BR9917374B1

BR9917374B1 - adesivo sensÍvel a pressço de aderÊncia a émido, artigo compreendendo um suporte e um adesivo sensÍvel a pressço de aderÊncia a émido, e, processo para produzir um adesivo sensÍvel a pressço de aderÊncia a émido.

Info

Publication number: BR9917374B1
Application number: BRPI9917374-3A
Authority: BR
Inventors: Melinda B Gieselman
Priority date: 1999-06-18
Filing date: 1999-06-18
Publication date: 2010-02-09
Also published as: BR9917374A; WO2000078885A1; JP4685301B2; DE69922057D1; EP1194496B1; CA2374922A1; DE69922057T2; AU5312199A; EP1194496A1; ES2234281T3; JP2003503540A; AU772102B2; CA2374922C; MXPA01013067A

Description

"ADESIVO SENSÍVEL A PRESSÃO DE ADERÊNCIA A ÚMIDO, ARHGOCOMPREENDENDO UM SUPORTE E UM ADESIVO SENSÍVEL APRESSÃO DE ADERÊNCIA A ÚMIDO, E, PROCESSO PARA PRODUZIRUM ADESIVO SENSÍVEL A PRESSÃO DE ADERÊNCIA A ÚMIDO"

Campo da Invenção

Esta invenção diz respeito a adesivo sensível a pressão emais particularmente a um adesivo sensível a pressão que inclui a misturade um componente adesivo sensível a pressão e um componente formadorde filme. De um modo significativo, esses adesivos sensíveis a pressãoproporcionam uma formação de ligação útil para a aderência à pele ou asuperfícies delicadas semelhantes, mesmo quando essas superfícies seencontram úmidas.

Fundamentos da Invenção

Os artigos adesivos sensíveis a pressão e assemelhados sãousados em numerosas aplicações onde há uma necessidade de aderir à pele,por exemplo, fitas medicinais, curativos para ferimentos ou cirúrgicos, tirasatléticas, vestimentas cirúrgicas, ou fitas ou abas usadas para aderirdispositivos médicos tais como sensores, eletrodos, instrumentos deostomia, ou assemelhados. Uma preocupação com muitos desses artigosrevestidos com adesivo é a necessidade de balancear o objetivo deproporcionar níveis suficientemente elevados de aderência à pele úmidabem como à pele seca. Assim sendo, os adesivos sensíveis a pressão queaderem a superfícies molhadas ou úmidas são os chamados adesivos de"aderência a úmido".

Um encaminhamento nesta técnica para proporcionar artigos adesivossensíveis a pressão para aplicação em pele úmida tem sido o uso de adesivos revestidoscom uma configuração. Um revestimento descontínuo de adesivo sobre um suportepemiite que a pele respire, ao menos nas áreas do suporte não revestidas com o adesivo.Este encaminhamento está divulgado nas Patentes US 4.595.001 (Potter et al.) eUS 5.613.942 (Lucast et al.), bem como nas EP 353972 (Takamoto et al.) eEP 91800 (Potter et al.). Esses documentos ensinam em geral umrevestimento intermitente de adesivos sobre diferentes suportes.

Os adesivos sensíveis a pressão de (met)acrilato são materiaisatraentes para muitas aplicações. Os (met)acrilatos são conhecidos por suaclareza ótica, resistência à oxidação e natureza viscosa inerente. Os adesivossensíveis a pressão de (met)acrilato inerentemente viscosos (isto é, materiaisque não requerem aditivos tais como resinas de formação de viscosidade) sãoformulados tipicamente, e de forma predominante, de monômeros de ésteresde ácido acrílico de álcoois não terciários. Os exemplos desses monômerosincluem n-butil acrilato, 2-etilhexil acrilato, isooctil acrilato, isononil acrilato,isodecil acrilato e dodecil acrilato. Quando esses monômeros de (met)acrilatosão polimerizados, os homopolímeros possuem uma temperatura de transiçãovítrea (Tg) de menos de IO0 C. Essa baixa Tg é uma propriedade necessárianos materiais de (met)acrilato que apresentam uma viscosidade natemperatura ambiente. Esses polímeros de (met)acrilato são hidrofóbicos pornatureza e, sem modificação, são geralmente não apropriados como adesivosde aderência a úmido.

Um meio de aumentar o caráter hidrofílico dos polímeros de(met)acrilato é copolimerizar monômeros de (met)acrilato com comonômerosácidos hidrofílicos, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, beta-carboxietil acrilato, ácido itacônico, sulfoetil acrilato, e assemelhados. Aadição desses comonômeros ácidos hidrofílicos em pequenas quantidades (deaproximadamente 1 por cento em peso a aproximadamente 15 por cento empeso) pode também acentuar a força interna ou de coesão do PSA. Entretanto,este reforço aumentado do polímero pode diminuir a viscosidade docopolímero de (met)acrilato contendo o comonômero ácido hidrofílico.

Em níveis mais elevados de comonômero ácido, os copolímerosde (met)acrilato podem perder de forma dramática a sua viscosidade e setornarem altamente hidrofílicos. Quando expostos à água, a umidade auxilia atransformar essas composições com baixa viscosidade, altamente ácidas, emmateriais viscosos que são apropriados para adesivos de aderência a úmidousados em muitas aplicações medicinais. Entretanto, quando a água é deixadaevaporar, esses adesivos perdem a sua viscosidade sensível a pressão. Assimsendo, embora isto proporcione uma aderência apropriada à pele úmida emalgumas aplicações, existe ainda uma necessidade para artigos que possuamuma boa aderência inicial à pele úmida em outras aplicação, de preferência daordem da mesma aderência inicial do artigo à pele seca.

Sumário da Invenção

De uma forma resumida, em um aspecto da presente invenção,é proporcionado um adesivo sensível a pressão de aderência a úmido onde oadesivo sensível a pressão compreende:

(a) um adesivo de acrilato sensível a pressão compreendendo:

(i) pelo menos um éster de ácido (met)acrílico copolimerizadomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila possuindo pelo menos 4 carbonos em média que,quando homopolimerizado possui, de preferência, umatemperatura de transição vítrea de menos de aproximadamente10°C (referido aqui como monômero A); e

(ii) pelo menos um monômero dè reforço copolimerizadomonoetilenicamente insaturado que, quandohomopolimerizado, possui de preferência uma temperatura detransição vítrea de pelo menos aproximadamente 10°C (aquireferido como monômero B); e

(b) um componente formador de filme que compreende:

(i) pelo menos um éster de ácido (met)acrílico copolimerizadomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila possuindo menos de 4 carbonos em média; e(ii) pelo menos um monômero ácido hidrofílico copolimerizado.

De uma forma vantajosa, o adesivo sensível a pressão deacordo com a presente invenção adere à pele úmida.

O copolímero de acrilato para o componente adesivo sensível apressão é formulado, de preferência, para possuir uma Tg resultante de menosde aproximadamente 25° C, sendo mais preferível, menos de aproximadamenteIO0 C. O componente polímero formador de filme é formulado, de preferência,para possuir uma Tg resultante de menos de aproximadamente 70° C. Astemperaturas de transição vítrea dos homopolímeros dos monômeros e doadesivo sensível a pressão são tipicamente acuradas dentro de ± 5o C e sãomedidas por calorimetria de varredura diferencial.

De preferência, o adesivo sensível a pressão de aderência aúmido da presente invenção inclui um monômero éster de ácido (met)acrílicodo componente adesivo sensível a pressão possuindo a seguinte fórmula geral:

<formula>formula see original document page 5</formula>

onde R1 é H ou CH3 e R é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificadocom de aproximadamente 4 a aproximadamente 14 átomos de carbonoincluindo opcionalmente um ou mais heteroátomos.

Mais preferivelmente, o monômero éster de ácido (met)acrílicoé selecionado do grupo de n-butil acrilato, 2-etilhexil acrilato, isooctil acrilato,lauril acrilato e misturas dos mesmos. De preferência, o monômero éster deácido (met)acrílico está presente no componente adesivo sensível a pressão emuma quantidade de aproximadamente 85% em peso a aproximadamente 99%em peso, com base no peso total dos monômeros copolimerizáveis.

De preferência, um adesivo de aderência a úmido dapresente invenção inclui um monômero ácido hidrofílico que é, um ácidocarboxílico etilenicamente insaturado, um ácido sulfônico etilenicamenteinsaturado, um ácido fosfônico etilenicamente insaturado, ou misturas dosmesmos. De um modo mais preferível, o monômero ácido hidrofílico é umácido carboxílico etilenicamente insaturado. Preferivelmente, o monômeroácido hidrofílico está presente no componente formador de filme em umaquantidade de aproximadamente 1% em peso a aproximadamente 50% empeso, com base no peso total dos monômeros copolimerizáveis.

Um adesivo sensível a pressão de aderência a úmido dapresente invenção pode incluir ainda um aditivo selecionado do grupo queconsiste de, um plastificante, um agente de viscosidade, um pigmento, contasde vidro, contas de polímeros, fibras, um agente de reforço, sílica, um agentepara resistência, um retardador de chama, um antioxidante, um estabilizante,ou misturas dos mesmos.

Além disso, o adesivo sensível a pressão de aderência a úmidoda presente invenção pode ser reticulado.

Um outro aspecto da presente invenção proporciona um artigoque compreende um suporte e um adesivo sensível a pressão de aderência aúmido que compreende:

(a) um componente adesivo sensível a pressão compreendendo:

(i) pelo menos um éster de ácido (met)acrílico copolimerizadomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila que possui pelo menos 4 carbonos em média; e

(ii) pelo menos um monômero monoetilenicamente insaturado dereforço copolimerizado; e

(b) um componente formador de filme que compreende:

(i) pelo menos um éster de ácido (met)acrílico copolimerizadomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila possuindo menos de 4 carbonos em média; e

(ii) pelo menos um monômero ácido hidrofílico copolimerizado.

De preferência, o artigo adere à pele úmida. De um modo maispreferível, o artigo possui uma aderência inicial à pele úmida de pelo menosaproximadamente 0,8 N/dm. Além disso, o artigo possui de preferência umaaderência inicial à pele úmida de pelo menos aproximadamente 65% daaderência inicial à pele seca.

Um aspecto adicional da presente invenção proporciona umprocesso para produzir um adesivo sensível a pressão de aderência a úmido, oprocesso incluindo combinar sob condições parapolimerização:

(i) pelo menos um éster de ácido (met)acrílicomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila que possui pelo menos 4 carbonos em média;

(ii) pelo menos um monômero monoetilenicamente insaturado dereforço;

(iii) pelo menos um éster de ácido (met)acrílicomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila que possui menos de 4 carbonos em média; e

(iv) pelo menos um monômero ácido hidrofílico, ondepelo menos (i) e (ii) ou (iii) e (iv) são polimerizados antes de combinar (iii) e(iv) ou (i) e (ii), respectivamente.

De preferência, o pelo menos um éster de ácido (met)acrílicomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupo alquila que possuipelo menos 4 carbonos em média e pelo menos um monômero ácidohidrofílico copolimerizado são copolimerizados antes da adição do pelomenos um éster de ácido (met)acrílico monoetilenicamente insaturadocompreendendo um grupo alquila que possui menos de 4 carbonos em médiae do pelo menos um monômero de reforço copolimerizadomonoetilenicamente insaturado.

Ainda outro aspecto da presente invenção proporciona umprocesso para utilizar um artigo adesivo, o processo incluindo proporcionarum artigo adesivo que compreende um suporte e uma camada de adesivosensível a pressão de aderência a úmido em pelo menos uma superfície dosuporte e aderir o artigo adesivo à pele. De preferência, o adesivo sensível apressão de aderência a úmido inclui:

(a) um componente adesivo sensível a pressão compreendendo:

(b) um componente formador de filme que compreende:

Conforme utilizado aqui neste pedido:

"adesivo sensível a pressão" ou "PSA", se refere a um materialviscoelástico que apresenta uma viscosidade agressiva e que adere bem a umaampla variedade de substratos após a aplicação de somente uma ligeirapressão (por exemplo, a pressão de um dedo). Uma descrição quantitativaaceitável de um adesivo sensível a pressão é fornecida pelo critério deDahlquist, o qual indica que os materiais que possuem um módulo dearmazenagem (G') menor que aproximadamente 4,0 χ IO5 Pascais (medido natemperatura ambiente) possuem propriedades adesivas sensíveis a pressão;

"adesivo de aderência a úmido" se refere a um material queapresenta propriedades adesivas sensíveis a pressão quando aderido a pelomenos uma superfície úmida, sendo de preferência a ambas as superfícies,molhada e seca, e particularmente à pele;

"monômeros (met)acrilato" são ésteres de ácido acrílico ouésteres de ácido metacrílico de álcoois não terciários;

"monômeros ácidos hidrofílicos" são monômeros reativos porradical livre etilenicamente insaturados, solúveis em água, possuindo,funcionalidade ácido carboxílico, ácido sulfônico ou ácido fosfórico, podendoser no estado de ácido livre ou neutralizado parcial ou totalmente, e sãocopolimerizáveis com os monômeros (met)acrilato;

"copolímero" inclui um polímero de dois ou mais tipos demonômeros polimerizáveis e portanto incluem terpolímeros, tetrapolímeros,etc., os quais podem incluir copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco oucopolímeros seqüenciais.

Descrição das Formas de Realização Preferidas

De um modo geral, é proporcionado o adesivo sensível apressão de aderência a úmido onde o adesivo sensível a pressãocompreende:

(a) um adesivo de acrilato sensível a pressão compreendendo:

(ii) pelo menos um monômero de reforço copolimerizadomonoetilenicamente insaturado que, quandohomopolimerizado, possui de preferência uma temperatura detransição vítrea de pelo menos aproximadamente 10°C (aquireferido como monômero B); e

(b) um componente formador de filme que compreende:

(i) pelo menos um éster de ácido (met)acrílico copolimerizadomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila possuindo menos de 4 carbonos em média (referidoaqui como monômero C); e(ii) pelo menos um monômero ácido hidrofílico copolimerizadotanto no estado de ácido livre como parcial ou totalmenteneutralizado (referido aqui como monômero D). Depreferência, o adesivo sensível a pressão de acordo com apresente invenção adere à pele úmida.

A presente invenção proporciona também artigos que incluemum substrato de suporte que possuem sobre o mesmo uma camada deadesivo contínua ou não contínua. De preferência, esses artigos possuemuma aderência inicial à pele úmida de pelo menos 20 g/2,5 cm (0,8 N/dm,Newtons por decímetro), e mais preferivelmente pelo menosaproximadamente 40 g/2,5 cm (1,6 N/dm). De preferência, esses artigospossuem uma aderência inicial à pele seca de pelo menos aproximadamente20 g/2,5 cm (0,8 N/dm), e mais preferivelmente de pelo menosaproximadamente 40 g/2,5 cm (1,6 N/dm). De preferência, o artigo adesivo(isto é, um substrato com uma camada contínua ou descontínua de adesivodisposta sobre o mesmo) possui uma aderência inicial à pele úmida que é depelo menos aproximadamente 65%, sendo mais preferível de pelo menosaproximadamente 75%, e do modo mais preferido de pelo menosaproximadamente 100%, da aderência inicial à pele seca. A comparação daaderência à pele úmida com aquela à pele seca pode ser realizada usando oprotocolo de teste descrito na Seção Exemplos. Aqui, a pele úmida apresentaágua que pode ser observada visualmente sobre ela.

Monômero (Met)acrilato A para Componente do Adesivo Sensível aPressão

O monômero A é um éster de ácido (met)acrílicomonoetilenicamente insaturado (isto é, um alquil acrilato ou metacrilato),onde o grupo alquila possui pelo menos 4 átomos de carbono (em média). Depreferência, o grupo alquila do (met)acrilato possui de aproximadamente 4 aaproximadamente 14 átomos de carbono (em média). O grupo alquila podeconter opcionalmente heteroátomos e pode ser linear ou ramificado. Quandohomopolimerizados, esses monômeros produzem de forma inerente polímerosviscosos com temperaturas de transição vítrea que são tipicamente abaixo deaproximadamente 10°C. Esses monômeros (met)acrilato preferidos possuema seguinte fórmula geral:

<formula>formula see original document page 11</formula>

onde R1 é H ou CH3, este último correspondendo a onde o monômero(met)acrilato é um monômero metacrilato, e R3 é selecionado de uma formaampla de grupos hidrocarboneto lineares ou ramificados e, opcionalmente,incluindo um ou mais heteroátomos. O número de átomos de carbono nogrupo R é de preferência de aproximadamente 4 a aproximadamente 14,sendo mais preferível de aproximadamente 4 a aproximadamente 8.

Os exemplos do monômero A incluem, mas não se limitam a,2-metilbutil acrilato, isooctil acrilato, isooctil metacrilato, lauril acrilato, 4-metil-2-pentil acrilato, isoamil acrilato, sec-butil acrilato, n-butil acrilato, n-hexil acrilato, 2-etilhexil acrilato, 2-etilhexil metacrilato, n-octil acrilato, n-octil metacrilato, 2-metoxi-etil acrilato, 2-etoxi etil acrilato, n-decil acrilato,isodecil acrilato, isodecil metacrilato e isononil acrilato. Os (met)acrilatospreferidos que podem ser usados como o monômero A incluem isooctilacrilato, 2-etil hexil acrilato, 2-metil butil acrilato, e n-butil acrilato. Ascombinações de diversos monômeros categorizados como monômero Apodem ser usadas para produzir o componente adesivo sensível a pressão damistura da presente invenção.

De preferência, a mistura copolimerizável do componenteadesivo sensível a pressão do adesivo com aderência a úmido da presenteinvenção inclui, com base no peso total dos monômeros copolimerizáveis nocomponente adesivo sensível a pressão, pelo menos aproximadamente 85 porcento em peso (% em peso), mais preferivelmente pelo menosaproximadamente 90% em peso, e do modo mais preferido, pelo menosaproximadamente 95% em peso, do monômero A. De preferência, a misturacopolimerizável da presente invenção inclui, com base no peso total dosmonômeros copolimerizáveis do componente adesivo sensível a pressão, nãomais que aproximadamente 99% em peso, mais preferivelmente não mais queaproximadamente 98% em peso, e do modo mais preferido, não mais deaproximadamente 96%, do monômero A.

Monômero de Reforço B para o Componente Adesivo Sensível a Pressão

O monômero Β, o qual é um monômero de reforçomonoetilenicamente insaturado, aumenta a temperatura de transição vítrea docopolímero. Conforme aqui utilizado, monômeros de "reforço" são aqueles queaumentam o módulo do adesivo e portanto a sua força. De preferência, omonômero B possui uma Tg do homopolímero de pelo menosaproximadamente IO0 C. Mais preferivelmente o monômero B é um monômero(met)acrílico copolimerizável por radical livre monoetilenicamente insaturadode reforço, incluindo um ácido acrílico, um ácido metacrílico, uma acrilamida eum acrilato. Os exemplos de monômero B incluem, mas não se limitam a,acrilamidas, tais como acrilamida, metacrilamida, N-metil acrilamida, N-metilol acrilamida, N-hidroxietil acrilamida, diacetona acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, Ν,Ν-dietil acrilamida, N-etil-N-aminoetil acrilamida, N-etil-N-hidroxietil acrilamida, Ν,Ν-dimetilol acrilamida, Ν,Ν-dihidroxietil acrilamida,t-butil acrilamida, dimetilaminoetil acrilamida, N-octil acrilamida e 1,1,3,3-tetrametilbutil acrilamida. Outros exemplos de monômero B incluem ácidoacrílico e ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido maleico,ácido fumárico, 2,2-(dietoxi) etil acrilato, hidroxietil acrilato ou metacrilato, 2-hidroxipropil acrilato ou metacrilato, metil metacrilato, isobutil acrilato, n-butilmetacrilato, isobornil acrilato, 2-(fenoxi)etil acrilato ou metacrilato, bifenililacrilato, n-butilfenil acrilato, ciclohexil acrilato, dimetiladamantil acrilato, 2-naftil acrilato, fenil acrilato, N-vinil pirrolidona e N-vinil caprolactama. Osmonômeros acrílicos monofuncionais de reforço preferidos que podem seíusados como monômero B incluem ácido acrílico e o ácido metacrílico. Ascombinações de diversos monômeros monofuncionais de reforço categorizadoscomo monômeros B podem ser usadas para produzir o copolímero para ocomponente adesivo sensível a pressão usado na produção da mistura dapresente invenção.

De preferência, a mistura copolimerizável do componenteadesivo sensível a pressão do adesivo de aderência a úmido da presenteinvenção inclui, com base no peso total dos monômeros copolimerizáveis docomponente adesivo sensível a pressão, pelo menos aproximadamente 1% empeso, sendo mais preferível pelo menos aproximadamente 2% em peso, e domodo mais preferido, pelo menos aproximadamente 6% em peso, domonômero B. De preferência, a mistura copolimerizável da presente invençãoinclui, com base no peso total dos monômeros copolimerizáveis, não mais queaproximadamente 15% em peso, sendo mais preferível não mais queaproximadamente 10% em peso, e do modo mais preferido, não mais deaproximadamente 5% em peso, do monômero B.

Monômero (Met) acrilato Cpara Componente Formador de Filme

O monômero C é um éster de ácido (met)acrílicomonoetilenicamente insaturado (isto é, um alquil acrilato ou metacrilato),onde o grupo alquila possui menos de 4 átomos de carbono (em média). Depreferência, o grupo alquila do (met)acrilato possui de aproximadamente 1 aaproximadamente 2 átomos de carbono (em média). Quandohomopolimerizados, esses monômeros produzem essencialmente polímerosnão aderentes com uma Tg não maior que aproximadamente 120° C. Osmonômeros (met)acrilato preferidos possuem a seguinte fórmula geral:

<formula>formula see original document page 13</formula>

onde R é H ou CH3, e R e, de forma ampla, selecionado de gruposhidrocarboneto lineares ou ramificados e opcionalmente incluindo um oumais heteroátomos. O número de átomos de carbono no grupo R2 é depreferência 1 ou 2.

Os exemplos de monômero C incluem, mas não se limitam a,metil acrilato, metil metacrilato, etil acrilato, propil acrilato e propilmetacrilato. Os (met)acrilatos preferidos que podem ser usados como omonômero C incluem o etil acrilato e o metil metacrilato. As combinações dediversos monômeros categorizados como monômero C podem ser usadas paraproduzir o componente formador de filme da mistura da presente invenção.

De preferência, a mistura copolimerizável do componenteformador de filme do adesivo de aderência a úmido da presente invençãoinclui, com base no peso total dos monômeros copolimerizáveis docomponente formador de filme, pelo menos aproximadamente 50 por centoem peso (% em peso), mais preferivelmente pelo menos aproximadamente75% em peso, e do modo mais preferido, pelo menos aproximadamente 85%em peso do monômero C. De preferência, a mistura copolimerizável noadesivo de aderência a úmido da presente invenção inclui, com base no pesototal dos monômeros copolimerizáveis do componente formador de filme, nãomais de aproximadamente 99% em peso, sendo mais preferível não mais deaproximadamente 95% em peso, do monômero C.

Monômero Acido hidrofílico D para Componente Formador de Filme

Os monômeros ácidos hidrofílicos copolimerizados úteis parauso tanto no componente adesivo sensível a pressão como no componenteformador de filme do adesivo de aderência a úmido da presente invençãoincluem, mas não se limitam a, aqueles selecionados de ácidos carboxílicosetilenicamente insaturados, ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados,ácidos fosfônicos etilenicamente insaturados, e misturas dos mesmos. Omonômero ácido pode estar presente como o ácido livre, ou na forma total ouparcialmente neutralizada. Os agentes neutralizantes apropriados incluem oshidróxidos de metais (por exemplo, NaOH), aminas quaternárias, etc. Osexemplos desses compostos incluem, mas não se limitam a, ácido acrílico,ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácidocitracônico, ácido maléico, beta-carboxietil acrilato, 2-sulfoetil metacrilato,ácido estireno sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácidovinil fosfônico, e assemelhados. Diversas combinações desses monômerospodem ser usadas, caso desejado. Devido à sua disponibilidade e eficácia emreforçar os adesivos sensíveis a pressão de (met)acrilato, sendo que osmonômeros ácidos hidrofílicos preferidos são os ácidos carboxílicosetilenicamente insaturados, sendo mais preferível o ácido acrílico. Porque omonômero D é um subestabelecido do monômero B, ambos os componentespodem ter presente o mesmo segundo monômero.

De preferência, a mistura copolimerizável do componenteformador de filme do adesivo de aderência a úmido da presente invençãoinclui, com base no peso total dos monômeros copolimerizáveis docomponente formador de filme, pelo menos aproximadamente 1% em peso,sendo mais preferível pelo menos aproximadamente 5% em peso domonômero D. De preferência, a mistura copolimerizável da presente invençãoinclui, com base no peso total dos monômeros copolimerizáveis nocomponente formador de filme, não mais de aproximadamente 50% em peso,mais preferível não mais de aproximadamente 25% em peso, e do modo maispreferido, não mais de aproximadamente 15% em peso, do monômero D.

Monômeros Opcionais

Pequenas quantidades de monômeros copolimerizáveis com osmonômeros de qualquer componente do adesivo de aderência a úmido da presenteinvenção, tal como vinil ésteres e N-vinil lactamas, podem ser usados. Osexemplos incluem, mas não se limitam a, poliestireno macrômero, poli(metilmetacrilato) macrômero, polímero(metoxi-etileno glicol) macrômero, 4-(N,N-dietilamido) butilacrilato; N-vinil lactamas, tais como N-vinil pnrolidona, N-vinilcaprolactama e, N-vinil formamida. Diversas combinações desses monômerospodem ser usadas, caso assim desejado. De preferência, um monômero opcional'pode ser incluído em qualquer dos componentes do adesivo de aderência a úmidoda presente invenção, em uma quantidade de aproximadamente 2% em peso aaproximadamente 20% em peso do componente.

Reticuladores

Com a finalidade de melhorar o cisalhamento ou a força coesiva,controlar o módulo elástico e a viscosidade pré-aderência, por exemplo, dosadesivos da presente invenção, o copolímero formado dos monômeros docomponente adesivo sensível a pressão bem como aqueles no componenteformador de filme, podem ser reticulados. De preferência, o agente reticulador éum que seja copolimerizado com os monômeros AeB e/ou os monômeros C eD. O agente reticulador poderá produzir reticulações químicas (por exemplo,ligações covalentes). De um modo alternativo, ele poderá produzir reticuladosfísicos que resultam, por exemplo, da formação de predomínios de reforçodevido a separação de fases ou interações ácido base. Os agentes reticuladoresapropriados estão divulgados nas Patentes US 4.379.201 (Heilman), 4.737.559(Kellen), 5.506.279 (Babu et al.) e 4.554.324 (Husman). As combinações dediversos agentes reticuladores podem ser usadas para produzir os componentescopolímeros usados na presente invenção. Deverá ficar entendido entretanto,que esses agentes para reticulação são opcionais.

Esses agentes reticuladores incluem agentes térmicos parareticulação tal como uma aziridina multifuncional, por exemplo. Um exemplo éa l,r-(l,3-fenileno dicarbonil)-bis-(2-metilaziridina), freqüentemente referidacomo "bisamida". Esses reticuladores químicos podem ser adicionados emadesivos à base de solvente contendo funcionalidade ácida após a polimerizaçãoe ativados por calor durante a secagem ao forno do adesivo revestido.

Outra classe de agentes reticuladores são os monômeros decetonas aromáticas monoetilenicamente insaturadas copolimerizáveis isentasde grupos hidroxila orto-aromáticos, tais como aquelas divulgadas na Patente-US 4.737.559 (Kellen). Os exemplos específicos incluem para-acriloxibenzofenona, para-acriloxietoxi benzofenona, para-N-(metilacriloxietil)-carbamoiletoxi benzofenona, para-acriloxi acetofenona, orto-acrilamidoacetofenona, antraquinonas acriladas, e assemelhados. Outros agentesreticuladores apropriados incluem os reticuladores químicos que se baseiamem radicais livres para eficaz a reação de reticulação. Os reagentes tais comoos peróxidos, por exemplo, servem como precursores de radicais livres.Quando aquecidos de forma suficiente, esses precursores deverão gerarradicais livres que realizam a reação de reticulação das cadeias do polímero.

Além dos reticuladores térmicos e fotossensíveis, a reticulaçãopode ser obtida também usando uma radiação eletromagnética de alta energiatal como uma radiação gama ou de feixe-e, por exemplo.

Um agente físico para reticulação pode ser também usado. Emuma forma de realização, o agente para reticulação física é um macrômero comuma elevada Tg, tais como aqueles que incluem funcionalidade vinil e sãobaseados em poliestireno e polimetilmetacrilato. Esses monômerosreticuladores poliméricos terminados em vinil são algumas vezes referidoscomo monômeros macromoleculares (isto é, "macrômeros"). Esses monômerossão conhecidos e podem ser preparados pelos processos divulgados nasPatentes US 3.786.116 (Milkovich et al.) e 3.842.059 (Milkovich et al.), bemcomo em Y. Yamashita et al., Polymer Journal 14, 255-260 (1982), e K. Ito etal., Macromolecules, 13, 216-221 (1980). Esses monômeros são preparados,tipicamente, por polimerização aniônica ou polimerização por radical livre.

Os reticuladores de metal são úteis também. Os exemplosincluem sais contendo metais ou outros compostos contendo metal. Os metaisapropriados incluem zinco e titânio, por exemplo. Os exemplos de compostoscontendo metal incluem óxido de zinco, carbonatos de zinco e amônio,estearato de zinco, etc.Caso utilizado, o agente reticulador é usado em uma quantidadeeficaz, pela qual deve ser entendida uma quantidade que seja suficiente paracausar a reticulação do adesivo sensível a pressão para proporcionar uma forçacoesiva adequada para produzir as propriedades finais de aderência ao substratode interesse. De preferência, no caso de ser usado, o agente reticulador é usadoem uma quantidade de aproximadamente 0,1 parte a aproximadamente 10partes, com base em 100 partes dos monômeros.

Outros Aditivos

Outros aditivos podem ser incluídos nas misturaspolimerizáveis para o componente do adesivo sensível a pressão e ocomponente formador de filme, ou adicionado no momento da composição oudo revestimento da mistura desses dois componentes para alterar aspropriedades do adesivo. Esses aditivos, ou cargas, incluem plastificantes,agentes de viscosidade, pigmentos, bolhas ou contas de vidro ou de polímeros(as quais podem ser expandidas ou não expandidas), fibras, agentes dereforço, sílica hidrofóbica ou hidrofílica, agentes enrijecedores, retardadoresde chama, antioxidantes, partículas poliméricas finamente moídas tais comode poliéster, náilon e polipropileno, e estabilizantes. Os aditivos sãoadicionados em quantidades suficientes para se obter as propriedadesdesejadas para o uso final.

Caso incluídos, os plastificantes são selecionados para uso noadesivo de aderência a úmido de tal forma que eles melhorem ascaracterísticas do adesivo sensível a pressão do adesivo de aderência a úmidoda presente invenção. De preferência, um plastificante deve ser compatívelcom os copolímeros, e não deve ser volátil. Em geral, qualquer escoamentoou migração significativa da composição poderia resultar em perda daspropriedades de aderência para aderência a úmido.

Os agentes plastificantes particularmente úteis incluem óxidosde polialquileno tais como os óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno,polietileno glicóis; óxidos de polialquileno alquila ou arila funcionalizados,tais como aqueles disponíveis comercialmente com a marca registradaPYCAL 94 (um fenil éter de óxido de polietileno, da ICI Chemicals);poliéteres benzoil funcionalizados, disponíveis comercialmente com a marcaregistrada BENZOFLEX 400 (polipropileno glicol dibenzoato, da VesicolChemicals) e monometil éteres de óxidos de polietileno, e misturas dosmesmos. Outros agentes úteis incluem plastificantes de copolímero em blocode óxido de polialquileno, tais como aqueles disponíveis comercialmente coma marca registrada PLURONIC e TETRONIC, ambos da BASF, MountOlive, NJ. O agente plastificante poderá ser utilizado em quantidades deaproximadamente 2 a 50 pph (partes por peso por 100 partes doscomonômeros (met)acrilato e ácidos hidrofílicos). Tipicamente, o agenteplastificante está presente no adesivo em quantidades de aproximadamente 5 a25 pph. A quantidade de plastificante requerida depende do tipo e dasrelações empregadas dos comonômeros (met)acrilato e ácido hidrofílico namistura polimerizável e da classe química e do peso molecular do agenteplastificante usado na composição. Os agentes de viscosidade apropriadosestão descritos na Publicação Internacional No. WO 97/23577 (Hyde et àl.) eincluem aqueles tais como ésteres de colofone, tais como aqueles disponíveiscomercialmente com a marca registrada FORAL 85, da Hercules, Inc., resinasaromáticas tais como aquelas disponíveis comercialmente com a marcaregistrada PICCOTEX LC-55wk, resinas alifáticas, tais como aquelasdisponíveis comercialmente com a marca registrada PICCOTAC 95, ambasda Hercules, Inc., resinas terpeno, tais como α-pineno e β-pineno, cada umadisponível comercialmente com as marcas registradas PICCOLYTE A-115 eZONAREZ B-100, respectivamente, ambas da Arizona Chemical Co., eresinas hidrocarboneto, tais como aquelas disponíveis comercialmente com amarca registrada ECR-180 da Exxon Chemical Co.

Iniciadores de PolimerizaçãoUm iniciador de radical livre é adicionado de preferência paraauxiliar na copolimerização dos comonômeros (met)acrilato e ácido. O tipode iniciador usado depende do processo de polimerização. Os foto-iniciadoresque são úteis para a polimerização da mistura polimerizável de monômerosincluem benjoim éteres tais como benjoim metil éter ou benjoim isopropiléter, benjoim éteres substituídos tais como 2-metil-2-hidroxipropiofenona,cloretos sulfonil aromáticos tal como cloreto de 2-naftalenosulfonil, e óxidosfotoativos tal como l-fenil-l,l-propanodiona-2-(0-etoxicarbonil)oxima. umexemplo de foto-iniciador disponível comercialmente é o IRGACURE 651(2,2-dimetoxi-l,2-difeniletano-l-ona, disponível comercialmente da Ciba-Geigy Corporation). Os exemplos de iniciadores térmicos apropriadosincluem AIBN (2,2'-azobis (isobutironitrila)), hidroperóxidos tal como o terc-butil hidroperóxido, e peróxidos, tais como benzoil peróxido e ciclohexanoperóxido. Em geral o iniciador está presente em uma quantidade deaproximadamente 0,005 por cento em peso a aproximadamente 1 por centoem peso, com base no peso dos monômeros copolimerizáveis.

Agentes de Transferência de Cadeia da Polimerização

Opcionalmente, a composição inclui também um agente detransferência de cadeia para controlar o peso molecular das composiçõespolimerizadas. Os agentes de transferência de cadeia são materiais que regulama polimerização por radical livre e são geralmente de conhecimento nestatécnica. Os agentes de transferência de cadeia apropriados incluem álcoois (porexemplo, metanol, etanol, isopropanol), hidrocarbonetos halogenados taiscomo tetrabrometo de carbono; compostos de enxofre tais como laurilmercaptana, butil mercaptana, etanotiol, isooctiltioglicolato (IOTG)5 2-etilhexiltioglicolato, 2-etilhexil mercaptopropionato, 2-mercaptoimidazol e 2-mercaptoetil éter, e misturas dos mesmos. A quantidade de agente detransferência de cadeia que é útil depende do peso molecular desejado e dotipo de agente de transferência de cadeia. Um agente de transferência decadeia não-álcool é usado tipicamente em quantidades de aproximadamente0,001 parte a aproximadamente 10 partes em peso por 100 partes do monômerototal, e de preferência de aproximadamente 0,01 parte a aproximadamente 0,5partes, e do modo mais preferido de aproximadamente 0,02 partes aaproximadamente 0,20 partes, podendo ser mais elevadas para sistemascontendo álcool.

Processos para Produzir Composições Adesivas

Cada um dos componentes do adesivo (isto é, os componentesadesivo sensível a pressão e formador de filme) no adesivo de aderência aúmido da presente invenção pode ser polimerizado por meio de uma amplavariedade de processos convencionais de polimerização por radical livre. Osprocessos apropriados incluem aqueles descritos nas Patentes US 4.181.752(Martens et al.); 4.833.179 (Young et al.); 5.804.610 (Hamer et al.) e5.382.451 (Johnson et al.).

Por exemplo, em um processo de polimerização em solução,os monômeros alquil (met)acrilato e monômeros ácidos, junto com umsolvente orgânico inerte e um reticulador polimerizável por radical livre, casoutilizado, são carregados em um vaso de reação com quatro gargalos o qual éequipado com um agitador, um termômetro, um condensador, um funil deadição e um regulador térmico. Após essa mistura de monômeros ter sidocarregada no vaso de reação, uma solução concentrada do iniciador térmicode radical livre é adicionada ao funil de adição. Todo o vaso de reação e ofunil de adição e seus conteúdos são então purgados com nitrogênio para criaruma atmosfera inerte. Uma vez purgada, a solução dentro do vaso é aquecidapara decompor o iniciador térmico adicionado e a mistura é agitada durante ocurso da reação. Uma conversão de aproximadamente 98 por cento aaproximadamente 99 por cento é obtida tipicamente em 20 horasaproximadamente. Caso desejado, o solvente pode ser removido paraproduzir um adesivo termorreversível revestível. Os solventes orgânicosinertes apropriados, caso requeridos, podem ser qualquer líquido orgânico queseja inerte aos reagentes e ao produto e que não venha a afetar de formaadversa a reação. Esses solventes incluem etil acetato, acetona, metil etilcetona, e misturas dos mesmos. A quantidade, de solvente é geralmente deaproximadamente 30 por cento em peso a aproximadamente 80 por cento empeso, com base no peso total dos reagentes (monômero, reticulador, iniciador)e do solvente.

Outro processo de polimerização é a polimerização da misturade monômeros iniciada por radiação ultravioleta (UV). Essa composição,juntamente com um foto-iniciador e um reticulador apropriados, é revestidasobre uma rede transportadora flexível e polimerizada em uma atmosferainerte, isto é, isenta de oxigênio, tal como por exemplo, uma atmosfera denitrogênio. Uma atmosfera suficientemente inerte pode ser obtida cobrindouma camada do revestimento foto-ativo com um filme plástico que sejasubstancialmente transparente à radiação ultravioleta, e irradiando atravésdesse filme ao ar usando lâmpadas ultravioleta do tipo fluorescente as quaisem geral produzem uma dose de radiação total de aproximadamente 500miliJoules/cm .

Os processos de polimerização sem solvente, tal como apolimerização contínua de radical livre em um extrusor, descrita nas PatentesUS 4.619.979 (Kotnour et al.) e 4.843.134 (Kotnour et al.); a polimerizaçãoessencialmente adiabática usando um reator em batelada descrita na PatenteUS 5.637.646 (Ellis); e os processos descritos para polimerizar composiçõesem blocos descritas na Patente US 5.804.610 (Hamer et al.), podem serutilizados para a preparação dos polímeros.

Uma composição adesiva de acordo com a presente invençãopode ser formada pela mistura do componente PSA e do componenteformador de filme e o(s) monômero(s) C e/ou D podem estar presentesdurante a polimerização dos monômeros A e B. De uma forma alternativa,o(s) monômero(s) A e/ou B podem estar presentes durante a polimerizaçãodos monômeros CeD.

As composições adesivas da presente invenção podem seraplicadas a um suporte por diversos processos de revestimento incluindopincel, rolo, pulverização, pasta espalhável, arame, gravura, rolo detransferência, faca pneumática, revestimento por lâmina doutor, ourevestimento termorreversível, sendo este último o preferido.

Caso a composição inclua um solvente ou água, ela é entãoseca a uma temperatura (por exemplo, de aproximadamente 65° C aaproximadamente 120° C) e um tempo (por exemplo, de vários minutos aaproximadamente uma hora) de modo a proporcionar uma fita adesiva, porexemplo. A espessura da camada do adesivo pode variar ao longo de umaampla faixa de aproximadamente 10 mícrons a várias centenas de mícrons(por exemplo, aproximadamente 200 mícrons).

Uma vez revestida a composição, e opcionalmente reticulada,a superfície adesiva do artigo poderá, de forma opcional, ser protegida comum revestimento removível, temporário (isto é, um revestimento protetor) talcomo um filme de uma poliolefina (por exemplo, polietileno oupolipropileno) ou de poliéster (por exemplo, polietileno tereflalato), ou umfilme plástico. Esses filmes podem ser tratados com um material pararemoção tais como silicones, ceras, fluorocarbonos e assemelhados.

Suportes e Artigos

Os adesivos sensíveis a pressão de aderência a úmido dapresente invenção que aderem à pele úmida ou úmida e superfícies similares,são úteis para muitas aplicações médicas. Por exemplo, esses adesivos deaderência a úmido são úteis para aplicações médicas tais como, fitascirúrgicas, fitas atléticas, curativos para ferimentos, e vestuários para aderir asuperfícies úmidas de pele tais como ferimentos ou áreas do corpo propensasa umidade. O adesivo de aderência a úmido pode ser revestido sobrequalquer suporte apropriado para uso médico incluindo suportes oclusivos(substancialmente sem respiração) e não oclusivos (com respiração). Ossuportes oclusivos são também conhecidos como suportes de baixaporosidade. Os exemplos não limitantes de suportes oclusivos incluem filmes,espumas e laminados dos mesmos. Os exemplos não limitantes de suportesnão oclusivos incluem substratos tecidos, substratos não tecidos (tais comomateriais hidro-emaranhados), folhas contínuas sopradas em fusão, espumas esubstratos não tecidos feitos em relevo termicamente, tais como aquelesdescritos na Patente US 5.496.603 (Riedel et al.).

Tipicamente, o adesivo de aderência a úmido se acha na formade um revestimento contínuo ou descontínuo sobre pelo menos uma superfícieprincipal de um suporte. O suporte poderá incluir uma ou mais camadas. Osexemplos de suportes apropriados incluem materiais com um conteúdorelativamente baixo de componentes hidrofílicos tais como poliésteres (porexemplo, o comercialmente disponível com a marca registrada HYTREL, talcomo o HYTREL 4056, da DuPont Co.), poliuretanos (por exemplo, ocomercialmente disponível com a marca ESTANE, tal como o ESTANE58309, da B.F. Goodrich Co.), amida de poliéter em bloco (por exemplo, acomercialmente disponível com a marca PEBAX, tal como PEBAX 2533 e3533, da Atochem Co.), e resinas porosas de polietileno. Também apropriadossão os materiais que possuem um conteúdo relativamente elevado decomponentes hidrofílicos (e portanto propriedades de elevada transmissão devapor de umidade). Os exemplos incluem determinadas amidas de poliétertais como PEBAX 4011RN00 (Atochem Co.), bem como os poliuretanosdescritos na Patente US 4.598.004 (Heinecke). Ambas as classes de materiaispodem ser usadas em combinação umas com as outras (por exemplo, arranjosdo tipo sanduíche) para proporcionar sob medida as propriedades paratransmissão de vapor de umidade do curativo.

EXEMPLOSEsta invenção é ainda ilustrada pelos seguintes exemplos os-quais não pretendem limitar o escopo da invenção. Nos exemplos, todas aspartes, relações e percentuais são em peso, a menos que de outra formaindicado. Os seguintes processos de teste foram usados para avaliar ecaracterizar as composições adesivas de aderência a úmido produzidas nosexemplos. Todos os materiais se encontram disponíveis comercialmente,como por exemplo, da Aldrich Chemicals (Milwaukee, WI), a menos que deoutra forma indicado ou descrito.

PROTOCOLOS DE TESTE

A avaliação do desempenho da fita de uma composição parapele humana é uma determinação inerentemente sujeita a variações. A pelehumana possui amplas variações de composição, topografia epresença/ausência de diversos fluidos do corpo. Entretanto, valores médioscomparativos das propriedades da fita podem ser obtidos pelo uso doresultado de testes de vários indivíduos, conforme aqui descrito.

Aderência à Pele Seca e Umida

A aderência inicial à pele (To) e a aderência após diversostempos decorridos (T24, T4g) foram medidas em pele úmida e seca de acordocom o amplamente aceito Teste de Aderência Por Descascamento PSTC-I(incorporado aqui como referência), um protocolo de teste estabelecido pelo"Specifications and Technical Committee of the Pressure-sensitive TapeCouncil" localizado em 5700 Old Orchard Road, Skokie, IL. O teste foimodificado para as nossas finalidades pela aplicação da fita à pele de umhumano vivo.

Para o teste de aderência à pele seca, duas amostras (uma paraT0 e uma para T24 ou T48), cada uma medindo 2,5 cm de largura por 7,6 cm decomprimento, foram aplicadas às costas de cada um de seis indivíduoshumanos. Os indivíduos foram colocados em uma posição de bruços com osbraços aos lados e as cabeças viradas para um lado. As amostras foramaplicadas sem tensão ou repuxamento da pele a ambos os lados da colunavertebral com o comprimento de cada amostra posicionado em um ânguloreto com a coluna vertebral.

Para o teste de aderência inicial (To) à pele úmida, as amostrasforam aplicadas, da maneira acima descrita, à pele que foi pulverizada comuma quantidade medida de água (aproximadamente 20 μΐ,) de tal modo que apele se encontrava visualmente úmida, imediatamente antes da aplicação daamostra.

As amostras foram pressionadas em seus lugares com um rolode 2 kg movimentado a uma razão de aproximadamente 2,5 cm/s com umúnico passe para frente e para trás. Nenhuma pressão manual foi aplicada aorolo durante a aplicação.

As amostras foram então removidas cinco minutos (T0 úmidaou seca), ou 24 ou 48 +/- 2 horas (T24/T48) após a aplicação, com um ângulode remoção de 180° e uma razão de remoção de 15 cm/min, usando umaparelho convencional de teste equipado com uma linha de teste de 11,3 kgfixada a um prendedor de 2,5 cm. O prendedor foi fixado à borda da amostramais distante da coluna vertebral levantando manualmente da pele cerca de 1cm da amostra e fixando o prendedor à borda levantada. O aparelho de testeera um medidor de tensão montado em um condutor acionado por motor.

A força requerida medida para efetuar a remoção de cadaamostra de fita foi reportada (como uma média de seis replicações daamostra) em Newtons (N) por dm. De preferência a aderência inicial à peleúmida ou seca é de pelo menos 0,8 N/dm. A relação da aderência inicialmolhada para seca é de preferência de pelo menos 0,65.

Suavidade da Fita

As fitas de exemplo foram testadas usando um processoclínico que avalia o efeito na pele de repetidas aplicações das amostras de fitaem um indivíduo humano. As amostras de fita foram aplicadas às costas dosindivíduos humanos de uma maneira descrita acima para o teste de aderênciaà pele seca e em seguida removidas manualmente 24 +/- 2 horas mais tarde. Opesquisador clínico procede então uma avaliação visual da condição da áreasob as fitas, e caso essa condição seja aceitável, um novo pedaço de fita éaplicado ao mesmo local, e em seguida removido manualmente após outras 24+/- 2 horas. Esta seqüência é repetida por um máximo de 8 aplicações da fita,após o que o teste é descontinuado. A avaliação visual da condição da peleenvolve uma pontuação de "0" sendo nenhuma até "5" sendo extensa, combase na quantidade de eritema e edema (vermelhidão e inchamento) edesnudação (retirada de pele) do local de teste. Caso o clínico classifique umlocal como 2,0 ou mais, a condição da pele é considerada inaceitável enenhuma das amostras adicionais das fitas são aplicadas.

Os dados de suavidade são expressos como um valornumérico, o qual é a diferença entre o número de aplicações de uma fita deteste se comparado com o número de aplicações da fita não tecida de suportedisponível comercialmente com a marca registrada MICROPORE, da 3 MCompany, de St. Paul, MN, testada na mesma experiência (isto é, nos mesmosindivíduos humanos e pela mesma duração). Por exemplo, caso o númeromédio de aplicações (de 6-10 indivíduos de teste) da fita MICROPORE seja8,00 e a amostra possui uma média de 7,17, a amostra recebe umaclassificação de 0,83. As classificações são então designadas uma descriçãode suavidade com base na seguinte escala:

<table>table see original document page 27</column></row><table>Porosidade

A porosidade foi avaliada por um procedimento onde o tempo(em segundos) necessário para um cilindro interno de um densômetro Gurleyforçar 100 cm3 de ar através de uma amostra circular com 25 mm da amostra,é determinado de uma maneira análoga a aquela descrita no ASTM D737-75.

As amostras com valores de porosidade Gurley >100 segundos sãoconsideradas oclusivas.

Razão de Transmissão de Vapor de Umidade (MVTR)

A MTVR foi avaliada de uma maneira análoga a aqueladescrita no ASTM E 96-80 a 40° C sendo expressa em gramas transmitidaspor metro quadrado por dia (g/m2/24 h). Uma amostra de fita precisaapresentar um valor de MVTR não menor que 500 g/m /24 h para serconsiderada permeável a vapor de água.

EXEMPLOS 1-11 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 1-2

Preparação de Misturas de Adesivo Sensível a Pressão (PSA) e as Fitas

Adesivas Correspondentes

Uma série de PSA de poliacrilato de fusão a quente foipreparada pela combinação do componente PSA ("PSA A") de isooctilacrilato (IOA)/metil metacrilato (MMA) (96/4), preparado como descrito naPatente US No. 4.833.179 (Young et al.), Exemplo 5, com um componenteformador de filme composto de ou um copolímero de etil acrilato(EA)/ácidoacrílico(AA) (92/8) (AVALURE AC 210, B.F. Goodrich, Cleveland, OH)ou de um terpolímero de MMA/EA/AA (55/33/12) (AVALURE AC 315,B.F. Goodrich). Foram adicionados opcionalmente às misturas depolímeros o plastificante hidrofílico metoxi poli(etileno glicol) (MPEG550, Union Carbide, Danbury, CN) e/ou uma das seguintes resinasformadoras de aderência: uma à base de breu FORAL 85 (Hercules Inc.,Wilmington, DE) ou o formador de aderência de hidrocarboneto ECR 180(Exxon Chemical Co., Houston, TX). O polímero hidrofílico TETRONIC 904(BASF, Mount Olive, NJ) foi incluído na composição adesiva do Exemplo 11.

No caso de cada mistura de polímeros, os componentes fundidos foramadicionados a um extrusor de duplo parafuso (a temperatura mantida a menosde ou igual a 140° C) equipado com uma seção de revestimento por contatoem matriz, misturados até se mostrarem homogêneos, e em seguida revestidossobre um suporte não tecido de poliéster/raiom conforme descrito nasPatentes US 5.631.073; 5.679.190; e 5.496.603 (todas para Reidel et ai.) comum peso de revestimento de aproximadamente 25,1 g/m .

As fitas adesivas resultantes (Exemplos 1-11) foram em seguidaavaliadas em relação à aderência à pele, suavidade da fita, MVTR e porosidade,de acordo com os protocolos de teste aqui descritos. As composições dasmisturas de polímeros PSA e os resultados das avaliações da aderência à peleestão proporcionados na Tabela IA. Os resultados das avaliações da suavidadeda fita, da MVTR e da porosidade estão reportados na Tabela 1B. Tambémproporcionados em ambas as Tabelas IA e 1B, estão os resultados do teste dosuporte não tecido com somente um revestimento de PSA A (ExemploComparativo 1) e o teste da fita cirúrgica comercial MICROPORE (ExemploComparativo 2), disponível da 3M Company, de St. Paul, MN.

Todas as fitas adesivas revestidas com as misturas de polímeroPSA desses Exemplos 1-11 demonstraram uma boa aderência inicial à peleúmida (pelo menos 1,67 N/dm) e pele seca (pelo menos 1,38 N/dm) e umarelação de aderência a úmido/seca favorável. Para cada um dos exemplos, aaderência à pele seca e úmida foi maior que a do suporte não tecido depoliéster/raiom revestido com somente o PSA A (Exemplo Comparativo 1).Esses exemplos de fita adesiva também demonstraram uma excelentecapacidade de respiração (com base nos valores da MVTR e porosidade) quese mostrou melhorada de forma significativa em relação ao ExemploComparativo 1. Os exemplos variaram de muito suave a moderadamentesuave com base no teste de suavidade da fita.<table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table>EXEMPLOS 12-29 e EXEMPLO COMPARATIVO 3

Preparação de Misturas PSA e Fitas Adesivas Correspondentes

Uma série de misturas de polímeros de poliacrilato PSAtermorreversível e as fitas adesivas correspondentes, foram preparadasconforme descrito nos exemplos 1-11, exceto que um copolímero PSA deIOA/AA (96/4) ("PSA B") preparado com 0,05% do foto-iniciador ABP(para-acriloxi benzofenona, descrito na Patente US 4.737.559 (Kellen et al.))conforme descrito em geral no Exemplo 1 da Patente US 5.804.610,substituiu o "PSA A". No caso de cada mistura de polímeros, oscomponentes fundidos foram adicionados a um extrusor de duplo parafuso(a temperatura mantida a menos de ou igual a 140° C) equipado com umaseção de revestimento por contato em matriz, misturados até se mostraremhomogêneos, e em seguida revestidos sobre um suporte não tecido depoliéster/raiom conforme descrito nas Patentes US 5.631.073; 5.679.190; e5.496.603 (todas para Reidel et al.) com um peso de revestimento deaproximadamente 25,1 g/m2. Vários dias após o revestimento, as amostrasda fita adesiva foram curadas com UV a 700 mJ de UV-A/cm . Nenhumatentativa foi feita nesses exemplos para otimizar as condições de cura pós-revestimento.

As fitas adesivas resultantes (Exemplos 12-29) foram emseguida avaliadas em relação à aderência à pele, suavidade da fita, MVTR eporosidade, de acordo com os protocolos de teste aqui descritos. Ascomposições das misturas de polímeros PSA e os resultados das avaliações daaderência à pele estão proporcionados na Tabela 2A. Os resultados dasavaliações da suavidade da fita, da MVTR e da porosidade estão reportadosna Tabela 2B. Também proporcionados em ambas as Tabelas 2A e 2B, estãoos resultados do teste da fita cirúrgica comercial MICROPORE (ExemploComparativo 3).

OBSERVAÇÕESOs T0 úmido e seco estão todos acima de 1,35 N/dm, epraticamente todas as relações de aderência inicial úmida/seca foram > 0,8.

Todas as amostras apresentam uma capacidade de respiração muito altaconforme visto pela MVTR e a porosidade, e quase todas são classificadascomo suaves ou muito suaves.<table>table see original document page 34</column></row><table><table>table see original document page 35</column></row><table>EXEMPLOS 30-46 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 4 E 5

Preparação de Misturas PSA e Fitas Adesivas Correspondentes

Uma série de misturas de polímero poliacrilato PSAtermorreversível e as fitas adesivas correspondentes foram preparadasconforme descrito nos Exemplos 12-29, exceto que um tafetá de acetato decelulose tecido (suporte usado na fita cirúrgica DURAPORE, da 3 MCompany, de St. Paul, MN) substituiu o suporte de poliéster/raiom não tecidoe o peso do revestimento era de aproximadamente 58,6 g/m . As condições decura por UV não foram otimizadas.

As fitas adesivas resultantes (Exemplos 30-46) foram emseguida avaliadas em relação à aderência à pele e MVTR, de acordo com osprotocolos de teste aqui descritos. As composições das misturas de polímerosPSA e os resultados das avaliações da aderência à pele e MVTR estãoreportados na Tabela 3. Também proporcionados na Tabela 3, estão osresultados do teste da fita cirúrgica comercial DURAPORE (ExemploComparativo 4) e da Fita Adesiva de Pano 3M, produto No. 2950 (ExemploComparativo 5), ambas disponíveis da 3M Company, de St. Paul, MN.

OBSERVAÇÕES

As aderências iniciais, tanto úmidas como secas, de todosesses exemplos se acham todas >1 N/dm, e são mais altas que as dosExemplos Comparativos.<table>table see original document page 37</column></row><table>EXEMPLOS 47-64 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 6 A 10

Preparação de Misturas PSA e Fitas Adesivas Correspondentes

Uma série de misturas de polímero poliacrilato PSAtermorreversível e as fitas adesivas correspondentes foram preparadasconforme descrito nos Exemplos 1-11, exceto que um tafetá de acetato decelulose tecido usado na fita cirúrgica DURAPORE (da 3M Company, de St.Paul, MN) substituiu o suporte de poliéster/raiom não tecido sendo que o pesodo revestimento era de aproximadamente 58,6 g/m .

As fitas adesivas resultantes (Exemplos 47-64) foram emseguida avaliadas em relação a aderência à pele, suavidade da fita, MVTR eporosidade, de acordo com os protocolos de teste aqui descritos. Acomposição das misturas de polímeros PSA e os resultados das avaliaçõesestão reportados na Tabela 4. Também proporcionados na Tabela 4 estão osresultados do teste do suporte de tafetá de acetato de celulose tecido comsomente um revestimento de PSA A (Exemplo Comparativo 6) e do teste dafita cirúrgica DURAPORE (Exemplo Comparativo 7), da fita cirúrgicaMICROPORE (Exemplo Comparativo 8), da fita cirúrgica BLENDERM(Exemplo Comparativo 9) e da fita adesiva de pano 3M (ExemploComparativo 10), todas as quais se acham disponíveis da 3M Company. Deveser observado que os exemplos listados com composições idênticas demisturas de polímeros PSA (por exemplo, Exemplos 47 e 57) representamadesivos e as fitas adesivas correspondentes preparados e avaliados emseparado.

OBSERVAÇÕES

As aderências iniciais, ambas, úmida e seca, são todas > 0,8N/dm, e as relações de aderência inicial úmida/seca são quase todas > 0,80.Todas as fitas são de moderadamente suaves a muito suaves, e são maissuaves que os Exemplos Comparativos 9 e 10.<table>table see original document page 39</column></row><table>EXEMPLOS 65-79 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 11 E 12

Preparação de Misturas PSA e Fitas Adesivas Correspondentes

Uma série de misturas de polímero poliacrilato PSAtermorreversível e as fitas adesivas correspondentes foram preparadasconforme descrito nos Exemplos 1-11 como parte de uma experiência deprojeto de mistura de componentes. Foram adicionados opcionalmente àsmisturas de polímero "PSA A" e AVALURE AC210, o plastificantehidrofílico MPEG 550 e/ou o agente de viscosidade de hidrocarboneto ECR180.

As fitas adesivas resultantes (Exemplos 65-78) foram emseguida avaliadas em relação a aderência à pele, suavidade da fita, MVTR eporosidade, de acordo com os protocolos de teste aqui descritos. Ascomposições das Misturas de Polímeros PSA e os resultados das avaliaçõesestão reportados na Tabela 5. Também proporcionados na Tabela 5 estão osresultados do teste do suporte de poliéster/raiom não tecido com somente umrevestimento de PSA A (Exemplo Comparativo 11) e do teste dacomercialmente disponível fita cirúrgica MICROPORE (ExemploComparativo 12).<table>table see original document page 41</column></row><table>EXEMPLOS 80-85 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 13 E 14

Preparação de Misturas PSA e Fitas Adesivas Correspondentes

Uma série de misturas de polímero poliacrilato PSAtermorreversível e as Fitas Adesivas Correspondentes foram preparadasconforme descrito nos Exemplos 1-11 como parte de uma experiência devariação da composição da mistura. Foram adicionados opcionalmente àsmisturas de polímero "PSA A" e AVALURE AC210, o plastificantehidrofílico MPEG 550.

As fitas adesivas resultantes (Exemplos 79-84) foram emseguida avaliadas em relação a aderência à pele, suavidade da fita, MVTR eporosidade, de acordo com os protocolos de teste aqui descritos. Ascomposições das misturas de polímeros PSA e os resultados das avaliaçõesestão reportados na Tabela 6. Também proporcionados na Tabela 6 estão osresultados do teste do suporte de poliéster/raiom não tecido com somente umrevestimento de PSA A (Exemplo Comparativo 13) e do teste dacomercialmente disponível fita cirúrgica MICROPORE (Exemplo Comparativo 14).<table>table see original document page 43</column></row><table>

Claims

1. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido,caracterizado por compreender:(a) um componente adesivo sensível a pressão compreendendo:(i) pelo menos um éster de ácido (met)acrílico copolimerizadomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila possuindo pelo menos 4 carbonos; e(ii) pelo menos um monômero de reforço copolimerizadomonoetilenicamente insaturado; e(b) um componente formador de filme compreendendo:(i) pelo menos 50%, baseado no peso total de monômeroscopolimerizáveis do componente formador de filme, de uméster do ácido (met)acrílico copolimerizadomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila possuindo menos de 4 carbonos; e(ii) pelo menos um monômero ácido hidrofílico copolimerizado,em que o adesivo sensível a pressão de aderência a úmido adere àpele de um indivíduo pulverizada com uma quantidade medida de água(aproximadamente 20 μι) de tal modo que a pele se encontrava visualmenteúmida, com aderência inicial à pele úmida ou seca de pelo menos 0,8 N/dm,que é pelo menos 65% de uma aderência inicial seca.

2. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero éster deácido (met)acrílico do componente adesivo sensível a pressão possui aseguinte fórmula geral: <table>table see original document page 44</column></row><table>onde R é H ou CH3, e R é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado de-4 a 14 átomos de carbono, incluindo opcionalmente um ou maisheteroátomos.

3. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o monômero ésterde ácido (met)acrílico está presente no componente adesivo sensível a pressãoem uma quantidade de 85% em peso a 99% em peso, com base no peso totaldos monômeros copolimerizáveis, e o monômero de reforço está presente emuma quantidade de 1% em peso a 15% em peso.

4. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que oéster de ácido (met)acrílico presente no adesivo sensível a pressão apresenta,quando homopolimerizado, uma temperatura de transição vítrea (Tg) demenos de 10°C.

5. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que omonômero de reforço do componente adesivo sensível a pressão apresenta,quando homopolimerizado, uma temperatura de transição vítrea (Tg) demenos de 10°C.

6. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que ocomponente adesivo sensível a pressão apresenta temperatura de transiçãovítrea (Tg) resultante de menos de 25°C.

7. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que omonômero ácido hidrofílico é um ácido carboxílico etilenicamente insaturado,um ácido sulfônico etilenicamente insaturado, um ácido fosfônicoetilenicamente insaturado, ou misturas dos mesmos.

8. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que omonômero ácido hidrofílico está presente no componente formador de filmeem uma quantidade de 1% em peso a 15% em peso, com base no peso totaldos monômeros copolimerizáveis do componente formador de filme.

9. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que omonômero ácido hidrofílico apresenta, quando homopolimerizado, umatemperatura de transição vítrea (Tg) não maior que 120°C.

10. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que ocomponente polímero formador de filme apresenta uma temperatura detransição vítrea (Tg) resultante de menos de 70°C.

11. Adesivo sensível a pressão de aderência a úmido de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que éreticulado.

12. Artigo compreendendo um suporte e um adesivo sensível apressão de aderência a úmido, caracterizado pelo fato de o adesivo sensível apressão de aderência a úmido ser como definido em qualquer uma dasreivindicações 1 a 11.

13. Processo para produzir um adesivo sensível a pressão deaderência a úmido, caracterizado pelo fato de o adesivo sensível a pressão deaderência a úmido ser como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a-11 e o dito processo compreender combinar sob condições parapolimerização:(i) pelo menos um éster de ácido (met)acrílicomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupoalquila possuindo pelo menos 4 carbonos;(ii) pelo meiíos um monômero de reforço monoetilenicamenteinsaturado;(iii) pelo menos 50%, baseado no peso total de (iii) e (iv) de pelomenos um éster de ácido (met)acrílico monoetilenicamenteinsaturado compreendendo um grupo alquila possuindo menosde 4 carbonos; e(iv) pelo menos um monômero ácido hidrofílico, onde pelo menos(i) e (ii) ou (iii) e (iv) são polimerizados antes de combinar (iii)e (iv) ou (i) e (ii), respectivamente.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que o pelo menos um éster de ácido (met)acrílico copolimerizadomonoetilenicamente insaturado compreendendo um grupo alquila que possuimenos de 4 carbonos e o pelo menos um monômero ácido hidrofílicocopolimerizado são copolimerizados antes da adição do pelo menos um ésterde ácido (met)acrílico monoetilenicamente insaturado que compreende umgrupo alquila possuindo pelo menos 4 carbonos e pelo menos um monômerode reforço copolimerizado monoetilenicamente insaturado.