BRPI0514698B1 - vidraça laminada, e, processo de obtenção de uma vidraça laminada - Google Patents

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Abstract

vidraça laminada, aplicação da mesma, e, processo de obtenção de uma vidraça laminada a invenção refere-se a uma vidraça laminada (10, 10') para veículo compreendendo pelo menos uma folha de polímero termoplástico intercalar (13, 16) posicionada entre dois substratos (11, 17), cada substrato apresentando, assim, respectivamente, uma face (2, 3) voltada para a referida folha intercalar (13, 16), a referida vidraça apresentando propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar, caracterizada pelo fato de que um meio de aquecimento (12) apresentando um capacidade de potência de pelo menos 400 watt/m², até mesmo pelo menos 500 watts/m^ ²^ e associado à face (2), em que um meio (15) com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar é associado à face (3) e em que a referida vidraça apresenta uma transmissão luminosa de pelo menos 70%, até mesmo pelo menos 75%.

Description

“VIDRAÇA LAMINADA, E, PROCESSO DE OBTENÇÃO DE UMA VIDRAÇA LAMINADA” [0001] A invenção refere-se a vidraças incorporando, de um lado, pelo menos um substrato transparente, de vidro ou de material orgânico, que é munido de meios podendo atuar sobre a radiação solar e/ou a radiação infravermelha de grande comprimento de onda e, por outro lado, um meio de aquecimento.
[0002] A invenção refere-se mais cerca de a uma vidraça laminada, notadamente para pára-brisa ou para vidro lateral dianteiro de veículo e, mais particularmente, de veículo automotivo, esta vidraça laminada compreendendo, pelo menos, uma folha de polímero termoplástico intercalar posicionada entre dois substratos de vidro, cada substrato de vidro apresentando, assim, respectivamente, uma face voltada para a folha intercalar, a referida vidraça apresentando propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar.
[0003] A invenção se interessa, assim, às vidraças com aquecimento. Uma vidraça com aquecimento é uma vidraça cuja temperatura pode se elevar quando ela é submetida a uma corrente elétrica. Este tipo de vidraça encontra aplicações no automóvel para a realização de vidros que permitem impedir a formação, e/ou suprimir, qualquer gelo ou névoa.
[0004] A invenção se interessa mais particularmente, mas não unicamente, aos meios com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar constituídas por uma pilha alternando pelo menos uma camada metálica funcional notadamente à base de prata e camadas de material dielétrico do tipo óxido metálico ou nitreto de silício.
[0005] Ela se interessa ainda mais particularmente às vidraças incorporando pelo menos um substrato munido de uma tal pilha, este substrato devendo sofrer operações de transformação implicando, pelo menos, um tratamento térmico a pelo menos 500°C: pode-se tratar notadamente de uma têmpera, um recozimento ou encurvamento.
[0006] Em vez de depositar as camadas finas constituindo o empilhamento com camada(s) metálica(s) funcional(ais) sobre o substrato após seu tratamento térmico (o que coloca problemas tecnológicos importantes) procurou-se, em um primeiro tempo, procurar adaptar os empilhamentos de camadas para que elas possam sofrer tais tratamentos, conservando, no essencial, suas propriedades térmicas. Este fim era, portanto, evitar a deterioração das camadas funcionais, as camadas à base de prata notadamente. Uma solução, exposta na patente EP 506 507, consiste em proteger as camadas de prata ao as enquadrar nas camadas metálicas indo proteger as camadas de prata. Tem-se, então, um empilhamento recurvável ou temperável, na medida em que ele tem, pelo menos, um também um desempenho na reflexão dos infravermelhos ou da radiação solar antes em vez de após o encurvamento ou a têmpera. No entanto, a oxidação / a modificação das camadas tendo protegido as camadas de prata sob o efeito do calor conduzem a modificar sensivelmente as propriedades ópticas do empilhamento, notadamente induzindo um aumento da transmissão luminosa e uma modificação da colorimetria em reflexão. Este tratamento térmico tende, igualmente, a criar defeitos ópticos: furinhos e/ou diversas alterações de tamanho pequeno conduzindo a um nível significante de turvação (entende-se geralmente por “alterações de tamanho pequeno” defeitos de tamanho inferior a 5 micrômetros, enquanto que os “furinhos” se estendem por defeitos de tamanho além de 50 micrômetros, notadamente entre 50 e 100 micrômetros, com, como evidente, a possibilidade de ter igualmente defeitos de tamanho intermediário, isto é, entre 5 e 50 micrômetros).
[0007] Em um segundo tempo, procurou-se então elaborar tais empilhamentos de camadas finas que sejam capazes de conservar, tanto suas propriedades térmicas, como suas propriedades ópticas após tratamento térmico, minimizando qualquer aparecimento de defeitos ópticos. O desafio era ter, assim, empilhamentos de camadas finas com desempenhos ópticos / térmicos fixos, que tinham, ou não, de sofrer tratamentos térmicos.
[0008] Uma primeira solução foi proposta na patente EP-718 250. Ela preconiza usar, acima da ou das camadas funcionais à base de prata, camadas de barreira à difusão de oxigênio, notadamente à base de nitreto de silício, e depositar diretamente as camadas de prata sobre o revestimento dielétrico subjacente, sem interposição de camadas de primeira demão ou de camadas metálicas de proteção. Esta patente divulga empilhamentos do tipo: Si3N4/ZnO/Ag/Nb/ZnO/Si3N4 (I) ou Sn02/Zn0/Ag/Nb/Si3N4 (II).
[0009] Uma segunda solução foi proposta na patente EP-847 965; ela com vantagem baseada sobre empilhamentos compreendendo duas camadas de prata, e descreve a utilização tanto de uma camada de barreira acima das camadas de prata (como previamente) e uma camada absorvente ou estabilizante, adjacente às referidas camadas de prata e permitindo estabilizar as mesmas.
[0010] Ela descreve empilhamentos do tipo selvagem: Sn02/Zn0/Ag/Nb/Si3N4/Zn0/Ag/Nb/W03 (III) ou ZnO ou Sn02/Si3N4 (IV).
[0011] Nas duas soluções, nota-se a presença da camada metálica, de nióbio na ocorrência, sobre as camadas de prata, permitindo evitar, às camadas de prata, o contato com uma atmosfera reativa oxidante ou nitretante quando do depósito por pulverização reativa respectivamente da camada de ZnO ou da camada de Si3N4.
[0012] Estas soluções são satisfatórias na maior parte dos casos. No entanto, se tem cada vez mais necessidade de ter vidros com curvaturas muito pronunciadas e/ou de forma complexa (curvatura dupla, curvatura em forma de S...). Este é mais particularmente o caso dos vidros servindo para fabricar pára-brisas de automóveis ou vitrines. E, neste caso, impõem-se aos vidros tratamentos localmente diferenciados, sobre o plano térmico e/ou mecânico, como é notadamente descrito nas patentes FR-2 599 357, US-6 158 247, US 4 915 722 ou US-4 764 196. Isto é particularmente estressante para os empilhamentos de camadas finas: pode-se então ter o aparecimento de defeitos ópticos localizados, leves variações de aspecto em reflexão de um ponto a outro da vidraça.
[0013] Uma solução permitiu melhorar os empilhamentos de camadas finas descritas acima, notadamente ao melhorar seu comportamento face aos tratamentos térmicos estressantes do tipo de encurvamento e/ou têmpera. O pedido internacional WO 03/010105 divulga assim uma solução permitindo conservar os desempenhos térmicos dos empilhamentos, minimizando qualquer modificação óptica destes, qualquer aparecimento de defeitos ópticos, particularmente conservando a homogeneidade de aspecto óptico dos vidros revestidos após tratamento térmico, de um vidro a um outro e/ou de uma zona a uma outra de um mesmo vidro, e isto mesmo no caso de tratamento localmente diferenciado de um ponto a outro da vidraça. Esta solução permite, então, limitar da melhor forma possível qualquer variação óptica de um ponto a outro da vidraça, notadamente no caso de um vidro precisando ser encurvado, de uma zona fracamente ou não encurvada a uma zona fortemente encurvada.
[0014] O documento da técnica anterior FR2762541A revela um processo de fabricação de uma vidraça laminada compreendendo pelo menos dois substratos de vidro unidos por uma folha intercalar incluindo pelo menos uma película à base de polímero provida em pelo menos uma de suas superfícies com uma camada “funcional” fina e uma vidraça laminada obtida de acordo com o referido processo compreendendo uma folha de polímero termoplástico intercalar posicionada entre dois substratos, cada substrato, assim, respectivamente, com um lado voltado para a referida folha intercalar. Esta vidraça tem propriedades de reflexão de infravermelho e/ou radiação solar graças à presença de um revestimento positionado dentro da folha intercalar. Este revestimento, por conseguinte, não está associado com o lado numerado três da vidraça.
[0015] O documento da técnica anterior WO01/81262A revela a implementação de uma vidraça combinando dois substratos com uma folha intercalar, um substrato sendo provido na sua face interna voltada para a folha com uma grelha de metal e o outro substrato sendo provido na sua face interna voltada para a folha com um empilhamento de camadas finas com propriedades de reflexão de infravermelho. Este documento pertence a um campo técnico muito distante ao da presente invenção e a grelha de metal do mesmo não pode fisicamente ser um meio de aquecimento.
[0016] O documento da técnica anterior W003/010105A revela a realização de um substrato revestido com um empilhamento de camadas finas que têm propriedades de reflexão de infravermelho e a implementação de uma vidraça laminada tendo folha de polímero termoplástico intercalar posicionada entre dois substratos, cada um sendo revestido em seu lado voltado para a folha intercalar com o empilhamento de camadas finas. Ele também revela a realização de uma vidraça de aquecimento proporcionando suprimento de potência adequado e adaptando a resistência das camadas (resistência por quadrado R), ou seja, para obter uma vidraça aquecível, de acordo com este documento, é necessário e suficiente usar o empilhamento de camadas finas.
[0017] Esta solução vai ao encontro do que se fazia geralmente, porque ela propõe suprimir a camada metálica “de sacrifício” acima das camadas funcionais, de prata notadamente, e que ela a desloca para dispô-la embaixo das mesmas.
[0018] Problemas particulares foram colocados quando se deseja associar ao interior de uma mesma vidraça um meio com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar, constituída notadamente de um empilhamento de camadas finas e um meio de aquecimento.
[0019] Esta associação colocada, a princípio, um problema de industrialização: cada um dos meios, de um lado com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar e, por outro lado, aquecimento sendo, em geral, associado a um substrato, a questão se se certificar se estes dois meios podem ser associados ao mesmo substrato ou se eles devem ser associados a substratos diferentes e na ocorrência quais substratos (substrato exterior, folha intercalar, folha central,... substrato interior).
[0020] Esta associação colocada, por outro lado, um problema de obtenção ou de conservação de propriedades ópticas de cor, transmissão luminosa T|_,... e energéticas de reflexão energética Re.
[0021] A presente invenção tem por fim propor uma solução aos problemas colocados pela técnica anterior e se refere assim, em sua acepção mais ampla, a uma vidraça laminada do tipo descrito acima, na qual um meio de aquecimento apresentando um aspecto da presente invenção de potência de pelo menos 400 Watt/m2, até pelo menos 500 Watts/m2 é associado à face (2) da vidraça laminada, em que um meio tendo propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar é associado à face (3) da vidraça laminada e em que a referida vidraça apresenta uma transmissão luminosa T|_ de, pelo menos, 70%, até pelo menos 75%, este T|_ sendo medido de um modo comum perpendicularmente ao plano médio da vidraça.
[0022] Em todo o texto do presente documento, as faces dos dois substratos de vidro integrados na vidraça laminada são numeradas de modo convencional 1,2, 3 e 4 indo do exterior da vidraça, isto é, do lado disposto no exterior quando esta vidraça é montada em uma abertura da carroceria, em direção ao interior.
[0023] O referido meio de aquecimento é, preferivelmente, posicionado contra a face da folha intercalar que é orientada para o exterior.
[0024] A presente invenção propõe duas variantes principais de realização. Em uma primeira variante, o referido meio com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar é posicionado sobre a face do substrato interior que é orientada para o exterior do veículo e em uma segunda variante, ele é posicionado sobre a face de uma folha de polímero termoplástico central que é orientada para o interior do veículo, a referida folha de polímero termoplástico central estando posicionada entre duas folhas de polímero termoplástico intercalares.
[0025] A invenção pode se aplicar a meios com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar, constituídos, por exemplo, por películas com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar.
[0026] Todavia, o meio com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar é, preferivelmente, constituído por um empilhamento de camadas finas compreendendo uma alternância de n camadas funcionais A com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar, notadamente metálicas, e de n+1 revestimentos B com n > 1. Os referidos revestimentos B comportam uma ou uma superposição de camadas de material dielétrico, de modo a que cada camada funcional A seja disposta entre dois revestimentos B.
[0027] O empilhamento apresenta, por outro lado, preferivelmente, as características seguintes: [0028] A (ou pelo menos uma das) camada(s) funcional(ais) A está(ão) em contato com o revestimento dielétrico B disposto em cima e/ou embaixo da mesma por intermédio de uma camada C absorvente pelo menos no visível, do tipo metálico eventualmente nitretado; todavia, em uma versão particular, apenas o revestimento dielétrico B disposto embaixo da (ou de pelo menos uma das) camada(s) funcional(ais) A está (ão) em contato com ela por intermédio de uma camada C absorvente pelo menos no visível do tipo metálico eventualmente nitretado.
[0029] Preferivelmente ainda, cada uma das camadas funcionais (A) está diretamente em contato com o revestimento dielétrico B disposto em cima da mesma, e cada uma das camadas funcionais A está em contato com o revestimento dielétrico B disposto embaixo das mesmas por intermédio de uma camada C absorvente pelo menos no visível, do tipo metálico eventualmente nitretado.
[0030] A invenção se aplica também aos empilhamentos de camadas finas integrando, pelo menos, uma camada funcional metálica e, preferivelmente, várias camadas funcionais metálicas, esta ou estas camadas sendo notadamente a base de prata.
[0031] Em todo o resto do documento, refere-se indiferentemente a camada de prata, camada Ag, camada a base de prata ou camada funcional A, para fins de brevidade, sabendo-se que as camadas a base de prata são as mais comuns para as aplicações visadas na invenção, mas que a invenção se aplica de modo idêntico a outras camadas metálicas refletoras, como de ligas de prata, contendo, notadamente, titânio e/ou paládio, ou camadas a base de ouro.
[0032] No caso dos empilhamentos de camadas finas com camada funcional A a base de prata, com vantagem a espessura da ou das camadas absorventes C é inferior ou igual a 1 nm, notadamente inferior ou igual a 0,7 ou 0,6 ou 0,5 nm. Ela é, por exemplo, de cerca de 0,2 a 0,5 nm. O termo “camada” deve ser assim considerado em sentido amplo. Com efeito, as camadas tão finas podem não ser contínuas, elas formam, com vantagem, ilhotas sobre a camada subjacente.
[0033] Esta extrema finura tem várias vantagens: a camada pode desempenhar seu papel como um “coletor” para as espécies agressivas ao encontro do material da camada funcional A, na ocorrência prata, durante os tratamentos térmicos. Por outro lado, ela só teria um efeito adverso muito pequeno sobre o empilhamento em termos de perda de transmissão luminosa, e ela se deposita rápido por pulverização catódica. Mais importante pode ser, conforme o caso: sua finura faz com que ela “não interfira” (ou muito pouco) sobre a interação entre a camada Ag e a camada que se encontra sob esta camada absorvente.
[0034] Se esta camada subjacente tem um efeito “umectante” com relação à camada de prata (por exemplo, quando se trata de camadas à base de óxido de zinco, como será detalhado abaixo), esta poderá conservar este efeito vantajoso apesar da presença da capacidade intermediária absorvente.
[0035] Em uma configuração com várias camadas absorventes C, prefere-se a camada C a mais afastada do substrato que é mais espessa do que as outras. Pode-se ter um gradiente nas espessuras de camadas C: quanto mais elas se afastam de seu substrato de suporte, mais elas são espessas. Isto pode se justificar pelo fato de que a última camada absorvente C pode assim auxiliar a proteger as camadas funcionais A que foram depositadas antes delas. Em um empilhamento com duas camadas C e duas camadas A, pode-se também ter uma relação de espessura entre a segunda camada absorvente e a primeira em torno de 2/3 - 1/3 (por exemplo, de 75-25 a 55-45 em porcentagem de espessura).
[0036] A ou as camadas C absorventes de acordo com a invenção são, preferivelmente, à base de titânio Ti, níquel Ni, cromo Cr, nióbio Nb, zircônio Zr ou de uma liga metálica contendo pelo menos um destes metais: o titânio demonstrou ser particularmente apropriado.
[0037] Com vantagem, pelo menos um (particularmente cada um) dos revestimentos B que se encontra diretamente em cima de uma camada funcional A começa por uma camada D à base de óxido(s) metálico(s). Isto se refere a que se tenha um contato direto entre a ou cada uma das camadas funcionais e a camada de óxido(s) metálico(s) que está em cima (ou pelo menos por uma das camadas funcionais).
[0038] Esta camada de óxido pode atender à função de estabilização mencionada na patente EP-847 965 acima citada. Ela pode permitir estabilizar a prata, particularmente em caso de tratamento térmico. Ela tende também a favorecer a adesão do conjunto do empilhamento. Preferivelmente, se trata de uma camada à base de óxido de zinco ou de um óxido misto de zinco e de um outro metal (do tipo Al). Pode-se tratar também de óxidos compreendendo pelo menos um dos metais seguintes: Al, Ti, Sn, Zr, Nb, W, Ta. Um exemplo de óxido misto de zinco susceptível de ser depositado em camada fina de acordo com a invenção é um óxido misto de zinco e de estanho contendo um elemento adicional, como o antimônio, como descrito em WO 00/24686.
[0039] Esta camada D é preferivelmente de espessura limitada: ela é, por exemplo, de 2 a 30 nm, notadamente de 5 a 10 nm.
[0040] Com vantagem ainda, pelo menos um (particularmente cada um) dos revestimentos B que se encontra logo embaixo de uma camada funcional A se termina por uma camada D’ à base de óxido(s) metálico(s). Pode-se tratar do mesmo óxido de zinco ou óxido misto contendo zinco como para as camadas D descritas acima. Por outro lado, não é necessário aqui controlar a estequiometria em oxigênio tão precisamente: as camadas podem ser camadas estequiométricas. As camadas contendo ZnO são cerca de interessantes, porque elas tem a propriedade de bem umedecer a prata, facilitar seu crescimento cristalino na medida em que o ZnO e a prata cristalizam de modo similar com parâmetros de retículo próximos: a prata pode crescer de modo colunar sobre uma camada bem cristalizada. A cristalização de óxido de zinco se transfere então à prata por um fenômeno conhecido sob o termo de heteroepitaxia. Esta transferência de cristalização, esta umectabilidade entre a camada contendo ZnO e a camada Ag são mantidos apesar da interposição de uma camada absorvente C na medida em que esta última é suficientemente fina (no máximo 1 nm). A camada D’ tem preferivelmente uma espessura compreendida entre 6 e 15 nm.
[0041] Em resumo, as camadas C estabilizam as camadas de Ag quando de tratamentos térmicos, sem diminuir sua aptidão a cristalizar e sem induzir uma absorção luminosa muito forte, se se selecionar de modo apropriado sua localização e sua espessura. As camadas D’ podem favorecer a umectação/ cristalização das camadas Ag (o que limite ao mesmo tempo uma cristalização após-depósito de prata, sob o efeito de um tratamento térmico, podendo conduzir a uma evolução de suas propriedades), e as camadas D podem servir a estabilizar a prata, impedir notadamente sua migração sob forma de ilhotas.
[0042] Para evitar que as camadas Ag se deteriorem por difusão a quente de oxigênio proveniente da atmosfera ambiente, é preferível prever, pelo menos no (n + 1)° revestimento B (isto é, o último contando-se a partir do substrato), uma camada apta a fazer barreira ao oxigênio. Trata-se preferivelmente de camadas à base de nitreto de alumínio e/ou de nitreto de silício. Com vantagem, todos os revestimentos B compreendem uma tal camada -barreira. Deste modo, cada uma das camadas funcionais A se encontra enquadrada por duas camadas-barreiras ao oxigênio, mas que podem também, eventualmente, ser barreiras à difusão de espécies migrando do vidro, alcalinos notadamente. Preferivelmente, estas camadas-barreiras tem uma espessura de pelo menos 5 nm, notadamente pelo menos 10 nm, por exemplo compreendida entre 15 e 50 nm, ou entre 20 e 40 ou entre 22 e 30 nm, quando elas não se encontram entre duas camadas funcionais. Elas tem, preferivelmente, uma espessura sensivelmente maior quando elas se encontram entre duas camadas funcionais, sendo notadamente de uma espessura de, pelo menos, 10 nm, notadamente pelo menos 40 nm, por exemplo compreendida entre 40 e 50 ou 70 nm.
[0043] No caso de um empilhamento compreendendo pelo menos duas camadas funcionais A (n > 2), a espessura de cada camada funcional pode ser sensivelmente idêntica e ser inferior a 15 nm; por “sensivelmente idêntico”, entende-se uma diferença de pelo menos 3 nm entre as espessuras de duas camadas funcionais adjacentes.
[0044] No caso de um empilhamento compreendendo pelo menos duas camadas funcionais A (n > 2), é preferível que um revestimento B, situado entre duas camadas A (notadamente, a enésima) seja relativamente espessa, por exemplo, de uma espessura da ordem de 50 a 90 nm, particularmente de 70 a 90 nm.
[0045] Este revestimento B pode incluir uma camada-barreira à difusão, como descrito acima de uma espessura de 0 a 70 nm, ou 0 a 65 nm, notadamente de 2 a 35 nm, particularmente de 5 a 30 nm, conforme o caso associado a uma camada de óxido D e/ou D’ de espessura (s) adaptada(s), notadamente uma camada D e/ou uma camada D’ de uma espessura total de 15 a 90 nm, particularmente de 35 a 90 nm, notadamente de 35 a 88 nm, mais preferivelmente de 40 a 85 nm.
[0046] Uma forma de realização não limitativa da invenção consiste em prever um empilhamento compreendendo uma ou várias vezes a seqüência: ... /ZnO/Ti/Ag/ZnO/.... (V) [0047] o ZnO podendo conter um outro metal minoritário em relação a Zn do tipo Al, e o ZnO acima da camada Ag sendo preferivelmente levemente sub-estequiométrico em oxigênio (no máximo antes do tratamento térmico após-depósito).
[0048] Pode-se ter duas vezes esta seqüência, em um empilhamento do tipo: substrato / Si3N4(1)/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4 (2)/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4(3) (VI) [0049] se Si3N4 podendo conter um outro metal ou elemento minoritário por relação ao Si, como um metal (Al) ou boro e/ou o ZnO podendo conter um metal minoritário igualmente em relação ao Zn do tipo Al ou boro.
[0050] Pode-se, na variante, suprimir as camadas (1) e/ou (2) de Si3N4. Pode-se, por exemplo, as substituir por uma camada de óxido (SnÜ2, óxido misto de zinco e de estanho....) ou espessar conseqüentemente a camada de ZnO que é adjacente à mesma.
[0051] Preferivelmente, neste tipo de empilhamento com duas camadas de prata, a camada à base de Si3N4 entre as duas camadas de prata é, por exemplo, de pelo menos 50 nm, notadamente uma espessura compreendida entre 55 e 70 nm. Do lado oposto a cada uma das camadas de prata, é preferível prever camadas à base de Si3N4 de pelo menos 15 nm, notadamente de uma espessura compreendida entre 20 e 30 nm.
[0052] Com uma tal configuração de empilhamento, os substratos revestidos de acordo com a invenção podem sofrer tratamentos de mais de 500°C em vista de um encurvamento, uma têmpera ou de um recozimento notadamente (mesmo os tratamentos de encurvamento diferenciados de um ponto a um outro do substrato), com uma variação de transmissão luminosa Ah (medida de acordo com o lluminante D65) entre antes e após o encurvamento de, no máximo, 5%, notadamente no máximo 4% e/ou uma variação de colorimetria em reflexão ΔΕ* entre antes e após o encurvamento de, no máximo, 4, notadamente de no máximo 3. ΔΕ é expresso de modo seguinte no sistema de colorimetria L, a*, b*: ΔΕ = (ΔΙ_*2 + Aaz + Ab*z)vz. Estes valores de ΔΕ e de Ah são notadamente verificados para as vidraças de estrutura laminada de tipo: Vidro/folha termoplástica como PVB/empilhamento de camadas/vidro.
[0053] Por outro lado, nota-se uma excelente homogeneidade de aspecto em toda a superfície do substrato revestido.
[0054] O substrato (de vidro) revestido pode ser em seguida montado em vidraça laminada, associando-se o mesmo de modo conhecido com um outro vidro por intermédio de uma folha pelo menos de polímero termoplástico. O empilhamento é disposto de modo a estar em contato com a referida folha termoplástica, no interior da vidraça, de acordo com uma primeira variante principal da invenção.
[0055] Pode ser também montado em vidraça laminada denominada assimétrica, ao associar o mesmo com pelo menos uma folha de polímero do tipo poliuretano com propriedades de absorção de energia eventualmente associada a uma outra camada de polímero com propriedades auto-cicatrizantes (pode-se fazer referência às patentes EP- 132, 198, EP-131 523 e EP 389 354 para maiores detalhes sobre este tipo de laminado). A vidraça laminada obtida pode ser usada como pára-brisa ou vidro lateral de veículos.
[0056] As vidraças laminadas assim constituídas manifestam uma variação colorimétrica baixa entre a incidência normal e uma incidência não normal, tipicamente a 60°. Esta variação colorimétrica com incidência não normal se expressa a partir dos parâmetros a*(0°), b*(0°) medidos sob incidência de 0o (normal) e a*(60°) medidos sob incidência de 60°. Nota-se Aa*(0-»60)= |a*(60°) - a* (0°)| e Ab*(0^60)= |b*(60°) - b* (0°)|. Observa-se as variações colorimétricas seguintes: Aa*(0->60) < 4 = Ab*(0->60)=< 2 para a* (60°) < 0 e b* (60°) < 0.
[0057] Assim, para uma vidraça na qual a*(0°) está compreendido entre -6 e -3,5 e b*(0°) está compreendido entre -3 e 0, a observação sob incidência de 60° dá uma fraca variação de cor com a*(60°) compreendido entre -4 e 0 e 6 (60°) compreendido entre -4 e 0.
[0058] A vidraça de acordo com a invenção pode ser munida por meio de aquecimento constituído por uma rede de fios condutores e notadamente fios torcidos ou pelo menos uma camada de material condutor ou por qualquer outro meio.
[0059] O versado na técnica conhece bem a este título a patente européia EP 496 669, que ensina um método de depósito de fios condutores, notadamente sobre uma folha intercalar de uma vidraça laminada. Conhece-se, assim, a patente européia EP 773 705 sobre uma melhora deste método e o pedido internacional de patente WO/02/098176 uma aplicação particular destes métodos aos vidros laterais de veículos automotivos.
[0060] A potência de aquecimento do meio de aquecimento deve ser de pelo menos 400 ou 450 Watt/m2, até mesmo pelo menos 500 Watt/ m2 e é, preferivelmente, da ordem de 600 watt/m2. A alimentação deste meio é, preferivelmente, diretamente operada a partir da bateria do veículo que fornece, em geral, corrente contínua a 12 V.
[0061] A vidraça de acordo com a invenção apresenta, preferivelmente, uma reflexão energética Re compreendida entre 20 e 40% e notadamente entre 25 e 38%, medida de modo comum perpendicularmente ao plano médio da vidraça.
[0062] Com vantagem, quando o empilhamento de camadas finas sendo depositado sobre o substrato interior, este substrato sofre um tratamento térmica a mais de 500°C, tendo em vista um encurvamento, com após encurvamento uma cor de reflexão exterior nos tons azul, verde, ou azul-verde.
[0063] Como evocado acima, uma aplicação particularmente visada na invenção refere-se a vidraças para veículos, notadamente pára-brisas e os vidros laterais dianteiros. Graças à invenção, os pára-brisas e os vidros laterais dianteiros podem sofrer funções/ propriedades anti-solares e aquecedoras notáveis.
[0064] Um meio de aquecimento, quer seja constituído por uma rede de fios condutores ou por pelo menos uma camada de material condutor, acarreta uma diminuição de cerca de 1,5% da transmissão luminosa em relação a uma vidraça idêntica não compreendendo um tal meio.
[0065] Confrontado com o problema exposto acima de concepção de uma vidraça laminada para veículo integrando um meio de aquecimento e um meio com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar, o versado na técnica pode procurar conceber um meio com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar específica respondendo aos critérios procurados.
[0066] Todavia, demonstra ser mais cuidadoso procurar adaptar um meio a propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar existente de modo a que ela responda aos critérios procurados.
[0067] A presente invenção refere-se, assim, igualmente, a um processo de realização de uma vidraça laminada para veículo compreendendo pelo menos uma folha de polímero termoplástico intercalar posicionada entre dois substratos, cada substrato apresentando, assim, respectivamente, uma face voltada para referida folha intercalar, a referida vidraça apresentando propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar, caracterizado em que um meio de aquecimento apresentando uma potência de pelo menos 400 Watt/m2, até mesmo pelo menos 500 Watts/m2 sendo associada à face (2), e um meio com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar sendo associada à face (3), o referido meio com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar é adaptado de modo a que a referida vidraça apresente uma transmissão luminosa de, pelo menos, 70%, até mesmo pelo menos 75%.
[0068] Particularmente, quando na produção industrial o meio com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar é constituído por um empilhamento de camadas finas com duas camadas funcionais metálicas, notadamente a base de prata, e é associado à face (2) da vidraça, é então imperativo associar à face (3) da vidraça.
[0069] De acordo com o processo de acordo com a invenção, parece possível realizar o fim procurado, quando o meio com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar é constituído por um empilhamento de camadas finas com duas camadas funcionais metálicas, notadamente à base de prata, aumentando-se a espessura da primeira camada funcional metálica partindo do substrato e diminuindo a espessura da segunda camada funcional metálica, preferivelmente sem modificar as espessuras das outras camadas. Todavia, o aumento da espessura da primeira camada funcional metálica é, preferivelmente, inferior, em valor absoluto, à diminuição da espessura da segunda camada funcional metálica.
[0070] De acordo com o processo de acordo com a invenção, parece igualmente possível chegar ao fim procurado, cumulativamente ou alternativamente às soluções precedentes, quando o meio com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar é constituído por um empilhamento de camadas finas com duas camadas funcionais metálicas, notadamente à base de prata, diminuindo a espessura de, pelo menos, uma camada absorvente C disposta até embaixo de uma camada funcional metálica, e preferivelmente diminuindo-se a espessura de todas as camadas absorventes C dispostas logo embaixo de cada camada funcional metálica.
[0071] A invenção será descrita agora de modo mais detalhado com ajuda de exemplos seguintes não limitativos, com referência às figuras anexas: [0072] - A figura 1 ilustra uma vista explodida em corte transversal de uma primeira variante de realização da invenção, [0073] - A figura 2 ilustra uma vista explodida em corte transversal de uma segunda variante de realização da invenção;
[0074] - A figura 3 ilustra variações dos valores a* e b* quando da modificação das espessuras respectivamente das três camadas à base de nitreto de silício Si1, Si2 e Si3, assim como das duas camadas de prata Ag1 e Ag2 de um exemplo de base, [0075] - A figura 4 ilustra variações dos valores TLe Re quando da modificação das espessuras respectivamente das duas camadas de prata Ag1 e Ag2 do exemplo de base, e [0076] - A figura 5 ilustra variações de valores a* e b* quando da modificação das espessuras respectivamente das duas camadas de prata Ag1 e Ag2 do exemplo de base.
[0077] Foi notado que as proporções entre os diversos elementos representados nas figuras 1 e 2 não são rigorosamente respeitados nestas figuras a fim de facilitar a leitura.
[0078] As figuras 1 e 2 ilustra, respectivamente, uma vidraça laminada (10, 10’) constituída por dois substratos individuais, o substrato exterior (11) e o substrato interior (17) de cerca de 2,1 mm de espessura cada um, que são, como bem conhecido, montados um no outro por colagem com interposição de uma folha intercalar termoplástica (13) de polivinil butiral de 0,76 mm de espessura, por exemplo. Esta vidraça é provida por fios cilíndricos de aquecimento (12) de cobre laqueado, que são dispostos no interior da vidraça laminada (10) e cujo diâmetro vale cerca de 85 pm.
[0079] Estes fios de aquecimento (12) são dispostos paralelamente uns aos outros e se estendem entre a aresta superior e a aresta inferior da vidraça. De acordo com um método conhecido, os fios de aquecimento (12) foram colocados antes da fabricação da vidraça compósita sobre a folha adesiva termoplástica (13). Os fios de aquecimento individuais (12) apresentam um afastamento mútuo de 2 mm a 15 mm, por exemplo.
[0080] Os fios de aquecimento (12) são unidos em paralelo a duas barras coletoras de corrente (não ilustradas) que são dispostas em uma pequena distância da borda inferior, respectivamente superior, da vidraça laminada. Para a conexão das barras coletoras de corrente à rede elétrica de bordo, usam-se suas porções de extremidade colocadas lateralmente fora da vidraça laminada. Entre as barras coletoras de corrente se encontra, portanto, geralmente uma tensão elétrica de 12 V. A corrente fornecida é adaptada à potência de aquecimento necessária por unidade de superfície, para a qual é necessário levar em conta a resistência elétrica dos fios de aquecimento assim como de sua distância mútua.
[0081] A fabricação da vidraça laminada (10) representada na figura 1 se passa do seguinte modo: os dois substratos individuais (11) e (17) são recortados de modo comum e dobrados do modo desejado. Independentemente disto, prepara-se a folha de adesivo termoplástico (13) com as barras coletoras e os fios de aquecimento (12). Para isto, depositam-se os fios de aquecimento (12) sobre a folha de butiral de polivinila que são fixadas na superfície da folha usando calor e pressão. A colocação dos fios de aquecimento (12) Pode ser feita, por exemplo, com um dispositivo, que é descrito no documento DE 195 41 427 A1. Após o corte das porções de extremidade dos fios de aquecimento ultrapassando eventualmente fora do campo de aquecimento encerrado entre as barras coletoras de corrente, a camada de adesivo termoplástico é preparada para o tratamento posterior.
[0082] A folha adesiva assim preparada é reunida aos dois substratos individuais (11) e (17) dos quais um, o substrato interior (17), é portador de um empilhamento de camadas finas (16) e o ar é eliminado do conjunto estratificado de modo conhecido por um tratamento sob depressão. O conjunto estratificado é então definitivamente montado em um autoclave na temperatura de cerca de 140°C e sob uma pressão de cerca de 12 bars.
[0083] A fabricação da vidraça laminada (10’) representada na figura 2 se passa do mesmo modo que previamente, com a exceção que não é o substrato interior (17) que é o portador de um empilhamento de camadas finas (16), mas uma folha de polímero (14), por exemplo, de polietileno. Esta folha é então encerrada entre a primeira folha adesiva termoplástica (13) e uma segunda folha adesiva termoplástica (15).
[0084] As camadas adesivas (13, 15) assim preparadas são reunidas aos dois substratos individuais (11) e (17), e o ar é eliminado do conjunto estratificado de modo conhecido por um tratamento sob depressão. O conjunto estratificado é então definitivamente montado em uma autoclave e sob uma pressão.
[0085] Um exemplo de realização do processo de adaptação de acordo com a invenção de uma vidraça laminada com empilhamento de camadas finas compreendendo, pelo menos, uma camada funcional metálica com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar a fim de que esta vidraça possa integrar um meio de aquecimento é dado abaixo.
[0086] Em um primeiro tempo, procurou-se aperfeiçoar as diferentes espessuras de empilhamento, a fim de obter as características ópticas de Tl e Re superiores às geralmente necessárias ao nível comercial, conservando, ao mesmo tempo, as características próximas, isto é, um TL superior a 77%, um Re superior a 28%, e cores a* e b* em reflexão conservadas em um quadro visível na figura 3 (tons azul-verde).
[0087] Em todos os exemplos seguintes, as camadas são depositadas por pulverização catódica auxiliada por campo magnético, sobre um vidro claro silico-sodo-cálcico de 2,1 mm de espessura de tipo Planilux (vidro comercializado por Saint-Gobain Glass).
[0088] As camadas a base de nitreto de silício são depositadas a partir de alvos de Si dopado com Al ou B em atmosfera nitretante. As camadas à base de Ag são depositadas a partir de alvos de Ag em atmosfera inerte, e as camadas à base de Ti a partir de alvo de Ti em atmosfera inerte igualmente. As camadas em ZnO são depositadas a partir de alvos de Zn contendo de 1 a 4% de Al em peso. As situadas embaixo das camadas de Ag tem uma estequiometria em oxigênio padrão, as depositadas diretamente sobre as camadas de prata são levemente sub-estequiométricas em oxigênio permanecendo transparentes no visível, o controle de estequiometria se efetuando por P.E.M.
Exemplo de base [0089] Este exemplo trata do empilhamento seguinte: SÍ3N4:AI/ZnO:AI/Ti/Ag/ZnOi.xAI/SÍ3N4:AI/ZnO:AI/Ti/Ag/ZnOi.x:AI/SÍ3N4:AI
[0090] Si3N4:AI significa que o nitreto contém alumínio. O mesmo ocorre para ZnO:AI. ZnOi-xAI significa, por outro lado, que o óxido é depositado em leve sub-estequiometria de oxigênio, sem ser absorvente no visível.
[0091] Este empilhamento foi empregado de acordo com a primeira variante de invenção, ilustrada na figura 1: ele foi depositado sobre um substrato interior (17) de vidro claro silico-sodo-cálcico de 2,1 mm de espessura de tipo Planilux e em seguida foi associado a uma folha intercalar (13) de PVB e de 0,76 mm de espessura depois um substrato exterior (18) de vidro claro silico-sodo-cálcico igualmente de 2,1 mm de espessura de tipo Planilux.
[0092] A tabela 1 seguinte recapitula o empilhamento de camadas, com as espessuras indicadas em nanômetros no exemplo de base: Tabela 1 Otimização do exemplo de base [0093] A modificação de espessuras T respectivamente das três camadas a base de nitreto de silício Si1, Sí2, e SÍ3, assim como das duas camadas de prata Ag1 e Ag2 foi testada para cada camada.
[0094] Os valores obtidos nesta primeira etapa foram retranscritos nas figuras 3 a 5 a fim de torná-las mais facilmente interpreta ve is.
[0095] A figura 3 ilustra as conseqüências da modificação das espessuras respectivamente das três camadas à base de nitreto de silício SM, Si2 e Si3, assim como das duas camadas de prata Ag1 e Ag2.
[0096] O ponto central indica os valores obtidos para o exemplo de base acima e as setas indicam o sentido do aumento da espessura.
[0097] Pode-se contatar nesta figura que uma certa margem de manobra é possível para as espessuras das camadas Si1, Si2, Si3 e Ag2, permanecendo nas cores de reflexão desejada, mas que, por outro lado, uma modificação da espessura de Ag1 arrisca fazer sair rapidamente do quadro de cores desejadas.
[0098] A figura 4 ilustra as conseqüências da variação das espessuras (DT) para as duas camadas de prata Ag1 em traços claros e Ag2 em traços sombreados, sobre a transmissão luminosa TL em traço cheio e sobre a reflexão energética Re em traços pontilhados.
[0099] Pode-se constatar na figura que um aumento de TL pode ser obtido diminuindo (DT negativo) a espessura de Ag2, assim como aumentando a de Ag1 (DT positivo) e que um aumento de Re pode ser obtido aumentando a espessura de Ag1.
[00100] A figura 5 ilustra as conseqüências da variação das espessuras (DT) para as duas camadas de prata Ag1 em traços claros e Ag2 em traços sombreados, sobre a* em traços cheios e sobre b* em traços pontilhados.
[00101] Pode-se constatar na figura que as variações de espessura de Ag2 só tem uma pequena influência sobre os valores a* e b*, que permanecem, todos os dois, quase todo o tempo negativos e que um aumento de Ag1 permite conservar os valores a* e b* todos os dois negativos, mas que uma diminuição de Ag1 acarreta valores a* e sobre b*, inaceitáveis, porque positivos.
[00102] Na leitura destas três figuras, nota-se que uma diminuição de espessura de Ag2 e um aumento da espessura de Ag1 podem permitir melhorar as características de transmissão luminosa e reflexão energética sem acarretar a variação colorimétrica importante.
[00103] Uma otimização foi realizada em seguida com valores de espessuras específicas para Si1, Si2, Si3 e Ag2. Os resultados obtidos são ilustrados na tabela 2 abaixo.
Tabela 2 [00104] Estas medidas validam efetivamente a possibilidade de diminuir a espessura de AG2 e aumentar a espessura de Ag1 para melhorar as características de transmissão luminosa e reflexão energética sem acarretar variação colori métrica importante.
[00105] Mais particularmente, uma diminuição da espessura de Ag2 entre 0,4 nm e 1,2 nm, isto é, entre 4% e 11% das condições do exemplo de base leva aos valores desejados. Esta diminuição pode feita em paralelo com um aumento da espessura de AG1 de 0,5 nm, seja 7% da espessura do exemplo de base.
[00106] Estas medidas também revelam a possibilidade de fazer variar as espessuras de SÍ1, Si2 e Si3 para obter um efeito similar: a cor permanece azul, mas ela está fora da paleta de cores visada.
[00107] Assim, foi constatado que as modificações de espessura das camadas de prata não acarretavam modificação principal das características mecânicas do empiiha mento.
[00108] A presente invenção é descrita no que precede a título de exemplo. O versado na técnica entende que é possível realizar diferentes variantes da invenção sem, no entanto, sair do quadro da patente como definida pelas reivindicações.
REIVINDICAÇÕES

Claims (18)

1. Vidraça laminada (10, 10 ) para veículo compreendendo pelo menos uma folha de polímero termoplástico intercalar (13, 16) posicionada entre dois substratos (11, 17), cada substrato apresentando, assim, respectivamente, uma face ¢2, 3) voltada para a referida folha intercalar (13, 16), a referida vidraça apresentando propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar, caracterizada pelo fato de que um meio de aquecimento (12) apresentando um capacidade de potência de pelo menos 400 Watt/m2, até mesmo pelo menos 500 Watts/m2, é associado à face (2), em que um meio (15) com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar é associado à face (3) e em que a referida vidraça apresenta uma transmissão luminosa de pelo menos 70%, até mesmo pelo menos 75%.
2. Vidraça (10, 10’) de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido meio de aquecimento (12) é posicionado contra a face da folha intercalar (13) que é orientada para o exterior.
3. Vidraça (10, 10’) de acordo com a reivindicação 1 ou a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o referido melo (15) com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar é posicionado sobre a face interna do substrato interior (17) ou é posicionado sobre a face de uma folha de polímero termoplástico central (14) que é orientada para o interior, a referida folha de polímero termoplástico central (14) sendo posicionada entre duas folhas de polímero termoplástico intercalares (11, 16).
4. Vidraça (10, 10’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o referido meio (15) é constituído por um empilhamento de camadas finas compreendendo uma alternância de n camadas funcionais A com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar, notadamente metálicas, e (n + 1) revestimentos B com n > 1, os referidos revestimentos B compreendendo uma ou uma superposição de camadas de material dielétríco de modo que cada camada funcional seja disposta entre dois revestimentos B.
5. Vidraça (10, 10’) de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a (ou pelo menos uma das) camada(s) funcional (ais) está em contato com o revestimento dielétrico B disposto embaixo e/ou em cima da mesma por intermédio de uma camada C absorvente pelo menos no visível, do tipo metálica eventualmente nitretada.
6. Vidraça (10, 10’) de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a espessura da (ou de cada uma das) camada(s) absorvente(s) é inferior ou igual a 1 nm, notadamente inferior ou igual a 0,7 ou 0,6 ou 0,5 nm.
7. Vidraça (10, 10’) de acordo com a reivindicação 5 ou a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a (ou pelo menos uma) camada absorvente C é à base de titânio, níquel, cromo, nióbio, zircônio ou de uma liga metálica contendo pelo menos um destes metais.
8. Vidraça (10, 10’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 7, caracterizada pelo fato de que n > 2, e em que a espessura de cada camada funcional A é sensivelmente idêntica e é inferior a 15 nm.
9. Vidraça (10, 10’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 8, caracterizada pelo fato de que a (ou pelo menos uma) camada funcional A é à base de prata ou de liga de prata, notadamente de liga de prata com paládio e/ou titânio.
10. Vidraça (10, 10’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o referido meio de aquecimento (12) é constituído por uma rede de fios condutores e notadamente de fios torcidos.
11. Vidraça (10, 10’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o referido meio de aquecimento (12) é constituído por pelo menos uma camada de material condutor.
12. Vidraça (10, 10’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que apresenta uma reflexão energética compreendida entre 20 e 40% e notadamente entre 25 e 38%.
13. Vidraça (10, 10’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 12, caracterizada pelo fato de que o empilhamento compreende a seqüência de camadas seguintes: ZnO/Ti/Ag/ZnO (V) com notadamente um dos empilhamentos completos seguintes: Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4 (VI) ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4 ZnO/Ti/Ag/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4 Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4 as camadas de Si3N, e/ou de ZnO podendo conter um elemento ou um metal minoritário em relação ao Si ou a Zn do tipo Al ou boro.
14. Vidraça (10, 10’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 13, caracterizada pelo fato de que o empilhamento de camadas finas sendo depositado sobre o substrato (17), este substrato sofre um tratamento térmico a mais de 500°C em vista de um encurvamento, com após encurvamento, uma cor em reflexão exterior nos tons azul, verde, ou azul-verde.
15. Processo de obtenção de uma vidraça laminada (10,10’) para veículo conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que um meio de aquecimento (12) apresentando uma potência de pelo menos 400 Watt/m2, até mesmo pelo menos 500 Watts/m2, é associado à face (2), e um meio (15) com propriedades de reflexão no infravermelho e/ou na radiação solar é associado à face (3), o referido meio (15) com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar sendo adaptado de modo que a referida vidraça apresente uma transmissão luminosa de pelo menos 70%, até mesmo pelo menos 75%.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o meio com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar é constituído por um empilhamento de camadas finas com duas camadas funcionais metálicas, notadamente à base de prata, a espessura da primeira camada funcional metálica partindo do substrato é aumentada e a espessura da segunda camada funcional metálica é diminuída, preferivelmente sem modificar as espessuras das outras camadas.
17. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o aumento da espessura da primeira camada funcional metálica é inferior, em valor absoluto, à diminuição da espessura da segunda camada funcional metálica.
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 17, caracterizado pelo fato de que o meio com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou na radiação solar é constituído por um empilhamento de camadas finas com duas camadas funcionais metálicas, notadamente à base de prata, a espessura de pelo menos uma camada absorvente C disposta logo embaixo de uma camada funcional metálica é diminuída.
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