BR112021007145A2 - compostos microbiocidas - Google Patents

Abstract

COMPOSTOS MICROBIOCIDAS. Compostos da fórmula (I) em que os substituintes são como definido na reivindicação 1, úteis como um pesticida, especialmente como fungicidas.

Description

COMPOSTOS MICROBIOCIDAS

[0001] A presente invenção se relaciona com derivados de metoxiacrilato microbiocidas, p.ex., como ingredientes ativos, que têm atividade microbiocida, em particular, atividade fungicida. A invenção se relaciona também com composições agroquímicas que compreendem pelo menos um dos derivados de metoxiacrilato, com processos de preparação destes compostos e com usos dos derivados ou composições de metoxiacrilato em agricultura ou horticultura para controle ou prevenção da infestação de plantas, culturas alimentares coletadas, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente fungos.

[0002] EP 0 212 859 e WO 01/00562 descrevem o uso de derivados de metoxiacrilato para combate de fungos fitopatogênicos.

[0003] De acordo com a presente invenção é proporcionado um composto da fórmula (I): (I) em que X é CH ou N; R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C3 e ciclopropila; R2 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila e metóxi;

R3 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila e metóxi; R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, cianoalquila C1-C6-, ciclopropilalquila C1-C6-, metoxialquenila C3-C6-, ciclopropilalquenila C2-C6-, metoxialquinila C3-C4-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ciclopropilalcóxi C1-C6-, alcóxi C1- C3alcóxi C1-C3-, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, metoxialquilsulfanila C1- C6-, ciclopropilalquilsulfanila C1-C6-, alquilsulfanila C1- C3alquila C1-C2-, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, metoxicicloalquila C3-C6-, ciclopropilcicloalquila C3-C6-, alquila C1-C2cicloalquila C3-C6-, –C(R6)=NOR6 e –CH2C(R6)=NOR6; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, ciclopropilalquila C1-C6-, metoxialquenila C3-C6-, ciclopropilalquenila C2-C6-, metoxialquenila C3-C4-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ciclopropilalcóxi C1-C6-, alcóxi C1-C3alcóxi C1-C3-, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, metoxialquilsulfanila C1-C6-, ciclopropilalquilsulfanila C1-C6-, alquilsulfanila C1- C3alquila C1-C2-, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, metoxicicloalquila C3-C6-, ciclopropilcicloalquila C3-C6-, alquila C1-C2cicloalquila C3-C6-, –C(R6)=NOR6 e –CH2C(R6)=NOR6; e em que R4 e R5 não são ambos hidrogênio; cada R6 é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C3;

ou um seu sal agronomicamente aceitável; ou um seu N-óxido.

[0004] Foi descoberto que os novos compostos da fórmula (I) têm um nível muito vantajoso de atividade biológica para proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos.

[0005] De acordo com um segundo aspecto da invenção é proporcionada uma composição agroquímica compreendendo uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I) e um diluente ou transportador agroquimicamente aceitável. Uma tal composição agrícola pode compreender adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional.

[0006] De acordo com um terceiro aspecto da invenção é proporcionado um método de controle ou prevenção da infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, em que uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I), ou uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, às suas partes ou ao seu lócus.

[0007] De acordo com um quarto aspecto da invenção é proporcionado o uso de um composto da fórmula (I) como um fungicida. De acordo com este aspecto particular da invenção, o uso pode excluir métodos para o tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia.

[0008] Como usado aqui, o termo “halogênio” ou “halo” se refere a flúor (fluoro), cloro (cloro), bromo (bromo) ou iodo (iodo), preferencialmente flúor, cloro ou bromo.

[0009] Como usado aqui, ciano significa um grupo -CN.

[0010] Como usado aqui, hidróxi significa um grupo -OH.

[0011] Como usado aqui, o termo “alquila C1-C6” se refere a um radical de cadeia de hidrocarbonetos linear ou ramificado consistindo meramente em átomos de carbono e hidrogênio, não contendo insaturação, tendo de um a seis átomos de carbono, e que está anexado ao resto da molécula por uma ligação simples. Alquila C1-C4 e alquila C1-C2 são para serem interpretados conformemente. Exemplos de alquila C1-C6 incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n- propila, 1-metiletila (iso-propila), n-butila e 1- dimetiletila (t-butila).

[0012] Como usado aqui, o termo “cianoalquila C1-C6-” se refere a um radical de alquila C1-C6 como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos ciano.

[0013] Como usado aqui, o termo “ciclopropilalquila C1- C6-” se refere a um radical de alquila C1-C6 como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos ciclopropila.

[0014] Como usado aqui, o termo “alcóxi C1-C6” se refere a um radical da fórmula -ORa onde Ra é um radical de alquila C1-C6 como geralmente definido acima. Exemplos de alcóxi C1- C6 incluem, mas não estão limitados a, metóxi, etóxi, propóxi, iso-propóxi e t-butóxi.

[0015] Como usado aqui, o termo “haloalquila C1-C6” se refere a um radical de alquila C1-C6 como geralmente definido acima, substituído por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio. Haloalquila C1-C4 é para ser interpretado conformemente. Exemplos de haloalquila C1-C6 incluem, mas não estão limitados a, clorometila, fluorometila, fluoroetila, difluorometila, trifluorometila e 2,2,2-trifluoroetila.

[0016] Como usado aqui, o termo “haloalcóxi C1-C6” se refere a um grupo alcóxi C1-C6 como definido acima, substituído por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio. Haloalcóxi C1-C4 é para ser interpretado conformemente. Exemplos de haloalcóxi C1-C6 incluem, mas não estão limitados a, fluorometóxi, difluorometóxi, fluoroetóxi, trifluorometóxi e trifluoroetóxi.

[0017] Como usado aqui, o termo “ciclopropilalcóxi C1-C6- ” se refere a um radical de alcóxi C1-C6 como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos ciclopropila.

[0018] Como usado aqui, o termo “alquenila C2-C6” se refere a um radical de cadeia de hidrocarbonetos linear ou ramificado consistindo meramente em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação dupla que pode ter a configuração (E) ou (Z), tendo de dois a seis átomos de carbono, que está anexado ao resto da molécula por uma ligação simples. Alquenila C3-C6 é para ser interpretado conformemente. Exemplos de alquenila C2-C6 incluem, mas não estão limitados a, prop-1-enila, alila (prop-2-enila) e but- 1-enila.

[0019] Como usado aqui, o termo “haloalquenila C2-C6” se refere a um radical de alquenila C2-C6, como geralmente definido acima, substituído por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio.

[0020] Como usado aqui, o termo “metoxialquenila C3-C6-” se refere a um radical de alquenila C3-C6 como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos metóxi.

[0021] Como usado aqui, o termo “ciclopropilalquenila C2- C6-” se refere a um radical de alquenila C2-C6 como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos ciclopropila.

[0022] Como usado aqui, o termo “alquinila C2-C3” se refere a um grupo radical de cadeia de hidrocarbonetos linear ou ramificado consistindo meramente em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação tripla, tendo de dois a seis átomos de carbono, e que está anexado ao resto da molécula por uma ligação simples. Exemplos de alquinila C2-C3 incluem, mas não estão limitados a, prop-1-inila e propargila (prop-2-inila).

[0023] Como usado aqui, o termo “metoxialquinila C3-C4-” se refere a um radical de alquinila C3-C4 como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos metóxi.

[0024] Como usado aqui, o termo “ciclopropilalquinila C2- C3-” se refere a um radical de alquinila C2-C3 como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos ciclopropila.

[0025] Como usado aqui, o termo “haloalquinila C2-C3” se refere a um radical de alquinila C2-C3, como geralmente definido acima, substituído por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio.

[0026] Como usado aqui, o termo “alcóxi C1-C3alquila C1- C3-” se refere a radical da fórmula Ra-O-Rb- onde Ra é um radical de alquila C1-C3 como geralmente definido acima e Rb é um radical de alquileno C1-C3como geralmente definido acima.

[0027] Como usado aqui, o termo “alcóxi C1-C3alcóxi C1-C3- ” se refere a radical da fórmula Ra-O-Rb-O- onde Ra é um radical de alquila C1-C3 como geralmente definido acima e Rb é um radical de alquila C1-C3como geralmente definido acima.

[0028] Como usado aqui, o termo “alquilsulfanila C1-C6” se refere a um radical da fórmula -SRa onde Ra é um radical de alquila C1-C6 como geralmente definido acima.

[0029] Como usado aqui, o termo “haloalquilsulfanila C1- C6” se refere a um grupo alquilsulfanila C1-C6 como definido acima substituído por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio.

[0030] Como usado aqui, o termo “metoxialquilsulfanila C1-C6” se refere a um grupo alquilsulfanila C1-C6 como definido acima substituído por um ou mais grupos metóxi.

[0031] Como usado aqui, o termo “ciclopropilalquilsulfanila C1-C6” se refere a um grupo alquilsulfanila C1-C6 como definido acima substituído por um ou mais grupos ciclopropila.

[0032] Como usado aqui, o termo “alquilsulfanila C1- C3alquila C1-C2-” se refere a radical da fórmula Ra-S-Rb- onde Ra é um radical de alquila C1-C3 como geralmente definido acima e Rb é um radical de alquileno C1-C2como geralmente definido acima.

[0033] Como usado aqui, o termo “cicloalquila C3-C6” se refere a um radical anelar monocíclico, estável que é saturado ou parcialmente insaturado e contém 3 a 6 átomos de carbono. Cicloalquila C3-C4 é para ser interpretado conformemente. Exemplos de cicloalquila C3-C6 incluem, mas não estão limitados a, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila.

[0034] Como usado aqui, o termo “halocicloalquila C3-C6” se refere a um radical de cicloalquila C3-C6, como geralmente definido acima, substituído por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio. Halocicloalquila C3-C4 é para ser interpretado conformemente.

[0035] Como usado aqui, o termo “metoxicicloalquila C3- C6” se refere a um grupo cicloalquila C3-C6 como definido acima substituído por um ou mais grupos metóxi.

[0036] Como usado aqui, o termo “ciclopropilcicloalquila C3-C6” se refere a um grupo cicloalquila C3-C6 como definido acima substituído por um ou mais grupos ciclopropila.

[0037] Como usado aqui, o termo “alquila C1-C2cicloalquila C3-C6” se refere a um grupo cicloalquila C3-C6 como definido acima substituído por um radical de alquila C1-C2 como definido acima.

[0038] A presença de um ou mais átomos de carbono assimétricos possíveis em um composto da fórmula (I) significa que os compostos podem ocorrer em formas isoméricas quirais, i.e., formas enantioméricas ou diastereoméricas. Igualmente podem ocorrer atropisômeros em resultado de rotação restringida em torno de uma ligação simples. A fórmula (I) se destina a incluir todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas. A presente invenção inclui todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas para um composto da fórmula (I). Do mesmo modo, a fórmula (I) se destina a incluir todos os possíveis tautômeros (incluindo tautomerismo lactama-lactima e tautomerismo ceto-enol) onde presentes. A presente invenção inclui todas as formas tautoméricas possíveis para um composto da fórmula (I).

[0039] Em cada caso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção estão em forma livre, em forma covalentemente hidratada ou em forma de sal, p.ex., uma forma de sal agronomicamente usável ou agroquimicamente aceitável.

[0040] A seguinte lista proporciona definições, incluindo definições preferenciais, para os substituintes X, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 com referência aos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção. Para qualquer um destes substituintes, qualquer uma das definições dadas em baixo pode ser combinada com qualquer definição de qualquer outro substituinte dada em baixo ou em outro lugar em este documento.

[0041] X é CH ou N. Preferencialmente, X é CH.

[0042] Em outra modalidade, X é N.

[0043] R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C3 e ciclopropila. Preferencialmente, R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila e ciclopropila. Mais preferencialmente, R1 é selecionado do grupo consistindo em cloro, bromo, metila, etila e ciclopropila. Ainda mais preferencialmente, R1 é selecionado do grupo consistindo em cloro, bromo e metila. O mais preferencialmente, R1 é metila.

[0044] R2 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila e metóxi. Preferencialmente, R2 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor, metila e metóxi. Mais preferencialmente, R2 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor e metila. Ainda mais preferencialmente, R2 é hidrogênio ou metila. O mais preferencialmente, R2 é hidrogênio.

[0045] R3 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila e metóxi. Preferencialmente, R3 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor, cloro, metila e metóxi. Mais preferencialmente, R3 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor e metila. Ainda mais preferencialmente, R3 é hidrogênio ou metila. O mais preferencialmente, R3 é hidrogênio.

[0046] R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, cianoalquila C1-C6-, ciclopropilalquila C1-C6-, metoxialquenila C3-C6-, ciclopropilalquenila C2-C6-, metoxialquinila C3-C4-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ciclopropilalcóxi C1-C6-, alcóxi C1- C3alcóxi C1-C3-, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, metoxialquilsulfanila C1- C6-, ciclopropilalquilsulfanila C1-C6-, alquilsulfanila C1- C3alquila C1-C2-, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, metoxicicloalquila C3-C6-, ciclopropilcicloalquila C3-C6-, alquila C1-C2cicloalquila C3-C6-, –C(R6)=NOR6 e –CH2C(R6)=NOR6.

[0047] Preferencialmente, R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, cianoalquila C1-C6- , ciclopropilalquila C1-C6-, metoxialquenila C3-C6-, ciclopropilalquenila C2-C6-, metoxialquinila C3-C4-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, alquilsulfanila C1-C3alquila C1- C2-, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquila C1- C2cicloalquila C3-C6- e –C(R6)=NOR6.

[0048] Mais preferencialmente, R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, ciclopropilalquila

C1-C6-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6 e –C(R6)=NOR6.

[0049] Ainda mais preferencialmente, R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0050] Ainda mais preferencialmente ainda, R4 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, alquila C1- C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0051] Ainda mais preferivelmente ainda, R4 é selecionado do grupo consistindo em cloro, bromo, iodo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, sec-butila, trifluorometila, trifluoroetila, iso-propilóxi, n- propilóxi, ciclopropila e ciclobutila.

[0052] Em uma modalidade, R4 é selecionado do grupo consistindo em cloro, bromo, iodo, ciano, metila, etila, n- propila, iso-propila, etilpropila, n-butila, iso-butila, sec-butila, terc-butila, ciclopropiletinila, vinila, prop- 1-enila, 1-metilprop-1-enila, prop-1-inila, difluorometila, trifluorometila, 1,1-difluoroetila, 1,1,2,2,2- pentafluoroetila, trifluoro-1-metil-etila, trifluorometilvinila, metilciclopropila, metóxi, etóxi, iso- propilóxi, n-propilóxi, difluorometóxi, metoximetila, triflurometilsulfanila, metilsulfanilmetila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-hexen-1-ila,

fluorociclopropila, 2,2-difluorociclopropila, –C(CH3)=NOCH3, –C(CH3)=NOCH2CH3 e –C(CH3)=NOH.

[0053] R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, ciclopropilalquila C1-C6-, metoxialquenila C3-C6-, ciclopropilalquenila C2-C6-, metoxialquinila C3-C4-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ciclopropilalcóxi C1-C6-, alcóxi C1- C3alcóxi C1-C3-, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, metoxialquilsulfanila C1- C6-, ciclopropilalquilsulfanila C1-C6-, alquilsulfanila C1- C3alquila C1-C2-, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, metoxicicloalquila C3-C6-, ciclopropilcicloalquila C3-C6-, alquila C1-C2cicloalquila C3-C6-, –C(R6)=NOR6 e –CH2C(R6)=NOR6.

[0054] Preferencialmente, R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1- C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0055] Mais preferencialmente, R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0056] Ainda mais preferencialmente, R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila, etila, iso-propila, terc-butila, etóxi, ciclopropila, ciclopentila e trifluorometila.

[0057] Ainda mais preferencialmente ainda, R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila e trifluorometila. O mais preferencialmente, R5 é hidrogênio.

[0058] Em uma modalidade, R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cloro, bromo, iodo, ciano, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, terc- butila, iso-propenila, etinila, trifluorometila, metoximetila, iso-propilsulfanila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, –C(CH3)=NOCH2CH3 e –C(CH3)=NOH.

[0059] Contanto que R4 e R5 não sejam ambos hidrogênio.

[0060] Cada R6 é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C3. Preferencialmente, cada R6 é alquila C1-C3, o mais preferencialmente, cada R6 é metila.

[0061] Preferencialmente, em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção; X é CH ou N; R1 é metila; R2 é hidrogênio; R3 é hidrogênio; R4 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, ciclopropilalquila C1-C6-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6 e –C(R6)=NOR6; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila

C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6; Cada R6 é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C3.

[0062] Mais preferencialmente, em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção; X é CH; R1 é metila; R2 é hidrogênio; R3 é hidrogênio;

[0063] R4 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, ciclopropilalquila C1-C6-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6 e –C(R6)=NOR6; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6; Cada R6 é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C3.

[0064] Ainda mais preferencialmente, em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção; X é CH; R1 é metila; R2 é hidrogênio; R3 é hidrogênio;

R4 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2- C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0065] Ainda mais preferencialmente ainda, em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção; X é CH; R1 é metila; R2 é hidrogênio; R3 é hidrogênio; R4 é selecionado do grupo consistindo em cloro, bromo, iodo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, sec-butila, trifluorometila, trifluoroetila, iso-propilóxi, n-propilóxi, ciclopropila e ciclobutila; R5 é hidrogênio.

[0066] Em uma modalidade preferencial alternativa em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção; X é CH; R1 é metila; R2 é hidrogênio; R3 é hidrogênio; R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, ciclopropilalquila C1-C6-, ciclopropilalquinila C2-C3- , alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-,

alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6 e –C(R6)=NOR6; R5 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6; Cada R6 é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C3.

[0067] Em uma modalidade mais preferencial alternativa em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção; X é CH; R1 é metila; R2 é hidrogênio; R3 é hidrogênio; R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6; R5 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2- C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0068] Em uma modalidade preferencial alternativa em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção; X é N; R1 é metila; R2 é hidrogênio; R3 é hidrogênio; R4 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila

C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, ciclopropilalquila C1-C6-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6 e –C(R6)=NOR6; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6; Cada R6 é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C3.

[0069] Em uma modalidade mais preferencial alternativa em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção; X é N; R1 é metila; R2 é hidrogênio; R3 é hidrogênio; R4 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2- C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0070] Em uma modalidade ainda mais preferencial, o composto de acordo com a fórmula (I) é selecionado do grupo consistindo nos compostos E-1 a E-118 e F-1 a F-13 listados nas tabelas E e F em baixo.

[0071] Em uma modalidade, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser úteis para combate de fungos fitopatogênicos (p.ex., Alternaria alternata, Phakopsora pachyrhizi, Plasmopara viticola, Sclerotinia sclerotiorum ou Septoria tritici também conhecido como Mycosphaerella graminicola) contendo uma mutação no citocromo b da mitocôndria conferindo resistência a inibidores de Qo (p.ex., estrobilurinas tais como azoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina ou fenamidona ou famoxadona).

[0072] Em uma modalidade adicional, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser úteis para combate de fungos fitopatogênicos (p.ex., Alternaria alternata, Plasmopara viticola, Sclerotinia sclerotiorum ou Septoria tritici também conhecido como Mycosphaerella graminicola) contendo uma mutação no citocromo b da mitocôndria conferindo resistência a inibidores de Qo (p.ex., estrobilurinas tais como azoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina ou fenamidona ou famoxadona), em que a mutação é G143A.

[0073] Em uma modalidade adicional, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser úteis para combate de fungos fitopatogênicos (p.ex., Phakopsora pachyrhizi) contendo uma mutação no citocromo b da mitocôndria conferindo resistência a inibidores de Qo (p.ex., estrobilurinas tais como azoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina ou fenamidona ou famoxadona), em que a mutação é F129L.

[0074] Em outra modalidade, a invenção se relaciona também com um método de controle ou prevenção da infestação por fungos fitopatogênicos em uma planta (p.ex., Alternaria alternata, Phakopsora pachyrhizi, Plasmopara viticola, Sclerotinia sclerotiorum ou Septoria tritici também conhecido como Mycosphaerella graminicola, preferencialmente Phakopsora pachyrhizi), em que o referido fungo fitopatogênico contém uma mutação no citocromo b da mitocôndria conferindo resistência a inibidores de Qo (p.ex., estrobilurinas tais como azoxistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina ou fenamidona ou famoxadona), o referido método compreendendo aplicação à planta, a suas partes ou ao seu lócus de uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I).

[0075] O nível de resistência e portanto o impacto no desempenho do fungicida pode ser medido pelo uso de um “Fator de Resistência” (RF). O fator de resistência pode ser calculado por divisão da concentração de um fungicida que proporciona um nível estabelecido de controle da doença (i.e., 50 por cento) para a estirpe fúngica “resistente” com a concentração do mesmo fungicida que proporciona o mesmo nível de controle da doença para a estirpe “suscetível” da mesma espécie fúngica (RF = valor de EC50 da estirpe resistente/valor de EC50 da estirpe sensível). Embora não existam regras definidas, três categorias podem ser definidas: 1) RF ≥ 50 = estirpe resistente, 2) 5 ≤ RF < 50 = estirpe menos sensível (desvio na sensibilidade) e 3) RF < 5 = estirpe sensível.

[0076] De modo a se obterem estirpes fúngicas resistentes, um investigador deve localizar uma cultura hospedeira e região geográfica onde a resistência relevante tenha sido relatada na literatura. Amostras de folhas infetadas pela doença alvo são depois coletadas das localizações/culturas hospedeiras e enviadas para um laboratório, onde as culturas puras seriam isoladas. O fenótipo resistente das culturas fúngicas é determinado por condução de um bioensaio de resposta à dose total e comparação dos resultados do bioensaio com resultados de bioensaios similares para uma estirpe suscetível conhecida da mesma espécie.

Alternativamente, o genótipo resistente da estirpe fúngica pode ser determinado por técnicas moleculares (p.ex., qPCR) se o mecanismo de resistência para a espécie relevante for conhecido.

Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, em que X, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são como definidos para a fórmula (I), podem ser preparados como mostrado nos seguintes esquemas.

[0077] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, em que X, R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto da fórmula (II), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R11 é halogênio (preferencialmente cloro, bromo ou iodo) ou pseudo-halogênio (p.ex., -OSO2CH3, -OSO2CF3 ou -OSO2(CF2)3CF3), e compostos da fórmula (III) em que X, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I), na presença de uma base tal como K2CO3, um composto de paládio tal como tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio (0) e um ligando de fosfina de suporte tal como 2-Di-terc-butilfosfino-3,4,5,6- tetrametil-2´,4´,6´-tri-isopropil-1,1´-bifenila em um solvente orgânico tal como tolueno a temperaturas entre 20 °C - 110 °C. Tais transformações são descritas em Angew. Chem. Int. Ed. 2011, p. 8944 e são mostradas no esquema 1.

Esquema 1 (III) (II) (I)

[0078] Alternativamente, os compostos da fórmula (I) podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (IV) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R12 é como definido no esquema 2, e compostos da fórmula (III) em que X, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I), na presença de uma base tal como piridina e um sal de cobre tal como Cu(OAc)2 em um solvente orgânico inerte tal como diclorometano. Isto é mostrado no esquema 2. Esquema 2 (III) (IV) (I) = , ,

[0079] Os compostos da fórmula (IV), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R12 é como definido no esquema 2, podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (II), em que R1, R2, R3 e R11 são como definidos acima, por tratamento com uma base tal como acetato de potássio, uma espécie de diborano R12-R12 em que R12 é como definido no esquema 3, um composto de paládio tal como tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio (0) e um ligando de fosfina de suporte tal como 2-Di-ciclo-hexilfosfino- 2´,4´,6´-tri-isopropil-1,1´-bifenila em um solvente orgânico tal como tetra-hidrofurano ou etanol, opcionalmente seguido por hidrólise ou transesterificação do grupo borano. Isto é mostrado no esquema 3. Esquema 3 (II) (IV) = , ,

[0080] Os compostos da fórmula (II), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R11 é como definido acima, podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (V) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I), R11 é como definido acima e R13 é H ou alquila C1-C4, por tratamento com uma base tal como metóxido de sódio e um agente de formilação tal como formato de metila para gerar compostos da fórmula (Va), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I), R11 é como definido acima e R14 é H ou metila, seguido por metilação com um reagente tal como sulfato de dimetila na presença de uma base tal como K2CO3. Isto é mostrado no esquema 4. Esquema 4 13 14

R R O O O

O O OH O O 11 11 11

O R O R O R 1 3 1 3 1 3

R R R R R R 2 2 2

R R R (V) (Va) (II)

[0081] Os compostos da fórmula (V), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I), R11 é como definido acima e R13 é H ou alquila C1-C4, podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (VI), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R11 é como definido acima, por tratamento com uma base tal como K2CO3 e um agente de alquilação da fórmula (VII) em um solvente orgânico tal como pirrolidona de N-metila. Isto é mostrado no esquema 5. Esquema 5 13 13 R

R O

O 11 [Cl,Br] O

HO R O 11 (VII) O R 1 3

R R 1 3 2 R R

R 2

R (VI) (V)

[0082] Os compostos da fórmula (VI) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R11 é como definido acima estão comercialmente disponíveis ou são prontamente preparados a partir de compostos comercialmente disponíveis por transformações de grupos funcionais padrão bem conhecidas de um perito na técnica e descritas em March’s Advanced Organic Chemistry, Smith e March, 6ª edição, Wiley,

2007.

[0083] Alternativamente, os compostos da fórmula (I), em que X, R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I), podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (VIII) em que X, R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R13 é H ou alquila C1-C4, por tratamento com uma base tal como metóxido de sódio e um agente de formilação tal como formato de metila para gerar compostos da fórmula (IX), em que X, R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R14 é H ou metila, seguido por metilação com um reagente tal como sulfato de dimetila na presença de uma base tal como K2CO3. Isto é mostrado no esquema 6.

Esquema 6 (VIII) (IX) (I)

[0084] Os compostos da fórmula (VIII), em que X, R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R13 é H ou alquila C1-C4, podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (V) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I), R13 é H ou alquila C1-C4 e R11 é halogênio (preferencialmente cloro, bromo, iodo) ou pseudo-halogênio (p.ex., -OSO2CH3, -OSO2CF3 ou -OSO2(CF2)3CF3) e compostos da fórmula (III) em que X, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I), na presença de uma base tal como K2CO3, um composto de paládio tal como tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio (0) e um ligando de fosfina de suporte tal como 2-Di-terc-butilfosfino-3,4,5,6- tetrametil-2´,4´,6´-tri-isopropil-1,1´-bifenila em um solvente orgânico tal como tolueno a temperaturas entre 20 °C - 110 °C. Isto é mostrado no esquema 7. Esquema 7 (III) (V) (VIII)

[0085] A preparação de compostos da fórmula (III) em que X, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I) é bem conhecida de um perito na técnica e tem ampla precedência na literatura científica.

[0086] Alternativamente, certos compostos da fórmula (I) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (Ia), em que X, R1, R2, R3 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R14 é halogênio (preferencialmente cloro, bromo ou iodo) ou pseudo-halogênio (p.ex., -OSO2CH3, -OSO2CF3 ou -OSO2(CF2)3CF3), na presença de um reagente de acoplamento e um catalisador à base de metal de transição. Não existem limitações particulares quanto ao agente de acoplamento, catalisador e solvente, contanto que sejam usados em reações de acoplamento habituais, tais como aquelas descritas em “Cross-Coupling Reactions: A Practical Guide (Topics in Current Chemistry)”, editado por Norio Miyaura e S.L. Buchwald (edições Springer) ou “Metal-Catalyzed Cross- Coupling Reactions”, editado por Armin de Meijere e François Diederich (edições WILEY-VCH). Isto é mostrado no Esquema 8.

Esquema 8 (I-a) (I)

[0087] Além do mais, os compostos da fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos acima e X é CH, podem ser preparados a partir de um composto da fórmula (IIa), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I), através de sequência de reação em um vaso compreendendo uma diazotização e redução até ao sal de hidrazina resultante da fórmula (X) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I), seguida por ciclização com composto da fórmula (XI), em que Rz é hidrogênio ou alquila C1-C4 e R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I). Para exemplos relacionados ver WO2018/104214. Isto é mostrado no Esquema 9.

Esquema 9

[0088] Alternativamente, os compostos da fórmula (XII) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (XIII), através de reação de redução de grupo nitro usando um metal (p.ex., Pd/C, ferro ou Níquel de Raney) em um solvente adequado (p.ex., MeOH ou etanol) em a presença de um agente redutor (p.ex., gás de hidrogênio, cloreto de amônio, ácido fórmico ou hidrazina) a uma temperatura entre 25 °C e 65 °C. Em alguns casos, um desempenho de reação melhorado é obtido quando um aumento na pressão é aplicado. Para exemplos relacionados ver: Yoshii, Y. et al. Chem. Commun. (2015), 51, 1070; Takeshiba, H. et al. Eur. Pat. Appl., (1997)

807631. A reação de redução de grupo nitro pode ser seguida por através de reação de substituição aromática radical- nucleofílica (Sandmeyer) na presença de uma fonte de nitrito (p.ex., NaNO2 ou iso-amilnitrito) e uma fonte de cobre

(p.ex., CuCN) em um sistema solvente aceitável, tal como acetonitrila aquosa, a temperaturas adequadas (p.ex., 0 °C a 100 °C). Esta reação é mostrada no Esquema 10. Esquema 10

[0089] Os compostos da fórmula (XIII) de acordo com a invenção, em que X, R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto da fórmula (XIV), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R11 é halogênio (preferencialmente cloro, bromo ou iodo) ou pseudo-halogênio (p.ex., -OSO2CH3, -OSO2CF3 ou -OSO2(CF2)3CF3), e compostos da fórmula (III) em que X, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I), na presença de uma base tal como K2CO3, um composto de metal tal como tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio (0) e opcionalmente com um ligando de fosfina de suporte tal como 2-di-terc- butilfosfino-3,4,5,6-tetrametil-2´, 4´,6´-tri-isopropil- 1,1´-bifenila em um solvente orgânico tal como tolueno a temperaturas entre 20 °C - 110 °C. Tais transformações são descritas em Angew. Chem. Int. Ed. (2011), 8944 e são mostradas no esquema 11.

[0090] Além do mais, os compostos da fórmula (XIII) podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (XIV) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R11 é halogênio, e compostos da fórmula (III) em que R4 e

R5 são como definidos para compostos da fórmula (I), opcionalmente na presença de uma base tal como piridina ou K2CO3 e opcionalmente na presença de sal de cobre tal como Cu(OAc)2 em um solvente orgânico inerte adequado tal como diclorometano. Isto é mostrado no esquema 11. Esquema 11 (III) (XIV) (XIII)

[0091] Alternativamente, os compostos da fórmula (XII) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (VI), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R11 é halogênio (preferencialmente cloro, bromo ou iodo) ou pseudo-halogênio (p.ex., -OSO2CH3, -OSO2CF3 ou -OSO2(CF2)3CF3) e compostos da fórmula (III) em que X, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I), na presença de uma base (p.ex., K2CO3), um composto de cobre (p.ex., CuI) e opcionalmente um correagente (p.ex., N,N´-dimetil-1,2- etanodiamina ou N,N´-dimetil-1,2-ciclo-hexanodiamina) em um solvente orgânico adequado (p.ex., tolueno ou dioxano) a temperaturas entre 20 °C-150 °C. Tais transformações são descritas em ACS Omega 2018, 3, 1955 ou WO 2013083604 e são mostradas no esquema 12.

Esquema 12 (III) (XII) (VI)

[0092] Alternativamente, os compostos da fórmula (XIIa) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (VIa), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R11 é halogênio (preferencialmente cloro, bromo ou iodo) ou pseudo-halogênio (p.ex., -OSO2CH3, -OSO2CF3 ou - OSO2(CF2)3CF3) e R15 é um grupo protetor adequado para uma função de fenol (p.ex., grupo silila, grupo éter, benzila) e compostos da fórmula (III) em que X, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I), na presença de uma base (p.ex., K2CO3), um composto de cobre (p.ex., CuI) e opcionalmente um correagente (p.ex., N,N´-dimetil-1,2- etanodiamina ou N,N´-dimetil-1,2-ciclo-hexanodiamina) em um solvente orgânico adequado (p.ex., tolueno ou dioxano) a temperaturas entre 20 °C-150 °C. Tais transformações são descritas em ACS Omega 2018, 3, 1955-1969 ou WO 2013083604 e são mostradas no esquema 13.

Esquema 13 (III) (VIa) (XIIa)

[0093] Alternativamente, os compostos da fórmula (XVII) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (XV), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R13 é H ou alquila C1-C4 e R16 é como definido no Esquema 14 através de reações de substituição aromática nucleofílica com o composto (XVI) na presença de uma fonte de nitrito (p.ex., NaNO2 ou iso-amilnitrito) em condições ácidas (p.ex., H2SO4 ou HBF4) e uma fonte de cobre (p.ex., CuSO4 ou CuCN) em um sistema solvente aceitável a temperaturas adequadas (p.ex., 0 °C a 100 °C). Tais transformações são descritas em CN 101580477 ou Journal of Iowa Academy of Science 2010, 116, 27-35 e são mostradas no esquema 14. Esquema 14

[0094] Alternativamente, os compostos da fórmula (XVII) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (XVIII), em que X, R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R13 é H ou alquila C1-C4 e R16 é como definido no Esquema 15 através de reações de substituição aromática nucleofílica com o composto (XVI) na presença de uma base (p.ex., Cs2CO3), um catalisador (fonte de cobre; p.ex., CuI ou CuO), opcionalmente na presença de um correagente (p.ex., 1,10-fenantrolina) em um sistema solvente aceitável (p.ex., tolueno) a temperaturas adequadas (p.ex., 0 °C a 110 °C). Tais transformações são descritas em WO 2007010082 ou WO200837626 e são mostradas no Esquema 15. Esquema 15

[0095] Alternativamente, os compostos da fórmula (XVIIc), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R13 é H ou alquila C1-C4, podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (XIX), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) por tratamento com uma base (p.ex., Cs2CO3 ou K2CO3) e um agente de alquilação da fórmula (VII), opcionalmente em um solvente orgânico tal como pirrolidona de N-metila.

[0096] Os compostos da fórmula (XX), em que R1, R2, R3 e R13 são como definidos acima, podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (XVIIc) através de reação de redução de grupo nitro usando um metal (p.ex., Pd/C, ferro ou Níquel de Raney) em um solvente adequado (p.ex., MeOH ou etanol) em a presença de um agente redutor (p.ex., gás de hidrogênio, cloreto de amônio, ácido fórmico ou hidrazina) a uma temperatura entre 25 °C e 65 °C. Em alguns casos, um desempenho de reação melhorado é obtido quando um aumento na pressão é aplicado. Isto é mostrado no esquema 16. Esquema 16

[0097] Alternativamente, os compostos da fórmula (XVIIc), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R13 é H ou alquila C1-C4, podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (XXI) em que R1, R2 e R3 são como definidos acima e R17 é halogênio por tratamento com compostos da fórmula (XVI) na presença de uma base (p.ex., Cs2CO3), um catalisador (fonte de cobre; p.ex., CuI) em um sistema solvente aceitável, tal como DMSO aquoso, a temperaturas adequadas (p.ex., 0 °C a 120 °C). Tais transformações são descritas por Xiao, Yan et al. em J. Org. Chem. 2013, 78, 5804-5809 e são mostradas no esquema 17. Esquema 17

[0098] Alternativamente, os compostos da fórmula (XXIV) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R18 é OH, OR15, OR19, NO2, NH2, R12, em que R15 é um grupo protetor adequado para uma função de fenol, R19 é uma alquila C1-C4 opcionalmente substituída (p.ex., função de acetato) e R12 é uma espécie de diborano definida no esquema 18, podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (XXII) em que R1, R2, R3 e R18 são definidos acima através de um sequência compreendendo uma redução seletiva da função de nitro para dar compostos (XXIII), em que R1, R2, R3 e R18 são definidos como acima seguida por uma sequência de reação em um vaso compreendendo uma diazotização e uma substituição do sal de diazônio correspondente por compostos da fórmula (III), em que R4, R5 e X são definidos para compostos da fórmula (I). Esta sequência é mostrada no esquema 18.

[0099] A reação de redução de grupo nitro pode ser realizada usando um metal (p.ex., Pd/C, ferro ou Níquel de Raney) em um solvente adequado (p.ex., MeOH ou etanol) em a presença de um agente redutor (p.ex., gás de hidrogênio, cloreto de amônio, ácido fórmico ou hidrazina) a uma temperatura entre 25 °C e 65 °C. Em alguns casos, um desempenho de reação melhorado é obtido quando um aumento na pressão é aplicado. Para exemplos relacionados ver: J. Org. Chem. 1980, 45, 4992; Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983, 56, 3159. A reação de redução pode ser seguida por uma reação de diazotação-substituição em um vaso na presença de uma fonte de nitrito (p.ex., NaNO2 ou iso-amilnitrito) em condições ácidas (p.ex., AcOH ou H2SO4) e uma fonte de cobre (p.ex., Cu(OAc)2) em um sistema solvente aceitável, tal como metanol, a temperaturas adequadas (p.ex., 0 ºC a 100 °C). Para exemplos relacionados ver: Chem. Eur. J. 2014, 20, 14619. Esta sequência é mostrada no Esquema 18.

Esquema 18

[0100] Em particular, os compostos (XIII), em que R1, R2, R3, R4, R5 e X são como definidos para compostos da fórmula (I), podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (XXIIa) em que R1, R2, R3, R4, R5 e X são como definidos para compostos da fórmula (I) através de uma sequência compreendendo uma redução seletiva da função de nitro para dar compostos (XXIIIa) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) seguida por um sequência de reação em um vaso compreendendo uma diazotização e uma substituição do sal de diazônio correspondente por compostos da fórmula (III), em que R4, R5 e X são como definidos para compostos da fórmula (I), como descrito no esquema 19.

[0101] A reação de redução de grupo nitro pode ser realizada usando um metal (p.ex., Pd/C, ferro ou Níquel de Raney) em um solvente adequado (p.ex., MeOH ou etanol) em a presença de um agente redutor (p.ex., gás de hidrogênio, cloreto de amônio, ácido fórmico ou hidrazina) a uma temperatura entre 25 °C e 65 °C. Em alguns casos, um desempenho de reação melhorado é obtido quando um aumento na pressão é aplicado. Para exemplos relacionados ver: J. Org. Chem. 1980, 45, 4992; Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983, 56, 3159. A reação de redução pode ser seguida por uma reação de diazotação-substituição em um vaso na presença de uma fonte de nitrito (p.ex., NaNO2 ou iso-amilnitrito) em condições ácidas (p.ex., AcOH ou H2SO4) e uma fonte de cobre (p.ex., Cu(OAc)2) em um sistema solvente aceitável, tal como metanol, a temperaturas adequadas (p.ex., 0 ºC a 100 °C) para dar compostos (XIII); para exemplos relacionados ver: Chem. Eur. J. 2014, 20, 14619.

[0102] Os compostos da fórmula (XXV), em que R1, R2, R3, R4, R5 e X são como definidos para compostos da fórmula (I), podem ser obtidos através de redução da função de nitro de compostos da fórmula (XIII), em que R1, R2, R3, R4, R5 e X são como definidos para compostos da fórmula (I). A reação de redução de grupo nitro pode ser realizada usando um metal (p.ex., Pd/C, ferro ou Níquel de Raney) em um solvente adequado (p.ex., MeOH ou etanol) em a presença de um agente redutor (p.ex., gás de hidrogênio, cloreto de amônio, ácido fórmico ou hidrazina) a uma temperatura entre 25 °C e 65 °C. Em alguns casos, um desempenho de reação melhorado é obtido quando um aumento na pressão é aplicado. Para exemplos relacionados ver: J. Org. Chem. 1980, 45, 4992; Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983, 56, 3159. Esta sequência é mostrada no Esquema 19.

Esquema 19

[0103] Alternativamente, os compostos da fórmula (XIII), em que R1, R2, R3, R4, R5 e X são como definidos para compostos da fórmula (I), podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (XXIIIa) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) através de uma sequência compreendendo uma reação de Sandmeyer, na presença de uma fonte de nitrito (p.ex., NaNO2 ou iso-amilnitrito) e uma fonte de cobre (p.ex., CuBr) em um sistema solvente aceitável, tal como acetonitrila aquosa, a temperaturas adequadas (p.ex., 0 °C a 100 °C), para dar compostos da fórmula (XXI) em que R1, R2, R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R17 é um halogênio seguida por uma substituição por compostos da fórmula (III), em que R4, R5 e X são como definidos para compostos da fórmula (I), na presença de uma fonte de cobre (p.ex., CuO ou CuI) como um catalisador e ligandos (p.ex., ligandos derivados de oxima, derivados de bi-, tri-, tetra-dentados) em um sistema solvente aceitável, tal como acetonitrila, a temperaturas adequadas (p.ex., 0 °C a 82 °C) como relatado por Taillefer, M. et al. em Eur. J. Org. Chem. 2004, 4, 695-709. Esta sequência é mostrada no Esquema 20. Esquema 20

[0104] Alternativamente, os compostos da fórmula (XXVII) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula (XXVI) em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R12 é como definido no esquema 21, na presença de um oxidante (p.ex., H2O2, O2) em meio aquoso a temperaturas adequadas (p.ex., 20 °C a 100 °C). Para exemplos relacionados ver: Luo, D.P. et al. em Adv. Synth. Cat. 2019, 361, 961-964. Esta reação é mostrada no Esquema

21.

Esquema 21 (XXVII) (XXVI) = , ,

[0105] Alternativamente, os compostos da fórmula (XXIX), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R16 é definido como no esquema 22, podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (XXVIII), em que R1, R2 e R3 são como definidos para compostos da fórmula (I) e R16 é definido como no esquema 22, através de reação de redução de grupo nitro usando um metal (p.ex., Pd/C, ferro ou Níquel de Raney) em um solvente adequado (p.ex., MeOH ou etanol) em a presença de um agente redutor (p.ex., gás de hidrogênio, cloreto de amônio, ácido fórmico ou hidrazina) a uma temperatura entre 25 °C e 65 °C. Em alguns casos, um desempenho de reação melhorado é obtido quando um aumento na pressão é aplicado. Para exemplos relacionados ver: Yoshii, Y. et al Chem. Commun. 2015, 51, 1070; Takeshiba, H. et al Eur. Pat. Appl., (1997) 807631. A reação de redução pode ser seguida por uma reação de Sandmeyer na presença de uma fonte de nitrito (p.ex., NaNO2 ou iso-amilnitrito) e uma fonte de cobre (p.ex., CuCN) em um sistema solvente aceitável, tal como acetonitrila aquosa, a temperaturas adequadas (p.ex., 0 °C a 100 °C). Esta reação é mostrada no Esquema 22.

Esquema 22

[0106] Alternativamente, os compostos da fórmula (I), em que X, R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos acima, podem ser obtidos por transformação de outro composto, estreitamente relacionado, da fórmula I (ou um seu análogo) usando técnicas de síntese padrão conhecidas pelo perito na técnica. Exemplos não exaustivos incluem reações de oxidação, reações de redução, reações de hidrogenação, reações de hidrólise, reações de acoplamento, reações de substituição nucleofílica ou eletrofílica aromática, reações de substituição nucleofílica, reações de alquilação, reações de adição nucleofílica e reações de halogenação.

[0107] As interconversões de grupos funcionais como descrito nos esquemas prévios são conhecidas dos peritos na técnica. Listas extensas de condições de reação podem ser encontradas em: Comprehensive Organic Functional Group Transformations, Editado por A. R. Katritzky, O. Meth-Cohn e C. W. Rees. Pergamon Press (Elsevier Science Ltd.), Tarrytown, NY. 1995; ou em: Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, Editado por Richard C. Larock, Wiley-VCH, Nova Iorque 1999.

[0108] Se a síntese originar misturas de isômeros, uma separação não é geralmente necessariamente requerida porque em alguns casos os isômeros individuais podem ser interconvertidos durante o processamento para uso ou durante a aplicação (p.ex., sob a ação da luz, ácidos ou bases). Tais conversões podem também ter lugar após o uso, p.ex., no tratamento de plantas na planta tratada ou no fungo prejudicial a ser controlado.

[0109] Como já indicado foi agora descoberto que os novos compostos da Fórmula (I) da presente invenção têm um nível muito vantajoso de atividade biológica para proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos. Os compostos da fórmula (I) podem ser usados no setor agrícola e áreas de uso relacionadas, p.ex., como ingredientes ativos para controle de pragas de plantas ou em materiais não vivos para o controle de microrganismos que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais ao homem. Os novos compostos são distinguidos pela excelente atividade a baixas taxas de aplicação, por serem bem tolerados pelas plantas e por serem ambientalmente seguros. Têm propriedades curativas, preventivas e sistêmicas muito úteis e podem ser usados para proteção de numerosas plantas cultivadas. Os compostos da fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as pragas que ocorrem em plantas ou partes de plantas (frutos, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) de diferentes culturas de plantas úteis, enquanto protegem ao mesmo tempo também aquelas partes das plantas que crescem mais tarde, p.ex., de microrganismos fitopatogênicos.

[0110] A presente invenção se relaciona adicionalmente com um método para controle ou prevenção da infestação de plantas ou material de propagação vegetal e/ou culturas alimentares coletadas suscetíveis ao ataque microbiano por tratamento de plantas ou material de propagação vegetal e/ou culturas alimentares coletadas em que uma quantidade eficaz de um composto da fórmula (I) é aplicada às plantas, a suas partes ou ao seu lócus.

[0111] É também possível usar compostos da fórmula (I) como fungicida. O termo “fungicida” como usado aqui significa um composto que controla, modifica ou previne o crescimento de fungos. O termo “quantidade eficaz em termos fungicidas” onde usado significa a quantidade de um tal composto ou combinação de tais compostos que é capaz de produzir um efeito no crescimento dos fungos. Os efeitos de controle ou modificação incluem todo o desvio em relação ao desenvolvimento natural, tal como morte, retardamento e similares, e a prevenção inclui barreira ou outra formação defensiva em ou sobre uma planta para prevenir a infeção fúngica.

[0112] Pode ser também possível usar os compostos da fórmula (I) como agentes de tratamento para o tratamento de material de propagação vegetal, p.ex., sementes, tais como frutos, tubérculos ou grãos, ou estacas de plantas, para a proteção contra infeções fúngicas bem como contra fungos fitopatogênicos ocorrendo no solo. O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) antes do plantio: a semente, por exemplo, pode ser coberta antes de ser semeada. Os compostos ativos da fórmula (I) podem ser também aplicados a grãos

(revestimento), por impregnação das sementes em uma formulação líquida ou por seu revestimento com uma formulação sólida. A composição pode ser também aplicada ao local de plantio quando o material de propagação está sendo plantado, por exemplo, ao sulco das sementes durante a semeadura. A invenção se relaciona também com tais métodos de tratamento de material de propagação vegetal e com o material de propagação vegetal assim tratado.

[0113] Além do mais, os compostos da fórmula (I) podem ser usados para controle de fungos em áreas relacionadas, por exemplo na proteção de materiais técnicos, incluindo madeira e produtos técnicos relacionados com a madeira, em armazenamento de alimentos, em gestão da higiene.

[0114] Adicionalmente, a invenção poderia ser usada para proteger materiais não vivos de ataque fúngico, p.ex. madeira de construção, painéis de parede e tinta.

[0115] Os compostos da fórmula (I) são, por exemplo, eficazes contra fungos e vetores fúngicos de doença bem como bactérias e vírus fitopatogênicos. Estes fungos e vetores fúngicos de doença bem como bactérias e vírus fitopatogênicos são por exemplo:

[0116] Absidia corymbifera, Alternaria spp., Aphanomyces spp., Ascochyta spp., Aspergillus spp. incluindo A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluindo A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluindo B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. incluindo B. cinerea, Candida spp. incluindo C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp., Cercospora spp.

incluindo C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp., Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp., Colletotrichum spp. incluindo C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp., Didymella spp., Drechslera spp., Elsinoe spp., Epidermophyton spp., Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluindo E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluindo F. culmorum, F. graminaarum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp., Hemileia spp., Histoplasma spp. incluindo H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp., Monilinia spp., Mucor spp., Mycosphaerella spp. incluindo M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp., Penicillium spp. incluindo P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp., Peronosclerospora spp. incluindo P. maydis, P. philippinensis e P. sorghi, Peronospora spp., Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp., Phoma spp., Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluindo P. infestans, Plasmopara spp. incluindo P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluindo P. leucotricha, Polimyxa graminis, Plimyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp., Pseudoperonospora spp. incluindo P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila,

Puccinia spp. incluindo P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp., Pyrenophora spp., Piricularia spp. incluindo P. oryzae, Pythium spp. incluindo P. ultimum, Ramularia spp., Rhizoctonia spp., Rhyzomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp., Scedosporium spp. incluindo S. apiospermum e S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp., Sclerotium spp., Septoria spp., incluindo S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp., Stagonospora nodorum, Stemphylium spp., Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp. incluindo T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp., Typhula spp., Uncinula necator, Urocystis spp., Ustilago spp, Venturia spp. incluindo V. inaequalis, Verticillium spp. e Xanthomonas spp.

[0117] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados por exemplo em grama, plantas ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores folhosas ou de folha perene, por exemplo coníferas, bem como para injeção em árvores, gestão de pragas e similares.

[0118] Dentro do escopo da presente invenção, as culturas alvo e/ou plantas úteis a serem protegidas compreendem tipicamente culturas perenes e anuais, tais como bagas, por exemplo amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo cevada, maís (milho), milho-painço, aveia, arroz, centeio, sorgo, triticale e trigo; plantas de fibra, por exemplo algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo, por exemplo beterraba-sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila,

cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto, por exemplo maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pera e ameixa; gramas, por exemplo grama das Bermudas, grama azul, agróstis, grama centípede, festuca, azevém, grama de Santo Agostinho e grama Zoysia; ervas aromáticas tais como manjericão, borragem, cebolinha, coentro, lavanda, levístico, hortelã, orégano, salsa, alecrim, sálvia e tomilho; leguminosas, por exemplo feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos secos, por exemplo amêndoa, caju, semente de amendoim, avelã, amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmas, por exemplo óleo de palma; plantas ornamentais, por exemplo flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo cacau, coco, oliveira e borracha; produtos hortícolas, por exemplo aspargo, berinjela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora-menina, ruibarbo, espinafre e tomate; e videiras, por exemplo uvas.

[0119] O termo “plantas úteis” é para ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como bromoxinil ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo primissulfuron, prossulfuron e trifloxissulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil- chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase) ou inibidores de PPO (protoporfirinogênio- oxidase)) em resultado de métodos convencionais de melhoramento ou manipulação genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, p.ex., imazamox, por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de manipulação genética incluem variedades de maís resistentes ao glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob os nomes registrados RoundupReady®, Herculex I e LibertyLink®.

[0120] O termo “plantas úteis” é para ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram tão transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do gênero Bacillus.

[0121] Exemplos de tais plantas são: YieldGard (variedade de maís que expressa uma toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm (variedade de maís que expressa uma toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus (variedade de maís que expressa uma toxina CryIA(b) e uma toxina CryIIIB(b1)); Starlink (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I (variedade de maís que expressa uma toxina CryIF(a2) e a enzima fosfinotricina N- acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B (variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard I (variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c) e uma toxina CryIIA(b)); VIPCOT (variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf (variedade de batata que expressa uma toxina CryIIIA); NatureGard Agrisure® GT Advantage (traço de tolerância ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço da broca do milho (CB)

Bt11), Agrisure® RW (traço da lagarta da raiz do milho) e Protecta.

[0122] O termo “culturas” é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram tão transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuante, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do gênero Bacillus.

[0123] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como - endotoxinas, p.ex., Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), p.ex., Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomyces, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de maís, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides,

tais como 3-hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDP- glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, hormônio juvenil esterase, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.

[0124] Adicionalmente, no contexto da presente invenção, são para ser entendidas por -endotoxinas, por exemplo Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, também expressamente toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). São conhecidas toxinas truncadas, por exemplo uma Cry1Ab truncada. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina ocorrendo naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento de catepsina-G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).

[0125] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO93/07278, WO95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[0126] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos do perito na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[0127] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comumente encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).

[0128] São conhecidas plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm (variedade de maís que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab e uma Cry3Bb1); Starlink (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina-N-acetiltransferase (PAT) para alcançar a tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard I (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac e uma Cry2Ab); VipCot (variedade de algodão que expressa um Vip3A e uma toxina Cry1Ab); NewLeaf (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard, Agrisure® GT Advantage (traço tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço da broca do milho (CB) Bt11) e Protecta.

[0129] Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são:

1. Maís Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F- 31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O maís Bt11 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

2. Maís Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O maís Bt176 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

3. Maís MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Maís que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento da catepsina-G-protease. A preparação de tais plantas de maís transgênicas é descrita em WO 03/018810.

4. Maís MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro

C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a certos insetos Coleoptera.

5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

6. Maís 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maís geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

7. Maís NK603 × MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de maís híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O Maís NK603 × MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da estirpe de Agrobacterium sp. CP4, que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato) e, também, uma toxina Cry1Ab obtida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.

[0130] Os compostos da fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos E-1 a E-118 ou F-1 a F-13) ou composições fungicidas de acordo com a presente invenção compreendendo um composto da fórmula (I) podem ser usados no controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi) em plantas de soja.

[0131] Em particular, plantas de soja transgênicas expressando toxinas, por exemplo proteínas inseticidas tal como delta-endotoxinas, p.ex., Cry1Ac (proteína Cry1Ac Bt). Conformemente, isto pode incluir plantas de soja transgênicas compreendendo o evento MON87701 (ver Patente dos E.U.A. No. 8,049,071 e pedidos e patentes relacionados, bem como WO 2014/170327 A1 (p.ex., ver referência do parágrafo [008] à soja Intacta RR2 PROTM)), evento MON87751 (Publicação do Pedido de Patente dos EUA No. 2014/0373191) ou evento DAS-81419 (Patente dos E.U.A. No. 8632978 e pedidos e patentes relacionados).

[0132] Outras plantas de soja transgênicas podem compreender o evento SYHT0H2 - tolerância a HPPD (Publicação de Pedido de Patente dos E.U.A. No. 2014/0201860 e pedidos e patentes relacionados), evento MON89788 - tolerância a glifosato (Patente dos E.U.A. No. 7,632,985 e pedidos e patentes relacionados), evento MON87708 - tolerância ao dicamba (Publicação de Pedido de Patente dos E.U.A. No. US 2011/0067134 e pedidos e patentes relacionados), evento DP- 356043-5 - tolerância ao glifosato e ALS (Publicação de Pedido de Patente dos E.U.A. No. US 2010/0184079 e pedidos e patentes relacionados), evento A2704-12 - tolerância ao glufosinato (Publicação de Pedido de Patente dos E.U.A. No. US 2008/0320616 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-305423-1 - tolerância a ALS (Publicação de Pedido de Patente dos E.U.A. No. US 2008/0312082 e pedidos e patentes relacionados), evento A5547-127 - tolerância ao glufosinato (Publicação de Pedido de Patente dos E.U.A. No. US 2008/0196127 e pedidos e patentes relacionados), evento DAS- 40278-9 - tolerância ao ácido 2,4-diclorofenoxiacético e ariloxifenoxipropionato (ver WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471 e pedidos e patentes relacionados), evento 127 - tolerância a ALS (WO 2010/080829 e pedidos e patentes relacionados), evento GTS 40-3-2 - tolerância ao glifosato, evento DAS-68416-4 - tolerância ao ácido 2,4- diclorofenoxiacético e glufosinato, evento FG72 - tolerância ao glifosato e isoxaflutol, evento BPS-CV127-9 - tolerância a ALS e GU262 - tolerância ao glufosinato ou evento SYHT04R - tolerância a HPPD.

[0133] Os compostos da fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos E-1 a E-118 ou F-1 a F-13) ou composições fungicidas de acordo com a presente invenção compreendendo um composto da fórmula (I) podem ser usados no controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi) em plantas de soja. Em particular são conhecidas na literatura científica certas variedades de plantas de soja de Elite onde empilhamentos do gene R, conferindo um grau de imunidade ou resistência a Phakopsora pachyrhizi específicos, foram introgressados no genoma da planta, ver por exemplo: “Fighting Asian Soybean Rust”, Langenbach C, et al., Front Plant Science 7 (797) 2016.

[0134] Uma planta de elite é qualquer planta de uma linha de elite, tal que uma planta de elite seja uma planta representativa de uma variedade de elite. Exemplos não limitantes de variedades de soja de elite que estão comercialmente disponíveis para agricultores ou reprodutores de soja incluem: AG00802, A0868, AG0902, A1923, AG2403, A2824, A3704, A4324, A5404, AG5903, AG6202 AG0934; AG1435; AG2031; AG2035; AG2433; AG2733; AG2933; AG3334; AG3832;

AG4135; AG4632; AG4934; AG5831; AG6534; e AG7231 (Asgrow Seeds, Des Moines, Iowa, EUA); BPR0144RR, BPR 4077NRR e BPR 4390NRR (Bio Plant Research, Camp Point, Ill., EUA); DKB17- 51 e DKB37-51 (DeKalb Genetics, DeKalb, Ill., EUA); DP 4546 RR e DP 7870 RR (Delta & Pine Land Company, Lubbock, Tex., EUA); JG 03R501, JG 32R606C ADD e JG 55R503C (JGL Inc., Greencastle, Ind., EUA); NKS 13-K2 (NK Division of Syngenta Seeds, Golden Valley, Minnesota, EUA); 90M01, 91M30, 92M33, 93M11, 94M30, 95M30, 97B52, P008T22R2; P16T17R2; P22T69R; P25T51R; P34T07R2; P35T58R; P39T67R; P47T36R; P46T21R; e P56T03R2 (Pioneer Hi-Bred International, Johnston, Iowa, EUA); SG4771NRR e SG5161NRR/STS (Soygenetics, LLC, Lafayette, Ind., EUA); S00-K5, S11-L2, S28-Y2, S43-B1, S53- A1, S76-L9, S78-G6, S0009-M2; S007-Y4; S04-D3; S14-A6; S20- T6; S21-M7; S26-P3; S28-N6; S30-V6; S35-C3; S36-Y6; S39-C4; S47-K5; S48-D9; S52-Y2; S58-Z4; S67-R6; S73-S8; e S78-G6 (Syngenta Seeds, Henderson, Ky., EUA); Richer (Northstar Seed Ltd. Alberta, CA); 14RD62 (Stine Seed Co. Ia., EUA); ou Armor 4744 (Armor Seed, LLC, Ar., EUA).

[0135] Assim, em uma modalidade preferencial adicional, os compostos da Fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos E-1 a E-118 ou F-1 a F-13), ou composições fungicidas de acordo com a presente invenção compreendendo um composto da fórmula (I), são usados para controlar Phakopsora pachyrhizi, (incluindo suas estirpes resistentes a fungicidas, como delineado aqui) em variedades de plantas de soja de Elite onde empilhamentos do gene R, conferindo um grau de imunidade ou resistência a Phakopsora pachyrhizi específicos, foram introgressados no genoma da planta. Pode ser esperado que numerosos benefícios surjam a partir do referido uso, p.ex., atividade biológica melhorada, um espectro de atividade vantajoso ou mais amplo (inc. estirpes sensíveis e resistentes de Phakopsora pachyrhizi), um perfil de segurança aumentado, tolerância de culturas melhorada, interações sinérgicas ou propriedades potenciadoras, início de ação melhorado ou uma atividade residual de duração mais prolongada, uma redução no número de aplicações e/ou uma redução na taxa de aplicação dos compostos e composições requerida para controle eficaz do fitopatogênio (Phakopsora pachyrhizi), permitindo deste modo práticas benéficas de gestão da resistência, impacto ambiental reduzido e exposição reduzida do operador.

[0136] Foram relatadas na literatura científica estirpes de Phakopsora pachyrhizi resistentes a fungicidas, com estirpes resistentes a um ou mais fungicidas de pelo menos cada uma das seguintes classes de modos de ação fungicida sendo observadas: inibidores da desmetilação de esteróis (DMI), inibidores de quinona externa (QoI) e inibidores de succinato desidrogenase (SDHI). Ver por exemplo: “Sensitivity of Phakopsora pachyrhizi towards quinone- outside-inhibitors and demethylation-inhibitors, and corresponding resistance mechanisms”. Schmitz HK et al., Pest Manag Sci (2014) 70: 378-388; “First detection of a SDH variant with reduced SDHI sensitivity in Phakopsora pachyrhizi” Simões K et al., J Plant Dis Prot (2018) 125: 21-2; “Competitive fitness of Phakopsora pachyrhizi isolates with mutations in the CYP51 and CYTB genes”. Klosowski AC et al., Phytopathology (2016) 106: 1278-1284; “Detection of the F129L mutation in the cytochrome b gene in Phakopsora pachyrhizi”. Klosowski AC et al., Pest Manag Sci (2016) 72: 1211-1215.

[0137] Assim, em uma modalidade preferencial, os compostos da Fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos E-1 a E-118 ou F-1 a F-13), ou composições fungicidas de acordo com a presente invenção compreendendo um composto da fórmula (I), são usados para controlar Phakopsora pachyrhizi que são resistentes a um ou mais fungicidas de qualquer um das seguintes classes de MoA fungicida: inibidores da desmetilação de esteróis (DMI), inibidores de quinona externa (QoI) e inibidores de succinato desidrogenase (SDHI).

[0138] O termo “lócus” como usado aqui significa áreas nas ou sobre as quais as plantas estão crescendo ou onde sementes de plantas cultivadas são semeadas ou onde sementes serão colocadas no solo. Inclui solo, sementes e plântulas, bem como vegetação estabelecida.

[0139] O termo “plantas” se refere a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, talos, caules, folhagem e frutos.

[0140] O termo “material de propagação vegetal” é entendido como denotando partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação desta última, e material vegetativo, tal como estacas ou tubérculos, por exemplo batatas. Podem ser mencionadas por exemplo sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. Plantas germinadas e plantas jovens que são para ser transplantadas após germinação ou após emergência a partir do solo podem ser também mencionadas. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplantação por um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente, “material de propagação vegetal” é entendido como denotando sementes.

[0141] Os compostos da fórmula I podem ser usados em forma não modificada ou, preferencialmente, em conjunto com os adjuvantes convencionalmente empregues na técnica da formulação. Para esta finalidade podem ser convenientemente formulados de maneira conhecida em concentrados emulsificáveis, pastas revestíveis, soluções ou suspensões diretamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós molháveis, pós solúveis, poeiras, granulados e, também, encapsulações, p.ex. em substâncias poliméricas. Como com o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes. As composições podem também conter adjuvantes adicionais tais como estabilizantes, antiespumantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes ou promotores da pegajosidade bem como fertilizantes, dadores de micronutrientes ou outras formulações para se obterem efeitos especiais.

[0142] Os transportadores e adjuvantes adequados, p.ex., para uso agrícola, podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulação, p.ex., substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes molhantes, promotores da pegajosidade, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes. Tais transportadores são por exemplo descritos em WO 97/33890.

[0143] Os concentrados em suspensão são formulações aquosas nas quais partículas sólidas finamente divididas do composto ativo estão suspensas. Tais formulações incluem agentes antissedimentação e agentes dispersantes e podem incluir adicionalmente um agente molhante para intensificar a atividade bem como um antiespumante e um inibidor do crescimento de cristais. Em uso, estes concentrados são diluídos em água e normalmente aplicados como uma pulverização à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.

[0144] Os pós molháveis estão na forma de partículas finamente divididas que se dispersam prontamente em água ou outros transportadores líquidos. As partículas contêm o ingrediente ativo retido em uma matriz sólida. As matrizes sólidas típicas incluem terra de Fuller, argilas de caulim, sílicas e outros sólidos orgânicos ou inorgânicos prontamente umedecidos. Os pós molháveis contêm normalmente de 5% a 95% do ingrediente ativo mais uma quantidade pequena de agente molhante, dispersante ou emulsificante.

[0145] Os concentrados emulsificáveis são composições líquidas homogêneas dispersíveis em água ou outro líquido e podem consistir inteiramente no composto ativo com um agente emulsificante líquido ou sólido podem também conter um transportador líquido, tal como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona e outros solventes orgânicos não voláteis. Em uso, estes concentrados são dispersos em água ou outro líquido e normalmente aplicados como uma pulverização à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% até 95% do concentrado.

[0146] As formulações granulares incluem tanto extrudados como partículas relativamente grosseiras e são usualmente aplicadas sem diluição na área na qual é requerido tratamento. Transportadores típicos para formulações granulares incluem areia, terra de Fuller, argila de atapulgita, argilas de bentonita, argila de montmorilonita, vermiculita, perlita, carbonato de cálcio, tijolo, pedra- pomes, pirofilita, caulim, dolomita, gesso, farinha de madeira, sabugos de milho triturados, cascas de amendoim trituradas, açúcares, cloreto de sódio, sulfato de sódio, silicato de sódio, borato de sódio, magnésia, mica, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de antimônio, criolita, gipsita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e outros materiais orgânicos ou inorgânicos que absorvem ou podem ser revestidos com o composto ativo. As formulações granulares contêm normalmente 5% a 25% de ingredientes ativos que podem incluir agentes tensoativos tais como naftas aromáticas pesadas, querosene e outras frações de petróleo ou óleos vegetais; e/ou adesivos tais como dextrinas, cola ou resinas sintéticas.

[0147] As poeiras são misturas com adição de fluxo livre do ingrediente ativo com sólidos finamente divididos tais como talco, argilas, farinhas e outros sólidos orgânicos e inorgânicos que atuam como dispersantes e transportadores.

[0148] As microcápsulas são tipicamente gotículas ou grânulos do ingrediente ativo encerradas em um invólucro poroso inerte que permite o escape do material encerrado para as vizinhanças a taxas controladas. As gotículas encapsuladas têm tipicamente 1 a 50 mícrons em diâmetro. O líquido encerrado constitui tipicamente 50 a 95% do peso da cápsula e pode incluir um solvente adicionalmente ao composto ativo. Os grânulos encapsulados são geralmente grânulos porosos com membranas porosas vedando as aberturas dos poros dos grânulos, retendo a espécie ativa em forma líquida dentro dos poros dos grânulos. Os grânulos tipicamente variam de 1 milímetro a 1 centímetro, e preferencialmente de 1 a 2 milímetros em diâmetro. Os grânulos são formados por extrusão, aglomeração ou perolização ou ocorrem naturalmente. Exemplos de tais materiais são vermiculita, argila sinterizada, caulim, argila de atapulgita, serragem e carbono granular. Os materiais de invólucro ou membrana incluem borrachas naturais e sintéticas, materiais celulósicos, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretanos e xantatos de amido.

[0149] Outras formulações úteis para aplicações agroquímicas incluem soluções simples do ingrediente ativo em um solvente no qual ele é completamente solúvel à concentração desejada, tal como acetona, naftalenos alquilados, xileno e outros solventes orgânicos. Podem ser também usados pulverizadores pressurizados, em que o ingrediente ativo é disperso em uma forma finamente dividida em resultado da vaporização de um transportador solvente dispersante com baixo ponto de ebulição.

[0150] Adjuvantes e transportadores agrícolas adequados que são úteis na formulação das composições da invenção nos tipos de formulações descritos acima são bem conhecidos dos peritos na técnica.

[0151] Os transportadores líquidos que podem ser empregues incluem, por exemplo, água, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo vegetal, acetona, metiletilcetona, ciclo- hexanona, anidrido acético, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, acetatos de alquila, álcool de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter de butila de dietilenoglicol, éter de etila de dietilenoglicol, éter de metila de dietilenoglicol, formamida de N,N-dimetila, sulfóxido de dimetila, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter de metila de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidinona, acetato de etila, 2-etil-hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1- tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, etilenoglicol, éter de butila de etilenoglicol, éter de metila de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, diacetato de glicerol, monoacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metóxi-propanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol (PEG400), ácido propiônico, propilenoglicol, éter de monoetila de propilenoglicol, p- xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular mais elevado tais como álcool amílico, álcool tetra-hidrofurfurílico, hexanol, octanol, etc., etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina e N-metil- 2-pirrolidinona. A água é geralmente o transportador de escolha para a diluição de concentrados.

[0152] Os transportadores sólidos adequados incluem, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila de atapulgita, kieselguhr, giz, terra diatomácea, cal, carbonato de cálcio, argila de bentonita, terra de Fuller, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, farinha de cascas de nozes e lignina.

[0153] Uma ampla gama de agentes tensoativos é vantajosamente empregue nas referidas composições líquidas e sólidas, especialmente aquelas desenhadas para serem diluídas com transportador antes da aplicação. Estes agentes, quando usados, compreendem normalmente de 0,1% a 15% em peso da formulação. Podem ter caráter aniônico, catiônico, não iônico ou polimérico e podem ser empregues como agentes emulsificantes, agentes molhantes, agentes de suspensão ou para outros propósitos. Os agentes tensoativos típicos incluem sais de sulfatos de alquila, tais como lauril sulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol-C 18; produtos da adição de álcool- óxido de alquileno, tais como etoxilato de álcool tridecílico-C 16; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres de dialquila de sais de sulfossuccinato, tais como di(2-etil- hexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio; ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres de fosfato de mono e dialquila.

[0154] Outros adjuvantes comumente utilizados em composições agrícolas incluem inibidores da cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, modificadores das gotículas de pulverização, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes antiespumantes, agentes de bloqueio da luz, agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores da corrosão, corantes, aromatizantes, agentes de espalhamento, auxiliares da penetração, micronutrientes, emolientes, lubrificantes e agentes adesivos.

[0155] Adicionalmente, ainda, outros ingredientes ativos em termos biocidas ou composições podem ser combinados com as composições da invenção e usados nos métodos da invenção e aplicados simultaneamente ou sequencialmente com as composições da invenção. Quando aplicados simultaneamente, estes ingredientes ativos adicionais podem ser formulados em conjunto com as composições da invenção ou misturados, por exemplo, no tanque de pulverização. Estes ingredientes ativos em termos biocidas adicionais podem ser fungicidas, herbicidas, inseticidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas e/ou reguladores do crescimento de plantas.

[0156] Os agentes pesticidas são referidos aqui usando seu nome comum; são conhecidos, por exemplo, a partir de “The Pesticide Manual”, 15ª Edição, British Crop Protection Council 2009.

[0157] Adicionalmente, as composições da invenção podem ser também aplicadas com um ou mais indutores de resistência sistemicamente adquirida (indutor de “SAR”). Os indutores de SAR são conhecidos e descritos, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos No. US 6,919,298 e incluem, por exemplo, salicilatos e o indutor de SAR comercial acibenzolar-S- metila.

[0158] Os compostos da fórmula (I) são normalmente usados na forma de composições agroquímicas e podem ser aplicados à área de cultura ou planta a ser tratada, simultaneamente ou em sucessão com compostos adicionais. Estes compostos adicionais podem ser, p.ex., fertilizantes ou dadores de micronutrientes ou outras preparações, que influenciam o crescimento de plantas. Podem ser também herbicidas seletivos ou herbicidas não seletivos bem como inseticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas ou misturas de várias destas preparações, se desejado em conjunto com transportadores, tensoativos ou adjuvantes promotores da aplicação adicionais habitualmente empregues na técnica da formulação.

[0159] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados na forma de composições (fungicidas) para controle ou proteção contra microrganismos fitopatogênicos, compreendendo como ingrediente ativo pelo menos um composto da fórmula (I) ou de pelo menos um composto individual preferencial como definido aqui, na forma livre ou na forma de sal agroquimicamente usável e pelo menos um dos adjuvantes acima mencionados.

[0160] A invenção proporciona portanto uma composição, preferencialmente uma composição fungicida, compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I), um transportador agricolamente aceitável e opcionalmente um adjuvante. Um transportador agrícola aceitável é por exemplo um transportador que é adequado para uso agrícola. Os transportadores agrícolas são bem conhecidos na técnica. Preferencialmente, a referida composição pode compreender pelo menos um ou mais compostos ativos em termos pesticidas, por exemplo um ingrediente ativo fungicida ativo adicional adicionalmente ao composto da fórmula (I).

[0161] O composto da fórmula (I) pode ser o único ingrediente ativo de uma composição ou pode ser misturado com adição com um ou mais ingredientes ativos adicionais tais como um pesticida, fungicida, agente sinérgico, herbicida ou regulador do crescimento de plantas onde apropriado.

[0162] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem os seguintes: fungicidas de acicloaminoácidos, fungicidas de nitrogênio alifáticos, fungicidas de amida, fungicidas de anilida, fungicidas de antibióticos, fungicidas aromáticos, fungicidas de arsênio, fungicidas de arilfenilcetona, fungicidas de benzamida, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas botânicos, fungicidas de difenila em ponte, fungicidas de carbamato, fungicidas de carbanilato, fungicidas de conazol, fungicidas de cobre, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de dinitrofenol,

fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de ditiolano, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, fungicidas de hidrazida, fungicidas de imidazol, fungicidas de mercúrio, fungicidas de morfolina, fungicidas organofosforados, fungicidas organoestanhados, fungicidas de oxatiína, fungicidas de oxazol, fungicidas de fenilsulfamida, fungicidas de polissulfeto, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de amônio quaternário, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, fungicidas de tiadiazol, fungicidas de tiazol, fungicidas de tiazolidina, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de tiofeno, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, fungicidas de triazolopirimidina, fungicidas de ureia, fungicidas de valinamida e fungicidas de zinco.

[0163] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem também os seguintes: (9-diclorometileno- 1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, metóxi-[1-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)-etil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, (2- diclorometileno-3-etil-1-metil-indan-4-il)-amida do ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (1072957- 71-1), (4'-metilsulfanil-bifenil-2-il)-amida do ácido 1- metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico, [2-(2,4- dicloro-fenil)-2-metóxi-1-metil-etil]-amida do ácido 1- metil-3-difluorometil-4H-pirazol-4-carboxílico, (5-Cloro- 2,4-dimetil-piridin-3-il)-(2,3,4-trimetóxi-6-metil-fenil)-

metanona, (5-Bromo-4-cloro-2-metoxi-piridin-3-il)-(2,3,4- trimetóxi-6-metil-fenil)-metanona, 2-{2-[(E)-3-(2,6- Dicloro-fenil)-1-metil-prop-2-en-(E)-ilidenoamino- oximetil]-fenil}-2-[(Z)-metóxi-imino]-N-metil-acetamida, 3- [5-(4-Cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, (E)-N-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metóxi- iminoacetamida, 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetil-6- trifluorometilbenzimidazol-1-sulfonamida, a-[N-(3-cloro- 2,6-xilil)-2-metoxiacetamido]-i-butirolactona, 4-cloro-2- ciano-N,N-dimetil-5-p-tolilimidazol-1-sulfonamida, N-alil- 4,5-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida, N-(l- ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenóxi)propionamida, N-(2-metóxi-5-piridil)-ciclopropanocarboxamida, (±)-cis-1- (4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-ciclo-heptanol, 2- (1-terc-butil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)- propan-2-ol, 2',6'-dibromo-2-metil-4-trifluorometóxi-4'- trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida, 1-imidazolil-1- (4'-clorofenóxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona, (E)-2-[2-[6-(2- cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2- fluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2,6-difluorofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (pirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)- fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (fenil-sulfoniloxi)fenoxi]fenil-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilato de metila,

(E)-2-[2-(3,5-dimetil-benzoil)pirrol-1-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2[2-(2-fenileten-1-il)-fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5- diclorofenoxi)piridin-3-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenoxi)fenil)-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-[3-(alfa- hidroxibenzil)fenoxi]fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-n-propiloxi-fenoxi)fenil]3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3- isopropiloxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[3-(2-fluorofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-etoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(4-terc-butil-piridin-2-iloxi)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(3- cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[(3-metil-piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-metil-fenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(5-bromo- piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-(3-iodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-cloropiridin-3- iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2- ilmetiloximinometil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3- metóxi-acrilato de metila, (E),(E)-2-{2-(3- metoxifenil)metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-{2-(6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4-

iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[6- fenilpirimidin-4-il)-metiloximinometil]fenil}-3- metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(4-clorofenil)- metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(2-n-propilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3- metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(3- nitrofenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ina), 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamida, álcool 3- iodo-2-propinílico, 4-clorofenil-3-iodopropargil formal, etilcarbamato de 3-bromo-2,3-di-iodo-2-propenila, álcool 2,3,3-tri-iodoalílico, álcool 3-bromo-2,3-di-iodo-2- propenila, n-butilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, n- hexilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, ciclo-hexil-carbamato de 3-iodo-2-propinila, fenilcarbamato de 3-iodo-2-propinila; derivados de fenol, tais como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4- clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, o-fenilfenol, m- fenilfenol, p-fenilfenol, 2-benzil-4-clorofenol, 5-hidróxi- 2(5H)-furanona; 4,5-dicloroditiazolinona, 4,5- benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenoditiazolinona, 4,5- dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetil-tetra-hidro- 1,3,5-tiadiazina-2-tiona, cloreto de N-(2-p- clorobenzoiletil)-hexamínio, acibenzolar, acipetacs, alanicarbe, albendazol, aldimorfe, alicina, álcool alílico, ametoctradina, amisulbrom, amobam, ampropilfos, anilazina, asomato, aureofungina, azaconazol, azafendina, azitiram, azoxistrobina, polissulfeto de bário, benalaxil, benalaxil- M, benodanil, benomil, benquinox, bentalurona, bentiavalicarbe, bentiazol, cloreto de benzalcônio,

benzamacril, benzamorfe, ácido benzo-hidroxâmico, benzovindiflupir, berberina, betoxazina, biloxazol, binapacril, bifenil, bitertanol, bitionol, bixafeno, blasticidina-S, boscalide, bromotalonil, bromuconazol, bupirimato, butiobate, polissulfeto de cálcio de butilamina, captafol, captano, carbamorfe, carbendazim, cloridrato de carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, CGA41396, CGA41397, cinometionato, citosano, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorfenazol, cloronebe, cloropicrina, clorotalonil, clorozolinato, clozolinato, climbazol, clotrimazol, clozilacona, compostos contendo cobre tais como acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, cromato de zinco de cobre e mistura de Bordeaux, cresol, cufranebe, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, ciclo-heximida, ciflufenamida, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomete, debacarbe, decafentina, ácido desidroacético, 1,1´-dióxido de dissulfeto de di-2-piridila, diclofluanida, diclomezina, diclona, diclorano, diclorofeno, diclozolina, diclobutrazol, diclocimete, dietofencarbe, difenoconazol, difenzoquate, diflumetorim, tiofosfato de O,O-di-iso-propil-S-benzila, dimefluazol, dimetaclona, dimetconazol, dimetomorfe, dimetirimol, diniconazol, diniconazol-M, dinobutona, dinocape, dinoctona, dinopentona, dinossulfona, dinoterbona, difenilamina, dipiritiona, dissulfiram, ditalimfos, ditianona, ditioéter, cloreto de dodecildimetilamônio, dodemorfe, dodicina, dodina, doguadina, drazoxolona, edifenfos, enestroburina,

epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquina, etilicina, (Z)-N-benzil-N([metil(metil- tioetilidenoamino-óxicarbonil)amino]tio)-ß-alaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminossulfe, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamida, fenitropano, fenoxanil, fenpiclonil, fenpicoxamida, fenpropidina, fenpropimorfe, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorfe, flupicolida, fluopiram, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flussulfamida, flutanil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxade, folpete, formaldeído, fosetil, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbanil, furconazol, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofos, hidrargafeno, hidróxi-isoxazol, himexazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, inezina, iodocarbe, ipconazol, ipfentrifluconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe, carbamato de isopropanilbutila, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, isovalediona, izopamfos, casugamicina, cresoxim-metila, LY186054, LY211795, LY248908, mancozebe, mandipropamida, manebe, mebenil, mecarbinzida, mefenoxam, mefentrifluconazol, mepanipirim, mepronil, cloreto mercúrico, cloreto mercuroso, meptildinocape, metalaxil, metalaxil-M, metam, metazoxolona, metconazol, metassulfocarbe, metfuroxam, brometo de metila, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metiram, metiram-zinco, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milnebe,

moroxidina, miclobutanil, miclozolina, nabam, natamicina, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrostireno, nitrotal-iso-propila, nuarimol, octilinona, ofurace, compostos de organomercúrio, orisastrobina, ostol, oxadixil, oxassulfurona, oxatiapiprolina, oxine-cobre, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, paclobutrazol, parinol, pefurazoato, penconazol, pencicurona, penflufeno, pentaclorofenol, pentiopirade, fenamacril, óxido de fenazina, fosdifeno, fosetil-Al, ácidos fosforosos, ftalida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, polioxina D, polioxrim, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propamidina, propamocarbe, propiconazol, propinebe, ácido propiônico, proquinazida, protiocarbe, protioconazol, pidiflumetofeno, piracarbolide, piraclostrobina, pirametrostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarbe, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, piriofenona, piroquilona, piroxiclor, piroxifur, pirrolnitrina, compostos de amônio quaternário, quinacetol, quinazamida, quinconazol, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, santonina, sedaxano, siltiofam, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, sultropeno, tebuconazol, tebfloquina, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadifluor, ticiofeno, tifluzamida, 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato- metila, tioquinox, tiram, tiadinil, timibenconazol, tioximida, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefona, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutila, triazóxido, triciclazol, tridemorfe, trifloxistrobina, triflumazol, triforina, triflumizol, triticonazol, uniconazol, urbacida,

validamicina, valifenalato, vapam, vinclozolina, zarilamida, zinebe, ziram e zoxamida.

[0164] Os compostos da invenção podem ser também usados em combinação com agentes anti-helmínticos. Tais agentes anti-helmínticos incluem compostos selecionados da classe dos compostos de lactonas macrocíclicas, tais como derivados da ivermectina, avermectina, abamectina, emamectina, eprinomectina, doramectina, selamectina, moxidectina, nemadectina e milbemicina como descrito em EP-357460, EP- 444964 e EP-594291. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem derivados da avermectina/milbemicina semissintéticos e biossintéticos tais como aqueles descritos em US-5015630, WO-9415944 e WO-9522552. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem os benzimidazóis tais como albendazol, cambendazol, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol e outros membros da classe. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem imidazotiazóis e tetra- hidropirimidinas tais como tetramisol, levamisol, pamoato de pirantel, oxantel ou morantel. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem fluquicidas, tais como triclabendazol e clorsulona, e as cestocidas, tais como praziquantel e epsiprantel.

[0165] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe dos agentes anti-helmínticos para-herquamida/marcfortina, bem como as oxazolinas antiparasitárias tais como aquelas divulgadas em US-5478855, US-4639771 e DE-19520936.

[0166] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe geral dos agentes antiparasitários de dioxomorfolina como descritos em

WO 96/15121 e também com depsipeptídeos cíclicos ativos anti- helmínticos tais como aqueles descritos em WO 96/11945, WO 93/19053, WO 93/25543, EP 0 626 375, EP 0 382 173, WO 94/19334, EP 0 382 173 e EP 0 503 538.

[0167] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com outros ectoparasiticidas; por exemplo, fipronila; piretroides; organofosfatos; reguladores do crescimento de insetos tais como lufenurona; agonistas de ecdisona tais como tebufenozida e similares; neonicotinoides tais como imidacloprida e similares.

[0168] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com alcaloides de terpeno, por exemplo aqueles descritos nas Publicações de Pedidos de Patentes Internacionais Números WO 95/19363 ou WO 04/72086, particularmente os compostos divulgados aí.

[0169] Outros exemplos de tais compostos biologicamente ativos com os quais os compostos da invenção podem ser usados em combinação incluem os, mas não estão restringidos aos, seguintes:

[0170] Organofosfatos: acefato, azametifos, azinfos- etila, azinfos-metila, bromofos, bromofos-etila, cadusafos, cloretoxifos, clorpirifos, clorfenvinfos, clormefos, demetona, demetona-S-metila, sulfona de demetona-S-metila, dialifos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfotona, etiona, etoprofos, etrinfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona, fostiazato, heptenofos, isazofos, isotioato, isoxationa, malationa, metacrifos, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, nalede, ometoato, oxidemetona-metila,

paraoxona, parationa, parationa-metila, fentoato, fosalona, fosfolano, fosfocarbe, fosmete, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos, pirimifos-metila, profenofos, propafos, proetanfos, protiofos, piraclofos, piridapentiona, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirinfos, tetraclorvinfos, timetona, triazofos, triclorfona, vamidotiona.

[0171] Carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, metilcarbamato de 2-sec-butilfenila, benfuracarbe, carbaril, carbofurano, carbossulfano, cloetocarbe, etiofencarbe, fenoxicarbe, fentiocarbe, furatiocarbe, HCN-801, isoprocarbe, indoxacarbe, metiocarbe, metomil, 5-metil-m- cumenilbutiril(metil)carbamato, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, UC-51717.

[0172] Piretroides: acrinatina, aletrina, alfametrina, (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3- ilidenometil)ciclopropanocarboxilato de 5-benzil-3- furilmetila, bifentrina, beta-ciflutrina, ciflutrina, a- cipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, bioaletrina (isômero (S)-ciclopentila), bioresmetrina, bifentrina, NCI- 85193, cicloprotrina, cialotrina, cititrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isômero D), imiprotrina, cialotrina, lambda-cialotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, piretrinas (produtos naturais), resmetrina, tetrametrina, transflutrina, teta-cipermetrina, silafluofeno, t-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, Zeta- cipermetrina.

[0173] Reguladores do crescimento de artrópodes: a) inibidores da síntese de quitina: benzoilureias: clorfluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona, buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clorfentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno (incluindo S- metopreno), fenoxicarbe; d) inibidores da biossíntese de lipídeos: espirodiclofeno.

[0174] Outros antiparasitários: acequinocil, amitraz, AKD-1022, ANS-118, azadiractina, Bacillus turingiensis, bensultape, bifenazato, binapacril, bromopropilato, BTG-504, BTG-505, canfeclor, cartape, clorobenzilato, clorodimeform, clorfenapir, cromafenozida, clotianidina, ciromazina, diaclodeno, diafentiurona, DBI-3204, dinactina, di- hidroximetildi-hidroxipirrolidina, dinobutona, dinocape, endossulfano, etiprol, etofenprox, fenazaquina, flumite, MTI-800, fenpiroximato, fluacripirim, flubenzimina, flubrocitrinato, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, halofenprox, hidrametilnona, IKI-220, canemita, NC-196, protetor de nim, nidinorterfurano, nitanpiram, SD-35651, WL- 108477, piridaril, propargita, protrifenbute, pimetrozina, piridabem, pirimidifem, NC-1111, R-195,RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofeno, silomadina, espinosade, tebufenpirade, tetradifona, tetranactina, tiacloprida, tiociclame, tiametoxam, tolfenpirade, triazamato, trietoxispinosina, trinactina, verbutina, vertalec, YI-5301.

[0175] Agentes biológicos: Bacillus thuringiensis ssp aizawai, kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis, baculovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus e fungos.

[0176] Bactericidas: clortetraciclina, oxitetraciclina, estreptomicina.

[0177] Outros agentes biológicos: enrofloxacina, febantel, penetamato, moloxicam, cefalexina, canamicina, pimobendano, clenbuterol, omeprazol, tiamulina, benazeprila, piriprol, cefquinoma, florfenicol, buserelina, cefovecina, tulatromicina, ceftiour, carprofeno, metaflumizona, praziquarantel, triclabendazol.

[0178] Assim, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em combinação com um ou mais outros ingredientes ativos para proporcionar várias misturas fungicidas. Exemplos específicos de tais misturas incluem (em que “I” representa um composto da fórmula (I)): um composto selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo + I, 1,1- bis(4-clorofenil)-2-etóxietanol + I, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila + I, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida + I, sulfona de 4-clorofenilfenila + I, acetoprol + I, aldoxicarbe + I, amiditiona + I, amidotioato + I, amitona + I, hidrogeno-oxalato de amitona + I, amitraz + I, aramita + I, óxido arsenioso + I, azobenzeno + I, azotoato + I, benomil + I, benoxafos + I, benzoato de benzila + I, bixafeno + I, brofenvalerato + I, bromocicleno + I, bromofos + I, bromopropilato + I, buprofezina + I, butocarboxim + I, butóxicarboxim + I, butilpiridabeno + I, polissulfeto de cálcio + I, canfeclor + I, carbanolato + I, carbofenotiona + I, cimiazol + I, cinometionato + I, clorbensida + I,

clordimeform + I, hidrocloreto de clordimeform + I, clorfenetol + I, clorfensona + I, clorfensulfida + I, clorobenzilato + I, cloromebuform + I, clorometiurona + I, cloropropilato + I, clortiofos + I, cinerina I + I, cinerina II + I, cinerinas + I, closantel + I, coumafos + I, crotamitona + I, crotoxifos + I, cufranebe + I, ciantoato + I, DCPM + I, DDT + I, demefiona + I, demefiona-O + I, demefiona-S + I, demetona-metila + I, demetona-O + I, demetona-O-metila + I, demetona-S + I, demetona-S-metila + I, demetona-S-metilsulfona + I, diclofluanida + I, diclorvos + I, diclifos + I, dienoclor + I, dimefox + I, dinex + I, dinex-diclexina + I, dinocape-4 + I, dinocape-6 + I, dinoctona + I, dinopentona + I, dinossulfona + I, dinoterbona + I, dioxationa + I, sulfona de difenila + I, dissulfiram + I, DNOC + I, dofenapina + I, doramectina + I, endotiona + I, eprinomectina + I, etoato-metila + I, etrimfos + I, fenazaflor + I, óxido de fenbutatina + I, fenotiocarbe + I, fenpirade + I, fenpiroximato + I, fenpirazamina + I, fensona + I, fentrifanil + I, flubenzimina + I, flucicloxurona + I, fluenetil + I, fluorbensida + I, FMC 1137 + I, formetanato + I, hidrocloreto de formetanato + I, formparanato + I, gama- HCH + I, gliodina + I, halfenprox + I, ciclopropanocarboxilato de hexadecila + I, isocarbofos + I, jasmolina I + I, jasmolina II + I, jodfenfos + I, lindano + I, malonobeno + I, mecarbam + I, mefosfolano + I, messulfeno + I, metacrifos + I, brometo de metila + I, metolcarbe + I, mexacarbato + I, milbemicina oxima + I, mipafox + I, monocrotofos + I, morfotiona + I, moxidectina + I, nalede + I, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metil-propil)-5-[(6-iodo-3- piridil)metóxi]piridazin-3-ona + I, nifluridida + I,

nicomicinas + I, nitrilacarbe + I, complexo nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco + I, ometoato + I, oxideprofos + I, oxidissulfotona + I, pp'-DDT + I, parationa + I, permetrina + I, fencaptona + I, fosalona + I, fosfolano + I, fosfamidona + I, policloroterpenos + I, polinactinas + I, proclonol + I, promacil + I, propoxur + I, protidationa + I, protoato + I, piretrina I + I, piretrina II + I, piretrinas + I, piridafentiona + I, pirimitato + I, quinalfos + I, quintiofos + I, R-1492 + I, fosglicina + I, rotenona + I, escradano + I, sebufos + I, selamectina + I, sofamida + I, SSI-121 + I, sulfiram + I, sulfluramida + I, sulfotepe + I, enxofre + I, diflovidazina + I, tau-fluvalinato + I, TEPP + I, terbam + I, tetradifona + I, tetrasul + I, tiafenox + I, tiocarboxima + I, tiofanox + I, tiometona + I, tioquinox + I, turingiensina + I, triamifos + I, triarateno + I, triazofos + I, triazurona + I, trifenofos + I, trinactina + I, vamidotiona + I, vaniliprol + I, betoxazina + I, dioctanoato de cobre + I, sulfato de cobre + I, cibutrina + I, diclona + I, diclorofeno + I, endotal + I, fentina + I, lima hidratada + I, nabam + I, quinoclamina + I, quinonamida + I, simazina + I, acetato de trifenilestanho + I, hidróxido de trifenilestanho + I, crufomato + I, piperazina + I, tiofanato + I, cloralose + I, fentiona + I, piridina-4-amina + I, estricnina + I, 1-hidróxi-1H-piridina-2-tiona + I, 4- (quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida + I, sulfato de 8- hidroxiquinolina + I, bronopol + I, hidróxido de cobre + I, cresol + I, dipiritiona + I, dodicina + I, fenaminossulfe + I, formaldeído + I, hidrargafeno + I, casugamicina + I, hidrocloreto de casugamicina hidratado + I, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel + I, nitrapirina + I,

octilinona + I, ácido oxolínico + I, oxitetraciclina + I, sulfato de hidroxiquinolina de potássio + I, probenazol + I, estreptomicina + I, sesquisulfato de estreptomicina + I, tecloftalam + I, tiomersal + I, Adoxophyes orana GV + I, Agrobacterium radiobacter + I, Amblyseius spp. + I, Anagrapha falcifera NPV + I, Anagrus atomus + I, Aphelinus abdominalis + I, Aphidius colemani + I, Aphidoletes aphidimyza + I, Autographa californica NPV + I, Bacillus sphaericus Neide + I, Beauveria brongniartii + I, Chrysoperla carnea + I, Cryptolaemus montrouzieri + I, Cydia pomonella GV + I, Dacnusa sibirica + I, Diglyphus isaea + I, Encarsia formosa + I, Eretmocerus eremicus + I, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis + I, Hippodamia convergens + I, Leptomastix dactylopii + I, Macrolophus caliginosus + I, Mamestra brassicae NPV + I, Metaphycus helvolus + I, Metarhizium anisopliae var. acridum + I, Metarhizium anisopliae var. anisopliae + I, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV + I, Orius spp. + I, Paecilomyces fumosoroseus + I, Phytoseiulus persimilis + I, Steinernema bibionis + I, Steinernema carpocapsae + I, Steinernema feltiae + I, Steinernema glaseri + I, Steinernema riobrave + I, Steinernema riobravis + I, Steinernema scapterisci + I, Steinernema spp. + I, Trichogramma spp. + I, Typhlodromus occidentalis + I, Verticillium lecanii + I, afolato + I, bisazir + I, bussulfano + I, dimatif + I, hemel + I, hempa + I, metepa + I, metiotepa + I, afolato de metila + I, morzida + I, penflurona + I, tepa + I, tio-hempa + I, tiotepa + I, tretamina + I, uredepa + I, acetato de (E)-dec-5-en-1- ila com (E)-dec-5-en-1-ol + I, acetato de (E)-tridec-4-en- 1-ila + I, (E)-6-metil-hept-2-en-4-ol + I, acetato de (E,Z)-

tetradeca-4,10-dien-1-ila + I, acetato de (Z)-dodec-7-en-1- ila + I, (Z)-hexadec-11-enal + I, acetato de (Z)-hexadec-11- en-1-ila + I, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ila + I, (Z)-icos-13-en-10-ona + I, (Z)-tetradec-7-en-1-al + I, (Z)- tetradec-9-en-1-ol + I, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila + I, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ila + I, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ila + I, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ila + I, 14-metiloctadec-1- eno + I, 4-metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona + I, alfa- multistriatina + I, brevicomina + I, codlelure + I, codlemona + I, cuelure + I, disparlure + I, acetato de dodec-8-en-1- ila + I, acetato de dodec-9-en-1-ila + I, dodeca-8 + I, acetato de 10-dien-1-ila + I, dominicalure + I, 4- metiloctanoato de etila + I, eugenol + I, frontalina + I, grandlure + I, grandlure I + I, grandlure II + I, grandlure III + I, grandlure IV + I, hexalure + I, ipsdienol + I, ipsenol + I, japonilure + I, lineatina + I, litlure + I, looplure + I, medlure + I, ácido megatomoico + I, eugenol de metila + I, muscalure + I, acetato de octadeca-2,13-dien-1- ila + I, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila + I, orfralure + I, orictalure + I, ostramona + I, siglure + I, sordidina + I, sulcatol + I, acetato de tetradec-11-en-1-ila + I, trimedlure + I, trimedlure A + I, trimedlure B1 + I, trimedlure B2 + I, trimedlure C + I, trunc-call + I, 2- (octiltio)etanol + I, butopironoxil + I, butóxi(polipropilenoglicol) + I, adipato de dibutila + I, ftalato de dibutila + I, succinato de dibutila + I, dietiltoluamida + I, carbato de dimetila + I, ftalato de dimetila + I, hexanodiol de etila + I, hexamida + I, metoquina-butila + I, metilneodecanamida + I, oxamato + I,

picaridina + I, 1-dicloro-1-nitroetano + I, 1,1-dicloro-2,2- bis(4-etilfenil)etano + I, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno + I, 1-bromo-2-cloroetano + I, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etila + I, fosfato de 2,2-diclorovinil 2-etilsulfiniletilmetila + I, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila + I, tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etila + I, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenila + I, 2-(4-cloro- 3,5-xililóxu)etanol + I, fosfato de 2-clorovinildietila + I, 2-imidazolidona + I, 2-isovalerilindan-1,3-diona + I, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenila + I, laurato de 2-tiocianatoetila + I, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno + I, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ila + I, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xilila + I, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-1-enila + I, acetiona + I, acrilonitrila + I, aldrina + I, alosamidina + I, alixicarbe + I, alfa-ecdisona + I, fosfeto de alumínio + I, aminocarbe + I, anabasina + I, atidationa + I, azametifos + I, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis + I, hexafluorossilicato de bário + I, polissulfeto de bário + I, bartrina + I, Bayer 22/190 + I, Bayer 22408 + I, beta- ciflutrina + I, beta-cipermetrina + I, bioetanometrina + I, biopermetrina + I, éter de bis(2-cloroetil) + I, bórax + I, bromfenvinfos + I, bromo-DDT + I, bufencarbe + I, butacarbe + I, butatiofos + I, butonato + I, arseniato de cálcio + I, cianeto de cálcio + I, dissulfeto de carbono + I, tetracloreto de carbono + I, hidrocloreto de cartape + I, cevadina + I, clorbicicleno + I, clordano + I, clordecona + I, clorofórmio + I, cloropicrina + I, clorfoxim + I, clorprazofos + I, cis-resmetrina + I, cismetrina + I,

clocitrina + I, acetoarsenito de cobre + I, arseniato de cobre + I, oleato de cobre + I, coumitoato + I, criolita + I, CS 708 + I, cianofenfos + I, cianofos + I, cicletrina + I, citioato + I, d-tetrametrina + I, DAEP + I, dazomete + I, decarbofurano + I, diamidafos + I, dicaptona + I, diclofentiona + I, dicresil + I, diciclanil + I, dieldrina + I, fosfato de dietil 5-metilpirazol-3-ila + I, dilor + I, dimeflutrina + I, dimetano + I, dimetrina + I, dimetilvinfos + I, dimetilano + I, dinoprope + I, dinosam + I, dinosebe + I, diofenolano + I, dioxabenzofos + I, diticrofos + I, DSP + I, ecdisterona + I, EI 1642 + I, EMPC + I, EPBP + I, etafos + I, etiofencarbe + I, formato de etila + I, dibrometo de etileno + I, dicloreto de etileno + I, óxido de etileno + I, EXD + I, fenclorfos + I, fenetacarbe + I, fenitrotiona + I, fenoxacrim + I, fenpiritrina + I, fensulfotiona + I, fentiona-etila + I, flucofurona + I, fosmetilano + I, fospirato + I, fostietano + I, furatiocarbe + I, furetrina + I, guazatina + I, acetatos de guazatina + I, tetratiocarbonato de sódio + I, halfenprox + I, HCH + I, HEOD + I, heptaclor + I, heterofos + I, HHDN + I, cianeto de hidrogênio + I, hiquincarbe + I, IPSP + I, isazofos + I, isobenzano + I, isodrina + I, isofenfos + I, isolano + I, isoprotiolano + I, isoxationa + I, hormônio juvenil I + I, hormônio juvenil II + I, hormônio juvenil III + I, celevano + I, cinopreno + I, arseniato de chumbo + I, leptofos + I, lirinfos + I, litidationa + I, metilcarbamato de m-cumenila + I, fosfeto de magnésio + I, mazidox + I, mecarfona + I, menazona + I, cloreto mercuroso + I, mesulfenfos + I, metam + I, metam-potássio + I, metam-sódio + I, fluoreto de metanossulfonila + I, metocrotofos + I, metopreno + I,

metotrina + I, metoxiclor + I, isotiocianato de metila + I, metilclorofórmio + I, cloreto de metileno + I, metoxadiazona + I, mirex + I, naftalofos + I, naftaleno + I, NC-170 + I, nicotina + I, sulfato de nicotina + I, nitiazina + I, nornicotina + I, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4- iodofenil O-etila + I, fosforotioato de O,O-dietil O-4- metil-2-oxo-2H-cromen-7-ila + I, fosforotioato de O,O-dietil O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ila + I, ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropila + I, ácido oleico + I, para- diclorobenzeno + I, parationa-metila + I, pentaclorofenol + I, laurato de pentacilorofenila + I, PH 60-38 + I, fencaptona + I, fosniclor + I, fosfina + I, foxim-metila + I, pirimetafos + I, isômeros de policlorodiciclopentadieno + I, arsenito de potássio + I, tiocianato de potássio + I, precoceno I + I, precoceno II + I, precoceno III + I, primidofos + I, proflutrina + I, promecarbe + I, protiofos + I, pirazofos + I, piresmetrina + I, quássia + I, quinalfos- metila + I, quinotiona + I, rafoxanida + I, resmetrina + I, rotenona + I, cadetrina + I, riânia + I, rianodina + I, sabadila + I, escradano + I, sebufos + I, SI-0009 + I, tiapronil + I, arsenito de sódio + I, cianeto de sódio + I, fluoreto de sódio + I, hexafluorossilicato de sódio + I, pentaclorofenóxido de sódio + I, selenato de sódio + I, tiocianato de sódio + I, sulcofurona + I, sulcofurona-sódio + I, fluoreto de sulfurila + I, sulprofos + I, óleos de alcatrão + I, tazimcarbe + I, TDE + I, tebupirinfos + I, temefos + I, teraletrina + I, tetracloroetano + I, ticrofos + I, tiociclam + I, hidrogeno-oxalato de tiociclam + I, tionazina + I, tiossultape + I, tiossultape-sódio + I, tralometrina + I, transpermetrina + I, triazamato + I,

triclormetafos-3 + I, tricloronato + I, trimetacarbe + I, tolprocarbe + I, triclopiricarbe + I, tripreno + I, veratridina + I, veratrina + I, XMC + I, zetametrina + I, fosfeto de zinco + I, zolaprofos + I e meperflutrina + I, tetrametilflutrina + I, óxido de bis(tributilestanho) + I, bromoacetamida + I, fosfato férrico + I, niclosamida-olamina + I, óxido de tributilestanho + I, pirimorfe + I, trifenmorfe + I, 1,2-dibromo-3-cloropropano + I, 1,3-dicloropropeno + I, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno + I, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina + I, ácido 5-metil-6-tioxo- 1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético + I, 6-isopentenilaminopurina + I, benclotiaz + I, citoquininas + I, DCIP + I, furfural + I, isamidofos + I, cinetina + I, composição de Myrothecium verrucaria + I, tetraclorotiofeno + I, xilenóis + I, zeatina + I, etilxantato de potássio + I, acibenzolar + I, acibenzolar-S-metila + I, extrato de Reynoutria sachalinensis + I, alfa-cloroidrina + I, antu + I, carbonato de bário + I, bistiosemi + I, brodifacoum + I, bromadiolona + I, brometalina + I, clorofacinona + I, colecalciferol + I, coumaclor + I, coumafuril + I, coumatetralil + I, crimidina + I, difenacoum + I, difetialona + I, difacinona + I, ergocalciferol + I, flocoumafeno + I, fluoroacetamida + I, flupropadina + I, hidrocloreto de flupropadina + I, norbormida + I, fosacetim + I, fósforo + I, pindona + I, pirinurona + I, escilirosida + I, fluoroacetato de sódio + I, sulfato de tálio + I, varfarina + I, piperonilato de 2- (2-butoxietóxi)etila + I, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3- hexilciclo-hex-2-enona + I, farnesol com nerolidol + I, verbutina + I, MGK 264 + I, butóxido de piperonila + I, piprotal + I, isômero de propila + I, S421 + I, sesamex + I,

sesasmolina + I, sulfóxido + I, antraquinona + I, naftenato de cobre + I, oxicloreto de cobre + I, diciclopentadieno + I, tiram + I, naftenato de zinco + I, ziram + I, imanina + I, ribavirina + I, óxido mercúrico + I, tiofanato-metila + I, azaconazol + I, bitertanol + I, bromuconazol + I, ciproconazol + I, difenoconazol + I, diniconazol + I, epoxiconazol + I, fenbuconazol + I, fluquinconazol + I, flusilazol + I, flutriafol + I, furametpir + I, hexaconazol + I, imazalil + I, imibenconazol + I, ipconazol + I, metconazol + I, miclobutanil + I, paclobutrazol + I, pefurazoato + I, penconazol + I, protioconazol + I, pirifenox + I, procloraz + I, propiconazol + I, pirisoxazol + I, simeconazol + I, tebuconazol + I, tetraconazol + I, triadimefona + I, triadimenol + I, triflumizol + I, triticonazol + I, ancimidol + I, fenarimol + I, nuarimol + I, bupirimato + I, dimetirimol + I, etirimol + I, dodemorfe + I, fenpropidina + I, fenpropimorfe + I, espiroxamina + I, tridemorfe + I, ciprodinil + I, mepanipirim + I, pirimetanil + I, fenpiclonil + I, fludioxonil + I, benalaxil + I, furalaxil + I, metalaxil + I, R-metalaxil + I, ofurace + I, oxadixil + I, carbendazim + I, debacarbe + I, fuberidazol + I, tiabendazol + I, clozolinato + I, diclozolina + I, miclozolina + I, procimidona + I, vinclozolina + I, boscalide + I, carboxina + I, fenfuram + I, flutolanil + I, mepronil + I, oxicarboxina + I, pentiopirade + I, tifluzamida + I, dodina + I, iminoctadina + I, azoxistrobina + I, dimoxistrobina + I, enestroburina + I, fenaminstrobina + I, flufenoxistrobina + I, fluoxastrobina + I, cresoxim-metila + I, metominostrobina + I, trifloxistrobina + I, orisastrobina + I, picoxistrobina + I, piraclostrobina + I,

pirametostrobina + I, piraoxistrobina + I, ferbam + I, mancozebe + I, manebe + I, metiram + I, propinebe + I, zinebe + I, captafol + I, captano + I, fluoroimida + I, folpete + I, tolilfluanida + I, mistura de Bordeaux + I, óxido de cobre + I, mancobre + I, oxina-cobre + I, nitrotal-isopropila + I, edifenfos + I, iprobenfos + I, fosdifeno + I, tolclofos- metila + I, anilazina + I, bentiavalicarb + I, blasticidin- S + I, chloroneb + I, chlorotalonil + I, ciflufenamid + I, cimoxanil + I, diclocimete + I, diclomezina + I, diclorano + I, dietofencarbe + I, dimetomorfe + I, flumorfe + I, ditianona + I, etaboxam + I, etridiazol + I, famoxadona + I, fenamidona + I, fenoxanil + I, ferimzona + I, fluazinam + I, fluopicolida + I, flussulfamida + I, fluxapiroxad + I, fenexamida + I, fosetil-alumínio + I, himexazol + I, iprovalicarbe + I, ciazofamida + I, metassulfocarbe + I, metrafenona + I, pencicurona + I, ftalida + I, polioxinas + I, propamocarbe + I, piribencarbe + I, proquinazida + I, piroquilona + I, piriofenona + I, quinoxifeno + I, quintozeno + I, tiadinil + I, triazóxido + I, triciclazol + I, triforina + I, validamicina + I, valifenalato + I, zoxamida + I, mandipropamida + I, isopirazam + I, sedaxano + I, benzovindiflupir + I, pidiflumetofeno + I, (3',4',5'- trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxílico + I, isoflucipram + I, isotianil + I, dipimetitrona + I, 6-etil-5,7-dioxo- pirrolo[4,5][1,4]diti-ino[1,2-c]isotiazol-3-carbonitrila + I, 2-(difluorometil)-N-[3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridina-3-carboxamida + I, 4-(2,6-difluorofenil)-6- metil-5-fenil-piridazina-3-carbonitrila + I, (R)-3- (difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3-trimetilindan-4-

il]pirazol-4-carboxamida + I, 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-N- (2-cloro-6-fluoro-fenil)-2,5-dimetil-pirazol-3-amina + I, 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina + I, fluindapir + I, coumetoxistrobina (jiaxiangjunzhi) + I, lvbenmixianano + I, diclobentiazox + I, mandestrobina + I, 3-(4,4-difluoro-3,4- di-hidro-3,3-dimetilisoquinolin-1-il)quinolona + I, 2-[2- fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)óxi]fenil]propan-2- ol + I, oxatiapiprolina + I, N-[6-[[[(1-metiltetrazol-5-il)- fenil-metileno]amino]óximetil]-2-piridil]carbamato de terc- butila + I, piraziflumida + I, inpirfluxam + I, trolprocarbe + I, mefentrifluconazol + I, ipfentrifluconazol + I, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridina-3-carboxamida + I, N'-(2,5-dimetil-4-fenóxi- fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + I, N'-[4-(4,5- diclorotiazol-2-il)óxi-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metil- formamidina + I, [2-[3-[2-[1-[2-[3,5- bis(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]tiazol- 4-il]-4,5-di-hidroisoxazol-5-il]-3-cloro- fenil]metanossulfonato + I, N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5- il)-fenil-metileno]amino]óximetil]-2-piridil]carbamato de but-3-inila + I, N-[[5-[4-(2,4-dimetilfenil)triazol-2-il]- 2-metil-fenil]metil]carbamato de metila + I, 3-cloro-6- metil-5-fenil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina + I, piridaclometila + I, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3- trimetilindan-4-il]pirazol-4-carboxamida + I, 1-[2-[[1-(4- clorofenil)pirazol-3-il]óximetil]-3-metil-fenil]-4-metil- tetrazol-5-ona + I, 1-metil-4-[3-metil-2-[[2-metil-4- (3,4,5-trimetilpirazol-1-il)fenóxi]metil]fenil]tetrazol-5- ona + I, aminopirifeno + I, ametoctradina + I, amissulbrom

+ I, penflufeno + I, (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3- il]oxi-2-metóxi-imino-N,3-dimetil-pent-3-enamida + I, florilpicoxamida + I, fenpicoxamida + I, tebufloquina + I, ipflufenoquina + I, quinofumelina + I, isofetamida + I, N- [2-[2,4-dicloro-fenóxi]fenil]-3-(difluorometil)-1-metil- pirazol-4-carboxamida + I, N-[2-[2-cloro-4- (trifluorometil)fenóxi]fenil]-3-(difluorometil)-1-metil- pirazol-4-carboxamida + I, benzotiostrobina + I, fenamacril + I, sal de zinco de 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol (2:1) + I, fluopiram + I, flutianil + I, fluopimomida + I, pirapropoina + I, picarbutrazox + I, 2-(difluorometil)-N-(3- etil-1,1-dimetil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida + I, 2- (difluorometil)-N-((3R)-1,1,3-trimetilindan-4-il)piridina- 3-carboxamida + I, 4-[[6-[2-(2,4-difluorofenil)-1,1- difluoro-2-hidroxi-3-(1,2,4-triazol-1-il)propil]-3- piridil]óxi]benzonitrila + I, metiltetraprol + I, 2- (difluorometil)-N-((3R)-1,1,3-trimetilindan-4-il)piridina- 3-carboxamida + I, α-(1,1-dimetiletil)-α-[4'- (trifluorometóxi)[1,1'-bifenil]-4-il]-5-pirimidinametanol + I, fluoxapiprolina + I, enoxastrobina + I, 4-[[6-[2-(2,4- difluorofenil)-1,1-difluoro-2-hidroxi-3-(1,2,4-triazol-1- il)propil]-3-piridil]óxi]benzonitrila + I, 4-[[6-[2-(2,4- difluorofenil)-1,1-difluoro-2-hidroxi-3-(5-sulfanil-1,2,4- triazol-1-il)propil]-3-piridil]óxi]benzonitrila + I, 4-[[6- [2-(2,4-difluorofenil)-1,1-difluoro-2-hidroxi-3-(5-tioxo- 4H-1,2,4-triazol-1-il)propil]-3-piridil]óxi]benzonitrila + I, trinexapac + I, coumoxistrobina + I, zhongshengmicina + I, tiodiazol de cobre + I, tiazol de zinco + I, amectotractina + I, iprodiona + I.

[0179] N-metóxi-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida + I, N,2-dimetóxi-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]fenil]metil]propanamida + I, N-etil-2-metil-N-[[4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]fenil]metil]propanamida + I, 1-metóxi-3-metil-1-[[4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]ureia + I, 1,3-dimetóxi-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol- 3-il]fenil]metil]ureia + I, 3-etil-1-metóxi-1-[[4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]ureia + I, N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]fenil]metil]propanamida + I, 4,4-dimetil-2-[[4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]fenil]metil]isoxazolidin-3-ona + I, 5,5-dimetil-2-[[4- [5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]fenil]metil]isoxazolidin-3-ona + I, 1-[[4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]pirazol- 4-carboxilato de etila + I, N,N-dimetil-1-[[4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]-1,2,4- triazol-3-amina + I. Os compostos em este parágrafo podem ser preparados a partir dos métodos descritos em WO 2017/055473, WO 2017/055469, WO 2017/093348 e WO 2017/118689.

[0180] 2-[6-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)-3- piridil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2017/029179).

[0181] 2-[6-(4-bromofenóxi)-2-(trifluorometil)-3- piridil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2017/029179).

[0182] 3-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-fluorofenil)-2- hidróxi-propil]imidazol-4-carbonitrila + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2016/156290).

[0183] 3-[2-(1-clorociclopropil)-3-(3-cloro-2- fluorofenil)-2-hidróxi-propil]imidazol-4-carbonitrila + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2016/156290).

[0184] 2-amino-6-metil-piridina-3-carboxilato de (4- fenoxifenil)metila + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2014/006945).

[0185] 2,6-Dimetil-1H,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6- c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2011/138281).

[0186] N-metil-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]benzenocarbotioamida + I.

[0187] N-metil-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]benzamida + I.

[0188] (Z,2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]oxi-2- metóxi-imino-N,3-dimetil-pent-3-enamida + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2018/153707).

[0189] N'-(2-cloro-5-metil-4-fenóxi-fenil)-N-etil-N- metil-formamidina + I.

[0190] N'-[2-cloro-4-(2-fluorofenóxi)-5-metil-fenil]-N- etil-N-metil-formamidina + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2016/202742).

[0191] 2-(difluorometil)-N-[(3S)-3-etil-1,1-dimetil- indan-4-il]piridina-3-carboxamida + I (este composto pode ser preparado a partir dos métodos descritos em WO 2014/095675).

[0192] Os parceiros de mistura descritos acima são conhecidos. Onde os ingredientes ativos estão incluídos no “The Pesticide Manual” [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council] são descritos aí sob o número de entrada dado entre parênteses curvos anteriormente para o composto particular; por exemplo, o composto “abamectina” é descrito sob o número de entrada (1). Onde “[CCN]” é adicionado anteriormente ao composto particular, o composto em questão está incluído no “Compendium of Pesticide Common Names”, que está acessível pela internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Marca Registrada © 1995-2004]; por exemplo, o composto “acetoprol” é descrito sob o endereço da internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

[0193] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida anteriormente por um assim chamado “nome comum”, sendo o “nome comum ISO” relevante ou outro “nome comum” usado em casos individuais. Se a designação não for um “nome comum”, a natureza da designação usada ao invés é dada entre parênteses curvos para o composto particular; em esse caso é usado o nome de IUPAC, o nome de IUPAC/Chemical Abstracts, um “nome químico”, um “nome tradicional”, um “nome do composto” ou um “código de desenvolvimento” ou, se não for usada nenhuma dessas designações nem um “nome comum”, é empregue um “nome alternativo”. “No. Reg. CAS” significa o Número de Registro do Chemical Abstracts.

[0194] A mistura de ingredientes ativos dos compostos da fórmula (I) e um ingrediente ativo como descrito acima é preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 e 1:5, sendo dada especial preferência a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo do mesmo modo preferencial uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo em uma razão de 1:1 ou 5:1 ou 5:2 ou 5:3 ou 5:4 ou 4:1 ou 4:2 ou 4:3 ou 3:1 ou 3:2 ou 2:1 ou 1:5 ou 2:5 ou 3:5 ou 4:5 ou 1:4 ou 2:4 ou 3:4 ou 1:3 ou 2:3 ou 1:2 ou 1:600 ou 1:300 ou 1:150 ou 1:35 ou 2:35 ou 4:35 ou 1:75 ou 2:75 ou 4:75 ou 1:6000 ou 1:3000 ou 1:1500 ou 1:350 ou 2:350 ou 4:350 ou 1:750 ou 2:750 ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.

[0195] As misturas como descrito acima podem ser usadas em um método para controle de pragas, que compreende aplicação de uma composição compreendendo uma mistura como descrito acima às pragas ou seu ambiente, com a exceção de um método para tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.

[0196] As misturas compreendendo um composto da fórmula (I) e um ou mais ingredientes ativos como descrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma forma simples de “mistura-pronta”, em uma mistura de pulverização combinada composta a partir de formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos isolados, tal como uma “mistura de tanque”, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de uma maneira sequencial, i.e., um após o outro com um período de tempo razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos da fórmula (I) e do(s) ingrediente(s) ativo(s) como descrito acima não é essencial para a prática da presente invenção.

[0197] As composições de acordo com a invenção podem também compreender auxiliares sólidos ou líquidos adicionais, tais como estabilizantes, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou promotores da pegajosidade, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para se alcançarem efeitos específicos, por exemplo bactericidas, fungicidas, nematicidas, ativadores de plantas, moluscicidas ou herbicidas.

[0198] As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida per se, na ausência de auxiliares, por exemplo por trituração, peneiração e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo por mistura íntima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos da fórmula (I) para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.

[0199] Outro aspecto da invenção está relacionado ao uso de um composto da fórmula (I) ou de um composto individual preferencial como definido aqui, de uma composição compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido acima, ou de uma mistura fungicida ou inseticida compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido acima, em mistura com adição com outros fungicidas ou inseticidas como descrito acima, para controle ou prevenção da infestação de plantas, p.ex., plantas úteis tais como plantas de cultura, seu material de propagação, p.ex., sementes, culturas coletadas, p.ex., culturas alimentares coletadas ou materiais não vivos por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente organismos fúngicos.

[0200] Um aspecto adicional da invenção está relacionado com um método de controle ou prevenção de uma infestação de plantas, p.ex., plantas úteis tais como plantas de cultura, seu material de propagação, p.ex., sementes, culturas coletadas, p.ex., culturas alimentares coletadas, ou de materiais não vivos por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos ou que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais para o homem, especialmente organismos fúngicos, que compreende a aplicação de um composto da fórmula (I) ou de um composto individual preferencial como definido acima como ingrediente ativo às plantas, a partes das plantas ou ao seu lócus, ao seu material de propagação ou a qualquer parte dos materiais não vivos.

[0201] Controle ou prevenção significa redução da infestação por microrganismos fitopatogênicos ou que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais para o homem, especialmente organismos fúngicos, até um nível tal que seja demonstrada uma melhoria.

[0202] Um método preferencial de controle ou prevenção da infestação de plantas de cultura por microrganismos fitopatogênicos, especialmente organismos fúngicos, ou insetos que compreende a aplicação de um composto da fórmula (I), ou de uma composição agroquímica que contém pelo menos um dos referidos compostos, é aplicação foliar. A frequência de aplicação e a taxa da aplicação dependerão do risco de infestação pelo patogênio ou inseto correspondente. No entanto, os compostos da fórmula (I) podem também penetrar na planta através das raízes através do solo (ação sistêmica) por encharcamento do lócus da planta com uma formulação líquida ou por aplicação dos compostos na forma sólida no solo, p.ex., na forma granular (aplicação no solo). Em culturas de arroz irrigado, tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz irrigado. Os compostos da fórmula I podem ser também aplicados a sementes (revestimento) por impregnação das sementes ou tubérculos com uma formulação líquida do fungicida ou revestimento dos mesmos com uma formulação sólida.

[0203] Uma formulação, p.ex., uma composição contendo o composto da fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido ou monômeros para encapsulação do composto da fórmula (I), pode ser preparada de uma maneira conhecida, tipicamente por mistura íntima e/ou trituração do composto com diluentes, por exemplo solventes, transportadores sólidos e, opcionalmente, compostos tensoativos (surfatantes).

[0204] As taxas de aplicação vantajosas são normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente ativo (a.i.) por hectare (ha), preferencialmente de 10 g a 1 kg de a.i./ha, o mais preferencialmente de 20 g a 600 g de a.i./ha. Quando usadas como agente de encharcamento de sementes, as dosagens convenientes são de 10 mg a 1 g de substância ativa por kg de sementes.

[0205] Quando as combinações da presente invenção são usadas para tratamento de semente, taxas de 0,001 a 50 g de um composto da fórmula I por kg de semente, preferencialmente de 0,01 a 10g por kg de semente, são geralmente suficientes.

[0206] Adequadamente, uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) de acordo com a presente invenção é aplicada preventivamente, significando antes do desenvolvimento de doença, ou curativamente, significando após desenvolvimento de doença.

[0207] As composições da invenção podem ser empregues em qualquer forma convencional, por exemplo na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de sementes a seco (DS), uma emulsão para tratamento de sementes (ES), um concentrado apto a fluir para tratamento de sementes (FS), uma solução para tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para tratamento de sementes (WS), uma suspensão de cápsulas para tratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF), um concentrado em emulsão (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão de cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente exequível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.

[0208] Tais composições podem ser produzidas de maneira convencional, p.ex., por mistura dos ingredientes ativos com inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, enchimentos e opcionalmente outros ingredientes de formulação tais como surfatantes, biocidas, anticongelante, aderentes, espessantes e compostos que proporcionam efeitos adjuvantes). Podem ser também empregues formulações de liberação lenta convencionais onde é pretendida eficácia duradoura. Particularmente, as formulações a serem aplicadas em formas para pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (p.ex., EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e similares), pós molháveis e grânulos, podem conter surfatantes tais como agentes molhantes e dispersantes e outros compostos que proporcionam efeitos adjuvantes, p.ex., o produto de condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxa e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.

[0209] Uma formulação para cobertura de sementes é aplicada de uma maneira conhecida per se às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente na forma de formulação para cobertura de sementes adequada, p.ex. como uma suspensão aquosa ou em uma forma de pó seco tendo boa aderência às sementes. Tais formulações para cobertura de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para cobertura de sementes podem conter os ingredientes ativos únicos ou a combinação de ingredientes ativos na forma encapsulada, p.ex., como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.

[0210] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de surfatante agricolamente aceitável e 10 a 99,99% inertes de formulação sólidos ou líquidos e adjuvante(s), consistindo o agente ativo pelo menos no composto da fórmula (I) opcionalmente em conjunto com outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similares. As formas concentradas das composições contêm geralmente em entre cerca de 2 e 80%, preferencialmente entre cerca de 5 e 70%, em peso de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem por exemplo conter de 0,01 a 20% em peso, preferencialmente de 0,01 a 5% em peso, de agente ativo. Ao passo que os produtos comerciais serão preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluídas.

[0211] Ao passo que é preferencial formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final usará normalmente formulações diluídas.

EXEMPLOS

[0212] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Os compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude da maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica usando os procedimentos experimentais delineados nos Exemplos, usando taxas de aplicação mais baixas se necessário, por exemplo 60 ppm, 20 ppm ou 2 ppm.

[0213] Os compostos da fórmula (I) podem possuir qualquer número de benefícios incluindo, inter alia, níveis vantajosos de atividade biológica para proteção das plantas contra doenças que são causadas por fungos ou propriedades superiores para uso como ingredientes ativos agroquímicos (por exemplo, maior atividade biológica, um espectro de atividade vantajoso, um perfil de segurança aumentado (incluindo tolerância de culturas melhorada), propriedades físico-químicas melhoradas ou biodegradabilidade aumentada).

[0214] Ao longo desta descrição, as temperaturas são dadas em graus Celsius e “p.f.” significa ponto de fusão. LC/MS significa Cromatografia Líquida Espectroscopia de Massa e a descrição do dispositivo e dos métodos é como se segue: Método G:

[0215] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos e negativos), Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo do Gás no Cone: 50 L/h, Fluxo do Gás de Dessolvatação: 650 L/h, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido, detector de arranjo de díodos e detector ELSD. Coluna: UPLC HSS T3, 1,8 µm, 30 x 2,1 mm da Waters, Temp: 60 °C, Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B = Acetonitrila + HCOOH a 0,05%: gradiente: B a 10-100% em 1,2 min; Fluxo (mL/min) 0,85.

Método H:

[0216] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos e negativos), Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo do Gás no Cone: 50 L/h, Fluxo do Gás de Dessolvatação: 650 L/h, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido, detector de arranjo de díodos e detector ELSD. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 µm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C; Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B = Acetonitrila + HCOOH a 0,05%: gradiente: B a 10-100% em 2,7 min; Fluxo (mL/min) 0,85. Método I:

[0217] Os espectros foram registrados em um Espetrômetro de Massa (ACQUITY UPLC) da Waters (Espetrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar (kV) 3,5, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 3,00, Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 400, Fluxo de Gás no Cone (L/Hr) 60, Fluxo de Gás de Dessolvatação (L/Hr) 700, Gama de massas: 140 a 800 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solventes, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solventes, bomba binária,

compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: ACQUITY UPLC HSS T3 da Waters; Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho das Partículas: 1,8 µm; Temperatura: 60 °C; Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 400. Gradiente de Solvente A: Água/Metanol 9:1, ácido fórmico a 0,1% e Solvente B: Acetonitrila, ácido fórmico a 0,1% Tempo (minutos) A (%) B (%) Caudal (mL/min) 0 100 0 0,75 2,5 0 100 0,75 2,8 0 100 0,75 3,0 100 0 0,75 Método J:

[0218] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa 6410 Triplo Quádruplo Espectrômetro de Massa da Agilent Technologies equipado com uma fonte de eletropulverização (Troca de Polaridade Positiva e Negativa, Capilar (kV) 4,00, Scan MS2 Tipo Scan, Fragmentador (V) 100,00, Temperatura do Gás (°C) 350, Fluxo de Gás (L/min) 11, Gás Nebulizador (psi) 45, Gama de massas: 110 a 1000 Da) e um HPLC 1200 Series da Agilent: Gama de comprimentos de onda do DAD: 210 a 400 nm; Coluna: KINETEX EVO C18; Comprimento da coluna: 50 mm, Diâmetro interno da coluna: 4,6 mm, Tamanho das Partículas: 2,6 μm, Temperatura do forno da coluna: 40 °C Condições de gradiente:

[0219] Solvente A: Água com ácido fórmico a 0,1%: Acetonitrila : 95: 5 v/v

[0220] Solvente B: Acetonitrila com ácido fórmico a 0,1%

[0221] Tempo (minutos) A (%) B (%) Caudal (mL/min) 0 90 10 1,8 0,9 0 100 1,8 1,8 0 100 1,8 2,2 90 10 1,8 2,5 90 10 1,8

[0222] Onde necessário, os compostos finais enantiomericamente puros podem ser obtidos a partir de materiais racêmicos como apropriado através de técnicas de separação física padrão, tais como cromatografia quiral de fase reversa ou através de técnicas sintéticas estereosseletivas, p.ex., uso de materiais de partida quirais.

Exemplos de Formulação Pós molháveis a) b) c) ingrediente ativo [composto da 25 % 50 % 75 % fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 5 % 5 % - lauril sulfato de sódio 3 % - 5 % di-isobutilnaftalenossulfonato de - 6 % 10 % sódio éter de polietilenoglicol de fenol - 2 % - (7-8 mol de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 5 % 10 % 10 % Caulim 62 % 27 % -

[0223] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para dar suspensões da concentração desejada. Pós para tratamento de sementes a a) b) c) seco ingrediente ativo [composto da 25 % 50 % 75 % fórmula (I)] óleo mineral leve 5 % 5 % 5 % ácido silícico altamente disperso 5 % 5 % - Caulim 65 % 40 % - Talco - 20 %

[0224] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes.

Concentrado emulsificável ingrediente ativo [composto da fórmula 10 % (I)] éter de polietilenoglicol de octilfenol 3 % (4-5 mol de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter de poliglicol de óleo de rícino (35 4 % mol de óxido de etileno) Ciclo-hexanona 30 % mistura de xilenos 50 %

[0225] Emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água.

Poeiras a) b) c) Ingrediente ativo [composto da 5 % 6 % 4 % fórmula (I)] Talco 95 % - - Caulim - 94 % - enchimento mineral - - 96 %

[0226] Poeiras prontas para usar são obtidas por mistura do ingrediente ativo com o transportador e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós podem ser também usados para coberturas a seco para semente.

Grânulos de extrusora Ingrediente ativo [composto da 15 % fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 2 % Carboximetilcelulose 1 % Caulim 82 %

[0227] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar.

Grânulos revestidos

Ingrediente ativo [composto da 8 % fórmula (I)] polietilenoglicol (p. mol. 3 % 200) Caulim 89 %

[0228] O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplicado, em um misturador, ao caulim umedecido com polietilenoglicol. São obtidos desta maneira grânulos revestidos não empoeirados. Concentrado em suspensão ingrediente ativo [composto da fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 10 % éter de polietilenoglicol de nonilfenol (15 6 % mol de óxido de etileno) Lignossulfonato de sódio 10 % Carboximetilcelulose 1 % óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 1 % 75% em água) Água 32 %

[0229] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação vegetal podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

Concentrado apto a fluir para tratamento de sementes ingrediente ativo [composto da fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 5 % copolímero butanol PO/EO 2 % triestirenofenol com 10-20 moles de EO 2 % 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma 0,5 % solução a 20% em água) sal de cálcio de pigmento monoazo 5 % Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 0,2 % 75% em água) Água 45,3 %

[0230] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação vegetal podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Suspensão de Cápsulas de Liberação Lenta

[0231] 28 partes de uma combinação do composto da fórmula (I) são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de di-isocianato de tolueno/polimetileno-polifenilisocianato (8:1). Essa mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinílico, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser alcançado o tamanho de partículas desejado. A esta emulsão é adicionada uma mistura de 2,8 partes de

1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reação de polimerização estar completada.

[0232] A suspensão de cápsulas obtida é estabilizada por adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação de suspensão de cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8-15 mícrons.

[0233] A formulação resultante é aplicada às sementes como uma suspensão aquosa em um dispositivo adequado para esse propósito. Lista de Abreviaturas: CDCl3 = clorofórmio-d °C = graus Celsius DCM = diclorometano DMF = dimetilformamida DMSO = sulfóxido de dimetila d = dupleto EtOAc = acetato de etila h = hora(s) HCl = ácido clorídrico M = molar min = minutos MHz = mega-hertz pf = ponto de fusão Pd2(dba)3 = Tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio (0) ppm = partes por milhão TA = temperatura ambiente Tr = tempo de retenção rh = umidade relativa s = singleto t = tripleto THF = tetra-hidrofurano LC/MS = Cromatografia Líquida Espectrometria de Massa (a descrição do aparelho e dos métodos usados para análise de LC/MS é dada acima) Exemplos de preparação: Exemplo A1: Preparação de (Z)-2-[5-(4-ciclopropiltriazol-2- l)-2-metil-fenoxi]-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (F-8) Passo 1:

[0234] A uma solução de 5-bromo-2-metilfenol (53,47 mmol, 10,00 g) e 2-bromoacetato de metila (1,5 equiv., 80,20 mmol, 12,27 g, 7,44 mL) em tetra-hidrofurano (0,5 mol/L, 106,9 mL) à temperatura ambiente foi adicionado carbonato de potássio (2 equiv., 106,9 mmol, 14,78 g), e a suspensão marrom-clara foi aquecida até 65 °C durante 2 h e depois deixada a resfriar até à temperatura ambiente durante a noite. A mistura reacional foi diluída com EtOAc e lavada com água. A fase aquosa foi extraída com EtOAc, e a camada orgânica combinada total foi lavada com água, salmoura, seca com Na2SO4, filtrada e concentrada in vacuo para dar 2-(5-bromo-2-metil- fenóxi)acetato de metila (47,22 mmol, 15,89 g, rendimento de 88%) como um líquido marrom. O óleo em bruto foi ligeiramente contaminado com metil-2-bromoacetato residual, mas foi levado diretamente para o próximo passo sem purificação adicional.

[0235] LCMS (Método H), Tr = 1,59 min, MS: (M+1) = 259, 261; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 2,25 (s, 3 H) 3,84 (s, 3 H) 4,66 (s, 2 H) 6,84 (d, 1 H) 7,05 (m, 2 H)

Passo 2:

[0236] Parte 1: A uma solução de 2-(5-bromo-2-metil- fenóxi)acetato (20,8 g, 80,3 mmol) e formato de metila (6,0 equiv., 482 mmol, 29,5 g, 30,5 mL) em tetra-hidrofurano (0,5 mol/L, 161 mL) à temperatura ambiente sob árgon foi adicionado metóxido de sódio (20 equiv., 161 mmol, 9,13 g) em porções. A reação foi ligeiramente exotérmica e foi mantida abaixo de 30 °C com o auxílio de um banho de água à temperatura ambiente. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 1 h e extinta pela adição lenta de uma solução saturada aquosa de NaHCO3. As duas fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída com EtOAc. A camada orgânica combinada total foi lavada com solução saturada aquosa de NaHCO3, salmoura, seca com Na2SO4, filtrada e concentrada in vacuo para dar metil-2-(5-bromo-2-metil- fenoxi)-3-hidróxi-prop-2-enoato, que foi levado diretamente para o próximo passo sem purificação adicional.

[0237] LCMS (Método G), Tr = 0,80 e 0,90 min, MS: (M+1) = 287, 289

[0238] Parte 2: A uma solução de metil-2-(5-bromo-2- metil-fenoxi)-3-hidróxi-prop-2-enoato em bruto e sulfato de dimetila (1,2 equiv., 93,2 mmol, 11,8 g, 8,8 mL) em DMF (0,5 mol/L, 155 mL) à temperatura ambiente sob árgon foi adicionado carbonato de potássio (1,5 equiv., 117 mmol, 16,3 g), e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 2 h. A mistura reacional foi extinta pela adição lenta de água, e a mistura foi extraída com EtOAc. A camada orgânica combinada total foi lavada com solução saturada aquosa de NaHCO3, salmoura, seca com Na2SO4, filtrada e concentrada in vacuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (ciclo-hexano:EtOAc) para dar (Z)-2-(5- bromo-2-metil-fenoxi)-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (59,6 mmol, 18,0 g, rendimento de 75%) como um sólido esbranquiçado.

[0239] LCMS (Método G), Tr = 1,02 min, MS: (M+1) = 301, 303; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 2,31 (s, 3 H) 3,74 (s, 3 H) 3,91 (s, 3 H) 6,86 (d, 1 H) 7,05 (m, 2 H) 7,35 (s, 1 H) Passo 3:

[0240] Uma solução de Tetrametil-t-BuXphos (0,10 equiv., 0,066 mmol, 0,033 g) e Pd2(dba)3 (0,05 equiv., 0,033 mmol, 0,031 g) em 1 mL de tolueno sob árgon foi aquecida a 110 °C durante 3 minutos, e a mistura foi depois deixada a resfriar até à temperatura ambiente. O catalisador de paládio pré- formado foi transferido para uma mistura de (Z)-2-(5-bromo- 2-metil-fenoxi)-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (0,66 mmol, 0,20 g), 4-ciclopropil-2H-triazol (1,1 equiv., 0,73 mmol, 0,080 g) e carbonato de potássio (2,0 equiv., 1,33 mmol, 0,184 g) em tolueno (0,2 mol/L, 3,3 mL) à temperatura ambiente e a suspensão marrom-escura obtida foi aquecida até 110 °C durante 1 h. A mistura reacional foi deixada a resfriar até à temperatura ambiente, depois EtOAc foi adicionado. A fase orgânica foi lavada com água, e a aquosa foi extraída com EtOAc. A camada orgânica combinada total foi lavada com salmoura, seca com Na2SO4, filtrada e concentrada in vacuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (ciclo-hexano:EtOAc) para dar (Z)-2-[5- (4-ciclopropiltriazol-2-il)-2-metil-fenoxi]-3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (0,23 mmol, 0,075 g, rendimento de 34%).

[0241] LCMS (Método G), Tr = 1,07 min, MS: (M+1) = 330; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 0,88 (m, 2 H) 1,04 (m, 2 H)

2,03 (m, 1 H) 2,40 (s, 3 H) 3,74 (s, 3 H) 3,91 (s, 3 H) 7,24 (d, 1 H) 7,40 (s, 1 H) 7,41 (d, 1 H) 7,46 (s, 1 H) 7,58 (dd, 1 H) Exemplo A2: Preparação de (Z)-3-metoxi-2-[2-metil-5-[3- (trifluorometil)pirazol-1-il]fenóxi]prop-2-enoato de metila (E-105)

[0242] Uma solução de Tetrametil-t-BuXphos (0,10 equiv., 0,050 mmol, 0,025 g) e Pd2(dba)3 (0,05 equiv., 0,025 mmol, 0,024 g) em 1 mL de tolueno sob árgon foi aquecida a 110 °C durante 3 minutos. Esta mistura foi depois deixada a resfriar até à temperatura ambiente. O catalisador de paládio ativo pré-formado foi transferido para uma mistura de (Z)-2-(5- bromo-2-metil-fenoxi)-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (0,50 mmol, 0,15 g), 3-(trifluorometil)-1H-pirazol (1,2 equiv., 0,60 mmol, 0,082 g) e carbonato de potássio (2,0 equiv., 1,0 mmol, 0,138 g) em tolueno (0,2 mol/L, 2,5 mL) à temperatura ambiente e a suspensão marrom-escura obtida foi aquecida até 110 °C durante 1 h. A mistura reacional foi deixada a resfriar até à temperatura ambiente, depois EtOAc foi adicionado. A fase orgânica foi lavada com água, e a aquosa foi extraída com EtOAc. A camada orgânica combinada total foi lavada com salmoura, seca com Na2SO4, filtrada e concentrada in vacuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (ciclo-hexano:EtOAc) para dar (Z)-3- metoxi-2-[2-metil-5-[3-(trifluorometil)pirazol-1- il]fenóxi]prop-2-enoato de metila (0,28 mmol, 0,10 g, rendimento de 56%) como um sólido branco.

[0243] p.f.: 154-156 °C; LCMS (Método G), Tr = 1,07 min, MS: (M+1) = 357; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 2,40 (s, 3 H)

3,75 (s, 3 H) 3,93 (s, 3 H) 6,69 (m, 1 H) 7,10 (d, 1 H) 7,19 - 7,30 (m, 2 H) 7,40 (s, 1 H) 7,87 (m, 1 H) Exemplo A3: Preparação de (Z)-2-[5-(3-iodopirazol-1-l)-2- metil-fenoxi]-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (E-78) Passo 1:

[0244] A uma solução de (Z)-2-(5-bromo-2-metil-fenoxi)- 3-metóxi-prop-2-enoato de metila (66,4 mmol, 20,0 g) em 1,4- dioxano (133 mL) à temperatura ambiente foram adicionados bis(pinacolato)diboro (1,10 equiv., 73,1 mmol, 18,7), acetato de potássio (2,00 equiv., 133 mmol, 13,6 g) e complexo de dicloreto de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno- paládio (II) e diclorometano (0,025 equiv., 1,66 mmol, 1,38 g), e a mistura reacional foi depois aquecida a 100 °C (temperatura interna 94 °C) durante 90 min. A suspensão marrom-escura foi diluída com EtOAc e água foi adicionada. As camadas foram separadas e a fase aquosa foi extraída com EtOAc. A camada orgânica combinada total foi lavada com salmoura, seca com Na2SO4, filtrada e concentrada in vacuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (ciclo- hexano:EtOAc) para dar um sólido cristalino úmido bege, que foi triturado com uma pequena quantidade de hexano, filtrado e seco in vacuo para dar (Z)-3-metoxi-2-[2-metil-5-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenóxi]prop-2-enoato de metila (32,6 mmol, 12,0 g, rendimento de 49%) como um sólido branco.

[0245] LCMS (Método H), Tr = 1,82 min, MS: (M+1) = 349; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 1,34 (s, 12 H) 2,39 (s, 3 H) 3,72 (s, 3 H) 3,89 (s, 3 H) 7,12 (s, 1 H) 7,19 (d, 1 H) 7,34 (s, 1 H) 7,39 (d, 1 H)

Passo 2:

[0246] A uma solução de (Z)-3-metoxi-2-[2-metil-5- (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenóxi]prop-2- enoato de metila (14,4 mmol, 5,00 g) em mistura de tetra- hidrofurano:água (4:1 V/V, 72 mL) foi adicionado periodato de sódio (3,00 equiv., 43,1 mmol, 9,31 g) seguido por uma solução de ácido clorídrico (2,0 M, 0,25 equiv., 3,59 mmol, 1,79 mL). A suspensão branca obtida foi agitada à temperatura ambiente durante 4 h, depois EtOAc e água foram adicionados. As camadas foram separadas, e a fase aquosa foi extraída com EtOAc. A camada orgânica combinada total foi lavada com salmoura, seca com Na2SO4, filtrada e concentrada in vacuo para dar ácido [3-[(Z)-2-metoxi-1-metoxicarbonil-viniloxi]- 4-metil-fenil]borônico (12,1 mmol, 3,58 g, rendimento de 84%) como um sólido branco.

[0247] LCMS (Método H), Tr = 1,00 min, MS: (M+H) = 367; 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,23 (s, 3 H) 3,64 (s, 3 H) 3,85 (s, 3 H) 7,12 (m, 2 H) 7,33 (d, 1 H) 7,54 (s, 1 H) 7,96 (s l, 2 H) Passo 3:

[0248] A uma suspensão de ácido [3-[(Z)-2-metoxi-1- metoxicarbonil-viniloxi]-4-metil-fenil]borônico (0,28 mmol, 0,075 g), 3-iodo-1h-pirazol (1,1 equiv., 0,31 mmol, 0,060 g) e carbonato de sódio (1,5 equiv., 0,42 mmol, 0,045 g) em N,N-dimetilacetamida (0,33 mol/L, 0,85 mL) à temperatura ambiente sob ar foram adicionados acetato de cobre (II) (0,25 equiv., 0,070 mmol, 0,013 g) e piridina (0,50 equiv., 0,141 mmol, 0,011 g, 0,012 mL), e a mistura reacional foi aquecida a 80 °C durante a noite. A mistura foi diluída com EtOAc e extinta com uma solução aquosa de NH4Cl (2,5 mol/L). As camadas foram separadas e a fase aquosa foi extraída com EtOAc. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secas com Na2SO4, filtradas e concentradas in vacuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash para dar (Z)-2-[5-(3-iodopirazol-1-il)-2-metil-fenoxi]-3-metóxi- prop-2-enoato de metila (0,12 mmol, 0,057 g, rendimento de 44%) como um sólido branco.

[0249] p.f.: 156-159°C; LCMS (Método H), Tr = 1,69 min, MS: (M+1) = 415; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 2,39 (s, 3 H) 3,74 (s, 3 H) 3,92 (s, 3 H) 6,60 (d, 1 H) 7,06 (d, 1 H) 7,14 (dd, 1 H) 7,22 (d, 1 H) 7,38 (s, 1 H) 7,66 (d, 1 H) Exemplo A4: Preparação de (Z)-2-[5-(3-ciclo-hexilpirazol-1- l)-2-metil-fenoxi]-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (E-36) Passo 1: Procedimento: A uma solução de (Z)-2-[5-(3-iodopirazol-1- il)-2-metil-fenoxi]-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (0,18 mmol, 0,075 g), carbonato de césio (2,5 equiv., 0,45 mmol, 0,148 g) e ácido ciclo-hex-1-en-1-ilborônico (1,75 equiv., 0,32 mmol, 0,040 g) em 1,4-dioxano (0,25 mol/L, 0,73 mL) e água (0,40 mL/mmol, 0,072 mL) à temperatura ambiente foi adicionado CATACXIUM-A® Pd-G3 (0,10 equiv., 0,018 mmol, 0,014 g), e a mistura reacional foi aquecida a 100 °C durante 80 min. A mistura reacional foi deixada a resfriar até à temperatura ambiente, filtrada sobre uma almofada de Na2SO4. A almofada foi lavada com EtOAc, e o filtrado foi concentrado in vacuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash para dar (Z)-2-[5-[3-(ciclo-hexen-1-il)pirazol-1-il]-2- metil-fenoxi]-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (0,10 mmol, 0,040 g, rendimento de 57%) como um sólido bege.

[0250] pf: 108-110 °C; LCMS (Método H), Tr = 2,05 min, MS: (M+1) = 369; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 1,69 (m, 2 H) 1,78 (m, 2 H) 2,23 (m, 2 H) 2,36 (s, 3 H) 2,52 (m, 2 H) 3,72 (s, 3 H) 3,90 (s, 3 H) 6,40 (m, 1 H) 6,46 (d, 1 H) 7,09 (s, 1 H) 7,19 (m, 2 H) 7,36 (s, 1 H) 7,74 (d, 1 H) Passo 2:

[0251] A uma solução de (Z)-2-[5-[3-(ciclo-hexen-1- il)pirazol-1-il]-2-metil-fenoxi]-3-metóxi-prop-2-enoato de metila (0,060 mmol, 0,022 g) em acetato de etila (0,1 mol/L, 0,60 mL) e n-hexano (0,1 mol/L, 0,60 mL) à temperatura ambiente foi adicionado Pd/C (5% em peso, 0,05 equiv., 0,006 g). A mistura reacional foi purgada com gás de hidrogênio usando um balão. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente até que nenhum material de partida mais fosse observado por LCMS. A suspensão preta foi filtrada através de uma almofada de celite e sílica e lavada com EtOAc. O filtrado foi concentrado in vacuo para dar (Z)-2- [5-(3-ciclo-hexilpirazol-1-il)-2-metil-fenoxi]-3-metóxi- prop-2-enoato de metila (0,049 mmol, 0,020 g, rendimento de 81%) como um sólido bege.

[0252] p.f.: 85-89°C; LCMS (Método H), Tr = 2,06 min, MS: (M+1) = 371; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 1,39 - 1,50 (m, 4 H) 1,54 - 1,59 (m, 1 H) 1,72 - 1,79 (m, 1 H) 1,80 - 1,88 (m, 2 H) 2,02 (m, 2 H) 2,37 (s, 3 H) 2,71 - 2,82 (m, 1 H) 3,73 (s, 3 H) 3,91 (s, 3 H) 6,24 (d, 1 H) 7,05 (s, 1 H) 7,19 (m, 2 H) 7,37 (s, 1 H) 7,72 (d, 1 H)

Tabela E: Dados físicos de compostos da fórmula (I)

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-[3- (2- ciclopropileti nil)pirazol-1- 158 E-1 il]-2-metil- 1,57 353 J - fenoxi]-3- 162 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- (3-prop-1- 175 E-2 inilpirazol-1- 1,51 327 J - il)fenóxi]prop 179 -2-enoato de metila (Z)-2-[3- fluoro-2- metil-5-[3- 133 E-3 (trifluorometi 1,58 375 J - l)pirazol-1- 135 il]fenoxi]-3- metóxi-prop-2-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

enoato de metila (Z)-2-[5-[3- (1- etilpropil)pir 108 azol-1-il]-2- E-4 1,18 359 G - metil-fenoxi]- 111 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- ciclopentilpir azol-1-il)-2- E-5 metil-fenoxi]- 1,16 357 G 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(4- cloro-3- propil- E-6 pirazol-1-il)- 1,19 365 G 2-metil- fenoxi]-3- metóxi-prop-2-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

enoato de metila (Z)-2-[3- fluoro-5-(3- isopropilpiraz 114 ol-1-il)-2- E-7 1,59 349 J – metil-fenoxi]- 116 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[3-(3- metilpirazol- E-9 1- 0,90 289 G il)fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[5-(4- bromo-3-ciclo- hexil-pirazol- 120 1-il)-2-metil- E-10 1,32 451 G - fenoxi]-3- 126 metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-(4- cloro-3- isopropil- pirazol-1-il)- 95 - E-11 2-metil- 1,20 365 G 100 fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(4- cloro-3- isopropoxi- pirazol-1-il)- 104 E-12 2-metil- 1,17 381 G - fenoxi]-3- 107 metóxi-prop-2- enoato de metila

(Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- (3- 85 - E-13 1,56 347 J propoxipirazol 87 -1- il)fenóxi]prop

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

-2-enoato de metila (Z)-2-[3-(3- ciclopropilpir azol-1- E-14 il)fenoxi]-3- 0,98 315 G metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[3-[3- (trifluorometi E-15 l)pirazol-1- 1,02 343 G il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[2,4- dimetil-5-[3- (trifluorometi l)pirazol-1- 96 - E-16 1,56 371 J il]fenoxi]-3- 98 metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[2,4- dimetil-5-(3- metilpirazol- 123 E-17 1-il)fenoxi]- 1,42 317 J - 3-metóxi-prop- 124 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- ciclobutilpira zol-1-il)-4- fluoro-2- E-18 1,89 361 H metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[2,3- dimetil-5-[3- (trifluorometi 144 l)pirazol-1- E-19 1,56 371 J - il]fenoxi]-3- 146 metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-(3- isopropilpiraz ol-1-il)-2,3- 103 dimetil- E-20 1,56 345 J - fenoxi]-3- 105 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3- isopropilpiraz ol-1-il)-3- metoxi-2- 90 - E-21 1,56 361 J metil-fenoxi]- 92 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[3-metoxi-2- metil-5-[3- 153 (trifluorometi E-22 1,53 387 J - l)pirazol-1- 156 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3-(2,2,2- trifluoro-1- 119 metil- E-23 1,82 385 H - etil)pirazol- 122 1- il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3-[1- (trifluorometi E-24 l)vinil]pirazo 1,87 383 H l-1- il]fenóxi]prop -2-enoato de metila

(Z)-2-[5-(3- isopropilpiraz ol-1-il)-2,4- 96 - E-25 1,54 345 J dimetil- 98 fenoxi]-3- metóxi-prop-2-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

enoato de metila (Z)-2-[5-[3- (2,2- difluorociclop ropil)pirazol- E-26 1-il]-2-metil- 1,68 365 H fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[4- cloro-2-metil- 5-[3- (trifluorometi E-27 l)pirazol-1- 1,59 391 J il]fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[4- cloro-2-metil- E-28 5-(3- 1,48 337 J metilpirazol- 1-il)fenoxi]-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[4- cloro-5-(3- isopropilpiraz ol-1-il)-2- 96 - E-29 1,58 365 J metil-fenoxi]- 98 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[5-[3-(N- metoxi-C- metil- 130 carbonimidoil) 1,72 E-30 360 H - pirazol-1-il]- 1,75 133 2-metil- fenóxi]prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3- isopropilpiraz E-31 1,56 361 J ol-1-il)-4- metoxi-2-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[4-metoxi-2- metil-5-[3- 130 (trifluorometi E-32 1,54 387 J - l)pirazol-1- 133 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[5-[3- (cianometil)pi razol-1-il]-2- 120 E-33 metil-fenoxi]- 1,38 328 H - 3-metóxi-prop- 123 2-enoato de metila

(Z)-3-metoxi- 2-[3-metil-5- [3- E-34 1,54 357 J (trifluorometi l)pirazol-1- il]fenóxi]prop

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

-2-enoato de metila (Z)-2-[3-(3- isopropilpiraz ol-1-il)-5- E-35 metil-fenoxi]- 1,54 331 J 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- ciclo- hexilpirazol- 1-il)-2-metil- 85 - E-36 2,06 371 H fenoxi]-3- 89 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[4-metoxi-2- metil-5-(3- metilpirazol- 99 - E-37 1,40 333 J 1- 101 il)fenóxi]prop -2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3-[(E)-prop- 1- 110 E-38 enil]pirazol- 1,72 328 H - 1- 112 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[5-[3- (ciclo-hexen- 1-il)pirazol- 108 1-il]-2-metil- E-39 2,05 369 H - fenoxi]-3- 110 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- (3- propilpirazol- 91 - E-40 1,77 331 H 1- 94 il)fenóxi]prop -2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[4- fluoro-5-(3- isopropilpiraz ol-1-il)-2- E-41 1,58 349 J metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[4- fluoro-2- metil-5-[3- (trifluorometi 104 E-42 l)pirazol-1- 1,54 375 J - il]fenoxi]-3- 108 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3-[(E)-1- 115 E-43 metilprop-1- 1,90 343 H - enil]pirazol- 118 1- il]fenóxi]prop

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

-2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- (3-sec- 110 butilpirazol- E-44 1,90 345 H - 1- 113 il)fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- (3- 114 vinilpirazol- E-45 1,61 315 H - 1- 117 il)fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[5-(4- fluoro-3- isopropil- 111 E-46 pirazol-1-il)- 1,92 349 H - 2-metil- 113 fenoxi]-3- metóxi-prop-2-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

enoato de metila (Z)-2-[5-(4- bromopirazol- 1-il)-2-metil- 366,9 E-47 fenoxi]-3- 1,65 I 7 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(4- etinilpirazol- 1-il)-2-metil- 313,0 E-48 fenoxi]-3- 1,54 I 6 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(4- terc- butilpirazol- 1-il)-2-metil- 345,1 E-49 1,83 I fenoxi]-3- 3 metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-(4- ciclopropilpir azol-1-il)-2- 329,1 E-50 metil-fenoxi]- 1,64 I 0 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[5-[4- (metoximetil)p irazol-1-il]- 333,0 E-51 1,37 I 2-metil- 9 fenóxi]-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(4- etoxipirazol- 1-il)-2-metil- 333,0 E-52 fenoxi]-3- 1,54 I 7 metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-(4- isopropilsulfa nilpirazol-1- il)-2-metil- 363,0 E-53 1,81 I fenoxi]-3- 8 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(4- cloropirazol- 1-il)-2-metil- 322,0 E-54 fenoxi]-3- 1,62 I 7 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(4- cianopirazol- 1-il)-2-metil- 314,0 E-55 fenoxi]-3- 1,42 I 7 metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-(4- etilpirazol-1- il)-2-metil- 317,0 E-56 fenoxi]-3- 1,63 I 8 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(4- isopropilpiraz ol-1-il)-2- 331,1 E-57 metil-fenoxi]- 1,74 I 1 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(4- ciclopentilpir azol-1-il)-2- 357,1 E-58 metil-fenoxi]- 1,90 I 1 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

(Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- 303,0 E-59 1,50 I (4- 3 metilpirazol-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

1- il)fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[5-(4- iodopirazol-1- il)-2-metil- 414,9 E-60 fenoxi]-3- 1,69 I 8 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3- (trifluorometi 137 E-61 lsulfanil)pira 1,88 389 H - zol-1- 139 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[4- fluoro-2- 134 E-64 metil-5-(3- 1,43 321 J - metilpirazol- 138 1-il)fenoxi]-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- isopropenilpir azol-1-il)-2- 80 - E-65 metil-fenoxi]- 1,81 329 H 84 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-[3- (difluorometox i)pirazol-1- 123 il]-2-metil- E-66 1,67 355 H - fenoxi]-3- 126 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-[3- (1- fluorociclopro 128 E-67 pil)pirazol-1- 1,73 347 H - il]-2-metil- 131 fenoxi]-3- metóxi-prop-2-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

enoato de metila (Z)-2-[5-[3- (1,1- difluoroetil)p irazol-1-il]- 119 E-68 2-metil- 1,74 353 H - fenoxi]-3- 121 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3-(1,1,2,2,2- 117 pentafluoroeti E-69 1,94 407 H - l)pirazol-1- 120 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- isopropoxipira 94 - E-70 zol-1-il)-2- 1,78 347 H 97 metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [4-metil-3- 131 (trifluorometi E-75 1,88 371 H - l)pirazol-1- 134 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3- (metilsulfanil 78 - E-76 metil)pirazol- 1,61 349 H 80 1- il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[5-[3- 107 (metoximetil)p E-77 1,41 333 H - irazol-1-il]- 110 2-metil- fenóxi]-prop-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- iodopirazol-1- il)-2-metil- 156 E-78 fenoxi]-3- 1,69 415 H - metóxi-prop-2- 159 enoato de metila (Z)-2-[5-(4- ciclobutilpira zol-1-il)-2- E-80 metil-fenoxi]- 1,82 343 H 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [4- 102 (trifluorometi E-81 1,75 357 H - l)pirazol-1- 105 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3-(1- metilcicloprop 83 - E-82 1,85 343 H il)pirazol-1- 86 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- bromopirazol- 1-il)-2-metil- 106 367/3 E-83 fenoxi]-3- 1,64 H - 69 metóxi-prop-2- 110 enoato de metila (Z)-2-[2- bromo-5-(3- bromopirazol- 431/4 E-84 1-il)fenoxi]- 1,04 33/43 G 3-metóxi-prop- 5 2-enoato de metila

(Z)-2-[2- 387/3 E-85 bromo-5-(3- 1,03 G 89 cloropirazol-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

1-il)fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[2- bromo-5-[3- (difluorometil )pirazol-1- 403/4 E-86 1,01 G il]fenoxi]-3- 05 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[2- bromo-5-[3- (trifluorometi l)pirazol-1- 421/4 E-87 1,08 G il]fenoxi]-3- 23 metóxi-prop-2- enoato de metila

(Z)-2-[5-(3- ciclobutilpira 343,2 91 - E-88 zol-1-il)-2- 1,76 I 5 94 metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- cianopirazol- 1-il)-2-metil- E-89 fenoxi]-3- 1,47 314,2 I metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3- isobutilpirazo l-1-il)-2- 345,2 76 - E-90 metil-fenoxi]- 1,82 I 7 80 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- etilpirazol-1- il)-2-metil- 317,2 E-91 fenoxi]-3- 1,57 I 4 metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-(3- isopropilpiraz ol-1-il)-2- 331,2 88 - E-92 metil-fenoxi]- 1,72 I 6 91 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(3- etoxipirazol- 1-il)-2-metil- 333,2 94 - E-94 fenoxi]-3- 1,59 I 3 96 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[5-(3- metoxipirazol- 120 319,2 E-95 1-il)-2-metil- 1,47 I - 1 fenóxi]-prop- 123 2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-[3- (difluorometil )pirazol-1- il]-2-metil- 339,1 E-96 1,53 I fenoxi]-3- 9 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[2- bromo-5-(3- ciclopropilpir azol-1- 393/3 E-97 1,01 G il)fenoxi]-3- 95 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[2- cloro-5-[3- (trifluorometi l)pirazol-1- 377/3 E-98 1,06 G il]fenoxi]-3- 79 metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[2- cloro-5-(3- ciclopropilpir azol-1- 349/3 E-99 1,03 G il)fenoxi]-3- 51 metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3- cloropirazol- 1-il)-2-metil- 150 E- 323/3 fenoxi]-3- 1,02 G - 100 25 metóxi-prop-2- 152 enoato de metila (Z)-2-[5-(3- ciclopropilpir azol-1-il)-2- 115 E- metil-fenoxi]- 1,03 329 G - 101 3-metóxi-prop- 118 2-enoato de metila

(Z)-2-[5-(3- E- terc- 1,13 345 G 103 butilpirazol-

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

1-il)-2-metil- fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- (3- E- metilpirazol- 0,95 303 G 104 1- il)fenóxi]prop -2-enoato de metila (Z)-3-metoxi- 2-[2-metil-5- [3- 154 E- (trifluorometi 1,07 357 G - 105 l)pirazol-1- 156 il]fenóxi]prop -2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[2- 189 ciclopropil-5- - (3- 191 E- metilpirazol- 106 1-il)fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[2-etil- 169 5-(3- - metilpirazol- 171 E- 1-il)fenoxi]- 107 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[2- 130 ciclopropil-5- - [3- 132 (trifluorometi E- l)pirazol-1- 108 il]fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[2-etil- 135 5-[3- - (trifluorometi 137 E- l)pirazol-1- 109 il]fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3- 90 - ciclo- 93 hexilpirazol- 1-il)-2,3- E- dimetil- 110 fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3,4- 140 dicloropirazol - -1-il)-2- 144 E- metil-fenoxi]- 111 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-(4- 150 cloro-3-ciclo- - hexil-pirazol- 152 E- 1-il)-2-metil- 112 fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3- 145 ciclo-hexil-4- - metil-pirazol- 148 E- 1-il)-2-metil- 113 fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3- ciclo- hexilpirazol- 1-il)-4- E- fluoro-2- 114 metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[4- 127 cloro-5-(3- - ciclo- 129 hexilpirazol- E- 1-il)-2-metil- 115 fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila (Z)-2-[5-(3,4- 155 dimetilpirazol - -1-il)-2- 157 E- metil-fenoxi]- 116 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila (Z)-2-[5-(4- 120 bromo-3-metil- - pirazol-1-il)- 122 E- 2-metil- 117 fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carga Méto pf rad (min de do de (°C a ) massa LCMS ) [M+H]

(Z)-2-[5-[3- 146 [cloro(difluor - o)metil]pirazo 148 E- l-1-il]-2- 118 metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

Tabela F: Dados físicos de compostos da fórmula (I)

Ent Estrutura Nome Tr Carg Métod pf rad (min a de o de (°C a ) mass LCMS ) a [M+H ]

F-1 (Z)-2-[5-(4- 1,10 368,3 G bromotriazol- 70 2-il)-2-metil- fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carg Métod pf rad (min a de o de (°C a ) mass LCMS ) a [M+H ]

F-2 (Z)-3-metoxi- 1,15 332 G 2-[2-metil-5- (4- propiltriazol- 2- il)fenóxi]prop -2-enoato de metila

F-3 (Z)-2-[5-(4- 68 butiltriazol- - 2-il)-2-metil- 70 fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila

F-4 (Z)-2-[5-(4- 1,14 332 G isopropiltriaz ol-2-il)-2- metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carg Métod pf rad (min a de o de (°C a ) mass LCMS ) a [M+H ]

F-5 (Z)-2-[5-(4- 1,22 358 G ciclopentiltri azol-2-il)-2- metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

F-6 (Z)-3-metoxi- 107 2-[2-metil-5- - [4- 109 (trifluorometi l)triazol-2- il]fenóxi]prop -2-enoato de metila

F-7 (Z)-2-[5-(4- 120 ciclo- - hexiltriazol- 122 2-il)-2-metil- fenoxi]-3- metóxi-prop-2- enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carg Métod pf rad (min a de o de (°C a ) mass LCMS ) a [M+H ]

F-8 (Z)-2-[5-(4- 1,07 330 G ciclopropiltri azol-2-il)-2- metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

F-9 (Z)-2-[3-(4- ciclopropiltri azol-2- il)fenoxi]-3- 1,01 316 G metóxi-prop-2- enoato de metila

F-10 (Z)-2-[5-(4,5- 1,20 446,4 G dibromotriazol 48,45 -2-il)-2- 0 metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

Ent Estrutura Nome Tr Carg Métod pf rad (min a de o de (°C a ) mass LCMS ) a [M+H ]

F-11 (Z)-2-[5-(4- 1,15 330 G isopropeniltri azol-2-il)-2- metil-fenoxi]- 3-metóxi-prop- 2-enoato de metila

F-12 (Z)-2-[5-[4- 113 (N-etoxi-C- - metil- 116 carbonimidoil) triazol-2-il]- 2-metil- fenoxi]-3- metoxi-prop-2- enoato de metila

F-13 (Z)-2-[5-[4- 146 (N-hidroxi-C- - metil- 150 carbonimidoil) triazol-2-il]- 2-metil-

Ent Estrutura Nome Tr Carg Métod pf rad (min a de o de (°C a ) mass LCMS ) a [M+H ] fenoxi]-3- metoxi-prop-2- enoato de metila Exemplo B: Exemplos biológicos/métodos de teste: Exemplo B1: Alternaria solani/tomate/disco foliar (alternariose)

[0253] Discos foliares de tomate cv. Baby são colocados em ágar em placas multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 2 dias após aplicação. Os discos foliares inoculados são incubados a 23 °C/21 °C (dia/noite) e 80% de rh (umidade relativa) sob um regime de luz de 12/12 h (luz/escuridão) em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em discos foliares de controle não tratados (5 - 7 dias após aplicação).

[0254] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Alternaria solani a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-15, E-16, E-17, E-21, E-27, E-29, E-30, E-34, E-36, E-39, E-57, E-58, E-60, E-64, E-67, E-68, E-70, E-80, E-82, E-83, E-85, E-88, E-98, E-99, E-105, E-113, F-1, F-2, F-4, F-5, F-10, F-13 Exemplo B2: Botryotinia fuckeliana (Botrytis cinerea)/cultura líquida (Podridão cinza)

[0255] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo Vogels). Após colocação de uma solução (DMSO) de composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3-4 dias após aplicação.

[0256] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Botryotinia fuckeliana a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-5, E-6, E-16, E-23, E-24, E-25, E-29, E-30, E-31, E-32, E- 33, E-34, E-35, E-36, E-37, E-38, E-39, E-40, E-42, E-43, E- 44, E-46, E-47, E-48, E-49, E-50, E-51, E-52, E-53, E-54, E- 55, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-65, E-66, E-75, E- 80, E-81, E-82, E-85, E-86, E-87, E-88, E-90, E-91, E-92, E- 94, E-95, E-96, E-97, E-98, E-99, E-100, E-101, E-103, E- 104, E-105, E-116, F-8 Exemplo B3: Glomerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium)/cultura líquida (Antracnose)

[0257] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de batata e dextrose PDB). Após colocação de uma solução (DMSO) de composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é medida fotometricamente 3- 4 dias após aplicação.

[0258] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Glomerella lagenarium a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-5, E-6, E-7, E-12, E-14, E-15, E-16, E-18, E-19, E-20, E- 21, E-23, E-24, E-25, E-26, E-27, E-28, E-29, E-30, E-31, E- 32, E-33, E-34, E-35, E-36, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E- 43, E-44, E-45, E-46, E-47, E-48, E-49, E-50, E-51, E-52, E- 53, E-54, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-65, E-66, E- 67, E-68, E-69, E-70, E-77, E-78, E-80, E-81, E-82, E-83, E- 84, E-85, E-86, E-87, E-88, E-90, E-91, E-92, E-94, E-95, E- 96, E-97, E-98, E-99, E-100, E-101, E-103, E-104, E-105, E- 110, E-111, E-112, E-113, E-114, E-115, E-116, E-117, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F-10, F-11, F- 12, F-13 Exemplo B4: Blumeria graminis f. sp. tritici (Erysiphe graminis f. sp. tritici)/trigo/preventivo em discos foliares (Oídio em trigo)

[0259] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em uma placa multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares são inoculados por agitação de plantas infetadas com oídio acima das placas de teste 1 dia após aplicação. Os discos foliares inoculados são incubados a 20 °C e 60% de rh sob um regime de luz de 24 h de escuridão seguido de 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (6 - 8 dias após aplicação).

[0260] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Blumeria graminis f. sp. tritici a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-3, E-4, E-7, E-15, E-16, E-17, E-18, E-19, E-22, E-24, E- 25, E-26, E-27, E-28, E-29, E-32, E-34, E-35, E-38, E-39, E- 40, E-41, E-42, E-44, E-45, E-47, E-48, E-50, E-51, E-54, E- 57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-66, E-67, E-68, E-69, E- 70, E-75, E-77, E-78, E-80, E-81, E-82, E-83, E-84, E-85, E- 86, E-87, E-88, E-90, E-91, E-92, E-94, E-95, E-96, E-97, E- 98, E-99, E-100, E-101, E-103, E-104, E-105, E-108, E-109, E-111, E-114, E-115, E-116, E-117, E-118, F-1, F-4, F-5, F- 6, F-7, F-8, F-9, F-10, F-11, F-12, F-13 Exemplo B5: Fusarium culmorum/trigo/preventivo em espiguetas (Fusariose)

[0261] Espiguetas de trigo cv. Monsun são colocadas em ágar em placas multipoços (formato de 24 poços) e pulverizadas com o composto de teste formulado diluído em água. As espiguetas são inoculadas com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após aplicação. As espiguetas inoculadas são incubadas a 20 °C e 60% de rh sob um regime de luz de 72 h de semiescuridão seguido por 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em espiguetas de controle não tratadas (6 - 8 dias após aplicação).

[0262] Os seguintes compostos originaram pelo menos 80% de controle de Fusarium culmorum a 200 ppm em comparação com controles não tratados nas mesmas condições, que exibem desenvolvimento extenso da doença: E-68, E-92, E-103, E-117 Exemplo B6: Phaeosphaeria nodorum (Septoria nodorum)/trigo/preventivo em discos foliares (Mancha das glumas):

[0263] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em uma placa multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 2 dias após aplicação. Os discos foliares de teste inoculados são incubados a 20 °C e 75% de rh sob um regime de luz de 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (5 – 7 dias após aplicação).

[0264] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Phaeosphaeria nodorum a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-3, E-4, E-6, E-7, E-11, E-19, E-20, E-24, E-26, E-29, E-30, E-31, E-32, E-36, E-40, E-42, E-44, E-45, E-47, E-48, E-49, E-50, E-53, E-54, E-57, E-58, E-59, E-60, E-65, E-66, E-67, E-68, E-70, E-75, E-78, E-81, E-82, E-83, E-84, E-85, E-86, E-88, E-90, E-92, E-94, E-96, E-99, E-100, E- 101, E-103, E-104, E-105, E-110, E-111, E-112, E-113, E-114, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-10, F-11, F-12, F-13 Exemplo B7: Monographella nivalis (Microdochium nivale)/cultura líquida (podridão do pé de cereais) Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de batata e dextrose PDB). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 4-5 dias após aplicação.

[0265] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Monographella nivalis a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6, E-7, E-9, E-10, E-11, E-12, E- 14, E-15, E-16, E-17, E-18, E-19, E-20, E-21, E-22, E-23, E- 24, E-25, E-26, E-27, E-28, E-29, E-30, E-31, E-32, E-33, E- 34, E-35, E-36, E-37, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E-43, E- 44, E-45, E-46, E-47, E-48, E-49, E-50, E-51, E-52, E-53, E- 54, E-55, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-65, E-66, E-

67, E-68, E-69, E-70, E-75, E-76, E-77, E-78, E-80, E-81, E- 82, E-83, E-84, E-85, E-86, E-87, E-88, E-89, E-90, E-91, E- 92, E-94, E-95, E-96, E-97, E-98, E-99, E-100, E-101, E-103, E-104, E-105, E-108, E-109, E-110, E-111, E-112, E-113, E- 114, E-115, E-116, E-117, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F- 6, F-7, F-8, F-9, F-11, F-12, F-13 Exemplo B8: Mycosphaerella arachidis (Cercospora arachidicola)/cultura líquida (necrose foliar precoce)

[0266] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de batata e dextrose PDB). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 4-5 dias após aplicação.

[0267] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Mycosphaerella arachidis a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6, E-7, E-9, E-10, E-11, E-12, E- 14, E-15, E-16, E-17, E-18, E-19, E-20, E-21, E-22, E-23, E- 24, E-25, E-26, E-27, E-28, E-29, E-30, E-31, E-32, E-33, E- 34, E-35, E-36, E-37, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E-43, E- 44, E-45, E-46, E-47, E-48, E-49, E-50, E-51, E-52, E-53, E- 54, E-55, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-65, E-66, E- 67, E-68, E-69, E-70, E-75, E-76, E-77, E-78, E-80, E-81, E- 82, E-83, E-84, E-85, E-86, E-87, E-88, E-90, E-91, E-92, E- 94, E-95, E-96, E-97, E-98, E-99, E-100, E-101, E-103, E- 104, E-105, E-108, E-109, E-110, E-111, E-112, E-113, E-114,

E-115, E-116, E-117, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F- 7, F-8, F-9, F-10, F-11, F-12, F-13 Exemplo B9: Phakopsora pachyrhizi/soja/preventivo (ferrugem da soja)

[0268] Discos de folhas de soja são colocados em ágar em placas multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com soluções de teste. Após secagem, os discos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. Após incubação apropriada, a atividade de um composto é avaliada aprox. 12 dpi (dias depois da inoculação) como atividade fungicida preventiva.

[0269] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Phakopsora pachyrhizi a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-5, E-11, E-26, E-29, E-31, E-32, E-36, E-38, E-40, E- 41, E-42, E-44, E-45, E-46, E-48, E-54, E-60, E-66, E-67, E- 68, E-69, E-70, E-75, E-78, E-83, E-88, E-90, E-92, E-94, E- 95, E-96, E-100, E-101, E-104, E-105, E-110, E-111, E-112, E-113, E-114, E-115, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F- 7, F-8

[0270] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 50% de Phakopsora pachyrhizi a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-7, E-11, E-20, E-26, E-27, E-29, E-30, E-31, E-32, E-35, E-36, E-37, E-38, E-40, E-41, E-42, E-44, E-45, E-46, E-47, E-48, E-50, E-51, E-52, E-54, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-66, E-67, E-68, E-69, E-70, E-75, E-77, E-78, E-80, E-81, E-82, E-83, E-84, E-85, E-87,

E-88, E-89, E-90, E-91, E-92, E-94, E-95, E-96, E-97, E-98, E-99, E-100, E-101, E-103, E-104, E-105, E-110, E-111, E- 112, E-113, E-114, E-115, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F- 6, F-7, F-8 Exemplo B10: Phytophthora infestans/tomate/preventivo em discos foliares (requeima)

[0271] Discos foliares de tomateiro são colocados em ágar preparado com água em placas multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após aplicação. Os discos foliares inoculados são incubados a 16 °C e 75% de rh sob um regime de luz de 24 h de escuridão seguido de 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em discos foliares de controle não tratados (5 - 7 dias após aplicação).

[0272] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Phytophthora infestans a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-3, E-4, E-5, E-6, E-7, E-12, E-18, E-19, E-20, E-21, E-22, E-23, E-24, E-25, E-26, E-29, E-30, E-31, E-32, E-34, E-35, E-36, E-38, E-39, E-40, E-43, E-44, E-45, E-46, E-47, E-48, E-49, E-50, E-52, E-53, E-54, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-67, E-70, E-76, E-78, E-80, E-81, E-82, E-83, E-87, E-88, E-90, E-92, E-94, E-95, E-96, E-97, E-98, E-99, E-100,

E-101, E-103, E-110, E-113, E-114, E-116, E-118, F-1, F-2, F-4, F-5, F-6, F-8, F-9, F-10, F-11, F-12, F-13 Exemplo B11: Plasmopara viticola/uva/preventivo em discos foliares (requeima)

[0273] Discos foliares de videira são colocados em ágar preparado com água em placas multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após aplicação. Os discos foliares inoculados são incubados a 19 °C e 80% de rh sob um regime de luz de 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (6 – 8 dias após aplicação).

[0274] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Plasmopara viticola a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-3, E-5, E-6, E-7, E-11, E-12, E-18, E-19, E-20, E-21, E-23, E-24, E-25, E-26, E-27, E-28, E-29, E-30, E-31, E-32, E-33, E-34, E-35, E-36, E-37, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E-43, E-44, E-45, E-46, E-47, E-48, E-49, E-50, E-51, E-52, E-53, E-54, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-65, E-66, E-67, E-68, E-69, E-70, E-75, E-76, E-77, E-78, E-80, E-81, E-82, E-83, E-84, E-85, E-87, E-88, E-89, E-90, E-92, E-94, E-95, E-96, E-98, E-99, E-100, E-101, E-103, E-105,

E-106, E-109, E-110, E-111, E-112, E-113, E-114, E-116, E- 117, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F- 10, F-11, F-12, F-13 Exemplo B12: Puccinia recondita f. sp. tritici/trigo/curativo em discos foliares (Ferrugem marrom)

[0275] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em placas multipoços (formato de 24 poços). Os segmentos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. As placas são armazenadas na escuridão a 19 °C e 75% de rh. O composto de teste formulado diluído em água é aplicado 1 dia após inoculação. Os segmentos foliares são incubados a 19 °C e 75% de rh sob um regime de luz de 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (6 - 8 dias após aplicação).

[0276] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Puccinia recondita f. sp. tritici a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-5, E-7, E-11, E-15, E-16, E-17, E-18, E-20, E-21, E-23, E- 24, E-25, E-26, E-27, E-28, E-29, E-30, E-31, E-32, E-35, E- 36, E-37, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E-43, E-45, E-46, E- 47, E-48, E-49, E-51, E-57, E-58, E-60, E-64, E-65, E-66, E- 67, E-68, E-69, E-70, E-77, E-80, E-82, E-88, E-90, E-92, E- 94, E-95, E-96, E-99, E-101, E-103, E-110, E-112, E-114, E- 115, E-116, E-117, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F- 7, F-8, F-9, F-11, F-12, F-13

Exemplo B13: Puccinia recondita f. sp. tritici/trigo/preventivo em discos foliares (Ferrugem marrom)

[0277] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em placas multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após aplicação. Os segmentos foliares inoculados são incubados a 19 °C e 75% de rh sob um regime de luz de 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (7 - 9 dias após aplicação).

[0278] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Puccinia recondita f. sp. tritici a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6, E-7, E-11, E-12, E-15, E-16, E-17, E-18, E-19, E-20, E-21, E-22, E-23, E-24, E-25, E-26, E-27, E-28, E-29, E-30, E-31, E-32, E-33, E-34, E-35, E-36, E-37, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E-43, E-44, E-45, E-46, E-47, E-48, E-49, E-50, E-51, E-52, E-53, E-54, E-55, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-65, E-66, E-67, E-68, E-69, E-70, E-75, E-76, E-77, E-78, E-80, E-81, E-82, E-83, E-84, E-85, E-86, E-87, E-88, E-89, E-90, E-91, E-92, E-94, E-95, E-96, E-97, E-98, E-99, E-100, E-101, E-103, E-104, E-105, E-106, E-107, E-108, E-109, E-110, E-113, E-114, E-115, E-116, E-

117, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F- 10, F-11, F-12, F-13 Exemplo B14: Magnaporthe grisea (Pyricularia oryzae)/arroz/preventivo em discos foliares (Bruzone do Arroz)

[0279] Segmentos foliares de arroz cv. Ballila são colocados em ágar em uma placa multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os segmentos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 2 dias após aplicação. Os segmentos foliares inoculados são incubados a 22 °C e 80% de rh sob um regime de luz de 24 h de escuridão seguido por 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (5 – 7 dias após aplicação).

[0280] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Magnaporthe grisea a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-5, E-6, E-7, E-10, E-11, E-12, E-18, E-19, E-20, E-24, E-25, E-26, E-27, E-29, E-30, E-31, E-32, E-34, E-35, E-36, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E-43, E-44, E-45, E-46, E-47, E-49, E-50, E-51, E-52, E-53, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-65, E-68, E-69, E-70, E-76, E-78, E-80, E-81, E-82, E-83, E-85, E-86, E-88, E-90, E-92, E-98, E-99, E-100, E-103, E-104, E-105, E-110, E-112, E-113, E-114, E-118, F- 1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-10, F-11, F-12, F-13

Exemplo B15: Pyrenophora teres/cevada/preventivo em discos foliares (Mancha-reticular)

[0281] Segmentos foliares de cevada cv. Hasso são colocados em ágar em uma placa multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os segmentos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 2 dias após aplicação. Os segmentos foliares inoculados são incubados a 20 °C e 65% de rh sob um regime de luz de 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (5 - 7 dias após aplicação).

[0282] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Pyrenophora teres a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-12, E-34, E-36, E-38, E-39, E-42, E-44, E-45, E- 54, E-67, E-70, E-75, E-78, E-81, E-82, E-83, E-89, E-105, E-108, E-109, E-112, E-114, E-118, F-1, F-2, F-4, F-5, F-7, F-10, F-11, F-12, F-13 Exemplo B16: Pythium ultimum/cultura líquida (tombamento de plântulas)

[0283] Fragmentos de micélios e oósporos de uma cultura líquida recém-cultivada do fungo são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de batata e dextrose PDB). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo a mistura de micélios/esporos fúngicos é adicionada. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 2-3 dias após aplicação.

[0284] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Pythium ultimum a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-5, E-7, E-21, E-68, E-80, E-92, E-103, F-9 Exemplo B17: Thanatephorus cucumeris (Rhizoctonia solani)/cultura líquida (podridão do pé, tombamento):

[0285] Fragmentos de micélios de uma cultura líquida recém-cultivada do fungo são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de batata e dextrose PDB). Após colocação de uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), é adicionado o caldo de nutrientes contendo o material fúngico. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3-4 dias após aplicação.

[0286] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Thanatephorus cucumeris a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-23, E-24, E-30, E-31, E-32, E-34, E-35, E-36, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E-43, E-44, E-45, E-46, E-48, E-50, E-52, E-53, E-57, E-58, E-59, E-60, E-65, E-67, E-68, E-69, E-98, E-101

Exemplo B18: Sclerotinia sclerotiorum/cultura líquida (podridão branca)

[0287] Fragmentos de micélios de uma cultura líquida recém-cultivada do fungo são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de batata e dextrose PDB). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo o material fúngico é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3-4 dias após aplicação.

[0288] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Sclerotinia sclerotiorum a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-18, E-19, E-20, E-23, E-24, E-36, E-67, E-68, E-69, E-117, F-3, F-7 Exemplo B19: Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici)/cultura líquida (mancha de Septoria)

[0289] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de batata e dextrose PDB). Após colocação de uma solução (DMSO) de composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 4-5 dias após aplicação.

[0290] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Mycosphaerella graminicola a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6, E-7, E-9, E-10, E-11, E-12, E- 14, E-15, E-16, E-17, E-18, E-19, E-20, E-21, E-22, E-23, E- 24, E-25, E-26, E-27, E-28, E-29, E-30, E-31, E-32, E-33, E- 34, E-35, E-36, E-37, E-38, E-39, E-40, E-41, E-42, E-43, E- 44, E-45, E-46, E-47, E-48, E-49, E-50, E-51, E-52, E-53, E- 54, E-55, E-57, E-58, E-59, E-60, E-61, E-64, E-65, E-66, E- 67, E-68, E-69, E-70, E-75, E-76, E-77, E-78, E-80, E-81, E- 82, E-83, E-84, E-85, E-86, E-87, E-88, E-89, E-90, E-91, E- 92, E-94, E-95, E-96, E-97, E-98, E-99, E-100, E-101, E-103, E-104, E-105, E-107, E-108, E-109, E-110, E-113, E-114, E- 115, E-116, E-117, E-118, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F- 7, F-8, F-9, F-10, F-11, F-12, F-13 Dados comparativos:

[0291] A atividade biológica dos compostos E-15, E-40, E- 42, E-70, E-92, E-105, F-8, F-9 da invenção é comparada com o composto de referência X-1. O composto de referência X-1 é especificamente divulgado na página 13 de EP 0 212 859 como composto no. 140

[0292] Os dados são apresentados como a percentagem de controle da doença de cada composto para os testes biológicos contra G. lagenarium (Exemplo B3), P. recondita preventivo (Exemplo B13), P. teres (Exemplo B15) e M. graminicola (Exemplo B19) como descrito acima. As taxas de teste de cada teste biológico são especificamente descritas na tabela C1 baixo.

Tabela C1: Dados Comparativos Controle Concentra Patogênio da Composto ção (método de doença (ppm) teste) (%)

20 G. lagenarium F-9 60 (B3) 100 200 P. recondita 100 6 prev (B13) 0 P. teres (B15) 90 M. graminicola (B19)

20 G. lagenarium F-8 60 (B3) 100 20 P. recondita 100 6 prev (B13) 50 P. teres (B15) 100 M. graminicola (B19)

20 G. lagenarium E-42 60 (B3) 100 200 P. recondita 100 6 prev (B13) 90 P. teres (B15) 100 M. graminicola (B19)

Controle Concentra Patogênio da Composto ção (método de doença (ppm) teste) (%)

E-92 20 G. lagenarium 60 (B3) 100 200 P. recondita 100 6 prev (B13) 0 P. teres (B15) 100 M. graminicola (B19)

20 G. lagenarium E-70 60 (B3) 100 200 P. recondita 100 6 prev (B13) 90 P. teres (B15) 100 M. graminicola (B19)

20 G. lagenarium E-40 60 (B3) 100 200 P. recondita 70 6 prev (B13) - P. teres (B15) 100 M. graminicola (B19)

Controle Concentra Patogênio da Composto ção (método de doença (ppm) teste) (%)

20 G. lagenarium 90 E-105 60 (B3) 100 200 P. recondita 90 6 prev (B13) 100 P. teres (B15) M. graminicola (B19)

20 G. lagenarium 20 E-15 200 (B3) 90 200 P. recondita 50 6 prev (B13) 70 P. teres (B15) M. graminicola (B19)

20 G. lagenarium 0 X-1 200 (B3) 0 200 P. recondita 0 6 prev (B13) 20 P. teres (B15) M. graminicola (B19)

Exemplo D: Dados Comparativos de Fotoestabilidade

[0293] Os dados de fotoestabilidade dos compostos E-40, E-41, E-42, E-44, E-67, E-68, E-70, E-88, E-90, E-92, E-101 e E-105 da invenção são comparados com o composto de referência X-1.

[0294] O método de teste para medir os dados de fotoestabilidade de cada composto na tabela D1 é como especificamente descrito em baixo. O objetivo do ensaio de fotoestabilidade foi determinar a estabilidade dos compostos de teste individuais em um ambiente estritamente controlado e reprodutível permitindo uma comparação de sua fotoestabilidade.

[0295] Método: Os compostos foram dissolvidos em metanol (grau de HPLC) para dar soluções estoque de 1 g/L. A solução estoque do composto (2 µL) foi aplicada em lâminas de microscópio em um suporte impresso em 3D e colocada no Atlas Suntest. A potência de saída espectral do Suntest foi definida para 750 W/m2, o que é considerado típico do nível de irradiância máximo diário (meio-dia) em um dia de verão britânico muito claro. Em pontos temporais específicos, as lâminas foram removidas do Suntest e colocadas em frascos 4D. Solvente de lavagem constituído por H2O:MeCN:THF 50:40:10 (1 mL) é depois adicionado aos frascos e misturado em redemoinho. A solução resultante é depois subamostrada para um frasco de HPLC para ser analisada. Um sistema UPLC da Waters com Arranjo de Fotodíodos foi usado com uma coluna de fase reversa da Waters (BEH C18, 100 x 2,1 mm x 1,7 µm) e fase móvel de água acidificada com acetonitrila (grau de HPLC) (ácido fórmico a 0,2%) a um caudal de 0,6 mL/min. A detecção do pico foi ao comprimento de onda ótimo e as áreas do pico foram usadas para quantificação.

[0296] As medições iniciais e subsequentes da área do pico atribuível ao composto de teste foram usadas para proporcionar uma % de progenitor às 3 horas. Tabela D1 – Dados de fotoestabilidade % de Parente Composto Estrutura Restante @ 3 hrs X-1 9 E-105 74 E-101 38 E-92 33 E-40 65 E-90 42

% de Parente Composto Estrutura Restante @ 3 hrs E-88 34 E-67 37 E-68 40 E-44 69 E-70 25 E-41 28 E-42 24 Exemplo E: Atividade Biológica comparativa contra Phakopsora pachyrhizi (Ferrugem da soja):

[0297] A atividade biológica dos compostos E-40, E-92, E- 105, F-2 e F-6 da invenção é comparada com os compostos de referência X-1, X-2 e X-3. O composto de referência X-1 é especificamente divulgado na página 13 de EP0212859 como composto 140 e o composto de referência X-3 é especificamente divulgado na página 61 de WO01/00562 como Composto 1-91.

[0298] Método: Discos foliares de soja são colocados em ágar em placas multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com soluções de teste. Após secagem, os discos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. Após incubação apropriada, a atividade de um composto é avaliada aprox. 12 dpi (dias depois da inoculação) como atividade fungicida preventiva.

[0299] Os dados são apresentados como a percentagem de controle da doença de cada composto para os testes biológicos e taxas de teste descritos em baixo na tabela E1. Tabela E1 - Atividade biológica contra Phakopsora pachyrhizi (Ferrugem da soja): Concentração controle Composto Estrutura do composto (ppm) (%) 200 100 Composto E- 60 100 40 20 95 6 90 2 35 0,6 10 200 100 60 100 Composto E- 20 90 92 6 35 2 0

Concentração controle Composto Estrutura do composto (ppm) (%) 0,6 0 200 100

Composto E- 60 100

105 20 95 6 20 2 0 0,6 0 200 100

Composto F- 60 100

2 20 90 6 50 2 20 0,6 0 200 100

Composto F- 60 100

6 20 80 6 20 2 0 0,6 0 Referência 200 45 X-1 60 10 (Composto 20 10 140 de 6 0 EP 0 212 2 0 859) 0,6 0

200 100

Concentração controle Composto Estrutura do composto (ppm) (%)

Composto de 60 70

Referência 20 0

X-2 6 0 2 0 0,6 0 Referência 200 85 X-3 60 50 (Composto 20 10 I-91 de 6 0 WO 2 0 2001000562) 0,6 0

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES:

1. Composto da fórmula (I) (I) caracterizado pelo fato de que X é CH ou N; R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C3 e ciclopropila; R2 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila e metóxi; R3 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila e metóxi; R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, cianoalquila C1-C6-, ciclopropilalquila C1-C6-, metoxialquenila C3-C6-, ciclopropilalquenila C2-C6-, metoxialquinila C3-C4-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ciclopropilalcóxi C1-C6-, alcóxi C1- C3alcóxi C1-C3-, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, metoxialquilsulfanila C1- C6-, ciclopropilalquilsulfanila C1-C6-, alquilsulfanila C1- C3alquila C1-C2-, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, metoxicicloalquila C3-C6-, ciclopropilcicloalquila C3-C6-, alquila C1-C2cicloalquila C3-C6-, –C(R6)=NOR6 e –CH2C(R6)=NOR6;

R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C3, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C3, ciclopropilalquila C1-C6-, metoxialquenila C3-C6-, ciclopropilalquenila C2-C6-, metoxialquinila C3-C4-, ciclopropilalquinila C2-C3-, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ciclopropilalcóxi C1-C6-, alcóxi C1-C3alcóxi C1-C3-, alcóxi C1-C3alquila C1-C3-, alquilsulfanila C1-C6, haloalquilsulfanila C1-C6, metoxialquilsulfanila C1-C6-, ciclopropilalquilsulfanila C1-C6-, alquilsulfanila C1- C3alquila C1-C2-, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, metoxicicloalquila C3-C6-, ciclopropilcicloalquila C3-C6-, alquila C1-C2cicloalquila C3-C6-, –C(R6)=NOR6 e –CH2C(R6)=NOR6; e em que R4 e R5 não são ambos hidrogênio; cada R6 é independentemente hidrogênio ou alquila C1-C3; ou um seu sal agronomicamente aceitável; ou um seu N-óxido.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é selecionado do grupo consistindo em cloro, bromo, metila, etila e ciclopropila.

3. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R1 é metila.

4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizado pelo fato de que R2 é hidrogênio.

5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizado pelo fato de que R3 é hidrogênio.

6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que R4 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6,

haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 e 6, caracterizado pelo fato de que R4 é selecionado do grupo consistindo em cloro, bromo, iodo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, sec-butila, trifluorometila, trifluoroetila, iso-propilóxi, n-propilóxi, ciclopropila e ciclobutila.

8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7, caracterizado pelo fato de que R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 e halocicloalquila C3-C6.

9. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8, caracterizado pelo fato de que R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, metila e trifluorometila.

10. Composto, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que R5 é hidrogênio.

11. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 e 10, caracterizado pelo fato de que X é CH.

12. Composição agroquímica caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz em termos herbicidas de um composto da Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, e um diluente ou transportador agroquimicamente aceitável.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional.

14. Método de controle ou prevenção da infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, ou uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, às suas partes ou ao seu lócus.

15. Uso de um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, caracterizado por ser como um fungicida.