro de 1:2 podem ser obtidas, por exemplo, analogamente ao processo mencionado em US 5 376 151.
[0062] As reações de condensação são realizadas de uma maneira conhecida per si, geralmente em solução aquosa em uma temperatura de, por exemplo, de 0 a 50Ό e um valor de pH de, por exemplo, de 2 a 10.
[0063] A condensação da tintura de complexo de metal de 1:2 de fórmula (5) com o haleto cianúrico de fórmula (6) de acordo com (ii) é de preferência realizada em uma temperatura de 0 a 5Ό e um valor de pH de 3 a 6. A condensação do produto de condensação primário de fórmula (7) com o composto de fórmula (8) de acordo com (iii) é de preferência realizada em uma temperatura de 0 a 30°C e um valor de pH de 4 a 6. A condensação da tintura de complexo de metal de 1:2 de fórmula (5) com um composto de fórmula (9) de acordo com (iv) é de preferência realizada em uma temperatura de 20 a 50Ό e um valor de pH de 4 a 6.
[0064] O produto final pode opcionalmente além disso ser submetido a uma reação de conversão. Uma tal reação de conversão é, por exemplo, a conversão de um grupo reativo vinilável T (Z ou Q) em sua forma de vinila através de tratamento com solução de hidróxido de sódio diluída, tal como, por exemplo, a conversão do grupo de β-sulfatoetilsulfonila ou β-cloroetilsulfonila no radical de vinilsulfonila ou a conversão do grupo de α,β-dihalopropionilamino no radical de a-haloacriloilamino. Tais reações são conhecidas per si. A reação de conversão é geralmente realizada em meio neutro a alcalino em uma temperatura de, por exemplo, de 20 a 70Ό, em um va lor de pH de, por exemplo, de 6 a 14.
[0065] As tinturas reativas de fórmula (1) contêm grupos sulfo, os quais estão cada um ou na forma do ácido de sulfo livre ou, de preferência, na forma de um sal dele, por exemplo, um sal de sódio, lítio, potássio ou amônio, ou um sal de uma amina orgânica, por exemplo um sal de trietanolamônio.
[0066] As tinturas reativas de fórmula (1) podem compreender aditivos adicionais, por exemplo cloreto de sódio ou dextrina.
[0067] As tinturas reativas de fórmula (1) de acordo com a invenção podem opcionalmente compreender adjuvantes adicionais os quais, por exemplo, melhoram o manuseio ou aumentam a estabilidade em armazenagem, tais como, por exemplo, tampões, dispersantes ou antipós. Tais adjuvantes são conhecidos à pessoa versada na técnica.
[0068] As tinturas reativas de acordo com a invenção são adequadas, por exemplo, para tingimento ou impressão de materiais de fibra contendo grupo de hidroxila ou contendo nitrogênio. Exemplos que podem ser mencionados são seda, lã, materiais de fibra celulósica de todos os tipos e poliuretanos, assim como fibras de poliamida. Materiais de fibra celulósica são, por exemplo, fibras celulósicas naturais, tais como algodão, linho e cânhamo, e também celulose e celulose regenerada. As tinturas reativas de acordo com a invenção são também adequadas para tingimento ou impressão de fibras contendo grupo de hi-droxila presente em tecidos de combinação, por exemplo combinações de algodão com fibras de poliéster ou fibras de poliamida.
[0069] Preferência é dada ao tingimento ou impressão de materiais de fibra natural ou de poliamida sintética, especialmente materiais de fibra de poliamida sintética, tais como, por exemplo, poliamida 6 (ροΐϊ-ε-caprolacta-ma), poliamida 6,6 (amida de ácido polihexametile-noadípico), poliamida 7, poliamida 6,12 (amida de ácido polihexameti-lenododecanóico), poliamida 11 ou poliamida 12, copoliamidas com poliamida 6,6 ou poliamida 6, tal como, por exemplo, polímeros de he-xametilenodiamina, ε-caprolactama e ácido adípico e polímeros de ácido adípico, hexametilenodiamina e ácido isoftálico ou de ácido adípico, hexametilenodiamina e 2-metilpentametilenodiamina ou 2-etiltetrametilenodiamina. As tinturas reativas de fórmula (1) de acordo com a invenção são além disso adequadas para tingimento ou impressão de tecidos de combinação ou fios de poliamida sintética e lã.
[0070] O processo de acordo com a invenção é vantajosamente adequado também para tingimento ou impressão de microfibras de poliamidas sintéticas. Microfibras são subentendidas significar materiais de fibra que são confeccionados de linhas possuindo uma fineza individual de menos do que 1 denier (1,1 dTex). Tais microfibras são conhecidas e são geralmente preparadas através de fiação por fusão.
[0071] O referido material têxtil pode estar em uma variedade muito ampla de formas de processo, por exemplo na forma de fibras, fio, tecidos trançados ou tecidos tricotados e na forma de tapetes.
[0072] As tinturas reativas de fórmula (1) podem ser usadas para tingimento ou impressão de acordo com tingimento habitual e métodos de impressão. Além de compreendendo água e as tinturas, as solu- ções de tingimento ou pastas de impressão podem compreender aditivos adicionais, por exemplo agentes de umectação, antiespumas, agentes de nivelamento ou agentes que influenciam a propriedade do material têxtil, por exemplo amaciantes, aditivos para acabamentos resistentes à chama ou repelentes de sujeira, água e óleo e também amaciantes de água e espessantes naturais ou sintéticos, por exemplo alginatos e éteres de celulose.
[0073] No caso de material de tapete trançado, métodos de impressão tais como impressão por deslocamento ou tingimento de espaço são importantes.
[0074] Preferência é dada a tingimento, o qual é realizado especialmente de acordo com o método de escapamento e, no caso de tingimento de tapete, pode também ser realizado de acordo com o método contínuo.
[0075] Tingimento é de preferência realizado em um valor de pH de 2 a 7, especialmente de 2,5 a 5,5 e mais especialmente de 3 a 4,5. A relação de solução pode ser escolhida dentro de uma ampla faixa, por exemplo de 1:5 a 1:50, de preferência de 1:5 a 1:30. Tingimento é de preferência realizado em uma temperatura de 80 a 130Ό, especialmente de 85 a 120Ό.
[0076] As tinturas reativas de fórmula (1) produzem tingimentos de nível possuindo boas propriedades ao redor, por exemplo boa firmeza a cloro, à fricção, à umectação, à fricção úmida, à lavagem, à água, à água de mar e à transpiração, e boa firmeza à luz. Elas são também distinguidas por formação de cor uniforme, boa afinidade, alta reativi-dade, boa capacidade de fixação e uma capacidade de formação muito boa. As tinturas de acordo com a invenção têm boa solubilidade em água e são facilmente combináveis com outras tinturas.
[0077] As tinturas de fórmula (1) de acordo com a invenção são também adequadas como corantes para uso em sistemas de grava- ção. Tais sistemas de gravação são, por exemplo, impressoras de jato de tinta comercialmente disponíveis para impressão em papel ou têxtil, ou instrumentos de escrita, tais como canetas fountain ou canetas esferográficas, e especialmente impressoras de jato de tinta. Para este propósito, as tinturas de acordo com a invenção são primeiro introduzidas em uma forma adequada para uso em sistemas de gravação. Uma forma adequada é, por exemplo, uma tinta aquosa, que compreende as tinturas de acordo com a invenção como corantes. As tintas podem ser preparadas de maneira habitual através de mistura conjuntamente dos componentes individuais na quantidade desejada de água.
[0078] Como substratos nesse ponto leva-se em consideração os materiais de fibra contendo grupo de hidroxila ou contendo nitrogênio acima mencionados, especialmente materiais de fibra natural ou de poliamida sintética. Os materiais de fibra são de preferência materiais de fibra têxteis.
[0079] Substratos que também leva-se em consideração são papel e películas de plásticos.
[0080] Como exemplos de papel nesse ponto podem ser mencionados papel de jato de tinta comercialmente disponível, papel de foto, papel brilhoso, papel revestido de plásticos, por exemplo Papel de Jato de Tinta Epson, Papel de Foto Epson, Papel Brilhoso Epson, Película Brilhosa Epson, Papel de Jato de Tinta HP Special, Papel de Brilho de Foto Encad e Papel de Foto llford. Películas de plásticos são, por exemplo, transparentes ou turvo/opaco. Películas de plásticos adequadas são, por exemplo, película de Transparência 3M.
[0081] Dependendo da natureza do uso, por exemplo impressão têxtil ou impressão em papel, pode ser necessário, por exemplo, para as propriedades de viscosidade ou outras físicas da tinta, especialmente propriedades que têm uma influência na afinidade pelo substra- to em questão, serem adaptadas conseqüentemente.
[0082] As tinturas usadas nas tintas aquosas devem de preferência ter um baixo conteúdo de sal, quer dizer elas devem ter um conteúdo total de sais de menos do que 0,5% em peso, com base no peso das tinturas. Tinturas que possuem teores de sal relativamente altos como um resultado de sua preparação e/ou como um resultado da subseqüente adição de diluentes podem ser dessalinizadas, por exemplo através de procedimentos de separação de membrana, tais como ultrafiltração, osmose reversa ou diálise.
[0083] As tintas de preferência têm um conteúdo total de tinturas de 1 a 35% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e de preferência de 1 a 20% em peso, com base no peso total da tinta. O limite inferior preferido neste caso é 1,5% em peso, de preferência 2% em peso e especialmente 3% em peso.
[0084] As tintas podem compreender solventes orgânicos miscí-veis em água, por exemplo C1-C4álcoois, por exemplo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, ferc-butanol ou isobu-tanol; amidas, por exemplo dimetilformamida ou dimetilacetamida; ce-tonas ou álcoois de cetona, por exemplo álcool de acetona ou diaceto-na; éteres, por exemplo tetraidrofurano ou dioxano; compostos hetero-cíclicos contendo nitrogênio, por exemplo N-metil-2-pirrolidona ou 1,3-dimetil-2-imidazolidona, poli-alquileno glicóis, por exemplo polietileno glicol ou polipropileno glicol; C2-C6alquileno glicóis e tioglicóis, por exemplo etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, trietileno glicol, tiodiglicol, hexileno glicol e dietileno glicol; outros polióis, por exemplo glicerol ou 1,2,6-hexanotriol; e éteres de C1-C4alquila de álcoois polihí-dricos, por exemplo 2-metoxietanol, 2-(2-metoxietóxi)etanol, 2-(2-etoxietóxi)etanol, 2-[2-(2-metoxietóxi)etóxi]etanol ou 2-[2-(2-etoxietóxi)-etóxi]etanol; de preferência N-metil-2-pirrolidona, dietileno glicol, glicerol ou especialmente 1,2-propileno glicol, geralmente em uma quanti- dade de 2 a 30% em peso, especialmente de 5 a 30% em peso e de preferência de 10 a 25% em peso, com base no peso total da tinta.
[0085] Além disso, as tintas podem também compreender solubili-zantes, por exemplo ε-caprolactama.
[0086] As tintas podem compreender espessantes de origem natural ou sintética, entre outros para o propósito de ajuste da viscosidade.
[0087] Exemplos de espessantes que podem ser mencionados incluem espessantes de alginato comercialmente disponíveis, éteres de amido ou éteres de farinha de feijão alfarrobeira, especialmente alginato de sódio sozinho ou em mistura com celulose modificada, por exemplo metil celulose, etil celulose, carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxietil celulose de metila, hidroxipropil celulose ou metil celulose de hidroxipropila, especialmente com de preferência de 20 a 25% em peso de carboximetil celulose. Espessantes sintéticos que podem também ser mencionados são, por exemplo, aqueles com base em ácidos poli(met)acrílicos ou poli(met)acrilamidas e também polial-quileno glicóis possuindo um peso molecular de, por exemplo, de 2000 a 20 000, tais como, por exemplo, polietileno glicol ou polipropileno glicol ou polialquileno glicóis mistos de óxido de etileno e óxido de pro-pileno.
[0088] As tintas compreendem tais espessantes, por exemplo, em uma quantidade de 0,01 a 2% em peso, especialmente de 0,01 a 1% em peso e de preferência de 0,01 a 0,5% em peso, com base no peso total da tinta.
[0089] As tintas podem também compreender substâncias de tampão, por exemplo bórax, boratos, fosfatos, polifosfatos ou citratos. Exemplos que podem ser mencionados incluem bórax, borato de sódio, tetraborato de sódio, fosfato de diidrogênio de sódio, fosfato de hidrogênio de dissódio, tripolifosfato de sódio, pentapolifosfato de sódio e citrato de sódio. Elas são usadas especialmente em quantidades de 0,1 a 3% em peso, de preferência de 0,1 a 1% em peso, com base no peso total da tinta, a fim de estabelecer um valor de pH de, por exemplo, de 4 a 9, especialmente de 5 a 8,5.
[0090] Como aditivos adicionais, as tintas podem compreender tensoativos ou umectantes.
[0091] Tensoativos adequados incluem tensoativos aniônicos ou não-iônicos comercialmente disponíveis. Como umectantes nas tintas de acordo com a invenção nesse ponto leva-se em consideração, por exemplo, uréia ou uma mistura de lactato de sódio (vantajosamente na forma de uma solução aquosa a 50% a 60%) e glicerol e/ou propileno glicol em quantidades de preferência de 0,1 a 30% em peso, especialmente de 2 a 30% em peso.
[0092] Preferência é dada a tintas possuindo uma viscosidade de 1 a 40 mPa s, especialmente de 1 a 20 mPa s e mais especialmente de 1 a 10 mPa s.
[0093] Além disso, as tintas podem além disso compreender aditivos habituais, por exemplo antiespumas ou especialmente conservantes que inibem desenvolvimento fúngico e/ou bacteriano. Tais aditivos são geralmente usados em quantidades de 0,01 a 1% em peso, com base no peso total da tinta.
[0094] Como conservantes nesse ponto leva-se em consideração agentes de produção de formaldeído, por exemplo paraformaldeído e trioxano, especialmente aquosos, soluções de formaldeído de aproximadamente de 30 a 40% em peso, compostos de imidazol, por exemplo 2-(4-tiazolil)-benzimidazol, compostos de tiazol, por exemplo 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou 2-n-octil-isotiazolin-3-ona, compostos de iodo, nitrilas, fenóis, compostos de haloalquiltio ou derivados de piridina, especialmente 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou 2-n-octil-isotiazolin-3-ona. Um conservante adequado é, por exemplo, uma solução de 20% em peso de 1,2-benzisotiazolin-3-ona em dipropileno glicol (Proxel® GXL).
[0095] As tintas podem também compreender aditivos adicionais, tais como telômeros ou polímeros fluorados, por exemplo polietoxiper-fluoroálcoois (produtos de Forafac® ou Zonil®) em uma quantidade de, por exemplo, de 0,01 a 1% em peso, com base no peso total da tinta.
[0096] No caso do método de impressão de jato de tinta, gotas individuais de tinta são pulverizadas em um substrato de um bico de uma maneira controlada. É principalmente o método de jato de tinta contínuo e o método de demanda em gota que são usados para este propósito. No caso do método de jato de tinta contínuo, as gotas são produzidas continuamente, gotas não requeridas para a operação de impressão sendo descarregadas em um receptáculo e recicladas. No caso do método de demanda em gota, por outro lado, gotas são geradas as desejadas e usadas para impressão; quer dizer, gotas são geradas apenas quando requeridas para a operação de impressão. A produção das gotas podem ser efetuadas, por exemplo, por meio de uma cabeça de jato de tinta de piezo ou através de energia térmica Gato de bolha). Preferência é dada a impressão por meio de uma cabeça de jato de tinta piezo e a impressão de acordo com o método de jato de tinta contínuo.
[0097] A presente invenção conseqüentemente se refere também a tintas aquosas que compreendem as tinturas de fórmula (1) de acordo com a invenção e ao uso de tais tintas em um método de impressão de jato de tinta para impressão de uma variedade de substratos, especialmente materiais de fibra têxteis, as definições e preferências indicadas acima aplicando às tinturas, às tintas e aos substratos.
[0098] Os Exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção. A não ser que de outra forma indicado, as temperaturas são dadas em graus Celsius, partes são partes em peso e porcentagens referem-se a % em peso. Partes em peso referem-se a partes por volume em uma relação de quilogramas para litros.
Exemplo 1: (a) 26,4 partes de um composto o qual, na forma do ácido livre, corresponde a fórmula [0099] são agitadas em 100 partes de água. A suspensão é resfriada a 0*0 através de adição de cerca de 50 parte s de gelo e ajustadas a pH 4 usando solução de hidróxido de sódio aquosa, a temperatura sendo mantida em 0*C Através de resfriamento com gelo. A solução obtida é lentamente alimentada em uma suspensão de 18,2 partes de cloreto cianúrico em 20 partes de água, cerca de 80 partes gelo e 0,2 parte de Na2HP0412H20, o pH sendo mantido em 3 através de adição de uma solução de hidróxido de sódio aquosa e a temperatura sendo mantida em 0Ό através de adição de gelo. Um a suspensão é obtida a qual compreende o composto de fórmula [00100] indicado aqui na forma do ácido üvre. (b) 43 partes de um composto o qual, na forma do ácido livre, corresponde a fórmula [00101] são produzidas em uma suspensão com 550 partes de água, 15 partes de ácido fórmico e 6,8 partes de acetato de cromo(lll) e aquecidas em uma temperatura de 100 a 105Ό durante 20 horas em uma autoclave. A pressão é cerca de 3 bar. Depois de resfriamen- to a temperatura ambiente, o produto precipitado é filtrado, lavado com água e seco em vácuo em uma temperatura de SOO, Um composto de complexo de 1:1 é obtido o qual, na forma do ácido livre, corresponde a fórmula (c) 38,8 partes da tintura de monoazo a qual, na forma do ácido livre, corresponde a fórmula [00102] e as quais foram preparadas de acordo com procedimentos habituais de 4-nitro-2-ami nofenol diazotado e ácido 2-amino-8-naftol-6-sulfônico, são agitadas junto com 47 partes do complexo de cromo obtido de acordo com (b) em 600 partes de água até o homogêneo e aquecidas a 700. Um valor de pH de 8,0 a 8,5 é estabelecido e mantido através de adição de solução de hidróxido de sódio a 2N. Agitação é em seguida realizada na temperatura acima até que nenhum dos dois compostos de partida podem ser detectados na solução clara resultante. Os compostos de coordenação isoméricos os quais, na forma dos ácidos livres, correspondem às fórmulas e são obtidos. (d) a solução clara é deixada resfriar a SOO, o pH é ajustado a um valor de cerca de 5 através de adição de ácido clorídrico aquoso, e a suspensão obtida de acordo com (a) é lentamente adicionada, o pH sendo mantido em um valor de 5 através de adição de solução de hidróxido de sódio aquosa. A fim de completar a reação, agitação é realizada durante uma adicional de duas horas e a solução é libertada de sal através de diálise em pH 6 a 7 e concentrada até a secura através de evaporação. Uma tintura é obtida a qual, na forma do ácido livre, corresponde ao composto de fórmula {101) [00103] e o isômero de coordenação dele (Kmax = 570 nm) e produz tingimentos ou impressões em fibras contendo grupo de amino em tons de preto intenso possuindo propriedades muito boas de firmeza ao redor.
Exemplo 2: [00104] Uma solução aquosa da tintura de acordo com Exemplo 1 é tratada durante cerca de duas horas em temperatura ambiente com hidróxido de sódio em um valor de pH de 11. A solução obtida é libertada de sal através de diálise e concentrada através de evaporação. Uma tintura é obtida a qual, na forma do ácido livre, corresponde ao composto de fórmula (102} [00105] e seu isômero de coordenação = 572 nm). A tintura de fórmula (102) tinge fibras contendo grupo de amino em tons de preto intenso possuindo propriedades de firmeza à umidade permanente muito boa, mesmo sem pós-fixação, especiaimente quando o processo de fingimento descrito no Pedido de Patente Européia No. 03 104 150,2 é usado.
Exemplos 3 a 6: [00106] As tinturas de fórmulas (103) (Amasí = 570 nm) e (104) (Amax = 570 nm), [00107] assim como as formas acriladas e viniladas correspondentes, podem ser obtidas de uma maneira análoga àquela descrita nos Exemplos 1 e 2 (além das tinturas de fórmulas (103) e (104) descritos na forma de fórmulas, a descrição deve ser considerada como também incluindo os isômeros de coordenação correspondentes).
Exemplo 7: (a) no curso de 10 a 15 minutos em uma temperatura de 0 a 2Ό, 4,7 partes de cloreto cianúrico são suspensos em 47 partes de gelo, 23 partes de água e 0,025 parte de Na2HP04 x 12H20. Em seguida, no curso de 45 minutos em uma temperatura de 0 a 2Ό, uma solução de 22,3 partes da tintura obtida de acordo com Exemplo 1{c) é alimentada, a temperatura sendo mantida em de 0 a 2Ό através de adição de gelo e o valor de pH sendo mantido em de 5 a 6 através de adição de solução de hidróxido de sódio a 2N aquosa. Agitação é em seguida realizada durante 40 minutos em de 0 a 2*C e pH constante. Um composto é obtido o qual, na forma do ácido livre, corresponde a fórmula [00108] e seu isômero de coordenação. (b) 8,2 partes de um composto o qual, na forma do ácido livre, corresponde a fórmula [00109] são dissolvidas em 140 partes de água. A solução desse modo obtida é adicionada em gotas no curso de 45 minutos à solução obtida de acordo com (a). Durante a adição, o valor de pH é mantido em 6 por meio de solução de hidróxido de sódio aquosa a 2N. Agitação é em seguida realizada durante a noite em pH 6. A solução de reação é libertada de sal através de diálise e concentrada através de evaporação. Uma tintura é obtida a qual, na forma do ácido livre, corresponde a fórmula (105) [00110] e seu isômero de coordenação (Àmax = 572 nm) e a qual produz tingimentos ou impressões em fibras contendo grupo de amino em tons de preto intenso possuindo propriedades de firmeza à umidade muito boas.
Exemplo 8: [00111] Uma solução aquosa da tintura de acordo com Exemplo 7 é tratada durante cerca de duas horas em temperatura ambiente com hidróxido de sódio em um valor de pH de 11. A solução obtida é libertada de sal através de diálise e concentrada através de evaporação. Uma tintura é obtida a qual, na forma do ácido livre, corresponde a fórmula (106} [00112] e seus isômeros de coordenação {Áma* = 573 nm). A tintura de fórmula (106) tinge fibras contendo grupo de amino em tons de preto intenso possuindo propriedades de firmeza ã umidade permanente muito boas, mesmo sem pós-fixação, especialmente quando o processo de tingimento descrito em Pedido de Patente Européia N° 03 104 150.2 é usado.
Exemplos 9 a 12: [00113] As tinturas de fórmula (107) (Àma* — 574 nm) e (108) (kmax = 574 nm), [00114] assim como as formas acriladas e viniladas correspondentes, podem ser obtidas de uma maneira análoga àquela descrita nos Exemplos 7 e 8 (além das tinturas de fórmulas (107) e (108) descritos na forma de fórmulas, a descrição deve ser considerada como também incluindo os isômeros de coordenação correspondentes).
Procedimento de tinaimento 1: [00115] 10 partes de material de fibra de poliamida 6,6 (tricot de He- lanca) são tingidas em 500 partes de uma solução aquosa a qual é ajustada a pH 3 usando ácido acético. A proporção da tintura de acordo com Exemplo 8 é 2% com base no peso de fibra. O tempo de fingimento em uma temperatura de 9813 é de 30 a 90 min utos. O material fibra tingida é em seguida removido, enxaguado com água e libertado de tintura não fixa em uma lavagem de soda em pH 10 a 11,5 e 70 a 9013 no curso de 20 a 30 minutos. Depois de ser enxaguado com água de novo e acidificado a pH 4 em um banho de ácido acético, o material de fibra é seco. Tingimentos de preto intenso possuindo propriedades de firmeza à umidade não superada são obtidos. Procedimento de tinqimento 2: [00116] 70 g de um tecido de combinação consistindo em microfi-bras de poliamida a 72% e elastano a 28% são tratados em um aparelho de tingimento durante 10 minutos em 4013 com 1,5 litros de solução contendo 3 g de ácido fórmico, 0,4 g de agente de umectaçâo e 0,7 g de um agente de nivelamento. O pH da solução é 2,9. 3,8 g da tintura de acordo com o Exemplo 2, dissolvidos de antemão em uma pequena quantidade de água, são em seguida adicionados. O material a ser tingido é tratado durante 5 minutos em 4013 na solução de tingimento e é em seguida aquecido a 10013 e tingido durante 20 minutos nessa temperatura. 14 G de cloreto de cálcio são subsequentemente adicionados e em seguida tingimento é realizado durante 40 minutos.
Depois de tingí mento, o material é tratado durante 20 minutos em de 70 a 90*0 usando 1,5 litros de um banho pós-tratame nto contendo 2 g de 1,6-hexametilenodiamina. O material é em seguida enxaguado e acabado de maneira convencional. Um tingimento de nível intenso possuindo propriedades de firmeza muito boas é obtido.
[00117] A fim de melhorar as propriedades de firmeza adicionais, uma etapa pós-fixação convencional ou um pós-tratamento alcalino pode ser adicionado. Para o pós-tratamento alcalino, o tingimento é tratado durante 20 minutos em de 60 a 8013 em um ba nho fresco contendo 2 g/l de soda e possuindo um pH de 9,2.
Procedimento de tingimento 3: [00118] Um banho de tintura o qual, para 1000 partes de banho de tintura, contém 3 partes da tintura de acordo com Exemplo 2 e também uma parte de um espessante comercial mente disponível, uma parte de um agente de umectação não-íõníco e a quantidade de ácido cítrico necessário para produzir o banho de tintura de um pH de 5,0, é usado para o tingimento contínuo de um material de tapete trançado de poli-amida 6,6. O material de tapete trançado é em seguida fixado em vapor durante 5 minutos em 100"C, e lavado e seco de maneira habitual. O material de tapete trançados é distinguido por um tingimento preto escuro uniforme possuindo boas propriedades de firmeza. Procedimento de tingimento 4;
[00119] 10 partes de fio tricotado de lã são agitadas em 30^0 em um banho de tintura que contém 1,6 partes da tintura de acordo com Exemplo 2, 0,5 parte de sulfato de sódio e duas partes de acetato de sódio para 100 partes de água e que foram ajustadas a um valor de pH de 4,5 usando ácido acético (80%). A solução é levada à ebulição no curso de 45 minutos e mantida em temperatura de ebulição durante um adicional de 45 a 70 minutos, O material tingido é em seguida removido, enxaguado completamente com água gelada e seco. Um tin- gimento de preto intenso possuindo propriedades de firmeza muito boas é obtido.
Procedimento de impressão I (a) cetim de algodão mercerizado é tingido por almofada com uma solução contendo 30 g/l de carbonato de sódio e 50 g/l de uréia (absorvidos de solução a 70%) e seco. (b) usando uma cabeça de jato de tinta de demanda em gota Qato de bolha), o cetim de algodão pré-tratado de acordo com etapa (a) é impresso com uma tinta aquosa contendo -15% em peso da tintura reativa de fórmula (102) de acordo com Exemplo 2, -15% em peso de 1,2-propileno glicol e - 70% em peso de água.
[00120] A impressão é seca completamente e fixada em vapor saturado durante 8 minutos em 102Ό, enxaguada a frio, lavada na ebulição, enxaguada de novo e seca.
REIVINDICAÇÕES

Claims (7)

1. Tintura reativa, caracterizada pelo fato de que apresenta a fórmula (1a) na qual Ri é hidrogênio ou Ci-C4alquila não-substituída ou substituída, R2 denota nitro, X é cloro, T é um radical reativo à fibra de fórmula (2a), (2b), (2c), (2d), (2e) ou <2f>. (R3)o-2 denota de 0 a 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi e sulfo, Z é vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que é removível sob condições alcalinas, Q é um grupo de -CH(Hal)-CH2-Hal ou -C(Hal)=CH2, Hal é halogênio, e s é o número 1.
2. Tintura reativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Ri é hidrogênio.
3. Tintura reativa, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que Z é vinila, β-cloroetila ou β-sulfatoetila.
4. Uso de uma tintura reativa, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que é no tin-gimento ou impressão de material de fibra contendo grupo de hidroxila ou contendo nitrogênio.
5. Uso, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que material de fibra natural ou de poliamida sintética, especialmente material de fibra de poliamida sintética, é tingido ou impresso.
6. Tinta aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende uma tintura reativa de fórmula (1a), como definida na reivindicação 1.
7. Processo para impressão de material de fibra têxtil, papel ou película de plásticos, de acordo, caracterizado pelo fato de que compreende o uso de uma tinta aquosa, como definida na reivindicação 6, em um método de impressão de jato de tinta.
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