BR122022000561B1

BR122022000561B1 - Método para controlar ou impedir a precipitação ou incrustação de cálcio

Info

Publication number: BR122022000561B1
Application number: BR122022000561-6A
Authority: BR
Inventors: Eddie Van Haute
Original assignee: Buckman Laboratories International, Inc
Priority date: 2012-06-05
Filing date: 2013-06-04
Publication date: 2022-05-03
Also published as: EP3556935A1; US20150284908A1; EP3556934A1; JP2015525308A; EP2855766A1; JP6275893B2; BR112014030368A2; JP6992040B2; US20140246160A1; US9347179B2; BR112014030368B1; JP6446356B2; US8764942B2; PT2855766T; CN104520499A; IL236050B; WO2013184605A1; JP2020073740A; IL236050A0; AU2013271855B2

Abstract

Provêm-se métodos para preservar amido em polpa e também, métodos para controlar precipitação de cálcio e/ou incrustação em digestores ou sistemas de BDO. Os métodos podem ser executados como parte de um processo de fabricação de papel. Pode-se tratar água de processo contendo polpa com uma cloramina. Água de processo contendo polpa com amido nativo pode receber um tratamento duplo com pelo menos um biocida, tal como cloramina, e pelo menos um oxidante, tal como hipoclorito de sódio. O tratamento pode ser executado por qualquer modo apropriado. O tratamento pode ser executado em um ou mais estágios ou locais num sistema de fabricação de papel. Pelo tratamento, pode-se atingir uma faixa ou valor alvo de cloramina residual. Folhas/cartões de embalagem e outros produtos de papel fabricados usando os métodos providos exibem resistência superior e outras características desejáveis.Provêm-se métodos para preservar amido em polpa e também, métodos para controlar precipitação de cálcio e/ou incrustação em digestores ou sistemas de BDO. Os métodos podem ser executados como parte de um processo de fabricação de papel. Pode-se tratar água de processo contendo polpa com uma cloramina. Água de processo contendo polpa com amido nativo (...).

Description

Histórico da invenção

[001] A presente invenção refere-se à fabricação de papel e/ou ao uso de papel/papelão reciclado, e refere-se também à preservação do teor de amido de polpa durante fabricação de papel e embalagem, e refere-se ainda ao controle de precipitação de cálcio e/ou incrustação no tratamento de efluentes de águas residuais.

[002] A reciclagem é um fator importante na moderna economia verde e é particularmente significativa no objetivo da indústria de papel para torna-la mais eficiente e ambientalmente sustentável. Entretanto, o uso de polpa reciclada na fabricação de papel e embalagem apresenta vários obstáculos para se atingir produto de alta qualidade. Por exemplo, polpa reciclada derivada de papelão corrugado velho, de tipos de escrita/impressão moldados ou revestidos com amido, contêm amido, usualmente em níveis elevados, e são vantajosos para fabricar papel/papelão reciclado. Os tipos de papel/papelão a serem reciclados têm também níveis vantajosos de CaCO3. Infelizmente, este teor de amido pode tornar-se substancialmente degradado durante fabricação. Menos amido no produto resultante significa uma perda ou diminuição de propriedades mecânicas no papel/papelão produto confeccionado a partir da polpa. Além disso, o cálcio encontrado na polpa, tal como polpa de fontes recicladas, pode causar precipitação de cálcio, incrustações ou escamas no pós-tratamento de água de processo que ocorre após remoção de polpa.

[003] Mais especificamente, no passado, numerosas plantas de fabricação de papel (especialmente aquelas que usavam papel reciclado) experimentaram numerosos problemas que podem relaciona-se a problemas bacterianos. Entretanto, quando se tentou uma abordagem padrão para combater bactérias, não se atingiu nenhum sucesso. Biocidas tipicamente usados na indústria de fabricação de papel e/ou em tratamentos típicos com biocidas não resolveram os problemas que eram observados em muitas máquinas de fabricação de papéis de embalagens. As pessoas na indústria não entenderam qual era o exato problema e não puderam determinar uma solução para o problema. Entretanto, o presente inventor determinou que uma atividade microbiana particular iniciou a seguinte sequência: • Microrganismos liberam amilases no sistema de fabricação de papel. • Estas enzimas extracelulares degradam amido em oligômeros de glicose (por exemplo, maltose) e glicose (o amido, por exemplo, vem de resíduos de papel, quebra e/ou amido de aditivo de fim de umedecimento). • Os oligômeros e monômeros são absorvidos por bactérias e são fermentados produzindo ácidos graxos voláteis (VFAs). • VFAs diminuem o pH do processo (de um valor maior ou igual a 7 para um valor menor ou igual a 6,5-6). • O processo de fermentação é acompanhado por um aumento de condutividade e diminuição de potencial de redox. • O pH em áreas localizadas em torno de bactérias de fermentação pode ser tão baixo quanto de 1 a 4. • O pH baixo dissolve carga de carbonato de cálcio (por exemplo, quando presente em resíduos de papel) em cálcio solúvel Ca2+ (e CO2).

[004] Neste ponto os problemas só pioram: (1) o aumento no crescimento de bactérias de fermentação resulta em aumento da produção de amilases extracelulares; (2) qualquer amido adicionado para fortalecer na extremidade úmida (entre a caixa de misturação e a caixa superior) é degradado; (3) os oligômeros de glicose encorajam ainda mais o crescimento de microrganismos e daí aumentam lodo e/ou outros problemas bacterianos; (4) VFAs são uma causa de sérios problemas de odor no papel bem como no ambiente de produção e/ou nos entornos, incluindo potencialmente áreas habitacionais; (5) quando carbonato de cálcio é dissolvido e estabilizado por VFAs, a carga (por exemplo, da resíduos de papel) é perdida, essencialmente uma perda de matéria-prima; e/ou (6) cálcio dissolvido pode causar problemas de depósito ou incrustação.

[005] Em fábricas que utilizam digestores anaeróbicos para tratamento de água residual, pode desenvolver outro problema relacionado, como segue: • VFAs reagem para estabilizar cálcio dissolvido (como sais de Ca de VFAs) e levam aquele cálcio no sistema de tratamento de água residual. • Com conversão de VFAs em CH4 e CO2 e com um aumento de pH no digestor anaeróbico, formam-se escamas de cálcio; se a formação de escamas for excessiva isto pode parar sistema de tratamento de resíduos, que por sua vez pode causar a parada da fábrica para limpeza do digestor anaeróbico.

[006] Em fábricas que utilizam tanques ou digestores aeróbicos para tratamento de água residual sozinhos ou combinados com digestores anaeróbicos, podem se desenvolver problemas com precipitação de CaCO3, como segue: • VFAs reagem para estabilizar cálcio dissolvido (como sais de Ca de VFAs) e levam aquele cálcio no sistema de tratamento de água residual. • Com degradação (adicional) de VFAs no efluente e ainda com aumento de pH durante o tratamento de efluente, o carbonato de cálcio pode precipitar resultando em incrustação (reatores aeróbicos) ou formação excessiva de lama (em tanques aeróbicos). Isto pode levar a aumento de tempo parado para manutenção e limpeza e pode causar custo significativo para o descarte de lama rica em CaCO3 como resíduos químicos.

[007] O presente inventor foi o primeiro a entender a raiz do problema e como impedir e/ou controlar este problema. A abordagem usada pelo presente inventor, aqui descrita, é reduzir ou impedir a ruptura de amido por atividade microbiológica na fábrica de papel. As causas do problema são, em resumo: - As bactérias e as enzimas amilases produzidas pelas bactérias em máquina de fabricação de papel, porque enzimas amilases são muito eficientes em decompor amido, por exemplo, em maltose e glicose. - A estimulação de metabolismo de fermentação de bactérias anaeróbicas facultativas por elevado teor de glicose e açúcar na água de processo resultando em níveis elevados de VFAs sendo produzidos que estão na origem da solubilização de carga de cálcio no processo.

[008] Assim, o presente inventor determinou que a melhor maneira de resolver este problema era chegar à frente do problema e interromper a terrível cadeia de eventos detalhados acima.

Sumário da presente invenção

[009] Portanto, é uma característica da presente invenção melhorar resistência em produtos de papel (especialmente aqueles de polpa reciclada ou polpa de fontes recicladas) tais como folhas/cartões, papel para canelar, revestimento, revestimento de teste, camada única/multicamadas e similares, preservando o teor de amido de polpa usada para fabricar os mesmos. O tratamento da presente invenção pode ser usando em máquinas Foudrinier ou em máquinas de forma redonda.

[010] Outra característica da presente invenção é aumentar a eficiência de aditivos de extremidade úmida em fabricação de papel e embalagem. Por exemplo, isto pode ser atingido através da redução de Ca2+, aumento de pH, e/ou diminuição de condutividade.

[011] Uma característica da presente invenção é reduzir materiais causadores de odor que podem formar-se durante a fabricação de papel e embalagem.

[012] Outra característica ainda da presente invenção é a redução de orifícios e rupturas microbiológicas relacionadas em papel e embalagem sendo formadas e no produto completo.

[013] Outra característica da presente invenção é a preservação de amido nativo pré-existente ou recentemente adicionado e/ou complexos de amido-celulose pré-existentes ou recentemente formados em polpa reciclada e/ou resíduo de pasta e/ou outro material-fonte de polpa de degradação por amilase para permitir recuperação eficiente e transferência de amido pré-existente ou recentemente adicionado e/ou complexos de amido-celulose pré-existentes ou recentemente formados numa nova folha fabricada com a polpa reciclada ou rompida.

[014] Características e vantagens adicionais da presente invenção serão mostradas em parte na descrição a seguir, e em parte tornar-se-ão evidentes a partir da descrição, ou podem ser aprendidas por prática da presente invenção. Os objetivos e outras vantagens da presente invenção serão realizados e atingidos por meio dos elementos e combinações particularmente indicados na descrição e reivindicações anexas.

[015] Para atingir estas e outras vantagens, e de acordo com os propósitos da presente invenção, aqui incorporados e amplamente descritos, a presente invenção refere-se a um método pata preservar amido presente em polpa e em águas de processos. O método pode ser executado como parte de um processo de fabricação de papel. Água de processo contendo polpa pode ser tratada com cloraminas. O tratamento pode ser executado de qualquer maneira apropriada. O tratamento pode ser contínuo, substancialmente contínuo, intermitente, cíclico, em bateladas, ou qualquer combinação dos mesmos. Preferivelmente, o tratamento mantém uma quantidade eficaz de cloramina na água de processo pata atingir uma ou mais vantagens aqui mencionadas e geralmente esta quantidade eficaz é atingida mantendo uma quantidade residual de cloramina na água de processo durante um longo período contínuo de tempo. O tratamento pode ser executado em um ou mais estágios ou locais num sistema de fabricação de papel. Por exemplo, o tratamento pode ser executado num recipiente tal como uma caixa de entrada, e/ou em um ou mais locais a montante e/ou a jusante da caixa de entrada. Uma faixa ou valor alvo de cloramina residual pode ser atingido pelo tratamento. Por exemplo, a água de processo pode ter uma quantidade de cloramina residual de cerca de 0,3 ppm a cerca de 15 ppm (ou equivalentes de cloro). O nível de ppm é expresso como equivalentes de cloro como é conhecido e entendido por aqueles habilitados na técnica, e não são como ppm’s de cloramina reais na água de processo. Esta quantidade residual pode ser determinada, por exemplo, na caixa de entrada, ou exatamente antes ou exatamente após a caixa de entrada (como apenas um exemplo de um local de medição). O amido pode estar presente na polpa numa quantidade desejada. Por exemplo, o amido pode estar presente na polpa numa quantidade de no mínimo cerca de 0,001% em peso, com base no peso total de fibra de polpa seca, tal como maior ou igual a 0,1% em peso, maior ou igual a 1% em peso, com base no peso total de fibra de polpa seca. A presente invenção inclui a surpreendente e inesperada descoberta que a cloramina, quando usada em quantidades suficientes e de maneira substancialmente contínua ou contínua, pode preservar dramaticamente o teor de amido, por exemplo, mas não limitado a amido catiônico e/ou amido nativos de engomagem, revestimentos, sprays, e/ou colas, que está presente na polpa, levando assim a produtos de embalagem e papel com propriedades melhoradas incluindo resistência.

[016] A presente invenção refere-se a um método para controlar microrganismos e proteção de amido em polpa num processo de fabricação de papel ou outro processo que compreende um tratamento duplo de água de processo contendo polpa com biocida e oxidante. O biocida (por exemplo, cloramina e/ou outros biocidas) pode reduzir ou eliminar microrganismos capazes de produzir enzimas degradadoras de amido, tal como amilase (por exemplo, α-amilase) ou outras enzimas degradadoras de amido, na água de processo. O oxidante (por exemplo, hipoclorito de sódio e/ou outros oxidantes) pode prover controle de enzima para eliminar atividade enzimática residual de enzimas degradadoras de amido (tais como aquelas produzidas por microrganismos) ou outras enzimas. Com o tratamento duplo indicado, substratos de enzimas (tais como amidos nativos ou outros substratos de enzimas) podem ser protegidos de degradação por tais enzimas. O método de tratamento duplo pode reduzir ou eliminar contagens de bactérias e/ou outros microrganismos que são produtores de enzima degradadora de amido e/ou outros microrganismos, em água de processo contendo a polpa comparado com o tratamento da água de processo contendo a polpa sem o biocida e oxidante. O tratamento duplo pode ainda reduzir ou eliminar contagens de enzima degradadora de amido na água de processo tratada comparado com o tratamento da água de processo contendo a polpa sem o biocida e oxidante.

[017] A presente invenção refere-se a um método para preservar amido (nativo) pré-existente ou recentemente adicionado e/ou complexos de amido-celulose pré-existentes ou recentemente presentes em polpa num processo de fabricação de papel compreendendo tratar água de processo contendo polpa compreendendo complexos ou agregados de celulose e amido nativo, sendo que o tratamento compreende adicionar separadamente cloramina e oxidante (por exemplo, hipoclorito de sódio) na água de processo. O teor de enzima degradadora de amido (por exemplo, teor de amilase) na água de processo tratada é reduzido comparado a um tratamento semelhante da água de processo sem o oxidante. O método pode ser usado para preservar amido (nativo) pré-existente ou recentemente adicionado e/ou complexos de amido-celulose pré-existentes ou recentemente presentes em polpa reciclada, rompida, ou ambas usadas num processo de fabricação de papel que compreende a estratégia de tratamento duplo indicado. Usa-se um oxidante, por exemplo, hipoclorito de sódio (NaOCl), para reduzir ou eliminar enzima degradadora de amido (por exemplo, amilase) de um processo tal como um processo de fabricação de papel, e se usa cloramina separadamente do oxidante no processo para reduzir ou eliminar infecção microbiológica e impedir ou pelo menos reduzir a produção de enzima degradadora de amido (por exemplo, amilase) no processo de microrganismos produtores de enzima degradadora de amido. Amido (nativo) e complexos de amido-celulose em papel reciclado ou rompido são preservados, o que pode contribuir para resistência em novas folhas fabricadas com a polpa reciclada ou resíduo de pasta. Microrganismos produtores de enzima degradadora de amido, tais como bactérias produtoras de amilase, podem produzir enzimas que podem degradar amido livre se presente na água de processo, e também amido que é complexado com celulose em agregados que são introduzidos num processo de fabricação de papel a partir de papéis reciclados ou resíduos de pasta e similares e/ou formados no sítio de amido novo (nativo ou catiônico) adicionado ao processo que forma novas ligações com fibra. A presente invenção inclui a surpreendente e inesperada descoberta que amido (nativo) presente em polpa reciclada ou resíduo de pasta que não é removível mecanicamente (por exemplo, por processos tais como redesfibração, misturação, refino e outro processo de papel) é vulnerável para liberar por ação degradadora de amido (por exemplo, ação amilolítica), sendo que a estratégia de tratamento duplo indicado pode reduzir ou impedir tal ação degradadora de amido (por exemplo, ação amilolítica) para permitir recuperação eficiente e transferência do amido (nativo) pré-existente e complexos de amido-celulose numa nova folha fabricada com a polpa reciclada ou resíduo de pasta. Alternativamente ou adicionalmente, a estratégia de tratamento duplo indicada pode proteger, pelo menos parcialmente ou completamente, tal amido recentemente adicionado e/ou complexos de amido-fibra recentemente formado de ação amilolítica.

[018] Os métodos da presente invenção têm também as vantagens adicionadas de controlar o crescimento de microrganismos, controlar a produção de ácidos graxos voláteis (VFAS), impedir aumentos de condutividade, impedir diminuições em potencial de redox, diminuir dissolução de cálcio, aumentar pH, e/ou minimizar precipitação e/ou incrustação em maquinário - especialmente em digestores aeróbicos. Os métodos da presente invenção podem aumentar a eficiência de aditivos de extremidade úmida catiônica, por exemplo, polímeros de retenção, amidos, e/ou resinas de resistência seca. Resistência melhorada permite menores custos com aditivos de resistência, redução em peso-base, e uso de produto em mercados de grau de resistência maior.

[019] Os métodos da presente invenção podem resultar em manter ou aumentar carga e/ou teor de cinzas na folha produto. Por exemplo, cálcio sólido que se dissolveria em sistemas convencionais é em vez disso retido na folha como uma matéria-prima. Concentrações menores de íons cálcio (menores níveis de cálcio precipitado) levam a aumento de retenção de amido em folhas incluindo aglomeração de amido em partículas de carga. Redução em uso de química também é realizada em múltiplos contextos incluindo na máquina de papel e subsequentemente numa planta de água residual biológica. Tornam-se também possíveis aumento de produção de máquina devido à redução de sólidos de amido de prensa de colagem e a opção para transição de prensa de colagem para adição de amido de extremidade úmida. Também, com a presente invenção, pode-se atingir redução de energia de secagem pela eliminação de prensa de colagem (1 ou 2 lados de dois lados). Pelos métodos da presente invenção, também tornam-se possíveis redução na quantidade de lama a ser levada para aterro sanitário e redução em tratamento de polímero de planta de efluente.

[020] Entenda-se que tanto a descrição geral anterior como a descrição detalhada seguinte são exemplares e apenas explicativas e não têm a intenção de prover uma explanação adicional da presente invenção, tal como reivindicada.

[021] Os desenhos de acompanhamento, que são aqui incorporados e que constituem parte deste pedido de patente, incluem algumas das características da presente invenção e juntamente com a descrição, servem para explicar os princípios da presente invenção.

Breve descrição das figuras

[022] A presente invenção pode ser entendida de modo mais completo com referência às figuras de acompanhamento. As figuras pretendem ilustrar características exemplares da presente invenção sem limitar a abrangência da invenção.

[023] A Figura 1 é um fluxograma de processo ilustrando um método de acordo com um exemplo do presente pedido de patente; e

[024] A Figura 2 é um fluxograma de processo ilustrando um método de acordo com um exemplo do presente pedido de patente.

Descrição detalhada da presente invenção

[025] De acordo com a presente invenção, provê-se um método para preservar amido presente em polpa. O método pode ser executado como parte de um processo de fabricação de papel.

[026] Um ponto chave para atingir controle efetivo dos problemas detalhados acima é usar o tratamento biocida correto, e isto envolve usar o biocida correto, a dosagem correta, os pontos de aplicação corretos, manter os níveis corretos de biocida residual, e continuar fazendo isto por um extenso período de tempo. Determinou-se que níveis elevados de uma ou mais cloraminas devem ser mantidos para controlar os problemas detalhados acima. Essencialmente, o presente inventor determinou que é necessário um programa de tratamento muito agressivo e persistente aqui detalhado.

[027] Mais detalhadamente, o método para preservar amido presente em polpa pode ser incorporado num processo de fabricação de papel. Por exemplo, o processo de fabricação de papel pode ter máquinas de caixa de entrada ou de forma redonda, e similares. Este local pode ser uma área de tratamento, embora isto seja opcional. O método envolve tratar água de processo contendo a polpa ou água de processo usada na preparação de polpa e no processo de produção de papel com uma ou mais cloraminas compreendendo monocloramina, tal que a água de processo tenha uma quantidade residual de cloramina, por exemplo, na quantidade de 0,3 ppm a 15 ppm (equivalente de cloro) (por exemplo, medida na caixa de entrada ou outro local onde a polpa está presente). O amido pode estar presente na polpa numa quantidade de no mínimo 0,001% em peso, com base no peso de fibra de polpa seca. Provêm-se abaixo, detalhes adicionais, opções e exemplos.

[028] A água de processo contendo polpa pode ser tratada com uma ou mais cloraminas, por exemplo, monocloramina (MCA), dicloramina (DCA), ou uma combinação das mesmas. O peso majoritário da cloramina pode ser de MCA (por exemplo, pelo menos 50,1%, pelo menos 60%, pelo menos 70%, pelo menos 80%, pelo menos 90%, pelo menos 95%, pelo menos 99% ou 100% em peso da cloramina presente). O tratamento pode ser executado de qualquer maneira apropriada. O tratamento pode ser contínuo, substancialmente contínuo, intermitente, cíclico, em batelada, ou qualquer combinação dos mesmos. O tratamento pode ser executado em um ou mais estágios ou locais num sistema de fabricação de papel. Por exemplo, o tratamento pode ser executado num recipiente tal como uma caixa de entrada, aparelho de tratamento de polpa, água de enchimento de aparelho de tratamento de polpa ou tina de despejo, ou quaisquer combinações dos mesmos. Geralmente, o tratamento ocorre onde a polpa está presente com água de processo e/ou o papel de processo antes de ser combinado com polpa pode ser pré-tratado com cloramina tal como aqui descrito.

[029] Os métodos da presente invenção podem compreender um método para controle de microrganismos e proteção de amido na polpa num processo de fabricação compreendendo um tratamento duplo de água de processo contendo polpa com biocida e oxidante. Os microrganismos que são controlados podem ser bactérias, fungos, leveduras, arqueobactérias, ou outros microrganismos que podem produzir enzimas degradadoras de amido, por exemplo, em água de processo num processo de fabricação de papel ou em outros processos. Os microrganismos que podem ser controlados com o tratamento podem ser predominantemente bactérias, essencialmente inteiramente, ou inteiramente bactérias. Pode-se prover controle de infecção através do biocida (por exemplo, cloramina e/ou outros biocidas) para reduzir ou eliminar a presença de microrganismos na água de processo que são capazes de produzir enzimas degradadoras de amido, tal como amilase (por exemplo, α-amilase) ou outras enzimas, reduzir a produção de enzimas degradadoras de complexo de amido e a presença das mesmas na água de processo. A α-amilase (alfa-amilase) é uma endo-amilase que pode reduzir rapidamente peso molecular e também liberar amido de celulose. Beta-amilase (β-amilase) e gama-amilase (Y—amilase) são amilases terminais que liberam bi/mono açúcares. Sem estar limitado à abrangência da presente invenção, embora β-amilase e Y-amilase tipicamente não possam ter um papel principal em relação à estabilidade de amido em fabricação de papel, em última análise elas podem desempenhar um papel na produção dos açúcares existentes para bactérias, quer ou não produtoras de amilase. Para os propósitos da presente invenção, todos ou alguns ou um dos tipos de amilases (α-amilase e/ou β-amilase e/ou Y-amilase) pode ser controlado e/ou impedido tal como aqui descrito. Controlando e/ou impedindo α-amilase sozinha ou com qualquer outro tipo de amilase, podem ser atingidas as vantagens da presente invenção. Quando aqui se menciona “amilase”, ela pode incluir um ou mais ou todos os tipos de amilase e preferivelmente inclui pelo menos α-amilase. O oxidante (por exemplo, hipoclorito de sódio e/ou outros oxidantes) pode prover controle de enzima para reduzir ou eliminar atividade enzimática residual de enzimas degradadoras de amido (tais como aquelas produzidas por microrganismos) ou outras enzimas. Com o tratamento duplo indicado, substratos de enzimas (tais como amidos nativos e/ou outros substratos de enzimas) podem ser protegidos de degradação por tais enzimas. O controle de microrganismos, tal como controle de infecção microbiana, provido pelo método pode reduzir ou eliminar contagens de bactérias e/ou de outros microrganismos que são produtores de enzima degradadora de amido e/ou de outros tipos de microrganismos, em água de processo contendo a polpa quando comparado com o tratamento da água de processo contendo a polpa sem o biocida e oxidante. O controle de microrganismos que podem ser produtores de enzima degradadora de amido pelo método pode estar abaixo dos níveis detectáveis ou outros valores. O tratamento duplo pode ainda reduzir ou eliminar contagens de enzimas degradadoras de amido na água de processo tratada quando comparado com o tratamento da água de processo contendo a polpa sem o biocida e oxidante. O controle de enzimas degradadoras de amido pelo método pode estar abaixo dos níveis detectáveis ou outros valores.

[030] Os métodos da presente invenção podem compreender o uso da cloramina e pelo menos outro ativo de maneira coordenada no mesmo processo. Cloramina e oxidante (por exemplo, hipoclorito de sódio (NaOCl)) podem ser usados de maneira coordenada no mesmo processo. Usando estes ativos de cloramina e oxidante (por exemplo, hipoclorito de sódio), provê-se um método para preservar amido (nativo) pré- existente e complexos de amido-celulose em polpa reciclada ou resíduo de pasta da ação enzimática degradadora de amido, tal como degradação por amilase, num processo de fabricação de papel ou em outro processo que use tais materiais de polpa reciclada ou resíduo de pasta. Amido nativo pode estar presente em polpa reciclada ou resíduo de pasta de engomagem, revestimentos, sprays, e/ou colas. Em vez de supor que durante o fabrico de pasta (polpa) de papel reciclado ou rompido e etapas subsequentes no processo de produção de papel existindo complexos ou agregados de celulose e amido são completamente rompidos, é uma descoberta da presente invenção que realmente uma quantidade substancial de amido permanece em estreita associação com celulose em tais materiais. Num estudo, após fabrico de pasta em água (não infectada e livre de amilase) e várias etapas de lavagem com água, não se pode recuperar mais nenhum amido da fração de fibras. Entretanto, neste estudo, quando se adiciona amilase em água, uma quantidade muito significativa de amido e de produtos de degradação de amido ainda são liberados, indicando que alguma fração do amido está presente em estreita associação com a fibra que não pode ser removida por meros meios mecânicos (tal como fabrico de pasta, refinação ou lavagem), mas que pode ser liberada por ação específica de amilase. Esta descoberta provê uma explicação de como amido protegido de degradação enzimática por amilase pode contribuir para resistência. Impedindo a presença de amilase e de degradação de amido por amilase, não é apenas amido protegido livre ou não complexado que pode estar presente no processo (por exemplo, quando liberado de fibras de polpa em reciclado ou resíduo de pasta), mas são também protegidos os complexos de celulose-amido pré-existentes. Os complexos de celulose-amido pré-existentes podem conter amido nativo que não é removido mecanicamente por processos tais como redesfibração, misturação, refino e outros processos de papel, ou pelo menos não tão facilmente ou na mesma extensão que amido não contido em complexos de celulose-amido. Tais complexos de celulose-amido podem ser muito eficientemente retidos na nova folha para garantir a incorporação de uma fração (substancial) do amido reciclado na nova folha. Alternativamente ou adicionalmente, a estratégia indicada de duplo tratamento pode reduzir e/ou impedir tal ação degradadora de amido em amido recentemente adicionado (nativo ou catiônico), tal como amido recentemente adicionado que não é removido através de aparelhos de produção de polpa ou refinadores, que pode estar presente no processo como amido livre e/ou em forma complexada na qual novas ligações são criadas in situ entre este novo amido e fibra no processo. Desta maneira, novos complexos de amido-fibra podem ser formados in situ durante o processo. A estratégia indicada de duplo tratamento pode proteger tal amido recentemente adicionado e/ou complexos de amido-fibra recentemente formados de ação amilolítica.

[031] A existência dedos complexos de celulose-amido na estabilização de amido/cálcio em aplicações industriais, com controle apropriado de amilase por um método da presente invenção, foi mostrado em testes experimentais.

[032] Com o tratamento duplo indicado de um método da presente invenção, o amido que retorna com fibra reciclada (por exemplo, fibra de papel/papelão usado, resíduos de escritório misturados, papel fino revestido, desperdícios de pasta, e similares) pode ser protegido de degradação enzimática. Esta proteção pode ser provida de muitos tipos de amido em tais papéis, por exemplo, amidos nativos derivados de amido de aspersão, colas, revestimentos, engomagem, e outras fontes de amido. Tipicamente, estes amidos não têm nenhum modo ativo de ligar-se à celulose na folha recentemente formada, e eles podem beneficiar-se da proteção de agregados de amido-celulose pré-existentes impedindo dissociação de tais agregados por degradação por amilase indesejada. Além disso, a eliminação de atividade de amilase por um tratamento duplo de um método da presente invenção pode proteger moléculas de amido de alto peso molecular que podem conferir melhor resistência que moléculas de baixo peso molecular. Amidos catiônicos podem permanecer ligados à celulose no processo de repolpação e confecção de uma nova folha. Estas moléculas podem beneficiar-se da eliminação de amilase no processo assim como preservar seu alto peso molecular contra degradação em moléculas conferindo resistência menor. Para amido reciclado que é protegido de degradação por um método da presente invenção, e especialmente para os complexos de celulose-amido, a proteção pode ser provida por pelo menos um de (1) o amido reciclado protegido de degradação por amilase que retém um alto peso molecular médio, por exemplo, na faixa de cerca de 106 a cerca de 108, determinado por cromatografia de exclusão por tamanho, (2) amido de alto peso molecular livre, e/ou (3) agregados de celulose-amido de alto peso molecular. O peso de amido em complexos de celulose-amido protegido de degradação por amilase por um método da presente invenção pode ser em média maior que em agregados não protegidos de degradação pelo método.

[033] Estes complexos (agregados) de celulose-amido podem conter carga, e que impedem degradação de amido podem contribuir para aumentar retenção de carga e aumentar cinzas na nova folha. Pode haver complexos de amido-carga e/ou de amido-carga-celulose pré-existentes que permanecem intactos após repolpação. A manutenção de amido intacto nestes complexos pode beneficiar resistência e retenção de carga. De maneira semelhante à de complexos de amido-celulose podem ser levados numa nova folha para transferir assim o amido nativo para a nova folha (algo que ele próprio não faria eficientemente), complexos de carga podem ser mantidos intactos e transferidos eficientemente de papel reciclado usado como uma fonte de polpa (pasta) numa nova folha. Isto pode explicar pelo menos em parte como se pode obter aumentos significativos em teor de cinzas numa nova folha com um método de fabricação de papel da presente invenção quando se impede a solubilização de cálcio.

[034] Mais detalhadamente, o método para preservar amido e complexos de celulose-amido pré-existentes em polpa reciclada, resíduo de pasta, ou ambos pode compreender uma estratégia de duplo tratamento. Pode-se usar hipoclorito de sódio (NaOCl) ou outro oxidante para especificamente reduzir ou eliminar amilase de um processo, por exemplo, um processo de fabricação de papel, e se pode usar cloramina separadamente, do hipoclorito de sódio ou de outro oxidante, no processo para reduzir ou eliminar infecção microbiológica e impedir produção de amilase no processo. A cloramina reage com o cloro livre de NaOCl ou halogênio livre de outro oxidante que libera halogênio, resultando em destruição de ambos ativos. Para impedir misturação destes ativos em água de processo, podem ser usadas posições de adição separadas para estes ativos num processo, adições sequenciais destes ativos da mesma posição num processo, ou ambas, para as adições de cloramina e NaOCl para impedi-los de se misturarem no processo. O NaOCl pode ser adicionado em concentrações de subprocura a montante de adição de cloramina (ou readição de cloramina seguinte a uma adição anterior de cloramina e esgotamento da mesma), sendo que o cloro livre não se moverá para frente de sua posição de adição, ou outras estratégias podem ser usadas para manter as substâncias separadas nas águas de processo. Quantidades menores do NaOCl e cloramina abaixo do limite de detecção para cloro ou mca em águas de processo de 0,05-0,1 ppm quando cloro pode ser permitido misturar ou misturar inadvertidamente na solução de processo (por exemplo, menor ou igual a 5% em peso). A quantidade de cloramina adicionada na solução de processo pode ser uma quantidade eficaz para reduzir ou eliminar microrganismos que podem produzir enzimas degradadoras de amido, e a quantidade de NaOCl adicionada na solução de processo pode ser uma quantidade eficaz para prover controle de amilase para eliminar ou pelo menos reduzir atividade residual da enzima.

[035] Como uma opção, pode-se usar adicionalmente um oxidante de “sacrifício” (por exemplo, peróxido de hidrogênio (H2O2) ou hipoclorito de sódio (NaOCl)) para eliminar agentes redutores diferentes de microbiológicos da água de processo. Este tratamento com oxidante de sacrifício pode ser usado em combinação com o tratamento com cloramina aqui descrito. O oxidante de sacrifício, se usado em combinação com o método indicado que provê o tratamento duplo incluindo controle de infecção microbiana e enzimas degradadoras de amido, pode ser usado além do mesmo ou espécie diferente de oxidante usado para o tratamento duplo indicado. O oxidante de sacrifício, se usado, pode ser adicionado na mesma linha de produção da cloramina, mas não necessariamente ao mesmo tempo. Como indicado, a cloramina tende a reagir com o cloro livre de NaOCl ou halogênio livre de outro oxidante que libera halogênio, e preferivelmente, estes ativos, quando ambos são usados num processo, são usados separadamente.

[036] Quando aqui usado, “preservar” ou variantes tais como “preserva”, “preservação”, ou “preservando”, refere-se a uma redução e/ou impedimento da decomposição de amido ou de um componente do mesmo, tal como amilose ou amilopectina, numa composição que contém uma ou mais enzimas que decompõem amido e amido. Em termos relativos, pode-se medir a quantidade de redução determinando o nível de amido numa composição contendo uma enzima que decompõe amido, amido, e cloramina, em comparação com a mesma composição sem a presença de cloramina, por um período de monitoramento semelhante. Os níveis de amido podem ser analisados por meios convencionais usados para aquele propósito. Podem ser usadas outras ferramentas de monitoramento, tal como cromatografia de exclusão por tamanho que além da quantidade descreve também a qualidade do amido dando informação sobre distribuição de peso molecular no amido e contribuição relativa de pesos moleculares diferentes para a mistura de amidos. O mecanismo do efeito sobre a atividade e/ou produção de enzimas não é particularmente limitado. O mecanismo pode impedir ou pelo menos reduzir parcialmente os efeitos das enzimas para catalisar decomposição de amido, e não requer ou exclui controle dos microrganismos per se que produzem as enzimas.

[037] A polpa usada na presente invenção pode ser qualquer variedade apropriada de polpa ou combinação de polpas. A polpa pode derivar de madeira de lei, madeira branca, ou de uma combinação das mesmas. A polpa pode ser virgem, reciclada, ou uma combinação das mesmas. Pode-se obter a polpa de uma ou mais fontes tais como resíduo de pasta, embalagem reciclada, recipientes corrugados usados (OCC), resíduos misturados de escritório (MOW), papel fino revestido, papéis misturados em fardos, papel de escritório selecionado, papel de jornal grau destintagem, papel de jornal em branco, papelão de caixa, papelão de caixa com polímero, papelão de caixa com cera, papelão de caixa com folha metálica fina, papelão corrugado em fardos, papelão corrugado com cera, resíduos de caixa de cerveja, kraft com revestimento duplo, resíduos de saco de paredes múltiplas de kraft, resíduos de saco de polímero de múltiplas paredes de kraft, material de suporte, invólucro (novo) misturado, envelope branco, envelope branco com janela plástica, envelope colorido, envelope colorido com janela plástica, envelope de kraft, envelope de kraft com janela plástica, envelope de kraft impresso, envelope de kraft impresso com janela plástica, papel de livro branco, papel de livro branco para cópias, papel de livro impresso a laser, papel de livro colorido, papel de livro colorido para cópias, papel de livro intercalado com folhas de papel carbono, papel de impressão térmica sem carbono, papel de revistas, etc., ou qualquer combinação dos mesmos. O amido pode estar presente em papéis reciclados, tais como resíduo de paste, embalagem reciclada, recipientes corrugados usados (OCC), resíduos de escritório misturados (MOW), papéis finos revestidos ou outros papéis de impressão, ou outros papéis reciclados indicados, e em geral todos os materiais celulósicos reciclados contendo amido. A polpa pode conter pelo menos cerca de 1,0% em peso de teor pós-consumidor, pelo menos cerca de 10% em peso de teor pós- consumidor, pelo menos cerca de 25% em peso de teor pós- consumidor, pelo menos cerca de 50% em peso de teor pós- consumidor, pelo menos cerca de 60 9-% em peso de teor pós- consumidor, pelo menos cerca de 75 0-% em peso de teor pós- consumidor, pelo menos cerca de 90 0-% em peso de teor pós- consumidor, pelo menos cerca de 95 0-% em peso de teor pós- consumidor, pelo menos cerca de 99 0-% em peso de teor pós- consumidor, ou 100% em no peso total de polpa peso de seca. teor pós-consumidor , com base

[038] A fonte de polpa e/ou polpa pode conter qualquer quantidade desejada de amido. Por exemplo, a fonte de polpa e/ou polpa pode conter amido numa quantidade de pelo menos 0,1 kg/tonelada (tonelada é tonelada métrica = 2200 libras), pelo menos cerca de 0,5 kg/tonelada, pelo menos cerca de 1 kg/tonelada, pelo menos cerca de 5 kg/tonelada, pelo menos cerca de 10 kg/tonelada, pelo menos cerca de 15 kg/tonelada, pelo menos cerca de 20 kg/tonelada, pelo menos cerca de 40 kg/tonelada, pelo menos cerca de 50 kg/tonelada, pelo menos cerca de 75 kg/tonelada, pelo menos cerca de 100 kg/tonelada, pelo menos cerca de 250 kg/tonelada, mais que cerca de 500 kg/tonelada, ou uma faixa incluindo uma ou mais de tais quantidades. O amido pode estar presente na polpa numa quantidade desejada, com base no peso total de fibra de polpa seca. Por exemplo, o amido pode estar presente na polpa numa quantidade de pelo menos cerca de 0,001% em peso, pelo menos cerca de 0,01% em peso, pelo menos cerca de 0,05% em peso, pelo menos cerca de 0,10% em peso, pelo menos cerca de 0,50% em peso, pelo menos cerca de 1,0% em peso, pelo menos cerca de 5,0% em peso, pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 15% em peso, pelo menos cerca de 25% em peso, pelo menos cerca de 50% em peso, com base no peso total de fibra de polpa seca, ou uma faixa incluindo uma ou mais de tais quantidades. Por exemplo, o teor de amido pode ser de pelo menos cerca de 10% em peso incluindo de cerca de 2,0% em peso a cerca de 3,0% em peso de amido catiônico de extremidade úmida, de cerca de 2,0% em peso a cerca de 5,0% em peso de estoque de face dupla de engomagem, e de cerca de 1,0% em peso a cerca de 4,0% em peso de amido de cola, com base no peso total de polpa seca. O amido que está presente na polpa e/ou água de processo pode ser resultado do amido presente na polpa (tal como amido que é de fontes recicladas tais como embalagem e/ou papelão) e/ou pode ser resultado de amido adicional adicionado na polpa e/ou água de processo.

[039] Pode-se medir amido antes, após, e/ou durante o tratamento da polpa usando qualquer método desejado ou apropriado. A distribuição de peso molecular (MW) pode ser medida, por exemplo, através de cromatografia de exclusão por tamanho. Os métodos da presente invenção podem permitir um peso molecular médio e quantidade aumentada de amido recuperado fibra reciclada bem como de resíduo de paste no contexto de moinhos de embalagens de fibras virgens. MW aumentado de amido ajuda atingir propriedades mecânicas melhoradas. MW médio em Dalton se amilose, amilopectina, e/ou amido total em polpa pode ser de pelo menos 1,0 x 103 D, pelo menos 1,0 x 104 D, pelo menos 1,0 x 105 D, pelo menos 5,0 x 105 D, pelo menos 1,0 x 106 D, pelo menos 2,5 x 106 D, pelo menos 5,0 x 106 D, pelo menos 7,5 x 106 D, ou pelo menos 1,0 x 107 D.

[040] O amido pode ser endógeno e/ou exógeno para a fonte de polpa e/ou polpa. A polpa pode ser suplementada com amido adicional em qualquer instante, local ou taxa desejada. O amido pode ser obtido de qualquer fonte ou combinação de fontes. Pode-se usar qualquer espécie de amido ou combinação de amidos. O amido pode ter quaisquer quantidades desejáveis e/ou quantidades relativas de amilose e amilopectina. Por exemplo, o amido pode conter de cerca de 5,0% em peso a cerca de 50% em peso de amilose e de cerca de 50% em peso a cerca de 95% em peso de amilopectina, de cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso de amilose e de cerca de 65% em peso a cerca de 90% em peso de amilopectina, ou de cerca de 20% em peso a cerca de 25% em peso de amilose e de cerca de 75% em peso a cerca de 80% em peso de amilopectina, com base no peso total do amido. O amido pode conter amido catiônico, amido aniônico, ou uma combinação dos mesmos. O amido pode ser modificado, não modificado, ou uma combinação dos mesmos. Amido modificado pode incluir, por exemplo, um ou mais de hidroxietil amido, amido carboximetilado, dextrina, amido tratado com ácido, amido tratado com base, amido branqueado, amido oxidado, amido tratado com enzima, fosfato de mono amido, fosfato de diamido, fosfato de diamido fosfatado, fosfato de diamido acetilado, acetato de amido, adipato de diamido acetilado, hidroxipropil amido, fosfato de hidroxipropil diamido, hidroxipropil diamido glicerol, octenil succinato de amido sódico, um amido oxidado acetilado, ou quaisquer combinações dos mesmos.

[041] Com a presente invenção, a água de processo contendo a polpa tem contagens de bactérias amilolíticas muito baixas e/ou de outras bactérias. As bactérias amilolíticas podem estar presentes em menos que cerca de 0,1 unidade formadora de colônia (cfu) por grama de peso seco (d.w.) de polpa, menos que cerca de 10 cfu/g de d.w. de polpa, menos que cerca de 1.000 cfu/g de d.w. de polpa, menos que cerca de 1,0 x 105 cfu/g de d.w. de polpa, menos que cerca de 1,0 x 106 cfu/g de d.w. de polpa, menos que cerca de 1,0 x 108 cfu/g de d.w. de polpa, menos que cerca de 1,0 x 1010 cfu/g de d.w. de polpa, menos que cerca de 1,0 x 1012 cfu/g de d.w. de polpa, menos que cerca de 1,0 x 1015 cfu/g de d.w. de polpa. Essencialmente, com a presente invenção, controlam-se as bactérias amilolíticas tal que as bactérias não causem nenhuma ruptura significativa do amido na polpa. Por exemplo, com a presente invenção, a quantidade de amido originalmente presente (quando adicionado na água de processo) não é reduzida por mais que 50% em peso uma vez no papel confeccionado a partir da polpa. Dito de outra maneira, pelo menos 50% em peso da quantidade inicial de amido na pasta de partida pode fazer seu caminho dentro do papel a partir da polpa resultante e esta pode ser pelo menos 60% em peso, pelo menos 70% em peso, pelo menos 80% em peso, pelo menos 90% em peso, pelo menos 95% em peso, por exemplo, de 60% em peso a 99% em peso.

[042] Os métodos da presente invenção podem envolver controle ou prevenção de produção e/ou atividade de amilase (tal como produção e/ou atividade de α-amilase). Controle ou prevenção de amilase pode ser executado usando qualquer técnica apropriada ou combinações de técnicas apropriadas. Por exemplo, pode-se controlar e/ou impedir produção de amilase matando micróbios, ou outros microrganismos que produzem amilase ou inibindo a produção de amilase por micróbios. Amilases externas, tais como α-amilases, em papel reciclado, resíduo de pasta, ou outros materiais introduzidos num processo de fabricação de papel ou em outro processo, podem ser inativadas com o uso do tratamento duplo indicado que inclui o uso de oxidante, tal como NaOCl. A amilase (tal como α-amilase) que é produzida ou diferentemente presente pode ser inibida e/ou degradada. Controlando ou impedindo, atinge-se a retenção de amido na polpa e eventualmente no papel resultante, por exemplo, nas quantidades descritas no parágrafo acima. A estratégia de tratamento duplo indicada com cloramina e oxidante (por exemplo, NaOCl) pode prover uma folha de papel com maior resistência quando comparada com uma folha de papel confeccionada com um processo semelhante que não inclui o tratamento com oxidante (por exemplo, NaOCl). Alternativamente, quando se inclui adição de oxidante (por exemplo, NaOCl) no processo, menos auxílio de fortalecimento adicionado pode ser necessário para prover um nível semelhante de resistência de produto quando comparado com folha de papel confeccionado com um processo semelhante que exclui o tratamento com oxidante (por exemplo, NaOCl).

[043] Nos métodos da presente invenção pode-se usar qualquer cloramina ou combinação de cloraminas apropriada. A cloramina pode conter monocloramina ou outra cloramina, ou qualquer combinação das mesmas. Pode-se obter a cloramina de qualquer fonte apropriada. Por exemplo, os produtos BUSPERSE 2454, BUSAN 1215, e BUCKMAN 1250, obteníveis de Buckman Laboratories International, Inc., Memphis, Tennessee, podem ser usados como precursores para formar cloramina (razão molar de 1:1 para NaOCl em branqueamento). Consequentemente, pode-se preparar cloramina por qualquer método apropriado. Por exemplo, pode-se produzir cloramina por uma ou mais técnicas descritas nas patentes U.S. n°s 4.038.372, 4.789.539, 6.222.071, e 7.070.751, que aqui se incorporam em sua totalidade por referência. Pode-se formar a cloramina como uma solução de estoque que pode ser introduzida na água de processo. Pode-se formar cloramina in situ na água de processo. Pode-se formar cloramina reagindo pelo menos um sal de amônio com pelo menos um oxidante contendo cloro. Pode-se formar cloramina reagindo pelo menos um sal de amônio com hipoclorito de sódio ou com hipoclorito de cálcio ou com ambos. Por exemplo, o sal de amônio pode ser brometo de amônio, sulfato de amônio, hidróxido de amônio, cloreto de amônio, ou uma combinação dos mesmos. Pode-se produzir monocloramina reagindo sal de amônio e cloro numa razão molar de 1 para 1.

[044] Nos métodos de tratamento duplo indicados da presente invenção pode-se usar qualquer oxidante apropriado ou combinação de oxidantes como o oxidante usado para reduzir ou eliminar enzimas degradadoras de amido, tal como amilase. Os oxidantes podem ser usados no método de tratamento duplo que são incompatíveis ou compatíveis com monocloramina. Como indicado, NaOCl é incompatível com monocloramina, sendo que NaOCl libera cloro livre que reage com a monocloramina e assim ela é eliminada. Outros oxidantes que são incompatíveis com cloramina que podem ser usando são hipo-haletos (por exemplo, OBr-), oxidantes de halogênio adicionados através de estabilizadores de halogênio tais como hidantoínas halogenadas (por exemplo, bromo-cloro-5,5-dimetil-hidantoína ou BCDMH), DMH com branqueamento, ureia com branqueamento, e similares. Por exemplo, embora NaOCl esteja aqui ilustrado, podem ser usados outros hipo-haletos de metais alcalinos ou hipo-haletos de metais alcalino-terrosos, incluindo quaisquer combinações dos mesmos. Os hipo-haletos podem ser adicionados na água de processo em forma líquida ou de particulado sólido, dependendo do material específico. Podem ser usados oxidantes que são eficazes para reduzir ou eliminar enzimas degradadoras de amido que são compatíveis com monocloramina. Os oxidantes compatíveis não liberam halogênio livre que reage com monocloramina. Os oxidantes que podem ser compatíveis com monocloramina podem ser dióxido de cloro (ClO2), peróxidos tal como peróxido de hidrogênio (H2O2), ácido peracético (PAA), ácido perfluórico (PFA), ou outros, e em quaisquer combinações dos mesmos.

[045] A Figura 1 mostra um método, indicado como processo 100 compreendendo etapas 101-106, para o tratamento de água de processo que contém polpa (pasta) com cloramina. O tratamento pode ser executado em um ou mais estágios ou locais num sistema de fabricação de papel. Por exemplo, o tratamento pode ser executado num recipiente tal como uma caixa de entrada. O tratamento pode ocorrer numa caixa de entrada, a montante de uma caixa de entrada, a jusante de uma caixa de entrada, ou qualquer combinação dos mesmos. Múltiplos pontos de adição por local podem ser permutáveis. Num sistema com um único ciclo de água compartilhado entre aparelho de produção de polpa e máquina, exemplos de pontos de adição podem incluir um ou mais dos seguintes: aparelho(s) de produção de polpa, água de enchimento de aparelho de produção de polpa, caixa de descarga, caixa de máquina ou misturação, caixa de entrada, e/ou água branca. Num sistema com dois ciclos de água definindo uma parte de preparação de estoque e uma parte de máquina, exemplos de pontos de adição podem incluir um ou mais dos seguintes: preparação de estoque, aparelho(s) de produção de polpa, água de enchimento de aparelho de produção de polpa, caixa de descarga, caixa(s) de estoque, água de processo de ciclo de estoque, uma máquina de papel, uma caixa de máquina ou misturação, uma caixa de entrada, resíduo de paste, e água branca. O resíduo de pasta armazenado pode receber tratamento adequado. Se forem empregadas múltiplas linhas (curtas/longas), poder-se-á manter o tratamento em pelo menos uma linha, em mais que uma linha, ou em todas as linhas.

[046] A quantidade de cloramina e/ou de precursores usados para tratar a polpa (pasta) pode ser constante ou variável. A faixa ou valor de cloramina residual alvo pode ser atingido pelo tratamento. Por exemplo, a água de processo pode ter uma quantidade residual de cloramina de cerca de 0,1 ppm a cerca de 30 ppm, de cerca de 0,3 ppm a cerca de 15 ppm, de cerca de 0,5 ppm a cerca de 12 ppm, de cerca de 1,0 ppm a cerca de 10 ppm, de cerca de 2,0 ppm a cerca de 8 ppm, de cerca de 4,0 ppm a cerca de 7,5 ppm, de cerca de 5,0 ppm a cerca de 7,0 ppm na água de processo contendo a polpa. Como declarado, esta quantidade pode ser considerada um equivalente de cloro. Isto seria aplicável também em águas brancas e/ou vários filtrados - super-transparentes, transparentes e turvos. Esta quantidade residual de cloramina pode ser uma quantidade média de cloramina com base num período de 24 horas. O nível de cloramina para polpa pode ser de pelo menos cerca de 0,10 libra de cloramina por tonelada de polpa seca (1 tonelada= 2000 libras), de no mínimo 0,30 libra por tonelada de polpa seca, de no mínimo 0,75 libra por tonelada de polpa seca, de no mínimo 1,0 libra por tonelada de polpa seca, de no mínimo 1,25 libras por tonelada de polpa seca, de no mínimo 1,6 libras por tonelada de polpa seca, de no mínimo 2,0 libras por tonelada de polpa seca, de no mínimo 2,5 libras por tonelada de polpa seca, de no mínimo 3,0 libras por tonelada de polpa seca, ou de no mínimo 5,0 libras por tonelada de polpa seca. O nível de cloramina para polpa pode ser de no mínimo cerca de 50 g de cloramina por tonelada métrica (1 tonelada métrica= 2200 libras) de polpa seca, de no mínimo cerca de 150 g de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, de no mínimo cerca de 350 g de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, de no mínimo cerca de 500 g de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, de no mínimo cerca de 700 g de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, de no mínimo cerca de 800 g de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, de no mínimo cerca de 1,0 kg de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, de no mínimo cerca de 1,25 kg de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, de no mínimo cerca de 1,5 kg de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, de no mínimo cerca de 3,0 kg de cloramina por tonelada métrica de polpa seca, ou de no mínimo cerca de 5,0 kg de cloramina por tonelada métrica de polpa seca.

[047] O tratamento da polpa com cloramina pode ser contínuo, substancialmente contínuo, intermitente, cíclico, em batelada, ou qualquer combinação dos mesmos. O tratamento pode ser repetido qualquer número desejado de vezes e os tratamentos podem ser separados por períodos de tempo constantes ou variáveis. A adição de cloramina e/ou de precursores na polpa pode ser contínua, substancialmente contínua, intermitente, cíclica, em batelada, ou qualquer combinação dos mesmos. A taxa de adição de cloramina e/ou de precursores pode ser contínua ou variável. A cloramina e/ou precursores da mesma, podem ser adicionados de qualquer maneira na água de processo, por exemplo, vertendo, por bocal, por aspersão, por névoa, por cortina, por escoadouro, por chafariz, por percolação, por injeção, ou por qualquer combinação dos mesmos. A água de processo pode ser tratada por qualquer período de tempo. Por exemplo, numa base contínua ou substancialmente contínua, tal como pelo menos cerca de 6,0 horas, pelo menos cerca de 12 horas, pelo menos cerca de 24 horas, pelo menos cerca de 36 horas, pelo menos cerca de 7 dias, pelo menos cerca de 2 semanas, pelo menos cerca de 1 mês, pelo menos cerca de 2 meses, pelo menos cerca de 3 meses, de 1 dia a 6 meses, de 1 dia a 12 meses ou mais. A quantidade de cloramina adicionada pode variar com base em qualquer um ou combinação de diferentes fatores, por exemplo, concentração de amido, concentração de amilase, concentração microbiana, condutividade, potencial de redox, turbidez, quantidade de polpa, concentração de cátion, concentração de ânion, concentração de íons cálcio, concentração de ácido graxo volátil (VFA) e pH.

[048] A água de processo pode ter um pH constante ou variável durante o tratamento da polpa com cloramina. O pH pode ser de pelo menos cerca de 5,0, pelo menos cerca de 6,0, pelo menos cerca de 6,5, pelo menos cerca de 7,0, pelo menos cerca de 8,0, pelo menos cerca de 10,0, ou pelo menos cerca de 12,0. A água de processo pode ter uma temperatura constante ou variável durante o tratamento da polpa com cloramina. Por exemplo, a temperatura pode ser de pelo menos cerca de 5°C, de pelo menos cerca de 10°C, de pelo menos cerca de 20°C, de pelo menos cerca de 25°C, de pelo menos cerca de 30°C, de pelo menos cerca de 40°C, de pelo menos cerca de 50°C, de pelo menos cerca de 60°C, ou de pelo menos cerca de 75°C.

[049] Na presente invenção, atinge-se o mínimo de formação de íons cálcio na água de processo. Isto impede incrustação de um ou mais componentes do processo de fabricação de papel e/ou de tanques/reatores. De modo mais importante, minimizando a formação de íons cálcio, isto significa que o cálcio (por exemplo, carbonato de cálcio) permanece com a polpa e eventualmente está presente no produto de papel resultante, e isto significa ainda que a concentração de íons cálcio na água de processo (após remoção da polpa) é baixo, resultando assim em precipitação (ou prevenção) de cálcio controlada e/ou de incrustação na parte de tratamento de água residual do processo (tal como os digestores e/ou sistemas de DBO). “Precipitação” pode referir-se à sedimentação ou deposição de sólidos ou insolubilidade, e “incrustação” pode referir-se a um processo específico que forma depósitos. Por exemplo, níveis de íons Ca2+ na água de processo podem ser menores que cerca de 5000 ppm, menores que cerca de 2500 ppm, menores que cerca de 1200 ppm, menores que cerca de 1000 ppm, menores que cerca de 800 ppm, menores que cerca de 500 ppm, menores que cerca de 250 ppm, ou menores que cerca de 100 ppm, por exemplo, de 10 ppm a 5000 ppm, de 50 ppm a 3.000 ppm, de 100 ppm a 2.000 ppm. Este é especialmente o caso uma vez que a polpa é substancialmente ou inteiramente removida da água de processo, e esta concentração de cálcio seria correta antes de entrar na parte de tratamento de água residual, tal como correta antes de entrar nos digestores ou outro equipamento de DBO.

[050] Os métodos da presente invenção podem incluir ainda formar folhas/papelões de embalagem. Tais folhas/papelões de embalagem podem ter qualquer teor de amido desejável. Por exemplo, folhas/papelões de embalagem podem ter um teor de amido de pelo menos 1,0 kg/tonelada (1 tonelada= 2000 libras), pelo menos cerca de 2,5 kg/tonelada, pelo menos cerca de 5,0 kg/tonelada, ou pelo menos cerca de 10,0 kg/tonelada de folhas/papelões de embalagem. A resistência de folhas/papelões de embalagem e de outros produtos de papel fabricados usando os métodos da presente invenção pode ser medida usando qualquer técnica apropriada, por exemplo, teste de compressão de vão livre (SCT), teste de ruptura, e/ou o teste de esmagamento em anel/Concora. A presente invenção provê também sistemas que empregam os métodos aqui descritos bem como embalagens e outros produtos de papel produzidos pelos métodos aqui descritos. Os métodos aqui descritos podem ser executados em sistemas aeróbicos, sistemas anaeróbicos, ou qualquer combinação dos mesmos.

[051] Como se indicou acima, a presente invenção pode referir-se a um método para usar cloramina e hipoclorito de sódio de uma maneira combinada no mesmo processo. Cloramina (por exemplo, monocloramina) pode prover excelente desempenho para custo em sistemas de alta demanda como biocida permitindo o nível rigoroso de controle de infecção que é requerido para manter níveis muito baixos de amilase. Em testes diretos, a cloramina como um agente oxidante não mostra virtualmente nenhuma atividade para inativar especificamente amilases, embora ela possa ser ativa com respeito a outras enzimas. O NaOCl é um biocida ineficaz em sistemas de alta demanda, mesmo em taxa de tratamento muito elevada. Em testes diretos, NaOCl é muito eficiente em inativar amilases (e enzimas em geral).

[052] Para prover estes efeitos coordenados, as cloraminas podem ser adicionadas nas dosagens aqui indicadas, e o oxidante (por exemplo, NaOCl) usado para controlar enzimas degradadoras de amido pode ser adicionado em dosagens de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, ou de cerca de 10% em peso a cerca de 45% em peso, ou de cerca de 15% em peso a cerca de 50% em peso, ou de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso da demanda real de cloro na solução tratada. A “demanda de cloro” pode ser a quantidade total de cloro que seria usada até em reações com compostos capazes de reagir com cloro na solução de processo e sem deixar cloro residual aí. As dosagens aqui indicadas para cloramina e oxidante (por exemplo, NaOCl) podem ser a quantidade di ativo respectivo adicionada na solução de processo, e assim apropriada para tratar a solução de processo, O hipoclorito de sódio (NaOCl) oxidante pode ser adicionado numa forma aquosa. O NaOCl pode ser usado nos métodos aqui divulgados em formas aquosas diluídas, tais como formas aquosas que podem conter até cerca de 15% em peso de cloro (por exemplo, de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso de NaOCl), ou outras concentrações.

[053] Tal como mostrado por resultados experimentais num exemplo aqui, demonstrou-se em testes de laboratório que a adição de NaOCl de 10% a 50% da demanda real de cloro em soluções de alta demanda contendo amilases foi suficiente para reduzir ou eliminar a atividade de amilase. Tal como indicado, pode-se prover uma estratégia de tratamento duplo na qual se usa NaOCl para eliminar amilase do processo, e se usa cloramina para eliminar infecção e impedir produção de amilase no processo. A combinação de ambos os tratamentos num processo resulta num tratamento muito mais eficiente no qual se obtém uma sinergia entre ambos os tratamentos. A cloramina reduz e mantém a infecção e amilases baixas, e o NaOCl elimina quaisquer amilases ainda existentes, tais como α- amilases, impedindo assim a degradação de amido e reduz disponibilidade de nutriente para a infecção. As amilases podem entrar com papéis velhos de má qualidade (úmidos, infectados, moldados). Usualmente, a cloramina não tem qualquer impacto sobre amilases que entram. O NaOCl também inativa amilases externa que entram no processo. Outras fontes de amilases externas podem ser águas de processos importadas de máquinas de papéis não tratados, efluentes tratados reusados (parcialmente) que substituem água nova. Outras fontes de amilases podem ser tinas de estoque de fibras recicladas, tinas de estoque de fibras de remoção de tintas ou tinas de resíduos de pasta que têm (ocasionalmente) tempo de permanência muito longo o que torna qualquer controle de infeção, também com cloramina, problemático; pode-se usar NaOCl para eliminar amilase do estoque usado de tais tinas e impedir contaminação adicional de águas de processos com amilases.

[054] A Figura 2 mostra um método, indicado como processo 200 compreendendo etapas 201-210, para o tratamento duplo indicado de água de processo que contém polpa (pasta) com amido nativo com cloramina e hipoclorito de sódio. Tal como indicado, num método de tratamento de água de processo com cloramina e um oxidante incompatível tal como NaOCl ou outro oxidante que libera halogênio livre, cloramina e cloro livres de NaOCl, e/ou outro oxidante incompatível, preferivelmente não estão presentes juntos na água de processo porque a cloramina reage com o cloro livre resultando em destruição dos dois ativos. Portanto, ambos os ativos são preferivelmente mantidos separados (ou substancialmente separados) um do outro na água de processo que estiver sofrendo processamento. Esta separação de cloramina e NaOCl (ou outro oxidante incompatível), onde usado como o oxidante, na água de processo pode ser atingida de diferentes maneiras. O NaOCl (ou outro oxidante incompatível) e cloramina podem ser adicionados em diferentes posições no processo e como ambos os ativos são consumidos quando eles ainda se movem através do processo isto impedira-los de se misturarem. O NaOCl (ou outro oxidante incompatível) e cloramina podem ser adicionados sequencialmente da mesma posição com um atraso de tempo entre suas respectivas adições. Se a cloramina for adicionada na água de processo antes da adição do NaOCl (ou outro oxidante incompatível), o atraso da adição do NaOCl (ou outro oxidante incompatível) pode ser controlado para permitir que o nível de cloramina adicionada anteriormente esteja abaixo de cerca de 5 ppm, ou abaixo de 1 ppm, ou abaixo de limites detectáveis. Controlando apropriadamente a adição de cloramina a montante das posições onde se adiciona NaOCl (ou outro oxidante incompatível), a presença de cloramina nestas posições pode ser impedida. Em sistemas de fibras recicladas, tipicamente residuais de cloramina são muito baixos. Após interromper o tratamento de cloramina, se um residual de cloramina estiver presente, ele desaparecerá rapidamente. Após um atraso (ajustável) apropriado após interrupção de adição de cloramina, pode-se dosar NaOCl (ou outro oxidante incompatível). Tal como indicado, NaOCl (ou outro oxidante incompatível) pode ser adicionado em concentrações de sub-demanda, sendo que cloro livre não se move para frente de sua posição de adição antes de se adicionar (ou readicionar) cloramina. Lugares para adicionar o NaOCl (ou outro oxidante incompatível) num processo de fabricação de papel pode ser o aparelho de produção de polpa e tinas de alta densidade, ou outros locais. Após interromper a dosagem do NaOCl (ou outro oxidante incompatível), porque se pode aplicar um tratamento de sub-demanda e nenhum residual está presente, a dosagem de cloramina pode recomeçar, por exemplo, recomeçar imediatamente. A adição recomeçada de cloramina após a adição de NaOCl (ou outro oxidante incompatível) pode ser opcional, por exemplo, dependendo das necessidades do sistema de processo que está sendo tratado. Separação espacial e temporal de cloramina e NaOCl foi usada com sucesso em testes realizados em sistemas industriais, através do qual não se detectou nenhum impacto negativo mútuo dos ativos. Resultados industriais experimentais mostram que se pode obter melhor eficácia de tratamento global com menores taxas de adição de cloramina, um menor custo global de tratamento, melhores características de resistência da nova folha, ou podem ser obtidas combinações dos mesmos. Resultados industriais experimentais mostram que o método não só provê o tratamento eficiente de biocida/cloramina, mas ele adiciona uma abordagem específica de tratamento duplo com NaOCl que visa especificamente a amilase no processo.

[055] Tal como indicado acima, a presente invenção refere- se também a um método para controlar ou impedir precipitação de cálcio e/ou incrustação num digestor aeróbico ou anaeróbico que processa água de processo usada em fabricação de papel e que continha cálcio de polpa sendo processada, o método compreendendo num processo de fabricação de papel, tratar continuamente água de processo contendo a dita polpa com cloramina compreendendo monocloramina tal que a dita água de processo, quando a dita polpa está presente, tem uma quantidade residual de cloramina, por exemplo, de 0,3 ppm a 15 ppm (ou outras quantidades residuais mencionadas anteriormente), sendo que o cálcio está presente na dita polpa, e depois formar papel/papelão a partir da dita polpa, e processar a dita água de processo, após remoção de polpa, para um ou mais digestores.

[056] A presente invenção refere-se também a um método para controlar ou impedir precipitação de cálcio e/ou incrustação num sistema de redução de demanda biológica de oxigênio (DBO) que processa água de processo usada em fabricação de papel e que continha cálcio de polpa sendo processada, o dito método compreendendo num processo de fabricação de papel, tratar continuamente água de processo contendo a dita polpa com cloramina compreendendo monocloramina tal que a dita água de processo, quando a dita polpa está presente, tem uma quantidade residual de cloramina, por exemplo, de 0,3 ppm a 15 ppm (ou outras quantidades residuais mencionadas anteriormente), sendo que o cálcio está presente na dita polpa, e depois formar papel/papelão a partir da dita polpa, e processar a dita água de processo, após remoção de polpa, para o dito sistema de DBO para reduzir DBOs.

[057] Nos métodos acima, envolvendo digestores e/ou sistemas de DBO, a quantidade de íons cálcio presente na água de processo após remoção de polpa pode ser menor ou igual a 5000 ppm, menor ou igual a 2000 ppm, menor ou igual a 1000 ppm, menor ou igual a 500 ppm, ou de cerca de 10 ppm a 500 ppm (com base na água de processo que atinge o digestor ou equipamento de sistema de DBO).

[058] Além disso ou alternativamente, a demanda química de oxigênio (DQO) pode ser medida e controlada pela presente invenção. A DQO é um método de teste mais rápido para determinar ou predizer qual é a DBO para o sistema. O teste de DBO pode levar dias enquanto que o teste de DQO pode levar minutos a horas para determinar. Um procedimento de teste de DQO que pode ser usado é o teste descrito em “Standard Methods - For the Examination of Water and Wastewater” (“Métodos padronizados para o exame de água e água residual”), 17a edição, Am. Public Health Assoc. et al., pp. 5-12, onde a demanda química de oxigênio (5220B)/Método de refluxo aberto. Assim com a presente invenção, pode-se controlar ou reduzir a demanda química de oxigênio (DQO) usando os métodos da presente invenção. Essencialmente, os nutrientes que podem alimentar bactérias, como amido ou a ruptura de amido podem ser reduzidos usando os métodos da presente invenção, uma vez que o amido é retido na polpa e eventualmente no papel usando os processos da presente invenção.

[059] A concentração de cloramina residual da água de processo, quando entra no digestor ou no equipamento de sistema de DBO pode ser muito menor, por exemplo, abaixo de 0,3 ppm (por exemplo, menor ou igual a 0,00001 ppm, 0 ppm, menor ou igual a 0,1 ppm, menor ou igual a 0,001 ppm) e similares.

[060] Com a presente invenção, os níveis iniciais de amido encontrados na polpa com água de processo (no início do processo de fabricação de papel) comparados com os níveis de amido na polpa e na água de processo (exatamente antes da separação da polpa da água de processo - por exemplo, exatamente antes da polpa ser colocada na peneira) está dentro dos limites de 50% em peso, dentro dos limites de 40% em peso, dentro dos limites de 30% em peso, dentro dos limites de 20% em peso, dentro dos limites de 10% em peso, dentro dos limites de 5% em peso, ou dentro dos limites de 1% em peso. Em outras palavras, com a presente invenção, os níveis de amido são preservados através do processo e não degradam ou são rompidos por bactérias.

[061] Com a presente invenção, a diferença entre os níveis em ppm dos níveis iniciais de cálcio (por exemplo, cálcio dissolvido, Ca2+) encontrada na polpa com água de processo (no início do processo de fabricação de papel) comparado com os níveis de cálcio da água de processo após a polpa ser removida é no máximo um aumento de 500 ppm (+ 500 ppm ou menos), por exemplo, no máximo um aumento de 250 ppm (+ 250 ppm ou menos), no máximo um aumento de 100 ppm (+ 100 ppm ou menos), no máximo um aumento de 50 ppm (+ 50 ppm ou menos), e mais preferivelmente, uma diminuição nos níveis de cálcio, por exemplo, uma diminuição de pelo menos 50 ppm (- 50 ppm ou mais), uma diminuição de pelo menos 100 ppm (- 100 ppm ou mais), uma diminuição de pelo menos 250 ppm (- 250 ppm ou mais), uma diminuição de pelo menos 500 ppm (- 500 ppm ou mais), uma diminuição de pelo menos 1000 ppm (- 1000 ppm ou mais), uma diminuição de pelo menos 2000 ppm (- 2000 ppm ou mais), uma diminuição de pelo menos 3000 ppm (- 3000 ppm ou mais), com respeito aos níveis iniciais de cálcio contra níveis finais de cálcio na água de processo tal como descrito acima.

[062] Os exemplos seguintes são dados para ilustrar a natureza da invenção. Entretanto, deve-se entender que a presente invenção não se limita às condições específicas ou detalhes mostrados nestes exemplos. Nos Exemplos, salvo se declarado ao contrário, a referência a “tonelada” é uma tonelada métrica e se baseia em “por tonelada” de polpa seca. Exemplos Exemplo 1

[063] Este exemplo demonstra uma ou mais das vantagens superiores da presente invenção. Usou-se um novo digestor anaeróbico numa planta de efluente que recebeu água residual de fabricação de papel (após remoção de polpa). Antes da presente invenção, a planta relatou perda de desempenho do digestor anaeróbico de precipitação de cálcio e/ou incrustação e relatou também bloqueio do digestor e/ou incrustação. A planta teve de desligar o digestor para limpa- lo (remoção de incrustação). Isto resultou em tempo de inatividade significativo para a planta e despesas não programadas para limpar o digestor. Os operadores da planta não entenderam a causa do problema ou uma solução. O presente inventor ofereceu um experimento para ver se a presente invenção iria funcionar no campo. Tratou-se água de processo que se tornou a água residual que entrou no digestor. Em particular, a água de processo (que continha polpa) foi tratada com cloraminas (principalmente monocloramina) numa quantidade de 300 g/tonelada métrica nos aparelhos de produção de polpa da fábrica de papel, e também no silo de água branca (WW) de camada superior. Isto foi feito continuamente. Mediu-se a quantidade de concentração de íons cálcio (dissolvidos em água) na água de processo no início do processo de polpa (antes da caixa de entrada) e também mediu- se a quantidade de concentração de cálcio exatamente antes de entrar no digestor, e se determinou a diferença em cálcio. Antes de usar a presente invenção, a concentração de íons cálcio aumentou 2000 ppm. Isto foi uma ocorrência indesejada muito negativa. Quando se usou o método da presente invenção por 2 a 3 dias (continuamente), determinou-se novamente a concentração de cálcio, e a mudança em concentração de cálcio tinha ido eventualmente para -2500 ppm. Em outras palavras, a quantidade de cálcio dissolvido no digestor diminuiu em 2500 ppm comparada com a quantidade de cálcio no início da polpação na fábrica de papel. Isto foi uma mudança incrível, o que impediu a incrustação dos digestores. Igualmente, devido à redução no teor de cálcio, o lodo resultante pode ser considerado lodo anaeróbico e não eliminação de resíduos químicos.

[064] Além disso, na fábrica de polpa (celulose) de onde veio a água de processo (água residual), a polpa foi reciclada (incluindo embalagens recicladas) e tinha um elevado teor de amido. Antes do uso da presente invenção, descrita acima, o teor inicial de amido no momento da misturação com água diminuiu significativamente durante o processamento da polpa, tal que as folhas úmidas formadas a partir da polpa tinham um teor de amido significativamente reduzido. O presente inventor descobriu que o amido estava sendo rompido por bactérias amilolíticas. Usando os métodos da presente invenção, além de atingir controle de precipitação de cálcio e/ou incrustação, a presente invenção também controlou o consumo de amido controlando as bactérias. Como resultado, níveis significativos da quantidade inicial de amido foram preservados no papel formado a partir da polpa.

Exemplo 2

[065] Este exemplo demonstra também uma ou mais das vantagens superiores da presente invenção. Um digestor anaeróbico estava sendo usado em planta de efluente diferente que recebeu água residual de fabricação de papel (após remoção de polpa). Antes da presente invenção, a planta relatou perda de desempenho do digestor anaeróbico de precipitação de cálcio e/ou incrustação e relatou também bloqueio do digestor e/ou incrustação. A planta teve de desligar o digestor para limpa-lo (remoção de incrustação). Isto resultou em tempo de inatividade significativo para a planta e despesas não programadas para limpar o digestor. Os operadores da planta não entenderam a causa do problema ou uma solução. O presente inventor ofereceu um experimento para ver se a presente invenção iria funcionar no campo. Tratou-se água de processo que se tornou a água residual que entrou no digestor. Em particular, a água de processo (que continha polpa) foi tratada com cloraminas (principalmente monocloramina) numa quantidade de 300 g/tonelada métrica a 600 g/tonelada métrica na água de diluição de aparelho de produção de polpa da fábrica de papel, e também no fracionamento antes de estoque espesso numa quantidade de 400 a 800 g/tonelada métrica, e na calha de água branca (WW) numa quantidade de 400 a 800 g/tonelada métrica. Isto foi feito continuamente. Mediu-se a quantidade de concentração de íons cálcio (dissolvidos em água) na água de processo no início do processo de polpa (antes da caixa de entrada) e também mediu- se a quantidade de concentração de cálcio exatamente antes de entrar no digestor, e se determinou a diferença em cálcio. Antes de usar a presente invenção, a concentração de íons cálcio aumentou 4000 ppm. Isto foi uma ocorrência indesejada muito negativa. Quando se usou o método da presente invenção por 2 a 3 dias (continuamente), determinou-se novamente a concentração de cálcio, e a mudança em concentração de cálcio tinha ido eventualmente para -700 ppm. Em outras palavras, a quantidade de cálcio dissolvido no digestor diminuiu em 500 ppm comparada com a quantidade de cálcio no início da polpação na fábrica de papel. Isto foi uma mudança incrível, o que impediu a incrustação dos digestores. Igualmente, devido à redução no teor de cálcio, o lodo resultante pode ser considerado lodo anaeróbico e não eliminação de resíduos químicos.

Exemplo 3

[066] Executaram-se testes experimentais para avaliar os efeitos da adição de NaOCl em solução de alta demanda contendo amilases, incluindo α-amilases.

[067] Nos experimentos descritos abaixo, mediu-se a atividade de amilase usando um substrato de α-amilase sintético, “RED-STARCH” obtido de MEGAZYME® (Irlanda), e um procedimento de teste que permite o uso deste substrato em águas de processo de fabricação de papel complexas incluindo amostras contendo celulose.

[068] O procedimento de teste indicado desenvolvido para testar amostras de fabricação de papel para atividade de α- amilase inclui a preparação do substrato adicionando 1 g de substrato RED-STARCH em pó em 50 mL de solução 0,5M de KCl (7,45 g/100 mL), e aquecendo até 60°C com agitação vigorosa até dissolver. Preparou-se uma solução-tampão de ensaio concentrada como uma solução 300 mM de CaCl2.2H2O (39,2 g/L), que para uso, é diluída 200 vezes no ensaio. Os ensaios podem ser executados em qualquer amostra líquida recuperada numa fábrica de papel. Amostras com elevada turbidez pode interferir com a etapa final de mensuração. Consequentemente, amostras contendo fibras podem ser filtradas através de um filtro de papel, e líquido de amostras de alta consistência pode ser recuperado espremendo líquido da amostra. Para executar o ensaio numa amostra, 30 μ L de tampão de ensaio, 3 mL de solução de substrato RED-STARCH, e 3 mL de solução de amostra de teste podem ser adicionados num pequeno frasco de teste de 35 mL, e se mistura e incuba o pequeno frasco e conteúdos em temperatura constante (35-40°C) por 30 minutos. A reação termina adicionando 10 mL de etanol (desnaturado) ou metanol e agitando vigorosamente, e depois permitindo que o pequeno frasco e seus conteúdos descansem por 2 minutos antes de filtrar os conteúdos através de um filtro de papel. Pode- se remover por filtração o material de alto peso molecular. Usando uma seringa de 10 mL, passa-se o líquido filtrado através de um cartucho de filtro descartável de 0,22 ou 0,45 μ m. O líquido que passa através do cartucho é introduzido numa cubeta de espectrofotômetro, e se mede a absorbância (OD) da solução de reação e de um branco de reação separado usando um espectrofotômetro. Prepara-se o branco de reação adicionando 10 mL de etanol ou metanol num primeiro pequeno frasco de teste, depois adicionam-se 30 μ L de tampão de ensaio, 3 mL de solução de substrato RED-STARCH, e 3 mL de solução de teste, e se preparam as amostras para mensuração tal como acima. O espectrofotômetro pode ser um colorímetro DR/890 de Hach (Hach Company, Loveland, Colorado), ou outro espectrofotômetro. Pode-se medir absorbância como densidade óptica (OD). Na incubação substrato RED-STARCH com α-amilase, o substrato pode ser despolimerizado para produzir fragmentos tingidos de baixo peso molecular que permanecem em solução na adição de álcool na mistura reagente. O valor medido de OD é diretamente proporcional à atividade de α-amilase na amostra de teste. A maioria dos espectrofotômetros têm uma escala que lê em unidades de OD (absorbância), que é uma escala logarítmica. Pode-se introduzir um programa editado pelo usuário no dispositivo DR/890, incluindo escolher um comprimento de onda de 510 nm no qual se mede absorbância, usando água como um branco (OD= 0), e preparando uma amostra de atividade máxima de α-amilase adicionando uma pequena quantidade de BUZYME® 2508 (Buckman Laboratories, Bélgica) na água e usando isto no ensaio (OD máxima que pode ser medida é aproximadamente 25). A faixa que se obtém com este programa é muito larga e pode ser suficiente para todas as amostras de fábrica de papel. Usando este procedimento de teste, amostras de fábrica de papel têm tipicamente valores de absorbância na faixa de 1-7. Se uma amostra der uma leitura máxima, ela pode ser diluída em água para determinar um valor mais preciso. Os resultados podem ser representados como o número real ou como uma porcentagem da leitura máxima do procedimento que é 25. A Tabela 1 mostra resultados para atividade de α-amilase como uma porcentagem da leitura máxima.

[069] Nos testes executados, usou-se água de processo coletada de um tanque de água de enchimento de aparelho de produção de polpa de máquina de papel revestido que não estava sendo tratada com um programa oxidante. Primeiramente, determinaram-se as demandas reais de cloro e monocloramina (NH2Cl) desta água de processo (Tabela 1). Nesta água de processo, adicionou-se α-amilase comercial (BUZYME® 2508, numa razão de mistura de 1/1000). Desta mistura, prepararam- se amostras de 30 mL na quais foram adicionadas quantidades de sub-demanda de NaOCl e monocloramina tal como mostra a Tabela 1 abaixo. Estas amostras foram incubadas por 15 minutos a 40°C antes de se adicionar o substrato de α-amilase RED-STARCH e o tampão de reação. Após um tempo de contato de 30 minutos a 40°C, interrompeu-se a reação adicionando álcool (etanol desnaturado ou metanol) e se determinou a atividade de α-amilase relativa restante em cada amostra tal como descrito no método acima (Tabela 1). Tabela 1

[070] Os resultados experimentais mostram que adicionando- se NaOCl entre 10% e 50% da demanda real de cloro numa solução de alta demanda contendo α-amilase foi eficaz em reduzir a atividade de α-amilase. Adicionando-se monocloramina nas mesmas amostras não teve nenhum efeito significativo sobre a atividade de α-amilase.

Exemplo 4

[071] Este exemplo demonstra testes experimentais usados para investigar a presença de amido ligado firmemente a fibras de celulose em polpa (pasta). Usou-se um teste experimental para quantificação de amido em solução com base na medida de demanda química de oxigênio (DQO). Tipicamente, executa-se a quantificação de amido usando iodo. O problema com este método é que ele só funciona em amido de alto peso molecular intacto na configuração correta. Moléculas de amido em graus variáveis de degradação para amido de peso molecular menor, oligômeros de açúcar ou açúcares individuais não são detectados ou medidos com iodo. Para superar este problema e ter um método mais robusto para quantificar amido e produtos de degradação, podem ser usadas medidas de demanda química de oxigênio (DQO). Especialmente quando o amido é a única ou a principal molécula que contribui para DQO em soluções, este método pode dar números muito precisos e reprodutíveis que não são afetados pelo grau de degradação do amido.

[072] Por exemplo, em amostras de polpa (pasta), foi importante ser capaz de determinar se o amido esteve presente em amostras de polpa fortemente ligado às fibras de celulose. Para determinar isto, prepararam-se amostras de fibras no laboratório ou se analisaram amostras de fibras industriais no sítio. Recuperou-se a polpa para as diferentes suspensões por filtração sobre uma peneira, usando tanto peneiras como filtros de papel de 400 mícrons quando disponíveis, e re- suspensas em água de torneira. Filtrou-se a polpa uma segunda vez e se re-suspendeu novamente em água de torneira. Amostras da polpa preparadas como esta foram submetidas a atividade de α-amilase e após um período de incubação adequado novamente filtradas. Da mesma forma, controles que não foram tratados com enzima, foram novamente filtrados. Finalmente, determinou-se a DQO nestes dois filtrados (terciários) e no filtrado primário como uma medida para o amido ligado às fibras de celulose.

[073] Para amostras de laboratório preparadas a partir de caixas de papelão (1% de consistência de fibra), obtiveram-se os seguintes resultados experimentais: - Polpa não lavada produzindo o filtrado primário após filtração, sem α-amilase: DQO do filtrado primário > 500 ppm. Esta DQO é o material orgânico liberado em solução após polpação de caixas de papelão. Muita desta DQO consiste de amido e seus vários produtos de degradação bem como outro material orgânico não ligado fortemente às fibras de celulose; - Filtrado terciário de fibra re-suspensa em água não contendo quaisquer α-amilases, antes da última filtração as fibras foram deixadas em suspensão por 1 hora a 40°C antes da filtração: DQO do filtrado terciário < 70 ppm. Após 2 ciclos de lavagem, quase não mais DQO é liberada mecanicamente do material de fibra de celulose que é retido nos filtros: - Filtrado terciário de fibra re-suspensa em água, durante o último ciclo de α-amilase foi adicionado na suspensão e se deu um tempo de contato de 1 hora a 40°C antes da filtração: DQO do filtrado terciário > 500 ppm. A adição de α-amilase na última suspensão de fibras libera uma quantidade significativa de material orgânico das fibras de celulose que não são removidas através de simples meios mecânicos. Com base na especificidade de amilase para amido como um substrato é lógico admitir que a DQO liberada das fibras foi amido.

[074] NO teste final corrigiu-se a medida de DQO real para a DQO que foi adicionada com a adição de enzima para dar a DQO real liberada da suspensão de fibras.

[075] A quantidade real de DQO liberada após atividade de amilase no filtrado terciário foi semelhante à quantidade de DQO liberada da suspensão de fibras primária. Com base nesta observação é possível declarar que até 50% ou mais do amido total de polpa de papelão reciclado pode estar presente em complexos com fibras de celulose que não são interrompidas através de simples ações mecânicas tal como repolpação.

[076] A partir destes resultados de testes experimentais, é claro que de DQO/amido total presente em caixa de papelão que tem uma porcentagem significativa está fortemente ligado como amido na fibra. Protegendo-o de degradação por amilase mantém ele fortemente associado com fibras, tal como pelo método de tratamento duplo indicado usando NaOCl e cloramina, e permite sua transferência eficiente para uma nova folha fabricada com polpa reciclada da caída de papelão. Sobre o material testado e as condições experimentais usadas, isto corresponderia a quase 50% do amido na caixa mover-se com a fibra.

Exemplo 5

[077] Executou-se um ensaio industrial numa fábrica de papel comercial para investigar a eficácia de um método de tratamento duplo usando cloramina e NaOCl na polpa na produção de diferentes graus de papel. Durante o ensaio, ajustou-se o uso de amido de prensa de colagem para uma folha produzida a partir de uma polpa que tinha sido submetida ao duplo tratamento indicado antes de formação de folha, tal que a resistência se manteve aproximadamente a mesma, que aquela obtida para a folha fabricada com a polpa que não recebe o duplo tratamento. Para fazer isto, comparou-se o uso de amido de prensa de colagem durante o ensaio com produto semelhante produzido foram do período de ensaio. Igualmente, outras variáveis tal como evolução de carga (CaCO3) foram monitoradas durante o ensaio. Esperar-se-ia também que qualquer aumento em carga resultasse numa queda em características de resistência. Durante o ensaio, observou-se dos resultados que o uso de amido na prensa de colagem pode ser visivelmente reduzido na produção de diferentes graus de papel mantendo, ao mesmo tempo, aproximadamente a mesma resistência de papel como folhas produzidas sem o tratamento duplo. Além disso, observou-se um aumento significativo em retenção de carga para folhas produzidas da polpa que recebera o tratamento duplo, enquanto que ao mesmo tempo a resistência foi mantida ou aumentou ligeiramente, e embora se reduzisse o uso de amido na prensa de colagem.

[078] A presente invenção inclui os seguintes aspectos/incorporações/características em qualquer ordem e/ou em qualquer combinação: 1. Um método para preservar amido presente em polpa compreendendo: num processo de fabricação de papel tendo uma caixa de entrada, tratar água de processo contendo a dita polpa com cloramina compreendendo monocloramina tal que a dita água de processo tem uma quantidade de cloramina residual de 0,3 ppm a 15 ppm na caixa de entrada, sendo que amido está presente na dita polpa numa quantidade de pelo menos 0,001% em peso, com base no peso de fibra de polpa seca. 2. Método, de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte, compreendendo tratar continuamente a água de processo contendo a dita polpa com a dita cloramina. 3. Método, de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte, tendo uma forma redonda em lugar da caixa de entrada. 4. Método, de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual a dita polpa é de embalagem reciclada, recipientes corrugados usados (OCC), misturas de resíduos de escritório (MOW), papéis finos revestidos, ou quaisquer combinações dos mesmos. 5. Método, de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual a dita polpa é de embalagem reciclada, recipientes corrugados usados (OCC), misturas de resíduos de escritório (MOW), e/ou papéis finos revestidos contendo pelo menos 20 kg/tonelada métrica de amido. 6. Método, de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte, compreendendo ainda formar folhas/cartões de embalagem tendo um teor de amido de pelo menos 5 kg/tonelada métrica de folhas/cartões de embalagem. 7. Método, de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual se controla ou impede a produção de amilase, tal como α- amilase. 8. Método, de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual bactérias amilolíticas estão presentes numa quantidade menor que cerca de 1,0 x 1015 cfu/g de polpa seca na dita água de processo. 9. Método, de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual bactérias amilolíticas estão presentes numa quantidade menor que cerca de 1,0 x 1010 cfu/g de polpa seca na dita água de processo. 10. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual bactérias amilolíticas estão presentes numa quantidade menor que cerca de 1,0 x 105 cfu/g de polpa seca na dita água de processo. 11. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o tratamento contínuo compreende pelo menos 12 horas. 12. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o tratamento contínuo compreende pelo menos 24 horas. 13. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o tratamento contínuo compreende pelo menos 36 horas. 14. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o tratamento contínuo compreende pelo menos 7 dias. 15. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual os níveis de íons Ca2+ na dita água de processo são menores que 1200 ppm. 16. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual os níveis de íons Ca2+ na dita água de processo são menores que 1000 ppm. 17. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual os níveis de íons Ca2+ na dita água de processo são menores que 800 ppm. 18. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o dito tratamento ocorre na caixa de entrada ou a montante da dita caixa de entrada. 19. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual se forma a dita cloramina como uma solução de estoque que se introduz na dita água de processo. 20. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual se forma a dita cloramina in situ na dita água de processo. 21. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual se forma a dita cloramina reagindo pelo menos um sal de amônio com um oxidante contendo cloro. 22. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual a dita cloramina se forma reagindo pelo menos um sal de amônio com hipoclorito de sódio ou hipoclorito de cálcio ou ambos. 23. Folhas/papelões de embalagem produzidos usando o método de acordo com qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte. 24. Método para controle de microrganismos e proteção de amido em polpa num processo de fabricação de papel compreendendo um tratamento duplo de água de processo contendo polpa com biocida e oxidante, no qual o biocida reduz microrganismos capazes de produzir enzimas que degradam amido e o oxidante reduz a atividade enzimática de enzimas que degradam amido no teor de amido da polpa. 25. Método para preservar amido nativo presente em polpa compreendendo: num processo de fabricação de papel, tratar água de processo contendo polpa compreendendo complexos ou agregados de celulose e amido nativo, sendo que o dito tratamento compreende adicionar separadamente cloramina e oxidante na dita água de processo, sendo que se reduz o teor de enzima degradadora de amido na água de processo tratada comparado com o tratamento da água de processo sem o oxidante. 26. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o teor de enzima degradadora de amido é teor de amilase, tal como teor de α-amilase. 27. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o oxidante é hipoclorito de sódio. 28. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual a dita polpa é de embalagem reciclada, recipientes corrugados usados (OCC), ou resíduo de polpa. 29. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual se impede a produção de amilase, tal como α-amilase. 30. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual a dita adição do dito hipoclorito de sódio compreender adicionar o dito hipoclorito de sódio de cerca de 10% a cerca de 50% de demanda real de cloro da dita água de processo. 31. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual a dita adição separada da dita cloramina e do dito hipoclorito de sódio na dita água de processo compreende adicionar a dita cloramina na dita água de processo, e após um período de atraso, adicionar então o dito hipoclorito de sódio na dita água de processo. 32. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual a dita adição do dito hipoclorito de sódio ocorre num aparelho de produção de polpa ou tina de alta densidade. 33. Cartões/folhas de embalagem, produzidos usando o método conforme definido por qualquer incorporação/característica/ aspecto anterior ou seguinte 34. Método para controlar ou impedir precipitação de cálcio e/ou incrustação num digestor aeróbico ou anaeróbico que processa água de processo usada em fabricação de papel e que continha cálcio de polpa sendo processada, o dito método compreendendo, num processo de fabricação de papel, tratar continuamente água de processo contendo a dita polpa com cloramina compreendendo monocloramina tal que a dita água de processo quando a dita polpa está presente tem uma quantidade de cloramina residual de 0,3 ppm a 15 ppm, sendo que cálcio está presente na dita polpa, e depois formar papel/papelão a partir da dita polpa, e processar a dita água de processo, após remoção de polpa, para um ou mais digestores. 35. Método para controlar ou impedir precipitação de cálcio e/ou incrustação num sistema de demanda biológica de oxigênio (DBO) que processa água de processo usada em fabricação de papel e que continha cálcio de polpa sendo processada, o dito método compreendendo, num processo de fabricação de papel, tratar continuamente água de processo contendo a dita polpa com cloramina compreendendo monocloramina tal que a dita água de processo quando a dita polpa está presente tem uma quantidade de cloramina residual de 0,3 ppm a 15 ppm, sendo que cálcio está presente na dita polpa, e depois formar papel/papelão a partir da dita polpa, e processar a dita água de processo, após remoção de polpa, para o dito sistema de BDO para reduzir BDOs. 36. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o dito íon cálcio presente na água de processo após remoção de polpa está presente numa quantidade menor ou igual a 5000 ppm. 37. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o dito íon cálcio presente na água de processo após remoção de polpa está presente numa quantidade menor ou igual a 2000 ppm. 38. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o dito íon cálcio presente na água de processo após remoção de polpa está presente numa quantidade menor ou igual a 1000 ppm. 39. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o dito íon cálcio presente na água de processo após remoção de polpa está presente numa quantidade menor ou igual a 500 ppm. 40. Método, de acordo com qualquer incorporação/ característica/ aspecto anterior ou seguinte, no qual o dito íon cálcio presente na água de processo após remoção de polpa estar presente numa quantidade de cerca de 10 ppm a 500 ppm.

[079] A presente invenção pode incluir qualquer combinação destas várias características ou incorporações acima e/ou abaixo mostradas em sentenças e/ou parágrafos. Qualquer combinação de características aqui divulgadas é considerada parte da presente invenção e não se pretende nenhuma limitação com respeito a características combináveis.

[080] Os requerentes incorporam especificamente os conteúdos inteiros de todas as referências citadas nesta divulgação. Além disso, quando uma quantidade, concentração, ou outro valor ou parâmetro é dado como uma faixa, faixa preferida, ou lista de valores superiores preferíveis e valores inferiores preferíveis, deve-se entender como divulgando especificamente todas as faixas formadas a partir de qualquer par de qualquer limite superior de faixa ou valor preferido em qualquer limite inferior de faixa ou valor preferido, independentemente de se as faixas são divulgadas separadamente. Onde aqui se menciona uma faixa de valores numéricos, salvo se declarado ao contrário, a faixa tenciona incluir os pontos extremos da mesma, e todos os números inteiros ou frações dentro dos limites da faixa. Não se pretende que a abrangência da invenção seja limitada aos valores específicos mencionados quando se define uma faixa.

[081] Outras incorporações da presente invenção tornar-se- ão evidentes para aqueles habilitados na técnica a partir da consideração do presente relatório descritivo e prática da presente invenção aqui divulgada. Pretende-se que o presente relatório descritivo e exemplos sejam considerados apenas como exemplares com a verdadeira abrangência e espírito da invenção sendo indicados pelas reivindicações seguintes e equivalentes das mesmas.

Claims

1. Método para controlar ou impedir a precipitação ou incrustação de cálcio, num sistema de demanda biológica de oxigênio (DBO), que processa água de processo usada em fabricação de papel e que continha cálcio de polpa sendo processada, caracterizado pelo fato de compreender, num processo de fabricação de papel, tratar continuamente água de processo contendo a dita polpa com (a) cloramina compreendendo monocloramina tal que a dita água de processo quando a dita polpa está presente tem uma quantidade de cloramina residual de 0,3 ppm a 15 ppm, e (b) pelo menos um oxidante, sendo que (a) e (b) são adicionados à dita água de processo em diferentes locais ou em diferentes períodos de tempo, e depois formar papel/papelão a partir da dita polpa, e processar a dita água de processo, após remoção de polpa, por envio da referida água de processo para o dito sistema de BDO para reduzir BDOs, sendo que o amido e o cálcio pré- existentes estão presentes na citada polpa antes e após o dito tratamento, sendo que dito amido está presente em uma quantidade de pelo menos 0,001% em peso com base no peso da fibra de polpa seca.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o dito íon cálcio presente na água de processo após remoção de polpa estar presente numa quantidade menor ou igual a 5000 ppm.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o dito íon cálcio presente na água de processo após remoção de polpa estar presente numa quantidade menor ou igual a 2000 ppm.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda a formação de papel ou papelão, ou folha de embalagem tendo um teor de amido que inclui um amido preservado durante o referido método.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o oxidante ser hipoclorito de sódio.

6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a produção de amilase ser preservada.

7. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de a citada adição do referido hipoclorito de sódio compreender a adição do citado hipoclorito de sódio em 10% em peso a 50% em peso da demanda de cloro atual da dita água de processo.

8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a citada cloramina e o dito oxidante serem adicionados a referida água de processo, e após um período de atraso, então a adição ao referido oxidante para a citada água de processo.

9. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a referida adição do citado oxidante ocorrer em um aparelho de produção de polpa ou tina de alta densidade.