BRPI0115816B1 - Composições cosméticas, dermatológicas e farmacêuticas contendo tensoativos - Google Patents

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS, DERMATOLÓGICAS E FARMACÊUTICAS CONTENDO TENSO ATIVOS". A presente invenção refere-se a composições cosméticas, dermatológicas e farmacêuticas contendo tensoativos, contendo copolímeros em pente à base de acriloildimetiltaurina.
No campo da cosmética para pele e cabelos iniciou-se nos últimos anos um desenvolvimento tempestuoso até hoje não terminado. Aos consumidores são oferecidos produtos sempre novos, aperfeiçoados e correspondentes à atual tendência. Um ponto principal é desenvolver formulações com enxágüe, que não asseguram somente uma limpeza eficaz da pele ou dos cabelos, mas adicionalmente conciliam propriedades vantajosas adicionais. Assim, por exemplo, são feitos esforços, para aperfeiçoar nas formulações de xampus propriedades tais como sensorial, condicionamento, brilho, capacidade de pentear molhado e seco e intensidade da cor. Além disso, as formulações de xampus, pelos tempos de secagem mais curtos, deveriam reduzir a carga de calor dos cabelos ao serem secados com secador e "reparar" os danos do cabelo já existentes, tal como por exemplo, pontas quebradas. Uma tal formulação de xampu condicionadora seria vantajosa, pois a compra e o emprego de xampu e agente para pós-tratamento do cabelo separado seriam desnecessários. A literatura de patente contém i-númeras propostas para a realização de um tal projeto, entre elas o emprego de tensoativos não-iônicos e anfóteros, polímeros solúveis em água, derivados de ácido graxo catiônicos, silicones solúveis em água e emulsões de silicones e outros óleos. No entanto, até hoje só resultaram poucas soluções satisfatórias. Um problema ao empregar derivados de ácido graxo catiônicos está na intolerância com tensoativos aniônicos de boa limpeza. Além disso, condicionadores catiônicos não apresentam a extensão de maciez exigida.
Materiais freqüentemente utilizados, que deixam o cabelo flexível e macio, são derivados de silicone. Silicones solúveis ou catiônicos, no entanto, têm desvantagens essenciais, pois os derivados de silicone solúveis têm propriedades condicionadoras insuficientes (deposição deficiente sobre o cabelo a partir da solução), enquanto que os tipos catiônicos novamente não são compatíveis com os tensoativos aniônicos e formam complexos ineficazes.
Silicones insolúveis, tais como foram propostos por H. C. Green na patente norte-americana A-2.826.551, freqüentemente só podem ser in-satisfatoriamente incorporados em formulações de xampus. O problema consiste aqui na produção de uma suspensão dos polímeros insolúveis, finamente divididos, que devem ser estáveis durante um maior espaço de tempo. Inúmeros compostos foram acrescentados às formulações contendo silicone, para provocar um espessamento e estabilização. O procedimento mais eficiente até agora é publicado na EP 0.181.773, onde o emprego de derivados de acila em cadeia longa conduziu à formação de formulações estáveis contendo silicones insolúveis. Os derivados de acila descritos de acordo com o estado da técnica contêm alcanolamidas de ácido graxo, dial-canolamidas de ácido graxo, alcanolamidas e seus derivados. Essas ami-das, no entanto, estão sob suspeita, de participarem da formação de nitro-saminas. Por isso, é desejável, formular preparados cosméticos sem estes derivados. O sistema de tensoativos líquido também tem que ter, além disso, uma viscosidade, que seja adaptada à respectiva finalidade de emprego e que possa ser ajustada do modo mais variável possível. Assim, a viscosidade é um critério decisivo para a qualidade de um preparado de tensídio líquido. Por exemplo, de um gel para ducha são exigidas viscosidades relativamente altas, enquanto que um xampu para cabelo representa usualmente um líquido escoável com uma viscosidade relativamente baixa.
Espessamento de sistemas de tensoativos pode ser efetuado, no caso mais simples, pela adição de eletrólitos, mas também são aplicados derivados de celulose, polímeros naturais (por exemplo, goma xantano, guar), tensoativos não-iônicos ou derivados de polietilenoglicol.
Todos esses sistemas de espessantes conduzem a sistemas de tensoativos, que têm estrutura viscosa e/ou são tixotrópicos. Dependendo do espessante, todavia, também são consideradas diversas desvantagens: Eletrólitos são corrosivos, além disso, o poder espessante depende fortemente do respectivo sistema de tensoativos (muitos tensoativos não podem ser engrossados pela adição de eletrólitos). O poder de espessamento de derivados de celulose é fortemente reduzido pelo sal. Muitos tensoativos, por exemplo, betaína, contêm altas quantidades de sal, o que limita o emprego de derivados de celulose.
Polímeros naturais são elaborados com muita dificuldade, além disso, muitas vezes não são realizáveis formulações claras.
Espessantes não-iônicos conhecidos para formulações de tensoativos líquidas são, entre outros, alcanolamidas de ácido graxo. Como al-canolamida de ácido graxo aplica-se na prática, de preferência, a dietanola-mida de ácido graxo de coco. Comparada com outras dietanolamidas de á-cido graxo esta mostra as melhores propriedades de espessamento. No entanto, é desvantajosa a presença de compostos colaterais/impurezas amíni-cos.
Derivados de polietilenoglicol tais como diestearatos de PEG 6000, metil glicose dioleato de PEG-120, pentaeritritol tetraestearato de PEG-150, metil glicose sesquiestearatos de PEG-20 e outros são tanto caros na preparação (conformidade deficiente de mistura para mistura), como também parcialmente de elaboração complicada (fusão ou dissolução a alta temperatura, altas quantidades de aplicação).
Surpreendentemente, verificou-se agora, que uma nova classe de polímeros em pente à base de acriloildimetiltaurina (AMPS) - que se prestam tanto como espesssante, transmissor de consistência, emulsifican-te, agente de dispersão, deslizante, condicionador e/ou estabilizador - são acentuadamente adequados para a formulação de composições cosméticas, dermatológicas e farmacêuticas contendo tensoativos. O objetivo da invenção são composições cosméticas, dermatológicas e farmacêuticas contendo tensoativos, contendo pelo menos um co-polímero solúvel em água ou intumescível na água, obtenível pela copolime-rização via radicais livres A) acriloildimetiltaurina e/ou acriloildimetiltauratos, B) eventualmente de um ou vários outros comonômeros olefinica-mente insaturados, não catiônicos, eventualmente reticuladores, que apresentam pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, C) eventualmente de um ou vários comonômeros catiônicos olefini-camente insaturados, que apresentam pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, D) eventualmente de um ou vários componente(s) contendo silício, pelo menos monofuncionais, capacitados para a polimerização, via radicais livres, E) eventualmente de um ou vários componente(s) fluorados, pelo menos monofuncional, capacitado para a polimerização via radicais livres, F) eventualmente de um ou vários macromonômeros uma ou várias vezes olefinicamente insaturados, eventualmente reticuladores, que possuem em cada caso pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e apresentam um peso molecular médio numérico maior ou igual a 200 g/mol, sendo que no caso dos macromonômeros não se trata de um componente contendo silício D) ou de componente fluorado E), G) sendo que a copolimerização é efetuada eventualmente na presença de pelo menos um aditivo polimérico com pesos moleculares médios numéricos de 200 g/mol até 109 g/mol, H) com a condição, de que o componente A) seja copolimerizado com pelo menos um componente escolhido de um dos grupos D) até G).
Os copolímeros de acordo com a invenção, possuem de preferência, um peso molecular de 103 g/mol até 109 g/mol, particularmente de preferência, de 104 até 107 g/mol, especialmente de preferência, 5*104 até 5*106 g/mol No caso dos acríloildimetiltauratos pode tratar-se dos sais inorgânicos ou orgânicos de acriloildimetiltaurina (ácido acrilamidopropil-2-metil-2-sulfônico). São preferidos os sais de Li+, Na+, K+, Mg++, Ca**, Al*** e/ou NH4+. Igualmente são preferidos os sais de monoalquilamônio, dialquilamô-nio, trialquilamônio e/ou tetraalquilamônio, sendo que no caso dos substituin-tes alquila das aminas pode tratar-se independentemente um do outro, de radicais (CrC22)-alquila ou radicais (C2-Cio)-hidroxialquila. Além disso, também são preferidos compostos amônio uma até três vezes etoxilados com diferente grau de etoxilação. Deveria ser observado, que também misturas de dois ou mais dos representantes mencionados acima estão no sentido da invenção. O grau de neutralização da acriloildimetiltaurina pode situa-se entre 0 e 100%, partícularmente é preferido um grau de neutralização acima de 80%.
Com relação à massa total dos copolímeros o teor de acriloildi-metiltaurina ou de acriloildimetiltauratos perfaz em pelo menos 0,1%, em peso, de preferência, 20 até 99,5%, em peso, particularmente de preferência, 50 até 98%, em peso.
Como comonômeros B) podem ser empregados todos os mo-nômeros não catiônicos, olefinicamente insaturados, cujos parâmetros de reação permitem uma copolimerização com ácido acriloildimetiltaurina e/ou com acriloildimetiltauratos nos respectivos meios de reação.
Como comonômeros B) são preferidos os ácidos carboxílicos insaturados e seus anidridos e sais, bem como seus ésteres com álcoois alifáticos, olefínicos, cidoalifáticos, arilalifáticos ou aromáticos com um número de carbonos de 1 até 30.
Como ácidos carboxílicos insaturados preferem-se particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenossulfônico, ácido ma-léico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico e ácido seneciônico.
Como contra-íons são preferidos Li+, Na+, K+, Mg**, Ca++, ΑΓ++, NH4*, radicais monoalquilamônio, dialquilamônio, trialquilamônio e/ou tetraalquilamônio, sendo que no caso dos substituintes alquila das aminas pode tratar-se independentes um do outro, de radicais (Ci-C22)-alquila ou radicais (C2-Cio)-hidroxialquÍla. Adicionalmente também podem ser aplicados compostos amônio uma até três vezes etoxilados com diferente grau de etoxila-ção. O grau de neutralização dos ácidos carboxílicos pode situam-se entre 0 e 100%.
Como comonômeros B) são preferidos, além disso, N-vinilamidas em cadeia aberta, de preferência, N-vinilformamida (VIFA), N-vinilmetilformamida, N-vinilmetilacetamida (VIMA) e N-vinilacetamida: N-vinilamidas cíclicas (N-vinillactamas) com um tamanho do anel de 3 até 9, de preferência, N-vinilpirrolidona (NVP) e N-vinilcaprolactama; amidas do ácido acrílico e metacrílico, de preferência, acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, Ν,Ν-dietilacrilamida e Ν,Ν-diisopropilacrilamida; acril- e metacrilamidas alcoxiladas, de preferência, metacrilato de hidroxietila, hidro-ximetilmetacrilamida, hidroxietilmetacrilamida, hidroxipropilmetacrilamida e éster mono-[2-(metacriloilóxi)-etílico] de ácido succínico; N,N- dimetilaminometacrilato; dietilamino-metilmetacrilato; ácido acril- e metacri-lamidoglicólico; 2- e 4-vinilpiridina; acetato de vinila; éster glicidílico de ácido metacrílico; estireno; acrilonitrila; cloreto de vinila; acrilato de estearila; metacrilato de laurila; cloreto de vinilideno; e/ou tetrafluoretileno.
Como comonômeros B) são igualmente adequados ácidos inorgânicos e seus sais e ésteres. Ácidos preferidos são ácido vinilfosfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilfosfônico e ácido metalilsulfônico. A porcentagem em peso dos comonômeros B) pode perfazer, com relação à massa total dos copolímeros 0 até 99,8%, em peso e perfaz de preferência, 0,5 até 80%, em peso, particularmente de preferência, 2 até 50%, em peso.
Como comonômeros C) podem ser tomados em consideração todos os monômeros olefinicamente insaturados com carga catiônica, que estão em condição, nos meios de reação escolhidos de formar copolímeros com a acriloildimetiltaurina ou com seus sais. A distribuição das cargas cati-ônicas daí resultante sobre as cadeias pode ser estatística, alternada, do tipo bloco ou gradiente. Deve ser feita referência, que entre os comonôme- ros catiônicos C) também são compreendidos aqueles, que portam a carga catiônica na forma de uma estrutura betaínica, híbrida ou anfótera. Como-nômeros C) no sentido da invenção também são precursores com funcionalidade amino, que podem ser transformados por reações análogas de polímeros em seus derivados quaternários (por exemplo, reação com dimetilsul-fato, cloreto de metila), híbridos (por exemplo, reação com peróxido de hidrogênio), betaínicos (por exemplo, reação com ácido cloroacético) correspondentes ou derivados anfóteros.
Como comonômeros C) são particularmente preferidos cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), cloreto de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetilamônio (MAPTAC), cloreto de [2-(acriloilóxi)etil]trimetilamônio, cloreto de [2-metacrilamidoetil]trimetilamônio, cloreto de [2-(acrilamido)etil]trimetilamônio, cloreto de N-metil-2-vinilpiridínio, cloreto de N-metil-4-vinilpiridínio metacrilato de dimetilaminoetila, dimetilaminopropilmetacrilamida, N-óxido de metacriloiletila e/ou metacriloiletil-betaína. A porcentagem em peso dos comonômeros C), em relação à massa total dos copolímeros, pode perfazer 0,1 até 99,8%, em peso, particularmente de preferência 0,5 até 30%, em peso e especialmente de preferência, 1 até 20%, em peso.
Como componentes D) contendo silício, capazes de polimeriza-ção, prestam-se todos os compostos pelo menos uma vez olefinicamente insaturados, que sob as condições de reação escolhidas em cada caso estão capacitados para a copolimerização via radicais livres. Com isso, a distribuição dos monômeros individuais contendo silicone não precisa ser necessariamente efetuada estatisticamente sobre as cadeias dos polímeros originadas. Também a formação, por exemplo, de estruturas do tipo bloco (também multibloco) ou do tipo gradiente está no sentido da invenção. Tam- bém são possíveis combinações de dois ou vários diferentes representantes contendo silicone. O emprego de componentes contendo silicone com dois ou mais grupos ativos para a polimerização conduz à formação de estruturas ramificadas ou reticuladas.
Componentes contendo silício preferidos são aqueles de acordo com a fórmula (I).
Com isso, R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que é adequada para a formação de estruturas poliméricas por processo via radicais livres. De preferência, R1 representa um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril-(CH2=CH-CO-), metacril- (CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleinila, fumarila ou estirila.
Para a ligação da cadeia de polímeros contendo silicone ao grupo terminal reativo R1 é necessária uma ponte química Z adequada. Pontes Z preferidas são -O-, -((CrC5o)alquileno)-, -((C6-C3o)arileno)-, -((C5-C8)cicloalquileno)-, -((CrC5o)alquenileno, -(oxido de polipropileno)n-, -(oxido de polietileno)0-, -(óxido de polipropileno)„(óxido de polietileno)0-, sendo que n e o independentes um do outro, representam números de 0 até 200 e a distribuição das unidades de OE/OP pode ser estatística na forma de bloco. Além disso, como grupamentos de ponte Z são adequados -((Ci-Cio)alquil)-(Si(OCH3)2)'e-(Si(OCH3)2)-. A parte média polimérica é representada por unidades de repetição contendo silicone.
Os radicais R3, R4, R5 e R6 representam, independentes um do outro, -CH3, -0-CH3i -CeHs ou -O-CeHs· Os índices w e x representam coeficientes estequiométricos, que independentes um do outro, perfazer 0 até 500, de preferência, 10 até 250. A distribuição das unidades de repetição sobre as cadeias pode ser não só puramente estatística, mas também tipo bloco, alternada ou do tipo gradiente. R2 pode simbolizar, por um lado, um radical (Ci - C5o)-hidro-carboneto alifático, olefínico, cicloalifático, aril alifático ou aromático (linear ou ramificado) ou -OH, -NH2, -N(CH3)2, -R7 ou representa a unidade de estrutura [-Z-R1]. O significado das duas variáveis Z e R1 já foi esclarecido. R7 representa outros grupamentos contendo Si. Radicais R7 preferidos são -O-Si(CH3)3) -0-Si(Ph)3> -0-Si(0-Si(CH3)3)2CH3) e -0-Si(0-Si(Ph)3)2Ph).
Quando R2 representa um elemento do grupo [-Z-R1], trata-se de monômeros difuncionais, que podem ser aplicados para a reticulação das estruturas dos polímeros resultantes. A fórmula (I) descreve não só espécies de polímeros contendo silicone, funcionalizados vinilicamente com uma distribuição típica de polímero, mas também compostos definidos com pesos moleculares discretos.
Componentes contendo silicone particularmente preferidos são os componentes contendo silicone modificados acrilicamente ou metacrili-camente abaixo: Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com metacriloxipropil-dimetilsilila (f = 2 até 500) Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com metacriloxipropila (f = 2 até 500 até) Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com vinildimetoxissilila (f = 2-500).
Com relação à massa total dos copolímeros, o teor dos componentes contendo silício pode perfazer até 99,9%, em peso, de preferência, 0,5 até 30%, em peso, especialmente de preferência, 1 até 20%, em peso.
Como componentes fluorados E), capazes de polimerização, são adequados os compostos pelo menos uma vez olefinicamente insaturados, que sob as condições de reação escolhidas estão capacitados para a copo-limerização via radicais livres. Com isso, a distribuição dos monômeros fluorados individuais sobre as cadeias de polímeros resultantes não precisa necessariamente ser efetuada estatisticamente. Também a formação, por e-xemplo, de estruturas do tipo bloco (também multibloco) ou do tipo gradiente está no sentido da invenção. Também são possíveis combinações de dois ou mais diferentes componentes fluorados E), sendo que é claro ao versado, que representantes monofuncionais conduzem à formação de estruturas em pente, ao contrário do que os componentes di-, tri- ou polifuncionais E) conduzem a estruturas pelo menos parcialmente reticuladas.
Componentes fluorados E) preferidos são aqueles de acordo com a fórmula (II).
Com isso, R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que é adequada para a formação de estruturas polímeras por processo via radicais livres. De preferência, R1 representa um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril- (CH2=CH-CO-), metacril- (CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleita, fumarila ou estirila, particularmente de preferência, um radical acrila e meta-crila.
Para a fixação do grupamento fluorado ao grupo terminal reativo R1 é necessária uma ponte química Y adequada. Pontes Y preferidas são -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH20H, -0-CH2-CH(0H)-CH2-0-, -O-SOs-O-, -0-S(0)-0-, -PH-, -P(CH3)-, -P03-, -NH-, -N(CH3)-, -O-(Ci-Cso) alquil-O-, -O-fenil-O-, -O-benzil-O-, -0-(C5-C8)cicloalquil-0-, -O-(Ci-Cso) al-quenil-O-, -0-(CH(CH3)-CH2-0)n-, -0-(CH2-CH2-0)n- e -0-([CH-CH2-0]n-[CH2-CH2-0]m)n-, em que n, m e 0 independentes um do outro, representam números de 0 até 200 e a distribuição das unidades de óxido de etileno e óxido de propileno pode ser estatística ou do tipo bloco.
No caso de r e s trata-se de coeficientes estequiométricos, que independentes um do outro, representam números de 0 até 200.
Componentes fluorados E) preferidos de acordo com a fórmula (II) são metacrilato de perfluorhexiletanol, metacrilato de perfluorhexoilpropanol, metacrilato de perfluoroctiletanol, metacrilato de perfluoroctilpropanol, metacrilato de éter perfluorhexiletanolilpoliglicólico, acrilato de éter perfluorhexoil-propanolil-poli-[etilglicol-co-propilenoglicólico], metacrilato de éter perfluoroctiletanolil-poli-[etilglicol-bloco-propilenoglicólico] metacrilato de éter perfluoroctilpropanolil-polipropíleno-glicólico.
Com relação à massa total do copolímero, o teor de componentes fluorados pode perfazer em até 99,9%, em peso, de preferência, 0,5 até 30%, em peso, especialmente de preferência, 1 até 20%, em peso.
No caso dos macromonômeros F) trata-se de polímeros pelo menos uma vez funcionalizados olefinicamente com uma ou várias unidades de repetição discretas e com um peso molecular médio numérico maior ou igual a 200 g/mol. Na copolimerização também podem ser aplicadas misturas de macromonômeros F) quimicamente diferentes. No caso dos macromonômeros trata-se de estruturas poliméricas, que são formadas de uma ou várias unidade(s) de repetição e apresentam uma distribuição do peso molecular característica para polímeros.
Como macromonômeros F) são preferidos compostos de acordo com a fórmula (III). R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que são adequados para a formação de estruturas polímeras por processo via radicais livres. De preferência, R1 representa um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril-(CH2=CH-CO-), metacril- (CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleíla, fumari-la ou estirila. Para a ligação da cadeia de polímeros ao grupo terminal reati- vo é necessário um grupo Y adequado que liga por meio de ponte. Pontes Y preferidas são -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH20H, -0-CH2 -CH(0H)-CH2-0-, -O-SO2-O-, -0-S02-0-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -P03-, -NH- e -N(CH3)-, particularmente de preferência, -0-. A porção média polimérica dos macromonômeros é representada pelas unidades de repetição A, B, C e D discretas. Unidades de repetição A, B, C e D preferidas são provenientes de acrilamida, metacrilamida, óxido de etileno, óxido de propileno, AMPS, ácido acrílico, ácido metacrílico, meta-crilato de metila, acrilonitrila, ácido maléico, acetato de vinila, estireno, 1,3-butadieno, isopreno, isobuteno, dietilacrilamida e diisopropilacrilamida.
Os índices v, w, x e z na fórmula (III) representam os coeficientes estequiométricos referentes às unidades de repetição A, B, C e D. v, w, x e z perfazem, independentes um do outro, 0 até 500, de preferência, 1 até 30, sendo que a soma dos quatro coeficientes tem que estar na média de > 1. A distribuição das unidades de repetição sobre a cadeia de macromonômeros pode ser estatística, do tipo bloco, alternada ou do tipo de gradiente. R2 representa um radical (Ci-C5o)-hidrocarboneto alifático, olefí-nico, cicloalifático, arilalifático ou aromático, linear ou ramificado, OH, -NH2, -N(CH3)2 ou é igual à unidade estrutural [-Y-R1].
No caso de R2 ser igual a [-Y-R1] trata-se de macromonômeros difuncionais, que são adequados para a reticulação dos copolímeros.
Particularmente preferidos como macromonômeros F) são alqui-letoxilatos monofuncionalizados acrílica- ou metacrilicamente de acordo com a fórmula (IV). R3, R4, R5 e R6 representam independentes um do outro, hidrogênio ou radicais (C1 -C30)-hidrocarboneto n-alifáticos, iso-alifáticos, olefíni- cos, cicloalifáticos, aril alifáticos ou aromáticos.
De preferência, R3 e R4 são H ou -CH3> particularmente de preferência, H; R5 é H ou -CH3; e R6 é um radical (Ci-C30)-hidrocarboneto n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático ou aromático. v e w são novamente os coeficientes estequiométricos referentes às unidades de óxido de etileno (UE) e unidades de óxido de propileno (OP). vew perfazem, independentes um do outro, 0 até 500, de preferência, 1 até 30, sendo que a soma deve w tem que ser em média > 1. A distribuição das unidades de OE e OP sobre a cadeia dos macromonômeros pode ser estatística, do tipo de blocos, alternada ou do tipo gradiente. Y representa as pontes mencionadas acima.
Além disso, macromonômeros F) especialmente preferidos têm a estrutura abaixo de acordo com a fórmula (IV): Além disso, como macromonômeros F) são especialmente adequados os ésteres do ácido (met)acrílico com éteres poliglicólicos de álcool (Cio-C18)-graxos com 8 unidades de óxido de etileno (Genapol® C-080) éteres poliglicólicos de Cn-oxoálcool com 8 unidades de óxido de etileno (Genapol® UD-080) éteres poliglicólicos de álcool (Ci2-Ci4)-graxo com 7 unidades de óxido de etileno (Genapol® LA-070) éteres poliglicólicos de álcool (Ci2-Ci4)-graxo com 11 unidades de óxido de etileno (Genapol® LA-110) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Cie)-graxo com 8 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-080) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Cie)-graxo com 15 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-150) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Cie)-graxo com 11 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-110) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Cie)-graxo com 20 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-200) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Cie)-graxo com 25 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-250) éteres poliglicólicos de álcool (Ci0-C22)-graxo com 25 unidades de óxido de etileno e/ou éteres poliglicólicos de álcool iso-(Ci6-Cie)-graxo com 25 unidades de óxido de etileno.
No caso dos tipos Genapol® trata-se de produtos da firma Clari- ant, GmbH.
De preferência, o peso molecular dos macromonômeros F) im-perfaz 200 g/mol até 106 g/mol, particularmente de preferência, 150 até 104 g/mol e especialmente de preferência, 200 até 5000 g/mol.
Com relação à massa total dos copolímeros podem ser empregados macromonômeros adequados até 99,9%, em peso. De preferência, aplicam-se as faixas de 0,5 até 30%, em peso e 70 até 99,5%, em peso.
Particularmente são adequadas porções de 1 até 20%, em peso e 75 até 95%, em peso.
Como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), C) e D).
Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), C) e E).
Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), D) e F).
Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A) e F).
Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A) e D).
Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A) e E).
Em uma forma de execução preferida, a copolimerização é efetuada na presença de pelo menos um aditivo polimérico G), sendo que o aditivo G) é acrescentado total- ou parcialmente dissolvido ao meio de poli-merização antes da própria copolimerização. O emprego de vários aditivos G) é também de acordo com a invenção. Aditivos G) reticulados podem ser igualmente empregados.
Os aditivos G) ou suas misturas têm que ser meramente total ou parcialmente solúveis no meio de polimerização escolhido. Durante o próprio estágio de polimerização o aditivo G) tem várias funções. Por um lado, ele evita no próprio estágio de polimerização a formação de porções de polímeros super-reticuladas no copolímero em formação e, por outro lado, o aditivo G) é atacado, de acordo com o mecanismo geralmente conhecido da copolimerização de enxerto, estatisticamente por radicais ativos. Isto leva ao fato, de que dependendo do aditivo G) porções mais ou menos grandes dos mesmos são incorporadas nos copolímeros. Além disso, aditivos G) adequados possuem a propriedade, de mudar os parâmetros da solução dos copolímeros em formação durante a reação de polimerização via radicais livres de modo tal, que os pesos moleculares médios são deslocados para valores mais elevados. Comparados com copolímeros análogos, que foram preparados sem a adição dos aditivos G), aqueles, que foram preparados com a adição de aditivos G) mostram vantajosamente uma viscosidade significativamente mais alta em solução aquosa.
Como aditivos G) preferem-se homo- e copolímeros solúveis em água e/ou em álcoois, de preferência, em t-butanol. Por copolímeros compreendem-se, com isso, também aqueles com mais de dois diferentes tipos de monômeros.
Como aditivos G) são particularmente preferidos homo- e copolímeros de N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinilpirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloildimetiltamina, N-vinilcaprolactama, N-vinilmetilacetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-vinil-morfolida, metacrilato de hidroxietila, cloreto de dialildimetilamônio (DAD-MAC) e/ou cloreto de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetilamônio (MAPTAC); polialquilenoglicóis e/ou alquilpoliglicóis.
Como aditivos G) são especialmente preferidas polivinilpirrolido-nas (por exemplo, Luviskol K15®, K20® e K30® da BASF), poli(N-vinilfor-mamidas), poli(N-vinilcaprolactamas) e copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilformamida e/ou ácido acrílico, que também podem ser parcial ou totalmente saponificados. O peso molecular dos aditivos G) perfaz de preferência, em 102 até 107 g/mol, particularmente de preferência, 0,5*104 até 106 g/mol. A quantidade de aplicação do aditivo G) polímero perfaz, um relação à massa total dos monômeros a serem polimerizados na copolimeriza-ção, de preferência, 0,1 até 90%, em peso, particularmente de preferência, 1 até 20%, em peso e especialmente de preferência, 1,5 até 10%, em peso.
Em uma outra forma de execução preferida os copolímeros de acordo com a invenção são reticulados, isto é, eles contêm comonômeros com pelo dois grupos vinila capazes de polimerização.
Reticuladores preferidos são metilenobisacrilamida; metileno-bismetacrilamida; ésteres de ácidos mono- e policarboxílicos insaturados com polióis, de preferência, diacrilatos e triacrilatos ou -metacrilatos, particu- larmente de preferência, diacrilato ou metacrilato de butanodiol e etilenogli-col, triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) e trimetacrilato de trimetilolpro-pano (TMPTMA); compostos alila, de preferência, (met)acrilato de alila, tria-lilcianurato, éster dialílico de ácido maléico, éster polialílico, tetraaliloxietano, trialilamina, tetraaliletilenodiamina, éster alflico do ácido fosfórico; e/ou derivados do ácido vinilfosfônico.
Como reticulador é especialmente preferido o triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). A porcentagem em peso de comonômeros reticuladores, em relação à massa total dos copolímeros perfaz preferentemente até 20%, em peso, particularmente de preferência, 0,05 até 10%, em peso e especialmente de preferência, 0,1 até 7%, em peso.
Como meio de polimerização podem servir todos os solventes orgânicos ou inorgânicos, que se comportam o mais amplamente inertes com relação às reações de polimerização via radicais livres e vantajosamente permitem a formação de pesos moleculares médios ou altos. De preferência, são aplicados água; álcoois inferiores; de preferência, metanol, etanol, propanóis, iso-, sec.- e t-butanol, especialmente de preferência, t-butanol; hidrocarbonetos com 1 até 30 átomos de carbono e misturas dos compostos mencionados acima. A reação de polimerização é efetuada, de preferência, na faixa de temperatura entre 0 e 150°C, particularmente de preferência, entre 10 e 100°C, tanto à pressão normal como também sob pressão elevada ou reduzida. Eventualmente a polimerização também pode ser efetuada sob uma atmosfera de gás protetor, de preferência, sob nitrogênio.
Para a resolução da polimerização podem ser empregados raios eletromagnéticos ricos em energia, energia mecânica ou os iniciadores de polimerização químicos usuais tal como peróxidos orgânicos, por exemplo, peróxido de benzoíla, terc.-butil-hidroperóxido, peróxido de metiletilcetona, hidroperóxido de cumol, peróxido de dilauroíla ou iniciadores azo, tal como por exemplo, azodiisobutironitrila (AIBN). Igualmente são adequados compostos peróxi inorgânicos, tal como por exemplo, (NH4)2S208, K2S2O8 ou Η2Ο2, eventualmente em combinação com agentes de redução (por exemplo, hidrogenossulfito de sódio, ácido ascórbico, sulfato de ferro(ll) e outros) ou sistemas redóx, os quais contêm como componente redutor um ácido sulfônico alifático ou aromático (por exemplo, ácido benzenossulfônico, ácido toluenossulfônico e outros).
Como meio de polimerização podem servir todos os solventes, que se comportam 0 mais amplamente possível inertes com relação às reações de polimerização via radicais livres e que permitem a formação de altos pesos moleculares. De preferência, encontram aplicação água e álcoois terciários, inferiores ou hidrocarbonetos com 3 até 30 átomos de carbono. Em uma forma de execução particularmente preferida o t-butanol é empregado como meio de reação. Misturas de dois ou mais representantes dos solventes potenciais descritos estão, naturalmente, também de acordo com a invenção. Isto também inclui emulsões de solventes não miscíveis entre si (por exemplo, água / hidrocarbonetos). Fundamentalmente, são adequados todos os tipos de condução da reação, que conduzem a estruturas de polímeros de acordo com a invenção (polimerização em solução, processo de emulsão, processo de precipitação, processo de alta pressão, processo de suspensão, polimerização em substância, polimerização em gel e outros).
Preferencialmente é adequada a polimerização com precipitação, particularmente de preferência, a polimerização com precipitação em terc.-butanol. A listagem abaixo mostra 67 copolímeros, que são particularmente adequados para os empregos de acordo com a invenção. Os diferentes copolímeros n° 1 até n° 67 são obteníveis de acordo com os processos de preparação 1,2,3 e 4 abaixo.
Processo 1: Esses polímeros são preparáveis pelo processo com precipitação em terc.butanol. Com isso, os monômeros são previamente introduzidos em t-butanol, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada após aquecimento a 60°C mediante adição do iniciador solúvel t-butanol correspondente (de preferência, peróxido de dilauroíla). Depois do término da reação (2 horas) os polímeros são isolados mediante filtração sob sucção do solvente e por subseqüente secagem a vácuo.
Processo 2: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de polimeriza-ção em gel na água. Com isso, os monômeros são dissolvidos na água, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada após a-quecimento a 65°C mediante adição de sistemas de iniciadores ou iniciador adequados (de preferência, lsla2S208). Os géis de polímeros são, em seguida, triturados e isolados após a secagem dos polímeros.
Processo 3: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de emulsifica-ção. Com isso, os monômeros são emulsificados em uma mistura de á-gua/solvente orgânico (de preferência, ciclohexano) com o emprego de um emulsificador, a mistura de reação é inertizada por meio de N2 e, em seguida, a reação é iniciada após aquecimento a 80°C mediante adição de sistemas iniciadores ou iniciador adequados (de preferência, Na2S208). As emulsões dos polímeros são, em seguida, evaporadas (o ciclohexano atua como agente de arraste para água) e, com isso, os polímeros são isolados. Processo 4: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de solução em solventes orgânicos (de preferência, tolueno, por exemplo, também álcoois terciários). Com isso, os monômeros são previamente introduzidos no solvente, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada, após aquecimento a 70°C mediante adição de sistemas iniciadores ou iniciador adequados (de preferência, peróxido de dilauroíla). Os polímeros são isolados mediante evaporação do solvente e por subseqüente secagem a vácuo.
Polímeros com Cadeias Laterais Hidrófobas, Não-reticulados.
Polímeros com Cadeias Laterais Hidrófobas, Reticulados Polímeros com Cadeias Laterais Hidrófobas, Reticulados, Enxertados Polímeros com Grupos Contendo Silício, Não-reticulados Polímeros com Grupos Contendo Silício, Reticulados Polímeros com Cadeias Laterais Hidrófobas e Grupos Catiônicos, Não-reticulados Polímeros com Cadeias Laterais Hidrófobas e Grupos Catiônicos, Reticulados Denominações químicas dos reagentes: AMPS - acriloildimetiltaurato, eventualmente sal de Na ou NH4 Genapol® T-080 - éter poliglicólico de álcool Cie-Cie-graxo com 8 unidades de oxido de etileno Genapol® T-110 - éter poliglicólico de álcool Ci2-Ci4-graxo com 11 unidades de óxido de etileno Genapol® T-250 - éter poliglicólico de álcool Ci6-Ci8-graxo com 25 unidades de óxido de etileno Genapol® LA-040 - éter poliglicólico de álcool Ci2-Ci4-graxo com 4 unidades de óxido de etileno Genapol® LA-070 - éter poliglicólico de álcool Ci2-Cu-graxo com 7 unidades de óxido de etileno Metacrilato de Genapol® 0-150- metacrilato de éter poliglicólico de álcool Ci6-Ci8-graxo com 15 unidades de óxido de etileno, Crotonato de Genapol® LA-250 - crotonato de éter poliglicólico de álcool Ci2-Ci4-graxo com 25 unidades de oxido de etileno Metacrilato de Genapol®T-250- metacrilato de éter poliglicólico de álcool Cie-Cie-graxo com 25 unidades de óxido de etileno Acrilatode Genapol®T-250- metacrilato de éter poliglicólico de álcool Ci6-Cis-graxo com 25 unidades de óxido de etileno BB 10®- éterpolioxietileno(10)behenflico TMPTA - triacrilato de trimetilolpropano Poly-NVP - poli-N-vinilpirrolidona Silvet® 867 - copolímero de siloxano de óxido de polialquileno MBA - metilen-bis-acrilamida AMA - metacrilato de alila ®Y-12867 - copolímero de siloxano óxido de polialquileno Silvet® 7608 - heptametiltrissiloxano modificado com óxido de polialquileno Silvet® 7280 - heptametiltrissiloxano modificado com óxido de polialquileno DADMAC - cloreto de dialildimetil-amônio HEMA - metacrilato de 2-hidroxietila Quat - cloreto de 2-(metacriloilóxi)etiltrimetilamônio Fluowet® AC 600 - acrilato de perfluoralquiletila Span® 80 - éster de sorbitana. O enxerto descrito dos copolímeros com outros polímeros realizável opcionalmente, conduz a produtos com morfologia particular de polímeros, que nos sistemas aquosos fornecem géis opticamente límpidos. Uma desvantagem potencial dos copolímeros sem enxerto consiste em uma opa-lescência mais ou menos forte em solução aquosa. Esta baseia-se em porções poliméricos super-reticulados, até agora não evitáveis, que se formam durante a síntese e na água se apresentam só insuficientemente intumesci-dos. Com isso, formam-se partículas dispersíveis na luz, cujo tamanho se encontra nitidamente acima do comprimento de onda da luz visível e, por isso, são a origem da opalescência. Pelo processo de enxerto descrito, realizável opcionalmente, a formação das porções de polímeros super-reticu-ladas frente a técnicas tradicionais é nitidamente reduzida ou totalmente evitada. A incorporação descrita, realizável opcionalmente tanto de cargas catiônicas como também de átomos de silício, flúor ou fósforo nos copo-límeros conduz a produtos, que nas formulações cosméticas possuem propriedades sensoriais e reológicas particulares. Um aperfeiçoamento das propriedades sensoriais e reológicas pode ser especialmente vantajoso no emprego em produtos com enxágüe ("rinse off").
Copolímeros modificados com silício podem assumir as funções de óleos de silicone em extensão parcial ou total. A aplicação de silicones pode ser reduzida ou evitada pelos copolímeros.
Os copolímeros mostram propriedades vantajosas tanto na forma reticulada, mas especialmente em forma não-reticulada. Enquanto sistemas reticulados mostram, por exemplo, perfis de propriedades acentuados com respeito à estabilização da emulsão, soluções contendo tensoativos podem ser espessadas especialmente com auxílio das variantes não-reticuladas. O mesmo é válido para sistemas contendo eletrólitos, que como se sabe, são espessados somente com muita dificuldade com polieletrólitos ou nem o são. O efeito espessante dos copolímeros em composições aquo-sas-tensoativas é reforçado por uma associação das cadeias laterais dos polímeros e dos tensoativos e pode ser controlado pela escolha das cadeias laterais dos polímeros e pela escolha dos tensoativos.
Tabela 1: Poder de espessamento de copolímeros em solução de tensoativos a 15% em função da razão Genapol LRO para Genagen CAB LRO/CAB 02:08 03:07 04:06 05:05 06:04 07:03 08:02 05:05 polímero 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,00 espinélio 37777722 viscosidade 4000 56000 53000 50000 50000 56200 600 90 [mPas] Medição da viscosidade: viscosímetro de RV-Brookfield, 20 Tabela 1: continuação rotações/ minuto, 20°C
Copolímero: 80 g AMPS + 20 g Genapol LA 070 ®Genapol LRO: (Clariant GmbH, Laurileter Sulfato de sódio) ®Genagen CAB: (Clariant GmbH Cocoamidopropil Betaína) Porcentagem em peso do polímero: 0,5% Porcentagem em peso do tensoativo: 15% E-água: até 100% Temperatura: 25°C O polímero de acordo com a invenção, engrossa signifcativa-mente sistemas aquosos de tensoativos. O poder de espessamento depende do sistema de tensoativo. Obtêm-se géis transparentes.
Tabela 2: Efeito estabilizador de espuma de solução de copolímero-tensoativo Foram examinadas a altura da espuma e a estabilidade da es- puma de diversos tensoativos com adição de 3% de copolímero (em relação a 100% de tensoativo) segundo Ross-Miles. Para isso, soluções de tensoati-vo a 1% de diversos tensoativos foram empregada sem adição de 0,03% de copolímero.
Condições do teste: 0°dH; pH = 7.
Copolímero n° 41: 87,5 g de AMPS, 7,5 g de Genapol T-110, 5 g de DAD-MAC
Genapol LRO (CLARIANT, Lauriletes Sulfato de Sódio) Genagen CAB (CLARIANT Cocoamidopropil Betaína) Hostapon CCG (CLARIANT, Cocoil Glutamato de Sódio) Genaminox CSL (CLARIANT, Óxido de Cocamina) Genapol LRO: Genagen CAB 7:3 Resultado: A adição de 3% de copolímero (em relação a 100% de tensoativo) melhora a estabilidade à espuma, medida em soluções de tensoativos a 1% depois de 5 minutos. Em alguns casos, obtém-se também um aumento da espuma inicial. Além disso, foi observada uma melhora na estrutura da espuma. A espuma com a adição de polímero tem poros mais finos e mais compactos. O efeito de suspensão ou de dispersão e de estabilização dos copolímeros em composições aquosas-tensídicas é condicionado pela associação das cadeias laterais dos polímeros ou dos grupos funcionais em cadeia principal e lateral e dos componentes líquidos insolúveis em composições aquosas-tensídicas, por exemplo, óleos de silicone ou dos componentes insolúveis, por exemplo, zinco-piritiona.
Uma outra vantagem dos copolímeros é sua multifuncionalidade. Assim, copolímeros de AMPS e unidades de monômeros quaternárias e/ou contendo silício e/ou fluoradas, além de um bom poder de espessamento, podem ter um efeito condicionador e de tratamento para pele e cabelos.
As composições de acordo com a invenção contêm, com relação às composições prontas, de preferência, 0,01 até 10%, em peso, de preferência, 0,1 até 5%, em peso, especialmente de preferência, 0,5 até 3%, em peso, de copolímeros.
As composições de acordo com a invenção, podem conter como tensoativos, tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, zwitteriônicos e/ou anfóteros. A quantidade total dos tensoativos aplicados perfaz, em relação à composição pronta, de preferência, entre 2 até 70%, em peso, particularmente de preferência, entre 5 e 40%, em peso, especialmente de preferência, entre 12 e 35%, em peso.
Como tensoativos aniônicos prestam-se de preferência, (C10-C2o)-alquil- e alquileno-carboxilatos, alquiletercarboxilatos, sulfatos de álcool graxo, etersulfatos de álcool graxo, sulfatos e sulfonatos de alquilamida, sulfatos de éter alquilamidapoliglicólico de ácido graxo, alcanossuifonatos e hidroxialcanossulfonatos, sulfonatos de olefina, éster acílico de isetionatos, éster de ácido alfa-sulfograxo, alquilbenzenossulfonatos, sulfonatos de éter alquilfenolglicólico, sulfossuccinatos, semi-ésteres e diésteres de ácido sul-fossuccínico, fosfatos de éter de álcool graxo, produtos de condensação de albumina-ácido graxo, sulfatos e sulfonatos de alquilmonoglicerídeos, sulfonatos de éter alquilglicerídico, metiltauridas de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, sulforricinoleatos, acilglutamatos. Os compostos e suas misturas são utilizados na forma de seus sais solúveis em água ou dispersíveis na água, por exemplo, dos sais de sódio, potássio, magnésio, amônio, mono-, di- e trietanolamônio bem como sais de alquilamônio análogos. A porcentagem em peso dos tensoativos aniônicos encontra-se, em relação à composição pronta, de preferência, na faixa de 2 até 30%, em peso, particularmente de preferência, em 5 até 25%, em peso, especialmente de preferência, em 12 até 22%, em peso, com relação à composição pronta.
Tensoativos catiônicos adequados são por exemplo, sais de amônio quaternários tal como cloreto ou brometo de di-(Cio-C24)-alquíl-dimetilamônio, de preferência, cloreto ou brometo de di-(Ci2-Ci8)-alquil-dimetilamônio; cloreto ou brometo de (C10-C24)-alquil-dimetiletilamônio, cloreto ou brometo de (Cio-C24)-alquil-trimetiletilamônio, de preferência, cloreto ou brometo de cetiltrimetilamônio e cloreto ou brometo de (C20-C22)-alquil-trimetilamônio; cloreto ou brometo de (Cio-C24)-alquil-dimetilbenzil-amônio, de preferência, cloreto de (Ci2-Cie)-alquil-dimetilbenzil-amônio; cloreto ou brometo de N-(Cio-Ci8)-alquil-piridínio, de preferência, cloreto ou brometo de N-(Ci2-Ci6)-alquil-piridínio; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Cio-Ci8)-alquil-isoquinolínio; cloreto de N-(Ci2-Ci8)-alquil-poliolaminoformilmetil-piridínío; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Ci2-Ci8)-alquil-N-metil-morfolínio; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Ci2-Cie)-alquil-N-etil-morfolínio; cloreto de (Ci6-Ci8)-alquil-pentaoxetilamônio; cloreto de diisobutil-fenoxietoxietildimetilbenzilamônio; sais da Ν,Ν-dietilaminoetilestearilamida e -oleilamida com ácido clorídrico, ácido acético, ácido lático, ácido cítrico, ácido fosfórico; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-acilaminoetil-N,N-dietil-N-metil-amônio e cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-acilaminoetil-N,N-dietil-N-benzil-amônio, em que acila representa de preferência, estearila ou olefla. A porcentagem de peso dos tensoativos catiônicos encontra-se de preferência, na faixa de 1 até 10%, em peso, particularmente de preferência, em 2 até 7%, em peso, especialmente de preferência, em 3 até 5%, em peso.
Como tensoativos não-iônicos prestam-se de preferência, etoxi-latos de álcool graxo (alquilpolietilenoglicóis); alquilfenolpolietilenoglícóis; alquilmercaptanopolietilenoglicóis; etoxilatos de amina graxa (alquilaminopo-lietilenoglicóis); etoxilatos de ácido graxo (acilpolietilenoglicóis); etoxilatos de polipropilenoglicol (Pluronics®); alquilolamidas de ácido graxo (amidapolieti-lenoglicóis de ácido graxo); amida de ácido N-alquil-, N-alcoxipolihidroxi-graxo, éster de sacarose; éster de sorbitana e do éter poliglicólico. A porcentagem em peso dos tensoativos não-iônicos encontra-se de preferência, na faixa de 1 até 20%, em peso, particularmente de preferência, em 2 até 10%, especialmente de preferência, em 3 até 7%, em peso.
Tensoativos anfóteros preferidos são N-(C12-Ci8)-alquil-beta-aminopropionatos e N-(Ci2-Ci8)-alquil-beta-iminodipropionatos como sais de metais alcalinos e sais mono-, di- e trialquilamônio; N-acilaminoalquil-N,N- dimetil-acetobetaína, de preferência, N-(Ca-Ci8)-acilaminopropil-N,N-dimetilacetobetaína; (Ci2-Ci8)-alquil-dimetil-sulfopropil-betaína; tensoativos anfóteros à base de imidazolina (nome comercial: Miranol®, Steinapon®), de preferência, o sal de sódio do 1-(beta-carbóxi-metiloxietil)-1-(carboximetil)-2-lauril-imidazolínio; aminóxido, por exemplo, (Ci2-Ci8)-alquil-dimetil-aminóxido, amidoalquil-dimetilaminóxido de ácido graxo. A porcentagem em peso dos tensoativos anfóteros encontra-se de preferência, na faixa de 0,5 até 20%, em peso, particularmente de preferência, em 1 até 10%, em peso.
Tensoativos particularmente preferidos são sulfato de laurila, sulfato de lauriléter, cocoamidopropilbetaína, cocoilglutamato de sódio, lauri-lanfoacetato.
Em uma forma de execução preferida, as composições contêm co-tensoativos que reforçam a espuma do grupo alquilbetaínas, alquilamido-betaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazoliniobetaínas e sulfobe-taínas, aminóxidos e alcanolamidas de ácido graxo ou polihidroxiamidas.
As composições de acordo com a invenção, podem conter como outras substâncias auxiliares e aditivas corpos oleosos, emulsificantes e co-emulsificantes, bem como outros aditivos usuais no setor cosmético, farmacêutico e dermatológico, tais como por exemplo, polímeros catiônicos, formadores de película, agentes de superengorduramento, estabilizadores, substâncias ativas biogênicas, glicerina, conservantes, agentes de brilho perolar, corantes e aromatizantes, solventes, agentes de turvação, além disso, derivados de albumina tais como gelatinas, hidrolisados de colágeno, polipeptídeos à base natural e sintética, gema de ovo, lecitina, lanolina e derivados de lanolina, álcoois graxos, silicones, agentes desodorantes, substâncias com efeito queratolítico e queratoplástico, enzimas e substâncias de suporte. Além disso, as composições podem ser acrescidas de agentes de ação antimicrobiana.
Por corpo oleoso compreende-se aquela substância graxa, que é líquida à temperatura ambiente (25°C). A fase graxa pode abranger, por conseguinte, um ou mais óleos, que são escolhidos preferentemente a partir dos seguintes óleos: óleos de silicone, voláteis ou não-voláteis, lineares, ramificados ou anelares, eventualmente modificados organicamente; fenilsilicones; resinas e gomas de silicone; óleos minerais, tal como óleo de parafina ou de vaselina; óleos de origem animal, tal como perhidrosqualeno, lanolina; óleos de origem vegetal, tal como triglicerídeos líquidos, por exemplo, óleo de girassol, óleo de milho, óleo de soja, óleo de arroz, óleo de jojoba, óleo de babaçu, óleo de abóbora, óleo de caroço de uva, óleo de gergelim, óleo de nozes, óleo de damasco, óleo de macadâmia, óleo de abacate, óleo de amêndoas doces, óleo de cardamine ("agrião-dos-prados"), óleo de mamona, triglicerídeos dos ácidos caprílico/caprínico, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de colza e óleo de coco; óleos sintéticos, tal como óleo de purcelina, isoparafinas, álcoois graxos e ésteres de ácido graxo lineares e/ou ramificados, de preferência, álcoois de Guerbet com 6 até 18, de preferência, 8 até 10 átomos de carbono; ésteres de ácidos (C6-Ci3)-graxos lineares com álcoois (C6-C2o)-graxos lineares; ésteres de ácidos (C6-Ci3)-carboxílicos ramificados com álcoois(C6-C2o)-graxos lineares; ésteres de ácidos (C6-Cie)-graxos lineares com álcoois ramificados, especialmente 2-etil-hexanol; ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois polivalentes (tal como por exemplo, dimerodiol ou trime-rodiol) e/ou álcoois de Guerbet; triglicerídeos à base de ácidos (C6-C10)-graxos; ésteres tal como dioctiladipato, diisopropil dímero dilinoleato; propi-lenoglicóis/dicaprilato ou ceras tal como cera de abelhas, cera de parafina ou microceras, eventualmente em combinação com ceras hidrófilas, tal como por exemplo, álcool cetilesteárico; óleos fluorados e perfluorados; óleos de silicone fluorados; misturas dos compostos mencionados acima.
Como co-emulsificantes não-ionogêneos podem ser tomados em consideração, entre outros, produtos de adição de 0 até 30 moles de óxido de etileno e/ou 0 até 5 moles de óxido de propileno com álcoois graxos lineares com 8 até 22 átomos de carbono, como ácidos graxos com 12 até 22 átomos de carbono, com alquilfenóis com 8 até 15 átomos de carbono no grupo alquila e com éster de sorbitano ou éster sorbitol; mono- e diésteres de ácido (Ci2-Cie)-graxo de produtos de adição de 0 até 30 moles de óxido de etileno com glicerina; mono- e diésteres de glicerina e mono- e diésteres de sorbitana de ácidos graxos saturados e insaturados com 6 até 22 átomos de carbono e eventualmente seus produtos de adição de óxido de etileno; produtos de adição de 15 até 60 moles de óxido de etileno com óleo de ma-mona e/ou óleo de mamona endurecido; éster poliol- e especialmente poli-glicerínico, tal como por exemplo, poliricinoleato de poliglicerina e poliglice-rinpoli-12-hidroxiestearato. Igualmente são adequadas misturas de compostos de várias destas classes de substâncias.
Como co-emulsificantes ionogêneos prestam-se por exemplo, emulsificantes aniônicos, tal como ésteres de ácido mono-, di- e tri-fosfórico, mas também emulsificantes catiônicos tal como mono-, di- e tri-alquilquats e seus derivados polímeros.
Como polímeros catiônicos prestam-se os copolímeros conhecidos sob a denominação INCI "Polyquaternium", especialmente Polyquaterni-um-31, Polyquaternium-16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyqua-ternium-22, Polyquaternium-39, Polyquaternium-28, Polyquatemium-2, Poly-quaternium-10, Polyquaternium-11, bem como Polyquaternium- 37&mineral oil&PPG trideceth (Salcare SC95), copolímero de metacrilato de PVP-dime-tilaminoetila, cloretos de guar-hidroxipropiltriamônio, bem com alginato de cálcio e alginato de amônio. Além disso, podem ser aplicados derivados de celulose catiônicos; amidos catiônicos; copolímeros de sais de dialquilamô-nio e acrilamidas; polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol quaternários; produtos de condensação de poliglicóis e aminas; polipeptídeos de colágeno quaternários; polipeptídeos de trigo quaternários; polietileniminas; polímeros de silicone catiônicos, tal como por exemplo, Amidomethicone; copolímeros do ácido adípico e dimetilaminohidróxi-propildietilenotriamina; poliaminopoli-amida e derivados de quitina catiônicos, tal como por exemplo, quitosano. Compostos de silicone adequados são por exemplo, dimetilpolissiloxano, metilfenilpolissiloxanos, silicones cíclicos e compostos de silicone modificados por amino, ácido graxo, álcool, poliéter, epóxi, flúor e/ou alquila, bem como polialquilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, copolímeros de polietersilo- xano, tal como descrito na US 5 104 645 e nas publicações ali citadas, que podem apresentar-se à temperatura ambiente tanto líquidos como também resinosos.
Formadores de película adequados são, dependendo da finalidade de aplicação, sais do ácido fenilbenzimidazolsulfônico, poliuretanos solúveis em água, por exemplo, éster C10-policarbamilpoliglicerólico, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, -copolímeros, por exemplo, copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinila, copolímeros/polímeros de ácido acrílico solúveis em água ou seus ésteres ou sais, por exemplo, copolímeros de éste-res parciais do ácido acrílico/metacrílico e éter polietilenoglicólico de álcoois graxos, tal como copolímero de acrilato/metacrilato de Steareth-20, celulose solúvel em água, por exemplo, hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hi-droxipropilcelulose, Quaterniums solúveis em água, Polyquaterniums, polímeros de carboxívinila, tal como carbômeros e seus sais, polissacarídeos, por exemplo, polidextrose e glucano.
Como agentes para repor a oleosidade podem ser aplicadas substâncias tal como por exemplo, derivados de lanolina polietoxilados, derivados de lecitina, ésteres de ácido poliolgraxo, monoglicerídeos e alcanola-midas de ácido graxo, sendo que as últimas servem simultaneamente como estabilizadores de espuma. Como substância umidificante estão à disposição por exemplo, isopropilpalmitato, glicerina e/ou sorbitol.
Como estabilizadores podem ser empregados sais de metais de ácidos graxos, tal como por exemplo, estearato de magnésio, de alumínio e/ou de zinco.
Por substâncias ativas biogênicas compreendem-se por exemplo, extratos de plantas e complexos de vitaminas.
Adicionalmente, as composições de acordo com a invenção, podem conter solventes orgânicos. Em princípio, podem ser tomados em consideração como solventes orgânicos todos os álcoois mono- ou polivalentes. De preferência, empregam-se álcoois com 1 até 4 átomos de carbono, tal como etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, glicerina e misturas dos álcoois mencionados. Outros álcoois preferidos são polietile- noglicóis com uma massa molecular relativa abaixo de 2000. Especialmente é preferida a aplicação de polietilenoglicol com uma massa molecular relativa entre 200 e 600 e em quantidades de até 45%, em peso e de polietilenoglicol com uma massa molecular relativa entre 400 e 600 em quantidades de 5 até 25%, em peso. Outros solventes adequados são por exemplo, triaceti-na (triacetato de glicerina) e 1-metóxi-2-propanol. Tensoativos aniônicos em cadeia curta agem hidrótropos, especialmente sulfonatos de arila, por exemplo, sulfonato de cumol ou tolueno.
As composições de acordo com a invenção, podem ser misturadas com ceramidas convencionais, pseudoceramidas, N-alquilpolihidroxial-quilamidas de ácido graxo, colesterina, ésteres de ácido colesterinograxos, ácidos graxos, triglicerídeos, cerebrosídeos, fosfolipídeos e substâncias semelhantes como aditivos de tratamento.
Como conservantes são tomados em consideração, por exemplo, fenoxietanol, parabenos, pentanodiol ou ácido sórbico.
Como corantes podem ser empregadas as substâncias adequadas e permitidas para fins cosméticos.
Como substâncias ativas antifúngicas prestam-se de preferência, cetoconazol, oxiconazol, terbinafina, bifonazol, butoconazol, cloconazol, clotrimazol, econazol, enilconazol, fenticonazol, isoconazol, miconazol, sul-conazol, tioconazol, fluconazol, itraconazol, terconazol, naftifinas e terbinafi-nas, zinco piritiona e Oczopyróxi.
No caso das composições de acordo com a invenção, trata-se de preferência, de formulações com enxágüe, especialmente de preferência, de xampus, banhos de ducha, géis de ducha e banhos de espuma. Produtos com enxágüe modernos têm freqüentemente uma alta concentração de substâncias ativas condicionadoras, que também podem constituir-se de porções de óleo - conseqüentemente estas composições podem apresentar-se como emulsões.
Os exemplos abaixo devem elucidar mais detalhadamente o objeto da invenção, sem limitá-lo aos mesmos (nos dados de porcentagem tra-ta-se de%, em peso). No caso dos copolímeros empregados nos exemplos trata-se de representantes dos copolímeros n° 1 até n° 67 particularmente preferidos já citados na descrição. A preparação foi efetuada pelos processos 1,2, 3 ou 4 indicados ali com o emprego dos iniciadores e solventes preferidos.
Exemplos de Formulações de Tensoativos Exemplo 1: Banho de Ducha Composição A ®GENAPOL LRO líquido (Clariant) 40,00% Lauril ética sulfato de sódio B Fragrância 0,30% C Água 52,70% Corante q.s.
Conservante q.s. ®GENAGEN LDA (Clariant) 6,00% Laurilanfodiacetato dissódico Ácido cítrico q.s. D Copolímero n° 12 1,00% Preparação I Misturar B com A
II Acrescentar os componentes de C sucessivamente a I III Ajustar pH para 5,5 IV Ajustar a viscosidade misturando-se D em II Exemplo 2: Xampu para Bebê Composição A Água 60,70% ®GENAPOL ZRO líquido (Clariant) 25,00% Lauril Sulfato de Sódio ®HOSTAPON CLG (Clariant) 8,00% Lauril glutamato de sódio ®GENAPOL SBE (Clariant) 5,00% Laurilética Sulfossuccinato dissódico Fragrância 0,30% Solução corante q.s.
Conservante q.s. B Copolímero n° 26 1,00% Preparação I Dissolver B em A II Ajustar eventualmente pH Exemplo 3: Xampu Anticaspa, Claro Composição A ®OCTOPIROX (Clariant) 0,50% Piroctona Olamina B Água 10,00% C ®GENAPOL LRO líquido (Clariant) 30,00% Laurilética Sulfato de Sódio D ®Belsil DMC 6032 (Wacker Chemie) 1,50% Dimeticona Copoliol Acetato Fragrância 0,30% E ®ALLANTOIN (Clariant) 0,30% F Água 46,40% G Solução corante q.s.
Pantenol (Hoffmann La Roche) 1,00% ® GENAGEN CAB (Clariant) 8,00% Cocamidopropil Betaína H Copolímero n° 49 1,10% Preparação I Misturar A com B II Misturar C com I até solução clara III Colocar componentes de D sucessivamente em I
IV Misturar E com F sob aquecimento e depois misturar com I
V Colocar componentes de G sucessivamente em I
VI Ajustar eventualmente pH
VII Ajustar a viscosidade misturando H com I
Exemplo 4: Xampu Anticaspa, com Brilho Perolar Composição A Água 38,7% B ®HOSTAPON SCI-65 (Clariant) 3,00% cocoil isetionato de sódio C ®GENAPOL LRO líquido (Clariant) 35,00% Lauril Sulfato de Sódio ®HOSTAPON KCG (Clariant) 5,00% Cocoil glutamato de sódio ®Belsil DMC 6032 (Wacker) 1,00% Dimeticona Copoliol Acetato Fragrância 0,30% ®GENAGEN CAB (Clariant) 9,00% ®Cocamidopropil Betaína GENAPOL TMS (Clariant) 4,00% Diestearato de PEG-3 (e) Lauriléter Sulfato de Sódio Merquat 550 0,50% Polyquaternium-7 Omadina de Zinco FPS (Olin) Piritiona de Zinco(a 48%) 2,50% Copolímero n° 2 1,00% Solução corante q.s.
Conservante q.s.
Preparação I A 80°C dissolver B em A
II Depois de resfriar a aproximadamente 35°C, acrescentar sucessivamente os componentes C
Exemplo 5: Xampu Condicionador I) Copolímero n° 41 0,3% II) Água 40,0% III) Genapol LRO líquido 39,0% Genagen CAB 15% IV) NaCI 0,2% Para a preparação do xampu condicionador, I) e II) são intumes-cidos sob agitação. Depois os componentes de III) são acrescentados sucessivamente. Finalmente, a viscosidade é ajustada com IV). Depois o valor do pH é ajustado para aproximadamente pH=5 por meio de ácido cítrico.

Claims (34)

1. Composições cosméticas, dermatológicas e farmacêuticas contendo tensoativos, caracterizadas pelo fato de conterem pelo menos um copolímero solúvel em água ou intumescível em água, obtenível pela copo-limerização, via radicais livres, de A) acriloildimetiltaurina e/ou acriloildimetiltauratos, B) eventualmente de um ou mais outros comonômeros olefiníca-mente insaturados, não-catiônicos, eventualmente reticuladores, que apresentam pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, C) eventualmente um ou mais comonômeros catiônicos olefinica-mente insaturados, que apresentam pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, D) um ou mais componente(s) contendo silício, pelo menos mono-funcionais, capacitados para a polimerização via radicais livres, sendo que pelo menos um componente contendo silício é um composto escolhido das fórmulas na qual f representa 2 até 500, na qual f representa 2 até 500 e na qual f representa 2 até 500, E) eventualmente um ou mais componente(s) fluorados, pelo menos monofuncional, capacitado para a polimerização via radicais livres, F) eventualmente um ou mais macromonômeros uma ou mais vezes olefinicamente insaturados, eventuaimente reticuladores, que possuem em cada caso pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e apresentam um peso molecular médio numérico superior ou igual a 200 g/mol, sendo que no caso dos macromonômeros não se trata de um componente contendo silício D) ou de um componente fluorado E), G) sendo que a copolimerização é efetuada eventualmente na presença de pelo menos um aditivo polimérico com pesos moleculares médios numéricos de 200 g/mol até 109 g/mol, selecionado dentre polivinilpirrolidonas, poli(N-vinilformamidas), poli(N-vinilcaprolactamas) e copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilformamida e/ou ácido acrílico.
2. Composições de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que, no caso dos comonômeros B), se trata de ácidos carboxíli-cos insaturados, sais de ácidos carboxíiicos insaturados, anidridos de ácidos carboxílicos insaturados, ésteres de ácidos carboxíiicos insaturados com álcoois alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, aril alifáticos ou aromáticos com 1 a 22 átomos de carbono, N-vinilamidas em cadeia aberta, N-vinilamidas cíclicas com um tamanho de anel de 3 até 9, amidas do ácido acrílico, amidas do ácido metacrílico, amidas de ácidos acrílicos substituídos, amidas de ácidos metacrílicos substituídos, 2-viniipiridina, 4-vinilpiridina, acetato de vinila; estireno, acrilonitrila, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, tetrafluoretileno, ácido vinilfosfônico ou seus ésteres ou sais, ácido vinilsulfônico ou seus ésteres ou sais, ácido aliifosfônico ou seus ésteres ou sais e/ou ácido metalil-sulfônico ou seus ésteres ou sais.
3. Composições de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que, no caso dos dois comonômeros C), se trata de cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), cloreto de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetilamônio (MAPTAC), cloreto de [2-(acriloilóxi)etil]trimetilamônio, cloreto de [2-metacrilamidoetil]trimetilamônio, cloreto de [2-(acrilamido)etil]trimetilamônio, cloreto de N-metil-2-vinilpiridínio, cloreto de N-metil-4-vinilpiridínio metacrilato de dimetilaminoetila, dimetilaminopropilmetacrilamida, N-óxido de metacriloiletila e/ou metacriloiletil-betaína.
4. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que, no caso dos componentes D) contendo silício, se trata de compostos adicionais da fórmula (I) R1 - Z - [(Si(R3R4)-0-)w-(Si(R5R6)-0)x-]-R2 (I), na qual R1 representa um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acrila, metacrila, crotonila, senecionila, itaconila, maleiila, fumarila ou estirila; 2 representa uma ponte química, R3, R4, R5 e R6 representam, independentes um do outro, -CH3, -0-CH3, -C6H5 ou -0-C6H5; w, x representam números de 0 até 500, sendo que ou w ou x tem que ser maior do que zero e R2 representa um radical alifático, cicloalifático, arílalifático ou aromático saturado ou insaturado em cada caso com 1 a 50 átomos de carbono ou um grupo das fórmulas -OH, -NH2, -N(CH3)2, -R7 ou representa um grupo -Z-R1, em que ZeR1 têm os significados mencionados acima e R7 representa um grupo da fórmula -0-Si(CH3)3, -0-Si(fenila)3, -0-Si(0-Si(CH3)3)2CH3) e -0-Si(0-Si(fenil)3)2fenila).
5. Composições de acordo com a reivindicação 4, caracterizadas pelo fato de que Z representa uma ponte química escolhida de -O-, -((C1-C50)alquileno)-, -((C6-C3o)arileno)-, -((C5-C8) cicloalquileno)-, -((C1-C50) al-quenileno, (óxido de polipropileno)n-, -(óxido de polietileno)0-, -(óxido de poli- propileno)n(óxido de polietileno)0-, sendo que n e o independentes um do outro, representam números de 0 até 200 e a distribuição das unidades de OE/OP pode ser estatística ou tipo bloco, -((Ci-Ci0)alquil)-(Si (OCH3)2)- e -(Si(OCH3)2)-.
6. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo fato de que, no caso dos componentes fluo-rados E), se trata de compostos da fórmula (II) na qual R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, Y representa uma ponte química, e r, s representam coeficientes estequiométricos, que independentes um do outro, podem ser números entre 0 e 200.
7. Composições de acordo com a reivindicação 6, caracterizadas pelo fato de que R1 é selecionado do grupo que consiste em compostos vinilicamente insaturados tais como: radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acri-la, metacrila, crotonila, senecionila, itaconila, maleíla, fumarila ou estirila.
8. Composições de acordo com a reivindicação 6, caracterizadas pelo fato de que o radical Y é selecionado do grupo que consiste em , -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH2OH, -0-CH2-CH(0H)-CH2-0-, -O-SOs-O-, -0-S(0)-0-, -PH-, -P(CH3)-, -P03-, -NH-, -N(CH3)-, -O-ÍCrCsoJalquil-O-, -O-fenil-O-, -O-benzil-O-, -0-(C5-C8)cicloalquil-0-, -O-fCrCsoJalquenil-O-, -0-(CH(CH3)-CH2-0)n-, -0-(CH2-CH2-0)n- e -0-([CH-CH2-0]n-[CH2-CH2-0]m)n-, sendo que nem são independentes um do outro e representam números de 0 até 200.
9. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizadas pelo fato de que, no caso dos macromonômeros F), se trata de compostos da fórmula (III), na qual R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, Y representa um grupo que liga por meio de ponte, A, B, C e D independentes um do outro, representam unida- des de repetição químicas discretas, v, w, x e z, independentes um do outro, perfazem 0 até 500, e R2 representa um radical (Ci-C5o)-hidrocarboneto alifático, olefí-nico, cicloalifático, aril alifático ou aromático, linear ou ramificado, OH, -NH2 ou -N(CH3)2 ou é [-Y-R1].
10. Composições de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas pelo fato de que R1 é selecionado do grupo que consiste em um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acrila, metacrila, crotonila, senecionila, itaco-nila, maleíla, fumarila ou estirila.
11. Composições de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas pelo fato de que Y é selecionado do grupo que consiste em -O-, -S-, -C(O)-, -C(0)-0-, -0-CH2-CH(0-)-CH20H, -0-CH2-CH(0H)-CH2-0-, -0-S02-0-, -0-S02-0-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -P03, -NH- e-N(CH3)-.
12. Composições de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas pelo fato de que A, B, C e D são selecionados do grupo que consiste em acrilamida, metacrilamida, óxido de etileno, óxido de propileno, AMPS, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metila, acrilonitrila, ácido maléico, acetato de vinila, estireno, 1,3-butadieno, isopreno, isobuteno, dietilacrilami-da e diisopropilacriiamida, de preferência, óxido de etileno e óxido de propileno.
13. Composições de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas pelo fato de que v, w, x e z independentes um do outro, perfazem 1 a 30, sendo que a soma de v, w, x e z é em média > 1.
14. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizadas pelo fato de que a copolimerização é efetuada na presença de pelo menos um aditivo G) polimérico.
15. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizadas pelo fato de que os copolímeros são reticulados.
16. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizadas pelo fato de que os copolímeros são preparados pela polimerização com precipitação em terc-butanol.
17. Composições de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 16, caracterizadas pelo fato de que, com relação à composição pronta, elas contêm 0,01 a 10%, em peso, dos copolímeros.
18. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizadas pelo fato de que, com relação à composição pronta, elas contêm 2 até 70%, em peso, de tensoativos.
19. Composições de acordo com a reivindicação 18, caracterizadas pelo fato de que contêm de 5 a 40%, em peso, de tensoativos.
20. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizadas pelo fato de conterem 2 até 30%, em peso, de tensoativos aniônicos.
21. Composições de acordo com a reivindicação 20, caracterizadas pelo fato de conterem 5 até 25%, em peso, de tensoativos aniônicos.
22. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizadas pelo fato de conterem 1 a 10%, em peso, de tensoativos catiônicos.
23. Composições de acordo com a reivindicação 22, caracterizadas pelo fato de conterem 2 até 7%, em peso, de tensoativos catiônicos.
24. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizadas pelo fato de conterem 1 a 20%, em peso, de tensoativos não-iônicos.
25. Composições de acordo com a reivindicação 24, caracterizadas pelo fato de conterem 2 até 10%, em peso, de tensoativos não-iônicos.
26. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, caracterizadas pelo fato de conterem 0,5 até 20%, em peso, de tensoativos anfóteros.
27. Composições de acordo com a reivindicação 26, caracterizadas pelo fato de conterem 1 a 10%, em peso, de tensoativos anfóteros.
28. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 27, caracterizadas pelo fato de conterem como tensoativos aniônicos (Cio-C2o)-alquil- e alquileno-carboxilatos, alquiletercarboxilatos, sulfatos de álcool graxo, etersulfatos de álcool graxo, sulfatos e sulfonatos de alqui- lamida, sulfatos de éter alquilamidapoliglicol de ácido graxo, alcanossulfona-tos e hidroxialcanossulfonatos, sulfonatos de olefina, éster acílico de isetio-natos, éster de ácido alfa-sulfograxo, alquilbenzenossulfonatos, sulfonatos de éter alquilfenolglicólico, sulfossuccinatos, semi-ésteres e diésteres de á-cido sulfossuccínico, fosfatos de éter de álcool graxo, produtos de condensação de albumina-ácido graxo, sulfatos e sulfonatos de alquilmonoglicerí-deos, sulfonatos de éter alquilglicerídico, metiltauridas de ácido graxo, sar-cosinatos de ácido graxo, sulforricinoleatos e/ou acilglutamatos.
29. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizadas pelo fato de conterem sais de amônio quaternários como tensoativos catiônicos.
30. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 29, caracterizadas pelo fato de conterem como tensoativos não-iônicos etoxilatos de álcool graxo (alquilpolietilenoglicólicos); alquilfenoipolie-tilenoglicóis; alquilmercaptanopolietilenoglicóis; etoxilatos de aminas graxas (alquilaminopolietilenoglicóis); etoxilatos de ácidos graxos (acilpolietilenogli-cóis); etoxilatos de polipropilenoglicol (Pluronics®); alquilolamidas de ácido graxo (amidopolietilenoglicóis de ácido graxo); amida de ácido N-alquil-, N-alcoxipolihidroxigraxo, ésteres de sacarose, éster de sorbitana e/ou éteres poliglicólicos.
31. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30, caracterizadas pelo fato de conterem como tensoativos anfóte-ros N-(Ci2-Ci8)-alquil-beta-aminopropionatos, N-(Ci2-Ci8)-alquil-beta-iminodipropionatos; N-acilaminoalquil-N,N-dimetilacetobetaína, (Ci2-Ci8)-alquil-dimetilsulfopropil-betaína; tensoativos anfóteros à base de imidazolina e/ou aminóxidos.
32. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 31, caracterizadas pelo fato de conterem co-tensoativos que reforçam a espuma.
33. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 32, caracterizadas pelo fato de que se trata de formulações com enxágüe.
34. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 33, caracterizadas pelo fato de que se trata de xampus, banhos de ducha, géis de ducha e banhos de espuma.
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