KR101042057B1 - 당류 및 오일을 포함하는 균질한 액상 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, a) 1종 이상의 오일 성분; b) 1종 이상의 당류, 특히 액상 당류 용액 (LS); 및 c) 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 액상 당류를 함유하는 오일 기재의 에멀젼화 농축물을 제공한다. 상기 농축물은 또한 d) 1종 이상의 계면활성제 히드로카르빌 당류; 또는 e) 1종 이상의 음이온성 계면활성제; 또는 f) 1종 이상의 추가의 유용성 비이온성 계면활성제 1종 이상을 함유할 수 있다. 상기 농축물은 전형적으로 24시간 이상 동안 균질하고 물로 희석함에 따라 용이하게 에멀젼화된다. 상기 농축물은 또한 소포제, 특히 폴리실록산을 함유할 수 있다. 농축물을 물에 희석함에 따라 형성된 에멀젼을, 잡초 방제를 위해 농약 활성 성분, 바람직하게는 가용성 염 형태의 N-포스포노메틸글리신과 조합하여 기질에 적용한다.
자가-에멀젼화 오일, 농약 농축 조성물, 잡초 방제

Description

당류 및 오일을 포함하는 균질한 액상 조성물 {HOMOGENEOUS LIQUID COMPOSITIONS COMPRISING SACCHARIDE AND OIL}
농약 조성물은 농장 생산물의 품질과 양을 향상시키는데 사용되어 왔다. 이와 관련하여, 농약 조성물은 생물학적 활성을 향샹시키고, 영양제, 성장 조절제 및(또는) 구충제, 예를 들어 제초제, 살충제, 살진균제 또는 진드기 구충제로서 작용할 수 있다. 그러나, 이러한 농약 조성물은 제조하고 판매하기에는 비싸기 때문에, 농약으로 처리된 단위 면적에서 유효성을 향상시켜 사용시 전체 비용을 감소시키는 것이 바람직하다.
수많은 농약의 유효성을 향상 또는 강화시키기 위해서, 특정 물질을 농약을 함유하는 수계 농업용 분사 혼합물에 첨가하고, 동시에 농업 기재에 가한다. 이러한 물질은 통상적으로 농업용 분사 보조제로 확인되며, 상업적 농업에서 현재 사용되는 광범위한 형태 및 조성물로 존재한다. 상기 보조제 생성물은 발포 조절, 특정 농약의 유효성 향상, 및(또는) 안정성 향상 또는 분사 소적 직경의 조절을 위한 농업 분사 혼합물의 변경을 포함하나 이로써 한정되지 않는 통상적인 용도에서 광범위한 효과를 제공하는데 사용된다.
미국에서, 농약, 주로 구충제의 효능을 향상 또는 강화시키는데 사용되는 가장 경제적으로 이로운 보조제 생성물은 액상으로 공급된다. 미국에서 제조 및 판매되는 (편리성과 경제성 두 가지 모두에서) 바람직한 액상 보조제 생성물은 농축 액체로 공급되고, 2가지 주요 카테고리로 분류된다. 이들 카테고리는 (1) 보다 통상적으로 농작물 오일 농축물(Crop Oil Concentrates, COC)로 확인되는 자가-에멀젼화 오일 및 계면활성제 조성물, 및 (2) 농축된 액상 비이온성 계면활성제 (Non-Ionic Surfactants, NIS)로 공지되어 있는 물에 용이하게 용해되거나 분산되는 계면활성제 제제이다. 미국에서의 상업적 유통 채널은 큰 부피의 상기 생성물을 주로 대량으로 효과적으로 운반하여, COC 및 NIS 유형의 생성물을 그의 목적하는 용도에 매우 경제적이 되도록 한다. 보다 고비용의 구충제를 분사 혼합물 중에 경제적으로 이로운, 주로 저가의 보조제 생성물과 조합하여 상기 구충제의 효능을 향상시킴으로써, 상업적 농업의 전체 경제성을 향상시킬 수 있다. 효과적인 보조제 생성물을 이러한 방식으로 사용함으로써 농업 상품을 생산하는 계절 비용을 감소시키고, 또한 생성물 수율을 향상시켜 이를 사용하는 사람들에게 경제적 이익을 제공할 수 있다.
미국에서 판매되는 이러한 효과적인 액상 보조제 생성물의 가장 큰 단일 그룹 중 하나는 적합한 농업 등급의 무기 오일 60 내지 90 ％ (부피)를 함유하는 COC 조성물이고, 상기 보조제 유형의 다른 형태는 식물성 오일 또는 메틸화 시드 오일을 함유한다. 상기 보조제 유형의 모든 상업적으로 중요한 형태는 수계 농업용 분사 혼합물 중에 희석시 오일 성분의 자가-에멀젼화를 제공하는 음이온성 및(또는) 비이온성 계면활성제의 블렌드로 구성된 유용성(oil soluble) 계면활성제 조성물을 함유하며, 통상의 COC 생성물 중 전체 계면활성제 농도는 1 내지 40 ％, 가장 통상적으로는 10 내지 17 ％ 범위일 수 있다.
COC 보조제 생성물에서 오일 및 계면활성제 조성물이 물 중에 예비에멀젼화된 시스템 (수-중-유(oil-in-water) 에멀젼)으로 제공될 수도 있지만, 에멀젼화된 보조제 생성물을 위한 추가의 생산 비용은 상기 시스템을 COC로서 제공된 등가 부피의 오일 보조제보다 경제적으로 덜 이롭게 하는 경향이 있다. 수계 시스템은 또한 개발하고 제조하기가 일반적으로 더 복잡하고, 시간에 걸쳐 또는 냉동-해동 사이클 동안에 미생물 성장을 지속시키고, 거품을 일으키거나, 침전물을 침전/침강시키고, 저하시키는 수계 에멀젼의 경향으로 인해, 별도의 농밀화, 보존 및 항-냉동 시스템의 사용을 필요로 한다는 바람직하지 않은 특징을 갖는다. 분산 매질로서 물을 포함하면 또한 활성 성분 (오일 및 계면활성제 조성물)을 희석하여, 1 파운드의 "활성" 보조제를 기초로 시스템을 논밭에 전달하기에 더욱 고가로 만든다. 유사한 COC 유형의 시스템에 다르게 존재할 수 있는 것보다 더 많은 물이 전달되면 논리적 비용이 이를 기초로 또한 증가한다.
최근에, 상기 경제적으로 이로운 농작물 오일 농축물의 비용-유효성에 대해 특정한 향상이 있었다. 상기 향상의 대부분은 조성물의 2가지 측면에 중점되었다. 첫번째 측면은 유용성 계면활성제 에멀젼화제의 전체 농도를 증가시켜 바람직한 계면 활성제 농도를 10년 전의 12 내지 17 ％에서 현재 대략 40 ％로 변화시킨 것으로, 이러한 변화는 단위 면적당 가해지는 COC 보조제 생성물 양의 감소와 관련되고 보조제의 사용 비용 특성을 향상시키는 결과를 가져온다. 두번째 측면은 필드 데이타(field data) 및 과학적 판단 모두를 기초로 한 특정 계면활성제 유형의 선택으로, 이러한 변화는 특정 구충제 생성물을 갖는 보조제 생성물의 성능 향상과 관련된다. 아우다(Auda) 등의 PCT 공개 제WO 95 03881호에는 오일(들), 히드로카르빌 당류 계면활성제, 및 물에 희석함에 따라 용이하게 에멀젼화되는 추가의 비이온성 계면활성제를 함유하는 농약 농작물 오일 농축물을 개시하고 있다. 상기 COC 보조제 조성물은 N-포스포노메틸글리신의 가용성 염과 함께 잡초 방제 성능의 강화 또는 향상과 관련된다.
좀더 최근에, 페너(Penner)의 미국 특허 제5,945,377호에서는 발아후 제초제와, 제초제에 대한 농작물의 내성 감소 없이 잡초에 대한 제초제의 강화제로서 단당류, 특히 프럭토스가 혼입된 조성물을 개시하였다. 조성물은 잡초 소멸 방법에서 물 중 분사제로서 사용된다. NIS 보조제를 고려하지 않은 건 아니지만, 온실 및 필드 연구에서 다양한 발아후 제초제와 함께 보조제로서 옥수수 시럽을 평가하였다. 제초제 활성의 가장 큰 향상은 암모늄 술페이트와 함께 가해진 고농도의 프럭토스 옥수수 시럽, 및 가을 강아지풀과 같은 잔디 종의 방제를 위한 글리포세이트 및 글루포시네이트와 같은 음이온성 제초제와 함께 효과적인 비이온성 보조제로 관찰되었다. 보조제로서 옥수수 시럽의 효능은 잡초 및 제초제 모두에 특이적이다.
상기한 공개 (제WO 95 03881호)에서는 농작물 오일 농축물(COC) 중 알킬폴리사카리드 계면활성제의 자가 분산을 개시하고 있다. 상기 조성물은 글리포세이트의 제초 활성을 촉진하는 것으로 최근에 밝혀진 추가의 수성 액상 비-계면활성제 다당류 성분을 포함하지 않는다. 상응하는 최소량의 추가의 물과 함께 (1) 오일 보조제, (2) 당류 보조제 및 (3) 최적량의 계면활성제를 함유하는 강력한 단일상 조성물이 현재 사용되는 것과 유사한 전체 계면활성제 농도 (약 10 내지 40 ％ w/w)로 고 도로 농축된 액상 농업 보조제 생성물의 전달을 가능하게 하는 것으로 결론지었다. 고가이지 않으면서 효능있는 당류 보조제의 성공적인 혼입으로 최종 보조제 생성물의 비용-유효성이 향상될 수 있다. 얻어진 생성물은 제조자에게 상업적으로 이로우며, 구입자/사용자에게 경제적으로 유익하다. 당류 및 계면활성제 보조제 조성물을 통상의 COC 보조제 조성물과 혼합한 경우에 또다른 이점은 COC, NIS 및 더 새로운 당류 보조제 유형의 바람직한 특징을 갖는 매우 광범위하게 효과적인 보조제 조성물을 제공할 수 있음으로써 얻어진 유의한 상업적 이점일 수 있다.
기재된 조성물은 농업 시장에서 사용되는 오일 기재 COC 보조제 중 종래 17 및 40％ 계면 활성제에 대한 상업적 대안으로서 의도된 것이다. 이러한 COC 보조제 유형은 대부분의 수-분산성 농약과의 병용에 대해 비용면에서 효과적이지만, 미국에서 가장 많이 시판되고 있는 구충제를 나타내며, 그 결과 가장 큰 단일 보조제 판매 기회가 존재하는 통상 글리포세이트로 불리는 N-포스포노메틸글리신의 가용성 염에 대한 보조제의 가장 효과적인 유형은 아니다. 글리포세이트와 병용하기에 가장 효과적인 NIS 보조제 (에톡실화된 탈로우 알킬아민으로 확인됨)는 현재 전형적으로 농축된 글리포세이트 용액 생성물로 조합되므로, 농업용 분사 혼합물로 조합하기 위한 보조제 생성물로 용이하게 이용될 수 없다. 농축 글리포세이트염 용액 생성물에 대한 특허 만료와 함께, 제제화된 글리포세이트의 비용을 감소시키고, 그의 용액 생성물 중의 농도를 증가시키기 위한 수단으로서 바람직한 NIS 보조제를 고의로 포함하지 않은 생성물을 비롯한 다른 형태의 구충제를 또한 이용할 수 있게 되었다. 종래 COC 생성물 또는 WO 95 03881호에 기재된 COC 생성물을 변형시켜 글리포세이트 생성 물의 개선된 효능 강화를 증명하는 것이 유리할 것이며, 높은 비용 효과의 COC 보조제 생성물에 대한 시장을 넓히는 수단으로서 매우 바람직할 것이다.
이상적으로 당류 성분에 대한 조합 COC 보조 자가-에멀젼화제 및 상용화제/안정화제 모두로서 작용하며, 오일을 단독으로 (당류 성분없이) 안정화시키고 자가-에멀젼화시킬 수 있을 뿐만 아니라, 단일 계면활성제 조성물의 구입에 있어서 개선된 비용 절약을 제공하고, 첨가된 액상 당류 성분과 함께 및 상기 당류 성분없이도 동일한 계면활성제 조성물에서 COC 보조제의 유연한 제조를 가능하게 한다는 점에서 특별한 이점을 갖는 계면활성제 조성물을 얻는 것이 바람직하다. 또한 옥수수 시럽 보조제는 최적의 성능을 위해 비이온성 계면활성제 보조제의 동시 적용을 필요로 하기 때문에, 오일 및 옥수수 시럽과, 당류를 "활성화"하고 오일 성분을 동시 에멀젼화시키는 단일 계면활성제 시스템의 직접 조합은 큰 경제적 및 경쟁적 이점을 가질 것이다. 본질적으로, 조합 COC 및 당류 NIS 생성물 개념을 사용함으로써, 조성물은 최적의 성능에 요구되는 계면활성제 조성물의 최소 총 농도로 100％ 활성이 될 것이다. 계면활성제는 성분 구입 비용 (파운드 당) 기초의 제조에 있어서 가장 고가의 투입을 구성하기 때문에, 계면활성제를 최적 활성에 요구되는 최소량으로 감소시키는 것이 가장 바람직하다.
조합 당류 COC 보조제 생성물의 개발에 있어서 가장 큰 어려움은, 오일 보조제 중의 고농축 액상 당류 용액에 대한 강한 안정화제로서 기능하는 균질 조성물의 형성을 가능하게 하고, 요구되는 희석시 자가-에멀젼화를 제공할 수 있는 적합한 계면활성제 시스템의 확인이다. 이러한 두가지 반대되는 효과는 총 계면활성제의 최 소량으로 하나의 보조제 생성물에 제공되어야 한다. 바람직하게 발포체 조절제가 또한 조성물에 포함될 것이다.
웡 (Wong)의 미국 특허 제5,885,646호에는, 당 수준이 약 15 내지 약 50％인 너트 스프레드 (nut spread), 특히 이러한 비교적 높은 수준의 당을 갖는 풍미 너트 스프레드의 제조 방법이 기재되어 있다. 실질적으로 균질한 블렌드는 당, 액상 오일, 및 현탁액, 즉 너트 고체-함유 혼합물의 유동성을 개선시키기 위한 계면활성제로서 레시틴의 균질 혼합물을 주성분으로 하는 유체 현탁액, 및 바람직하게는 유체 현탁액에 첨가되는 향미제로부터 제조된다. 생성된 풍미 너트 스프레드는 유체 현탁액을 사용하지 않고 제조된 생성물보다 유동성이고 연질이다. 이 발명은 액체 생성물 균질성 또는 자가-에멀젼화의 특성을 제공하지 않으며, 본 발명과 관계없게 만드는 비교적 높은 점도를 증명한다.
리알 (Lyall)의 미국 특허 제3,959,498호에는 당 및 식용 지방 또는 오일을 곡류 베이스에 도포하는 1단계 방법이 기재되어 있다. 오일을 곡류 기질에 분사하는 별도의 단계는 필요하지 않다. 또한 이 발명은 상기 목적을 달성하기 위한 에멀젼 곡류 코팅 및 상기 코팅의 제조 방법을 제공한다. 소정량의 식용 지방 또는 오일 또는 다른 식용 오일- 또는 지방-유도된 유성 물질 (5 내지 32％)과 함께 소정량의 에멀젼화제 (0.5 내지 5％)를 당 수용액 (60 내지 85％ 고체)에 첨가하여 물 함량이 9 중량％ 내지 34 중량％인 시럽 에멀젼을 제조한다. 식용 지방 또는 오일 및 에멀젼화제를 115℉ 내지 155℉ 범위의 온도에서 수성 시럽에 첨가한다 (46.1℃ 내지 68.3℃에서 에멀젼화시킨 후, 혼합물을 약 180℉ (82.2℃)로 가열함). 상기 예 에서와 같이, 이 발명은 액체 생성물 균질성 또는 자가-에멀젼화의 특성을 제공하지 않으며, 본 발명과 관계없게 만드는 비교적 높은 점도를 증명한다. 또한, 그것은 수-중-유 에멀젼을 제공하는 반면, 본원에 청구된 조성물은 액체 균질 (용액 또는 마이크로에멀젼) 생성물이다.
<발명의 개요>
본 발명은 농축된 액상 당류 생성물과 농업용 분사 오일의 혼합물을 포함하는 저온 (0℃), 실온 (약 20 내지 25℃) 및 고온 (예를 들어, 약 50℃) 안정 시스템의 개발에 관한 것이다. 이러한 혼합물은 약 0℃ 내지 50℃의 온도 범위에서 균질한 액체를 유지하며, 오일 중에 희석함에 따라 자가-분산된다. 본원에 기재된 균질 액체는 계면활성제를 0.5 내지 50 중량％의 양으로 함유하며, 오일:당류 생성물의 비가 1:100 내지 100:1이며, 바람직한 조성물은 1:10 내지 10:1, 보다 바람직한 조성물은 1:3 내지 3:1, 가장 바람직한 조성물은 1:2 내지 2:1이다.
본 발명은 생물학적 효능이 있는 오일, 액상 당류 생성물 (주로 농축된 점성 수 기재 시럽임), 및 농업용 보조제에 대한 안정한 수분산성 및 균질 (용액 또는 마이크로에멀젼) 전달 시스템을 전달하기 위한 1종 이상의 계면활성제의 기본 성분을 포함한다. 하나의 특정 계면활성제 조성물 또는 계면활성제 화학 유형이 보편적으로 요구되지 않으며, 발달된 상호 작용의 이해를 사용하여 기재된 생성물을 전달할 수 있는 광범위한 계면활성제 조성물은 개발되어 있다.
이러한 제제를 개발하는 데 사용된 계면활성제 조성물로는 알킬폴리사카리드, 포스페이트 에스테르, 소르비탄 에스테르, 모노- 및 디글리세리드, 폴리소르베이트 및 에톡실화 알킬아민을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 소량의 물을 사용하여 오일:계면활성제:당류 시스템을 상용화시킬 수 있고, 그렇지 않은 경우에는 25％ 이상의 물을 첨가하여 상용화시킬 수 있다. 목적하는 균질성 및 상용성을 제공하는 계면활성제 시스템는 전형적으로 10 내지 40％의 범위로 사용되며, 보다 바람직한 조성물은 10 내지 35％를 함유하고, 가장 바람직한 조성물은 10 내지 25％를 함유한다.
바람직하게 계면활성제는 비이온성 계면활성제를 포함하고, 1종 이상의 비이온성 계면활성제로 완전히 제조되는 것이 가장 바람직하다. 원할 경우, 다른 계면활성제, 예컨대 1종 이상의 음이온성 계면활성제, 예를 들어 음이온성 알카놀아민염을 사용할 수 있다.
본 발명은 계면활성제 조성물, 및 특히 다수의 계면활성제 및 1종 이상의 오일을 함유하고, 물에 용이하게 에멀젼화가능한 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 a) 1종 이상의 오일 성분, b) 1종 이상의 비-계면활성제 당류, c) 1종 이상의 비-이온성 계면활성제를 포함하는 농축 조성물을 제공한다.
상기 조성물은 또한 d) 1종 이상의 계면활성제 히드로카르빌 당류, 또는 e) 1종 이상의 음이온성 계면활성제, 또는 f) 1종 이상의 추가 유용성(oil soluble) 비-이온성 계면활성제 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 24시간 이상 균질하고, 희석함에 따라 물에 용이하게 에멀젼화되는 오일-제제 농축물의 형태로 수득된다. 이는 농약을 함유하는 농업용 분사 혼합물에서 물에 희석되는 전구체로서 사용될 것이다. 상기 분사 혼합물은 1종 이상의 구충 활성 성분 및(또는) 영양분을 함유할 것이다.
상기 농축 조성물은 또한 수혼화성 액체를 포함할 수 있고, 이는 조성물의 점도가 부적합하게 높을 경우 바람직할 수 있다. 상기 액체는 물을 포함하거나 또는 물일 수 있다. 물 함량은 바람직하게는 조성물이 형성된 후 24시간 이상 균질하게 존재할 정도로 충분히 낮다. 상기 성분 및 그의 분율은 바람직하게는 임의의 성분이 오직 수용액, 예컨대 HFCS (고 프럭토스 옥수수 시럽)으로서만 용이하게 이용가능하게 선택되고, 조성물 성분들을 조합하여 제조된 조성물은 물을 주입하더라도 안정하다. 농축 조성물이 물을 포함하는 경우, 농축물은 일반적으로 유중수 용액, 수용성 계면활성제 조합물, 또는 조성물이 맑거나 투명해지도록 물이 매우 미세한 물방울로 분산되는 유중수 콜로이드 에멀젼 또는 마이크로에멀젼일 수 있다.
오일 성분은 일반적으로 대기압에서 약 200 ℃ 이상의 비점 및 약 60 ℃ 이하의 융점을 갖는다. 예를 들어, C8 내지 C22 지방산 (특히 C12 내지 C18 지방산)의 에스테르 (특히 C1 내지 C6 에스테르), 예를 들어 메틸, 에틸 또는 프로필 라우레이트, 미리스테이트, 팔미테이트, 팔미톨레에이트, 리놀레에이트, 리놀레놀레이트, 스테아레이트 또는 올레에이트, 또는 이들의 혼합물, 예를 들어 분자 내 탄소 원자의 총 수가 20개를 넘지 않는 에스테르, 바람직하게는 C12 내지 C18 지방산의 에스테르, 예를 들어 메틸, 에틸 또는 프로필 라우레이트, 또는 이들의 혼합물 뿐만 아니라, 광유, 임의로 수소화된 식물성 오일, 예컨대 임의로 수소화된 면실유, 아마인유, 겨자씨유, 님유(neem oil), 니제르 시드 오일(niger seed oil), 오이티시카유, 올리브유, 팜유, 팜커넬유, 땅콩유, 들깨유, 파피씨유, 포도씨유, 홍화유, 참기름 또는 대두유를 포함할 수 있다.
상기 오일 성분은 바람직하게는 또한 1종 이상의 유용성 계면활성제를 함유하거나 또는 이들과 조합될 수 있고, 특히 이는 물에 자가-에멀젼화가능한 오일일 수 있다. 이러한 계면활성제는 낮은 HLB의 계면활성제, 예컨대 칼슘 스테아레이트와 함께 비교적 높은 HLB (친수성-친유성 균형)의 계면활성제 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 오일 용액 성분은 통칭 "곡물 오일" 또는 "오일 보조제"로 시판되는 형태일 수 있다. 일반적인 오일 성분은 약 99 내지 약 45, 바람직하게는 약 90 내지 약 60 중량부의 오일 및, 약 1 내지 약 55, 바람직하게는 약 10 내지 약 40 중량부의 유용성 계면활성제를 함유한다. 용해가능한 형태 또는 콜로이드 에멀젼 또는 마이크로에멀젼에 물이 존재하는 경우, 유용성 계면활성제는 오일상과 수성상 사이에 분배 (또는 계면에 존재)시킬 수 있다.
액상 당류 용액은 단당류, 올리고당류 또는 다당류, 또는 이들의 혼합물일 수 있고, 당류는 사실상 선형, 분지형 또는 환형일 수 있다. 이러한 액상 당류 용액용 용매는 물, 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤, 또는 이들의 임의의 조합물일 수 있다. 액상 당류 용액을 시럽으로 지칭하는 것이 통상적이다. 다당류는 일반적으로 덱스트린으로 알려져 있는 반면, 용액에 존재하는 올리고당류는 말토덱스트린으로 알려져 있다. 액상 당류 용액 중, 본 발명의 특정 용도의 화합물로는 HFCS, 옥수수 시럽, 옥수수 감미료, 전화당, 전화당 시럽, 당, 당 시럽 및 말토덱스트린으로 기재된 화합물 및 이들의 혼합물을 들 수 있고, 여기서 얻어진 액상 당류 용액은 24시간 이상 균질하고 안정하며, 약 75 중량부 이하의 물, 바람직하게는 약 15 내지 약 50 중량부의 물을 함유한다.
당류가 화학식 (C6H12O6)n-(H2O)n-1 (식 중, n은 1 이상 50 이하임)의 올리고당류인 경우 바람직하다. 특히, 당류는 n의 평균값이 일반적으로 1 이상 5 이하일 수 있다. 특히 유용한 상기 유형의 물질은 n이 약 1의 평균값을 갖고, 당류는 단당류이며, 단당류는 케토-당, 가장 바람직하게는 프럭토스인 물질이다. 프럭토스는 HFCS로 시판되고, 예를 들어 카길(Cargill)사의 이소클리어(IsoClear) 55로 나타낸 물질이 만족스럽게 사용될 수 있다.
비-이온성 계면활성제는 조합물을 이들이 형성된 후 24시간 이상 안정하고 균질하게 할 임의의 것일 수 있다.
바람직한 비-이온성 계면활성제는 하기 화학식 I또는 II의 계면활성제이다.
R1·O·AnR2
R3·N·(AnR2)2
식 중,
R1은 6 내지 24개, 바람직하게는 8 내지 22개, 특히 12 내지 18개의 탄소 원 자를 적합하게 함유하는 히드로카르빌, 히드로카르보닐 또는 히드로카르바미딜기, 글리세롤 또는 폴리글리세롤기, 또는 소르비탄 또는 소르비톨기이고;
A는 평균 n개의 알킬렌 옥시드기 또는 혼합된 알킬렌 옥시드기를 함유하는 폴리알킬렌 옥시드 단위이고, 상기 알킬렌기는 각각 2 내지 8개, 바람직하게는 2 또는 3개의 탄소 원자를 갖고;
n은 0 내지 40, 바람직하게는 2 내지 30, 가장 바람직하게는 5 내지 20이고;
R2는 수소, 또는 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르보닐기, 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 폴리카르복실산기, 예컨대 말레이트, 푸마레이트, 말레에이트, 숙시네이트 또는 시트레이트, 또는 이들의 올리고머이고;
R3은 8 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 또는 히드로카르보닐기이다.
계면활성제 히드로카르빌 당류는 제조된 후 적어도 24 시간 동안 안정하고 균질한 조성물을 생성할 임의의 것일 수 있다.
계면활성제 히드로카르빌 당류는 모노글리코시드 또는 폴리글리코시드 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 히드로카르빌 당류 계면활성제는 당류기가 단지 하나의 당류 단위를 함유할지라도 히드로카르빌 다당류로 지칭하는 것이 통상적이다. 전형적으로, 그러한 계면활성제는 단당류 및 다당류 (이당류 포함) 단위를 갖는 화합물들의 혼합물이다. 글리코시드 중에서, 본 발명에 구체적으로 사용되는 화합물에는 하기 화학식 A의 화합물 및 그의 혼합물이 포함된다.
ROGa
상기 식에서,
R은 소수성 잔기이고,
G는 당류기이고,
a는 1 이상의 평균값을 갖는다.
R 기는 임의로 치환된 히드로카르보닐기일 수 있다. 특히, R은 알킬, 시클로알킬, 아릴, 알카릴, 아랄킬 또는 알케닐기일 수 있고, 바람직하게는 알킬기이다. R 기는 적합하게는 4 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 24 개 이하의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 6 내지 18 개의 탄소 원자, 특히 8 내지 14 개의 탄소원자를 함유한다. 따라서, R은 평균적으로 예를 들어 8 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알콕시기의 혼합물일 수 있다.
당류기 G는 프럭토스, 글루코스, 만노스, 갈락토스, 텔로스, 굴로스, 알로스, 알트로스, 이도스, 아라비노스, 자일로스, 릭소스 및 리보스 중 하나 이상 또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. G 기는 편리하게는 글루코스 단위로부터 유도되며, 그럴 경우 글리코시드는 글루코시드이다. 수크로스로부터 유도될 경우, 상기 기는 프럭토스 및 글루코스기를 포함할 것이다.
a 값은 중합도이다. 이 값은 전형적으로 1.1 이상, 바람직하게는 1.2 이상, 특히 1.3 이상의 평균값을 갖는다. a 값은 전형적으로 8 이하, 바람직하게는 4 이 하, 예를 들면, 2 이하이다. 글리코시드가 알킬 글루코시드인 경우, a 값은 편리하게는 1 내지 2이다.
글리코시드가 하기 화학식 B의 알킬 폴리글루코시드인 경우에 바람직한 결과가 얻어진다.
CnH(2n+1)·O·(C6H10O5)bH
상기 식에서, n은 8 내지 14이고,
b는 1 초과 및 2 이하이다.
특히, 글루코시드는 n의 평균값이 9 내지 13, 특히 약 10인 것일 수 있다. b 값은 전형적으로 1.3 이상 및 1.9 이하이다. 이러한 종류의 특히 유용한 물질은 n이 8 내지 11이고, 평균 10의 값을 가지며, b가 약 1.35인 것이다. 계면활성제 히드로카르빌 당류는 시판되고 있으며, 예를 들면, 유니케마(Uniquema)에서 앳플러스(Atplus) 452 및 앳플러스 438이라는 명칭으로 시판하는 물질, 또는 다우 케미칼스(Dow Chemicals)에서 상표명 트리톤(Triton) BG 10으로 판매하는 물질을 만족스럽게 사용할 수 있다.
음이온성 계면활성제(들)은 제조된 후 24 시간 이상 동안 안정하고 균질한 조성물을 생성할 임의의 것일 수 있다. 이것은 하기 화학식 I' 또는 II'을 갖는 하나 이상의 음이온성 계면활성제 화합물인 것을 특징으로 한다.
R1·O·An-X
R1-X
상기 식에서,
R1은 6 내지 24 개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 22 개의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이고,
A는 평균 n 개의 알킬렌 옥시드기 또는 혼합된 알킬렌 옥시드기를 함유하는 폴리알킬렌 옥시드 단위이며, 이 때, 각 알킬렌기가 2 내지 8 개, 바람직하게는 2 또는 3 개의 탄소 원자를 갖고,
n은 0 내지 60, 바람직하게는 2 내지 30, 가장 바람직하게는 3 내지 15이고,
X는 1개 이상의 산성 H 원자를 포함하는 기 또는 그의 염, 바람직하게는 아민 염이다.
상기 식에서, X는 1개 이상의 산성 원자를 포함하는 기 또는 그의 염이고, 이것은 X 기가 수성 매질 중에서 이온화되어 음이온성 기를 형성할 수 있음을 의미한다. 따라서, 이 기는 음이온성 관능기를 제공함으로써, 계면활성제를 음이온성으로 만든다. 이러한 관능기는 일부 또는 전부 산화된 인, 황 또는 탄소 산 기일 수 있다.
다른 비이온성 계면활성제(들)은 제조된 후 적어도 24 시간 동안 안정하고 균질한 조성물을 생성할 임의의 것일 수 있다.
비이온성 계면활성제가 하기 화학식 I 또는 II의 것인 경우에 특히 바람직한 결과가 얻어진다.
<화학식 I>
R1·O·AnR2
<화학식 II>
R3·N·(AnR2)2
상기 식에서,
R1은 6 내지 24 개, 바람직하게는 8 내지 22 개, 특히 12 내지 18 개의 탄소 원자를 적합하게 함유하는 히드로카르빌, 히드로카르보닐 또는 히드로카르바미딜기, 글리세롤 또는 폴리글리세롤기, 또는 소르비탄 또는 소르비톨기이고,
A는 평균 n 개의 알킬렌 옥시드기 또는 혼합 알킬렌 옥시드기를 함유하는 폴리알킬렌 옥시드 단위이며, 이 때, 각 알킬렌기가 2 내지 8 개, 바람직하게는 2 또는 3 개의 탄소 원자를 갖고,
n은 0 내지 40, 바람직하게는 2 내지 30, 가장 바람직하게는 5 내지 20이고,
R2는 수소 또는 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르보닐기, 또는 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 폴리카르복실산기, 예를 들어, 말레이트, 푸마레이트, 말레에이트, 숙시네이트 또는 시트레이트, 또는 이들의 올리고머이고,
R3은 8 내지 22 개, 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 또는 히드로카르보닐기이다.
오일 성분 (a), 액상 당류 용액 (b) 및 비이온성 계면활성제 (c)의 상대적인 비율 (중량비)은 적합하게는
a) 10 내지 90, 특히 25 내지 75, 바람직하게는 30 내지 60,
b) 10 내지 90, 특히 15 내지 45, 바람직하게는 20 내지 40, 및
c) 5 내지 80, 특히 5 내지 60, 바람직하게는 10 내지 45이고,
임의적인 하나 이상의 계면활성제 히드로카르빌 당류 (d), 또는 음이온성 계면활성제 (e), 또는 비이온성 계면활성제 (f)의 비율은
d) 1 내지 20, 특히 2 내지 15, 바람직하게는 3 내지 10, 또는
e) 1 내지 20, 특히 2 내지 15, 바람직하게는 3 내지 10, 또는
f) 1 내지 20, 특히 2 내지 15, 바람직하게는 3 내지 10이다.
조성물의 의도된 용도에 특이적인 임의의 화학 작용제가 농약일 것이다. 농약은 전형적으로 하나 이상의 영양분, 성장 조절제, 제초제 및(또는) 구충제, 예컨대 살충제, 살진균제 또는 진드기 구충제이다.
본 발명은 성분들을 함께 혼합하는 것을 포함하는 본 발명의 조성물의 제조 방법을 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 성분 (a), (b) 및 (c)를 포함하는 조성물과 함께 이 조성물의 중량의 약 10 내지 약 10,000 배의 물을 포함하는 희석된 제제를 포함한다. 본 발명의 농축 조성물은 물 중에 희석함에 따라 용이하게 유화되어 제제를 형성한다. 비교적 낮은 수준의 희석시, 생성물은 오일의 농도가 비교적 높은 수-중-유 에멀젼일 것이다. 이 중간 에멀젼을 이후에 물 또는 최종 제제에 바람직한 다른 성분의 수성 용액 또는 현탁액으로 더욱 희석할 수 있다.
희석된 제제는 다양한 방법으로 제조될 수 있다. 즉, 성분 (a), (b), (c) 및 임의로는 성분 (d), (e) 또는 (f) 중 하나 이상 및 물을 포함하는 제제는, 성분 (a), (b), (c)의 조성 및 임의로는 성분 (d), (e) 또는 (f) 중 하나 이상을 물과 단순 혼합하여 제조할 수 있다.
또 다른 면에서, 본 발명은 본 발명의 제제를 기질에 적용하는 방법을 제공한다. 이 방법의 실시양태는 농약인 특정 화학 작용제를 포함하는, 본 발명에 따른 상기 제제를 식물 및(또는) 토양에 적용하여 초목을 처리하는 방법을 포함한다.
본 실시양태에서, 농약은 1종 이상의 성장 조절제, 제초제, 및(또는) 구충제, 예를 들어 살충제, 살진균제 또는 진드기 구충제일 수 있다. 따라서 제제를 적용하는 본 발명의 방법의 실시양태는 1종 이상의 성장 조절제 및(또는) 제초제인 특수한 화학제를 포함하는 제제를 적용하여 초목을 죽이거나 억제하는 방법, 및 1종 이상의 구충제, 예를 들어 살충제, 살진균제 또는 진드기 구충제인 특수한 화학제를 포함하는 제제를 적용하여 식물 해충을 죽이거나 저해하는 방법을 포함한다.
본 실시양태에서, 1종 이상의 성장 조절제, 제초제, 및(또는) 구충제, 예를 들어 살충제, 살진균제 또는 진드기 구충제인 농약의 효과는 조성물 중에 존재하는 오일 성분 및(또는) 당류 및(또는) 계면활성제 조성물에 의해 증가될 수 있다.
전형적으로 1종 이상의 성장 조절제, 제초제, 및(또는) 구충제, 예를 들어 살충제, 살진균제 또는 진드기 구충제, 특히 성장 조절제, 제초제 등인 농약의 예는 포스포노메틸-n-카르복시메틸 (PMCM) 화합물 및 하기 화학식 C의 관련된 화합물을 포함한다.
R7·C(O)·CH2N(Z)·CH2P(O)·(R7)2
식 중, 각각의 R7은 독립적으로 할로겐, -NHOH, -N(R8)2, -OR9, -SR9 또는 -OM이고, R8은 독립적으로 수소, 또는 바람직하게는 약 5개 미만의 탄소 원자를 함유한 알킬 또는 히드록시알킬, 바람직하게는 약 5개 미만의 탄소 원자를 함유한 알케닐, 또는 페닐이고; 각각의 R9는 독립적으로 수소, 알킬, 바람직하게는 약 5개 미만의 탄소 원자를 함유한 히드록시알킬 또는 클로로알킬, 바람직하게는 약 5개 미만의 탄소 원자를 함유한 알콕시, 바람직하게는 약 12개 미만의 탄소 원자를 함유한 알킬렌 아민, 페닐 또는 벤질이고; M은 수소 또는 농업적으로 허용가능한 염 형성 잔기 예컨대 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 주석, 암모늄, 유기 암모늄, 알킬 술포늄, 알킬 술폭소늄, 알킬 포스포늄 잔기 또는 이들의 조합이며; Z는 수소, 유기 잔기 또는 무기 잔기이다.
이러한 화합물의 적어도 일부를 개시하는 대표적인 특허는 미국 특허 제3799758호, 제4397676호, 제4140513호, 제4315765호, 제3868407호, 제4405531호, 제 4481026호, 제4414158호, 제4120689호, 제4472189호, 제4341549호 및 제3948975호를 포함한다. Z가 수소 이외인 것인 PMCM 화합물을 개시하는 특허는 미국 특허 제3888915호, 제3933946호, 제4062699호, 제4119430호, 제4322239호 및 제4084954호를 포함한다.
바람직한 PMCM 화합물에서,
Z는 수소 또는 유기 치환체이고;
R9는 독립적으로 수소, 알킬, 바람직하게는 약 5개 미만의 탄소 원자를 함유한 히드록시알킬 또는 클로로알킬, 바람직하게는 약 5개 미만의 탄소 원자를 함유한 알콕시, 바람직하게는 약 12개 미만의 탄소 원자를 함유한 알킬렌 아민, 페닐 또는 벤질 잔기로부터 선택되며;
M은 수소 및 농업적으로 허용가능한 염 형성 잔기, 알칼리 금속, 포스포늄 잔기 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
이러한 화합물의 적어도 일부를 개시하는 대표적인 특허는 미국 특허 제3799758호, 제4397676호, 제4140513호, 제4315765호, 제3868407호, 제4405531호, 제4481026호, 제4414158호, 제4120689호, 제4472189호, 제4341549호 및 제3948975호를 포함한다. Z가 수소 이외인 것인 PMCM 화합물을 개시하는 특허는 미국 특허 제3888915호, 제3933946호, 제4062699호, 제4119430호, 제4322239호 및 제4084954호를 포함한다.
바람직한 PMCM 화합물에서, Z는 수소 또는 유기 치환체 예컨대 메틸렌 카르 복실; 메틸렌 포스폰; 및 메틸렌 시아노이다. 다른 유기 치환체는 카르복실, 예컨대 포르밀, 아세틸, 벤조일, 퍼플루오로아실 및 티오카르보닐; 에틸렌, 예컨대 시아노, 카르바모일 또는 카르복시 치환된 에틸; 및 벤젠 술포닐 치환체를 포함한다. 질소가 3개의 유기 치환체를 갖는 화합물을 개시하는 특허는 미국 특허 제3455675호, 제3556762호, 제3853530호, 제3970695호, 제3988142호, 제3991095호, 제3996040호, 제4047927호, 제4180394호, 제4203756호, 제4261727호 및 제4312662호를 포함한다. 바람직한 삼차 질소 치환된 PMCM 화합물은 N,N-비스(포스포노메틸)글리신이다.
필요한 식물활성이 제초 활성인 경우에 Z가 수소인 이들 PMCM 화합물이 가장 바람직하다.
상기 열거된 특허는 본원에 인용문헌으로 도입된다.
OM에서와 같이 M으로 나타낸 농업적으로 허용가능한 염 형성 잔기의 예시적인 예는 원자량이 22 내지 133인 알칼리 금속, 예컨대 나트륨, 칼륨, 또는 루비듐; 원자량이 24 내지 88인 알칼리 토금속, 예컨대 마그네슘 또는 칼슘; 암모늄 및 지방족 암모늄 (지방족은 일차, 이차, 삼차 또는 사차이며 바람직하게는 탄소 원자의 총 개수가 약 12개를 초과하지 않음); 페닐암모늄; 바람직하게는 3개의 알킬 치환체에서 탄소의 총 개수가 약 6개를 초과하지 않는 트리알킬술포늄, 예컨대 트리메틸술포늄, 에틸 디메틸술포늄, 프로필 디메틸술포늄 등; 바람직하게는 3개의 알킬 치환체에서 탄소의 총 개수가 약 6개를 초과하지 않는 트리알킬술폭소늄, 예컨대 트리메틸술폭소늄, 에틸 디메틸술폭소늄, 프로필 디메틸술폭소늄 등; 테트라알킬포스포늄, 예컨대 테트라메틸포스포늄, 에틸 트리메틸포스포늄, 프로필트리메틸포스포늄 및 유 사한 군이다.
본 발명에 따르는 바람직한 조성물에서, M은 독립적으로 상기 기재된 농업적으로 허용가능한 염 형성 잔기 및 수소로부터 선택된다. 더 바람직한 조성물에서, M은 알칼리 금속, 암모늄, 모노알킬 암모늄 또는 트리알킬술포늄 잔기이다. 특히 바람직한 조성물에서, 오직 하나의 M이 알칼리 금속, 암모늄, 모노알킬 암모늄, 또는 트리알킬술포늄 잔기이며, 반면에 두 개의 M은 수소이다.
특히 바람직한 조성물은 이소프로필아민 N-포스포노메틸글리신, 트리메틸술포늄 N-포스포노메틸글리신 및 소듐 세스퀴-N-포스포노메틸글리신을 포함한다. 둘 이상의 PMCM 화합물의 조합은 본 발명의 조성물 제제 및 방법에서 적용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이다. 특별한 지시사항이 없는 한 모든 양은 중량 기준이다.
실시예 1
하기 농축물을 제조하였다.
성분 코드 성분 명칭 중량
a 광유 44.12
b 프럭토스 고함량의 옥수수 시럽 용액 29.41
c 에톡실화 탈로우아민 26.47
상기 농축물은 물 중에 5％ 희석함에 따라 자가-에멀션화되었다. 물 중에 희석하기 전에 농약 글리포세이트 0.5 부피％를 농축물에 도입시킨 경우에, 희석된 조성물이 제초제로서 유효하였다.
실시예 2
하기 농축물을 제조하였다.
성분 코드 성분 명칭 중량
a 광유 46.15
b 프럭토스 고함량의 옥수수 시럽 용액 15.38
c 에톡실화 탈로우아민 30.77
d C9-C11 알킬폴리사카리드 7.69
상기 농축물은 물 중에 5％ 희석함에 따라 자가-에멀션화되었다. 물 중에 희석하기 전에 농약 글리포세이트 0.5 부피％를 농축물에 도입시킨 경우에, 희석된 조성물이 제초제로서 유효하였다.
실시예 3
하기 농축물을 제조하였다.
성분 코드 성분 명칭 중량
a 광유 45.45
b 프럭토스 고함량의 옥수수 시럽 용액 18.16
c 에톡실화 탈로우아민 30.30
e 도데실벤젠술포네이트, 이소프로필아민 염 6.06
상기 농축물은 물 중에 5％ 희석함에 따라 자가-에멀션화되었다. 물 중에 희석하기 전에 농약 글리포세이트 0.5 부피％를 농축물에 도입시킨 경우에, 희석된 조성물이 제초제로서 유효하였다.
실시예 4
하기 농축물을 제조하였다.
성분 코드 성분 명칭 중량
a 광유 42.55
b 프럭토스 고함량의 옥수수 시럽 용액 25.55
c 에톡실화 탈로우아민 28.37
f 소르비탄 모노올레에이트 3.55
상기 농축물은 물 중에 5％ 희석함에 따라 자가-에멀션화되었다. 물 중에 희석하기 전에 농약 글리포세이트 0.5 부피％를 농축물에 도입시킨 경우에, 희석된 조성물이 제초제로서 유효하였다.
실시예 5
하기 농축물을 제조하였다.
성분 코드 성분 명칭 중량
a 광유 44.12
b 프럭토스 고함량의 옥수수 시럽 용액 14.71
c 에톡실화 탈로우아민 29.41
d C9-C11 알킬폴리사카리드 8.82
f 모노- 및 디-글리세라이드 2.94
상기 농축물은 물 중에 5％ 희석함에 따라 자가-에멀션화되었다. 물 중에 희석하기 전에 농약 글리포세이트 0.5 부피％를 농축물에 도입시킨 경우에, 희석된 조성물이 제초제로서 유효하였다.
실시예 6
하기 농축물을 제조하였다.
성분 코드 성분 명칭 중량
a 광유 43.17
b 프럭토스 고함량의 옥수수 시럽 용액 18.71
c 에톡실화 탈로우아민 28.78
e 도데실벤젠술포네이트, 이소프로필아민 염 7.19
f 소르비탄 모노올레에이트 2.16
상기 농축물은 물 중에 5％ 희석함에 따라 자가-에멀션화되었다. 물 중에 희석하기 전에 농약 글리포세이트 0.5 부피％를 농축물에 도입시킨 경우에, 희석된 조성물이 제초제로서 유효하였다.
실시예 7
하기 농축물을 제조하였다.
성분 코드 성분 명칭 중량
a 광유 33.78
b 프럭토스 고함량의 옥수수 시럽 용액 14.93
c 에톡실화 탈로우아민 29.85
d C9-C11 알킬폴리사카리드 7.46
e 도데실벤젠술포네이트, 이소프로필아민 염 2.99
상기 농축물은 물 중에 5％ 희석함에 따라 자가-에멀션화되었다. 물 중에 희석하기 전에 농약 글리포세이트 0.5 부피％를 농축물에 도입시킨 경우에, 희석된 조성물이 제초제로서 유효하였다.
실시예 8
하기 농축물을 제조하였다.
성분 코드 성분 명칭 중량
a 광유 37.97
b 프럭토스 고함량의 옥수수 시럽 용액 25.32
c 에톡실화 탈로우아민 25.32
d C9-C11 알킬폴리사카리드 6.33
e 도데실벤젠술포네이트, 이소프로필아민 염 2.53
f 소르비탄 모노올레에이트 2.53
상기 농축물은 물 중에 5％ 희석함에 따라 자가-에멀션화되었다. 물 중에 희석하기 전에 농약 글리포세이트 0.5 부피％를 농축물에 도입시킨 경우에, 희석된 조성물이 제초제로서 유효하였다.
당업자는 예시하고자 하나 제한하려는 것은 아닌 목적으로 제시된 상기 기재된 실시양태들이 아닌 것에 의해서도 본 발명이 수행될 수 있음을 알 것이다.

Claims (23)

  1. a) 1종 이상의 오일 성분 25 내지 75 중량부;
    b) 용액 중에 존재하는 1종 이상의 비-계면활성제 당류 15 내지 45 중량부; 및
    c) 하기 화학식 I 또는 II를 갖는 1종 이상의 비이온성 계면활성제 5 내지 45 중량부
    를 포함하며, 1종 이상의 하기 추가 성분:
    d) 1종 이상의 계면활성제 히드로카르빌 당류 1 내지 20 중량부; 또는
    e) 1종 이상의 음이온성 계면활성제 1 내지 20 중량부; 또는
    f) 1종 이상의 추가의 비이온성 계면활성제 1 내지 20 중량부
    를 더 포함하며, 총 계면활성제를 10 내지 50 중량%로 함유하는 자가-에멀젼화 오일 기재의 균질한 농약 농축 조성물.
    <화학식 I>
    R1·0·AnR2
    <화학식 II>
    R3·N·(AnR2)2
    식 중,
    R1은 6 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌, 히드로카르보닐 또는 히드로카르바미딜기, 글리세롤 또는 폴리글리세롤기, 또는 소르비탄 또는 소르비톨기이고;
    A는 평균 n개의 알킬렌 옥시드기 또는 혼합 알킬렌 옥시드기를 함유하는 폴리알킬렌 옥시드 단위이며, 여기서 알킬렌기는 각각 2 내지 8개의 탄소 원자를 가지며;
    n은 0 내지 40이고;
    R2는 수소, 또는 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르보닐기, 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 폴리카르복실산기이며;
    R3은 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 또는 히드로카르보닐기이다.
  2. 제1항에 있어서, 각 성분 d), e) 및 f)가 존재하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 농축 조성물 중의 성분 a) 오일의 상대적 중량비가 30 내지 60 중량부인 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 농축 조성물 중의 1종 이상의 성분 d), e) 또는 f)가:
    d) 2 내지 15 중량부,
    e) 2 내지 15 중량부,
    f) 2 내지 15 중량부
    의 양으로 존재하는 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 오일 성분 a)가 200 ℃ 초과의 비점을 갖는 것으로 선택되는 것인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 오일 성분 a)가 광유, 식물성 오일, C8-C22 지방산의 에스테르, 또는 이들 중 하나 초과의 혼합물을 포함하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 비-계면활성제 당류 b)가 단당류, 올리고당류 및/또는 다당류 중 1종 이상인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제 c)가 알콕실화 지방산, 폴리알킬렌 글리콜 에스테르, 알콕실화 글리세리드, 알콕실화 소르비탄 및/또는 소르비톨 에스테르, 알킬페놀 알콕실레이트, 알콜 알콕실레이트, 알킬아민 알콕실레이트, 알카놀아미드 및/또는 알콕실화 알카놀아미드 중 1종 이상인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 1 종 이상의 알킬 다당류 성분 d)가 존재하는 경우 하기 화학식 A인 조성물.
    <화학식 A>
    ROGa
    식 중,
    R은 소수성 잔기이고;
    G는 당류기이며;
    a는 1 이상의 평균값을 갖는다.
  10. 제9항에 있어서, 상기 성분 d)는 하기 화학식 B의 알킬 폴리글루코시드로서 존재하고, 1종 이상의 음이온성 계면활성제 성분 e)가 존재하는 경우 하기 화학식 I' 또는 II'이며, 1종 이상의 추가의 비이온성 계면활성제 성분 f)가 존재하는 경우 하기 화학식 I 또는 II인 조성물.
    <화학식 B>
    CnH(2n+1)·O·(C6H10O5)bH
    식 중, n은 8 내지 14이고, b는 1 이상 3 미만이다.
    <화학식 I'>
    R1·O·An-X
    <화학식 II'>
    R1-X
    식 중,
    R1은 6 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이고;
    A는 평균 n개의 알킬렌 옥시드기 또는 혼합 알킬렌 옥시드기를 함유하는 폴리알킬렌 옥시드 단위이며, 여기서 알킬렌기는 각각 2 내지 8개의 탄소 원자를 가지며;
    n은 0 내지 60이고;
    X는 1개 이상의 산성 H 원자를 포함하는 기 또는 그의 염이다.
    <화학식 I>
    R1·0·AnR2
    <화학식 II>
    R3·N·(AnR2)2
    식 중,
    R1은 6 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌, 히드로카르보닐 또는 히드로카르바미딜기, 글리세롤 또는 폴리글리세롤기, 또는 소르비탄 또는 소르비톨기이고;
    A는 평균 n개의 알킬렌 옥시드기 또는 혼합 알킬렌 옥시드기를 함유하는 폴리알킬렌 옥시드 단위이며, 여기서 알킬렌기는 각각 2 내지 8개의 탄소 원자를 가지며;
    n은 0 내지 40이고;
    R2는 수소, 또는 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르보닐기, 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 폴리카르복실산기이며;
    R3은 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 또는 히드로카르보닐기이다.
  11. 제10항에 있어서, 성분 e)가 알킬 카르복실레이트 및/또는 알킬 에테르 카르복실레이트, 알킬 술페이트 및/또는 알킬 또는 알킬페닐 에테르 술페이트, 알킬 또는 알킬페닐 포스페이트 및/또는 알킬 또는 알킬페닐 에테르 포스페이트, 알킬 또는 알킬페닐 술포숙시네이트 및/또는 알킬 또는 알킬페닐 에테르 술포숙시네이트, 알킬 또는 알킬페닐 술포네이트, 및/또는 알킬 또는 알킬페닐 포스포네이트 중 1종 이상인 조성물.
  12. 제10항에 있어서, 성분 f)가 글리세롤 또는 폴리글리세롤 에스테르, 소르비톨 또는 소르비탄 에스테르, 에틸렌 또는 프로필렌 글리콜 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 에스테르 및/또는 지방 알콜 중 1종 이상인 조성물.
  13. 제1항 또는 제2항의 조성물을 물에 희석하여 에멀젼화하고, 희석된 제제에 추가로 농약을 포함시키는 것을 포함하는 희석된 농약 제제의 형성 방법.
  14. 제13항에 있어서, 농약이 선택적 또는 비선택적 제초제인 방법.
  15. 제13항에 있어서, 농약이 성장 조절제, 제초제 및/또는 구충제 중 1종 이상인 방법.
  16. 제13항에 있어서, 농축물을 희석하는 데 사용되는 물의 양이 농축 조성물 중량의 10 내지 10,000배인 방법.
  17. 제14항에 있어서, 농약이 1종 이상의 하기 화학식의 포스포노메틸-N-카르복시메틸 제초제인 방법.
    R1·C(O)·CH2N(Z)·CH2P(O)·(R1)2
    식 중,
    R1은 각각 독립적으로 할로겐, -NHOH, -N(R2)2, -OR3, -SR3 또는 -OM이고,
    R2는 독립적으로 수소, 또는 알킬 또는 히드록시알킬, 알케닐 또는 페닐이며;
    R3은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 히드록시알킬 또는 클로로알킬, 알콕시, 알킬렌 아민, 페닐 또는 벤질이고;
    M은 수소 또는 농업적으로 허용가능한 염 형성 잔기이며;
    Z는 수소, 유기 잔기 또는 무기 잔기이다.
  18. 제13항에 청구된 바와 같이 제조된 희석된 농약 제제를 식물 및/또는 토양에 적용하는 것을 포함하는 초목 처리 방법.
  19. 제18항에 있어서, 농약이 1종 이상의 하기 화학식의 포스포노메틸-N-카르복시메틸 제초제인 방법.
    R1·C(O)·CH2N(Z)·CH2P(O)·(R1)2
    식 중,
    R1은 각각 독립적으로 할로겐, -NHOH, -N(R2)2, -OR3, -SR3 또는 -OM이고,
    R2는 독립적으로 수소, 또는 알킬 또는 히드록시알킬, 알케닐 또는 페닐이며;
    R3은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 히드록시알킬 또는 클로로알킬, 알콕시, 알킬렌 아민, 페닐 또는 벤질이고;
    M은 수소 또는 농업적으로 허용가능한 염 형성 잔기이며;
    Z는 수소, 유기 잔기 또는 무기 잔기이다.
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
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