BRPI0507238B1 - composição para tratar superfícies duras, processo para preparar compostos solúveis em água ou dispersíveis em água, composto solúvel em água ou dispersível em água, processo para tratar superfícies duras, e, usos de compostos solúveis em água ou dispersíveis em água, e de composições - Google Patents

Abstract

composição para tratar superfícies duras, processo para preparar compostos solúveis em água ou dispersíveis em água, composto solúvel em água ou dispersível em água, processo para tratar superfícies duras, e, usos de compostos solúveis em água ou dispersíveis em água, e de composições a invenção refere-se às composições para tratar superfícies duras e contendo um composto dispersível em água ou solúvel em água, como constituinte a, que pode ser obtido pela reação de aa) polialquileno-poliaminas, poliamido-aminas, poliamido-aminas enxertadas com etilenoimina, poliéter-aminas e mistruras de citados compostos, como constituinte aa; ab) opcionalmente reticulantes pelo menos bifuncionais que compreendem, como um grupo funcional, uma unidade de haloidrina, glicidila, aziridina ou isocianato, ou um átomo de halogênio, como constituinte ab; ac) ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, sais, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, ácidos cloro-carboxílicos e/ou compostos de glicidila tais como glicidil-ácido, glicidil-amida ou glicidil-ésteres; e água. a invenção também se refere a um método para produzir um composto solúvel em água ou dispersível em água, aos compostos solúveis em água ou dispersíveis em água que podem ser produzidos de acordo com o método da invenção, e ao uso de compostos solúveis em água ou dispersíveis em água em composições para tratar superfícies duras, para secagem rápida sem marcas, para simplificar a remoção de sujeira, para reduzir ou prevenir a condensação de água, e/ou para formar marcas de água secas sobre superfícies duras.

Description

‘COMPOSIÇÃO PARA TRATAR SUPERFÍCIES DURAS, PROCESSO PARA PREPARAR COMPOSTOS SOLÚVEIS EM ÁGUA OU DISPERSÍVEIS EM ÁGUA, COMPOSTO SOLÚVEL EM ÁGUA OU DISPERSÍVEL EM ÁGUA, PROCESSO PARA TRATAR SUPERFÍCIES DURAS, E, USOS DE COMPOSTOS SOLÚVEIS EM ÁGUA OU DISPERSÍVEIS EM ÁGUA, E DE COMPOSIÇÕES” A presente invenção refere-se as composições para tratar superfícies duras, compreendendo um composto solúvel em água ou dispersível em água, a um processo para a preparação de um composto solúvel em água ou dispersível em água, aos compostos solúveis em água ou dispersíveis em água preparáveis pelo processo de acordo com a invenção, e ao uso de compostos solúveis em água ou dispersíveis em água de acordo com o presente pedido em composições para tratar superfícies duras para secagem rápida e livre de listras, facilidade de soltura de sujeira, redução ou prevenção de condensação de água e/ou a formação de traços de água secos sobre superfícies duras. O outro objetivo da invenção é o uso de compostos (polímeros) solúveis em água ou dispersíveis em água, que possibilitam o uso de limpadores, a dispersão de sujeira e de preferência sabão de cal.

Para a limpeza de superfícies duras, em particular de superfícies lisas tais como vidro ou cerâmica, além de um desempenho de limpeza elevado, aplicação simples e confortável, e secagem rápida e livre de listras, é desejável que a água escorra das superfícies limpas na forma de um filme fino de água de modo que a formação de traços de água secos sobre estas superfícies seja evitada. Ainda mais, soltura de sujeira mais fácil, por exemplo de resíduos de cal, é desejada. Molhadura com água sobre as superfícies duras ocorre, por exemplo, no banheiro durante e após o banho de ducha ou em banheira, onde a formação de traços de água secos também pode ser observada. Estes traços de água decorrem em particular devido à dureza da água na forma de traços de cal e de bordas de cal. No banheiro, a também em outras áreas, por exemplo em áreas com coberturas de piso que formam superfícies duras, secagem rápida e livre de listras é adicionalmente desejada. Para lavagem automática ou também manual, muitas das propriedades acima mencionadas são desejadas. Ainda mais, a formação de gotas de água secas é um problema quando se limpa vidro de janela, por exemplo quando a janela limpa é então submetida a uma chuva. É desejável proporcionar composições para o tratamento de superfícies duras que são adequadas para equipar superfícies duras com uma ou mais das propriedades acima mencionadas por um período maior do que um ciclo de molhadura.

Em limpadores é comum o uso de sabões. Sabões são usados além de agentes de lavagem líquidos também em agentes de limpeza e agentes de cuidado para cuidado corporal. Aqui também pode ser formado composto com sabão de cal insolúvel em água dura, o mesmo pode formar sobre a superfície dura precipitado e ali resíduo da solução pesada. Por exemplo, o mesmo pode surgir em roupa de banho e lavatório bem como banheira. Assim o outro valor desejado pode facilitar uma substituição mais leve de sujeira de sabão de cal. WO 96/04358 descreve composições para limpeza de vidro que evitam um grau problemático de formação de filme e/ou de formação de listras e portanto conferem uma aparência desejável à superfície de vidro. Esta aparência desejável é mantida durante um período mais longo, que é alcançada pelos limpadores de vidro compreendendo um material que confere ao vidro hidrofilicidade maior. Este material é preferivelmente policarboxilatos, por exemplo poli (vinil-pirrolidona/ácido acrílico), poli(ácido acrílico) ou polímeros de poliestireno sulfonado. DE-A-198.59.777 refere-se aos limpadores líquidos aquosos contendo tensoativo para superfícies duras, em particular vidro, que compreendem lignina-sulfonato. O lignina-sulfonato nas composições limpadoras ao mesmo tempo alcança um denominado efeito anti-chuva (evitação de traços de água secos) e um efeito antiembaciamento (evitação da condensação de água sobre as superfícies duras).

Comparado com as composições para tratar superfícies duras que sã.o conhecidas da arte anterior, é desejável adicionalmente melhorar as propriedades das composições para tratar superfícies duras, em particular superfícies lisas tais como vidro, metal, cerâmica ou plástico, i.e. para proporcionar composições que possuem uma combinação desejável das propriedades acima mencionadas, nas quais pelo menos algumas destas propriedades são mantidas durante um período maior do que um ciclo de molhadura.

Temos verificado que este objetivo é alcançado pelas composições para tratar superfícies duras compreendendo: pelo menos um composto solúvel em água ou dispersível em água como componente A que é obtenível pela reação de: aa) polialquileno-poliaminas, poliamido-aminas, poliamido-aminas enxertadas com etileno-imina, poliéter-aminas e misturas de citados compostos, como constituinte Aa; ab) se apropriados reticulantes pelo menos bifuncionais que possuem, como um grupo funcional, uma unidade de haloidrina, glicidila, aziridina ou isocianato, ou um átomo de halogênio, como constituinte Ab, e ac) ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, sais, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, ácidos cloro-carboxílicos e/ou compostos de glicidila tais como glicidil-ácido, glicidil-amida ou glicidil-ésteres; e água.

Tem sido verificado de modo surpreendente que as composições que compreendem os citados compostos solúveis em água ou dispersíveis em água possuem propriedades excelentes com relação à secagem rápida e livre de listras, evitação ou redução da condensação de água, a formação de traços de água secos, em particular devido à dureza da água na forma de traços de cal e bordas de cal sobre superfícies duras, e soltura de sujeira mais fácil, em particular soltura de cal.

Através de compostos (polímeros) solúveis em água ou dispersíveis em água, a dispersão de sujeira e especialmente sabão de cal foi possibilitada no uso de limpadores. Pela dispersão, a precipitação de sabão de cal foi inibida e com isso foi impedida a sedimentação da superfície limpa. Mais além, apresenta propriedades do polímero, que impede, que a superfície tratada com o polímero adere e suporta a sujeira do sabão de cal. A sujeira do sabão de cal que foi aplicada sobre esta superfície, foi aplicada sobre esta superfície, foi levemente solta. O sabão de cal foi precipitado na superfície, foi pré-tratado com compostos (polímeros) solúveis em água ou dispersíveis em água, de modo a deixar a superfície muito mais limpa do que as que não foram pré-tratadas.

Superfícies duras são entendidas como significando todas as superfícies duras conhecidas. Estas são, em particular, superfícies lisas, por exemplo superfícies feitas de vidro, cerâmica, metal, por exemplo aço inoxidável, esmalte, superfícies pintadas e plástico.

Tratamento é entendido como significando quer pré- quer pós-tratamento das superfícies duras antes ou após a limpeza, se não tratamento durante a limpeza. Ainda mais, o tratamento das superfícies duras pode ocorrer independentemente de uma operação de limpeza.

Polímeros que são obteníveis pela reação de componentes Aa, se apropriados Ab e Ac já são conhecidos da arte anterior.

Por exemplo, DE-A 42.44.194 refere-se aos produtos de condensação solúveis em água de compostos contendo grupos amino e retículantes. Estes produtos de condensação são produtos obteníveis pela reação de: a) polialquileno-poliaminas, poliamido-aminas, políamido-amínas enxertadas com etileno-imina, poliéter-aminas e misturas de citados compostos, b) ácidos carboxílicos monoetilemcamente msaturados, saís, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, ácidos cloro-carboxílicos e/ou compostos de glicidila tais como glicidil-ácido, glicidil-amida ou glicidil-ésteres; e c) retículantes pelo menos bifúncionais que possuem, como um grupo funcional, uma unidade de haloidrina, glicidila, aziridina ou isocianato, ou um átomo de halogênio.

Estes produtos de condensação solúveis em água são usados como agentes de desidratação, floculação e retenção em fabricação de papel. O uso de produtos de condensação solúveis em água em composições para tratar superfícies duras não é descrito em DE-A 42.44.194. WO 97/4225 refere-se aos polímeros de soltura de sujeira para algodão que possuem compostos de poliamina modificados solúveis em água ou dispersíveis em água. De acordo com a descrição, as poliaminas modificadas são preferivelmente polietileno-iminas e polietileno-aminas que possuem um peso molecular baixo, em geral abaixo de 600 daltons, e que são ligados juntos via unidades "óxi". O uso dos polímeros descritos em WO 97/42285 em limpadores de superfícies duras não é descrito em WO 97/4225. WO 00/49126 refere-se às composições detergentes que possuem pelo menos um composto de poliamina modificado e um tensoativo. O composto de poliamina modificado é uma poliamina modificada ou não modificada, enxertada ou não enxertada que é reticulada. A poliamina usada em uma modalidade é polietileno-imina. Retículantes que podem ser empregados sâo reticulantes formadores de amida e outros reticulantes, por exemplo epihaloidrínas em combinação com, por exemplo, poli(etileno-glicol). A modificação de compostos de poliamina ocorre por graftização, por exemplo com azirídina, ou pelo denominado "bloqueio" pela reação com ácidos monocarboxílicos que possuem um radical Ct-C22-alquila que é linear ou ramificado. Compostos de poliamina que têm sido reagidos com ácidos carboxílicos insaturados não sào descritos em WO 00/49126. Nem WO 00/49126 descreve o uso de compostos de poliamina modificados em limpadores para superfícies duras.

Os compostos solúveis em água ou dispersíveis em água (componente A) usados de acordo com a invenção podem ser empregados simplesmente sozinhos, como um único componente em solução aquosa, na composição para tratar as superfícies duras. Em uma outra modalidade do presente pedido, além dos compostos solúveis em água ou dispersíveis em água (componente A), a composição compreende pelo menos um tensoativo como componente B. Composições que compreendem pelo menos um tensoativo (componente B) além do pelo menos um composto solúvel em água ou dispersível em água (componente A) são adequadas, além do tratamento de superfícies duras, para obtenção das propriedades acima mencionadas desejadas ao mesmo tempo que a limpeza destas superfícies.

Além do composto solúvel em água ou dispersível em água (componente A) e o pelo menos um tensoativo (componente B), a composição pode compreender outros componentes que são costumeiramente usados em limpadores para superfícies duras.

Preferência particular é dada ao uso de composições compreendendo: a) pelo menos um composto solúvel em água ou dispersível em água de acordo com o presente pedido como componente A; b) pelo menos um tensoativo escolhido do grupo consistindo de lensoativos amônicos, não-iônieos, anfotéricos e eatiônicos, como componente B; c) se apropriado pelo menos um solvente orgânico solúvel em água, como componente C; d) se apropriada amônia e/ou uma alcanol-amina, como componente D; e) se apropriado pelo menos um ácido inorgânico, ácido carboxílico e/ou ácido sulfônico, como componente E; f) se apropriado pelo menos um reforçador, como componente F; g) se apropriados outros auxiliares e aditivos, como componente G; e h) água. O componente A está em geral presente na composição de acordo com a invenção em uma quantidade de 0,01% a 40% em peso, preferivelmente de 0,05% a 20% em peso, particularmente preferivelmente de 0,1% a 5% em peso. Componentes B a F estão em geral presentes na composição de acordo com a invenção em quantidades conhecidas pela pessoa experiente na arte.

Preferência particular é dada a uma composição compreendendo: a) 0,01% a 40% em peso, preferivelmente 0,05% a 20% em peso, particularmente preferivelmente 0,1% a 5% em peso, de componente A; b) 0,01% a 80% em peso, preferivelmente 0,01% a 30% em peso, particularmente preferivelmente 0,01% a 20% em peso, muito particularmente preferivelmente 0,01 % a 5% em peso, de componente B; c) 0% a 50% em peso, preferivelmente 0,1% a 30% em peso, particularmente preferivelmente 0,5% a 15% em peso, muito particularmente preferivelmente 1% a 10% em peso, de componente C; d) 0% a 5% em peso, preferivelmente 0,01% a 3% em peso, particularmente preferivelmente 0,02% a 1% em peso, muito particularmente preferivelmente 0,05% a 0,5% em peso, de componente D; e) 0% a 5% em peso, preferivelmente 0,01% a 3% em peso, particularmente preferivelmente 0,02% a 1% em peso, muito particularmente preferivelmente 0,05% a 0,5% em peso, de componente E; f) 0% a 10% em peso, preferivelmente 0,1% a 5% em peso. particularmente preferivelmente 0,1 % a 3% em peso, de componente F; g) 0% a 5% em peso, preferivelmente 0,01% a 3% em peso, de componente G; h) e água como o restante; na qual a quantidade total de componentes A a G e água é 100% em peso.

As quantidades acima mencionadas referem-se às composições prontas para uso. Composições prontas para uso são entendidas como significando soluções aquosas que são aplicadas na superfície em uma maneira típica da superfície, por exemplo por esfregação, pulverização ou enxágüe ou métodos semelhantes como são costumeiramente empregados para o tratamento de objetos com superfícies duras. Contudo, a presente invenção também se refere aos concentrados, i.e. composições compreendendo os componentes A a G acima mencionados, mas sem água ou menos água do que o enunciado acima, o que significa que os componentes A a G estão presentes em concentrações mais altas. As concentrações de componentes A a G na presença de nenhuma ou de pouca água como enunciado acima pode ser verificada facilmente pela pessoa experiente na arte baseando-se nas quantidades acima mencionadas. O presente pedido refere-se em adição às composições compreendendo componentes A a G que estão na forma de pó, grânulo, pasta ou gel. Auxiliares e aditivos correspondentes, e também processos para a preparação da composição de acordo com a invenção nas vánas formas são conhecidos pela pessoa experieníe na arte.

Os efeitos da secagem rápida e livre de listras, da prevenção de ou da redução na condensação de água e/ou da formação de traços de água secos sobre as superfícies duras e/ou da soltura de sujeira mais fácil que são alcançados usando as composições de acordo com a invenção em geral duram um período prolongado e maior do que um ciclo de remolhadura. Como um resultado, a limpeza, por exemplo a soltura de sujeira, em operações de limpeza é mais fácil após o tratamento com a composição de acordo com a invenção. Isto é alcançado pela modificação (hidrofilização) da superfície das superfícies duras por um período prolongado. Isto alcança comportamento de escorrimento de água melhorado e ao mesmo tempo menor deposição de sal e de sujeira sobre as superfícies duras.

Componente A O componente A é obtido pela reação dos componentes Aa, se apropriados Ab e Ac. O composto solúvel em água ou dispersível em água pode portanto estar presente na forma reticulada ou não reticulada, na o componente Aa tem em qualquer caso sido modificado com componente Ac.

Em conexão a isto, os componentes Aa, se apropriados Ab e Ac podem ser usados em quaisquer razões para um outro. Se componente Ab for usado, componentes Aa e Ab serão preferivelmente utilizados em uma razão molar de 100:1 a 1:1.000, particularmente preferivelmente de 20:1 a 1:20. A razão molar entre os componentes Aa e Ac é preferivelmente escolhida de tal modo que a razão molar de átomos de hidrogênio no nitrogênio em Aa para o componente Ac seja 1:0,2 a 1:0,95, preferivelmente 1:0,3 a 1:0,9, particularmente preferivelmente 1:0,4 a 1:0,85.

Componente Aa Polialquileno-poliaminas podem ser usadas como componente Aa. De acordo com o presente pedido, polialquileno-poliaminas devem ser entendidas como significando compostos que contêm pelo menos 3 átomos de nitrogênio, por exemplo dietileno-triamina, trietileno-triamina, tetraetileno-pentamina, pentaetileno-hexamina, diamino-propileno-diamina, trisami.no-propil-amina e polietileno-iminas. As pohetileno-iminas preferivelmente possuem uma massa molar média (Mw) de pelo menos 300. A massa molar média das polietileno-iminas é preferivelmente de 800 a 2.000.000, particularmente preferivelmente 20.000 a 1.000.000, muito particularmente preferivelmente 20.000 a 750.000, determinada por espalhamento de luz.

As polialquileno-poliaminas podem ser aplicadas amidadas. Produtos deste tipo são preparados, por exemplo, pela reação de polialquileno-poliaminas com ácidos carboxílicos, ésteres carboxílicos, anidridos carboxílicos ou haletos de ácido carboxílico. De acordo com o presente pedido, as polialquileno-poliaminas são preferivelmente 1% a 30% amidadas, particularmente preferivelmente até 20% amidas, por reações subsequentes. E necessário que as polialquileno-poliaminas amidadas também possuam grupos NH livres de modo que possam ser reagidas com os compostos Ab e Ac. Ácidos carboxílicos adequados para a amidação das polialquileno-poliaminas são ácidos Ci-C2o-carboxílicos, por exemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido benzóico, ácido láurico, ácido r palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e ácido behênico. E igualmente possível que a amidação seja realizada pela reação das polialquileno-poliaminas com alquil-diceteno.

Amda mais, as polialquileno-aminas podem ser usadas parcialmente na forma quatemizada como componente Aa. Agentes de quatemização adequados são, por exemplo, haletos de alquila, tais como cloreto de metila, cloreto de etila, cloreto de butila, epicloridrina, cloreto de hexila, sulfato de dimetila, sulfato de dietila e cloreto de benzila. Se polialquileno-poliaminas forem utilizadas como componente Aa, o grau de quatemização será preferivelmente de 1% a 30%, preferivelmente de até 20%.

Ainda mais, poliamido-aminas são adequadas como componente Aa. As poliamido-aminas são obteníveis, por exemplo, pela reação de ácidos C4-C](r dicarboxílicos com polialquileno-poliaminas que preferivelmente contêm 3 a 10 átomos de nitrogênio básico na molécula. Ácidos dicarboxílicos adequados são, por exemplo, ácido succímco, ácido maleico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido subérico, ácido sebácico ou ácido tereftálico. Também é possível o uso de misturas de ácidos carboxílicos, por exemplo misturas de ácido adípico e ácido glutárico ou ácido maleico e ácido adípico. Preferência é dada ao uso de ácido adípico para a preparação das poliamido-aminas. Polialquileno-poliaminas apropriadas que são condensadas com os ácidos dicarboxílicos já têm sido especificadas acima, por exemplo dietileno-diamina, trietileno-triamina, tripropileno-tetramina, di-hexametileno-triamina, amino-propileno-diamina e bisamino-propil-etileno-diamina são adequadas. As polialquileno-poliaminas também podem ser utilizadas na forma de misturas para a preparação das poliamido-aminas. A preparação das poliamido-aminas preferivelmente ocorre sem um diluente, mas também pode, onde apropriado, ser conduzida em solventes inertes. A condensação de ácidos dicarboxílicos com as polialquileno-poliaminas ocorre em temperaturas elevadas, por exemplo dentro da faixa de 120°C a 220°C. A água formada durante a reação é destilada da mistura reacional. A condensação pode, onde apropriado, ser realizada na presença de lactonas ou lactamas de ácidos carboxílicos possuindo 4 a 8 átomos de carbono. Por mol de ácido dicarboxílico, 0,8 mol a 1,4 moles de uma polialquileno-poliamina são em geral usados. As poliamido-aminas obteníveis neste modo possuem grupos NH primários e secundários e são solúveis em água.

Ainda mais, poliamido-aminas enxertadas com etileno-imina podem ser usadas como componente Aa. Produtos deste tipo podem ser preparados ao se permitir que etileno-imina atue sobre as poliamido-aminas acima descritas na presença de ácidos de Brõnsted ou ácidos de Lewis, por exemplo ácido sulfurico, ácido fosfórico ou eterato-trifluoreto de boro. Sob as condições enunciadas, etileno-imina é enxertada sobre a poliamido-amina. Por exemplo, por grupo de nitrogênio básico na poliamido-amina, 1 a 10 unidades de etileno-imina, enxertadas, i.e. aproximadamente 10 a 500 partes em peso de etileno-imina são usadas por 100 partes em peso de uma poliamido-amina.

Ainda mais, poliéter-aminas podem ser empregadas como componente Aa. Compostos deste tipo são conhecidos, por exemplo, de DE-A-29.16.356. As poliéter-iminas podem ser obtidas por condensação de di- e poliaminas com éteres de cloridrina em temperaturas altas. As poliaminas podem conter até 10 átomos de nitrogênio. Os éteres de cloridrina são preparados, por exemplo, pela reação de alcoóis di-hídrícos com 2 a 5 átomos de carbono, os produtos de alcoxilação destes alcoóis com até 50 unidades de óxido de alquileno, glicerol ou poliglicerol, que compreende até 15 unidades de glicerol, eritritol ou pentaeritritol com epicloridrina. Por mol de um dos citados alcoóis, 2 a 8 moles de epicloridrina são usados. A reação das di- e poliaminas com os éteres de cloridrina é normalmente realizada em temperaturas de 1°C a 200°C, preferivelmente 110°C a 200°C. Ainda mais, poliéter-poliaminas podem ser preparadas por condensação de dietanol-amina ou trietanol-amina por processos conhecidos, como os descritos, por exemplo em CS 4.404.362, US 4.459.220 e US 2.407.895.

Como componente Aa, preferência é dada ao uso de polialquileno-poliaminas que são se apropriado amidadas em até no máximo 20%. Preferência particular é dada ao emprego de polialquileno-poliaminas, em particular polietileno-iminas, que muito partícularmente preferivelmente possuem uma massa molar de 800 a 2.000.000, particularmente preferivelmente 20.000 a 1.000.000, muito particularmente preferivelmente 20.000 a 750.000.

Componente Ab Adequados como componente Ab são reticulantes pelo menos bifuncionais que possuem uma unidade haloidrina, glicidila, aziridina ou isocianato ou um átomo de halogênio como grupos funcionais.

Reticulantes adequados são, por exemplo, epihaloidrinas, preferivelmente epicloridrina, e a,co-bis(cloridrina)polialquileno-glicol-éteres e os a,co-bis(epóxídos) de polialquileno-glicol-éteres obteníveis dos mesmos pelo tratamento com bases. Os éteres de cloridrina são preparados, por exemplo, pela reação de poli(alquileno-glicóis) na razão molar de 1 a pelo menos 2 a 5 com epicloridrina. Poli(alquileno-glicóis) adequados são, por exemplo, poli(etileno-glicol), poli(propileno-glicol) e poli(butileno-glicóis), e copolímeros em bloco de óxídos de C2- a C4-alquileno. As massas molares médias (Mw) dos poli(alquileno-glicóis) são em geral de 100 a 6.000, preferivelmente de 300 a 2.000 g/mol. a,G)-Bis(cloridrina)polialquileno-glicol-éteres são descritos, por exemplo, em US 4.144.123. Como é igualmente lá descrito, os bisglicidil-ésteres correspondentes de poli(alquileno-glicóis) são produzidos a partir de éteres de dicloridrina pelo tratamento com bases.

Também adequados como reticulantes são os α,ω-dicloro-poli(alquileno-glicóis), como os que são descritos, por exemplo, em EP-A-0.025.515. Estes a,co-dicloro-poli(alquileno-glicóis) são obteníveis pela reação de alcoóis di- a tetra-hídricos, preferivelmente alcoóis di- a tetra-hídricos alcoxilados, quer com cloreto de tionila com eliminação de HC1 e subseqüente decomposição catalítica dos compostos cloro-sulfonados com a eliminação de dióxido de enxofre quer convertido com fosgênio e disto são então obtidos α,ω-dicloro-éteres por decomposição catalítica com a eliminação de dióxido de carbono.

Os alcoóis di- a tetra-hídricos são preferivelmente glicóis etoxilados e/ou propoxilados que são reagidos com 1 a 100, em particular 4 a 40, moles de óxido de etileno- por mol de glicol.

Outros reticulantes adequados são a,ca-dicloro-alcanos ou dicloro-vieinal-aleanos, por exemplo 1,2-dicloro-etano, 1,2-dicloro-propano, 1,3-d'cloro-propano, 1,4-dicloro-butano e 1,6-dÍcloro-hexano. Outros reticulantes adequados são os produtos de reação de pelo menos alcoóis tri-hídricos com epicloridrina para dar produtos de reação que possuem pelo menos duas unidades de eloridrina. Por exemplo, os alcoóis poli-hídricos usados são glicerol, gliceróis etoxilados ou propoxilados, poligliceróis possuindo 2 a 5 unidades de glicerol na molécula, e se apropriados poligliceróis etoxilados e/ou propoxilados. Reticulantes deste tipo são conhecidos, por exemplo, de DE-A-29.16.356. Outros reticulantes adequados são os que contêm grupos isocianato bloqueados com 2,2,3,6-tetrametil-piperidona-4. Estes reticulantes são conhecidos, por exemplo, de DE-A-40.28.285. Outros reticulantes adequados são os que contêm unidades aziridina e são baseados em poliéteres ou hidrocarbonetos substituídos, por exemplo 1,6-bis-N-aziridino-hexano. De acordo com o presente pedido, os reticulantes podem ser usados individualmente ou como misturas de dois ou mais reticulantes.

Como componente Ab, preferência particular é dada ao uso de epihaloidrinas, preferivelmente epicloridrina, α,ω- bis(cloridrina)poli(alquileno-glicol)-éteres, a,ai-bis(epóxidos) de poli(alquileno-glicol)-éteres e/ou bisglicidil-éteres dos poli(alquileno-glicóis).

Componente Ac Adequados como componente Ac são ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados que preferivelmente possuem 3 a 18 átomos de carbono no radical alquenila. Ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados apropriados são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido dimetacrílico, ácido etil-acrílico, ácido alil-acético, ácido vinil-acético, ácido maleico, ácido fumárico, ácido etacônico, ácido metileno-malônico, ácido citracônico, ácido oleico e ácido linolênico. Preferência é dada aos ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados escolhidos do grupo consistindo de ácido acrílico, ácido metacrilico e ácido raaleicso.

Também são adequados os sais dos ácidos carboxílicos monoetilemcamente ínsaturados acima mencionados como componente Ac. Sais adequados são em geral os sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso e de amônio dos ácidos acima mencionados. Preferência é dada aos sais de sódio, de potássio e de amônio. Os sais de amônio podem ser derivados quer de amônia quer de aminas quer de derivados de amina, tais como etanol-amina, di etanol-amina e tri etanol-amina. Os sais de metal alcalino terroso adequados são em geral sais de magnésio e de cálcio dos ácidos carboxílicos monoetilenicamente ínsaturados citados acima.

Esteres adequados dos ácidos carboxílicos monoetilenicamente ínsaturados acima mencionados são derivados de C1-C2o'alcoóis mono-hídricos ou C^-Cfi-alcoóis di-hídricos. Esteres apropriados são, por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-propila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, acrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de 2-etil-hexila, acrilato de palmitila, acrilato de laurila, acrilato de diarila, metacrilato de laurila, metacrilato de palmitila, metacrilato de estearila, maleato de dimetila, maleato de dietila, maleato de isopropila, acrilato de 2-hidróxi-etila, metacrilato de 2-hidróxi-etila, acrilato de 2-hidróxi-propila, acrilato de 3-hidróxi-propila, metacrilato de 2-hidróxi-propila, metacrilato de 3-hidróxi-propila, acrilato de hidróxi-butila, metacrilato de hidróxi-butila e metacrilato e acrilato de hidróxi-etila.

Amidas adequadas de ácidos carboxílicos monoetilemcamente ínsaturados são, por exemplo, acril-amida, metacril-amida e oleamida. Nitrilas apropriadas de ácidos carboxílicos monoetilenicamente ínsaturados são preferivelmente acrilonitrila e metacrilonitrila. Em adição, amidas adequadas são entendidas como significando os produtos de reação de ácidos carboxílicos monoetilenicamente ínsaturados, em particular ácido (met)acrílíco, com ácidos amido-alcano-sulfônicos. Amidas particularmente adequadas são obteníveis pela reação de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, em particular ácido (met)acrílico, com ácidos amido-alcano-sulfônicos que são compostos de fórmulas 1 ou II: H2C=CH-X-S03H (I) H2O=C(CH3)-X-S03H (II) nas quais X quer não está presente quer é um grupo espaçador de fórmulas -C(0)-NH-CH2_n(CH3)n(CH2)m-, -C(0)NH-, -C(0)~NH~ (CH(CH3)CH2-, ou -C(0)NH-CH(CH2CH3)-, na qual né0a2emé0a3. Preferência particular é dada ao ácido 1-acrilamído-l-propano-sulfônico (X = -C(0)NH-CH(CH2CH3)- na fórmula I), ácido 2-acrílamído-l-propano-sulfônico (X = -C(0)-NH-CH(CH3)CH2- na fórmula 1), 2-acrilamido-2-metil-1-propano-sulfônico (X = -C(0)-NH-C(CH3)2CH2- na fórmula I), ácido 2-metacrilamido-2-metil-l-propano-sulfônico (X = -C(0)-NH-C(CH3)2CH2- na fórmula II) e ácido vinil-sulfôníco (X não está presente na fórmula I). Ácidos cloro-carboxílicos também são adequados como componente Ac. Ácidos cloro-carboxílicos são, por exemplo, ácido cloro acético, ácido 2-cloro-propiônico, ácido 2-cloro-butírico, ácido dicloro-acético e ácido 2,2’-dicloro-propiônico.

Também adequados como componente Ac são compostos de glicidila que possuem a seguinte fórmula: (III) na qual: X é NH2, OMe, OR

Me é H, Na, K, amônio e R é C|-C4-alquila ou C2-C4-hidróxi-alquila.

Compostos de fórmula III preferidos são glicidil-ácido, seus sais de sódio, de potássio, de amônio, de magnésio ou de cálcio, glicidil- amida e glicidil-ésteres tais como glicidil-metil-éster, glicidil-etil-éster, glicicil-n-propil-éster, glicidil-n-butil-éster, glicidil-isobutil-éster, glicidil-2-etil-hexil-éster, glicidil-2-hidróxi-propil-éster e glícidil-4-hidróxi~butíl-éster. Preferência particular é dada a glicidil-ácido, seus sais de sódio de potássio ou de amônio ou glicidil-amida.

Como componente Ac, preferência é dada ao uso de ácido carboxíüeo monoetilenícamente insaturado, partieularmente preferivelmente ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido maleico, muito particularmente preferivelmente ácido acrílico.

Os compostos solúveis em água ou dispersíveis em água (componente A) podem ser produzidos por processos de acordo com a arte anterior. Processos de preparação adequados são descritos, por exemplo, em DE-A-42.44.194, nos quais o componente A é primeiro reagido com o componente Ac e apenas então o componente Ab é adicionado. Ainda mais, de acordo com DE-A-42.44.194, é possível reagir os componentes Ac e Ab simultaneamente com o componente Aa.

Em uma modalidade preferida, os composto solúvel em água ou dispersível em água (componente A) compreendendo os componentes Aa, Ab e Ac são preparados por um processo compreendendo as etapas: i) reticulação de polialquileno-poliaminas, poliamido-aminas, poliamido-aminas enxertadas com etileno-imina, poliéter-aminas, e misturas de citados compostos como componente Aa, com reticulantes pelo menos bifuncionais que possuem, como grupo funcional, uma unidade halogenoidrina, glidicila, aziridina ou isocianato ou um átomo de halogênio, como componente Ab; e ii) reação do produto obtido em i) com ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, sais, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxüicos monoetüenicamente msaturados, ácidos cloro-carboxílicos e/ou compostos de glicidila, tais como glicidil-ácido, glicidil-amida ou glicidil-ésteres, como componente C.

Esta reação de acordo com a invenção difere das reações descritas em DE-A-42.44.194 em virtude do fato de que a ordem da reação tem sido mudada, de tal modo que primeiro é realizada uma reticulação dos compostos de componente Aa com reticulantes de componente Ab, e apenas então é conduzida a reação do produto resultante com compostos de componente Ac.

Etapa i) A reticulação de compostos de componente Aa com reticulantes de componente Ac ocorre por processos conhecidos pela pessoa experiente na arte. Em geral, a reticulação ocorre em uma temperatura de 10°C a 200°C, preferivelmente de 30°C a 100°C. A reação é normalmente conduzida na pressão atmosférica. Os tempos de reação dependem dos componentes Aa e Ab usados. O tempo de reação é em geral de 0,5 hora a 20 horas, preferivelmente de 1 hora a 10 horas. O reticulante (componente Ab) é em geral adicionado em solução aquosa, significando que a reação normalmente ocorre em solução aquosa. O produto obtido pode ser isolado ou ser reagido diretamente - sem etapa de isolamento - na etapa ii), que é preferido.

Etapa ii) Na etapa ii), a reação do produto obtido na etapa i) com aqueles compostos do grupo Ac que contêm uma ligação dupla monoetilenicamente insaturada ocorre por um tipo de adição de Michael, enquanto que ácidos cloro-carboxílicos e compostos de glicidila de fórmula I reagem via o grupo cloro ou o grupo epóxido com os grupos amino primários ou secundários do produto reticulado obtido na etapa i). A reação em geral ocorre em temperaturas de 10°C a 200°C, preferivelmente de 30°C a 100°C. A reação é normal mente realizada na pressão atmosférica. O tempo de reação é dependente dos componentes usados. Em geral, o tempo de reação é de 0,5 hora a 100 horas, preferivelmente de 1 hora a 50 horas. A reação é normalmente conduzida em solução aquosa, o produto obtido na etapa i) já estando presente em solução aquosa.

Os componentes Aa, Ab e Ac usados no processo de acordo com a invenção já tem sido definidos acima. O presente pedido adicionalmente proporciona composto solúvel em água ou dispersível em água preparáveis pelo processo de acordo com a invenção do presente pedido compreendendo as etapas i) e li).

Além do componente A e da água, as composições de acordo com a invenção podem compreender outros componentes B a G.

Componente B

As composições de acordo com a invenção compreendem 0,01% a 80% em peso, preferivelmente 0,01% a 30% em peso, particularmente preferivelmente 0,01% a 20% em peso, muito particularmente preferivelmente 0,01% a 5% em peso, de pelo menos um tensoativo, escolhido do grupo consistindo de tensoativos aniônicos, não-iônicos, anfotéricos e catiônicos, como componente B.

Tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo, álcool-graxo-sulfatos de alcoóis graxos possuindo 8 a 22, preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono, por exemplo Cg-Cn-álcool-sulfatos, C^-Co-álcool-sulfatos, CJ4-Cig-álcool-sulfatos, tais como lauril-sulfato, cetil-sulfato, miristil-sulfato, palmitil-sulfato, estearil-sulfato ou sebo-álcool-graxo-sulfato.

Outros tensoativos aniônicos adequados são C8-C22-alcoóis etoxilados sulfatados (alquil-éter-sulfatos) e seus sais solúveis. Compostos deste tipo são preparados, por exemplo, primeiro por alcoxilação de um Cg.22-, preferivelmente CU)-i8-álcool, por exemplo um álcool graxo, e então sulfatação do produto de alcoxilação. Para a alcoxilação, preferência é dada ao uso de oxido de etileno, usando 2 a 50, preferivelmente 2 a 30, moles de óxido de etileno por mol de álcool graxo. A alcoxilação dos alcoóis pode, contudo, também ser realizada com apenas óxido de propileno e se apropriado óxido de butileno. Também são adequados aqueles C8-22-alcoóis alcoxilados que contêm óxido de etileno e óxido de propileno ou óxido de etileno e óxido de butileno. Os Cg.^-alcoóis alcoxilados podem conter as unidades de óxido de etileno, de óxido de propileno e de óxido de butileno na forma de blocos ou em distribuição aleatória.

Outros tensoativos aniônicos adequados são alcano-sulfonatos tais como Cg-C24, preferivelmente CKrC|S-alcano-sulfonatos, e sabões, tais como os sais de Na e de K de ácidos C8-C24-carboxílicos.

Outros tensoativos aniônicos adequados são Cg-C2o-alquil-benzeno-sulfonatos lineares (LAS), preferivelmente C9-Ci3-alquil-benzeno-sulfonatos e C9-C|3-alquil-tolueno-sulfonatos lineares.

Outros tensoativos aniônicos adequados são C8-C24-olefina-sulfonatos e -dissulfonatos, que também podem representar misturas de alcano- e hidróxi-alcano-sulfonatos ou -dissulfonatos, alquil-éster-sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil-glicerol-sulfonatos, ácido-graxo-glicerol -éster- sul fonatos, alquil -fenol -poliglicerol -éter- sulfatos, parafina- sulfonatos possuindo 20 a 50 átomos de carbono (baseado em parafina ou misturas de parafinas obtidas de fontes naturais), alquil-fosfatos, acil-isetionatos, acil-tauratos, acil-metil-tauratos, ácidos alquil-succínicos, ácidos alquenil-succínicos ou semi-ésteres ou semi-amidas dos mesmos, ácidos alquíl-sulfo-succínicos ou amidas dos mesmos, mono- e diésteres de ácidos sulfo-succínicos, acil-sarcosinatos, alquil-poliglicosídeos sulfatados, alquil-poliglicol-carboxilatos, e hidróxi-alquil-sarcosinatos.

Tensoativos aniônicos adequados também são alquil-fosfatos.

Os tensoativos aniônicos são adicionados na composição de acordo com a invenção preferivelmente na forma de sais. Sais adequados são sais de meta! alcalino, tais como de sódio, de potássio, sais de litro e sais de amônio, tais como sais de hidróxi-etil-amônio, sais de di(hidróxi-etil)amônio e tri(hidróxi-etil)amônio.

Os tensoativos aniônicos podem ser usados individualmente ou em combinação com tensoativos aniônicos diferentes, e em uma mistura com os outros tensoativos especificados. É possível usar tensoativos aniônicos de apenas uma classe, por exemplo apenas álcool-graxo-sulfatos ou apenas alquil-benzeno-sulfonatos, se não misturas de classes diferentes, por exemplo uma mistura de álcool-graxo-sulfatos e alquil-benzeno-sulfonatos.

Tensoativos aniônicos preferidos são alquil-éter-sulfatos, alquil-sulfatos e alquil-fosfatos.

Tensoativos não-iônicos adequados são, por exemplo, (VC22-alcoóis alcoxilados, tais como alcoxilatos de álcool graxo ou alcoxilatos de oxo-álcool. A alcoxilação pode ser realizada com óxido de etileno, óxido de propileno, e/ou óxido de butileno. Tensoativos que podem ser aqui usados são todos alcoóis alcoxilados que contêm pelo menos duas moléculas adicionadas de um óxido de alquileno acima mencionado. Também são aqui adequados copolímeros em bloco de óxido de etileno, óxido de butileno e/ou óxido de propileno, ou produtos de adição que contêm os citados óxidos de alquileno em distribuição aleatória. 2 a 50 Moles, preferivelmente 3 a 20 moles, de pelo menos um óxido de alquileno são usados por mol de álcool. Preferência é dada ao uso de óxido de etileno como óxido de alquileno. Os alcoóis preferivelmente possuem 10 a 18 átomos de carbono.

Uma outra classe de tensoativos não-iônicos é a de poliglicosídeos possuindo 8 a 22, preferivelmente 10 a 18, átomos de carbono na cadeia alquila. Estes compostos contêm no máximo 1 a 20, preferivelmente 1,1 a 5, unidades de glicosídeo. Uma outra classe de tensoativos não-iônicos é a de N-alquil-glicamidas.

Tensoativos não-iônicos adequados também são alcoxilatos de alquil-amina ou etoxüatos de aiquil-amida.

Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção compreendem Cio-Cig-alcoóis etoxilados com 3 a 12 moles de óxido de etileno, particularmente preferivelmente alcoóis graxos etoxilados. Preferência é dada aos alquil-poliglicosídeos, alcoxilatos de alquil-amina e etoxilatos de amida. E possível o uso de tensoativos não-iônicos individuais ou uma combinação de tensoativos não-iônicos diferentes com outros tensoativos especificados. Preferência é dada ao uso de apenas Cs-C22-alcoóis alcoxilados.

Exemplos típicos de tensoativos anfotéricos são alquil-betaínas, alquil-amido-betaínas, amino-propíonatos, amino-glicinatos ou compostos de imidazólio anfotéricos. Exemplos preferidos são coco-anfo-carbóxi-propionato, ácido coco-amido-carbóxi-propiônico, coco-anfo-carbóxi-glicinato e coco-anfo-acetato.

Tensoativos catiônicos adequados são sais de amônío quaternário de cadeia linear ou ramificada, substituídos ou não substituídos, por exemplo haletos de Cg.6-dialquil-dimetil-amônio, haletos de dialcóxi-dimetil-amônio ou sais de imidazólio com radical alquila de cadeia longa.

Como componente B, preferência muito particular é dada ao uso de tensoativos aniônicos, tensoativos não-iônicos ou combinações de tensoativos aniônicos e não-iônicos. Preferência muito particular é dada ao componente B escolhido de álcool-graxo-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, alcoxilatos de álcool graxo e misturas dos mesmos.

Componente C O solvente orgânico solúvel em água (componente C) é era geral usado em uma quantidade de 0% a 50% em peso, preferivelmente de 0,1% a 30% em peso, particularmente preferivelmente de 0,5% a 15% em peso, muito particularmente preferivelmente de 1% a 10% em peso, nas composições de acordo com a invenção.

Solventes orgânicos solúveis em água adequados são CrC(,-alcoóis e/ou éter-alcoóis, preferência sendo dada às misturas de diferentes alcoóís e/ou éter-alcoóis.

Alcoóis adequados são glicerol, propileno-glicol, etileno-glícol, etanol, isopropanol e n-propanol. Éter-alcoóis adequados são éter-alcoóis possuindo até 10 átomos de carbono na molécula, por exemplo etileno-glícol-monobutil-éter, propileno-glicol-monobutil-éter, dietileno-glícol-monobutil-éter, propileno-glicol-mono-terc-butil-éter e propileno-glícol-monoetil-éter. Preferência particular é dada a etileno-glícol-monobutil-éter e propileno-glicol-monobutil-éter. O componente C é muito particularmente preferivelmente escolhido de etanol, isopropanol, n-propanol, etileno-glicol-monobutil-éteres, propileno-glicol-monobutil-éteres e misturas de dois ou mais dos citados solventes orgânicos solúveis em água.

Se álcool e éter-álcool forem usados em uma mistura, então a razão em peso de álcool e éter-álcool será preferivelmente de 1:2 a 4:1. Em misturas de dois éter-alcoóis diferentes, preferivelmente etileno-glicol-monobutil-éter e propileno-glicol-monobutil-éter, a razão em peso é preferivelmente 1:6 a 6:1, particularmente preferivelmente 1:5 a 5:1, muito particularmente preferivelmente 4:1, sendo que particularmente preferivelmente a fração do éter-álcool possuindo menos átomos de carbono é maior do que dois.

Componentes D e E

Amônia e/ou pelo menos uma alcanol-amina (componente D) ou pelo menos um ácido inorgânico, ácido carboxílico e/ou ácido sulfônico (componente E) são em cada caso usados em uma quantidade de, em geral, de 0% a 5% em peso, preferivelmente de 0,01% a 3% em peso, partícularmente preferivelmente de 0,02% a 1% em peso, muito particularmente preferivelmente de 0,05% a 0,5% em peso.

Como componente D, preferência é dada ao uso de amônia e/ou de alcanol-aminas que contêm 1 a 9 átomos de carbono na molécula. Como alcanol-aminas, preferência é dada ao emprego de etanol-aminas, particularmente preferivelmente monoetanol-anrina.

Além de amônia e/ou da pelo menos uma alcanol-amina, a composição de acordo com a invenção pode compreender adicionalmente pelo menos um ácido inorgânico, ácido carboxílico e/ou ácido sulfônico, sendo que a razão molar de amônia e/ou alcanol-amina para ácido carboxílico é preferivelmente de 1:0,9 a 1:0,1. Ácidos carboxílicos adequados são ácidos carboxílicos que contém 1 a 6 átomos de carbono, que podem ser ácidos mono-, di- ou policarboxílicos. Exemplos de ácidos carboxílicos apropriados são ácido fórmico, ácido acético, ácido glicólico, ácido lático, ácido cítrico, ácido succínico e ácido adípico, preferivelmente ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico e ácido lático, muito particularmente preferivelmente ácido acético. Exemplos de ácidos sulfônicos apropriados são ácido amido-sulfônico e ácido metano-sulfônico, preferivelmente ácido amido-sulfônico. Exemplos de ácidos inorgânicos adequados são ácido clorídrico e ácido fosfórico.

Componente F O pelo menos um reforçador é usado em uma quantidade de, em geral, 0% a 10% em peso, preferivelmente de 0,1% a 5% em peso, particularmente preferivelmente de 0,1% a 3% em peso.

Os reforçadores incluem reforçadores inorgânicos e (co)reforçadores orgânicos.

Reforçadores inorgânicos adequados são todos reforçadores inorgânicos costumeiros, tais como aluminossilicatos, silicatos, carbonatos, fosfatos e fosfonatos.

Reforçadores inorgânicos apropriados são conhecidos pela pessoa experiente na arte, por exemplo, em DE-A-101.60.993.

Os (co)reforçadores usados são, por exemplo, policarboxilatos de peso molecular pequeno. Também sào adequados sais de ácidos íosfônicos e policarboxilatos oligoméricos ou poliméricos. Também são adequados co- e terpolímeros de ácidos CVCg-dicarboxílicos ínsaturados com monômeros monoetilenicamente ínsaturados que podem ser adicionalmente modificados, e também ácidos poliglicoxííicos ácidos poliamido-carboxílícos e ácidos poliamido-carboxílicos modificados, ácido poíiaspártico ou cocondensados de ácido aspártico com outros aminoácidos, ácidos C4-C2í-mono- ou dicarboxílicos e/ou C4-C2s-mono- ou diaminas, produtos de condensação de ácido cítrico com ácidos hidróxi-carboxílicos ou compostos poli-hidroxilados com massas molares de, em geral, até 10.000, preferivelmente até 5.000. (Co)reforçadores orgânicos adequados são especificados, por exemplo, em DE-A-101.60.993.

Ainda mais, além dos componentes A a F, as composições de acordo com a invenção podem compreender outros auxiliares e aditivos como componente G.

Componente G

Os outros auxiliares e aditivos podem estar presentes em uma quantidade de 0% a 5% em peso, preferivelmente de 0,01% a 3% em peso, na composição de acordo com a invenção.

Auxiliares e aditivos adequados incluem todos os auxiliares e aditivos costumeiramente usados em tratamentos e limpadores para superfícies duras, preferivelmente corantes, óleos de perfume, reguladores de pH, por exemplo ácido cítrico, alcanol-aminas ou NaOH, conservantes, agentes complexantes para íons de metal alcalino-terroso, enzimas, sistemas alvejantes, polímeros soltadores de sujeira, reforçadores de espuma, supressores de espuma ou inibidores de espuma, biocidas, agentes de antícorrosão e/ou de antimancha, agentes de suspensão, cargas, extensores inorgânicos, desinfetantes, compostos hidrotrópicos, antioxidantes, promotores de solubilidade, díspersantes, auxiliares de processamento, agentes de solubilização, plastiflcantes e substâncias antiestáticas.

Auxiliares e aditivos adequados são especificados, por exemplo, em DE-A-101.60.993.

As composições de acordo com a invenção são em geral preparadas por misturaçâo de componentes A a G se estiverem presentes na composição de acordo com a invenção, e água.

As composições podem, por exemplo, ser usadas como composições de pré- ou pós-tratamento para superfícies duras, em particular vidro e cerâmica, ou limpadores tais como limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os propósitos, limpadores de banheiro, auxiliares de enxágüe, detergentes para lavagem de louça para lavagem de louca manual ou por máquina, limpadores de máquina, desengraxantes de metal, limpadores de pressão alta, limpadores alcalinos, limpadores ácidos, desengraxantes de ponto, limpadores lácteos etc. Preferivelmente, as composições são usadas como composições de pré- ou pós-tratamento para superfícies duras, em particular vidro e cerâmica, ou limpadores tais como limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os propósitos e limpadores de banheiro. O presente pedido proporciona adicionalmente um processo para o tratamento de superfícies duras no qual as superfícies duras são contatadas com a composição de acordo com a invenção.

Composições adequadas e superfícies duras já têm sido especificadas acima, o "contato" geralmente ocorre por enxágüe, pulverização ou esíregação ou outros métodos per se conhecidos para a pessoa experiente na arte. O "contato" pode ocorrer como pré- ou pós-tratamento antes ou após a limpeza, durante a limpeza ou independentemente de uma operação de limpeza. A invenção adicionalmente proporciona o uso de compostos solúveis em água ou dispersíveis em água (componente A) de acordo com o presente pedido para tratar superfícies duras para secagem rapida e livre de listras, facilidade de soltura de sujeira, redução ou prevenção de condensação de água e/ou a formação de traços de água secos sobre superfícies duras. Composto solúvel em água ou dispersível em água e superfícies preferidos já têm sido especificados acima. Os compostos podem ser usados, por exemplo, em composições de pré- ou pós-tratamento para superfícies duras, em particular vidro e cerâmica, ou limpadores tais como limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os propósitos, limpadores de banheiro, auxiliares de enxágüe, detergentes para lavagem de louça para lavagem de louca manual ou por máquina, limpadores de máquina, desengraxantes de metal, limpadores de pressão alta, limpadores alcalinos, limpadores ácidos, desengraxantes de ponto, limpadores lácteos etc. Preferivelmente, as composições são usadas como composições de pré- ou pós-tratamento para superfícies duras, em particular vidro e cerâmica, ou limpadores tais como limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os propósitos e limpadores de banheiro.

Um outro objetivo do presente pedido é o uso de compostos (componente A) solúveis em água ou dispersíveis em água de acordo com o presente pedido no uso de limpadores para dispersar sujeira e especialmente sabão de cal. Preferivelmente compostos solúveis em água ou dispersíveis em água e superfícies são já conhecidos. A precipitação de sabão de cal foi inibida pela dispersão e com isso a sedimentação impedida para superfície limpa. Mais além, apresenta propriedades de compostos (componente A) solúveis em água ou dispersíveis em água que impedem a sujeira do sabão de cal aderir superfície tratada com compostos (componente A) solúveis em água ou dispersíveis em água e suportam o efeito. A sujeira de sabão de cal, que foi aplicada sobre essa superfície, foi levemente solta. O sabão de cal foi precipitado na superfíce, foi pré-tratado com compostos (componente A) solúveis em água ou dispersíveis em água, de modo a deixar subseqüentemente a superfície muito mais bem limpa do que a não pré-tratada. O presente pedido proporciona adicionalmente o uso de composições de acordo com a invenção para tratar superfícies duras para secagem rápida e livre de listras, facilidade de soltura de sujeira, redução ou prevenção de condensação de água e/ou a formação de traços de água secos sobre superfícies duras. Composições e superfícies preferidas já têm sido especificadas acima. Preferivelmente, as composições são usadas em composições de pré- ou pós-tratamento para superfícies duras, em particular vidro e cerâmica, ou limpadores tais como limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os propósitos e limpadores de banheiro.

Um outro objetivo do presente pedido é o uso de composições de acordo com a invenção de acordo com o presente pedido no uso de limpadores para dispersar sujeira e de preferência sabão de cal. Especialmente, composições e superfícies são previamente conhecidas.

Exemplos Exemplos de preparação: Exemplo de preparação 1 Polímero 1 - Reticulação de polietileno-imina e subseqüente adição de Michael com ácido acrílico 196 g de polietileno-amina (anidra, Mw = 25.000 g/mol, Lupasol® WF) são adicionados, sob uma atmosfera de nitrogênio, em um frasco de quatro bocas com agitador metálico e condensador de refluxo e diluídos para 25% com 588 g de água desmineralizada. A mistura é aquecida para 70°C com agitação e, nesta temperatura, 40 mL de uma solução aquosa de concentração de 22% de um reticulante são adicionados rapidamente. O reticulante é um produto de reação de um poli(etileno-glicol) com uma massa molar média de 1.500 com epicloridrina. Quando a adição é completa, a mistura é agitada por 5 horas a 70QC. É então aquecido para 80°C e, nesta temperatura, 263,2 g de ácido acrílico são atücionado-s em gotas durante o curso de 3 horas. Quando a adição está completa, a solução é agitada por mais I hora a 80°C. Esfriamento dá uma solução amarela-laranja, viscosa de produto com um conteúdo de sólidos de 42% (2h, vácuo/ 120°C) e um valor K (1 % em água) de 17.

Exemplo de preparação 2: Polímero 2 - Reação de polietileno-imina em uma adição de Michael com ácido acrílico 350 g de polietileno-amina (concentração de 56%, Mw = 25.000 g/mol, Lupasol® HF) são adicionados, sob uma atmosfera de nitrogênio, em um frasco de quatro bocas com agitador metálico e condensador de refluxo e diluídos para 24% com 456 g de água desmineralizada. A mistura é aquecida para abaixo de 80°C, e nesta temperatura, 259,4 g de ácido acrílico são adicionados em gotas no curso de 3 horas. Quando a adição é completa, a mistura é agitada por mais 6 horas a 80°C. Esfriamento dá uma solução amarela-laranja, viscosa de produto com um conteúdo de sólidos de 43,2% (2h, vácuo/120°C) e um valor K (1% em água) de 14,9.

Exemplo de preparação 3: Polímero 3 - Reação de polietileno-imina e subseqüente adição de Michael com ácido acrílico 350 g de polietileno-amina (concentração de 56%, Mw = 25.000 g/mol, Lupasol® HF) são adicionados, sob uma atmosfera de nitrogênio, em um frasco de quatro bocas com agitador metálico e condensador de refluxo e diluídos com 456 g de água desmineralizada. A mistura é aquecida para 70°C, e nesta temperatura, 18 mL de solução aquosa de concentração de 50% de um reticulante são adicionados rapidamente, O reticulante é um produto de reação de um poli(etileno-glicol) com uma massa molar média de 660 com epicloridrina. Quando a adição é completa, a mistura é agitada por 5 horas a 70°C. A reação é então aqueéídà; para: 80^€ e nesta temperatura, 259,4 g de ácido acrílico são adicionados em gotas no curso de 3 horas. Quando a adição é completa, a solução é agitada por mais uma hora a 95°C. Esfriamento dá uma solução amarela-laranja, viscosa de produto com um conteúdo de sólidos de 44,1% (2h, vácuo/120°C) e um valor K (1% em água) de 23,1.

Exemplo de preparação 4: Polímero 4 - Reticulação de polietileno-imina e subseqüente adição de Michael com AMPS 350 g de polietileno-amina (concentração de 56%, Mw = 25.000 g/mol, Lupasol® HF) são adicionados, sob uma atmosfera de nitrogênio, em um frasco de quatro bocas com agitador metálico e condensador de refluxo e diluídos com 434 g de água desmineralizada. A mistura é aquecida para abaixo de 55°C com agitação e, nesta temperatura, 40 mL de solução aquosa de concentração de 22% de um reticulante são adicionados rapidamente, O reticulante é um produto de reação de um poli(etileno-glicol) com uma massa molar média de 1.500 com epicloridrina. Quando a adição é completa, a mistura é agitada por 1 hora a 70°C. 203 g da mistura são então misturados com 0,19 g de hidroquinona, aquecidos para 80°C e, nesta temperatura, 186,5 g de AMPS em 560 g de água são adicionados em gotas durante o curso de 3 horas. Quando a adição é completa, a solução é agitada por mais 48 horas a 80°C. Esfriamento dá uma solução amarela-laranja, viscosa de produto com um conteúdo de sólidos de 25,5% (2h, vácuo/120°C) e um valor K (1% em água) de 22,9.

Exemplo de preparação 5: Polímero 5: - Adição de Michael de polietileno-imina parcialmente reticulada com ácido vinil-sulfônico 406 g da mistura apenas parcialmente reticulada de Exemplo de Polímero 4 sâo aquecidos para 80°C e, nesta temperatura. 936,7 g de ácido vinil-sulfônico sal de Na (concentração de 25% em água, Tamol® VS) são adicionados em gota no curso de 3 horas. Quando a adição é completa, a solução é agitada por mais 48 horas a 80°C. Esfriamento dá uma solução amarela-laranja, viscosa de produto com um conteúdo de sólidos de 34,7% (2h, vácuo/120°C) e um valor K (1 % em água) de 22,3. O valor de K de acordo com Fikentscher é uma medida do peso molecular do polímero e é determinado de acordo com H. Fikentscher, Cetlulose-Chemie 13,38a64e71 a 74 (1932) como uma solução em água de concentração de 1%.

Exemplo de aplicação: Exemplo de aplicação A

Soluções de concentração de 5% em água de cada um dos Polímeros 1 a 5 são preparadas. Em comparação, o limpador de banheiro comercial padrão (biff®) e o mesmo limpador de banheiro com a adição de 0,5% de polímero do Exemplo de Preparação 1 são utilizados.

Para os experimentos, ladrilhos cerâmicos Novoker são empregados, Primeiro, os ângulos de contato dos ladrilhos são medidos. Em cada caso 0,3 g de solução de polímero é posicionado sobre o ladrilho e uniformemente esfregado uniformemente sobre toda a superfície usando um pano por 30 segundos. Os ladrilhos são então deixados secar.

Os ladrilhos são então posicionados verticalmente e pulverizados em dez esguichos com cerca de 10,5 g de água potável (dureza de 10,4° de Dureza Alemã). A aparência do filme de água é avaliado (veja Tabela 1). Os ladrilhos são então deixados em repouso por 15 minutos dentro da capela para secar. Aqui, o tempo requerido para secagem completa é monitorado (veja Tabela 2). A aparência dos ladrilhos após a secagem é igualmente avaliada (Tabela 3). Finalmente, o ângulo de contato é novamente determinado (Tabela 4). O procedimento inteiro (pulverização / secagem) é repetido por 5 vezes. Para comparação, um ladrilho nâo tratado é igualmente pulverizado, avaliado e medido.

Tabela 1Aparência do filme de água Tabela 2: Tempo de secagem (min) Tabela 3: Aparência após a secagem Tabela 4: Ângulo de contato após secagem Exemplos de aplicação B: soltura de sujeira Soluções de concentração de 1% em água são preparadas a partir de cada um dos polímeros. Em adição, um limpador de banheiro comercialmente disponível (biff®) e este limpador de banheiro com 1% de polímero adicionado são analisados. Os experimentos são realizados sobre ladrilhos de vidro de espelho medindo 15 cm x 15 cm. Em cada caso 0,3 g de soluções de polímero é aplicado sobre um ladrilho e esfregado uniformemente sobre toda a superfície usando um pano por 30 segundos. Os ladrilhos são então deixados em repouso para secar. Todas as soluções são fáceis de aplicar. As soluções compreendendo limpador de banheiro deixam para trás marcas insignificantes, as soluções aquosas de polímero são invisíveis após a secagem. Um ladrilho não tratado serve como comparação.

Os ladrilhos são posicionados verticalmente e pulverizados com dois esguichos (cerca de 0,4 g) de uma solução de concentração de 2,2% de oleato de sódio e então com um esguicho (cerca de 0,2 g) de uma solução 0,2 molar de ( a(1 Durante isto, o sabão de cal tem sido visto tomnando sobre a superfície.

Os ladrilhos são então cuidadosamente inclinados e enxaguados com 150 mL de água potável (dureza de 10,4° de Dureza Alemã) (corrente de garrafa de vidro de água passada uniformemente ao longo da borda superior do ladrilho).

Os ladrilhos são então deixados secar e finalmente são avaliados visualmente (Tabela 5). Aqui 0 = superfície completamente limpa, 1 = mancha, 2 = deposição de sujeira insignificante na borda, 3 = superfície inteira com deposição de sujeira insignificante, 4 = deposição de sujeira visível pesada com o acúmulo mais alto estando na borda, 5 = completamente coberto com deposição de sujeira considerável.

Tabela 5: Avaliação da soltura de sujeira Exemplo de aplicação C: Antiembaciamento 0,3 g de uma solução de concentração de 1% de polímero (Polímero 1) é aplicado sobre um ladrilho de espelho (15 cm x 15 cm) e uniformemente esfregado sobre a superfície usando um pano por 30 s. Este ladrilho é então deixado dentro de um refrigerador (5°C) junto com um ladrilho não tratado.

Após 4 h, os ladrilhos são removidos do refrigerador. Assim fazendo, apenas o ladrilho não tratado torna-se embaçado enquanto que o ladrilho tratado permanece límpido.

Claims (13)

1. Composição para tratar superfícies duras, caracterizada pelo fato de compreender: a) pelo menos um composto solúvel em água ou dispersível em água como componente A que é obtenível pela reação de: aa) polietilenoiminas, com poliamido-aminas enxertadas com etileno-imina, poliéter-aminas e misturas de citados compostos, como componente Aa; ab) se apropriados reticulantes pelo menos bifuncionais que possuem, como um grupo funcional, uma unidade de haloidrina, glicidila, aziridina ou isocianato, ou um átomo de halogênio, como constituinte Ab, e ac) ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, selecionados do grupo consistindo de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido dimetacrílico, ácido etilacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido metilenomalônico e ácido citracônico, sais, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados, ácidos cloro-carboxílicos e/ou compostos de glicidila tais como glicidil-ácido, glicidil-amida ou glicidil-ésteres; b) pelo menos um tensoativo escolhido do grupo consistindo de tensoativos aniônicos, não-iônicos, anfotéricos e catiônicos, como componente B; c) se apropriado pelo menos um solvente orgânico solúvel em água, como componente C; d) se apropriada amônia e/ou uma alcanol-amina, como componente D; e) se apropriado pelo menos um ácido inorgânico, ácido carboxílico e/ou ácido sulfônico, como componente E; 0 se apropriado pelo menos um reforçador, como componente F; g) se apropriados outros auxiliares e aditivos, como componente G; e h) água.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender: a) 0,01% a 40% em peso, preferivelmente 0,05% a 20% em peso, particularmente preferivelmente 0,1% a 5% em peso, de componente A; b) 0,01% a 80% em peso, preferivelmente 0,01% a 30% em peso, particularmente preferivelmente 0,01% a 20% em peso, muito particularmente preferivelmente 0,01% a 5% em peso, de componente B; c) 0% a 50% em peso, preferivelmente 0,1% a 30% em peso, particularmente preferivelmente 0,5% a 15% em peso, muito particularmente preferivelmente 1% a 10% em peso, de componente C; d) 0% a 5% em peso, preferivelmente 0,01% a 3% em peso, particularmente preferivelmente 0,02% a 1% em peso, muito particularmente preferivelmente 0,05% a 0,5% em peso, de componente D; e) 0% a 5% em peso, preferivelmente 0,01% a 3% em peso, particularmente preferivelmente 0,02% a 1% em peso, muito particularmente preferivelmente 0,05% a 0,5% em peso, de componente E; f) 0% a 10% em peso, preferivelmente 0,1% a 5% em peso, particularmente preferivelmente 0,1% a 3% em peso, de componente F; g) 0% a 5% em peso, preferivelmente 0,01% a 3% em peso, de componente G; h) e água; na qual a quantidade total de componentes A a G e água é 100% em peso.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o componente Aa é polietileno-imina.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o componente Ab é uma epihaloidrina, preferivelmente epicloridrina, um a,co-bis(cloridrina)poli(aIquileno-gIicol)-éter, um a,o>bis(epóxido) de poli(alquileno-glicol)-éteres e/ou um bisglicidil-éter.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente Ac é um ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido dimetacrílico, ácido etil-acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido metileno-malônico e ácido citracônico, preferivelmente ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido maleico.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o componente B é escolhido de álcool-graxo-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, alcoxilatos de álcool graxo e misturas dos mesmos.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o componente C é escolhido de glicerol, propileno-glicol, etileno-glicol, etanol, isopropanol, n-propanol, etileno-glicol-monobutil-éteres, propileno-glicol-monobutil-éteres, e misturas de dois ou mais dos citados solventes orgânicos solúveis em água.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o componente D é amônia e/ou monoetanol-amina e/ou componente E é ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico, ácido lático ou ácido amido-sulfônico.

9. Processo para preparar compostos solúveis em água ou dispersíveis em água, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: i) reticulação de polialquileno-poliaminas, poliamido-aminas enxertadas com etileno-imina, poliéter-aminas, e misturas de citados compostos como componente Aa, com reticulantes pelo menos bifuncionais que possuem, como grupo funcional, uma unidade halogenoidrina, glidicila, aziridina ou isocianato ou um átomo de halogênio, como componente Ab; e ii) reação do produto obtido em i) com ácidos carboxüicos monoetilenicamente insaturados, sais, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxüicos monoetilenicamente insaturados, ácidos cloro-carboxüicos e/ou compostos de glicidila, tais como glicidil-ácido, glicidil-amida ou glicidil-ésteres, como componente Ac.

10. Composto solúvel em água ou dispersível em água, caracterizado pelo fato de ser preparável por um processo como definido na reivindicação 9.

11. Processo para tratar superfícies duras, caracterizado pelo fato de que as superfícies duras são contatadas com uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

12. Uso de compostos solúveis em água ou dispersíveis em água que são obteníveis pela reação de aa) polialquileno-poliaminas, poliamido-aminas, com poliamido-aminas enxertadas com etileno-imina, poliéter-aminas e misturas de citados compostos, como componente Aa; ab) se apropriados reticulantes pelo menos bifuncionais que possuem, como um grupo funcional, uma unidade de haloidrina, glicidila, aziridina ou isocianato, ou um átomo de halogênio, como constituinte Ab, e ac) ácidos carboxüicos monoetilenicamente insaturados, selecionados do grupo consistindo de ácido acrílico, ácido metacrüico, ácido dimetacrüico, ácido etilacrüico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido metilenomalônico e ácido citracônico, sais, ésteres, amidas ou nitrilas de ácidos carboxüicos monoetilenicamente insaturados, ácidos cloro-carboxüicos e/ou compostos de glicidila tais como glicidil-ácido, glicidil-amida ou glicidil-ésteres ou de compostos como definidos na reivindicação 10, caracterizado pelo fato de ser para o tratamento de superfícies duras para secagem rápida e sem listras, facilidade de soltura de sujeira, redução ou prevenção de condensação de água e/ou a formação de traços de água secos sobre as superfícies duras e/ou na utilização de limpeza para dispersão da sujeira e especialmente sabão de cal.

13. Uso de composições como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para o tratamento de superfícies duras para secagem rápida e sem listras, facilidade de soltura de sujeira, redução ou prevenção de condensação de água e/ou a formação de traços de água secos sobre as superfícies duras e/ou na utilização de limpeza para dispersão da sujeira e especialmente sabão de cal.