BR122013033346B1 - Pó de óxido de metal de válvula esférico - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PÓ DE ÓXIDO DE METAL DE VÁLVULA ESFÉRICO". [001] Dividido do PI0414350-7, depositado em 31.08.2004. [002] A invenção refere-se a um pó de óxido de metal de válvula esférico com um diâmetro de partículas médio D50, determinado por meio de MasterSizer segundo ASTM B 822 de 10 até 80 pm, que apresenta uma superfície BET, determinada por meio do método de ponto N2-3 de acordo com ASTM D 3663, de pelo menos 10 m2/g. [003] Metais de válvula, particularmente os do 4o- 6o subgrupo do sistema periódico e ali especialmente tântalo e nióbio, bem como suas ligas, têm variadas aplicações. Os metais de válvula são preparados via de regra, mediante redução de compostos de metal de válvula adequados, especialmente mediante redução de óxidos de metal de válvula. [004] No entanto, os pós de óxido de metal de válvula não são interessantes apenas como substância de partida para a preparação dos pós de metal correspondentes, mas sim, também para inúmeras outras aplicações. Por exemplo, óxidos de nióbio e tântalo com superfícies específicas elevadas são aplicados na preparação de materiais de óxido de metal misturados, os quais são aplicados, por exemplo, como catalisadores e/ou cerâmicas de função. [005] Para que na preparação destes materiais de óxido de metal sejam obtidos tanto uma boa mistura do óxido de tântalo e/ou nióbio com os outros reagentes, tal como, por exemplo, carbonato de potássio ou trióxido de molibdênio, quanto também uma condução da reação a temperatura a mais baixa possível, é vantajosa uma morfologia esférica dos óxidos de metal de válvula em ligação com uma superfície específica elevada. M. Ziolek em "Catalysis Today 78 (2003) 47-64", fornece um resumo sobre catalisadores contendo nióbio. Como classe de compostos mais importante, mencionam-se os óxidos de nióbio, que conforme a possibilidade, deveríam apresentar uma superfície específica elevada. [006] Na literatura já são descritos processos para a preparação de óxidos de nióbio e de tântalo com superfícies específicas elevadas. Mas os óxidos preparados por esses processos não apresentam via de regra, nenhuma morfologia esférica ou neste caso, trata-se de pós de óxido de metal de válvula nanoscáligos. [007] Assim, a DE 4.214.724 C2 descreve a preparação de pós de cerâmica finos com distribuição do tamanho de grãos estreita em uma reação de fase gasosa. Através da reação de pentacloreto de nióbio ou tântalo com oxigênio, preparam-se pentóxidos de nióbio e tântalo de modo tal, que de acordo com o exemplo, apresentam uma superfície específica de 42 m2/g. Condicionados pela condução da reação na fase gasosa e pela liberação de gás de cloro, este processo, todavia, é muito caro. O Nb205 preparado de acordo com o exemplo contém, além disso, ao todo 700 ppm de impurezas metálicas. [008] T. Tsuzuki e P.G. McCormick em "Materials Transactions, Vol. 42, ne 8 (2001), 1623-1628", descrevem uma síntese mecanoquí-mica de nanopartículas de pentóxido de nióbio. Com isso, o pentacloreto de nióbio é preparado com óxido de magnésio ou com carbonato de sódio sólido para formar Nb205 com uma superfície específica elevada de 43,3 até 196 m2/g. Reações em fase sólida, no entanto, só decorrem muito lentamente. São relatados tempos de reação de várias horas. Uma outra desvantagem do processo é que os produtos obtidos condicionados pelo processo são fortemente contaminados com sódio. Pentóxidos de nióbio assim contaminados tendem a um tratamento de temperatura (T > 550^) para a formação de fases de Na2Nb40n. [009] Em "Topics in Catalysis Vol. 19, ne 2, 2002, 171-177", J.N. Kondo, Y. Takahara, B. Lee, D. Lu e K. Domen descrevem processos para a preparação de óxidos de tântalo mesoporosos. Segundo o chamado método NST (neutral surfactant template), o cloreto de tânta-lo(V) é hidrolisado mediante adição do ligante quelatinizante copolíme-ro por bloco de óxido de poli(alquileno) P-123 (BASF) por meio de umidade presente no ar ambiente. O Ta205 assim obtido apresenta uma superfície específica muito elevada. Neste processo desvantajoso por um lado, é desvantajosa a longa duração da reação de pelo menos 6 dias, como também o desenvolvimento de gás de HCI. Também pelo chamado método LAT (ligand-assisted templating) o Ta205 é obtido com uma superfície específica elevada de 330 até 410 m2/g. Por este método, o etóxido de tântalo(V) é hidrolisado pela adição de octadeci-lamina. O produto assim obtido, no entanto, não é nem termicamente nem mecanicamente estável e por isso, não é aplicável para uma aplicação em grande escala técnica ou no ulterior trabalho. Além disso, o etóxido de tântalo(V) aplicado é muito caro. [0010] Pós de Nb205 nanoscáligos com superfícies específicas elevadas podem ser preparados de acordo com C. Feldmann e H.-O. Jungk (Angew. Chem. 2001, 113, n- 2, 372-374) também através da hidrólise de etóxido de nióbio em dietilenoglicol. Pentóxidos de nióbio assim preparados apresentam uma superfície de Brunauer-Emmett-Teller (BET) específica de aproximadamente 100 m2/g. Neste processo é novamente desvantajoso que o etóxido de tântalo(V) usado é muito caro e apenas partículas de óxido nanoscáligas podem ser obtidas. [0011] Pentóxido de nióbio com superfície específica elevada de 232 m2/g pode ser obtido de acordo com H. Kominami, K. Oki, M. Kohno, S. Onoue, Y. Kera e B. Ohtani (Journal of Materials Chemistry 2002, 11(2), 604-609), também através da hidrólise de butóxido de nióbio em tolueno. Neste processo, tanto a possível carga ambiental devido à aplicação de tolueno como solvente, como também o alto preço do material do butóxido de nióbio usado são desvantajosos. [0012] Sabe-se da DE 103 07 716 A1, que é possível preparar óxidos de nióbio e de tântalo esféricos mediante precipitação de ácido heptafluorotântalo (H2TaF7) ou ácido heptafluoronióbio (H2NbF7) ou suas misturas a partir de solução fluorídrica por meio de bases, especialmente amoníaco (NH3). Com isso, obtém-se ácido tantálico Ta(OH)5 ou ácido nióbico Nb(OH)5 ou sua mistura, que em seguida, é transformada pelo tratamento de temperatura, a chamada calcinação, no oxido correspondente. Esses óxidos apresentam todavia, superfícies específicas baixas de 0,41 até 0,58 cm2/g. [0013] A WO 97/13724 A1 publica um processo para a preparação de óxidos de metal de válvula mediante precipitação de H2TaF7 ou H2NbOF5 por meio de amoníaco. A precipitação é efetuada em pelo menos dois recipientes de reação ligados em cascata, sendo que em cada recipiente de reação ajustam-se separadamente a temperatura, pH e tempo de permanência. Com isso, as superfícies específicas e as densidades dos óxidos de metal de válvula produzidos podem ser ajustadas intencionalmente. São descritos óxidos de metal de válvula com superfície elevada e baixa densidade, bem como óxidos de metal de válvula com baixa superfície e alta densidade. Por óxidos de metal de válvula de superfície elevada entendem-se de acordo com a WO 97/13724 A1, no entanto, já aqueles óxidos de metal de válvula, que apresentam uma superfície BET maior do que 2 m2/g (Nb205) ou maior do que 3 m2/g (Ta205). Como valor máximo para partículas de pentóxi-do de tântalo menciona-se uma superfície BET de 11 m2/g. Nos exemplos obtém-se uma superfície BET máxima de 6,7 m2/g (exemplo 6). Imagens de microscopia eletrônica de exploração de óxidos de metal de válvula com superfície elevada mostram que esses produtos apresentam morfologias irregulares (figura 3a até 3D e figura 5a até 5D). Pós de óxido de metal de válvula esféricos com superfície BET elevada, portanto, não podem ser obtidos de acordo com a WO 97/13724 A1. Neste processo de acordo com a WO 97/13724 A1 é desvantajo- so, além disso, que um alto consumo de regulação está ligado com a condução da reação em pelo menos dois recipientes de reação, nos quais os parâmetros do processo essenciais têm que ser ajustados separadamente em cada caso. [0014] O objetivo da invenção é pôr à disposição pós de óxido de metal de válvula, especialmente pós de Nb205 e Ta205, que se prestem especialmente para reações de corpo sólido, por exemplo, para a aplicação como catalisador ou para sua preparação e como eletroce-râmica ou para sua preparação e indicar um processo simples para a preparação destes pós de óxido de metal de válvula. [0015] O objetivo é resolvido através dos pós de óxido de metal de válvula, que apresentam uma morfologia esférica, um valor D50 de 10 até 80 pm e uma superfície BET elevada e um processo para a sua preparação, mediante precipitação de compostos de metal de válvula contendo fluoreto com uma base em temperatura elevada. [0016] Por conseguinte, o objeto da invenção é um processo para a preparação de um pó de óxido de metal de válvula mediante reação contínua de um composto de metal de válvula contendo fluoreto com uma base na presença de água e calcinação do produto assim obtido, sendo que a reação é efetuada em apenas um recipiente de reação e é efetuada a uma temperatura de 45*0 até o ponto de ebulição da mistura de reação a aproximadamente 105Ό. [0017] Na reação de um composto de metal de válvula contendo fluoreto com uma base na presença de água há via de regra, a formação de hidróxidos de metal de válvula, por exemplo, de ácido nióbico (Nb(OH)5) ou de ácido tantálico (Ta(OH)5). Tais hidróxidos de metal de válvula são insolúveis em sistemas aquosos e por isso, precipitam da mistura de reação. Por isso, essa reação é muitas vezes designada como precipitação ou reação de precipitação. [0018] De acordo com a invenção, a reação de precipitação é efe- tuada à temperatura elevada, preferentemente a temperatura importa em 50 até 75Ό, de modo especialmente preferido, 55 até 70*0. [0019] Embora a reação do composto de metal de válvula contendo fluoreto com a base possa ser efetuada em princípio, também às bateladas ou de modo semicontínuo, a reação de precipitação é efetuada continuamente de acordo com a invenção. Com isso, procede-se de acordo com a invenção de modo tal, que tanto o composto de metal de válvula contendo fluoreto, quanto também a base são continuamente levados para um espaço de reação e o produto formado na reação é continuamente removido. [0020] A reação é efetuada em apenas um único recipiente de reação. Isto tem a vantagem de que o gasto industrial e o da técnica de regulação podem ser mantidos em um mínimo. No caso do recipiente de reação pode tratar-se, por exemplo, de um reator de agitação, reator de tubo ou de um reator de laços. Preferentemente utiliza-se um reator de agitação. [0021] A água necessária para a reação pode ser previamente introduzida no espaço de reação e ser pós-dosada conforme a necessidade. A forma mais vantajosa, no entanto, é usar o composto de metal de válvula contendo fluoreto e a base aplicada em cada caso, na forma de uma solução ou suspensão aquosa. Assim, a água é acrescentada junto com os reagentes, o que permite uma condução contínua da reação assegurando uma concentração constante dos participantes da reação. [0022] No caso do metal de válvula trata-se preferentemente de nióbio e/ou tântalo. Correspondentemente, aplica-se como composto de metal de válvula preferentemente ácido heptafluoronióbio (H2NbF7) ou ácido heptafluorotantálico (H2TaF7). [0023] Dependendo da pureza desejada do pó de oxido de metal de válvula, pode ser necessário purificar o composto de metal de vál- vula contendo fluoreto ou a base antes da reação, eventualmente várias vezes. As impurezas podem ser reduzidas, assim, em caso de necessidade, até a faixa de partes por bilhão (ppb). [0024] O composto de metal de válvula contendo fluoreto é prefe-rentemente usado como solução aquosa, em que a concentração do composto de metal de válvula contendo fluoreto, com relação ao metal de válvula, importa preferentemente em 0,3 até 1,2 mol/l, de modo especialmente preferido, em 0,6 até 0,9 mol/l. [0025] Como base aplica-se preferentemente amoníaco, hidróxido de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, de modo especialmente preferido, amoníaco. De modo muito particularmente preferido, aplica-se como base uma solução de amoníaco aquosa com uma concentração de amoníaco de 3 até 15 % em peso, preferentemente de 5 até 10 % em peso, de modo especialmente preferido, de 6 até 10 % em peso. [0026] A reação do composto de metal de válvula contendo fluoreto com a base é preferentemente efetuada em um valor de pH, medido à temperatura de reação, de 7 até 14, de modo especialmente preferido, em um valor de pH, medido à temperatura de reação, de 7,0 até 8,0. [0027] Na condução da reação de acordo com a invenção, as correntes de volume são ajustadas preferentemente de modo tal que a proporção da corrente de volume da solução aquosa de um composto de metal de válvula contendo fluoreto para a corrente de volume de solução aquosa da base perfaz de 1 : 0,9 até 1 : 2, preferentemente de 1 : 1,0 até 1 : 1,5. Através da escolha apropriada das correntes de volume e das concentrações das soluções aplicadas, a proporção da concentração molar de composto de metal de válvula contendo fluoreto, calculada como metal de válvula, para base é ajustada preferencialmente, para um valor de 1 : 5,6 até 1 : 8,5. [0028] A corrente de volume absoluta da solução aquosa de um composto de metal de válvula contendo fluoreto importa preferente-mente em 1 até 1000 l/h, de modo particularmente preferido, em 200 até 600 l/h. [0029] O tempo de permanência do produto de precipitação no espaço de reação importa, por exemplo, entre 0,25 e 24 horas, mas prefere nte mente entre 30 minutos e 3 horas. [0030] O produto de precipitação esférico assim obtido, um hidróxido de metal de válvula, é separado via de regra, por fíltração, lavado e secado e em seguida, calcinado para formar o oxido de metal de válvula. Caso seja necessário, pode seguir um processamento mecânico tal como penei ração, ruptura, moagem ou aglomeração. No caso de se trabalhar em um tal tratamento mecânico, com um registro de energia correspondentemente alto, a morfologia esférica pode ser destruída e o óxido de metal de válvula ser transformado em uma outra morfologia. [0031] A lavagem do produto de precipitação é efetuada de preferência, com água deionizada. De modo particularmente preferido, o processo de lavagem é efetuado em vários estágios, sendo que inicialmente é lavado uma ou mais vezes com a solução aquosa de uma base, preferentemente da base, que também é usada para a precipitação e em seguida, uma ou mais vezes com água deionizada. [0032] À lavagem segue-se via de regra, um estágio de secagem. Preferentemente seca-se a uma temperatura de 50-150*0, de modo particularmente preferido, de 70-110*0. O tempo de secagem importa preferentemente em 1 até 100 horas, de modo particularmente preferido, 10 até 30 horas. [0033] Para transformar o produto de precipitação no óxido de metal de válvula desejado, necessita-se de um tratamento de temperatura à temperatura elevada, a chamada calcinação. Preferentemente calcina-se a uma temperatura de 250-1400*0, de modo particularmente preferido, de 300-600*0. O tempo de calcinação impo rta preferente-mente em 0,1 até 100 horas, de modo particularmente preferido, 1 até 50 horas, de modo especialmente preferido, em 1 até 5 horas. A calcinação é preferentemente efetuada com condições não redutoras, por exemplo, na presença de gás nobre ou ar ambiente, preferentemente na presença de oxigênio do ar. [0034] A estrutura das partículas de óxido de metal de válvula pode ser estabilizada por um tratamento à temperatura elevada, preferentemente na faixa de temperatura de > 1000*C, de modo especialmente preferido, próximo do ponto de fusão dos óxidos. Com isso, as pontes de sinterização entre os grãos primários podem ser reforçadas e a estrutura dos poros pode variar intencionalmente. [0035] Após o tratamento eventualmente realizado à temperatura elevada, pode seguir-se novamente um processamento mecânico tal como peneiração, ruptura ou moagem. Impurezas eventualmente introduzidas tal como carbono podem ser removidas por uma pós-calcinação ao ar, preferentemente a temperaturas entre 800-1200*0. [0036] O processo de acordo com a invenção permite a preparação de pós de óxido de metal de válvula esféricos com um diâmetro de partículas médio D50, determinado por meio de MasterSizer segundo ASTM B 822 de 10 até 80 pm, preferentemente entre 15 e 40 pm e uma superfície BET elevada, determinada por meio do método de ponto N2-3 de acordo com ASTM D 3663 de pelo menos 10 m2/g. [0037] Os pós de óxido de metal de válvulas obtidos destacam-se, além disso, por uma distribuição do tamanho do grão muito apertada dos aglomerados esféricos. Óxidos de metal de válvula preparados de acordo com a invenção, podem ser reagidos mediante redução para formar pós de metal de válvula ou subóxidos de metal de válvula, que apresentam superfícies e capacidades comparáveis com os pós altamente capacitivos, conhecidos até agora. Ao contrário destes, a fluidez é mantida. Por isso, tais pós são acentuadamente adequados para a preparação de ânodos de capacitor e capacitores. Através da distribuição homogênea do tamanho dos grãos e comparativamente pequeno tamanho dos aglomerados, obtém-se uma densidade de embalagem uniforme no ânodo e assim, um aperfeiçoamento da qualidade e do rendimento do consumidor. Além disso, a estrutura secundária também pode ser ajustada de modo tal, que se mantém uma boa impreg-nabilidade do aglomerado também com estrutura primária muito fina. [0038] O objeto da invenção, portanto, são também pós de óxido de metal de válvula esféricos com um diâmetro de partículas médio D50 determinado por meio de MasterSizer segundo ASTM B 822 de 10 até 80 pm e uma superfície BET, determinada por meio do método de ponto N2-3 de acordo com ASTM D 3663 de pelo menos 10 m2/g. [0039] Tais pós de óxido de metal de válvula são obteníveis segundo o processo de acordo com a invenção. [0040] Para a determinação da morfologia dos pós de óxido de metal de válvula utilizam-se processos formadores de imagem. Com o emprego de um microscópio eletrônico de exploração com aumento de 200 vezes, obtém-se uma imagem bidimensional de uma amostra do pó. Para isso, o pó é aplicado sobre um portador quadrado com superfície aderente. Examina-se uma região de separação, na qual são visíveis pelo menos 200 partículas. As partículas de pó visíveis nesta imagem são avaliadas. Para isso, coloca-se um círculo em torno das partículas de pó ilustradas, que toca os dois pontos da circunferência da partícula, que apresentam uma distância máxima uma da outra. É traçado outro círculo com ponto central idêntico, que daqui por diante toca os dois pontos da circunferência das partículas, que apresenta uma distância mínima uma da outra. A proporção do diâmetro desses dois círculos serve como critério de descrição para a morfologia do pó de óxido de metal de válvula. Uma partícula de pó esférica ideal apre- senta uma proporção de 1, pois todos os pontos sobre a superfície da partícula de pó estão equidistantes do ponto central da partícula. [0041] Por pós de óxido de metal de válvula esféricos, isto é, pós de óxido de metal de válvula cujas partículas de pó apresentam configuração aproximadamente esférica, entendem-se aqueles pós, nos quais pelo menos 95 % das partículas de pó apresentam uma proporção de diâmetro do círculo maior para diâmetro do círculo menor de 1,0 até 1,4. [0042] Preferentemente o diâmetro de partículas médio D50, determinado por meio de MasterSizer segundo ASTM B 822, importa em 15 até 40 pm. [0043] A superfície BET determinada por meio do método de ponto N2-3 de acordo com ASTM D 3663 importa preferentemente em pelo menos 15 m2/g, de modo especialmente preferido, em 20 m2/g, de modo particularmente preferido, em pelo menos 40 m2/g e de modo muito particularmente preferido, em pelo menos 60 m2/g. A superfície BET máxima importa preferentemente em 225 m2/g. [0044] No caso dos pós de óxido de metal de válvula de acordo com a invenção, trata-se preferentemente de pós de óxido de nióbio ou tântalo, por exemplo, de pós de Nb02, NbO, Nb205, Ta02, Ta, Ta205 ou um subóxido de nióbio ou tântalo, de modo especialmente preferido, de pós de Nb205 ou Ta205. [0045] A seguir, a invenção é detalhadamente elucidada com base nos exemplos, sendo que os exemplos devem facilitar a compreensão do princípio de acordo com a invenção e não serem entendidos como limitação da mesma.

Exemplos [0046] Os pós de óxido de metal ou pós de metal preparados nos seguintes exemplos foram examinados tal como indicado nos exemplos, com respeito às diversas propriedades químicas e físicas. Desde que não seja anotado de outra forma, procedeu-se com isso, tal como segue: [0047] A distribuição do tamanho dos grãos (valor D10, D50 e R90) foi determinada por meio de difração de laser com o emprego de um MasterSizer Sp da firma MALVERN (ASTM B 822) e a superfície específica conforme o processo conhecido de Brunauer, Emmett e Teller (processo BET) por meio do método de ponto N2-3 de acordo com ASTM D 3663. No caso dos dados de porcentagem trata-se desde que seja indicada outra coisa, de % em peso.

Exemplo comparativo 1 [0048] Nb205 com superfície específica elevada. [0049] A 200 ml de etóxido de nióbio(V) foram acrescentados 80 ml de água deionizada sob agitação. O hidróxido de nióbio(V) (ácido nióbico) assim obtido foi filtrado através de um filtro de sucção e lavado com água deionizada. Em seguida, o hidróxido de nióbio(V) foi secado por 17 horas a 100Ό e em seguida, calcinado por 4 horas a ÕOOIC ao ar. Foram obtidos 280 g de Nb 205 com uma superfície específica de 80 m2/g. [0050] A figura 1 representa uma ilustração microscópica eletrônica de exploração do Nb205 assim preparado com aumento de 100 vezes. Reconhece-se nitidamente, que as partículas de pó isoladas são moldadas irregularmente e apresentam parcialmente uma forma laminar.

Exemplo comparativo 2 [0051] Nb205 esférico com baixa superfície específica [0052] Sob prévia introdução de 200 litros de água deionzada, precipitaram-se 7490 litros de solução de H2NbF7 (concentração de Nb : 80 g/l) continuamente com 7500 litros de solução aquosa de NH3 a 19 %. A temperatura da solução importou em aproximadamente 32Ό, sendo que o valor do pH foi ajustado para 7,6 + 0,4. A suspensão as- sim obtida foi comprimida através de um filtro de sucção de um filtro-prensa, depois lavada com solução aquosa de NH3 a 3 % e em seguida, com água deionizada. O hidróxido de nióbio(V) úmido obtido foi secado por 24 horas a 100^ na estufa de secagem. Mediante calci-nação do hidróxido de nióbio(V) seco ao ar a uma temperatura de 400^ por 2 horas, obteve-se um pó de Nb 205 com uma superfície específica de 1,6 m2/g.

Exemplo comparativo 3 [0053] Ta205 com superfície específica elevada [0054] A 1000 ml de etóxido de tântalo(V) foi acrescentado um excesso de água deionizada sob agitação. O hidróxido de tântalo(V) assim obtido foi filtrado através de um filtro de sucção e lavado com água deionizada. Em seguida, o hidróxido de tântalo(V) foi secado por 17 horas a 75ΧΪ. Foram obtidos 872,1 g de hidróxido de tântalo(V) com uma taxa de água residual de 9,78 %. 55 g deste material foram calcinados por 2 horas a 500Ό ao ar. O Ta205 assim obtido apresentou uma superfície específica de 76 m2/g.

Exemplo comparativo 4 [0055] Ta205 esférico com baixa superfície específica [0056] Sob prévia introdução de 300 litros de água deionizada, precipitaram-se continuamente 6360 litros de solução aquosa de H2TaF7 com uma concentração de cerca de 82 g/l de Ta com 5655 litros de solução aquosa de NH3 6 % de modo tal que o valor de pH importou em 7,6 + 0,4. A temperatura da solução importou cerca de 35^. A suspensão assim obtida foi comprimida através de um filtro de sucção de um filtro-prensa, lavada inicialmente com uma solução aquosa de NH3 a 3 % e em seguida, com água deionizada. O hidróxido de tântalo(V) úmido obtido foi secado por 24 horas a 100Ό na estufa de secagem e em seguida, calcinado por 2 horas a 400Ό ao ar. O Ta205 preparado desta maneira apresentou uma superfície específica de 1 m2/g.

Exemplo 1 [0057] Sob prévia introdução de 300 litros de água deionizada precipitaram-se continuamente em um reator de agitação 3700 litros de solução aquosa de H2NbF7 com uma concentração de 84 g/l de Nb com 5500 litros de solução aquosa de NH3 a 6 %. A solução aquosa de H2NbF7 foi adicionada com uma corrente de volume de 300 l/h e a solução aquosa de NH3 a 6 % com uma corrente de volume de 450 l/h. O valor de pH foi ajustado para 7,6 + 0,4. A temperatura da solução importou 560. A suspensão assim obtida foi filtrad a através de um filtro de sucção de pressão, lavada com solução aquosa de NH3 a 3 % e em seguida, com água deionizada. O hidróxido de nióbio(V) úmido foi secado por 24 horas a 1000 na estufa de secagem. Através da calcinação do hidróxido de nióbio(V) seco a uma temperatura de 5000 por 2 horas, obteve-se um pó de Nb205, o qual apresentou uma superfície específica de 94 m2/g, bem como uma morfologia esférica. [0058] Valores de análise MasterSizer [pm]: D10 1,77 D50 17,26 D90 33,27 Exemplo 2 [0059] Sob prévia introdução de 400 litros de água deionizada, precipitaram-se continuamente 4662 litros de solução aquosa de H2NbF7 com uma concentração de 81 g/l de Nb com 4600 litros de solução aquosa de NH3 a 19 %. A solução aquosa de H2NbF7 foi adicionada com uma corrente de volume de 300 l/h e a solução aquosa de NH3 a 9 %, com uma corrente de volume de 300 l/h. O valor de pH foi ajustado para 7,6 + 0,4. A temperatura da solução importou em 630. A suspensão assim obtida foi filtrada através de um filtro de sucção de um filtro-prensa, lavada com solução aquosa de NH3 a 3 % e em seguida, com água deionizada. O hidróxido de nióbio(V) úmido obtido foi secado por 24 horas a 100*0 na estufa de secagem. O hidróxido de nióbio(V) apresentou uma superfície específica de 201 m2/g e mostrou em sua maioria, uma morfologia esférica. Calcinação por 2 horas a uma temperatura de 500Ό forneceu um pó de Nb205 com uma superfície específica de 116 m2/g e uma morfologia esférica. [0060] Valores de análise MasterSizer [pm]: D10 2,10 D50 20,21 D90 37,28 [0061] A figura 2 mostra uma imagem de microscopia eletrônica de exploração (REM) do pó de Nb205 obtido (aumento de 100 vezes). A morfologia esférica é nitidamente reconhecida.

Exemplo 3 [0062] Sob prévia introdução de 400 litros de água deionizada, precipitaram-se continuamente 9020 litros de solução aquosa de H2NbF7 com uma concentração de 80 g/l de Nb com 10000 litros de solução aquosa de NH3 a 19 %. A solução aquosa de H2NbF7 foi adicionada com uma corrente de volume de 300 l/h e a solução aquosa de NH3 a 9 %, com uma corrente de volume de 300 l/h. O valor de pH foi ajustado para 7,6 + 0,4. A temperatura da solução importou em 69*0. A suspensão assim obtida foi filtrada através de um filtro de sucção de um filtro-prensa, lavada com solução aquosa de NH3 a 3 % e em seguida, com água deionizada. O hidróxido de nióbio(V) úmido obtido foi secado por 24 horas a 100Ό na estufa de secagem. C alcinação por 2 horas a uma temperatura de 400Ό resultou no pó de Nb205 com uma superfície específica de 140 m2/g e uma morfologia esférica. [0063] Valores de análise MasterSizer [pm]: D10 2,60 D50 20,97 D90 38,12 [0064] A figura 3 mostra uma imagem de microscopia eletrônica de exploração (REM) do pó de Nb205 obtido (aumento de 200 vezes). A morfologia esférica é nitidamente reconhecida.

REIVINDICAÇÃO

Claims (1)

1. Pó de oxido de metal de válvula esférico, com um diâmetro de partículas médio D50, determinado por meio de MasterSizer, segundo ASTM B 822, de 10 até 80 pm, caracterizado pelo fato de que apresenta uma superfície BET, determinada por meio do método de ponto N2-3, de acordo com ASTM D 3663, de pelo menos 10 m2/g e onde o oxido de metal de válvula se trata de Nb205 ou de Ta205.