BRPI0410085B1 - Composição de concentrado agroquímico baseado em óleo auto emulsificante e homogênea, método de formação de uma formulação agroquímica diluída e método para tratar vegetação - Google Patents

Description

COMPOSIÇÃO DE CONCENTRADO AGROQUÍMICO BASEADO EM ÓLEO AUTO EMULSIFICANTE E HOMOGÊNEA, MÉTODO DE FORMAÇÃO DE UMA FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA DILUÍDA E MÉTODO PARA TRATAR

VEGETAÇÃO

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

Composições agroquímicas têm sido usadas para melhorar a qualidade e quantidade de produtos desenvolvidos em fazenda. Sob esse aspecto eles podem aumentar atividade biológica e agir como nutrientes, reguladores de crescimento e/ou pesticidas, por exemplo, herbicidas, . inseticidas, fungicidas, ou acaricidas. Entretanto, já que eles são caros para produzir e comprar, é desejável reduzir seu custo total em uso melhorando sua eficácia em uma área unitária tratada com o agroquímico.

De modo a melhorar ou aumentar a eficácia de muitos agroquímicos, certos materiais são adicionados a misturas para pulverização agrícola baseadas em água contendo o agroquímico e simultaneamente aplicadas a substratos agrícolas. Esses materiais são comumente identificados como adjuvantes para pulverização agrícola e existem em uma ampla variedade de formas e composições que são usadas hoje na agricultura comercial. Esses produtos adjuvantes são usados para fornecer um conjunto amplo de efeitos em uso típico incluindo, mas não limitado para, controle de espuma, melhoramento da eficácia de um agroquímico específico, e/ou modificação da mistura para pulverização agrícola para ou estabilidade melhorada ou modulação de diâmetro da gota de pulverização.

Nos Estados Unidos, produtos adjuvantes mais economicamente vantajosos usados para melhorar ou aumentar a eficácia de um agroquímico, principalmente um pesticida, são fornecidos como líquidos. Os produtos adjuvantes líquidos preferidos (por ambas as conveniência e economia) fabricados e vendidos nos Estados Unidos são fornecidos como líquidos concentrados e se classificam em duas categorias principais. Essas categorias são: (1) óleo auto-emulsificante e composições de tensoativo mais comumente identificadas como Concentrados de óleo vegetal (COC), e (2) formulações de tensoativo dispersáveis ou facilmente solúveis em água conhecidas como Tensoativos não iônicos líquidos concentrados (NIS). Canais de distribuição comercial nos Estados Unidos eficazmente transportam grandes volumes de tais produtos, principalmente a granel, produzindo produtos do tipo COC e NIS muito econômicos para seus usos intencionados. Melhorando a eficácia do pesticida mais caro através de sua combinação em misturas para pulverização com um produto adjuvante, de custo principalmente baixo, economicamente vantajoso, a economia total da agricultura comercial pode ser melhorada. Uso de produtos adjuvantes eficazes nessa maneira diminui o custo sazonal para produzir produtos agrícolas e pode também melhorar rendimentos dos produtos, oferecendo vantagens econômicas para aqueles que os usarem.

Um dos maiores grupos únicos de tais produtos adjuvantes líquidos eficazes vendidos nos Estados Unidos (em volume) é uma composição de COC contendo entre 60 e 90% de um tipo agrícola adequado de óleo mineral; uma forma substituta desse tipo adjuvante contém um óleo vegetal ou óleo vegetal metilado. Todas as formas comercialmente significantes desse tipo de adjuvante comumente contêm uma composição emulsificante solúvel em óleo composta de uma mistura de tensoativos aniônicos e/ou não iônicos que fornece auto-emulsificação do componente de óleo em diluição em uma mistura para pulverização agrícola baseada em água; a concentração de tensoativo total em um produto de COC típico pode variar de 1 a 4 0%, mais tipicamente entre 10 e 17%.

Enquanto o óleo e a composição do tensoativo em um produto adjuvante de COC poderíam também ser oferecidos como um sistema pré-emulsifiçado em água {uma emulsão de óleo em água) , o custo adicionado de produção para um produto adjuvante emulsificado tende a ser menos economicamente vantajoso do que o volume equivalente de adjuvante de óleo oferecido como um COC. Sistemas baseados em água também têm as características indesejáveis de serem geralmente mais complicadas para desenvolver e fabricar e de exigir o uso de sistemas de espessamento discreto, preservativo e anticongelamento devido à tendência de emulsões baseadas em água suportarem crescimento de micróbios, creme ou depósito/sedimento, e deteriorar durante o tempo ou durante o ciclo de congelamento/descongelamento. O efeito de incluir água como o meio de dispersão também dilui os componentes ativos (composição de tensoativo e óleo) fazendo o sistema mais caro para liberar no campo em uma libra (0,454 g) de base adjuvante "ativa". Custos logísticos também aumentam nessa base conforme mais água é enviada do que pode de outra forma estar presente em um sistema do tipo COC comparável.

Nos últimos anos, tem havido melhoramento específicos no custo-eficácia dos concentrados de óleo vegetal economicamente vantajosos descritos. Maioria desses melhoramentos tem focado em dois aspectos da composição. O primeiro aspecto é aumentar a concentração total de emulsificante de tensoativo solúvel em óleo o qual tem resultado em uma mudança em concentração de tensoativo preferido de 12 a 17% em dez anos atrás para aproximadamente 40% no ano atual; essa mudança estava associada com uma redução na quantidade de produto adjuvante de COC aplicado por área unitária e resultou em atributos de custo em uso melhorado para o adjuvante. O segundo aspecto é a seleção de tipos de tensoativo específicos baseados em ambos dados no campo e julgamento científico; essa mudança estava associada com desempenho melhorado do produto adjuvante com produtos de pesticida específicos. Publicação PCT WO 95/03881 de Auda et al descreve um concentrado de óleo vegetal agroquímico contendo um óleo ou óleos, tensoativo de sacarídeo de hidrocarbila, e tensoativos não iônicos adicionais que emulsificam rapidamente em diluição em água. Essa composição adjuvante de COC estava associada com melhora ou aumento do desempenho de controle da erva daninha em conjunção com sais solúveis de N-fosfonometilglicina.

Mais recentemente, US 5.945.377 de Penner descreve composições incorporando um herbicida pós-emersão e um monossacarídeo, particularmente frutose, como um potenciador do herbicida contra ervas daninhas sem diminuir tolerância de uma planta de cultura ao herbicida. As composições são usadas como uma pulverização em água em um método para matar ervas daninhas. Embora não considerado um adjuvante NIS, xarope de milho foi avaliado como um adjuvante com vários herbicidas pós-emersão na estufa e pesquisas de campo. O maior aumento de atividade herbicida foi observado com xarope de milho de alta frutose aplicado em combinação com um sulfato de amônio e um adjuvante não iônico eficaz com herbicidas aniônicos tais como glifosato e glufosinato para controle de espécies de grama tal como rabo-de-raposa gigante. A eficácia do xarope de milho como um adjuvante era ambas as erva daninha e herbicida específicos. A publicação previamente mencionada (WO 95/03881) descreve tensoativos de alquilpolisacarídeo autodispersantes em concentrados de óleo vegetal (C0C's). Essas composições não incluíram componentes de polissacarídeo não tensoativos líquidos aquosos adicionais os quais revelaram recentemente promoverem a atividade herbicida de glifosato. Conclui-se que uma composição de uma fase única, robusta contendo: (1) um adjuvante de óleo, (2) um adjuvante de sacar ideo, e {3) uma quantidade ótima de tensoativo com um mínimo correspondente de água adicional poderia permitir a liberação de um produto adjuvante agrícola líquido altamente concentrado com uma concentração de tensoativo total similar àqueles em uso hoje (concentração de 10 a 40% em peso/em peso). A incorporação bem sucedida do adjuvante de sacarídeo eficaz e barato poderia melhorar o custo-eficaz do produto adjuvante acabado. O produto resultante é comercialmente vantajoso para fabricar e economicamente benéfico para o comprador/usuário. Uma vantagem adicional para combinar a composição adjuvante de tensoativo e sacarídeo com a composição adjuvante de COC tradicional poderia ser a vantagem comercial significante obtida sendo capaz de fornecer uma composição adjuvante eficaz muito ampla tendo as características preferidas do COC, NIS, e tipos de adjuvante de sacarídeo mais novos.

As composições descritas são projetadas como alternativas comerciais para 17 a 40% de tensoativo tradicional em adjuvantes de COC baseados em óleo usados no mercado agrícola. Esses tipos de adjuvantes de COC, embora custo-eficaz para uso com agroquímicos mais dispersáveis em água, não são o tipo mais eficaz de adjuvante para os sais solúveis de N-fosfonometilglicina, mais comumente chamado de glifosato, o qual representa o pesticida vendido mais largamente nos Estados Unidos e como resultado apresenta a maior oportunidade de vendas de adjuvante único. Os adjuvantes de NIS mais eficazes para uso com glifosato, identificado como alquilaminas de sebo etoxiladas, são para o momento atual tipicamente combinadas em produtos de solução de glifosato concentrado e são, portanto, não rapidamente acessíveis para produtos adjuvantes intencionados para combinação em misturas para pulverização agrícolas. Com a expiração de patentes nos produtos de solução de sal de glifosato concentrado, outras formas do pesticida, incluindo produtos os quais intencionalmente não incluem o adjuvante de NIS preferido como um meio para reduzir o custo de glifosato formulado e aumentar sua concentração em produtos de solução pode também se tornar disponíveis. Seria vantajoso alterar o produto de COC tradicional ou o produto de COC descrito em WO 95/03881 para demonstrar aumento da eficácia melhorada com produtos de glifosato; isso seria altamente desejável como um meio de expandir o mercado para o produto adjuvante de COC altamente de custo-eficaz.

Idealmente é desejável alcançar uma composição de tensoativo que serve como ambos o auto-emulsificante adjuvante de COC combinado e compatibilizador/estabilizador para o componente de sacarídeo e o qual também tem a capacidade de estabilizar e auto-emulsificar o óleo sozinho (sem o componente de sacarídeo) assim como tendo vantagens especiais em que ele oferece economias melhoradas na compra de uma composição de tensoativo único e em possibilitar a fabricação flexível de adjuvantes de COC na mesma composição de tensoativo ambos com e sem componentes de sacarídeo líquidos adicionados. Já que o adjuvante de xarope de milho também exige aplicação concorrente de um adjuvante de tensoativo não iônico para desempenho ótimo, a combinação direta do óleo com xarope de milho com um sistema de tensoativo único que poderia ambos "ativar" o sacarídeo e concorrentemente emulsificar o componente de óleo poderia ter a vantagem competitiva e mais econômica. Essencialmente, usando o COC combinado e conceito de produto de NIS de sacarídeo, a composição poderia ser 100% ativa com uma concentração total mínima da composição de tensoativo exigida para desempenho ótimo. Já que o tensoativo constitui o insumo mais caro para fabricação em um componente de base de preço de venda (por libra) , reduzir tensoativo para o mínimo exigido para atividade ótima é altamente desejado. A maior dificuldade em desenvolver o produto adjuvante de COC de sacarídeo combinado é a identificação de sistemas de tensoativo adequados os quais poderiam permitir a formulação de composições homogêneas que poderiam funcionar ambas como estabilizadores robustos para uma solução de sacarídeo líquida altamente concentrada em um adjuvante de óleo e o qual poderia fornecer a auto-emulsificação em diluição que é exigida. Esses dois efeitos opostos devem ser liberados em um produto adjuvante com um mínimo do tensoativo total. De preferência um agente de controle de espuma deveria também ser incluído na composição.

Na US 5.885.646 de Wong, é descrito um processo para preparar pastas à base de noz tendo um nível de açúcar de cerca de 15 a cerca de 50% e especialmente pastas à base de noz flavorizadas tendo tais níveis relativamente altos de açúcar. Uma mistura substancialmente homogênea é preparada de uma suspensão fluida consistindo essencialmente de uma mistura íntima de açúcar, óleo líquido e lecitina como um tensoativo para melhorar a fluidez da suspensão, uma mistura contendo sólidos de noz e um flavorizante que é de preferência adicionado para a suspensão fluida. As pastas à base de noz flavorizadas resultantes são mais fluidas e macias do que produtos feitos sem usar a suspensão fluida. Essa invenção não fornece as características de ou homogeneidade do produto líquido ou auto-emulsificação e demonstra uma viscosidade relativamente alta, a qual o faz irrelevante para essa invenção.

Na US 3.959.598 de Lyall lã é descrito um processo de uma etapa para aplicar açúcar e um óleo ou gordura comestível para bases de cereal. Nenhuma etapa de separação de pulverizar o óleo no substrato de cereal é necessária. A invenção também fornece um revestimento de cereal de emulsão para alcançar o propósito acima, e um método para preparar dito revestimento. Uma quantidade de óleos ou gorduras comestíveis ou outros materiais oleaginosos derivados de gordura ou óleo comestível (5 a 32%) junto com uma quantidade de emulsificante (0,5 a 5%) é adicionada para uma solução de açúcar aquosa (60 a 85% de sólidos) para fazer uma emulsão de xarope tendo um teor de água na faixa de 9% a 34% em peso. 0 óleo ou gordura comestíveis e emulsificante são adicionados para o xarope aquoso em uma temperatura variando de 115°F a 155°F (46,1°C a 68,3eC), e após emulsificação, a mistura é aquecida à cerca de 180°F (82,2°C). No exemplo acima, essa invenção não fornece as características de ou homogeneidade do produto líquido ou auto-emulsificação e demonstra uma viscosidade relativamente alta, a qual a faz inaplicável para essa invenção. Além disso, ela fornece uma emulsão de óleo em água enquanto a composição reivindicada aqui é um produto homogêneo líquido (solução ou microemulsão).

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção envolve o desenvolvimento de sistemas estáveis gelados (0°C), em temperatura ambiente (cerca de 20 a 25°C), e quentes (por exemplo, cerca de 50 °C) compreendendo misturas de um produto de sacarídeo líquido concentrado com um óleo para pulverização agrícola. Essas misturas permanecem líquidas homogêneas dentro da temperatura na faixa de cerca de 0eC a 50°C e são autodispersáveis em diluição em óleo. Os líquidos homogêneos descritos contêm quantidade de 0,5 a 50% em peso de tensoativo com relações de produto de sacarídeo: óleo entre 1:100 e 100:1 com a composição preferida ocorrendo entre 1:10 e 10:1; e a composição mais preferida entre 1:3 e 3:1, e a composição ainda mais preferida ocorrendo entre 1:2 a 2:1. A invenção compreende os componentes básicos de: um óleo biologicamente eficaz, um produto de sacarídeo líquido {o qual são xaropes baseados em água viscosos, principalmente concentrados), e um ou mais tensoativos para liberar um sistema de liberação homogêneo, dispersável em água, estável (solução ou microemulsão) para adjuvantes agrícolas. Uma composição de tensoativo específica ou tipo químico de tensoativo não é universalmente exigido; usando o conhecimento de interações que foi desenvolvido, uma ampla faixa de composições de tensoativo foi desenvolvida que era capaz de liberar o produto descrito.

Composições de tensoativo que foram usadas para desenvolver tais formulações incluem, mas não são limitadas para alquilpolisacarídeos, ésteres de fosfato, ésteres de sorbitano, mono e diglicerídeos, polisorbatos, e alquilaminas etoxiladas. Quantidades pequenas de água podem ser usadas para efetuar a compatibilização de sistemas de sacarídeo:tensoativo:óleo; em nenhum caso era mais que 25% de água adicionada para efetuar a compatibilização. Sistemas de tensoativo fornecendo a homogeneidade e compatibilidade desejadas eram tipicamente usados na faixa de 10 a 40% com as composições mais preferidas contendo 10 a 35%; e composições mais preferidas contendo 10 a 25%.

De preferência o tensoativo inclui um tensoativo não iônico e mais preferivelmente feito inteiramente de um ou mais tensoativos não iônicos. Se desejados, outros tensoativos, tais como pelo menos um tensoativo aniônico, por exemplo, um sal de alcanolamina aniônico pode ser empregado.

Esta invenção se refere a composições de tensoativos e em particular a composições as quais contém uma pluralidade de tensoativos e pelo menos um óleo, e o qual é facilmente emulsificável em água. A invenção fornece uma composição de concentrado a qual compreende: a) pelo menos um componente de óleo; b) pelo menos um sacarídeo não tensoativo, c) pelo menos um tensoativo não iônico. A composição pode também compreender pelo menos um dos seguintes: d) pelo menos um sacarídeo de hidrocarbila tensoativo; ou e) pelo menos um tensoativo aniônico; ou f) pelo menos um tensoativo não iônico solúvel em óleo adicional.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A composição da invenção tipicamente toma a forma de um concentrado baseado em óleo o qual é homogêneo por pelo menos 24 horas e a qual emulsifica facilmente em diluição em água. Ela será usada como um precursor para diluição com água para mistura para pulveri2ação agrícola contendo um agroquímico. Tais misturas para pulverização irão conter um ou mais ingredientes e/ou nutrientes pesticidamente ativos. A composição de concentrado pode também compreender um líquido miscível em água, o qual pode ser desejável se a viscosidade da composição puder de outra forma ser inconvenientemente alta. Tal líquido pode incluir ou ser água. O teor de água é de preferência baixo suficiente para a composição permanecer homogênea por pelo menos 24 horas após ser produzida. Os componentes e suas proporções são de preferência escolhidos tal que onde quaisquer componentes são imediatamente disponíveis somente como soluções aquosas, tais como HFCS {xarope de milho de alta frutose), a composição fornecida misturando os componentes da composição é estável, não obstante a água a qual é desse modo introduzida. Quando a composição de concentrado inclui água, o concentrado irá usualmente ser uma solução de água no óleo, a combinação de tensoativo agindo para solubilizar a água, ou como uma microemulsão ou emulsão coloidal de água em óleo na qual a água é dispersada como gotas muito finas tal que a composição é clara ou transparente. O componente de óleo tipicamente tem um ponto de ebulição de mais que cerca de 200°C à pressão atmosférica e um ponto de fusão não maior que cerca de 6 0°C. Ele pode compreender, por exemplo, um óleo mineral, um óleo vegetal opcionalmente hidrogenado, tal como um óleo semente de algodão opcionalmente hidrogenado, óleo de linhaça, óleo de mostarda, óleo de neem, óleo de semente de niger, óleo de oiticica, óleo de oliva, óleo de palma, óleo do núcleo da palma, óleo de amendoim, óleo de perila, óleo de semente de papoula, óleo de semente de colza, óleo de cártamo, óleo de gergelim, ou óleo de soja assim como um éster {especialmente um éster Ci a C«) de um ácido graxo CB a C22 (especialmente um ácido graxo Ci2 a Ci8) , por exemplo, laurato, miristato, palmitato, palmitoleato, linoleato, linolenolato, estearato ou oleato de metila, etila ou propila, ou uma mistura dos mesmos, por exemplo, um éster no qual o número total de átomos de carbono na molécula não excede de 20, e de preferência um éster de um ácido graxo C12 a Cie; por exemplo, laurato de metila, etila ou propila, ou uma mistura dos mesmos. 0 componente de óleo de preferência também contém ou é associado com pelo menos um tensoativo solúvel em óleo, especialmente aquele que pode apresentar o óleo auto-emulsificãvel em água. Tal um tensoativo pode incluir pelo menos um de HBL relativamente alto (equilíbrio lipofílico hidrofílico) em combinação com um de baixo HBL, por exemplo, estearato de cálcio. Tal um componente de solução em óleo pode estar na forma de um assim chamado "adjuvante em óleo" ou "óleo vegetal" comercialmente disponível. Um componente de óleo típico contém cerca de 99 a cerca de 45, de preferência cerca de 90 a cerca de 60, partes em peso de óleo, e cerca de 1 a cerca de 55, de preferência cerca de 10 a cerca de 40, partes em peso de tensoativo (s) solúvel em óleo. Quando água está presente em forma solubilizada ou como uma emulsão ou uma microemulsão coloidal o tensoativo solúvel em óleo pode ser fracionado entre a fase em óleo e fases aquosas (ou estar presente na interface). A solução de sacarídeo líquida pode ser um monossacarideo, oligossacarídeo ou um polissacarídeo ou mistura dos mesmos; sacarídeos podem ser lineares, ramificados ou cíclicos in natura. Para tais soluções de sacarídeo líquidas, o solvente pode ser água, propileno glicol, ou glicerol ou qualquer combinação dos mesmos. É convencional referir-se a soluções de sacarídeo líquidas como xaropes. Oligossacarídeos presentes na solução são comumente identificados como maltodextrinas enquanto polissacarídeos são comumente identificados como dextrinas. Entre soluções de sacarídeo líquidas, compostos de particular uso nessa invenção incluem compostos e misturas de compostos descritos como HFCS, xarope de milho, adoçante de milho, açúcar invertido, xarope de açúcar invertido, açúcar, xarope de açúcar, e maldextrinas onde a solução de sacarídeo líquida resultante é homogênea e estável por pelo menos 24 horas e contém cerca de 75 partes em peso de água ou menos, de preferência cerca de 15 a cerca de 50 partes em peso de água. É desejável que quando o sacarídeo é um oligosacarídeo da fórmula geral: Onde n é maior que ou igual a um e não mais que cinqüenta. Em particular, o sacarídeo pode ser aquele no qual o valor médio de n é tipicamente pelo menos 1 e não mais que 5. Um material particularmente útil desse tipo é aquele no qual n tem um valor médio de aproximadamente 1 e onde o sacarídeo é um monossacarídeo e o monossacarídeo é um ceto-açúcar, mais preferivelmente frutose. Frutose está comercialmente disponível como HFCS e o material designado, por exemplo, como IsoClear 55 por Cargill pode ser usado satisfatoriamente. 0 tensoativo (s) não iônico pode ser qualquer que irá dar uma composição a qual é estável e homogênea por pelo menos 24 horas após ser produzida.

Tensoativos não iônicos preferidos são da fórmula: Onde: R1 é um grupo hidrocarbila, hidrocarbonila, ou hidrocarbamidila, o qual adequadamente contém de 6 a 24, de preferência 8 a 22, e especialmente 12 a 18 átomos de carbono, um grupo de glicerol ou poliglicerol, ou um grupo de sorbitano ou sorbitol; A é uma unidade de oxido de polialquileno contendo uma quantidade média de n grupos de óxido de alquileno ou grupos de óxido de alquileno misturados, onde os grupos de alquileno cada tem 2 a 8, de preferência 2 ou 3, átomos de carbono; n está entre 0 e 40, de preferência entre 2 e 30, e mais preferivelmente entre 5 e 20; R2 é resíduo de hidrogênio ou hidrocarbonila tendo 8 a 22 átomos de carbono, ou um resíduo de ácido policarboxílico tendo 2 a 6 átomos de carbono tal como malato, fumarato, maleato, succinato, ou citrato, ou um oligômero dos mesmos; R3 é um grupo hidrocarbila ou hidrocarbonila tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a 18. 0 sacarídeo de hidrocarbila tensoativo pode ser qualquer o qual irá dar uma composição a qual é estável e homogênea por pelo menos 24 horas após ser produzida. O sacarídeo de hidrocarbila tensoativo pode ser um monoglicosídeo ou um poliglicosídeo ou mistura dos mesmos. É convencional referir-se a tensoativos de hidrocarbila como polissacarídeos de hidrocarbila ainda onde a porção de sacarídeo somente contém uma unidade de sacarídeo. Tipicamente tais tensoativos são misturas de compostos com unidades de monossacarídeo e polissacarídeo (incluindo dissacarídeo). Entre glicosídeos, compostos de particular uso nessa invenção incluem compostos e misturas de compostos da fórmula: ROGa Em que: R ê uma porção hidrofóbica; G é um resíduo de sacarídeo; e a tem um valor médio de pelo menos 1. 0 grupo R pode ser um grupo de hidrocarbíla opcionalmente substituído. Em particular R pode ser um grupo alquila, cicloalquila, arila, alcarila, aralquila ou alquenila e é de preferência um grupo alquila. 0 grupo R adequadamente contém de 4 a 30 átomos de carbono, de preferência até 24 átomos de carbono, mais preferivelmente de 6 a 18 átomos de carbono e especialmente de 8 a 14 átomos de carbono. Desse modo, R pode ser uma mistura de grupos alquila ou alcóxi os quais contêm, em média, por exemplo, 8 a 14 átomos de carbono. 0 resíduo de sacarídeo G pode ser derivado de um ou mais de frutose, glicose, manose, galactose, telose, gulose, alose, altrose, idose, arabinose, xilose, lixose e ribose ou de suas misturas. O grupo G é convencionalmente derivado de unidades de glicose e o glicosídeo é então um glicosídeo. Se derivado de sacarose os grupos irão compreender resíduos de frutose e glicose. 0 valor de a é o grau de polimerização. Ele tipicamente tem um valor médio de pelo menos 1,1, de preferência pelo menos 1,2 e especialmente pelo menos 1,3. O valor de a é tipicamente não mais que 8, e de preferência não mais que 4, por exemplo, não mais que 2. Quando o glicosídeo é um alquil glicosídeo, o valor de a é convenientemente entre 1 e 2.

Resultados desejáveis são obtidos quando o glicosídeo é um alquil poliglicosídeo da fórmula geral: Onde: n é de 8 a 14, e b é maior que um e não mais que dois.

Em particular, o glicosídeo pode ser aquele em que o valor médio de n é de 9 a 13 e especialmente cerca de 10. O valor de b é tipicamente pelo menos 1,3 e não mais que 1,9. Um material particularmente útil desse tipo é aquele em que n é de 8 a 11 e tem um valor médio de 10 e b é cerca de 1,35. Sacarídeos de hidrocarbila tensoativos estão comercialmente disponíveis e os materiais designados, por exemplo, como Atplus 452 e Atplus 43 8 por Uniquema ou conforme vendido sob a marca registrada Triton BG 10 por Dow Chemicals podem ser usados satisfatoriamente. 0 tensoativo Cs) aniônico pode ser qualquer que irá dar uma composição a qual é estável e homogênea por pelo menos 24 horas após elaborada. 0 tensoativo (s) aniônico pode ser qualquer que irá dar uma composição a qual é estável e homogênea por pelo menos 24 horas após elaborada. É caracterizado como pelo menos um composto de tensoativo aniônico da fórmula geral: Onde R1 é um grupo hidrocarbila tendo 6 a 24 átomos de carbono, de preferência 8 a 22 átomos de carbono, e mais preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono; A é uma unidade de oxido de polialquileno contendo uma quantidade média de n grupos de óxido de alquileno ou grupos de óxido de alquileno misturados, onde os grupos de alquileno cada tem 2 a 8, de preferência 2 ou 3, átomos de carbono; n está entre 0 e 60, especialmente entre 2 e 30, e preferivelmente entre 3 e 15; X é um grupo que inclui pelo menos um átomo H ácido ou seu sal, desejavelmente um sal de amina.

Na fórmula anterior X é um grupo que inclui pelo menos um átomo ácido ou um sal do mesmo, pelo qual significa que o grupo X pode ser ionizado para formar um grupo aniônico em um meio aquoso. O grupo, dessa forma, fornece uma função aniônica, por meio disso, produzindo o tensoativo aniônico. Essa função pode ser um grupo ácido de fósforo, enxofre ou carbono parcialmente ou completamente oxidado. O outro tensoativo {s) não iônico pode ser qualquer que irá dar uma composição a qual é estável e homogênea por pelo menos 24 horas após ser produzida.

Resultados desejáveis são particularmente obtidos quando o tensoativo não iônico é da fórmula geral (I) ou (II) : Em que R1 é um grupo hidrocarbila, hidrocarbonila, ou hidrocarbamidila, o qual adequadamente contém de 6 a 24, de preferência 8 a 22, e especialmente 12 a 18 átomos de carbono, um grupo de glicerol ou poliglicerol, ou um grupo de sorbitano ou sorbitol; A é uma unidade de óxido de polialquileno contendo uma quantidade média de n grupos de óxido de alquileno ou grupos de óxido de alquileno misturados, onde os grupos de alquileno cada tem 2 a 8, de preferência 2 ou 3, átomos de carbono; n está entre 0 e 40, de preferência entre 2 e 30, e mais preferivelmente entre 5 e 20; R2 é um hidrogênio ou hidrocarbonila tendo 8 a 22 átomos de carbono, ou um resíduo de ácido policarboxílico tendo 2 a 6 átomos de carbono tal como malato, fumarato, maleato, succinato, ou citrato, ou um oligômero dos mesmos; R3 é um grupo de hidrocarbila ou hidrocarbonila tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a 18.

As proporções relativas do componente de óleo (a), a solução de sacarideo líquida (b), e o tensoativo não iônico (c) são adequadamente {em peso): a) 10 a 90, especialmente 25 a 75, de preferência 30 a 60, b) 10 a 90, especialmente 15 a 45, de preferência 20 a 40, e c) 5 a 80, especialmente 5 a 60, de preferência 10 a 45; e opcionalmente pelo menos um sacarideo de hidrocarbila tensoativo (d) ; ou um tensoativo aniônico (e) ; ou tensoativo não iônico (f), as proporções são como se segue: d) 1 a 20, especialmente 2 a 15, de preferência 3 a 10, ou e) 1 a 20, especialmente 2 a 15, de preferência 3 a 10, ou f) 1 a 20, especialmente 2 a 15, de preferência 3 a 10.

Qualquer agente químico específico para o uso intencionado da composição irá ser um agroquímico. O agroquímico é tipicamente um ou mais nutrientes, reguladores de crescimento, herbicidas, e/ou pesticidas, por exemplo, inseticidas, fungicidas ou acaricidas. A invenção inclui um processo para produzir a composição da invenção o qual compreende misturar os componentes juntos. A invenção ainda inclui uma formulação diluída a qual compreende uma composição compreendendo componentes (a) , (b) e (c) de acordo com a invenção com de cerca de 10 a cerca de 10.000 vezes o peso da composição de água. As composições de concentrado da invenção emulsificam rapidamente em diluição em água para formar a formulação. Em níveis relativamente baixos de diluição, o produto irá ser uma emulsão de óleo em água tendo uma concentração relativamente alta de óleo. Essa emulsão intermediária subseqüentemente pode ser ainda diluída por água ou suspensão ou solução aquosa de outros componentes desejados na formulação final.

As formulações diluídas podem ser elaboradas em várias formas. Desse modo, a formulação que compreende componentes outros que (a), (b), (c) e opcionalmente um ou mais componentes (d) , (e) , ou (f) e água, podem ser elaborados simplesmente misturando a composição de componentes (a) , (b) , (c) e opcionalmente um ou mais componentes (d) , (e) , ou (f) com água.

Em um outro aspecto, a invenção fornece um método de aplicar uma formulação da invenção a um substrato. Modalidades desse método incluem um método de tratamento da vegetação aplicando às plantas e/ou solo tal uma formulação de acordo com a invenção a qual formulação compreende um agente químico específico o qual é um agroquímico.

Nessa modalidade o agroquímico pode ser um ou mais reguladores de crescimento, herbicidas, e/ou pesticidas, por exemplo, inseticidas, fungicidas ou acaricidas. Essa modalidade da invenção do método de aplicar a formulação consequentemente inclui: um método de matar ou inibir vegetação aplicando a formulação a qual compreende um agente químico específico a qual é um ou mais reguladores de crescimento e/ou herbicidas, e um método de matar ou inibir pestes em planta aplicando a formulação a qual compreende um agente químico específico a qual é um ou mais pesticidas, por exemplo, inseticidas, fungicidas ou acaricidas.

Nessa modalidade, o efeito do agroquímico, se um ou mais reguladores do crescimento, herbicidas, e/ou pesticidas, por exemplo, inseticidas, fungicidas ou acaricidas, podem ser potencializados pelo o componente de óleo e/ou o sacarídeo e/ou a composição de tensoativo presente na composição.

Exemplos de agroquímico os quais são tipicamente um ou mais reguladores do crescimento, herbicidas, e/ou pesticidas, por exemplo, inseticidas, fungicidas ou acaricidas, particularmente reguladores de crescimento, herbicidas, etc, incluem compostos de fosfonometil-n- carboximetil (PMCM) e compostos relacionados da fórmula: R7.C(0) CH2N(Z) CH2P<0) (R7) 2 Onde Cada R7 é independentemente halogênio, -NHOH, -N{R8)2, -0R9, -SR9, ou OM, onde R8 é independentemente um i hidrogênio, ou uma alquila ou hidroxialquila, de preferência contendo menos que cerca de 5 átomos de carbono, ou alquenila, de preferência contendo menos que cerca de 5 átomos de carbono, ou fenila; cada R9 é independentemente hidrogênio, alquila, hidroxialquila ou cloroalquila, de preferência contendo menos que cerca de 5 átomos de carbono, alcóxi, de preferência contendo menos que cerca de 5 átomos de carbono, alquileno amina, de preferência contendo menos que cerca de 12 átomos de carbono, fenila ou benzila; M é hidrogênio ou um sal agriculturalmente aceitável formando porções tais como metal alcalino, metal alcalino terroso, porções de estanho, amônia orgânica, sulfônio de alquila, sulfoxônio de alquila, porções de fosfônio de alquila ou suas combinações; e Z é hidrogênio, uma porção orgânica ou uma porção inorgânica.

Patentes típicas revelando pelo menos alguns de tais compostos incluem patentes US 3,799,758, 4,140,513, 4,315,765, 3,868,407, 4,405,531, 4,481,026, 4,414,158,4,120,689, 4,472,189, 4,341,548 e 3,948,975.

Patentes revelando compostos PMCM em que Z é outro que hidrogênio incluem patentes US 3,888,915, 3,933,946, 4,062,699, 4,119,430, 4,322,239 e 4,084,954.

Em compostos PMCM preferidos, Z é hidrogênio ou um substituinte orgânico; R9 é independentemente selecionado de hidrogênio, alquila, hidroxialquila ou cloroalquila, de preferência contendo menos que cerca de 5 átomos de carbono, alcõxi, de preferência contendo menos que cerca de 5 átomos de carbono, alquileno amina, de preferência contendo menos que cerca de 12 átomos de carbono, porções de fenila ou benzila; e M é selecionado de hidrogênio e porções formando sal agriculturalmente aceitáveis, metal alcalino, porções de fosfônio e suas combinações.

Patentes típicas revelando pelo menos tais compostos incluem patentes US 3,799,758, 4,140,513, 4,315,765, 3,868,407, 4,405,531, 4,481,026, 4,414,158,4,120,689, 4,472,189, 4,341,549 e 3,948,975. Patentes revelando compostos PMCM em que Z é outro que hidrogênio incluem patentes US 3,888,915, 3,933,946, 4,062,699, 4,119,430, 4,322,239 e 4,084,954.

Em compostos PMCM preferidos, Z é hidrogênio ou um substituinte orgânico tal como metileno carboxílico, metileno fosfônico, e metileno ciano. Outros substituintes orgânicos incluem, carboxila, tal como formila, acetila, benzoila, perfluoroacila e tiocarbonila; etileno, tal como ciano, carbamoila ou etil substituído por carbóxi; e substituintes de sulfonil benzeno. Patentes revelando compostos onde o nitrogênio tem três substituintes orgânicos incluem patentes US 3,455,675, 3,556,762, 3,853,530, 3,970,695, 3,988,142, 3,991,095, 3,996,040, 4,047,927, 4,180,394, 4,203,756 e 4,312,662. Um composto PMCM substituído de nitrogênio terciário preferido é N,N-bis(fosfonometil)glicina.

Aqueles compostos PMCM onde Z é hidrogênio são mais preferidos quando a fitoatividade desejada é atividade herbicida.

As patentes listadas acima são incorporadas aqui por referência.

Exemplos ilustrativos de porções formando sal agriculturalmente aceitáveis representadas por M, como em OM, são os metais alcalinos tendo pesos atômicos de 22 a 133, inclusive, tal como sódio, potássio, ou rubídio; os metais alcalinos terrosos tendo pesos atômicos de 24 a 88 inclusive, tal como magnésio ou cálcio; amônio ou amônio alifático, em que o alifãtico ê primário, secundário, terciário ou quaternário e de preferência em que o número total de átomos de carbono não excedeu mais que cerca de doze; fenilamônio; trialquilsulfônio, de preferência em que o número total de carbonos no substituinte de três alquilas não excedeu mais que cerca de seis, tal como trimetilsulfônio, etil dimetilsulfônio, propil dimetilsulfônio e o semelhante; trialquilsulfoxônio, de preferência em que o número total de átomos de carbono nos três substituintes de alquila não excede mais que cerca de seis, tal como trimetilsulfoxônio, etil dimetilsulfoxônio, propil dimetilsulfoxônio e o semelhante; tetraalquilfosfônio, tal como tetrametilfosfônio, etil trimetilfosfônio, propiltrimetilfosfônio e grupos similares.

Em composições desejáveis de acordo com essa invenção, M é independentemente selecionado das porções formando sal agriculturalmente aceitáveis descritas acima e hidrogênio. Em composições mais desejáveis, M é um metal alcalino, amônio, porção de monoalquil amônio ou trialquilsulfônio. Em composições especialmente desejáveis somente um M é uma porção de metal alcalino, monoalquil amônio, ou trialquilsulfônio, enquanto dois M são hidrogênio.

Composições particularmente desejáveis incluem N-fosfonometilglicina de isopropilamina, N-fosfometilglicina de trimetilsulfônio e sesqui-N-fosfonometilglicina de sódio. Combinações de dois ou mais compostos PMCM podem ser empregadas na formulação e métodos da composição da presente invenção.

Os seguintes exemplos são ilustrativos da presente invenção. Todas as quantidades são em peso a menos de outra forma indicadas. EXEMPLO 1 0 seguinte concentrado é preparado: Código do Nome do Componente Quantidade em peso Componente 0 concentrado anterior auto-emulsifica em 5% de diluição em água. Quando 0,5% partes (volume/volume) do glifosato do agroquímico são incorporadas no concentrado antes da diluição em água a composição diluída é eficaz como um herbicida. EXEMPLO 2 0 seguinte concentrado é preparado: Código do Nome do Componente Quantidade em peso Componente O concentrado anterior auto-emulsifica em 5% de diluição em água. Quando 0,5% partes (volume/volume) do glifosato do agroquímico são incorporadas no concentrado antes da diluição em água a composição diluída é eficaz como um herbicida. EXEMPLO 3 0 seguinte concentrado é preparado: Código do Nome do Componente Quantidade em peso Componente 0 concentrado anterior auto-emulsifica em 5% de diluição em água. Quando 0,5% partes (volume/volume) do glifosato do agroquímico são incorporadas no concentrado antes da diluição em água a composição diluída é eficaz como um herbicida. EXEMPLO 4 O seguinte concentrado é preparado: Código do Nome do Componente Quantidade em peso Componente 0 concentrado anterior auto-emulsifica em 5% de diluição em água. Quando 0,5% partes (volume/volume) do glifosato do agroquímico são incorporadas no concentrado antes da diluição em água a composição diluída é eficaz como um herbicida. EXEMPLO 5 O seguinte concentrado é preparado: Código do Nome do Componente Quantidade em peso Componente 0 concentrado anterior auto-emulsifica em 5% de diluição em água, Quando 0,5% partes (volume/volume) do glifosato do agroquímico são incorporadas no concentrado antes da diluição em água a composição diluída é eficaz como um herbicida. EXEMPLO 6 O seguinte concentrado é preparado: Código do Nome do Componente Quantidade em peso Componente 0 concentrado anterior auto-emulsifica em 5% de diluição em água. Quando 0,5% partes (volume/volume) do glifosato do agroquímico são incorporadas no concentrado antes da diluição em água a composição diluída é eficaz como um herbicida. EXEMPLO 7 0 seguinte concentrado é preparado: Código do Nome do Componente Quantidade em peso Componente 0 concentrado anterior auto-emulsifica em 5% de diluição em água. Quando 0,5% partes (volume/volume) do glifosato do agroquímico são incorporadas no concentrado antes da diluição em água a composição diluída é eficaz como um herbicida. EXEMPLO 8 O seguinte concentrado é preparado: Código do Nome do Componente Quantidade em peso Componente 0 concentrado anterior auto-emulsifica era 5% de diluição em água. Quando 0,5% partes (volume/volume) do glifosato do agroquímico são incorporadas no concentrado antes da diluição em água a composição diluída é eficaz como um herbicida.

Alguém especializado na técnica irá observar que a presente invenção pode ser praticada por outras que as modalidades descritas que são apresentadas para propósitos de ilustração e não de limitação.

Claims (18)

1. Composição de concentrado agroquímico baseado em óleo auto emulsificante e homogênea, caracterizada pelo fato de que compreende: a) de 25 a 75 partes em peso de pelo menps um componente de óleo; b) de 15 a 45 partes em peso de pelo menps um sacarídeo não tensoativo, presente na solução; e c) de 5 a 45 partes em peso de pelo menos um tensoativo não iônico de fórmula: em que: R1 é um grupo hidrocarbila, hidrocarbonila, ou hidrocarbamidila, o qual contém de 6 a 24 átomos de i carbono, um grupo de glicerol ou poliglicerol, ou um grupo de sorbitano ou sorbitol; A é uma unidade de óxido de polialquileno contendo uma quantidade média de grupos de óxido de alquileno n ou grupos de óxido de alquileno misturados, onde os grupos de alquileno possuem de 2 a 8 átomos de carbono; n está entre 0 e 40; R2 é resíduo de hidrogênio ou hidrocarbonila tendo 8 a 22 átomos de carbono, ou um resíduo de ácido policarboxílico tendo 2 a 6 átomos de carbono; R3 é um grupo hidrocarbila ou hidrocarbonila tendo 8 a 22 átomos de carbono; e em que o tensoativo total compreende de 10% a 50% em peso do concentrado, e em que adicionalmente compreende pelo menos um dentre os seguintes componentes adicionais: d) de 1 a 20 partes em peso de pelo menos um sacarídeo de hidrocarbila tensoativo; ou e) de 1 a 20 partes em peso de pelo menos um tensoativo aniônico; ou f) de 1 a 20 partes em peso de pelo menos um tensoativo não iônico adicional.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que cada um dos componentes d), e) e f) está presente.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que na composição de concentrado as proporções em peso relativas do componente de óleo a) é de 30 a 60 partes em peso.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que na composição de concentrado pelo menos um dos componentes d), e) ou f) está presente em uma quantidade de: d) 2 a 15 partes em peso, e) 2 a 15 partes em peso, f) 2 a 15 partes em peso.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente de óleo a) é escolhido para ter um ponto de ebulição acima de 200 °C.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente de óleo a) compreende um óleo mineral, um óleo vegetal, um éster de um ácido graxo C8-C22, ou uma mistura de mais que um desses.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sacarideo não tensoativo b) é um ou mais monossacarídeo, oligossacarídeo e polissacarídeo.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o tensoativo não iônico c) é selecionado do grupo que consiste em ácido graxos alcoxilados, ésteres de polialquileno glicol, glicerideos alcoxilados, ésteres de sorbitol e sorbitano alcoxilado, alcoxilatos dé alquilfenol, alcoxilatos de álcool, alcoxilatos de alquilamina, alcanolamidas e alcanolamidas alcoxiladas.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente d) está presente, e o dito componente d) possui a fórmula: ROGa em que: R é uma porção hidrofóbica; G é um resíduo de sacarídeo; e a tem um valor médio de pelo menos 1.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o componente d) está presente como um alquil poliglicosídeo da fórmula geral: em que néde8al4ebé maior que ou igual a um ou menos que três; o pelo menos um componente tensoativo não aniônico e), quando presente, possui a fórmula: R^O-An-X (I) ou R1-X (II) em que: Rl é um grupo hidrocarbila tendo de 6 a 24 átomos de carbono; A é uma unidade de óxido de polialquileno contendo uma quantidade média de grupos de óxido de alquileno n ou grupos de óxido de alquileno misturados, onde cada um dos grupos de alquileno possui de 2 a 8 átomos de carbono n está entre 0 e 60; X é um grupo incluindo pelo menos um átomo H ácido ou sal do mesmo; e o pelo menos um componente tensoativo não aniônico adicional f) , quando presente, possui a fórmula: em que: R1 é um grupo hidrocarbila, hidrocarbonila, ou hidrocarbamidila tendo de 6 a 24 átomos de carbono, um grupo de glicerol ou poliglicerol, ou um grupo de sorbitano ou sorbitol; A é uma unidade de óxido de polialquileno contendo uma quantidade média de grupos de óxido de alquileno n ou grupos de óxido de alquileno misturados, onde cada um dos grupos de alquileno possui de 2 a 8 átomos de carbono; n está entre 0 e 40; R2 é hidrogênio ou um grupo hidrocarbonila tendo de 8 a 22 átomos de carbono, ou um resíduo de ácido policarboxílico tendo de 2 a 6 átomos de carbono; R3 é um grupo hidrocarbila ou hidrocarbonila tendo de 8 a 22 átomos de carbono.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o componente e) é selecionado do grupo que consiste em carboxilatos de alquila e carboxilatos de éter de alquila, sulfatos de alquila e sulfatos de éter de alquila ou alquilfenila, fosfatos de alquila ou alquilfenila e fostatos de éfer de alquila ou alquilfenila, sulfosuccinatos de alquila ou alquilfenila e sulfosuccinatos de éter de alquila ou alquilfenila, sulfonatos de alquila ou alquilfenila e fosfonatos de alquila ou alquilfenila. *

12. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o componente f) é selecionado do grupo que consiste em ésteres de glicerol ou poliglicerol, ésteres de sorbitol ou sorbitano, ésteres de etileno ou propileno glicol, ésteres de polietileno glicol, ou álcoois graxos.

13. Método de formação de uma formulação agroquímica diluída caracterizado pelo fato de que compreende diluir e emulsionar uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, em água e em que a formulação diluída adicionalmente compreende um agroquímico.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o agroquímico é um herbicida seletivo ou não seletivo.

15. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o agroquímico é um ou mais reguladores de crescimento, herbicidas e/ou pesticidas.

16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de que a quantidade de água usada para diluir o concentrado é de 10 a 10.000 vezes o peso da composição de concentrado.

17. Método para tratar vegetação caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma formulação agroquímica diluída, como definida em qualquer uma das reivindicações 13 a 16, às plantas e/ou ao solo.

18. Método, de acordo com a reivindicação 14 ou 17, caracterizado pelo fato de que o agroquímico é pelo menos um herbicida de fosfononometil-N-carboximetila da fórmula: em que: cada R1 é independentemente halogênio, -NHOH, -U(R2)2, -0R3, -SR3, ou -0M, R2 é independentemente hidrogênio, alquila ou hidroxialquila, alquenila ou fenila; cada R3 é independentemente hidrogênio, alquila, hidroxialquila ou cloroalquila, alcóxi, alquileno de amina, fenila ou benzila; M é hidrogênio ou um sal agriculturamente aceitável formando porções; e Z é hidrogênio, uma porção orgânica ou uma porção inorgânica.