BR0115804B1 - Composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas ácidas. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES COSMÉTICAS, FARMACÊUTICAS E DERMATOLÓGICAS ÁCI- DAS". A presente invenção refere-se a composições cosméticas, far- macêuticas e dermatológicas ácidas, contendo copolímeros em forma de pente à base de ácido acriloildimetilíaurínico.

As composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas empregadas atualmente apresentam-se na maioria das vezes na forma de emulsões óleo-em-água, isto é, sistemas constituídos de uma fase aquosa contínua e uma fase oleosa dispersa descontínua ou de emulsões água-em- óleo, isto é, sistemas de uma fase gordurosa contínua e de uma fase aquosa dispersa descontínua. As emulsões água-em-óleo abrangem, assim, uma fase oleosa contínua e permitem, que se forme uma película gordurosa na superfície da pele, que evita a perda de água transepidérmica e protege a pele de agressões externas. Essas emulsões são particularmente adequa- das, para proteger e enriquecer a pele e especialmente para tratar a pele a seco. As emulsões óleo-em-água, por seu lado, emprestam à pele durante a aplicação uma sensação macia, pouco gordurosa e mais leve do que as emulsões água-em-óleo. Há alguns anos, a aplicação de Alpha Hydroxy Acids (AHA's) estabilizou-se em composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas.

Especialmente em produtos Anti-Aging é tencionada a esfoliação e a reno- vação das camadas superiores da pele do estrato córneo. Para este peeling suave aplicam-se AHA's. Representantes dos AHA's são por exemplo, ácido glicólico de cana-de-açúcar, ácido lático de leite coalhado, ácido cítrico de frutas cítricas, ácido tartárico de vinho, ácido salicílico e ácido pirúvico de frutas papaia. O emprego de AHA's e seus sais torna parcialmente necessário, ajustar o valor do pH das composições cosméticas ou dermatológicas para uma faixa nitidamente ácida. Já que no setor cosmético polieletrólitos à base do ácido (met) acrílico são empregados preferentemente como espessantes e formadores de gel, o baixo valor de pH desejado causa as maiores dificuldades para as- segurar uma estabilidade satisfatória das formulações finais. Uma desvanta- gem essencial dos espessantes à base de ácido poli(met)acrílico é a forte dependência do pH do poder de espessamento. Assim, em geral, só se for- ma uma viscosidade satisfatória, quando o valor do pH da formulação está ajustado acima de pH 6 e, assim, o ácido poli(met)acrílico se apresenta em forma neutra.

No decorrer dos últimos anos estabeleceram-se polímeros no mercado, que possibilitaram a formulação de emulsões pobres em tensídios e mesmo pseudo-emulsões sem tensídios (WO 96/37 180 e US 5736125).

Com isso, através de modificação hidrófoba dos poli(met)acrilatos convenci- onais foi encontrado o acesso a polímeros, que podem apresentar tanto pro- priedades espessantes como também emulsificantes/dispersantes. Exem- plos de poli(met)acrilatos modificados de modo hidrófobo, comerciais, são ®Pemulen TR-1 e TR-2 da BF-Goodrich e ®ACULYN 22 da Rohm und Haas. Já que estes polímeros modificados de modo hidrófobo, no entanto, são formados sem exceção à base de ácido (met)acrílico, eles também possuem as desvantagens citadas acima dos poli(met)acrilatos e prestam-se, com isso especialmente, não absolutamente para a formulação de preparações cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas ajustadas ácidas.

Assim, há a necessidade de composições cosméticas, dermato- lógicas e farmacêuticas ácidas, que são de fácil preparação e possuem acentuadas propriedades reológicas e sensoriais e alta estabilidade.

Surpreendentemente, verificou-se que uma nova classe de co- polímeros à base de ácido acriloildimetiltaurínico (AMPS) - que são adequa- dos tanto como espessantes, transmissores de consistência, emulsificante, agente de dispersão e/ou estabilizador - são acentuadamente adequados para a formulação de composições cosméticas, farmacêuticas e dermatoló- gicas ácidas. O objetivo da invenção é, por conseguinte, composições cosmé- ticas, dermatológicas e farmacêuticas ácidas, contendo pelo menos um co- polímero, obtenível pela copolimerização radical de A) ácido acriloildimetiltaurínico e/ou acriloildimetiltauratos, B) eventualmente de um ou vários outros comonômeros não- catiônicos, olefinicamente insaturados, eventualmente reticuladores, que apresentam pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósfo- ro e possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, C) eventualmente de um ou vários comonômeros catiônicos ole- finicamente insaturados, que apresentam pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, D) eventualmente de um ou vários componente(s) contendo silí- cio, pelo menos monofuncionais, capacitados para a polimerização radical, E) eventualmente de um ou vários componente(s) fluorado(s), pelo menos monofuncional(ais), capacitado(s) para a polimerização radical, F) eventualmente de um ou vários macromonômeros uma ou vá- rias vezes olefinicamente insaturados, eventualmente reticuladores, que possuem em cada caso pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, en- xofre ou fósforo e apresentam um peso molecular de média numérica maior ou igual a 200 g/mol, sendo que no caso dos macromonômeros não se trata de um componente contendo silício D) ou de componente fluorado E), G) sendo que a copolimerização é efetuada eventualmente na presença de pelo menos um aditivo polímero com pesos moleculares de média numérica de 200 g/mol até 109 g/mol, H) com a condição, de que o componente A) seja copolimeriza- do com pelo menos um componente escolhido de um dos grupos D) até G).

Os copolímeros de acordo com a invenção, possuem de prefe- rência, um peso molecular de 103 g/mol até 109 g/mol, particularmente de preferência, de 104 até 107 g/mol, especialmente de preferência, 5*104 até 5*106 g/mol.

No caso dos acriloildimetiltauratos pode tratar-se dos sais inor- gânicos ou orgânicos do ácido acriloildimetiltaurínico (ácido acrilamidopropil- 2-metil-2-sulfônico). São preferidos os sais de Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, ΑΓ++ e/ou NH44·. Igualmente são preferidos os sais de monoalquilamônio, dialqui- lamônio, trialquilamônio e/ou tetraalquilamônio, sendo que no caso dos substituintes alquila das aminas pode tratar-se independentemente um do outro, de radicais (C-i-C22)-alquila ou radicais (C2-Ci0)-hidroxialquila. Além disso, também são preferidos compostos amônio uma até três vezes etoxila- dos com diferente grau de etoxilação. Deveria ser observado, que também misturas de dois ou mais dos representantes mencionados acima estão no sentido da invenção. O grau de neutralização do ácido acriloildimetiltaurínico pode importar entre 0 e 100%, particularmente é preferido um grau de neutraliza- ção acima de 80%. Com relação à massa total dos copolímeros o teor de ácido acriloildimetiltaurínico ou de acriloildimetiltauratos importa em pelo menos 0,1%, em peso, de preferência, em 20 até 99,5%, em peso, particu- larmente de preferência, em 50 até 98%, em peso.

Como comonômeros B) podem ser empregados todos os mo- nômeros não-catiônicos, olefinicamente insaturados, cujos parâmetros de reação permitem uma copolimerização com ácido acriloildimetiltaurínico e/ou com acriloildimetiltauratos nos respectivos meios de reação.

Como comonômeros B) são preferidos os ácidos carboxílicos insaturados e seus anidridos e sais, bem como seus ésteres com álcoois alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos ou aromáticos com um nú- mero de carbonos de 1 até 30.

Como ácidos carboxílicos insaturados preferem-se particular- mente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenossulfônico, ácido ma· léico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico e ácido seneciônico.

Como contraíons são preferidos Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4+, radicais monoalquilamônio, dialquilamônio, trialquilamônio e/ou tetraalquilamônio, sendo que no caso dos substituintes alquila das aminas pode tratar-se inde- pendentes um do outro, de radicais (CrC22)-alquila ou radicais (C2-C10)- hidroxialquila. Adicionalmente também podem ser aplicados compostos amônio uma até três vezes etoxilados com diferente grau de etoxilação. O grau de neutralização dos ácidos carboxílicos pode importar entre 0 e 100%.

Como comonômeros B) são preferidos, além disso, N-vinilami- das em cadeia aberta, de preferência, N-vinilformamida (VIFA), N-vinilmetil- formamida, N-vinilmetilacetamida (VIMA) e N-vinilacetamida: N-vinilamidas cíclicas (N-vinillactamas) com um tamanho do anel de 3 até 9, de preferên- cia, N-vinilpirrolidona (NVP) e N-vinilcaprolactama; amidas do ácido acrílico e metacrílico, de preferência, acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilami- da, Ν,Ν-dietilacrilamida e Ν,Ν-diisopropilacrilamida; acril- e metacrilamidas alcoxiladas, de preferência, metacrilato de hidroxietila, hidroximetilmetacril- amida, hidroxietilmetacrilamida, hidroxipropilmetacrilamida e éster mono-[2- (metacriloilóxi)-etílico] de ácido succínico; Ν,Ν-dimetilaminometacrilato; die- tilamino-metilmetacrilato; ácido acril- e metacrilamidoglicólico; 2- e 4-vinilpiri- dina; acetato de vinila; éster glicidílico de ácido metacrílico; estireno; acrilo- nitrila; cloreto de vinila; acrilato de estearila; metacrilato de laurila; cloreto de vinilideno; e/ou tetrafluoretileno.

Como comonômeros B) são igualmente adequados ácidos inor- gânicos e seus sais e ésteres. Ácidos preferidos são ácido vinilfosfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilfosfônico e ácido metalilsulfônico. A porção de peso dos comonômeros B) pode importar, com re- lação à massa total dos copolímeros, em 0 até 99,8%, em peso e importa de preferência, em 0,5 até 80%, em peso, particularmente de preferência, em 2 até 50%, em peso.

Como comonômeros C) podem ser tomados em consideração todos os monômeros olefinicamente insaturados com carga catiônica, que estão em condição, nos meios de reação escolhidos de formar copolímeros com o ácido acriloildimetiltaurínico ou com seus sais. A distribuição das car- gas catiônicas resultante daí por cima das cadeias pode ser estatística, al- ternada, do tipo de bloco ou de gradiente. Deve ser feita referência, que en- tre os comonômeros catiônicos C) também são compreendidos aqueles, que portam a carga catiônica na forma de uma estrutura betaínica, zwitteriônica ou anfótera. Comonômeros C) no sentido da invenção também são precur- sores com funcionalidade amino, que podem ser transformados por reações análogas de polímeros em seus derivados quaternários (por exemplo, rea- ção com sulfato de dimetila, cloreto de metila), zwitteriônicos (por exemplo, reação com peróxido de hidrogênio), betaínicos (por exemplo, reação com ácido cloroacético) correspondentes ou derivados anfóteros.

Como comonômeros C) são particularmente preferidos: cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), cloreto de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetil- amônio (MAPTAC), cloreto de [2-(acriloilóxi)etil]trimetilamônio, cloreto de [2- metacrilamidoetil]trimetilamônio, cloreto de [2-(acrilamido)etil]trimetilamônio, cloreto de N-metil-2-vinilpiridínio, cloreto de N-metil-4-vinilpiridínio metacri- lato de dimetilaminoetila, dimetilaminopropilmetacrilamida, N-óxido de meta- criloiletila e/ou metacriloiletil-betaína. A porção de peso dos comonômeros C), com relação à massa total dos copolímeros, pode importar em 0,1 até 99,8%, em peso, particular- mente de preferência, em 0,5 até 30%, em peso e especialmente de prefe- rência, em 1 até 20%, em peso.

Como componentes D) contendo silício, capazes de polimeriza- ção, prestam-se todos os compostos pelo menos uma vez olefinicamente insaturados, que sob as condições de reação escolhidas em cada caso es- tão capacitados para a copolimerização radical. Com isso, a distribuição dos monômeros individuais contendo silicone não precisa ser efetuada necessa- riamente estatisticamente sobre as cadeias dos polímeros originadas. Tam- bém a formação, por exemplo, de estruturas do tipo de bloco (também multi- bloco) ou do tipo de gradiente está no sentido da invenção. Também são possíveis combinações de dois ou vários diferentes representantes contendo silicone. O emprego de componentes contendo silicone com dois ou mais grupos ativos para a polimerização conduz à formação de estruturas ramifi- cadas ou reticuladas.

Componentes contendo silício preferidos são aqueles de acordo com a fórmula (I). (I)· Com isso, R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que é adequada para a for- mação de estruturas polímeras por processo radical. De preferência, R1 re- presenta um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril- (CH2=CH-CO-), metacril- (CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleinila, fuma- rila ou estirila.

Para a ligação da cadeia de polímeros contendo silicone ao gru- po terminal reativo R1 é necessária uma ponte química Z adequada. Pontes Z preferidas são -O-, -((CrC5o)alquileno)-, -((C6-C3o)arileno)-, -((C5-C8)ciclo- alquileno)-, -((CrCsoJalquenileno, =(óxido de polipropileno)n-, -(óxido de poli- etileno)0-, -(óxido de polipropileno)n(óxido de polietileno)0-, sendo que n e o independentes um do outro, representam números de 0 até 200 e a distribui- ção das unidades de EO/PO pode ser estatística ou na forma de bloco. Além disso, como grupamentos de ponte Z são adequados -((Ci-Cio)alquil)- (Si(OCH3)2)- e -(Si(OCH3)2)- A parte média polímera é representada por unidades de repeti- ção contendo silicone.

Os radicais R3, R4, R5 e R6 representam, independentes um do outro, -CH3, -0-CH3j -C6H5 ou -0-C6H5.

Os índices w e x representam coeficientes estequiométricos, que independentes um do outro, importam em 0 até 500, de preferência, em 10 até 250. A distribuição das unidades de repetição sobre as cadeias pode ser não só puramente estatística, mas também do tipo de bloco, alternada ou do tipo de gradiente. R2 pode simbolizar, por um lado, um radical (Ci-C50)-hidrocar- boneto alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático ou aromático (linear ou ramificado) ou -OH, -NH2, -N(CH3)2, -R7 ou representa uma unidade de es- trutura [-Z-R1]. O significado das duas variáveis Z e R1 já foi esclarecido. R7 representa outros grupamentos contendo Si. Radicais R7 preferidos são -0-Si(CH3)3, -0-Si(Ph)3, -0-Si(0-Si(CH3)3)2CH3 e -0-Si(0-Si(Ph)3)2Ph.

Quando R2 representa um elemento do grupo [-Z-R1], trata-se de monômeros difuncionais, que podem ser aplicados para a reticulação das estruturas dos polímeros resultantes. A fórmula (I) descreve não só espécies de polímeros contendo silicone, funcionalizados vinilicamente com uma distribuição típica de políme- ro, mas também compostos definidos com pesos moleculares discretos.

Componentes contendo silicone particularmente preferidos são os componentes contendo silicone modificados acrilicamente ou metacrili- camente abaixo: Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com meta- criloxipropildimetilsilila (f = 2 até 500) Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com meta- criloxipropila (f = 2 até 500) Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com vinil- dimetoxissilila (f = 2-500).

Com relação à massas total dos copolímeros, o teor dos compo- nentes contendo silício pode importar em até 99,9%, em peso, de preferên- cia, em 0,5 até 30%, em peso, especialmente de preferência, em 1 até 20%, em peso.

Como componentes fluorados E), capazes de polimerização são adequados todos os compostos pelo menos uma vez olefinicamente insatu- rados, que sob as condições de reação escolhidas em cada caso estão ca- pacitados para a copolimerização radical. Com isso, a distribuição dos mo- nômeros fluorados individuais não precisa ser efetuada necessariamente estatisticamente sobre as cadeias dos polímeros resultantes. Também a formação, por exemplo, de estruturas do tipo de bloco (também multibloco) ou do tipo de gradiente está no sentido da invenção. Também são possíveis combinações de dois ou mais diferentes componentes fluorados E), sendo que é claro ao versado, que representantes monofuncionais conduzem à formação de estruturas em forma de pente, ao contrário do que os compo- nentes di-, tri- ou polifuncionais E) conduzem a estruturas pelo menos parci- almente reticuladas.

Componentes fluorados E) preferidos são aqueles de acordo com a fórmula (II). (II).

Com isso, R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que é adequada para a for- mação de estruturas polímeras por processo radical. De preferência, R1 re- presenta um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril- (CH2=CH-CO-), metacril- (CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleinila, fu- marila ou estirila, particularmente de preferência, um radical acrila e me- tacrila.

Para a fixação do grupamento fluorado ao grupo terminal reativo R1 é necessária uma ponte química Y adequada. Pontes Y preferidas são -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH20H, -0-CH2-CH(0H)-CH2-0-, -0-S02-0-, -0-S(0)-0-, -PH-, -P(CH3)-, -P03-, -NH-, -N(CH3)-, -O-(Ci-C50) alquil-O-, -O-fenil-O-, -O-benzil-O-, -0-(C5-C8)cicloalquil-0-, -O-(Ci-C50)al- quenil-O-, -0-(CH(CH3)-CH2-0)n-, -0-(CH2-CH2-0)n- e -0-([CH-CH2-0]n- [CH2-CH2-0]m)o-, em que n, m e o independentes um do outro, representam números de 0 até 200 e a distribuição das unidades de EO/PO pode ser es- tatística ou na forma de bloco.

No caso de r e s trata-se de coeficientes estequiométricos, que independentes um do outro, representam números de 0 até 200.

Componentes fluorados E) preferidos de acordo com a fórmula (II) são metacrilato de perfluorhexiletanol, metacrilato de perfluorhexoilpro- panol, metacrilato de perfluoroctiletanol, metacrilato de perfluoroctilpropanol, metacrilato de éter perfluorhexiletanolilpoliglicólico, acrilato de perfluorhexoil- propanoil-poli-[éter etilglicol-co-propilenoglicólico], metacrilato de perfluo- roctiletanoil-poli-[éter etilglicol-blococo-propilenoglicólico] metacrilato de éter perfluoroctilpropanolil-polipropileno-glicólico.

Com relação à massa total do copolímero, o teor de componen- tes fluorados pode importar em até 99,9%, em peso, de preferência, em 0,5 até 30%, em peso, especialmente de preferência, em 1 até 20%, em peso.

No caso dos macromonômeros F) trata-se de polímeros pelo menos uma vez funcionalizados olefinicamente com uma ou várias unidades de repetição discretas e com um peso molecular de média numérica maior ou igual a 200 g/mol. Na copolimerização também podem ser aplicadas misturas de macromonômeros F) quimicamente diferentes. No caso dos ma- cromonômeros trata-se de estruturas polímeras, que são formadas de uma ou várias unidade(s) de repetição e apresentam uma distribuição do peso molecular característica para polímeros.

Como macromonômeros F) são preferidos compostos de acordo com a fórmula (III). (III). R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que são adequados para a formação de estruturas polímeras por processo radical. De preferência, R1 representa um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril-(CH2=CH-CO-), metacril- (CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleinila, fumarila ou estirila. Para a ligação da cadeia de polímeros ao grupo terminal reativo é necessário um grupo Y adequado que liga por meio de ponte. Pontes Y preferidas são -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH20H, -0-CH2- CH(OH)-CH2-0-, -0-S02-0-, -0-S02-0-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -P03, -NH- e -N(CH3)-, particularmente de preferência, -O-. A porção média polímera dos macromonômeros é representada pelas unidades de repetição A, B, C e D discretas. Unidades de repetição A, B, C e D preferidas são provenientes de acrilamida, metacrilamida, oxido de etileno, óxido de propileno, AMPS, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacri- lato de metila, acrilonitrila, ácido maléico, acetato de vinila, estireno, 1,3- butadieno, isopreno, isobuteno, dietilacrilamida e diisopropilacrilamida.

Os índices v, w, x e z na fórmula (III) representam os coeficien- tes estequiométricos referentes às unidades de repetição A, B, C e D. v, w, x e z importam, independentes um do outro, em 0 até 500, de preferência, 1 até 30, sendo que a soma dos quatro coeficientes tem que estar na média de > 1. A distribuição das unidades de repetição sobre a cadeia de ma- cromonômeros pode ser estatística, do tipo de bloco, alternada ou do tipo de gradiente. R2 representa um radical (Ci-C50)-hidrocarboneto alifático, olefí- nico, cicloalifático, arilalifático ou aromático, linear ou ramificado, OH, -NH2, -N(CH3)2 ou é igual à unidade estrutural [-Y-R1].

No caso de R2 ser igual a [-Y-R1] trata-se de macromonômeros difuncionais, que são adequados para a reticulação dos copolímeros.

Como macromonômeros F) são particularmente adequados al- quiletoxilatos monofuncionalizados acrílica- ou metacrilicamente de acordo com a fórmula (IV). R3, R4, R5 e R6 representam independentes um do outro, hidro- gênio ou radicais (C-i-C3o)-hidrocarboneto n-alifáticos, iso-alifáticos, olefíni- cos, cicloalifáticos, arilalifáticos ou aromáticos.

De preferência, R3 e R4 são H ou -CH3, particularmente de prefe- rência, H; R5 é H ou -CH3; e R6 é um radical (CrC3o)-hidrocarboneto n- alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático ou aromático. v e w são novamente os coeficientes estequiométricos referen- tes às unidades de EO (EO) e unidades de óxido de propileno (PO). v e w importam, independentes um do outro, 0 até 500, de preferência, 1 até 30, sendo que a soma de v e w tem que ser em média > 1. A distribuição das unidades de EO e PO sobre a cadeia dos macromonômeros pode ser esta- tística, do tipo de blocos, alternada ou do tipo de gradiente. Y representa as pontes mencionadas acima.

Além disso, macromonômeros F) especialmente preferidos têm a estrutura abaixo de acordo com a fórmula (IV): Além disso, como macromonômeros F) são especialmente ade- quados os ésteres do ácido (met)acrílico com éteres poliglicólicos de álcool (Cio-Ci8)-graxos com 8 unidades de EO (Genapol® C-080) éteres poliglicólicos de Cn-oxoálcool com 8 unidades de EO (Genapol® UD-080) éteres poliglicólicos de álcool (Ci2-Cu)-graxo com 7 unidades de EO (Genapol® LA-070) éteres poliglicólicos de álcool (Ci2-Ci4)-graxo com 11 unidades de EO (Genapol® LA-110) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Ci8)-graxo com 8 unidades de EO (Genapol® T-080) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Ci8)-graxo com 15 unidades de EO (Genapol® T-150) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Ci8)-graxo com 11 unidades de EO (Genapol® T-110) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Ci8)-graxo com 20 unidades de EO (Genapol® T-200) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Ci8)-graxo com 25 unidades de EO (Genapol® T-250) éteres poliglicólicos de álcool (Ci8-C22)-graxo com 25 unidades de EO e/ou éteres poliglicólicos de álcool iso-(Ci6-Ci8)-graxo com 25 unida- des de EO.

No caso dos tipos Genapol® trata-se de produtos da firma Clari- ant, GmbH.

De preferência, o peso molecular dos macromonômeros F) im- porta em 200 g/mol até 106 g/mol, particularmente de preferência, em 150 até 104 g/mol e especialmente de preferência, em 200 até 5000 g/mol.

Com relação à massa total dos copolímeros, o teor de macro- monômeros pode importar em até 99,9%, em peso. De preferência, aplicam- se as faixas de 0,5 até 30%, em peso ou 70 até 99,5%, em peso. Particular- mente são adequados teores de 1 até 20%, em peso ou 75 até 95%, em peso.

Como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A) e F).

Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A) e D).

Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A) e E).

Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), C) e D).

Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), C) e E).

Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), D) e F).

Em uma forma de execução preferida, a copolimerização é efe- tuada na presença de pelo menos um aditivo polímero G), sendo que o aditi- vo G) é acrescentado total- ou parcialmente dissolvido ao meio de polimeri- zação antes da própria copolimerização. O emprego de vários aditivos G) é também de acordo com a invenção. Aditivos G) reticulados podem ser igualmente empregados.

Os aditivos G) ou suas misturas têm que ser meramente total- ou parcialmente solúveis no meio de polimerização escolhido. Durante o próprio estágio de polimerização o aditivo G) tem várias funções. Por um lado, ele evita no próprio estágio de polimerização a formação de porções de polímeros super-reticuladas no copolímero em formação e, por outro lado, o aditivo G) é atacado, de acordo com o mecanismo geralmente conhecido da copolimerização de enxerto, estatisticamente por radicais ativos. Isto leva ao fato, de que dependendo do aditivo G) porções mais ou menos grandes dos mesmos são incorporados nos copolímeros. Além disso, aditivos G) ade- quados possuem a propriedade, de mudar os parâmetros da solução dos copolímeros em formação durante a reação de polimerização radical de modo tal, que os pesos moleculares médios são deslocados para valores mais elevados. Comparados com copolímeros análogos, que foram prepara- dos sem a adição dos aditivos G), aqueles, que foram preparados com a adição de aditivos G) mostram vantajosamente uma viscosidade significati- vamente mais alta em solução aquosa.

Como aditivos G) preferem-se homo- e copolímeros solúveis em água e/ou em álcoois, de preferência, em t-butanol. Por copolímeros com- preendem-se, com isso, também aqueles com mais de dois diferentes tipos de monômeros.

Como aditivos G) são particularmente preferidos homo- e copo- iímeros de N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinilpirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloildimetiltaurínico, N-vinilcaprolactama, N-vinilmetilacetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, N- vinilmorfolida, metacrilato de hidroxietila, cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC) e/ou cloreto de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetilamônio (MAPTAC); polialquilenoglicóis e/ou alquilpoliglicóis.

Como aditivos G) são especialmente preferidas polivinilpirrolido- nas (por exemplo, Luviskol K15®, K20® e K30® da BASF), poli(N-vinilforma- midas), poli(N-vinilcaprolactamas) e copolímeros de N-vinilpirrolidona, N- vinilformamida e/ou ácido acrílico, que também podem ser parcial ou total- mente saponificados. O peso molecular dos aditivos G) importa de preferência, em 102 até 107 g/mol, particularmente de preferência, em 0,5*104 até 106 g/mol. A quantidade de aplicação do aditivo polímero G) importa, com relação à massa total dos monômeros a serem polimerizados na copolimeri- zação, de preferência, em 0,1 até 90%, em peso, particularmente de prefe- rência, em 1 até 20%, em peso e especialmente de preferência, em 1,5 até 10%, em peso.

Em uma outra forma de execução preferida os copolímeros de acordo com a invenção são reticulados, isto é, eles contêm comonômeros com pelo dois grupos vinila capazes de polimerização.

Reticuladores preferidos são metilenobisacrilamida; metileno- bismetacrilamida; ésteres de ácidos mono- e policarboxílicos insaturados com polióis, de preferência, diacrilatos e triacrilatos ou -metacrilatos, parti- cularmente de preferência, diacrilato ou metacrilato de butanodiol e etileno- glicol, triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) e trimetacrilato de trimetilol- propano (TMPTMA); compostos alila, de preferência, (met)acrilato de alila, triaiilcianurato, éster dialílico de ácido maléico, éster polialílico, tetraaliloxie- tano, trialilamina, tetraaliletilenodiamina, éster alílico do ácido fosfórico; e/ou derivados do ácido vinilfosfônico.

Como reticulador é especialmente preferido o triacrilato de tri- metilolpropano (TMPTA). A porção de peso de comonômeros reticuladores, com relação à massa total dos copolímeros importa preferentemente em até 20%, em peso, particularmente de preferência, em 0,05 até 10%, em peso e especialmente de preferência, em 0,1 até 7%, em peso.

Como meio de polimerização podem servir todos os solventes orgânicos ou inorgânicos, que se comportam o mais amplamente inertes com relação às reações de polimerização radicais e vantajosamente permi- tem a formação de pesos moleculares médios ou altos. De preferência, são aplicados água; álcoois inferiores; de preferência, metanol, etanol, propa- nóis, iso-, sec.- e t-butanol, especialmente de preferência, t-butanol; hidro- carbonetos com 1 até 30 átomos de carbono e misturas dos compostos mencionados acima. A reação de polimerização é efetuada, de preferência, na faixa de temperatura entre 0 e 150°C, particularmente de preferência, entre 10 e 100°C, tanto a pressão normal como também sob pressão elevada ou redu- zida. Eventualmente a polimerização também pode ser efetuada sob uma atmosfera de gás protetor, de preferência, sob nitrogênio.

Para a resolução da polimerização podem ser empregados raios eletromagnéticos ricos em energia, energia mecânica ou os iniciadores de polimerização químicos usuais tal como peróxidos orgânicos, por exemplo, peróxido de benzoíla, terc.-butil-hidroperóxido, peróxido de metiletilcetona, hidroperóxido de cumol, peróxido de dilauroíla ou iniciadores azo, tal como por exemplo, azodiisobutironitrila (AIBN). Igualmente são adequados com- postos peróxi inorgânicos, tal como por exemplo, (NH4)2S208, K2S208 ou H202, eventualmente em combinação com agentes de redução (por exem- plo, hidrogenossulfito de sódio, ácido ascórbico, sulfato de ferro(ll) e outros) ou sistemas redox, os quais contêm como componente redutor um ácido sulfônico alifático ou aromático (por exemplo, ácido benzenossulfônico, ácido toluenossulfônico e outros).

Como meio de polimerização podem servir todos os solventes, que se comportam o mais amplamente possível inertes com relação às rea- ções de polimerização radicais e que permitem a formação de altos pesos moleculares. De preferência, encontram aplicação água e álcoois terciários, inferiores ou hidrocarbonetos com 3 até 30 átomos de carbono. Em uma forma de execução particularmente preferida o t-butanol é empregado como meio de reação. Misturas de dois ou mais representante dos solventes po- tenciais descritos são, naturalmente, igualmente de acordo com a invenção.

Isto também inclui emulsões de solventes não-miscíveis entre si (por exem- plo, água/hidrocarbonetos). Fundamentalmente, são adequados todos os tipos de condução da reação, que conduzem a estruturas de polímeros de acordo com a invenção (polimerização em solução, processo de emulsão, processo de precipitação, processo de alta pressão, processo de suspensão, polimerização em substância, polimerização em gel e outros).

Preferencialmente é adequada a polimerização de precipitação, particularmente de preferência, a polimerização de precipitação em terc.- butanol. A listagem abaixo mostra 67 copolímeros, que são vantajosa- mente adequados para a formulação dos agentes de acordo com a inven- ção. Os diferentes copolímeros n° 1 até n° 67 são obteníveis de acordo com os processos de preparação 1,2, 3 e 4 abaixo.

Processo 1: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de precipitação em terc.butanol. Com isso, os monômeros são previamente introduzidos em t-butanol, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada após aquecimento a 60°C mediante adição do iniciador solúvel t-butanol cor- respondente (de preferência, peróxido de dilauroíla). Depois do término da reação (2 horas) os polímeros são isolados mediante filtração sob sucção do solvente e por subseqüente secagem a vácuo.

Processo 2: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de polimeriza- ção em gel na água. Com isso, os monômeros são dissolvidos na água, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada após aquecimento a 65°C mediante adição de sistemas de iniciadores ou iniciador adequados (de preferência, Na2S208). Os géis de polímeros são, em segui- da, triturados e isolados após a secagem dos polímeros.

Processo 3: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de emulsão.

Com isso, os monômeros são emulsificados em uma mistura de águaI sol- vente orgânico (de preferência, ciclohexano) com o emprego de um emulsifi- cante, a mistura de reação é inertizada por meio de N2 e, em seguida, a rea- ção é iniciada após aquecimento a 80°C mediante adição de sistemas inicia- dores ou iniciador adequados (de preferência, Na2S208). As emulsões dos polímeros são, em seguida, evaporadas (o ciclohexano atua como agente de arraste para água) e, com isso, os polímeros são isolados.

Processo 4: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de solução em solventes orgânicos (de preferência, tolueno, por exemplo, também álcoois terciários). Com isso, os monômeros são previamente introduzidos no sol- vente, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada, após aquecimento a 70°C mediante adição de sistemas iniciadores ou inici- ador adequados (de preferência, peróxido de dilauroíla). Os polímeros são isolados mediante evaporação do solvente e por subseqüente secagem a vácuo.

Polímeros com cadeias laterais hidrófobas, não-ramificados Polímeros com cadeias laterais hidrófobas, reticulados Polímeros com cadeias laterais hidrófobas, reticulados, enxertados Polímeros com grupos contendo silício, não-ramificados Polímeros com grupos contendo silício, ramificados Polímeros com cadeias laterais hidrófobas e grupos catiônicos, não-ramificados Polímeros com cadeias laterais hidrófobas e grupos catiônicos, reticulados Polímeros com grupos fluorados Polímeros com grupos fluorados, enxertados Polímeros multifuncionais Denominações químicas dos reagentes: AMPS - acriloildimetiltaurato, eventualmente sal de Na ou NH4 Genapol® T-080 - éter poliglicólico de álcool Ci6-Cis-graxo com 8 unidades de EO

Genapol® T-110 - éter poliglicólico de álcool C-12-Cu-graxo com 11 unidades de EO

Genapol® T-250 - éter poliglicólico de álcool Ci6-Ci8-graxo com 25 unidades de EO

Genapol® LA-040 - éter poliglicólico de álcool Ci2-Ci4-graxo com 4 unidades de EO

Genapol® LA-070 - éter poliglicólico de álcool Ci2-Cu-graxo com 7 unidades de EO

Metacrilato de Genapol® 0-150 - metacrilato de éter poliglicólico de álcool C-i6-Ci8-graxo com 15 unidades de EO, Crotonato de Genapol® LA-250 - crotonato de éter poliglicólico de álcool Ci2-Cu-graxo com 25 unidades de EO

Metacrilato de Genapol® T-250 - metacrilato de éter poliglicólico de álcool Ci6-Cis-graxo com 25 unidades de EO

Acrilato de Genapol® T-250 - acrilato de éter poliglicólico de ál- cool Ci6-Ci8-graxo com 25 unidades de EO BB 10®- éter polioxietileno(10)behenílico TMPTA - triacrilato de trimetilolpropano Poly-NVP - poli-N-vinilpirrolidona Silvet® 867 - copolimero de siloxano oxido de polialquileno MBA - metilen-bis-acrilamida AMA - metacrilato de alila ®Y-12867 - copolimero de siloxano óxido de polialquileno Silvet® 7608 - heptametiltrissiloxano modificado com óxido de polialquileno Silvet® 7280 - heptametiltrissiloxano modificado com óxido de polialquileno DADMAC - cloreto de dialildimetil-amônio HEMA - metacrilato de 2-hidroxietila Quat - cloreto de 2-(metacriloilóxi)etiltrimetilamônio Fluowet® AC 600 - acrilato de perfluoralquiletila Span® 80 - éster de sorbitano Em uma forma de execução preferida, os copolímeros são hi- drossolúveis ou intumescíveis na água.

As composições de acordo com a invenção contêm, com relação às composições prontas, de preferência, 0,01 até 10%, em peso, particular- mente de preferência, 0,1 até 5%, em peso, especialmente de preferência, 0,5 até 3%, em peso, de copolímeros. O enxerto descrito, opcionalmente realizável dos copolímeros com outros polímeros, conduz a produtos com particular morfologia de polí- meros, que nos sistemas aquosos fornecem géis opticamente límpidos. Uma desvantagem potencial dos copolímeros sem enxerto consiste em uma opa- lescência mais ou menos forte em solução aquosa. Esta baseia-se em por- ções de polímeros super-reticulados, até agora não-evitáveis, que se for- mam durante a síntese e na água se apresentam só insuficientemente intu- mescidos. Com isso, formam-se partículas dispersíveis na luz, cujo tamanho encontra-se nitidamente acima do comprimento de onda da luz visível e, por isso, são a origem da opalescência. Pelo processo de enxerto descrito, reali- zável opcionalmente, a formação das porções de polímeros super- reticuladas frente a técnicas tradicionais é nitidamente reduzida ou total- mente evitada. A incorporação descrita, realizável opcionalmente tanto de car- gas catiônicas como também de átomos de silício, flúor ou fósforo nos copo- límeros conduz a produtos, que nas formulações cosméticas possuem pro- priedades sensoriais e reológicas particulares. Um aperfeiçoamento das propriedades sensoriais e reológicas pode ser especialmente desejado no emprego em produtos com enxágüe (especialmente agentes de tratamento de cabelo) como também em produtos leave on (especialmente emulsões O/A).

Propriedades vantajosas mostram os copolímeros tanto em for- ma reticulada como também em forma não-reticulada. Enquanto sistemas reticulados mostram, por exemplo, acentuados perfis de propriedades com respeito à estabilização da emulsão, soluções contendo tensídios podem ser espessadas especialmente com auxílio das variantes não-reticuladas. O mesmo é válido para sistemas contendo eletrólitos, que como se sabe, só são espessados com muita dificuldade ou nem são espessados com poliele- trólitos.

Os copolímeros podem ser empregados como espessantes para agentes à base aquosa ou aquosa-alcoólica, por exemplo, géis para cabe- los. Além disso, os polímeros de acordo com a invenção, prestam-se como estabilizador, agente de dispersão e transmissor de consistência para prepa- rados aquosos-tensídicos, por exemplo, xampus, banhos de ducha, géis para ducha, banhos de espuma e similares. O efeito espessante dos copolí- meros em agentes aquosos-tensídicos é reforçado por uma associação das cadeias laterais dos polímeros e dos tensídios e pode ser controlado pela escolha da cadeias laterais dos copolímeros e pela escolha dos tensídios. O efeito de suspensão ou de dispersão e estabilizador dos copolímeros em agentes aquosos-tensídicos é condicioando pela associação das cadeias laterais dos polímeros ou dos grupos funcionais em cadeia principal e cadeia lateral e dos componentes líquidos insolúveis em agentes aquosos- tensídicos, por exemplo, óleos de silicone ou dos componentes insolúveis, por exemplo, zinco-piretiona.

Os copolímeros prestam-se igualmente como espessantes e agentes de dispersão, como emulsificantes, agentes de suspensão com efeito espessante e transmissores de consistência para emulsões e suspen- sões, bem como deslizantes, aderentes, espessantes, agentes de dispersão e emulsificação de preparações decorativas, contendo sólidos. Com isso, também podem ser empregadas misturas dos copolímeros. O efeito emulsi- ficante, estabilizante e/ou transmissor de consistência dos copolímeros em emulsões é provocado ou reforçado por uma associação das cadeias late- rais dos polímeros entre si, bem como por um efeito recíproco das cadeias laterais dos polímeros com os componentes oleosos hidrófobos. O valor do pH das composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas é de preferência, menor ou igual a pH 6,5, particularmente de preferência, na faixa de pH 2 até 6,5, especialmente de preferência, na faixa de pH 3 até 6.

Como componentes ácidos os agentes contêm ácidos orgânicos ou inorgânicos, de preferência, ácidos orgânicos, especialmente de prefe- rência, alfa-hidroxiácidos e ácidos escolhidos do ácido glicólico, ácido lático, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido mandélico, ácido salicílico, ácido ascórbi- co, ácido pirúvico, ácidos oligooxa mono- e dicarboxílicos, ácido fumárico, ácido retinóico, ácidos sulfônicos alifáticos e orgânicos, ácido benzóico, áci- do de Koji, ácido de frutos, ácido málico, ácido glicurônico, ácido galacturô- nico, extratos de plantas e/ou de frutas ácidas e seus derivados. A quota dos ácidos em agentes importa preferentemente em 0,05 até 20%, em peso, particularmente de preferência, em 0,5 até 10%, em peso, especialmente de preferência, em 1 até 5%, em peso.

Em uma execução preferida, trata-se no caso dos agentes de emulsões, de preferência, emulsões óleo-em-água, de preferência, com vis- cosidades de 8000 mPas até 50000 mPas (viscosímetro de Brookfield RV, 20 rotações/minuto) e com um valor do pH de pH 3 até 6.

Em uma outra execução preferida, trata-se no caso dos agentes de géis aquosos, de preferência, de géis aquosos contendo solventes orgâ- nicos, de preferência, com viscosidades de 15000 mPas até 100000 mPas (viscosímetro de Brookfield RV, 20 rotações/minuto) e com um valor de pH de pH 3 até 6.

Em uma outra execução preferida trata-se no caso dos agentes de formulações contendo tensídios, particularmente de preferência, de xam- pus, banhos de ducha e similares, de preferência, com viscosidades de 1000 mPas até 15000 mPas (viscosímetro de Brookfield RV, 20 rotações/minuto) e com um valor de pH de pH 3 até 6.

Os componentes ácidos nos agentes podem apresentar-se tanto em forma ácida como também na forma de seus sais, de preferência, na forma dos sais de sódio, potássio ou amônio.

Os agentes de acordo com a invenção, podem conter tensídios aniônicos, catiônicos, não-iônicos, zwitteriônicos e/ou anfóteros. A quantidade total dos tensídios aplicados, com relação aos agentes prontos, importa de preferência, entre 2 e 70%, em peso, particu- larmente de preferência, entre 5 e 40%, em peso, especialmente de prefe- rência, entre 12 e 35%, em peso.

Como tensídios aniônicos prestam-se (Cio-C2o)-alquil- e alquile- nocarboxilatos, alquiletercarboxilatos, sulfatos de álcool graxo, etersulfatos de álcool graxo, sulfatos e sulfonatos de alquilamida, sulfatos de éter alqui- lamidopoliglicólico de ácido graxo, alcanossulfonatos e hidroxialcanossulfo- natos, sulfonatos de olefina, ésteres acíclicos de isotionatos, éster de ácido alfa-sulfograxo, alquilbenzenossulfonatos, sulfonatos de éter alquilfenolglicó- lico, sulfossuccinatos, semi-ésteres e diésteres de ácido sulfossuccínico, fosfatos de éter de álcool graxo, produtos de condensação de albumina- ácido graxo, sulfatos e sulfonatos de alquilaminoglicerídeos, sulfonatos de éter alquilglicerídico, metiltauridas de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, sulforricinoleatos, acilglutamatos. Os compostos e suas misturas são utilizados na forma de seus sais hidrossolúveis ou dispersíveis na água, por exemplo, dos sais de sódio, potássio, magnésio, amônio, mono-, di- e trieta- nolamônio bem como sais de alquilamônio análogos. A porção de peso dos tensídios aniônicos importa, com relação à composição pronta, de preferência, na faixa de 2 até 30%, em peso, parti- cularmente de preferência, em 5 até 25%, em peso, especialmente de prefe- rência, em 12 até 22%, em peso.

Tensídios catiônicos adequados são por exemplo, sais de amô- nio quaternários tal como cloreto ou brometo de di-(Cio-C24)-alquil- dimetilamônio, de preferência, cloreto ou brometo de di-(Ci2-Ci8)-alquil- dimetilamônio; cloreto ou brometo de (Ci0-C24)-alquil-dimetiletilamônio, clo- reto ou brometo de (Cio-C24)-alquil-trimetiletilamônio, de preferência, cloreto ou brometo de cetiltrimetilamônio e cloreto ou brometo de (C20-C22)-alquil- trimetilamônio; cloreto ou brometo de (Cio-C24)-alquil-dimetilbenzil-amônio, de preferência, cloreto de (Ci2-Ci8)-alquil-dimetilbenzil-amônio; cloreto ou brometo de N-(Cio-Ci8)-alquil-piridínio, de preferência, cloreto ou brometo de N-(Ci2-Ci6)-alquil-piridínio; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Ci0- Ci8)-alquil-isoquinolínio; cloreto de N-(Ci2-Ci8)-alquil-poliolaminofomriilmetil- piridínio; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Ci2-Ci8)-alquil-N-metil- morfolínio; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Ci2-Ci8)-alquil-N-etil- morfolínio; cloreto de (Ci6-Ci8)-alquil-pentaoxetilamônio; cloreto de diisobutil- fenoxietoxietildimetilbenzilamônio; sais da Ν,Ν-dietilaminoetilestearilamida e -oleilamida com ácido clorídrico, ácido acético, ácido lático, ácido cítrico, áci- do fosfórico; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-acilaminoetil-N,N- dietil-N-metil-amônio e cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N- acilaminoetil-N,N-dietil-N-benzil-amônio, em que acila representa de prefe- rência, estearila ou oleíla. A porção de peso dos tensídios catiônicos importa, com relação aos agentes prontos, preferentemente em 1 até 10%, em peso, particular- mente de preferência, em 2 até 7%, em peso, especialmente com particular preferência em 3 até 5%, em peso.

Como tensídios não-iônicos prestam-se de preferência, etoxila- tos de álcool graxo (alquilpolietilenoglicóis); alquilfenolpolietilenoglicóis; al- quilmercaptanopolietilenoglicóis; etoxilatos de amina graxa (alquilaminopoli- etilenoglicóis); etoxilatos de ácido graxo (acilpolietilenoglicóis); etoxilatos de polipropilenoglicol (Pluronics®); alquilolamidas de ácido graxo (amidapolieti- lenoglicóis de ácido graxo); amida de ácido N-alquil-, N-alcoxipolihidroxi- graxo, éster de sacarose; éster de sorbitano e do éter poliglicólico. A porção de peso dos tensídios não-iônicos importa, de prefe- rência, em 1 até 20%, em peso, particularmente de preferência, em 2 até 10%, especialmente de preferência, em 3 até 7%, em peso.

Anfotensídios preferidos são N-(Ci2-Ci8)-alquil-beta-aminopro- pionatos e N-(C-i2-Ci8)-alquil-beta-iminodipropionatos como sais mono-, di- e trialquilamônio; N-acilaminoalquil-N,N-dimetil-acetobetaína, de preferência, N-(C8-C18)-acilaminopropil-N,N-dimetilacetobetaína; (Ci2-Ci8)-alquil-dimetil- sulfopropil-betaína; anfotensídios à base de imidazolina (nome comercial: Miranol®, Steinapon®), de preferência, o sal de sódio do 1-(beta-carbóxi- metiloxietil)-1-(carboximetil)-2-lauril-imidazólio; aminóxido, por exemplo, (C12- Ci8)-alquil-dimetil-aminóxido, amidoalquil-dimetilaminóxido de ácido graxo. A porção de peso dos tensídios anfóteros encontra-se de prefe- rência, na faixa de 0,5 até 20%, em peso, particularmente de preferência, em 1 até 10%, em peso.

Tensídios particularmente preferidos são sulfato de laurila, sul- fato de laureth, cocoamidopropilbetaína, cocoilglutamato de sódio e lauro- amfoacetato.

Além disso, nos agentes de acordo com a invenção, podem ser empregados co-tensídios que reforçam a espuma do grupo das alquilbetaí- nas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazolinio- betaínas e sulfobetaínas, aminóxidos e alcanolamidas de ácido graxo ou polihidroxiamidas.

Os agentes de acordo com a invenção, podem conter como ou- tras substâncias auxiliares e aditivas corpos oleosos, emulsificantes e co- emulsificantes, polímeros catiônicos, formadores de película, bem como ou- tros aditivos usuais na cosmética, tal como por exemplo, agentes de supe- rengorduramento, agentes umidificantes, estabilizadores, substâncias ativas biogênicas, glicerina, conservantes, agentes de brilho perolar, corantes e aromatizantes, solventes, hidrótropos, agente de turvação, outros espes- santes e agentes de dispersão, além disso, derivados de albumina, como gelatinas, hidrolisados de colágeno, polipeptídeos à base natural e sintética, gema de ovo, lecitina, lanolina e derivados de lanolina, álcoois graxos, sili- cone, agentes desodorizantes, substâncias com efeito queratolítico e que- ratoplástico, enzimas e substâncias de suporte, antioxidantes, filtros de pro- teção solar ultravioleta, pigmentos e óxidos de metais, bem como agentes de efeito antimicrobiano.

Por corpos oleosos compreende-se toda a substância graxa, que é líquida à temperatura ambiente (25°C). A fase graxa pode abranger, por conseguinte, um ou mais óleos, que são escolhidos preferentemente a partir dos seguintes óleos: óleos de silicone, voláteis ou não-voláteis, lineares, ramificados ou anelares, eventualmente modificados organicamente; fenilsilicones, resi- nas e gomas de silicone; óleos minerais, tal como óleo de parafina ou de vaselina; óleos de origem animal, tal como perhidrosqualeno ou lanolina; óleos de origem vegetal, tal como triglicerídeos líquidos, por exemplo, óleo de girassol, óleo de milho, óleo de soja, óleo de arroz, óleo de jojoba, óleo de babaçu, óleo de abóbora, óleo de caroço de uva, óleo de sésamo, óleo de nozes, óleo de damasco, óleo de macadâmia, óleo de abacate, óleo de amêndoas doces, óleo de carmine ("wiesenschaumkraut"), óleo de rícino, triglicerídeos dos ácidos caprílico/caprínico, óleo de oliva, óleo de amen- doim, óleo de colza e óleo de coco; óleos sintéticos, tal como óleo de purcelina, isoparafinas, álcoois graxos e ésteres de ácido graxo lineares e/ou ramificados, de preferência, álcoois de Guerbet com 6 até 18, de preferência, 8 até 10 átomos de carbo- no; ésteres de ácidos (C6-Ci3)-graxos lineares com álcoois (C6-C2o)-graxos lineares; ésteres de ácidos (C6-Ci3)-carboxílicos ramificados com álcoois(C6- C2o)-graxos lineares; ésteres de ácidos (C6-Cie)-graxos lineares com álcoois ramificados, especialmente 2-etil-hexanol; ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois polivalentes (tal como por exemplo, dimerodiol ou trimerodiol) e/ou álcoois de Guerbet; triglicerídeos à base de ácidos (Οβ- Ci0)-graxos; ésteres tal como dioctiladipato, diisopropil dímero dilineloato; propilenoglicóis/dicaprilato ou ceras tal como cera de abelhas, cera de para- fina ou microceras, eventualmente em combinação com ceras hidrófilas, tal como por exemplo, álcool cetilesteárico; óleos fluorados e perfluorados; óleos de silicone fluorados; misturas dos compostos mencionados acima.

Como co-emulsificantes não-ionogêneos podem ser tomados em consideração, entre outros, produtos de adição de 0 até 30 mol de óxido de etileno e/ou 0 até 5 mol de óxido de propileno com álcoois graxos lineares com 8 até 22 átomos de carbono, com ácidos graxos com 12 até 22 átomos de carbono, com alquilfenóis com 8 até 15 átomos de carbono no grupo al- quila e com éster de sorbitano ou éster sorbitol; mono- e diésteres de ácido (Ci2-Cis)-graxo de produtos de adição de 0 até 30 mol de óxido de etileno com glicerina; mono- e diésteres de glicerina e mono- e diésteres de sorbita- no de ácidos graxos saturados e insaturados com 6 até 22 átomos de carbo- no e eventualmente seus produtos de adição de óxido de etileno; produtos de adição de 15 até 60 mol de óxido de etileno com óleo de rícino e/ou óleo de rícino endurecido; éster poliol- e especialmente poliglicerínico, tal como por exemplo, ricinoleato de poliglicerina e poliglicerinpoli-12-hidroxiestearato.

Igualmente são adequadas misturas de compostos de várias destas classes de substâncias.

Como co-emulsificantes ionogêneos prestam-se por exemplo, emulsificantes aniônicos, tal como ésteres de ácido mono-, di- e tri-fosfórico, mas também emulsificantes catiônicos tal como mono-, di- e tri-alquila qua- ternária e seus derivados polímeros.

Como polímeros catiônicos prestam-se os copolímeros conheci- dos sob a denominação INCI "Polyquaternium", especialmente Polyquater- nium-31, Polyquaternium-16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Poly- quaternium-22, Polyquaternium-39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, bem como Polyquaternium- 37&mineral oil&PPG trideceth (Salcare SC95), copolímero de metacrilato de PVP-dimetilaminoetila, cloretos de guar-hidroxipropiltriamônio, bem como alginato de cálcio e alginato de amônio. Além disso, podem ser aplicados derivados de celulose catiônicos; amidos catiônicos; copolímeros de sais de dialquilamônio e acrilamidas; polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol qua- ternários; produtos de condensação de poliglicóis e aminas; polipeptídeos de colágeno quaternários; polipeptídeos de trigo quaternários; polietilenimina; polímeros de silicone catiônicos, tal como por exemplo, Amidomethicone; copolímeros do ácido adípico e dimetilaminohidróxi-propildietilenotriamina; poliaminopoliamida e derivados de quitina catiônicos, tal como por exemplo, quitosano.

Compostos de silicone adequados são por exemplo, dimetilpo- lissiloxano, metilfenilpolissiloxanos, silicones cíclicos e compostos de silicone modificados por amino, ácido graxo, álcool, poliéter, epóxi, flúor e/ou alquila, bem como polialquilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, copolímeros de polié- tersiloxano, tal como descrito na US 5 104 645 e nas publicações ali citadas, que podem apresentar-se à temperatura ambiente tanto líquidos como tam- bém resinosos.

Formadores de película adequados são, dependendo da finali- dade de aplicação, sais do ácido fenilbenzimidazolsulfônico, poliuretanos hidrossolúveis, por exemplo, Cio-policarbamila, éster poliglicerólico, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, -copolímeros, por exemplo, copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinila, copolímeros/polímeros de ácido acrílico hi- drossolúveis ou seus ésteres ou sais, por exemplo, copolímeros de ésteres parciais do ácido acrílico/metacrílico e éter polietilenoglicólico de álcoois gra- xos, tal como copolímero de acrilato/metacrilato de Steareth-20, celulose hidrossolúvel, por exemplo, hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxi- propilcelulose, Quaterniums hidrossolúveis, Polyquaterniums, polímeros de carboxivinila, tal como carbômeros e seus sais, polissacarídeos, por exem- plo, polidextrose e glucano.

Como agentes de superengorduramento podem ser aplicadas substâncias tal como por exemplo, derivados de lanolina polietoxilados, deri- vados de lecitina, ésteres de ácido poliolgraxo, monoglicerídeos e alcanola- midas de ácido graxo, sendo que as últimas servem simultaneamente como estabilizadores de espuma. Como substância umidificante estão à disposi- ção por exemplo, isopropilpalmitato, glicerina e/ou sorbitol.

Como estabilizadores podem ser empregados sais de metais de ácidos graxos, tal como por exemplo, estearato de magnésio, de alumínio e/ou de zinco.

Por substâncias ativas biogênicas compreendem-se por exem- plo, extratos de plantas e complexos de vitaminas.

Adicionalmente, as composições de acordo com a invenção, po- dem conter solventes orgânicos. Em princípio, podem ser tomados em con- sideração como solventes orgânicos todos os álcoois mono- ou polivalentes.

De preferência, empregam-se álcoois com 1 até 4 átomos de carbono, tal como etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, glicerina e misturas dos álcoois mencionados. Outros álcoois preferidos são polietile- nogiicóis com uma massa molecular relativa abaixo de 2000. É preferida es- pecialmente a aplicação de polietilenoglicol com uma massa molecular rela- tiva entre 200 e 600 e em quantidades de até 45%, em peso e de polietile- noglicol com uma massa molecular relativa entre 400 e 600 em quantidades de 5 até 25%, em peso. Outros solventes adequados são por exemplo, tria- cetina (triacetato de glicerina) e 1-metóxi-2-propanol. Aniontensídios em ca- deia curta atuam hidrotrópicos, especialmente sulfonatos de arila, por exem- plo, sulfonato de cumol ou de tolueno.

As composições de acordo com a invenção, podem ser mistura- das com ceramidas, pseudoceramidas, N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graxo, colesterina, ésteres de ácido colesterinograxos, ácidos graxos, triglicerídeos, cerebrosídeos, fosfolipídeos convencionais e substâncias se- melhantes como aditivos de tratamento.

Como conservantes podem ser tomados em consideração, por exemplo, fenoxietanol, parabenos, pentanodiol ou ácido sórbico.

Como corantes podem ser empregadas as substâncias adequa- das e permitidas para fins cosméticos.

Como substâncias ativas antifúngicas prestam-se de preferên- cia, cetoconazol, oxiconazol, terbinafin, bifonazóis, butoconazóis, clocona- zóis, clotrimazóis, econazóis, enilconazóis, fenticonazóis, isoconazóis, mico- nazóis, sulconazóis, tioconazóis, fluconazóis, itraconazóis, terconazóis, naf- tifinas e terbinafinas, Zn-Pyrethion e Oczopirox.

Em uma forma de execução preferida, trata-se no caso dos agentes de produtos com enxágüe, particularmente de preferência, de xam- pus, banhos de ducha, géis para ducha e banhos de espuma. Produtos com enxágüe modernos têm freqüentemente uma alta quota de substâncias ati- vas condicionadoras, que podem constituir-se de frações oleosas. Conse- qüentemente, estes agentes podem apresentar-se como emulsões.

Em uma outra forma de execução preferida, trata-se no caso dos agentes de produtos Leave-on, de preferência, na forma de emulsões, de preferência, de produtos de tratamento de pele, cremes diurnos, cremes noturnos, cremes de higiene, cremes nutritivos, loções para o corpo, poma- das, agentes de proteção solar, agentes de tratamento de lábios e desodo- rantes.

Além disso, eles também se prestam para composições e emul- sões aquosas sem tensídios, por exemplo, para curas e enxágües de cabe- lo, géis para cabelo mas também para agentes para permanente, agentes de tingimento de cabelo, bem como para a cosmética decorativa, por exemplo, maquiagem, sombra para os olhos, batons, máscaras e similares.

Um ponto essencial da invenção é que as composições de acor- do com a invenção, também podem ser empregadas sem a co-utilização de um co-emulsificante adicional e/ou sem a co-utilização de um transmissor de consistência adicional. A co-utilização de co-emulsificantes e/ou de trans- missores de consistência, assim, não é obrigatória, no entanto, naturalmente possível. Uma combinação com outros co-emulsificantes e/ou transmissores de consistência conhecidos pode ser desejável para ajustar perfis cosméti- cos especiais e para o aproveitamento dos efeitos sinergísticos. A qualidade das composições é nitidamente vantajosa: assim, as emulsões de acordo com a invenção, são cremosas e untuosas e não têm de modo algum a aparência como um gel ou mesmo gelatinosa como nas emulsões conforme o estado da técnica, nas quais a fase aquosa externa é espessa. A sensação cosmética sobre a pele é acentuada, na aplicação sobre a pele as emulsões emprestam uma sensação de frescor e de con- forto, sendo que elas atuam ao mesmo tempo substanciosas e nutritivas; além disso, elas são muito macias e confortáveis e de nenhuma maneira pegajosas.

Os exemplos abaixo servem para elucidar a invenção, sem, no entanto, limitá-la aos mesmos (em todos os dados de porcentagem trata-se de %, em peso). No caso dos copolímeros empregados nos exemplos trata- se de representantes dos copolímeros n° 1 até n° 67 particularmente preferi- dos já citados na descrição. A preparação foi efetuada de acordo com os processos 1, 2, 3 ou 4 indicados ali com o emprego dos iniciadores e sol- ventes preferidos.

Exemplo 1: Leite para pele óleo/água com efeito queratolítico Composição A Copolímero n° 64 1,50% Óleo mineral 4,00% Óleo de amêndoas 4,00% ®Cetiol SN (Henkel) 8,00% Cetearilisononanoato Álcool cetílico 2,00% Ácido esteárico 2,00% B Aristoflex AVC (Clariant) 0,30% Copolímero de acriloildimetiltauratos de amônio/VP c Água ad 100% Ácido cítrico 0,30% Ácido málico 0,40% Ácido glicólico 0,70% Ácido lático 0,70% D Substâncias aromáticas 0,30% Preparação I Misturar A e B II Misturar os componentes de C.

III Acrescentar II a I

II Acrescentar D a I III Homogeneizar as emulsões, pH 3,5 Exemplo 2: Leite para pele óleo/água para pele seca Composição A ®EMULSOGEN SRO (Clariant) 1,00% Éster sorbitólico de óleo de colza Óleo mineral, perlíquido 5,00% Isopropil palmitato 6,00% Óleo de jojoba 2,00% Triglicerídeos de ácido caprílico/ácido cáprico 4,00% Óleo de soja 3,00% B Copolímero n° 18 1,00% C ®HOSTAPON CLG (Clariant) 0,60% Lauroil glutamato de sódio /rAQUAMOLLIN BC Plv. altamente concentrado (Clariant) 0,10% Tetraacetato de etilenodiamina, sal dissódico Ácido cítrico (10% aquoso) 2,00% Glicerina 3,00% Água ad 100% Conservante q.s. D Substância aromática 0,30% Preparação: I Misturar A e B

II Misturar solução de C em I III Acrescentar D a II. IV Homogeneizar emulsão. V Ajustar para pH 4,8 Exemplo 3: Emulsão água/óleo: Creme de despigmentação Composição A ®HOSTACERIN DGI (Clariant) 4,00% Sesquiisoestearato de poliglicerila-2 Álcool cetílico 1,20% Ácido esteárico 1,00% ®Cetiol V (Henkel KGaA) 5,00% Oleato de decila Cera de abelhas 2,00% Ciclometicon 7,00% B Copolímero n° 32 1,5% Ácido de Koji 1,00% Ácido cafeínico 1,00% Água ad 100% C PEG 600 (Clariant) 10,00% PEG-12 Conservante q.s. D Substância aromática 0,40% Preparação: I Fundir A a 80°C

II Misturar B com I III Resfriar sob agitação IV a 35°C acrescentar a IV V pH 3,4 Emulsão água/óleo Exemplo 4: Creme água/óleo Composição A ®HOSTACERIN WO (Clariant) 10,00% Sesquiisoestearato de poliglicerila-2, Cera Alba (cera de abelhas), Cera Microcrystallina (cera microcristalina), óleo mineral, estearato de magnésio, estearatos de alumínio ®Permulgin 3510 (Henkel KG a A) 4,00% Cera Alba (cera de abelhas), petrolato Copolímero n° 10 1,50% Isopropilpalmitato 7,0% Sheabutter 2,00% Óleo de noz 7,00% Vaselina 7,00% ®Cetiol V (Henkel KGaA) 5,00% Oleato de decila B 1,2-propilenoglicol 3,00% Água ad 100% Ácido cítrico 0,30% Ácido málico 0,40% Ácido glicólico 0,70% Ácido lático 0,70% Conservante q.s. C Substância aromática 0,40% Preparação I Fundir A a 80°C

II Aquecer B a 80°C III Misturar II com I. IV Resfriar sob agitação V A 35°C acrescentar C a IV VI pH de aproximadamente 4,5 Exemplo 5: Emulsão de pulverização A ®EMULSOGEN SRO (Clariant) 4,00% Éster de sorbitol de óleo de colza Triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico 1,00% Isononanoato de cetearila 0,50% Óleo mineral l.v. 0,50% Isopropil palmitato 0,50% Álcool cetearílico 0,50% B Copolímero n° 13 0,20% C Água ad 100% Ácido cítrico 3,00% Conservante q.s. D Água 37,00% ®HOSTAPON CLG (Clariant) 0,60% Lauroil glutamato de sódio Glicerina 5,00% Pantenol 0,50% E Acetato de tocoferol 0,20% Álcool 4,00% Preparação I Fundir A a aproximadamente 70°C II Acrescentar B a I. III Aquecer C a aproximadamente 70°C. IV Preparação da emulsão água/óleo: misturar III com I com alta velo- cidade de agitação (aproximadamente 2 minutos). V Misturar a solução de D em IV à temperatura ambiente e resfriar sob agitação (no mínimo 2 horas). VI Acrescentar E a V. VII Ajustar pH de 4,8.

Exemplos para formulações de tensídeos Exemplo 6: Banho de ducha claro com boas propriedades de espuma Composição A ®GENAPOL LRO líquido (Clariant) 40,00% Lauretossulfato de sódio B Substância aromática 0,30% C Água ad 100% Corante q.s.

Conservante q.s. ®GENAGEN LDA (Clariant) 6,00% Lauroamfodiacetato dissódico Ácido cítrico 5,00% D Copolímero n° 37 1,50% Preparação I Misturar B com A

II Acrescentar componentes de C sucessivamente a I III Ajustar pH para aproximadamente 5,0 IV Ajustar a viscosidade mediante mistura de D com II

Exemplo 7: Xampu anticaspa, claro Composição A ®OCTOPIROX (Clariant) 0,50% Pirocton Olamina B Água 10,00% C ®GENAPOL LRO líquido (Clariant) 30,00% Lauretossulfato de sódio D ®Belsil DMC 6032 (Wacker Chemie) 1,50% Dimethicon Copyol Acetat Substância aromática 0,30% E ®ALLANTOIN (Clariant) 0,30% F Água 46,40% G Corante q.s.

Pantenol (Hoffmann La Roche) 1,00% ®GENAGEN CAB (Clariant) 8,00% Cocoamidopropil betaína H Copolímero n°49 1,10% Ácido cítrico 3,00% Preparação I Misturar A com B II Misturar C em I até solução límpida III Colocar componentes de D sucessivamente em I

IV Misturar E com F sob aquecimento e depois misturar com I

V Colocar componentes de G sucessivamente em I

VII Ajustar a viscosidade pela mistura de H com I IIX pH de aproximadamente 4,5 Exemplo 8: Gel anti-age A Glicerina 3,00% Água ad 100% Ácido cítrico 0,30% Ácido málico 0,40% Ácido glicólico 0,70% Ácido lático 0,70% Conservante q.s. B Substância aromática 0,30% C Copolímero n° 56 1,50% Preparação I Misturar A e B. II Acrescentar C a I. III Ajustar pH para 5,0 Exemplo 9: Gel refrescante claro, umidificante A Glicerina 3,00% Etanol 20,00% Água ad 100% Conservante q.s. B Substância aromática 0,30% C Copolímero n° 20 1,50% Preparação I Misturar A e B. II Acrescentar Cal. V Ajustar pH para 6,0 Exemplo 10: Gel com efeito queratolítico A Água ad 100% Glicerina 3,00% Ácido 3,6,9-trioxaundecanodióico 4,00% Conservante q.s.

Substância aromática 0,30% Copolímero n° 25 1,50% Preparação I Misturar os componentes sucessivamente II Ajustar pH para 3,8.

Claims (12)

1. Composições cosméticas, dermatológicas e farmacêuticas ácidas, caracterizadas pelo fato de que contêm um copolímero não reticula- do obtenível pela copolimerização radical de uma mistura de monômero compreendendo A) ácido acriloildimetiltaurínico e/ou acriloildimetiltauratos, e F) macromonômeros que apresentam um peso molecular de média numérica maior ou igual a 200 g/mol, os referidos macromonômeros F) sendo compostos de fórmula IV em que R3, R4 e R5, independentes um do outro, representam hidrogênio ou -CH3 e R6 representa um radical (CrC3o)-hidrocarboneto n- alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático ou aromático, Y representa um grupo, que liga por meio de ponte, de -O-, EO representa unidades de oxido de etileno, PO representa unidades de oxido de propileno, v e w, independentes um do outro, representam números inteiros de 0 a 500, e a soma de v e w está na média de > 1.

2. Composições de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que os copolímeros são preparados pela polimerização por pre- cipitação em terc-butanol.

3. Composições de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracte- rizadas pelo fato de que os copolímeros são hidrossolúveis ou intumescíveis na água.

4. Composições de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que compreendem, com relação às composições prontas, de 0,01 a 10% em peso dos copolímeros.

5. Composições de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 4, caracterizadas pelo fato de que possuem um valor de pH menor ou igual a 6,5.

6. Composições de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas pelo fato de que possuem um valor de pH na faixa de 2 até 6,5.

7. Composições de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 6, caracterizadas pelo fato de que contêm ácidos orgânicos e/ou inorgânicos.

8. Composições de acordo com a reivindicação 7, caracterizadas pelo fato de que os ácidos são ácidos alfa-hidroxi e/ou ácidos escolhidos do ácido glicólico, ácido lático, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido mandélico, ácido salicílico, ácido ascórbico, ácido pirúvico, ácidos oligooxa mono- e di- carboxílico, ácido fumárico, ácido retinóico, ácidos sulfônicos alifáticos e or- gânicos, ácido benzóico, ácido de Koji, ácido de frutos, ácido málico, ácido glucônico, ácido galacturônico, extratos de plantas e/ou de frutas ácidos e seus derivados.

9. Composições de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracte- rizadas pelo fato de que contêm 0,05 a 20% em peso, de preferência, 0,5 a 10% em peso de ácidos.

10. Composições de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 9, caracterizadas pelo fato de que são emulsões, géis aquosos ou formulações contendo tensídios.

11. Composições de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 9, caracterizadas pelo fato de que são agentes com enxágue.

12. Composições de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 9, caracterizadas pelo fato de que são agentes leave-on.