MXPA01013067A - Adhesivos para adhesion en humedo. - Google Patents

Adhesivos para adhesion en humedo.

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Abstract

Un adhesivo con pegajosidad en humedo incluye un componente de adhesivo sensible a la presion que incluye a menos Un ester de acido (met) acrilico monoetilenicamente insaturado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio y al menos un monomero de refuerzo monoetilenicamente insaturado; y un componente formador de peliculas que incluye al menos un ester de acido (met) acrilico monoetilenicamente insaturado que comprende un grupo alquilo que tiene menos que 4 carbonos en promedio y al menos un monomero acidico, hidrofilico en donde el adhesivo sensible a la presion con pegajosidad en humedo tiene una adhesion inicial a la piel humeda de al menos aproximadamente 0.8 N/dm. Ventajosamente, el adhesivo con pegajosidad en humedo tiene una adhesion inicial a la piel humeda que es al menos aproximadamente de una adhesion inicial a la piel seca.

Description

ADHESIVOS PARA ADHESIÓN EN HÚMEDO Campo de la Invención Esta invención pertenece a un adhesivo sensible a la presión y más particularmente a un adhesivo sensible a la presión que incluye una mezcla de un componente de adhesivo sensible a la presión y un componente formador de películas. Significantemente, estos adhesivos sensibles a la presión proporcionan una formación de enlaces útil para la adhesión a la prßi o superficies igualmente delicadas, aun cuando estas superficies estén húmedas.
Antecedentes de la Invención Los artículos con adhesivos sensibles a la presión y similares se utilizan en una amplia variedad de aplicaciones donde existe una necesidad para adherir a la piel, por ejemplo, cintas médicas, apositos para heridas o quirúrgicos, cintas atléticas, rapés" o paños quirúrgicos o cintas o etiquetas utilizadas en la adhesión de dispositivos médicos tales como sensores, electrodos, aparatos para la ostomia, o similares. Un problema con muchos de estos artículos revestidos con adhesivo es la necesidad de balancear el objetivo de proporcionar niveles suficientemente altos de adhesión a la piel húmeda asi como también a la piel seca. De esta manera, los adhesivos sensibles a la presión REF 134504 , que se adhieren a las superficies húmedas o mojadas, comúnmente llamados adhesivos 'con pegajosidad o adhesión en húmedo" . Un planteamiento en la técnica para proporcionar 5 artículos con adhesivo sensible a la presión para la aplicación a la piel húmeda ha sido el uso de adhesivos revestidos en patrones. Un revestimiento de adhesivo discontinuo sobre un soporte o tejido base permite que la piel respire, al menos en las áreas del soporte no revestidas con el adhesivo. Este planteamiento se describe en la patente norteamericana No. 4,595,001 (Potter y colaboradores) y la patente norteamericana No. 5,613,942 (Lucast y colaboradores), asi como también la patente europea No. 353972 (Takamoto y colaboradores) y la patente europea No. 91800 (Potter y colaboradores) . Estos documentos generalmente enseñan el revestimiento intermitente de adhesivos sobre diferentes soportes. Los adhesivos sensibles a la presión de (met) acrilato son materiales atractivos para muchas aplicaciones. Los (met ) acrilatos son conocidos por su claridad óptica, resistencia oxidativa y naturaleza inherentemente pegajosa. Los adhesivos sensibles a la presión de (met) acrilato inherentemente pegajosos (es decir, los materiales que no requieren aditivos tales como resinas aumentadoras ce _a pegajosidad o adhesión) típicamente son formulados predominantemente de monómeros de éster de ácido acrilico de alcoholes no terciarios. Ejemplos de estos monómeros incluyen acrilato de n-butilo, acrilato de 2- etilhexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de isononilo, acrilato de isodecilo y acrilato de dodecilo. Cuando estos monómeros de (met ) acrilato son polimerizados, los homopolimeros tienen una temperatura de transición del estado vitreo (Tg) de menos de 10°C. Esta Tg baja es una propiedad necesaria en los materiales de (met ) acrilato que exhiben pegajosidad o adhesión a temperatura ambiente. Estos polímeros de (met ) acrilato son hidrofóbicos en la naturaleza, y sin modificación, generalmente son inadecuados como adhesivos con pegajosidad o adhesión en húmedo. Un medio para incrementar el carácter hidrofilico de los polímeros (met ) acrilato es copolimerizar los monómeros de (met) acrilato con comonómeros acídicos, hidrofílicos, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta-carboxietilo, ácido itacónico, acrilato de sulfoetilo, y similares. Además estos comonómeros acídicos, hidrofílicos en cantidades menores (aproximadamente 1 por ciento en peso de aproximadamente 15 por ciento en peso) también pueden mejorar ia resistencia interna o cohesiva del PSA. Sin embargo, este refuerzo incrementado del polímero puede disminuir la pegajosidad o adhesión del copolimero de (met ) acrilato que contiene el comonómero acídico, hidrofílico.
En niveles más altos del comonómero acídico, los copolímeros de (met) acrilato pueden perder significativamente su pegajosidad y pueden volverse altamente hidrofílicos. Cuando se exponen al agua, la humedad ayuda a transformar estas composiciones de baja pegajosidad, altamente acídicas en los materiales pegajosos que son adecuados como adhesivos con pegajosidad en húmedo utilizados en muchas aplicaciones médicas. Sin embargo, cuando se deja evaporar el agua, estos adhesivos pierden su pegajosidad sensible a la presión. De esta manera, aunque esto proporciona adhesión a la piel húmeda adecuada en algunas aplicaciones, aun existe una necesidad por artículos que tienen buena adhesión inicial a la piel húmeda en otras aplicaciones, preferiblemente, en el orden de la misma adhesión inicial a la piel seca del artículo.
Breve Descripción de la Invención En resumen, en un aspecto de la presente invención, se proporciona un adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo en donde el adhesivo sensible a la presión comprende: (a) un adhesivo de acrilato sensible a la presión que comprende : (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio que, cuando es homopolimerizado, tiene preferiblemente una temperatura de transición del estado vitreo de menos de aproximadamente 10°C (referido en la presente como monómero A) ; y (ii) al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que, cuando es homopolimerizado, tiene preferiblemente una temperatura de transición del estado vitreo de al menos aproximadamente 10°C (referido en la presente como monómero B) ; y (b) un componente formador de películas que comprende : (i) al menos un éster de ácido (met ) acrilico monoetilénicamente insaturado, copolimenzado que comprende un grupo alquilo que tiene menos que 4 carbonos en promedio; y (n) al menos un monómero acídico, hidrofílico, copolimerizado.
.. Jfcat-Al i - ,. . -t ?¡?*t , «i '-'-. . i-t " * , - toiijiji». *?X?. J* ios. * * .-Í*. * Z¿ *- «*. .. * ,..+. Í ? ? Ventajosamente, el adhesivo sensible a la presión ae acuerdo con la presente invención se adhiere a la piel húmeda . El copolímero de acrilato para el componente de adhesivo sensible a la presión es formulado preferiblemente para tener una T~ resultante menor que aproximadamente 25°C y mas preferiblemente, menor que aproximadamente 10°C. El componente polimerico formador de películas es formulado preferiblemente para tener una TG resultante menor que aproximadamente 70°C. Las temperaturas de transición del estado vitreo de los homopolimeros de los monomeros y el adhesivo sensible a la presión típicamente son precisas dentro de ±5°C y son medidas por la calorimetría de exploración diferencial. Preferiblemente, el adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en humeao de la presente invención incluye un monomero de ester de acido (met ) acrílico del componente de adhesivo sensible a la presión que tiene la siguiente fórmula general : R1 O I ll , H2C=C-C-OR2 en donde R: es H o CH3 y R^ es un grupo hidrocarburo de cadena lineal o ramificada de aproximadamente 4 a aproximadamente 14 átomos de carbono que incluye opcionalmente uno o más heteroátomos. Más preferiblemente, el 5 monómero de éster de ácido (met ) acrilico se selecciona del grupo de acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el monómero de éster de ácido (met) acrílico está presente en el componente de adhesivo sensible a la presión en una cantidad de aproximadamente 85% en peso a aproximadamente 99% en peso, en base al peso total de los monómeros copolimerizables . Preferiblemente, un adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención incluye un monómero acídico, hidrofílico que es un ácido carboxílico etilénicamente insaturado, un ácido sulfónico etilénicamente insaturado, un ácido fosfónico etilénicamente insaturado, o mezclas de los mismos. Más preferiblemente, el monómero acídico, hidrofílico es un ácido carboxílico etilénicamente insaturado.
Preferiblemente, el monómero acídico hidrofílico está presente en el componente formador de películas en una cantidad de aproximadamente 1 ; en peso a aproximadamente 50% en peso, en base al peso total de los monómeros copolimepzables .
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Un adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo de la presente invención además puede incluir un aditivo seleccionado del grupo que consiste de un plastificante, un agente de pegajosidad, un pigmento, cuentas de vidrio, cuentas poliméricas, fibras, un agente de refuerzo, sílice, un agente de endurecimiento, un igniretardante, un antioxidante, un estabilizador, o mezclas de los mismos. Adicionalmente, el adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo de la presente invención se puede reticular. Otro aspecto de la presente invención proporciona un artículo que comprende un soporte y un adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo que comprende: (a) un componente de adhesivo sensible a la presión que comprende: (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado, copol ímeri zado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio; y (ii) al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimepzado; y (b) un componente formador de películas que comprende: ií A- ?.SmU -J ; í ... .jfcjfaiai L. *.* ~ut?j*. *. .. . -* **.. . „ L t : . i. * *. *. , * . - . . . „- . *.^?. .í*. ^ *. 1 . íi alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio; y (ii) al menos un monómero acídico, hidrofílico, copolimerizado. Preferiblemente, el artículo se adhiere a la piel húmeda. Más preferiblemente, el artículo tiene una adhesión inicial a la piel húmeda de al menos aproximadamente 0.8 N/dm. Adicionalmente, un artículo tiene preferiblemente una adhesión inicial a la piel húmeda al menos aproximadamente 65% de una adhesión inicial a la piel seca. Un aspecto adicional de la presente invención proporciona un método para hacer un adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo, el método incluye combinar bajo condiciones para la polimerización: (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio; (ii) al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado; (iii) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio; y i-i ? -Lx . - .-.. -¿. &í-. (iv) al menos un monómero acídico, hidrofílico, en donde al menos (i) y (ii) o (iii) y (iv) son polimerizados antes de combinar (íii) y (iv) o (i) y (ii), respectivamente. Preferiblemente, al menos un éster de ácido (met) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio y al menos un monómero acidico, hidrofílico, copolimerizado son copolimerizados antes de la adición de al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio y al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimerizado. Aun otro aspecto de la presente invención proporciona un método para utilizar un articulo adhesivo, el método incluye proporcionar un artículo adhesivo que comprende un soporte y una capa de adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo dispuesta sobre al menos una superficie del soporte y adherir a la piel el artículo adhesivo. Preferiblemente, el adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo incluye: (a) un componente de adhesivo sensible a la presión que comprende : (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente msaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio; y (ii) al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimerizado; y (b) un componente formador de películas que comprende : (i) al menos un éster de ácido (met) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio; y (li) al menos un monómero acidico, hidrofílico, copolimerizado. Como se utiliza aquí en esta solicitud: El 'adhesivo sensible a la presión" o 'PSA" se refiere a un material viscoelástico que exhibe una pegajosidad agresiva y se adhiere bien a una amplia variedad de substratos después de aplicar solamente una presión ligera (por ejemplo presión con el dedo) . Una descripción cuantitiva aceptable de un adhesivo sensible a la presión es proporcionado por el criterio de Dahlquist, el cual indica que los materiales que tienen un coeficiente de almacenamiento (G' ) menor que aproximadamente 4.0 x 105 Pascales (medido a temperatura ambiente) tienen propiedades de adhesivo sensible a la presión; El 'adhesivo con pegajosidad o adhesión en húmedo" se refiere a un material que exhibe propiedades de adhesivo sensible a la presión cuando se adhiere a al menos una superficie húmeda, preferiblemente a superficies tanto húmedas como secas, particularmente la piel; Los 'monómeros de (met) acrilato" son esteres de ácido acrílico o esteres de ácido metacrílico de alcoholes no terciarios; Los 'monómeros acídicos, hidrofílicos" son monómeros reactivos por radicales libres, etilénicamente insaturados, solubles en agua que tienen funcionalidad de ácido carboxílico, ácido sulfónico o ácido fosfónico, puede ser el ácido libre o en un estado parcial o completamente neutralizado, y son copolimerizables con los monómeros de (met ) acrilato . El 'copolímero" incluye un polimero de dos o más tipos de monómeros polimepzables, y por lo tanto incluye terpolímeros, tetrapolímeros, etcétera, los cuales pueden incluir copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, o copolímeros secuenciales. k<*í ?.£j?tÍ.:.L**lí¡*í »fe ÍtflM»fcBj*M»Mt»-« a¡»». .*. *& . . --á '*. í fcaitn tu*í A.,*- .-j¡fc¡j. £-vác*jc - t. «atS .^ aj-^. '£,' k lj.it -.
Descripción de la(s) Modalidad (es) Preferida (s) En general, se proporciona el adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo en donde el adhesivo sensible a la presión comprende: (a) un adhesivo de acrilato sensible a la presión que comprende: (i) al menos un éster de ácido (met) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio que, cuando es homopolimerizado, preferiblemente tiene una temperatura de transición dei estado vitreo de menos de aproximadamente 10°C (referido en la presente como monómero A) ; y (ii) al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que, cuando es homopolímerizado, tiene preferiblemente una temperatura de transición del estado vitreo de al menos aproximadamente 10°C (referido en la presente como monómero B) ; y (b) un componente formador de películas que comprende: . *» »* ? -4-, (i) al menos un éster de ácido (met) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio (referido en la presente como monómero C) ; y (ii) al menos un monómero acídico, hidrofílico, copolimerizado ya sea el ácido libre o en un estado parcial o completamente neutralizado (referido en la presente como monómero D) . Preferiblemente, el adhesivo sensible a la presión de acuerdo con la presente invención se adhiere a la piel. La presente invención también proporciona artículos que incluyen un substrato de soporte que tiene una capa de adhesivo continua o discontinua en el mismo. Preferiblemente, tales artículos tienen una adhesión inicial a la piel húmeda de al menos aproximadamente 20 g/2.5 cm (0.8 N/dm, Newtons por decímetro) , y más preferiblemente, al menos aproximadamente 40 g/2.5 cm (1.6 N/dm). Preferiblemente tales artículos tienen una adhesión inicial a la piel seca de al menos aproximadamente 20 g/2.5 cm (0.8 N/dm), y más preferiblemente, al menos aproximadamente 40 g/2.5 cm (1.6 N/dm). Preferiblemente, ' -^ tículo adhesivo (es decir, un &.1 % j -k4 substrato con una capa continua o discontinua de adhesivo dispuesta en el mismo) tiene una adhesión inicial a la piel húmeda que es al menos aproximadamente 65%, más preferiblemente, al menos aproximadamente 75%, y más preferiblemente, al menos aproximadamente 100%, de la adhesión inicial a la piel seca. La comparación de la adhesión a la piel húmeda a seca se puede llevar a cabo utilizando el protocolo de prueba descrito en la Sección de los Ejemplos. En la presente, la piel húmeda tiene agua visualmente observable sobre la misma.
Monómero de (Met) acrilato A para el Componente de Adhesivo Sensible a la Presión El monómero A es un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente msaturado (es decir, un acrilato o metacrilato de alquilo) , en donde el grupo alquilo tiene al menos 4 átomos de carbono (en promedio) . Preferiblemente, el grupo alquilo del (met ) acrilato tiene aproximadamente 4 a aproximadamente 14 átomos de carbono (en promedio) . El grupo alquilo puede contener opcionalmente heteroátomos y puede ser lineal o ramificado. Cuando son homopolimerizados, estos monómeros producen polímeros inherentemente pegajosos con temperaturas de transición del estado vitreo las cuales son típicamente menores que aproximadamente 10°C. Estos monómeros t^ .li 'i ¡ká¿jt¿fc- . i 3*?¡¿íií í . . - . - *.. * - -aj.,^..* - -*.**. -,£ *,- *** * t., .***. *? ?* . * - .„ -a.. i*i*é LÍ tj_ j de (met) acrilato preferidos tienen la siguiente fórmula general : en donde R~ es H o CH3, el último que corresponde a donde el monómero de (met) acrilato es un monómero de metacrilato, y R2 se selecciona ampliamente de los grupos de hidrocarburo de cadena lineal o ramificada y opcionalmente incluye uno o más heteroátomos. El número de átomos de carbono en el grupo R2 es preferiblemente de alrededor de 4 a alrededor de 14, y más preferiblemente alrededor de 4 a alrededor de 8. Los ejemplos del monómero A incluyen, pero no se limitan a, acrilato de 2-metilbutilo, acrilato de isooctilo, metacrilato de isooctilo, acrilato de laurilo, acrilato de 4-metil-2-pentilo, acrilato de isoamilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de n-butilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de 2-etilhex?lo, metacrilato de etilhexilo, acrilato de n-octilo, metacrilato de n-octilo, acrilato de 2-metoxi-etilo, acrilato de 2-etoxi-etilo, acrilato de n-decilo, acrilato de isodecilo, metacrilato de isodecilo y acrilato de isononilo. Los (met) acrilatos preferidos que se pueden utilizar como el monómero A incluye acrilato de isooctilo, acrilato de 2-etil hexilo, acrilato de 2-metilbutiio, y acrilato de n-butilo. Se pueden utilizar combinaciones de diversos monómeros • categorizados como un monómero A para hacer el componente de adhesivo sensible a la presión de la mezcla de la presente invención. Preferiblemente, la mezcla copolimerizable del componente de adhesivo sensible a la presión del adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables en el componente de adhesivo sensible a la presión, al menos aproximadamente 85 por ciento en peso (% en peso), más preferiblemente, al menos aproximadamente 90% en peso, y más preferiblemente, al menos aproximadamente 95% en peso del monómero A. Preferiblemente, la mezcla copolimerizable de la presente invención incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables del componente de adhesivo sensible a la presión, no más de aproximadamente 99% en peso, más preferiblemente, no más de aproximadamente 98% en peso, y más preferiblemente, no más de aproximadamente 96% en peso, dei monómero A.
Monómero de Refuerzo B para el Componente de Adhesivo Sensible a la Presión El monómero B, el cual es un monómero de refuerzo monoetiiénicamente insaturado, incrementa la temperatura de i. .t :-t ? ?*i.t -*?r*í -l *-i *„:&*.* -.* .., ,,.. .. -* i-?** i.'.-». **.,. . .tttrM- &*kt. stj&¡**¡blas¡>- »*A-, *. *., *]¡ks? wi. ÁJtá -j»A transición del estado vitreo del copolímero. Como se utiliza en la presente, los monómeros de 'refuerzo" son aquellos que incrementan el coeficiente del adhesivo, y debido a eso su resistencia. Preferiblemente, el monómero B tiene una T? del homopolímero de al menos aproximadamente 10°C. Más preferiblemente, el monómero B es un monómero (met ) acrílico copolimerizable por radicales libres, monoetilénicamente insaturado, de refuerzo, que incluye un ácido acrílico, un ácido metacrilico, una acrilamida y un acrilato. Los ejemplos del monómero B incluyen, pero no están limitados a, acrilamidas, tales como acrilamida, metacrilamida, N-metil acrilamida, N-etil acrilamida, N-metilol acrilamida, N-hidroxietil acrilamida, diacetona acrilamida, N,N-dimetil acplamida, N, N-dietil acrilamida, N-etil-N-aminoetil acrilamida, N-etil-N-hidroxietil acrilamida, N, N-dimetilol acrilamida, N, -dihídroxietil acrilamida, t-butil acrilamida, dimetilaminoetil acrilamida, N-octil acrilamida y 1,1,3,3-tetrametilbutil acrilamida. Otros ejemplos del monómero B incluyen ácido acrílico y ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, acrilato de 2, 2- (dietoxi) etilo, acrilato o metacrilato de hidroxietilo, acplato o metacrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de metilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de isobornilo, acrilato o metacrilato de 2-(fenoxi) etilo, acrilato de bifenililo, acrilato de t- butilfenilo, acrilato de ciciohexilo, acrilato de dimetiladamantilo, acrilato de 2-naftilo, acrilato de fenilo, N-vinil pirrolidona y N-vinil caprolactama. Los monómeros acrílicos monofuncionales, de refuerzo, preferidos que se pueden utilizar como el monómero B incluyen ácido acrílico y ácido metacrílico. Se pueden utilizar combinaciones de diversos monómeros monofuncionales de refuerzo catagorizados como un monómero B para hacer el copolímero para el componente de adhesivo sensible a la presión utilizado para hacer la mezcla de la presente invención. Preferiblemente, la mezcla copolimepzable del , componente de adhesivo sensible a la presión del adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables del componente de adhesivo sensible a presión, al menos aproximadamente 1% en peso, más preferiblemente, al menos aproximadamente 2% en peso, y más preferiblemente, al menos aproximadamente 6% en peso de monómero B. Preferiblemente, la mezcla copolimerizable de la presente invención incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables, no más de aproximadamente 15% en peso, más preferiblemente, no más de aproximadamente 10% en peso, y más preferiblemente, no más de aproximadamente 5% en peso del monómero B.
Monómero de (Met) acrilato C para el Componente Formador de Películas El monómero C es un éster de ácido (met) acrílico monoetilénicamente insaturado (es decir, un acrilato o metacrilato de alquilo) , en donde el grupo alquilo tiene menos que 4 átomos de carbono (en promedio) . Preferiblemente, el grupo alquilo del (met ) acrilato tiene aproximadamente 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono (en promedio) . Cuando son homopolimerizados, estos monómeros producen polímeros esencialmente no pegajosos con una Tg no mayor que aproximadamente 120°C. Los monómeros de (met ) acrilato preferidos tienen la siguiente fórmula general: R1 O I II -, H7C=C-C-OR- en donde R" es H o CH-,, y R2 se selecciona ampliamente de grupos de hidrocarburo de cadena lineal o ramificada y que incluyen opcionalmente uno o más heteroátomos. El número de átomos de carbono en el grupo R~ es preferiblemente 1 o 2. Los ejemplos del monómero C incluyen, pero no están limitados a, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo y metacrilato de propilo. Los (met ) acrilatos preferidos que se pueden utilizar como el monomero C incluyen, acplato de etilo y metacrilato de metilo. Se pueden utilizar combinaciones de diversos monomeros categorizados como un monomero C para hacer el componente formador de películas de la mezcla de la presente invención. Preferiblemente, la mezcla copolimerizable del componente formador de películas del adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención incluye, en base al peso total de los monomeros copolimepzables del componente formador de películas, al menos aproximadamente 50 por ciento en peso (% en peso), mas preferiblemente, al menos aproximadamente 75" en peso, y mas preferiblemente, al menos aproximadamente 85% en peso, del monomero C. Preferiblemente, la mezcla copolimepzable en el adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención incluye, en base al peso total de los monomeros copolimerizables del componente formaaor de películas, no mas de aproximadamente 99% en peso, mas preferiblemente, no mas de aproximadamente 95% en peso, del monomero C.
Monomero Acídico , Hidrofílico D para el Componente Formador de Películas Los monomeros acidicos, hidrofílicos, copolimenzados y útiles para el uso en ya sea el componente de adhesivo sensible a la presión o el componente formador de películas del adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, aquellos seleccionados de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados, 5 ácidos fosfónicos etilénicamente insaturados y mezcla de los mismos. El comonómero acídico puede estar presente en el ácido libre, o en una forma completa o parcialmente neutralizada. Los agentes de neutralización adecuados incluyen hidróxidos de metal (por ejemplo NaOH), aminas cuaternarias, etcétera. Ejemplos de estos compuestos incluyen, pero no están limitados a, ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido citracónico, ácido maleico, acrilato de ß- carboxietilo, metacrilato de 2-sulfoetilo, ácido estireno sulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, ácido vinil fosfónico y similares. Se pueden utilizar diversas combinaciones de estos monómeros si se desea. Debido a su disponibilidad y efectividad en los adhesivos sensibles a la presión de (met) acrilato de refuerzo, los monómeros acídicos, hidrofílicos particularmente preferidos son los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, más preferiblemente ácido acrílico. Debido a que el monómero D es un subconjunto del monómero B, ambos componentes pueden tener el mismo segundo monómero presente.
Preferiblemente, la mezcla copolimerizable del componente formador de películas del adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente, invención incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables del componente formador de películas, al menos aproximadamente 1% en peso, más preferiblemente al menos aproximadamente 5% en peso del monómero D. Preferiblemente, la mezcla copolimerizable de la presente invención incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables en el componente formador de películas, no más de aproximadamente 50% en peso, más preferiblemente, no más de aproximadamente 25% en peso y más preferiblemente, no más de aproximadamente 15% en peso del monómero D. Monómeros Opcionales Se pueden utilizar cantidades menores de los monómeros copolimerizables con los monómeros de cualquier componente de adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención, tales como esteres de vinilo, y N-vinil lactamas. Los ejemplos incluyen, pero no están limitados a, macrómero de poliestireno, macrómero de poli (metacrilato de metilo), macrómero de poli (metoxi-etilen glicol), butilacrilato de 4- (N, N-dimetilamido) ; lactamas de N-vinilo, tales como, N-vinil pirrolidona, N-vinil caprolactama; y N-vinil formamida. Se pueden utilizar diversas combinaciones de estos monómeros si se desea. Preferiblemente, un monómero ».?i?MÍ, j¿l ? j....-,. -. **-*.¡...n?* .:** -... . *. ., ; . . . :... . opcional se puede incluir en cualquiera de los componentes de adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención en una cantidad de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 20% en peso del componente.
Reticuladores A fin de mejorar la resistencia al corte o cohesiva, el coeficiente de elasticidad de control, y la pegajosidad de preadhesión, por ejemplo, de los adhesivos de la presente invención, el copolimero formado de los monómeros del presente componente de adhesivo sensible a la presión así como también aquellos en el componente formador de películas puede ser reticulado. Preferiblemente, el agente de reticulación es uno que es copolimerizado con los monómeros A y B y/o los monómeros C y D. El agente de reticulación puede producir reticulaciones químicas (por ejemplo, enlaces covalentes). Alternativamente, éste puede producir reticulaciones físicas que resultan, por ejemplo, de la formación de dominios de refuerzo debido a la separación de fases o interacciones de bases ácidos. Los agentes de reticulación adecuados se describen en las patentes norteamericanas Nos. 4,379,201 (Heilman) , 4,737,559 (Kellen), 5,506,279 (Babu y colaboradores) y 4,554,324 (Husman) . Las combinaciones de los diversos agentes de reticulación se pueden utilizar para hacer los componentes de copolímeros i ,J£ ? -i k -i ,ü utilizados en la presente invención. Sin embargo, se debe entender que tales agentes de reticulación son opcionales. Estos agentes de reticulación incluyen agentes de reticulación térmicos tales como una aziridina multifuncional, por ejemplo. Un ejemplo es 1, 1 ' - ( 1 , 3-fenilen dicarbonil) -bis- (2-metilazipdina) , frecuentemente referida como 'bisamida" . Estos reticuladores químicos se pueden adicionar en los adhesivos a base de solvente que contienen funcionalidad acida después de la polimerización y se pueden activar mediante el calor durante el secado en un horno del adhesivo revestido. Otra clase de agentes de reticulación son los monómeros de cetona aromáticos, monoetilénicamente insaturados, copolimerizables, libres de grupos hidroxilo orto-aromáticos tales como aquellos descritos en la patente norteamericana No. 4,737,559 (Kellen). Los ejemplos específicos incluyen para-acriloxibenzofenona, para-acriloxietoxibenzofenona, para-N- (metilacriloxietil) -carbamoiletoxibenzofenona, para-acriloxiacetofenona, orto-acrilamidoacetofenona, antraquinonas acriladas, y similares. Otros agentes de reticulación adecuados incluyen reticuladores químicos que dependen de radicales libres para llevar a cabo la reacción de reticulación. Los reactivos tales como peróxidos, por ejemplo, sirven como un precursor de radicales libres. Cuando se calientan suficientemente, estos precursores generarán radicales libres que provocan una reacción de reticulación de las cadenas poliméricas. Además de los reticuladores térmicos o fotosensibles, la reticulación también puede ser lograda utilizando radiación eletromagnética de alta energía tal como radiación gamma o de haces-e, por ejemplo. También se puede utilizar un agente de reticulación físico. En una modalidad, el agente de reticulación físico es un macrómero de alta Tg tal como aquellos que incluyen funcionalidad de vinilo y son a base de poliestireno y metacrilato de polimetilo. Estos monómeros de reticulación poiimépcos terminados en vinilo son algunas veces referidos como monómeros macromoleculares (es decir, 'macrómeros" ) . Estos monómeros son conocidos y se pueden preparar por los métodos descritos en las patentes norteamericanas Nos. 3,786,116 (Milkovich y colaboradores) y 3,842,059 (Milkovich y colaboradores) asi como también Y. Yamashita y colaboradores, Polymer Journal, 14, 255-260 (1982) y K. Ito y colaboradores, Macromolecules, 13, 216-221 (1980) . Típicamente, tales monómeros se preparan por la polimerización aniónica o la polimerización de radicales libres . Los reticuladores de metal también son útiles. Los ejemplos incluyen sales que contienen metal u otros compuestos que contienen metal. Los metales adecuados í ?A.-ií ut- ? .-i-Áliá.rí'-? . *í^*r-¿í^ -..-:: ., .«.¿i. tli.at .. -.,., *. -*. i —-fctaS *?*?j?k?.sj?uaLíiMaH&*i*mt*^- .'^ *-- ** -!,Z**& .i..k.*.¡i--,á.r¡ incluyen zinc, titanio, por ejemplo. Los ejemplos de los compuestos que contienen metal incluyen óxido de zinc, carbonatos de zinc amonio, estearato de zinc, etcétera. Si se utiliza, el agente de reticulación se utiliza en una cantidad efectiva, por la cual se da a entender una cantidad que es suficiente para causar la reticulación del adhesivo sensible a la presión para proporcionar resistencia cohesiva adecuada para producir las propiedades de adhesión finales, deseadas al substrato de interés. Preferiblemente, si se utiliza, el agente de reticulación se utiliza en una cantidad de aproximadamente 0.1 partes a aproximadamente 10 partes, en base a 100 partes de monómeros.
Otros Aditivos Se pueden incluir otros adhesivos en las mezclas polimerizables para el componente de adhesivo sensible a la presión y el componente formador de películas, o se pueden adicionar al tiempo de la combinación o revestimiento de la mezcla de estos dos componentes para cambiar las propiedades del adhesivo. Estos aditivos, o rellenadores, incluyen plastificantes, agentes de pegajosidad, pigmentos, burbujas o cuentas de vidrio o poli éricas (ias cuales pueden ser expandidas o no expandidas) , fibras, agentes de refuerzo, sílice hidrofóbico o hidrofílico, agentes de endurecimiento, igmretardantes, antioxidantes, partículas poliméricas finamente molidas tales como poliéster, nilón y polipropileno y estabilizadores. Los aditivos se adicionan en cantidades suficientes para obtener las propiedades deseadas para el empleo final. Si son incluidos, los plastificantes se seleccionan para el uso en el adhesivo con pegajosidad en húmedo tal que éstos mejoran las características del adhesivo sensible a la presión del adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención. Preferiblemente, un plastificante es compatible con los copolímeros, y no es volátil. Generalmente, cualquier mezcla o migración significante de la composición podría dar por resultado la pérdida de propiedades de adhesión de la pegajosidad en húmedo. Los agentes plastificantes particularmente útiles incluyen óxidos de polialquileno tales como óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno, polietilen glicoles; óxidos de polialquileno funcionalizados con alquilo o arilo, tal como aquel comercialmente disponible bajo la designación comercial PYCAL 94 (un éter fenílico de óxido de polietileno, de ICI Chemicals); poliéteres funcionalizados con benzoilo, comercialmente disponible bajo la designación comercial BENZOFLEX 400 (dibenzoato de polipropilen glicol; de Velsicol Chemicals) y éteres monometílieos de óxidos de polietileno, y mezclas de los mismos. Otros agentes útiles incluyen plastificantes de copolímeros de bloqueo de óxido de polialquileno tales como aquellos comercialmente disponibles bajo las designaciones comerciales PLURONIC, TETRONIC, ambos • de BASF, Mount Olive, N.J. El agente plastificante puede ser utilizado en cantidades de aproximadamente 2 a 50 pph (partes por peso por 100 partes de los comonómeros de (met ) acrilato y acídicos, hidrofílicos) . Típicamente, el agente plastificante está presente en el adhesivo en cantidades de aproximadamente 5 a 25 pph. La cantidad del plastificante requerido depende del tipo y las relaciones de los comonómeros de (met ) acrilato y acídicos, hidrofílicos empleados en la mezcla polimerizable y la clase química y el peso molecular del agente plastificante utilizado en la composición. Los agentes de pegajosidad adecuados se describen en la Publicación Internacional No. WO 97/23577 (Hyde y colaboradores) e incluyen aquellos tales como esteres de colofonia, tal como aquel comercialmente disponible bajo la designación comercial FORAL 85, de Hercules, Inc., resinas aromáticas, tal como aquella comercialmente disponible bajo la designación comercial PICCOTEX LC-55wk, resinas alifáticas, tal como aquella comercialmente disponible bajo la designación comercial PICCOTAC 95, ambas de Hercules, Inc., resina de terpeno, tal como a-pmeno y ß-pineno, cada uno comercialmente disponible bajo las designaciones comerciales PICCOLYTE A-115 y ZONAREZ B-100, respectivamente, ambos de Arizona Chemical Co . , y resinas de hidrocarburo, tal como aquella comercialmente disponible bajo la designación comercial ECR-180 de Exxon Chemical Co .
Iniciadores de la Polimerización Un iniciador de radicales libres se adiciona preferiblemente para ayudar en la copolimerización de los comonómeros de (met ) acrilato y acídicos. El tipo de iniciador utilizado depende del proceso de polimerización. Los fotoiniciadores los cuales son útiles para polimerizar la mezcla polimerizable de monómeros incluyen los éteres de benzoína tales como éter benzoin metílico o éter benzoin isopropílico, éteres de benzoina sustituidos tales como 2-metil-2-hidroxipropiofenona, cloruros de sulfonilo aromáticos tales como cloruro de 2-naftalensulfonilo y óxidos fotoactivos tales como l-fenil-1, l-propanodiona-2- (0-etoxicarbonil) oxima . Un ejemplo de un fotoiniciador comercialmente disponible es IRGACURE 651 (2, 2-dimetoxi-l, 2-difeniletano-1-ona, comercialmente disponible de Ciba-Geigy Corporation). Ejemplos de iniciadores térmicos adecuados incluyen AIBN (2, 2' -azobis ( isobutironitrilo) , hidroperóxidos, tales como hidroperóxido de ter-butilo, y peróxidos tales como peróxido de benzoilo y peróxido de ciciohexano. Generalmente, el iniciador está presente en una cantidad de aproximadamente 0.005 por ciento en peso a aproximadamente 1 por ciento en peso en base al peso de los monómeros copolimerizables .
Agentes de Transferencia de Cadenas de Polimerización Opcionalmente, la composición también incluye un agente de transferencia de cadenas para controlar el peso molecular de las composiciones polimerizadas. Los agentes de transferencia de cadenas son materiales que regulan la polimerización de radicales libres y son conocidos generalmente en la técnica. Los agentes de transferencia de cadenas adecuados incluyen alcoholes (por ejemplo, metanol, etanol e isopropanol), hidrocarburos halogenados tales como tetrabromuro de carbono; compuestos de azufre tales como lauril mercaptano, butil mercaptano, etanotiol, isooctiltioglicolato (IOTG), 2-etilhexil tioglicolato, 2-etil hexil mercaptopropionato, 2-mercaptoimidazol y éter 2-mercaptoetílico y mezclas de los mismos. La cantidad del agente de transferencia de cadenas que es útil depende del peso molecular deseado y el tipo del agente de transferencia de cadenas. Un agente de transferencia de cadenas no alcohólico se utiliza típicamente en cantidades de aproximadamente 0.001 partes a aproximadamente 10 partes en peso por 100 partes en peso del monómero total, y preferiblemente de alrededor de 0.01 partes a alrededor de 0.5 partes, y más preferiblemente de alrededor de 0.02 partes a alrededor de 0.20 partes y puede ser superior para los sistemas que contienen alcohol.
Métodos para Elaborar las Composiciones de Adhesivo 5 Cada uno de los componentes del adhesivo (es decir, los componentes de adhesivo sensible a la presión y formador de películas) en el adhesivo con pegajosidad en húmedo de la presente invención se puede polimerizar por una amplia variedad de métodos convencionales de polimerización de radicales libres. Los métodos adecuados incluyen aquellos descritos en las patentes norteamericanas Nos. 4,181,752 (Martens y colaboradores; 4,833,179 (Young y colaboradores); 5,804,610 (Hamer y colaboradores); y 5,382,451 (Johnson y colaboradores) . 15 Por ejemplo, en un método de polimerización de la solución, los monómeros de (met ) acrilato de alquilo y los monómeros acídicos junto con un solvente orgánico inerte adecuado, y el reticulador copolimerizable por radicales libres, si se utiliza, son cargados en un recipiente de reacción de cuatro cuellos el cual está equipado con un agitador, un termómetro, un condensador, un embudo de adición, y un reloj térmico. Después de que esta mezcla monomérica es cargada en el recipiente de reacción, se adiciona una solución iniciadora de radicales libres, térmica, concentrada al embudo de adición. El recipiente de reacción completo y el embudo de adición y sus contenidos son entonces purgados con nitrógeno para crear una atmósfera inerte. Una vez purgada, la solución dentro del recipiente es calentada para descomponer el iniciador térmico adicionado, y la mezcla es agitada durante el curso de la reacción. Típicamente se obtiene una conversión de aproximadamente 98 por ciento a aproximadamente 99 por ciento en aproximadamente 20 horas. Si se desea, el solvente se puede remover para producir un adhesivo que puede ser revestido, de aplicación en caliente. Los solventes orgánicos inertes, adecuados, si se requieren, pueden ser cualquier líquido orgánico que sea inerte para los reactivos y el producto y que de otro modo no afectará adversamente la reacción. Tales solventes incluyen acetato de etilo, acetona, metil etil cetonas, y mezclas de los mismos. La cantidad del solvente es en general aproximadamente 30 por ciento en peso a aproximadamente 80 por ciento en peso en base al peso total de los reactivos (monómero, reticulador, iniciador) y el solvente. Otro método de polimerización es la fotopolimerización iniciada por la radiación ultravioleta (UV) de la mezcla monomérica. Esta composición, junto con el fotoiniciador adecuado y el reticulador, es revestida sobre una tela portadora flexible y es polimerizada en una atmósfera inerte, es decir libre de oxígeno, tal como una atmósfera de nitrógeno, por ejemplo. Una atmósfera ...Uk. suficientemente inerte se puede lograr al cubrir una capa del revestimiento fotoactivo con una película plástica que es sustancialmente transparente para la radiación ultravioleta, e irradiar a través de esta película en el aire utilizando lámparas ultravioleta del tipo fluorescente que proporcionan generalmente una dosis de radiación total de aproximadamente 500 miliJoules/cm2. Los métodos de polimerización sin solvente, tales como la polimerización de radicales libres continua en un extrusor descrito en las patentes norteamericanas Nos. 4,619,979 (Kotnour y colaboradores) y 4,843,134 (Kotnour y colaboradores); y los métodos de polimerización esencialmente adiabáticos que utilizan un reactor de lotes descrito en la patente norteamericana No. 5,637,646 (Ellis); y los métodos descritos para polimerizar las composiciones pre-adhesivas empaquetadas descritas en la patente norteamericana No. 5,804,610 (Hamer y colaboradores) también se puede utilizar para preparar los polímeros. Una composición de adhesivo de acuerdo con la presente invención se puede formar al mezclar el componente de PSA y el componente formador de películas o los monómero (s) C y/o D puede estar presentes durante la polimerización de los monómeros A y B. Alternativamente, el (los) monómero (s) A y/o B puede estar presentes durante la polimerización de los monómeros C y D.
Las composiciones de adhesivo de la presente invención se pueden aplicar a un soporte por una variedad de métodos de revestimiento .que incluyen la aplicación a brocha, laminado o aplicación con rodillo, aplicación a pistola rociadora, dispersión, cableado, recubrimiento con rodillo grabado, aplicación con rodillo de transmisión, revestimiento con cuchilla de aire, revestimiento de cuchilla raspadora, o por revestimiento por fusión en caliente, siendo preferido este último. Si la composición incluye un solvente o agua, entonces es secada a una temperatura (por ejemplo, aproximadamente 65°C a aproximadamente 120°C) y en un tiempo (por ejemplo, varios minutos a aproximadamente una hora) para proporcionar una cinta adhesiva, por ejemplo. El espesor de la capa de adhesivo puede variar sobre una amplia gama de aproximadamente 10 mieras a varios cientos de mieras (por ejemplo, aproximadamente 200 mieras). Una vez que la composición de adhesivo ha sido revestida, y opcionalmente reticulada, la superficie del adhesivo del artículo puede ser protegida, opcionalmente, con un revestimiento protector de desprendimiento removible, temporal (es decir, un revestimiento protector) tal como una película de poliolefma (por ejemplo, polietileno o polipropileno) o poliéster (por ejemplo polietilen tereftalato) o una película plástica. Tales películas pueden ser tratadas con un material de desprendimiento tal como siliconas., ceras, fluorocarburos, y similares.
Soportes y Artículos Los adhesivos sensibles a la presión con pegajosidad en húmedo de la presente invención que se adhieren a la piel húmeda o mojada y superficies similares son útiles en muchas aplicaciones médicas. Por ejemplo, estos adhesivos con pegajosidad en húmedo son útiles en aplicaciones médicas, tales como cintas quirúrgicas, vendajes, cintas atléticas, apositos para heridas y 'drapés" o paños para adherirse a las superficies húmedas de la piel tales como heridas o áreas del cuerpo propensas a la humedad. El adhesivo con pegajosidad en húmedo puede ser revestido en cualquier soporte adecuado para usos médicos que incluye los soportes oclusivos (sustancialmente no respirables) y no oclusivos (respirables). Los soportes oclusivos también son conocidos como soportes de baja porosidad. Los ejemplos no limitantes de los soportes oclusivos incluyen películas, espumas, y materiales laminares de los mismos. Los ejemplos no limitantes de los soportes no oclusivos incluyen substratos tejidos, substratos no tejidos (tales como materiales hidroenmarañados ) , hoja continua formada por soplado de material fundido, espumas y substratos no tejidos térmicamente engofrados, tal como aquellos descritos en la -- ^¡-•í^?^^¿h¿ Ü**-^ -**t.SÍ Í ** „*. .** *£. j,~m.* .* *. -<* -í.M±¿* *. . *. ?*..*. Jj.**,t HÍJt? ií,?, patente norteamericana No. 5,496,603 (Riedel y colaboradores) . Típicamente, el adhesivo con pegajosidad en húmedo está en la forma de un revestimiento continuo o discontinuo 5 en al menos una superficie principal de un soporte. El soporte puede incluir una o más capas. Ejemplos de soportes adecuados incluyen materiales con un contenido relativamente bajo de componentes hidrofílicos tales como poliéster (por ejemplo, comercialmente disponible bajo la designación HYTREL, tal como HYTREL 4056, de DuPont Co . ) , poliuretano (por ejemplo comercialmente disponible bajo la designación ESTAÑE, tal como ESTAÑE 58309, de B.F. goodrich Co . ) , amida de bloques de poliéter (por ejemplo comercialmente disponible ba o la designación PEBAX, tal como PEBAX 2533 y 3533, de A.tochem co . ) , y resinas de polletileno porosas. También son adecuados los materiales que tienen un contenido relativamente alto de componentes hidrofílicos (y de esta manera propiedades de transmisión de vapor altamente húmedo) . Los ejemplos incluyen ciertas amidas de poliéter tal como PEBAX 4011RN00 (Atochem Co . ) , y poliuretanos descritos en la patente norteamericana No. 4,598,004 (Heinecke). Ambas clases de materiales también pueden ser utilizadas en combinación entre sí (por ejemplo en ordenamientos de tipo emparedado) para ajustar las propiedades de transmisión de vapor húmedo del aposito.
EJEMPLOS Esta invención es ilustrada adicionalmente por los siguientes ejemplos que no se proponen para limitar el alcance de la invención. En los ejemplos, todas las partes, relaciones y porcentajes están en peso a menos que se indique de otra manera. Los siguientes métodos de prueba se utilizaron para evaluar y caracterizar las composiciones del adhesivo con pegajosidad en húmedo producidas en los ejemplos. Todos los materiales son comercialmente disponibles, por ejemplo de Aldrich Chemicals (Milwaukee Wl), a menos que se indique o se describa de otra manera.
PROTOCOLOS DE PRUEBA La evaluación del rendimiento de la cinta de una composición para la piel de humano es una determinación inherentemente temperamental. La piel de humano posee amplias variaciones en la composición, topografía, y la presencia/ausencia de diversos fluidos corporales. Sin embargo, los valores promedio, comparativos de las propiedades de la cinta son alcanzables al utilizar los resultados de prueba de diversos individuos como se describe en la presente. Í?..lL¿¡?,*l*¡kr? i L Adhesión a la Piel Seca y Húmeda La adhesión inicial a la piel (Tc) y la adhesión después de variar los tiempos de secado (T24,T8) se midieron para la piel húmeda y seca de acuerdo con la Prueba de Adhesión de la Película PSTC-1 ampliamente aceptada (incorporada en la presente por referencia), un protocolo de prueba establecido por the Specifications and Technical Committee of the Pressure-sensitive Tape Council localizado en 5700 Oíd Orchard Road, Skokie, IL. La prueba fue modificada para nuestros propósitos al aplicar la cinta a la piel de un humano vivo. Para la prueba de adhesión a la piel seca, dos muestras (una para Tc y una para T_ o T48) , cada una que mide 2.5 cm de ancho por 7.6 cm de largo, se aplicaron a la espalda de cada uno de seis sujetos humanos. Los sujetos se colocaron en una posición boca abajo con los brazos a sus costados y las cabezas giradas a un lado. Las muestras se aplicaron sin tensión o estirar la piel a ambos lados de la columna vertebral con la longitud de cada muestra colocada en un ángulo recto a la columna vertebral. Para la prueba de adhesión inicial a la piel húmeda (Te) , las muestras se aplicaron de la manera descrita anteriormente a la piel la cual habla sido rociada con una cantidad medida de agua (aproximadamente 20 µL) , de modo que la piel estuvo visiblemente húmeda, inmediatamente antes de la aplicación de la muestra. Las muestras se presionaron en su lugar con un rodillo de 2 kg movido a una velocidad de aproximadamente 2.5 cm/seg con un paso individual de vaivén. No fue aplicada presión manual al rodillo durante la aplicación. Las muestras luego fueron removidas cinco minutos (TD húmeda o seca) o 24 o 48 +/- 2 horas (T; /T4e) después de la aplicación en un ángulo de remoción de 180°C y a una velocidad de remoción de 15 cm/min utilizando un probador de adhesión convencional equipado con una línea de prueba de 11.3 kg unida a un sujetador de 2.5 cm. El sujetador fue unido al borde de la muestra más distante de la columna vertebral al levantar manualmente alrededor de 1 cm de la muestra de la piel y unir el sujetador al borde elevado. El probador de la adhesión fue un indicador de tensión montado en un carro accionado por motor. La fuerza medida, requerida para efectuar la remoción de cada muestra de cinta, se reportó (como un promedio de 6 réplicas de la muestra) en Newtons (N) por dm. Preferiblemente, la adhesión inicial a la piel húmeda o seca es al menos 0.8 N/dm. La relación de la adhesión inicial en húmedo a seco es preferiblemente al menos 0.65.
.-?. ? Au i ¡¡M£?* Í.JL \iÍÍt ? é.*--. -.- .- . *¿¿h¿.-- -.., -.- -,. * t.. .. . J. . * * ^*^.. *,-,. - , .- .*.--.:-**.-** -.-.... ..*-..*-..-.- ^ , ° y ' Benignidad de la Cinta Las citas del ejemplo se sometieron a prueba utilizando un método clínico el cual evalúa el efecto sobre la piel de las aplicaciones repetidas de las cintas de 5 muestra en un sujeto humano. Las muestras de cinta se aplicaron a las espaldas del sujeto humano de la manera descrita anteriormente por la prueba de adhesión a la piel seca, y luego fueron removidas a mano 24 +/- 2 horas después. El investigador clínico entonces hace una valoración visual de la condición del área bajo las cintas, y si la condición es aceptable, se aplica una nueva pieza de cinta al mismo sitio, luego es removida a mano después de otras 24 +/- 2 horas. Esta secuencia es repetida por un máximo de 8 aplicaciones de cintas, después de lo cual la prueba es interrumpida. La valoración visual de la condición de la piel involucra una clasificación en una escala de O" que es ninguna a '5" que es extensiva, en base a la cantidad de eritema y edema (rojez e hinchazón) y denudación (remoción de la piel) del sitio de prueba. Si el clínico clasifica un sitio con 2.0 o mayor, la condición de la piel se considera inaceptable y no se aplican más muestras de cinta. Los datos de benignidad se expresan como un valor numérico, el cual es la diferencia entre el número de aplicaciones de una cinta de prueba comparado con el número de aplicaciones de la cinta de soporte no tejida comercialmente disponible bajo la designación comercial MICROPORE, de 3M Company, St. Paul, MN, sometida a prueba en el mismo experimento (es decir en los mismos sujetos humanos con la misma duración) . Por ejemplo, si el número promedio de aplicaciones (de 6-10 sujetos de prueba) de la cinta MICROPORE es 8.00, y una muestra tiene un promedio de 7.17, la muestra recibe un registro de 0.83. Los registros entonces son asignados una descripción de benignidad en base a la siguiente escala. Registro Clasificación 0.00 - 1.00 muy benigno 1.00 - 2.00 benigno 2.00 - 3.25 moderadamente benigno 3.25 - 4.50 moderadamente traumático 4.50 - 5.50 traumático 5.50 - 6.50 muy traumático Porosidad La porosidad se evaluó por un procedimiento en donde el tiempo (en segundos) necesario para un cilindro interior de un densímetro Gurley para forzar 100 cc de aire a través de una muestra circular de 25 mm de la muestra se determina de una manera análoga a aquella descrita en ASTM D737-75. Las muestras con valores de porosidad Gurley de >100 seg se consideran oclusivas. ?ttutáAi? Velocidad de transmisión de Vapor Húmedo (MVTR) La MVTR se evaluó de una manera análoga a aquella descrita en ASTM 96-80 a 40°C y fue expresada en gramos transmitidos por metro cuadrado por día (g/nr/24 hr) . Una muestra de cinta debe exhibir un valor de MVTR de no menos que 500 g/m2/24 horas para ser considerado permeable al vapor de agua.
EJEMPLOS 1-11 y EJEMPLOS COMPARATIVOS 1-2 Preparación de Mezclas del Adhesivo Sensible a la Presión (PSA) y Cintas Adhesivas Correspondientes Una serie de PSAs de poliacrilato de aplicación en caliente se prepararon al mezclar un PSA de componente de acrilato de isooctilo ( IOA) /metacrilato de metilo (MMA) (96/4) ('PSA A", preparado como se describe en la patente norteamericana No. 4,833,179 (Young y colaboradores), Ejemplo 5, con un componente formador de películas comprendido de ya sea el copolímero de acrilato de etilo (EA) /ácido acrilico (AA) (92/8) (AVALURE AC 210, B.F. Goodrich, Cleveland, OH) o un terpolímero de MMA/EA/AA (55/33/12) (AVALURE AC 315, B.F. Goodrich) . Se adicionaron opcionalmente a las mezclas poliméricas el plastificante hidrofílico metoxi poli (etilen glicol) (MPEG 550, Union Carbide, Danbury, CN) y/o una de las siguientes resinas aumentadoras de la pegajosidad: FORAL 85 en base a colofonia (Hercules Inc., Wilmington, DE) o el .,?*tíit*? . í S* '"^¿^- - ^ s . ?jbuz ií*... .**.. , -. i *., e-- t¿JAáÜá,.M¡**i, *i*», *.- .,+. * * **.* ***iá-.3?Í*? -t*J t ?.?A agente de pegajosidad de hidrocarburo ECR 180 (Exxon Chemical Co., Houston, TX) . El polímero hidrofílico TETRONIC 904 (BASF, Mount Olive, NJ) se incluyó en la composición de adhesivo del Ejemplo 11. En el cado de cada mezcla polimérica, los componentes fundidos es adicionaron a un extrusor de doble hélice o tornillo (la temperatura se mantuvo en menos de o igual a 140°C) equipado con una estación de revestimiento con boquilla de contacto, se mezclaron hasta ser homogéneos, y luego fueron revestidos sobre un soporte no tejido de poliéster/rayón como se describe en las patentes norteamericanas Nos. 5,631,073; 5,679,190; y 5,496,603 (todas de Reidel y colaboradores) en un peso de revestimiento de aproximadamente 25.1 g/m2. Las cintas adhesivas resultantes (Ejemplos 1-11) se evaluaron subsecuentemente por la adhesión a la piel, benignidad de la cinta, MVTR, y porosidad de acuerdo con los protocolos de prueba descritos en la presente. La composición de las mezclas poliméricas de PSA y los resultados de las evaluaciones de la adhesión a la piel se proporcionan en la Tabla ÍA. Los resultados de las evaluaciones de benignidad de la cinta, MVTR, y porosidad se reportan en la Tabla IB. En ambas tablas ÍA y IB también se proporcionan los resultados de la prueba del soporte no tejido con únicamente un revestimiento del PSA A (Ejemplo Comparativo 1) y de la prueba de la cinta quirúrgica comercial MICROPORE (Ejemplo Comparativo 2), disponible de 3M Company, St. Paul, MN. Todas las cintas adhesivas revestidas con las mezclas poliméricas de PSA de estos ejemplos 1-11 demostraron buena adhesión inicial a la piel húmeda (al menos 1.67 N/dm) y seca (al menos 1.38 N/dm), y una relación con pegajosidad en húmedo/seco favorable. Para cada uno de los ejemplos, la adhesión a la piel seca y húmeda fue mayor que el soporte no tejido de poliéster/rayón revestido únicamente con el PSA A (Ejemplo Comparativo 1). Estos ejemplos de cinta adhesiva también demostraron excelente capacidad para la respiración (en base a los valores de MVTR y porosidad) que fue significantemente mejorada sobre el Ejemplo Comparativo 1.
Los ejemplo variaron de muy benigno a moderadamente benigno en base a la prueba de benignidad de la cinta. 0 4^ 0 5 EJEMPLOS 12-29 y EJEMPLO COMPARATIVO 3 Preparación de Mezclas de PSA y Cintas Adhesivas Correspondientes Una serie de mezclas poliméricas de PSA de poliacrilato de aplicación en caliente y las cintas adhesivas correspondientes se prepararon como se describe en los Ejemplos 1-11, excepto que un PSA de copolímero de IOA/AA (96/4) ('PSA B" ) preparado con el fotoiniciador ABP 0.05% 1 (para-acriloxibenzofenona, descrito en la patente norteamericana No. 4,737,559 (Kellen y colaboradores)) como se describe generalmente en el Ejemplo 1 de la patente norteamericana No. 5,804,610, fue sustituido por 'PSA A". En el caso de cada mezcla polimérica, los componentes fundidos se adicionaron a un extrusor de doble hélice o tornillo (la temperatura se mantuvo menor que o igual a 140°C) equipado con una estación de revestimiento con boquilla por contacto, se mezclaron hasta que fueron homogéneos, y luego fueron revestidos sobre un soporte no tejido de poliéster/rayón como se describe en las patentes norteamericanas Nos. 5,631,073; 5,679,190; y 5,496,603 (todos de Reidel y colaboradores) en un peso de revestimiento de aproximadamente 25.1 g/m2. Varios días después del revestimiento, las muestras de cinta adhesiva fueron curadas con UV a 700 mJ de UV-A/cm2. No se hizo un intento en estos ejemplos para optimizar las condiciones de curación después del revestimiento. tti Ld»i.Ms?*.- á? * - * -"" fcj**"»-* -• - m..?aatfa tMa Las cintas adhesivas resultantes (Ejemplos 12-29) se evaluaron subsecuentemente por la adhesión a la piel, benignidad de la cinta, MVTR y la porosidad de acuerdo con los protocolos de prueba descritos en la presente. La composición de las mezclas poliméricas de PSA y los resultados de las evaluaciones de adhesión a la piel se proporcionan en la Tabla 2A. Los resultados de benignidad de la cinta, MVTR, y las evaluaciones de porosidad son reportados en la Tabla 2B. En ambas Tablas 2A y 2B también se proporcionan los resultados de la prueba de la cinta quirúrgica comercial MICROPORE (Ejemplo Comparativo 3) .
OBSERVACIONES Las Tc en húmedo y seco están todas arriba de 1.35 N/dm, y casi todas las relaciones de adhesión inicial en húmedo/seco fueron >0.8. Todas las muestras son altamente respirables como se observa por la MVTR y la porosidad, y casi todas son clasificadas como benignas o muy benignas. 0 EJEMPLOS 30-46 y EJEMPLOS COMPARATIVOS 4 Y 5 Preparación de Mezclas de PSA y Cintas Adhesivas Correspondientes Una serie de mezclas poliméricas de PS de 5 poliacrilato de aplicación en caliente y las cintas adhesivas correspondientes se prepararon como se describe en los Ejemplos 12-29, excepto que un tafetán tejido de acetato de celulosa (soporte utilizado en la cinta quirúrgica DURAPORE, 3M Company, St. Paul, MN) se sustituyó por el soporte no 10 tejido de poliéster/rayón y el peso de revestimiento fue aproximadamente 58.6 g/m". No se optimizaron las condiciones de curación con UV. Las cintas adhesivas resultantes (Ejemplos 30-46) se evaluaron subsecuentemente por la adhesión a la piel y la 15 MVTR de acuerdo con los protocolos de prueba descritos en la presente. La composición de las mezclas poliméricas de PSA y los resultados de las evaluaciones de adhesión a la piel y MVTR se proporcionan en la Tabla 3. En la Tabla 3 también se proporcionan los resultados de la prueba de la cinta OBSERVACIONES Las adhesiones iniciales, tanto en húmedo como en seco de todos estos ejemplos son todas >1 N/dm, y son superiores que los Ejemplos Comparativos. -^1 10 EJEMPLOS 47-64 y EJEMPLOS COMPARATIVOS 6 Y 7 Preparación de Mezclas de PSA y Cintas Adhesivas Correspondientes Una serie de mezclas poliméricas de PSA de poliacrilato de aplicación en caliente y cintas adhesivas correspondientes se prepararon como se describe en los Ejemplos 1-11, excepto que un soporte de tafetán tejido de acetato de celulosa utilizado en la cinta quirúrgica DURAPORE (por 3M Company, St. Paul, MN) se sustituyó por el soporte no tejido de poliéster/rayón y el peso de revestimiento fue aproximadamente 58.6 g/m2. Las cintas adhesivas resultantes (Ejemplos 47-64) se evaluaron subsecuentemente por la adhesión a la piel, benignidad de la cinta, MVTR, y porosidad de acuerdo con los protocolos de prueba descritos en la presente. La composición de las mezclas poliméricas de PSA y los resultados de las evaluaciones se reportaron en la Tabla 4. En la Tabla 4 también se proporcionan los resultados de la prueba del soporte tejido de tafetán de acetato de celulosa con únicamente un revestimiento de PSA A (Ejemplo Comparativo 6) y de la prueba de la cinta quirúrgica DURAPORE (Ejemplo Comparativo 1 ) , cinta quirúrgica MICROPORE (Ejemplo Comparativo 8), cinta quirúrgica BLENDERM (Ejemplo Comparativo 9), y cinta adhesiva de tela 3M (Ejemplo Comparativo 10) , todos de los cuales son disponibles de 3M Company. Se observó que los ejemplos listados con composiciones idénticas de la mezcla polimépca de PSA (por ejemplo, Ejemplos 47 y 57) representan adhesivos preparados y evaluados separadamente y las cintas adhesivas correspondientes .
OBSERVACIONES Las adhesiones iniciales, tanto en húmedo como en seco son todas >0.8 N/dm, y las relaciones de adhesión inicial en húmedo/seco son casi todas >0.80. Todas las cintas son moderadamente benignas o muy benignas, y son más benignas que los Ejemplos Comparativos 9 y 10. s- o 15 s- 0 EJEMPLOS 65-79 y EJEMPLOS COMPARATIVOS 11 Y 12 Preparación de Mezclas de PSA y Cintas Adhesivas Correspondientes Una serie de mezclas poliméricas de PSA de poliacrilato de aplicación en caliente y las cintas adhesivas correspondientes se prepararon como se describe en los Ejemplos 1-11 como parte de un experimento de diseño de mezclas de componentes. Opcionalmente a las mezclas polimépcas de 'PSA A" y AVALURE AC210 se adicionaron el plastificante hidrofílico MPEG 550 y/o el agente de pegajosidad de hidrocarburo ECR 180. Las cintas adhesivas resultantes (Ejemplos 65-78) se evaluaron subsecuentemente para la adhesión a la piel, benignidad de la cinta, MVTR y porosidad de acuerdo con los protocolos de prueba descritos en la presente. La composición de las Mezclas Polimépcas de PSA y los resultados de las evaluaciones se reportaron en la Tabla 5. En la Tabla 5 también se proporcionan los resultados de la prueba del soporte no tejido de poliéster/rayón con únicamente un revestimiento de PSA A (Ejemplo Comparativo 11) y de la prueba de la cinta quirúrgica comercialmente disponible MICROPORE (Ejemplo Comparativo 12) .
EJEMPLOS 80-85 y EJEMPLOS COMPARATIVOS 13 Y 14 Preparación de Mezclas de PSA y Cintas Adhesivas Correspondientes Una serie de mezclas poliméricas de PSA de poliacrilato de aplicación en caliente y las cintas adhesivas correspondientes se prepararon como se describe en los Ejemplos 1-11 como parte de un experimento de variación de la composición de las mezclas. Opcionalmente a las mezclas poliméricas de 'PSA A" y AVALURE AC 210 o AC 315 fue adicionado el plastificante hidrofílico MPEG 550. Las cintas adhesivas resultantes (Ejemplos 79-84) se evaluaron subsecuentemente para la adhesión a la piel, benignidad de la cinta, MVTR y la porosidad de acuerdo con los protocolos de prueba descritos en la presente. La composición de las mezclas poliméricas de PSA y los resultados de las evaluaciones se reportan en la Tabla 6. En la Tabla 6 también se proporcionan los resultados de la prueba del soporte no tejido de poliéster/rayón con únicamente un revestimiento de PSA A (Ejemplo Comparativo 13) y de la prueba de la cinta quirúrgica comercialmente disponible MICROPORE (Ejemplo Comparativo 14) . tÚri-?-il&.A. s- s-0 5 Las diversas modificaciones y alteraciones de esta invención llegarán a ser aparentes para aquellas personas expertas en ia técnica sin apartarse del alcance y los principios de esta invención, y se debe entender que esta invención no debe ser limitada indebidamente a las modalidades ilustrativas expuestas en la presente antes. Todas las publicaciones y patentes se incorporan en la presente por referencia al mismo grado como si cada publicación individual o patente fuera indicada específica e individualmente para ser incorporada por referencia.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (19)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un adhesivo sensible a la presión con pegajosidad o adhesión en húmedo, caracterizado porque comprende : (a) un componente de adhesivo sensible a la presión que comprende : (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio; y (?i) al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimerizado; y (b) un componente formador de películas que comprende : (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado, copol ímerizado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio; y (ii) al menos un monómero acídico, hidrofílico, copolimerizado.
  2. 2. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad o adhesión en húmedo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se adhiere a la piel húmeda .
  3. 3. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad o adhesión en húmedo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de éster de ácido (met ) acrílico del componente de adhesivo sensible a la presión tiene la siguiente fórmula general: R1 O I u > H2C=C-C-OR2 en donde R" es H o CH3 y R2 es un grupo hidrocarburo de cadena lineal o ramificada de aproximadamente 4 a aproximadamente 14 átomos de carbono que incluye opc onalmente uno o más heteroátomos.
  4. 4. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad o adhesión en húmedo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el monómero de éster de ácido (met ) acrílico se selecciona del grupo de acrilato de yy^D-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo y mezclas de los mismos.
  5. 5. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad o adhesión en húmedo de conformidad con la 5 reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de éster de ácido (met) acrílico está presente en el componente de adhesivo sensible a la presión en una cantidad de aproximadamente 85% en peso a aproximadamente 99% en peso, en base al peso total de los monómeros copolimerizables. 0
  6. 6. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad o adhesión en húmedo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero acídico, hidrofílico es un ácido carboxílico etilénicamente msaturado, un ácido sulfónico etilénicamente insaturado, un 5 ácido fosfónico etilénicamente insaturado, o mezclas de los mismos .
  7. 7. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad o adhesión en húmedo de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el monómero acídico, 0 hidrofílico es un ácido carboxílico etilénicamente insaturado
  8. 8. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque ei monómero acídico, hidrofílico está presente en el componente formador de películas en una 5 cantidad de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 50% -**ií* ... i , * i*** *iS, afluaá s 'k en peso, en base al peso total de los monómeros copolimerizables .
  9. 9. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un aditivo seleccionado del grupo que consiste de un plastificante, un agente de pegajosidad, un pigmento, cuentas de vidrio, cuentas poliméricas, fibras, un agente de refuerzo, sílice, un agente de endurecimiento, un igniretardante, un antioxidante, un estabilizador, o mezclas de los mismos.
  10. 10. El adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es reticulado.
  11. 11. Un artículo, caracterizado porque comprende un soporte y un adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo que comprende: (a) un componente de adhesivo sensible a la presión que comprende: (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio; y (n) al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente msaturado, copoli erizado; y (b) un componente formador de películas que comprende: (i) al menos un éster de ácido (met) acrílico monoetilénicamente msaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio; y (n) al menos un monómero acídico, hidrofilico, copolimepzado .
  12. 12. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque se adhiere a la piel húmeda
  13. 13. El articulo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque tiene una adhesión inicial a la piel húmeda de al menos aproximadamente 0.8 N/dm.
  14. 14. El articulo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque tiene una adhesión inicial a la piel húmeda al menos aproximadamente 65% de una adnesion inicial a la piel seca.
  15. 15. El articulo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el monómero de éster - y de ácido (met) acrílico está presente en el componente de adhesivo sensible a la presión en una cantidad de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 50% en peso, en base al peso total de los monómeros copolimerizables. 5
  16. 16. El articulo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el monómero acídico, hidrofílico está presente en el componente formador de películas en una cantidad de aproximadamente 50% en peso a aproximadamente 99% en peso, en base al peso total de los 10 monómeros copolimerizables.
  17. 17. Un método para elaborar el adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo, el método está caracterizado porque comprende combinar bajo condiciones para la polimerización: 15 (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente msaturado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio; (ii) al menos un monómero de refuerzo 20 monoetilénicamente msaturado; (íii) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente msaturado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio; y ;>, " (iv) al menos un monómero acídico, hidrofílico en donde al menos (i) y (ii) o (iii) y (?v) son polimerizados antes de combinar (iii) y (iv) o (i) y (ii), respectivamente. 5
  18. 18. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque al menos un éster de ácido (met) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio y al menos un monómero acídico, hidrofílico, 10 copolimerizado son copolimerizados antes de la adición de al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio y al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente msaturado, copolimerizado. 5
  19. 19. Un método para utilizar un artículo adhesivo, el método está caracterizado porque comprende proporcionar un artículo adhesivo, que comprende un soporte y una capa de adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo dispuesta sobre al menos una superficie 0 del soporte, en donde el adhesivo sensible a la presión con pegajosidad en húmedo comprende: (a) un componente de adhesivo sensible a la presión que comprende: (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico 5 monaetilénicamente insaturado, .µ-,*.* tjtfca, copolimepzado que comprende un grupo alquilo que tiene al menos 4 carbonos en promedio; y (ii) al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimerizado; y (b) un componente formador de películas que comprende : (i) al menos un éster de ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado que comprende un grupo alquilo que tiene menos de 4 carbonos en promedio; y di) al menos un monómero acidico, hidrofílico, copolimerizado; y adherir el articulo adhesivo a la piel.
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