CN118000208A - 液体农药组合物 - Google Patents

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CN118000208A CN202410156103.0A CN202410156103A CN118000208A CN 118000208 A CN118000208 A CN 118000208A CN 202410156103 A CN202410156103 A CN 202410156103A CN 118000208 A CN118000208 A CN 118000208A
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Abstract

液体农药组合物包含以3‑35重量份/100重量份液体农药组合物的量存在的乳化剂组分,以1‑90重量份/100重量份组合物的量存在的农药和以0‑90重量份/100重量份组合物的量存在的任选地溶剂。乳化剂组分包含C6‑C22脂肪酸的碱土盐或胺盐以及以1‑20重量份/100重量份组合物的量存在的烷基多苷。乳化剂组分还可以包含任选地共乳化剂,其以0‑20重量份/100重量份组合物的量存在。

Description

液体农药组合物
本申请是申请号为201680061581.7、申请日为2016年10月20日、发明名称为“液体农药组合物”的专利申请的分案申请。
公开领域
本公开内容一般性地涉及一种包含乳化剂组分和农药的液体农药组合物。更具体地,乳化剂组分包含脂肪酸的盐和烷基多苷。
背景
对于易于处理、工人暴露风险较低、环境影响较低且具有高水平的活性的作物保护产品的需求日益增加。如本领域所熟知的,生物杀伤剂,特别是农药如杀真菌剂、杀虫剂和除草剂是用于农业的辅助剂,以保护和提高作物的收率。取决于各种和通常非常具体的需求,存在许多生物杀伤剂,其显示出非常不同的化学结构和行为。仍然难以制备这些显现出令人满意的稳定性和使用性能的生物杀伤剂的溶液。因此,仍存在改进的机会。
公开内容概述
本公开内容提供了一种液体农药组合物。该组合物包含乳化剂组分,其以3-35重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。乳化剂组分包含C6-C22脂肪酸的碱土盐或胺盐。乳化剂组分还包含烷基多苷,其以1-20重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。乳化剂组分还可以包含任选地共乳化剂,其以0-20重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。液体农药组合物还包含农药,其以1-90重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。此外,液体农药组合物还可以包含任选地溶剂,其以0-90重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。
公开内容详述
本公开内容提供了一种液体农药组合物,其可以在下文中描述为“组合物”。液体农药组合物包含乳化剂组分、农药和任选地溶剂(各自在下面详细描述)。
乳化剂组分:
当制备用于农业应用时,乳化剂组分通常用于形成液体农药组合物的稳定乳液。乳化剂组分也可用于形成稳定的可乳化浓缩物,如下面更详细描述的。乳化剂组分以3-35重量份的量存在于液体农药组合物中,并且作为替换,可以以5-35重量份、10-35重量份、10-30重量份、15-30重量份、20-35重量份或25-30重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。在各非限制性实施方案中,在此明确关注上述值之间的所有值和值的范围。
C6-C22脂肪酸的碱土盐或胺盐:
乳化剂组分包含C6-C22脂肪酸的碱土盐或胺盐,并且还包含烷基多苷和任选地共乳化剂,其各自均在下面更详细地描述。作为替换,碱土盐可以描述为碱土金属盐,并且通常包含镁、钙、锶或其组合作为盐的碱土金属。胺可以是任何伯胺、仲胺或叔胺盐。在各实施方案中,胺是单乙醇胺、二甲胺、二乙醇胺、三乙醇胺或其组合。脂肪酸可以具有6-22个任意数目的碳原子,例如6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22个,或者可以包括具有6-22个碳原子的脂肪酸的混合物。在各非限制性实施方案中,相对于一种或多种脂肪酸明确关注紧邻上文描述的所有值的范围。在各实施方案中,脂肪酸选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山酸、芥酸或其工业共混物(例如可由天然甘油三酯如椰子油、棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、红花油、向日葵油、大豆油、玉米油、低芥酸菜籽油、菜籽油、牛油、猪油、家禽脂肪等获得的那些)及其组合。在另一个实施方案中,脂肪酸衍生自具有平均12-18个碳原子的妥尔油(“妥尔油脂肪酸”)。在各实施方案中,该类化合物具有通式[R-CO-O]aX,其中R-CO为具有6-22个,更典型是12-22个碳原子的饱和或不饱和的线性或支化酰基(例如其中a为6-22或12-22),X为碱土金属、铵或烷基铵。
在其他实施方案中,乳化剂组分包含或者是油酸的钙盐和/或镁盐。典型地,油酸的钙盐和镁盐具有如下所示的结构:
在各实施方案中,C6-C22脂肪酸的碱土盐或胺盐以15-75重量份、20-70重量份、35-65重量份、40-60重量份、45-55重量份、45-50重量份或50-55重量份/100重量份的乳化剂组分的量存在于乳化剂组分中。在其他实施方案中,C6-C22脂肪酸的碱土盐或胺盐以2-8重量份、3-7重量份、4-6重量份或5-6重量份/100重量份液体农药组合物的量存在于液体农药组合物中。在各非限制性实施方案中,在此明确关注上述值内的整数和分数量或量的范围。在各非限制性实施方案中,在此明确关注上述值内的整数和分数量或量的范围。
烷基多苷:
乳化剂组分还包含烷基多苷,其以1-20重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。在各实施方案中,烷基多苷以1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。在其他实施方案中,烷基多苷以1.25-2重量份、1.25-1.75重量份、1.5-2重量份、1.5-1.75重量份或1.75-2重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。在各非限制性实施方案中,在此明确关注上述值内的整数和分数量或量的范围。
烷基多苷没有特别限制,并且可以是本领域中的任何物质。例如,烷基多苷可以进一步定义为C8-C16醇或该类醇的组合的烷基多苷。在其他实施方案中,烷基多苷进一步定义为C10-C16醇或该类醇的组合的烷基多苷。在再一实施方案中,烷基多苷进一步定义为C8-C16醇或该类醇的组合的烷基多苷。在各实施方案中,烷基多苷包括C8-C10醇的烷基多苷、C12-C14醇的烷基多苷、C8-C16醇的烷基多苷、C9-C11醇的烷基多苷或其组合。
在其他实施方案中,烷基多苷具有式R'OGy,其中R'是C6-C18线性或支化烷基醇基团,G是糖苷,y是平均聚合度,其中y是大于0且至多3的数。在该式中,R'是C6-C18线性或支化烷基醇基团。然而,相对于碳原子数,R'可以具有8-18的任何数值或数值的范围。在各实施方案中,R'是C8-C16、C8-C14、C8-C12、C8-C10、C10-C18、C10-C16、C10-C14、C10-C12、C12-C18、C12-C16、C12-C14、C14-C18、C14-C18或C16-C18线性或支化烷基。此外,G是糖苷。糖苷可以是其中糖经由糖苷键与另一官能团键合的分子。更具体地,糖苷可以是通过其异头碳经由糖苷键与另一基团键合的糖基。糖苷可通过O-(O-糖苷)、N-(糖胺)、S-(硫代糖苷)或C-(C-糖苷)糖苷键连接。作为替换,糖苷可以描述为“糖基化合物”。在一些实施方案中,糖与非糖键合,从而排除多糖。在该类实施方案中,糖基可以描述为甘油栓(glycone),而非糖基描述为苷配基(aglycone)。甘油栓可以是单糖基(单糖)或几个糖基(寡糖)。在一个实施方案中,糖或甘油栓基团是或基于葡萄糖。此外,y是平均聚合度并且是大于0且至多3(即,0<y≤3)的数,或者是其间的任何值或值的范围。例如,在各实施方案中,y为1.1-2、1.2-1.9、1.3-1.8、1.4-1.7、1.5-1.6、1.2-1.7等。在各非限制性实施方案中,在此明确关注包括上述值和在上述值之间的所有值和值的范围。合适的烷基多苷的非限制性实例可以商品名PG264、/>PG 8105、/>PG 8107、/>PG 9116和/>PG8166市购。
在其他实施方案中,乳化剂组分包含任选地共乳化剂。任选地共乳化剂可以是阴离子乳化剂和/或非离子乳化剂。阴离子乳化剂可以是本领域已知的任何物质,并且通常包括脂肪酸的碱金属盐、碱土盐或铵盐,如硬脂酸钾,烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐或异烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基甲基酯磺酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、肌氨酸盐如月桂酰肌氨酸钠或牛磺酸盐及其组合。在一个实施方案中,阴离子乳化剂是十二烷基苯磺酸钙(DDBSA),例如Ninate 401A、ABS 60和/>ABS 70C。阴离子乳化剂可以以任何量存在于乳化剂组分中。在各实施方案中,阴离子乳化剂以平衡C6-C22脂肪酸的碱土盐或胺盐的量存在。在各实施方案中,任选地共乳化剂可以以0-20重量份、5-15重量份、5-10重量份、10-15重量份、15-20重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。当然,应理解本公开内容不限于上述值,并且非离子乳化剂可以以上述值内的任何整数或分数量或量的范围存在。
非离子乳化剂可以是本领域已知的任何物质,并且通常包括烷氧基化动物或植物脂肪和油,例如玉米油乙氧基化物、大豆油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛油脂肪乙氧基化物、甘油酯如甘油单硬脂酸酯、脂肪醇烷氧基化物和羰基合成醇烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物如油酸乙氧基化物、烷基酚烷氧基化物如异壬基酚乙氧基化物、脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、糖表面活性剂如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如脱水山梨糖醇单油酸酯和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯)、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基多苷、N-烷基葡糖酰胺、烷基甲基亚砜、烷基二甲基氧化膦如十四烷基二甲基氧化膦及其组合。还关注非离子乳化剂可以进一步定义为可以商品名由AkzoNobel和/或以商品名由BASF Corporation市购的一种表面活性剂或表面活性剂的混合物。
农药:
液体农药组合物还包含农药。农药以1-90重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。在各实施方案中,农药以5-90重量份、5-85重量份、5-80重量份、5-75重量份、5-70重量份、5-65重量份、1-60重量份、5-60重量份、10-60重量份、15-55重量份、20-50重量份、25-45重量份、30-40重量份、35-45重量份或35-40重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。在各非限制性实施方案中,农药可以以上述值内的任何整数或分数量或量的范围存在。
本文使用的术语“农药”在本领域中是熟知的,并且至少由EnvironmentalProtection Agency(EPA),Federal Insecticide,Fungicide,and Rodenticide Act(FIFRA),Insecticides and Environmental Pesticide Control Subchapter(7U.S.C.§136(u)),Code of Federal Regulations(CFR)的"Protection of Environment"中以及在Regulations of the EPA在40CFR§152.3中描述。本领域通常认为农药是用于预防、破坏、驱除、调节和/或减轻任何有害物的物质。有害物是一种对人类或环境有害的生物,但不包括活人或其他活体动物的内部寄生虫,或者在活人或其他活体动物上或之中的任何真菌、细菌、病毒或其他微生物。换言之,术语“有害物”通常不包括任何感染或患病人类或动物的生物体。此外,本文所使用的术语“农药”通常不包括任何人类或动物药品或药物,任何本领域中定义的“新动物药物”的制品,任何应用于人体中使用的设备的液体杀菌剂,和/或任何旨在用于在活人或活体动物体之中或之上抗真菌、细菌、病毒或其他微生物的产品。此外,本公开内容的农药通常不包括用于防治人类或动物(例如家畜和宠物)疾病的药品或药物。在各实施方案中,农药选自丁硫克百威(carbosulfan)、定草酯(triclopyr)、氟氯菊酯(bifenthrin)及其组合。
农药可以进一步定义为活性成分,例如杀真菌剂、除草剂、杀虫剂及其混合物。合适的杀真菌剂包括但不限于:腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、多菌灵(carbendazim)、百菌清(chlorothalonil)、cupfer、清菌脲(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazol)、diphenoconazol、敌螨普(dinocap)、epoxyconazol、氟啶胺(fluazinam)、氟硅唑(flusilazol)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpel)、藻菌磷铝(fosetylalumnium)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、己唑醇(hexaconazol)、代森锰锌(mancozeb)、甲霜灵(metalaxyl)、环戊唑菌(metconazol)、腈菌唑(myclobutanil)、甲呋酰胺(ofurace)、phentinhydroxide、丙氯灵(prochloraz)、pyremethanil、soufre、tebucanazol和氟醚唑(tetraconazol)以及它们的混合物。合适的除草剂包括但不限于:甲草胺(alachlor)、acloniphen、乙草胺(acetochlor)、磺氨黄隆(amidosulfuron)、杀草强(aminotriazol)、莠去津(atrazin)、苯达松(bentazon)、biphenox、bromoxyl octanoate、溴苯腈(bromoxynil)、烯草酮(clethodim)、chlodinafop-propargyl、杀草敏(chloridazon)、绿黄隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、异恶草酮(clomazon)、噻草酮(cycloxydim)、异苯敌草(desmedipham)、麦草畏(dicamba)、dicyclofop-methyl、diurea、difluphenicanil、dimithenamid、乙呋草黄(ethofumesat)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、氟咯草酮(fluorochloridon)、氟草烟(fluroxypyr)、草铵膦(glufosinat)、草甘膦(glyphosate)、galoxyfop-R、碘苯腈辛酸酯(ioxynil octanoate)、异丙隆(isoproturon)、异恶草胺(isoxaben)、苯嗪草(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟黄隆(nicosulfuron)、notflurazon、黄草消(oryzalin)、恶草灵(oxadiazon)、oxyfluorphen、对草快(paraquat)、胺硝草(pendimethalin)、苯敌草(phenmedipham)、phenoxyprop-p-ethyl、喔草酯(propaquizafop)、苄草丹(prosulfocarb)、喹禾灵(quizalofop)、磺草酮(sulcotrion)、sulphosat、特丁津(terbutylazin)、醚苯黄隆(triasulfuron)、trichlorpyr、triflualin和triflusulforon-methyl,它们可以单独使用或彼此混合使用。合适的杀虫剂包括但不限于:biphenthrin、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威、chlorpyriphos-methyl、chlorpyriphos-ethyl、β-氟氯氰菊酯(β-cyfluthrin)、λ-氯氟氰菊酯(λ-cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、开乐散(dicofol)、硫丹(endosulfan)、τ-氟胺氰菊酯(τ-fluvalinat)、甲体氯氰菊酯(α-methrin)、溴氰菊酯(δ-methrin)、phenbutatin、抗蚜威(pyrimicarb)、terbuphos和tebuphenpyrad及其混合物。
任选地溶剂:
液体农药组合物还可以包含任选地溶剂或溶剂组分。在各实施方案中,溶剂或溶剂组分可以以大于0至至多90(例如0<量≤90)重量份的量、大于0至至多80(例如0<量≤80)重量份、5-75重量份、10-70重量份、15-65重量份、20-60重量份、25-55重量份、30-50重量份、35-45重量份或40-45重量份/100重量份液体农药组合物的量存在。当然,应理解本公开内容不限于上述值并且溶剂组分可以以上述值内的任何整数或分数量或量的范围存在。
任选地溶剂可以是本领域中已知的任何物质。在一个实施方案中,溶剂是有机的。例如,溶剂可以选自C10-C12烷基苯、N,N-二甲基乳酰胺及其组合。在其他实施方案中,溶剂选自溶剂如AMD810、芳族溶剂(100、150)、甲酯及其组合。在其他实施方案中,任选地溶剂选自乙酸酐;丙酮;α-烷基C9-C18-ω-羟基聚(氧乙烯),2-20摩尔;具有聚氧乙烯的α-烷基C6-C14-ω-羟基聚(氧丙烯)嵌段共聚物(POP含量为1-3摩尔,POE含量为4-12摩尔,重均分子量635);乙酸戊酯;丁醇;鱼肝油;二丙二醇;乙酸乙酯;乙醇;衍生自食用脂肪和油的脂肪酸乙酯;2-乙基-1-己醇;甘油单乙酸酯(单醋精);甘油二乙酸酯(二醋精);甘油三乙酸酯(三醋精);己醇;盐酸;肉豆蔻酸异丙酯;乳酸;乳酸,2-乙基己酯;乳酸,2-乙基己酯,(2S)-乳酸,正丙酯;(S)-柠檬烯;甲醇;甲基正戊基酮;衍生自食用脂肪和油的脂肪酸的甲基酯;甲基异戊基酮;矿物油,USP;油醇;石油烃,符合21CFR 172.884的轻质无味石油烃,符合21CFR 172.882的合成异链烷石油烃;丙醇;丙二醇;大豆油衍生的脂肪酸;符合21CFR172.884(b)(4)中规定的二甲苯;及其组合。
添加剂:
液体农药组合物还可以包含一种或多种添加剂,例如活性组分的稳定剂,如环氧化大豆油。在其他实施方案中,液体农药组合物包含渗透剂,例如Sunspray Oil 6N。在其他实施方案中,液体农药组合物包含铺展剂、润湿剂、构造剂(building agent)、增量剂、乳化剂、分散剂、悬浮剂、植物渗透剂、易位剂、油、活化剂、叶面营养素、相容剂、漂移阻滞剂、泡沫阻滞剂、缓冲剂、反相剂、土壤渗透剂、稳定剂、UV过滤剂、进食刺激剂、洗涤剂、沉降剂、粘合剂、液体载体、干载体如绿坡缕石、高岭石、蛭石、淀粉聚合物、玉米棒及其组合。液体农药组合物还可以包含不是农药的其他化合物。实例包括但不限于活化剂、抗进食剂、防垢剂、引诱剂、化学不育剂、消毒剂、熏蒸剂、信息素、驱避剂、脱叶剂、干燥剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、增效剂、辅助剂及其组合。在各实施方案中,一种或多种添加剂可以以0-30重量份、5-30重量份、10-25重量份或15-20重量份/100重量份液体农药组合物的量存在于液体农药组合物中。
本公开内容还提供了形成液体农药组合物的方法。该方法包括组合乳化剂组分、农药和任选地溶剂的步骤。该步骤还可以包括添加上述任何添加剂。上述组分和化合物可以以任何顺序并且以任何量和以一个或多个单独的步骤全部或部分加入彼此中的一种或多种中。
农用乳液:
可以将液体农药组合物加入水或其他溶剂中以在销售和/或使用时形成农用乳液。通常,良好成型的农用乳液颜色为乳白色,自发地分层(即形式),并且对于有效应用具有足够的稳定性。然而,本公开内容的农用乳液不限于该类参数并且可以具有指示成功乳液形成的其他特性。
本公开内容还提供了包含上述液体农药组合物和水的含水农用液体农药组合物。可以使液体农药组合物在喷雾罐中或在加入喷雾罐之前的独立罐中与水合并。例如,液体农药组合物可以与水一起或与水分开加入独立的容器和/或喷雾罐中。术语“含水”描述了农用液体农药组合物包含水。术语“农用”描述了农用液体农药组合物通常用于处理植物或作物或用于农业环境中。然而,液体农药组合物不限于该类用途。
含水农用液体农药组合物的水可以以5-99.5重量份、5-95重量份、10-90重量份、15-85重量份、20-80重量份、25-75重量份、30-70重量份、35-65重量份、40-60重量份、45-55重量份或约50重量份/100重量份农用液体农药组合物的量存在。类似地,液体农药组合物可以如上所述并且可以以每100重量份农用液体农药组合物,任何上述重量百分数存在于含水农用液体农药组合物中。
农药在含水农用液体农药组合物中的量通常基于含水农用液体农药组合物的总重量为约0.00001重量%至约10重量%、0.00001重量%至约9重量%、约0.00001重量%至约8重量%、约0.00001重量%至约7重量%、约0.00001重量%至约6重量%、约0.00001重量%至约5重量%、0.00001重量%至约4重量%、约0.00001重量%至约3重量%、约0.00001重量%至约2重量%、约0.00001重量%至约1重量%、约1重量%至约9重量%、约2重量%至约8重量%、约3重量%至约7重量%、约4重量%至约6重量%或约5重量%至约6重量%。在其他实施方案中,农药以3-7重量份或约5重量份/100重量份含水农用液体农药组合物的量存在于含水农用液体农药组合物中。在其他实施方案中,农药以100-1000克、200-900克、300-800克、400-700克、500-600克或约400克农药/公顷的量(或等价于上述量的量)存在。关注作为替换地,上述量可以描述为在上述任何一个或多个值内或之间的任何值或值的范围(整数和分数)。在各实施方案中,上述量中的任一个或多个可以变化±1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%或10%。
可乳化浓缩物:
本公开内容还提供了可以使用可乳化浓缩物(在本领域中也称为“EC”)形成的乳液。上述液体农药组合物可以进一步描述为EC或可以不是EC。在各实施方案中,可乳化浓缩物通常是在25℃下具有1-200cps、50-200cps、100-200cps或者小于或等于约200cps的粘度的液体。不受任何特定理论的束缚,据信在25℃下小于或等于约200cps的粘度促进了当使用可乳化浓缩物时乳液的分层(blooming)和有效形成。
可乳化浓缩物本身通常是无水的,即不含水。作为替换,可乳化浓缩物可以包含水。在各实施方案中,可乳化浓缩物可包含小于5重量份、小于2.5重量份、小于1重量份、小于0.5重量份或小于0.1重量份/100重量份可乳化浓缩物的水。在其他实施方案中,可乳化浓缩物可以包含小于15重量份、14重量份、13重量份、12重量份、11重量份、10重量份、9重量份、8重量份、7重量份、6重量份、5重量份、4重量份、3重量份、2重量份或1重量份/100重量份可乳化浓缩物的水。最典型地,可乳化浓缩物是单一油状的(例如疏水的)不含水的相。当加入水或其他溶剂中时,可乳化浓缩物优选形成起霜的且几乎不具有至不具有相分离的乳白色农用乳液,如下文更详细地描述。
可乳化浓缩物通常包含单一相。换言之,可乳化浓缩物通常不包含不同的非极性相和不同的极性相,而是通常包含含有活性组分、烷基多苷和乳化剂组分的单一相。当然,应认识到,单相可以包含部分相分离,但通常不包含全相分离。在低温下,可能发生相分离。可乳化浓缩物可以描述为包含或者是上述乳化剂组分和农药(例如不含任选地溶剂)。
在各实施方案中,当与根据CIPAC MT18.1制备的WHO标准水组合时,液体农药组合物和/或可乳化浓缩物显示出比包含代替油酸的钙和/或镁盐的十二烷基苯磺酸钙(DDBSA)的对比可乳化浓缩物更少的相分离。换言之,本公开内容的液体农药组合物、含水农用液体农药组合物和/或可乳化浓缩物在硬水中显示出比本领域的典型对比例(例如使用DDBSA的那些)更少的相分离。在各实施方案中,当与根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水组合时,液体农药组合物和/或可乳化浓缩物在24小时后显现出小于1%的相分离。在其他实施方案中,当与根据CIPAC MT18.1制备的500ppm WHO标准水组合时,液体农药组合物和/或可乳化浓缩物在24小时后显现出小于1%的相分离。在其他实施方案中,当与根据CIPACMT18.1制备的1,026ppm WHO标准水组合时,液体农药组合物、含水农用液体农药组合物和/或可乳化浓缩物在24小时后显现出小于1%的相分离。
通常,通过每升蒸馏/反渗透水溶解0.91lg无水氯化钙+0.416g六水合氯化镁来制备1026ppm CaCO3等价水。通常通过每升蒸馏/反渗透水溶解0.304g无水氯化钙和0.139g六水合氯化镁,然后用盐酸/氢氧化钠调节体积和pH至pH6.0-7.0来制备342ppm CaCO3等价水(即CIPAC MT18.1标准水D)。通常通过每升蒸馏/反渗透水溶解0.44g无水氯化钙和0.203g六水合氯化镁,然后用盐酸/氢氧化钠调节体积和pH至pH 7.0-8.0来制备500ppm CaCO3等价水(即CIPAC MT18.1标准水C)。通常通过将40ml CIPAC标准水C(500ppm CaCO3等价水)转移到1000ml容量瓶中来制备20ppm CaCO3等价水(即CIPAC MT18.1标准水B)。然后加入0.168g碳酸氢钠,并用蒸馏/反渗透水调节体积。然后测量pH,且如果需要用盐酸/氢氧化钠调节至pH 8.0-9.0。
实施例
根据本公开内容形成一系列组合物以及一系列因为它们不包含C6-C22脂肪酸的碱土盐或胺盐,或者不包含烷基多苷等而不代表本公开内容的组合物。当与根据CIPACMT18.1制备的各种WHO标准水组合时,评估组合物以测定mL相分离。结果如下所述。
表1
表1(续)
实施例4 实施例5 实施例6
重量% 重量% 重量%
农药 22.1 27.4 27.4
添加剂1 3.8 4.7 4.7
添加剂2 21.9 26.3 26.4
溶剂1 0 5.8 0
共乳化剂 3.3 0 5.8
油酸的Ca盐,在Ar 150中 24.6 9.7 23.8
烷基多苷 24.3 26.1 11.9
溶剂2 0 0 0
稳定性20 微量 1 1
稳定性342 0.5 未测试 未测试
稳定性500 微量 未测试 未测试
表1(续)
实施例7 实施例8
重量% 重量%
农药 30.1 30.1
添加剂1 4.8 5.0
添加剂2 28.4 28.5
溶剂1 16.3 16.2
共乳化剂 10.5 10.5
油酸的Mg盐,在AMD 810中 4.9 0
油酸的70:30的Mg:Ca盐,在AMD 810中 0 4.9
烷基多苷 5 4.8
溶剂2 0 0
稳定性20 1.5 1.5
稳定性342 1 1
稳定性500 0.5 0.5
表1(续)
实施例9 实施例10 实施例11
重量% 重量% 重量%
农药 30.1 30.1 27.6
添加剂1 4.9 4.9 4.6
添加剂2 28.4 28.4 26.5
溶剂1 16.3 0 0.0
共乳化剂 10.5 10.5 5.9
油酸的Mg盐,在AMD 3L中 4.9 4.9 8.8
烷基多苷 4.9 4.9 8.9
溶剂2 0 16.3 0
溶剂3 0 0 17.6
稳定性20 1
稳定性342 1.5
稳定性500 1
表1(续)
相对于实施例1-14,使用的组分如下:
农药是可由FMC Corporation市购的丁硫克百威。
添加剂1是可以商品名7170由Arkema市购的环氧化大豆油。
添加剂2是可由R.E.Carroll,Inc.市购的Sunspray Oil 6N。
溶剂1是可由ExxonMobil市购的Aromatic 100。
溶剂2是可由BASF Corporation市购的AMD 3L。
溶剂3是可由BASF Corporation市购的ME 1218。
共乳化剂是SMO-20(16.90g)、/>BP 4-3103(15.47g)和STO-2095(29.98g)的组合,它们各自可由BASF Corporation市购。
烷基多苷是可由BASF Corporation市购的PG 264。
稳定性20在根据CIPAC MT18.1制备的20ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
稳定性342在根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
稳定性500在根据CIPAC MT18.1制备的500ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
表2
实施例15 实施例16 实施例17
重量% 重量% 重量%
农药 59.4 59.3 58.4
溶剂1 23.72 0 23.4
溶剂2 0 22.3 0
共乳化剂1 2.03 2.0 2.1
共乳化剂2 6.94 8.6 8.3
油酸的Ca盐,在Ar 150中 2.99 0 2.9
油酸的Mg盐,在AMD 3L中 0 3.0 0
烷基多苷 4.92 4.8 4.9
稳定性34 未测试 未测试 未测试
稳定性342 0.09 0.3 0.08
稳定性1000 未测试 未测试 未测试
相对于实施例15-17,使用的组分如下:
农药是可由DOW AgroSciences市购的定草酯。
溶剂1是可由BASF Corporation市购的ME 1218。
溶剂2是可由BASF Corporation市购的ME 610。
共乳化剂1是可由Dow Chemical市购的Tergitol XD。
共乳化剂2是可由BASF Corporation市购的Lutensol TDA-9。
烷基多苷是可由BASF Corporation市购的PG 264。
稳定性20在根据CIPAC MT18.1制备的34ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
稳定性342在根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
稳定性500在根据CIPAC MT18.1制备的1000ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
表3
实施例18 实施例19 实施例20
重量% 重量% 重量%
农药 59.4 59.3 59.4
溶剂1 23.8 0 23.8
溶剂2 0 22.2 0
共乳化剂1 2.0 2.0 1.9
共乳化剂2 6.9 8.6 6.9
油酸的Ca盐,在Ar 150中 0 0 3.1
油酸的Ca盐,在油酸中 0 3.0 0
油酸的Ca盐,在AMD 3L中 3.0 0 0
油酸的Mg盐,在AMD 3L中 0 0.0 0
烷基多苷 4.9 4.9 4.9
稳定性34 0.15 未测试 0.2
稳定性342 0.14 0.05 0.2
稳定性1000 0.15 未测试 0.2
表3(续)
/>
相对于实施例18-23,使用的组分如下:
农药是可由DOW AgroSciences市购的定草酯。
溶剂1是可由BASF Corporation市购的ME 1218。
溶剂2是可由BASF Corporation市购的ME 610。
共乳化剂1是可由Dow Chemical市购的Tergitol XD。
实施例17-19中的共乳化剂2是可由BASF Corporation市购的Lutensol TDA-9。
实施例20和21中的共乳化剂2是可由BASF Corporation市购的PETDA-6。
实施例22中的共乳化剂2是可由BASF Corporation市购的Lutensol AO3。
烷基多苷是可由BASF Corporation市购的PG 264。
稳定性20在根据CIPAC MT18.1制备的20ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
稳定性342在根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
稳定性500在根据CIPAC MT18.1制备的500ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
表4
在表4中,使用的组分如下:
农药是可由Dow AgroSciences市购的定草酯。
共乳化剂1是可由DOW Chemical市购的Terwitol XD。
共乳化剂2是可由BASF Corporation市购的Lutensol TDA-9。
溶剂是可由BASF Corporation市购的ME 1218。
烷基多苷是可由BASF Corporation市购的PG 264。
稳定性342在根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
表5
实施例26 实施例27
重量% 重量%
农药 59.3 60.1
溶剂 23.7 23.1
共乳化剂1 0 0
共乳化剂2 2.0 2.1
共乳化剂3 7.0 6.9
油酸的Mg盐,在50:50AMD 3L:AMD 810中 0 3.1
油酸的Mg盐,在50:50AMD 3L:豆油脂肪酸甲酯中 3.1 0
烷基多苷 4.9 4.7
稳定性34 未测试 未测试
稳定性342 0.08 0.22
稳定性1000 未测试 未测试
在表5中,使用的组分如下:
农药是可由DowAgroSciences市购的定草酯。
共乳化剂1是可由BASF Corporation市购的BP NP 1530。
共乳化剂2是可由DOW AgroSciences市购的Tergitol XD。
共乳化剂3是可由BASF Corporation市购的Lutensol AO3。
溶剂是可由BASF Corporation市购的ME 1218。
烷基多苷是可由BASF Corporation市购的PG 264。
稳定性342在根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水中在24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
表6
实施例28 实施例29
重量% 重量%
农药 59.3 59.2
溶剂 23.7 23.5
共乳化剂1 2.0 2.1
共乳化剂2 0 0
共乳化剂3 6.9 7.0
油酸的Mg盐,在50:50AMD 3L:AMD 810中 0 0
油酸的Mg盐,在50:50AMD 3L:豆油脂肪酸甲酯中 3.1 0
油酸的Mg盐,在50:50AMD 3L:Lorol 8-98中 0 3.2
烷基多苷 5.0 5.0
稳定性34 0.01 0.03
稳定性342 未测试 未测试
稳定性1000 未测试 未测试
在表6中,使用的组分如下:
农药是可由Dow AgroSciences市购的定草酯。
共乳化剂1是可由BASF Corporation市购的BP NP 1530。
共乳化剂2是可由Dow AgroSciences市购的Tergitol XD。
共乳化剂3是可由BASF Corporation市购的Lutensol A03。
溶剂是可由BASF Corporation市购的ME 1218。
烷基多苷是可由BASF Corporation市购的PG 264。
稳定性342在根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL相分离报道。
对比例1:
为了形成对比例1,使用以下组分:
表7
在表7中,使用的组分如下:
农药是可由FMC Corporation市购的丁硫克百威。
添加剂1是可以商品名7170由Arkema市购的环氧化大豆油。
添加剂2是可由R.E.Carroll,Inc.市购的Sunspray Oil 6N。
溶剂是可由ExxonMobil市购的Aromatic 100。
共乳化剂是37.59% Naxate 260(CaDDBS);16.94%SMO-20(脱水山梨糖醇单油酸酯POE20);15.47%/>BP 4-3103(丁基嵌段共聚物ST-8056);和30.00%/>STO-20(脱水山梨糖醇三油酸酯POE20)。
稳定性20在根据CIPAC MT18.1制备的20ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL报道。
稳定性342在根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL报道。
稳定性500在根据CIPAC MT18.1制备的500ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL报道。
表8
对比例2 重量%
农药 61.60
共乳化剂1 3.09
共乳化剂2 2.06
溶剂 33.26
稳定性34
稳定性342
稳定性1000
在表8中,使用的组分如下:
农药是可由Dow AgroSciences市购的定草酯。
共乳化剂1是可由Nease Corporation市购的Naxate 260L。
共乳化剂2是可由Dow Chemical市购的Tergitol XD。
溶剂是可由BASF Corporation市购的ME-1218。
稳定性评估显示在34ppm、342ppm和1000ppm水中不存在分层。
稳定性34在根据CIPAC MT18.1制备的34ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL报道。
稳定性342在根据CIPAC MT18.1制备的342ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL报道。
稳定性1000在根据CIPAC MT18.1制备的1000ppm WHO标准水中24小时后肉眼测量,并以mL报道。
以上在实施例1-14中列出的数据显示,含有包含油酸盐和其他共乳化剂的乳化剂的丁硫克百威的可乳化浓缩物的配制剂如用CaDDBS乳化剂和共乳化剂(对比例1)配制的标准丁硫克百威EC在具有20ppm、342ppm和500ppm水硬度的WHO标准水中一样稳定性或相对于其显现出改进的稳定性。此外,实施例2、10、11、12和13通过列出不含芳族溶剂的EC来提供额外的配制剂改进。实施例2和10使用AMD 3L代替Aromatic 100,并且实施例2和10在WHO标准水中提供比用Aromatic 100配制的对比例1更好的稳定性。实施例11、12和13用甲酯溶剂(/>ME 1218)代替Aromatic 100溶剂,其在WHO标准水中的稳定性也比对比例1更好。这些实施例共同证明可以使用油酸盐代替CaDDBS以将丁硫克百威配制成可乳化浓缩物(EC),并且进一步证明用非芳族溶剂代替Aromatic 100以提供不含芳族溶剂的EC配制剂的改进。
以上在实施例15-25中列出的数据显示,含有包含油酸盐和其他共乳化剂的乳化剂的定草酯的可乳化浓缩物的配制剂显示出与用CaDDBS乳化剂和共乳化剂(对比例2)配制的标准定草酯EC在34ppm、342ppm和1000ppm水硬度的WHO标准水中相似的稳定性,并且是商业上可接受的配制剂。实施例18、20、22、23和24在不使用CaDDBS乳化剂下提供与对比例2等同的EC稳定性。此外,在实施例14-24中通过使用甲酯溶剂代替对比例2中使用的Aromatic100溶剂证实了额外的配制剂改进。这些实施例共同证明可以使用油酸盐代替CaDDBS以将定草酯配制成可乳化浓缩物(EC),并且进一步证明用非芳族溶剂代替Aromatic 100用于商业上可接受的配制剂的改进。
在一个或多个非限制性实施方案中,在此明确关注贯穿整个公开内容的上述实施方案的所有组合,即使该公开内容没有在上面的单个段落或部分字面上描述。换言之,明确关注的实施方案可以包括由本公开内容的任何部分选择和组合的上述任何一个或多个构件。
上述一个或多个值可以变化±5%、±10%、±15%、±20%、±25%等,只要变化保持在本公开内容的范围内。可能独立于所有其他成员由马库什组的各成员中而获得意外的结果。各成员可以单独和/或组合地依赖,并为所附权利要求范围内的具体实施方案提供足够的支持。在此明确关注独立和从属权利要求的所有组合的主题(单独地和共同地依赖)。本公开内容是说明性的,包括描述性文字而非限制性文字。鉴于上述教导,本公开内容的许多修改和变化是可能的,并且本公开内容可以以与本文中具体描述的不同的方式实施。
还应理解,在描述本公开内容的各实施方案时所依赖的任何范围和子范围独立地和共同地落入所附权利要求的范围内,并且应理解为描述和关注所有范围,包括其中的整数和/或分数值,即使该类值在此没有明确写出。本领域的技术人员容易认识到,所列举的范围和子范围充分地描述和实现了本公开内容的各实施方案,并且该类范围和子范围可以进一步划分为相关的一半、三分之一、四分之一、五分之一等。仅作为一个实例,范围“0.1-0.9”可以进一步划分为下三分之一(即0.1-0.3),中三分之一(即0.4-0.6)和上三分之一(即0.7-0.9),其单独地和共同地处于所附权利要求的范围内,并且可以单独地和/或共同地依赖并且为在所附权利要求范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外,关于定义或修改范围的语言,如“至少”、“大于”、“小于”、“不大于”等,应理解,该语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一实例,“至少10”的范围固有地包括至少10至35的子范围、至少10至25的子范围、25-35的子范围等,并且各子范围可以单独地和/或共同地依赖,并且为在所附权利要求范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后,所公开的范围内的单个数字可以依赖并且为所附权利要求范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如,范围“1-9”包括各种单独的整数(例如3)以及包含小数点(或分数)的单独数(例如4.1),其可以依赖并且为所附权利要求范围内的具体实施方案提供足够的支持。

Claims (14)

1.一种液体农药组合物,包含:
A.乳化剂组分,其以3-35重量份/100重量份所述液体农药组合物的量存在,并包含:
(1)油酸的碱土盐;和
(2)烷基多苷,其以1-20重量份/100重量份所述液体农药组合物的量存在;
(3)任选地共乳化剂,其以0-20重量份/100重量份所述液体农药组合物的量存在;
B.农药,其以20-90重量份/100重量份所述液体农药组合物的量存在;和C.溶剂,其以0至50重量份/100重量份所述液体农药组合物的量存在;
所述溶剂选自N,N-二甲基乳酰胺、甲酯、芳族溶剂(100、150)及其组合,
其中所述碱土盐选自油酸的钙盐和油酸的镁盐;
其中所述农药选自丁硫克百威、定草酯及其组合。
2.权利要求1的液体农药组合物,其中所述乳化剂组分包含油酸的钙盐。
3.权利要求1的液体农药组合物,其中所述乳化剂组分包含油酸的镁盐。
4.权利要求1-3中任一项的液体农药组合物,其中所述油酸的所述碱土盐以0.25-25重量份/100重量份所述乳化剂组分的量存在于所述乳化剂组分中。
5.权利要求1-3中任一项的液体农药组合物,其中所述油酸的所述碱土盐以2-8重量份/100重量份所述液体农药组合物的量存在于所述液体农药组合物中。
6.权利要求1-3中任一项的液体农药组合物,其中所述油酸的所述碱土盐以15-75重量份/100重量份所述乳化剂组分的量存在于所述乳化剂组分中。
7.权利要求1-3中任一项的液体农药组合物,其中所述农药以20-60重量份/100重量份所述液体农药组合物的量存在。
8.权利要求1-3中任一项的液体农药组合物,其中所述任选地共乳化剂存在并且包含阴离子乳化剂。
9.权利要求8的液体农药组合物,其中所述阴离子乳化剂是十二烷基苯磺酸钙。
10.权利要求1-3中任一项的液体农药组合物,其中所述任选地共乳化剂存在并且包含非离子乳化剂。
11.权利要求1-3中任一项的液体农药组合物,其中所述烷基多苷进一步定义为C6-C18醇的烷基多苷。
12.权利要求1-3中任一项的液体农药组合物,其中所述烷基多苷包含C8-C10醇的烷基多苷、C12-C14醇的烷基多苷、C8-C16醇的烷基多苷或C9-C11醇的烷基多苷或其组合。
13.一种形成权利要求1-12中任一项的液体农药组合物的方法,包括将乳化剂组分、农药、溶剂和任选地共乳化剂混合的步骤。
14.一种农用乳液,包含水和权利要求1-12中任一项的所述液体农药组合物。
CN202410156103.0A 2015-10-21 2016-10-20 液体农药组合物 Pending CN118000208A (zh)

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