BR112021003433A2 - látex de um copolímero em bloco à base de estireno, película moldada, estrutura de embalagem, substrato com uma camada adesiva, e, métodos para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno e um produto moldado por imersão - Google Patents

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Abstract

LÁTEX DE UM COPOLÍMERO EM BLOCO À BASE DE ESTIRENO, PELÍCULA MOLDADA, ESTRUTURA DE EMBALAGEM, SUBSTRATO COM UMA CAMADA ADESIVA, E, MÉTODOS PARA PRODUZIR O LÁTEX DO COPOLÍMERO EM BLOCO À BASE DE ESTIRENO E UM PRODUTO MOLDADO POR IMERSÃO. É provido um látex de copolímero em bloco à base de estireno que contém água e um copolímero em bloco à base de estireno tendo um teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso. A presente invenção é capaz de prover um látex de copolímero em bloco de estireno-isopreno que apresenta excelente moldabilidade e pode produzir um artigo moldado de película como um artigo moldado por imersão tendo uma alta resistência ao rasgo e uma alta taxa de retenção de tensão e tendo uma textura macia.

Description

1 / 48
DESCRIÇÃO LÁTEX DE UM COPOLÍMERO EM BLOCO À BASE DE ESTIRENO, PELÍCULA MOLDADA, ESTRUTURA DE EMBALAGEM, SUBSTRATO COM UMA CAMADA ADESIVA, E, MÉTODOS PARA PRODUZIR O LÁTEX DO COPOLÍMERO EM BLOCO À BASE DE ESTIRENO E UM PRODUTO MOLDADO POR IMERSÃO CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se a um látex de um copolímero em bloco à base de estireno sendo superior em processabilidade e pode prover uma película moldada como um produto moldado por imersão tendo a alta resistência ao rasgo, a alta retenção de tensão e a textura macia. Além disso, a presente invenção refere-se a uma película moldada, uma estrutura de embalagem e um substrato com uma camada adesiva usando um tal látex de um copolímero em bloco à base de estireno.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
[002] Convencionalmente, é conhecida a transformação de uma composição de látex contendo um látex de uma borracha natural em uma película para obter uma película moldada. A película moldada inclui, por exemplo, um produto moldado por imersão que é usado em contato com um corpo humano como um bico de mamadeira, um balão, uma luva, um saco, e semelhantes. O produto moldado por imersão é obtido pela moldagem por imersão da composição de látex contendo o látex da borracha natural. Contudo, o látex da borracha natural contém proteínas que causam sintomas alérgicos ao corpo humano. Portanto, tem havido casos nos quais problemas ocorrem quando se usa o látex da borracha natural para um produto moldado por imersão em contato direto com uma membrana mucosa de um corpo vivo ou de órgãos internos. Portanto, tem sido estudado o uso de um látex de uma borracha sintética no lugar do látex da borracha natural.
[003] Por exemplo, o Documento de Patente 1 descreve uma
2 / 48 composição de látex obtida pela adição de uma solução aquosa de um composto de alumínio a um látex de um poli-isopreno sintético contendo um grupo carbonila e/ou a um látex de um copolímero em bloco de estireno-isopreno- estireno contendo um grupo carboxila. Contudo, quando o látex descrito no Documento de Patente 1 é usado, tem havido um problema de que não é suficiente a moldabilidade quando se molda a película por realização de moldagem por imersão. Além disso, tem havido um problema de que, quando o látex descrito no Documento de Patente 1 é usado, um produto moldado obtido é inferior em uniformidade de espessura de película.
DOCUMENTOS RELACIONADOS DA TÉCNICA DOCUMENTOS DE PATENTE
[004] Documento de Patente 1: Publicação Internacional nº WO 2017/130889.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA A SER SOLUCIONADO PELA INVENÇÃO
[005] A presente invenção tem sido realizada em consideração de tais circunstâncias. Um objetivo de acordo com a presente invenção é prover um látex de um copolímero em bloco à base de estireno que é superior na processabilidade e pode prover uma película moldada como um produto moldado por imersão tendo a alta resistência ao rasgo, a alta retenção de tensão e a textura macia.
MEIOS PARA SOLUCIONAR O PROBLEMA
[006] Os presentes inventores têm estudado intensivamente para solucionar o problema acima. Como um resultado, tem sido verificado que o problema acima pode ser solucionado por um látex de um copolímero em bloco à base de estireno no qual um teor de componentes insolúveis em tolueno é controlável para uma faixa especificada. Os presentes inventores têm completado a presente invenção com base em tais verificações.
[007] De acordo com a presente invenção, é provido um látex de um
3 / 48 copolímero em bloco à base de estireno compreendendo um copolímero em bloco à base de estireno e água, o copolímero em bloco à base de estireno compreendendo um teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso.
[008] No látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção, o copolímero em bloco à base de estireno é preferivelmente um copolímero em bloco à base de estireno representado pela seguinte fórmula geral (1): A-B-Y-(B-A)n (1) na fórmula geral (1), cada A é independentemente um bloco polimérico contendo 90% em peso ou mais de uma unidade derivada de um hidrocarboneto alquenil aromático; Y é uma ligação simples ou um resíduo de um agente de acoplamento tendo funcionalidade; cada B é independentemente um bloco polimérico contendo 90% em peso ou mais de uma unidade derivada de um dieno conjugado; e “n” é de 0 a 5.
[009] No látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção, o copolímero em bloco à base de estireno é preferivelmente um copolímero em bloco de estireno-isopreno.
[0010] No látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção, a viscosidade a 25°C é preferivelmente de 10 a 300 cP (10 a 300 mPa.s) quando uma concentração de teor de sólidos é ajustada para 55% em peso.
[0011] De acordo com a presente invenção, é provida uma película moldada compreendendo o látex do copolímero em bloco à base de estireno.
[0012] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provida uma estrutura de embalagem capaz de acomodar um objeto entre um primeiro substrato de folha e um segundo substrato de folha, sendo que pelo menos uma parte do primeiro substrato de folha e pelo menos uma parte do segundo substrato de folha são ligadas e laminadas por uma película compreendendo o
4 / 48 látex do copolímero em bloco à base de estireno.
[0013] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provido um substrato com uma camada adesiva, a camada adesiva sendo formada sobre uma superfície do substrato, e a camada adesiva compreendendo o látex do copolímero em bloco à base de estireno.
[0014] De acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno compreendendo: adicionar um iniciador de polimerização radical a um látex de um copolímero em bloco à base de estireno antes da reticulação como uma matéria-prima; e reticular o copolímero em bloco à base de estireno antes da reticulação como uma matéria-prima na forma do látex para formar um componente insolúvel em tolueno.
[0015] No método para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção, o iniciador de polimerização radical é preferivelmente um iniciador de polimerização à base de peróxido.
[0016] No método para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção, um ativador é preferivelmente adicionado além do iniciador de polimerização radical para realizar a reação de reticulação.
[0017] De acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir um produto moldado por imersão, compreendendo: obter o látex do copolímero em bloco à base de estireno pelo método acima; e moldar por imersão o látex obtido do copolímero em bloco à base de estireno.
EFEITOS DA INVENÇÃO
[0018] De acordo com a presente invenção, é possível prover o látex do copolímero em bloco à base de estireno que é superior na processabilidade e
5 / 48 pode prover a película moldada como o produto moldado por imersão tendo a alta resistência ao rasgo, a alta retenção de tensão e a textura macia. Além disso, de acordo com a presente invenção, é possível prover a película moldada, a estrutura de embalagem e o substrato com a camada adesiva usando um tal látex de um copolímero em bloco à base de estireno.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES <Látex de copolímero em bloco à base de estireno>
[0019] O látex de um copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção compreende o copolímero em bloco à base de estireno e água, o copolímero em bloco à base de estireno compreendendo o teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso.
[0020] O látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção compreende um copolímero em bloco à base de estireno e água. O teor de componentes insolúveis em tolueno do copolímero em bloco à base de estireno está na faixa de 30 a 95% em peso. O látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção pode ser produzido, por exemplo, por reticulação de um látex de um copolímero em bloco à base de estireno antes da reticulação como uma matéria-prima. Doravante, o látex do copolímero em bloco à base de estireno antes da reticulação como uma matéria-prima é apropriadamente chamado de “um látex de copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado”.
[0021] O látex de copolímero em bloco à base de estireno pré- reticulado compreende um copolímero em bloco à base de estireno pré- reticulado e água.
[0022] O copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado pode ser qualquer copolímero em bloco contendo pelo menos um bloco polimérico contendo uma unidade de estireno como um componente principal (por exemplo, um bloco polimérico no qual um teor de uma unidade de estireno é de 50% em peso ou mais). Exemplos do copolímero em bloco à base de
6 / 48 estireno pré-reticulado incluem um copolímero de um bloco polimérico contendo uma unidade de estireno como um componente principal e um bloco polimérico contendo uma unidade monomérica diferente da unidade de estireno como um componente principal.
[0023] Na presente invenção, o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado é, por exemplo, um copolímero em bloco representado pela seguinte fórmula geral (1): A-B-Y-(B-A)n (1) (Na fórmula geral (1), cada A é independentemente um bloco polimérico contendo 90% em peso ou mais de uma unidade derivada de um hidrocarboneto alquenil aromático; Y é uma ligação simples ou um resíduo de um agente de acoplamento tendo funcionalidade; cada B é independentemente um bloco polimérico contendo 90% em peso ou mais de uma unidade derivada de um dieno conjugado; e “n” é de 0 a 5).
[0024] Na fórmula geral (1), cada A é independentemente o copolímero em bloco contendo 90% em peso ou mais da unidade derivada do hidrocarboneto alquenil aromático. A proporção contendo a unidade derivada dos hidrocarbonetos alquenil aromáticos é preferivelmente de 95% em peso ou mais, mais preferivelmente de 98% em peso ou mais, e particularmente preferivelmente substancialmente de 100% em peso.
[0025] O hidrocarboneto alquenil aromático não é particularmente limitado. Exemplos do hidrocarboneto alquenil aromático incluem estireno, α- metilestireno, 2-metilestireno, 3-metilestireno, 4-metilestireno, 2-etilestireno, 3-etilestireno, 4-etilestireno, 2,4-di-isopropilestireno, 2,4-dimetilestireno, 4-t- butilestireno, 5-t-butil-2-metilestireno, 2-cloroestireno, 3-cloroestireno, 4- cloroestireno, 4-bromoestireno, 2-metil-4,6-dicloroestireno, 2,4- dibromoestireno, vinilnaftaleno, e semelhantes. Dentre estes, o estireno é preferido. Estes hidrocarbonetos alquenil aromáticos podem ser usados como um tipo sozinho ou em combinação de dois ou mais tipos.
7 / 48
[0026] Na fórmula geral (1) acima, o copolímero em bloco representado pelo A pode conter outra unidade monomérica diferente da unidade derivada do hidrocarboneto alquenil aromático. Exemplos do monômero constituindo tal outra unidade monomérica incluem monômeros de dieno conjugado como 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, e 1,3-pentadieno, monômeros nitrílicos α,β-insaturados, ácidos carboxílicos insaturados ou monômeros de anidrido de ácido, monômeros de éster de ácido carboxílico insaturado, monômeros de dieno não conjugado, e semelhantes.
[0027] Além disso, na fórmula geral (1) acima, cada B é independentemente o copolímero em bloco contendo 90% em peso ou mais da unidade derivada de um dieno conjugado. A proporção contendo a unidade derivada do dieno conjugado é preferivelmente 95% em peso ou mais, mais preferivelmente 98% em peso ou mais, e particularmente preferivelmente substancialmente 100% em peso.
[0028] O dieno conjugado não é particularmente limitado. Exemplos do dieno conjugado incluem 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3- butadieno, 2-cloro-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, mirceno, farneseno, e semelhantes. Dentre estes, os 1,3-butadieno e/ou isopreno são preferidos, e o isopreno é particularmente preferido. Estes dienos conjugados podem ser usados como um tipo apenas ou em combinação de dois ou mais tipos. Além disso, uma reação de hidrogenação pode ser realizada em uma porção de uma ligação insaturada da unidade derivada do dieno conjugado.
[0029] Na fórmula geral (1), o copolímero em bloco representado por B pode conter outra unidade monomérica diferente da unidade derivada do dieno conjugado. Exemplos do monômero constituindo tal outra unidade monomérica incluem hidrocarbonetos alquenil aromáticos como estireno, α- metilestireno, 2-metilestireno, 3-metilestireno, 4-metilestireno, 2-etilestireno, 3-etilestireno, 4-etilestireno, 2,4-di-isopropilestireno, 2,4-dimetilestireno, 4-t- butilestireno, 5-t-butil-2-metilestireno, 2-cloroestireno, 3-cloroestireno, 4-
8 / 48 cloroestireno, 4-bromoestireno, 2-metil-4,6-dicloroestireno, 2,4- dibromoestireno, e vinilnaftaleno, monômeros nitrílicos α,β-insaturados, ácidos carboxílicos insaturados ou monômeros de anidrido de ácido, monômeros de éster de ácido carboxílico insaturado, monômeros de dieno não conjugado, e semelhantes.
[0030] Além disso, na fórmula geral (1), o Y é uma ligação simples ou o resíduo do agente de acoplamento tendo funcionalidade. Como o resíduo do agente de acoplamento tendo a funcionalidade, qualquer resíduo de um agente de acoplamento tendo valência de n+1 pode ser usado. O resíduo do agente de acoplamento não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem resíduos de vários agentes de acoplamento descritos adiante.
[0031] Na fórmula geral (1), “n” é de 0 a 5, e é preferivelmente de 1 a
3. Quando o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado é uma mistura de uma pluralidade de copolímeros tendo diferentes valores de n, um valor médio de n da pluralidade de copolímeros pode estar dentro desta faixa.
[0032] Como o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado de acordo com a presente invenção, pode ser usado o copolímero representado pela fórmula geral (1). A partir do ponto de vista de adicionalmente intensificar o efeito de acordo com a presente invenção, pode ser adequadamente usado um copolímero em bloco de estireno-isopreno que é um copolímero em bloco compreendendo um bloco polimérico de estireno e um bloco polimérico de isopreno. O copolímero em bloco de estireno-isopreno pode ser qualquer copolímero em bloco compreendendo o bloco polimérico de estireno e o bloco polimérico de isopreno. Exemplos do copolímero em bloco de estireno-isopreno incluem copolímero em dibloco de estireno- isopreno, copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno, copolímero em tribloco de isopreno-estireno-isopreno, copolímero em tetrabloco de estireno-isopreno-estireno-isopreno, e semelhantes. A partir do ponto de vista de obtenção de uma película moldada como um produto moldado por imersão
9 / 48 superior na resistência ao rasgo, na alta retenção de tensão, e na textura, é adequadamente usado um copolímero em bloco contendo um copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno representado por uma fórmula geral de Ar-D-Ar como um componente principal. Ar é um bloco polimérico de estireno. D é um bloco polimérico de isopreno. Por exemplo, é adequadamente usado um copolímero em bloco contendo o copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno como um componente principal, e além disso, contendo o copolímero em dibloco de estireno-isopreno e um copolímero ramificado representado por uma fórmula geral de Ar-D-Y-(D- Ar)n. Na fórmula geral, Ar é um bloco polimérico de estireno; D é um bloco polimérico de isopreno; Y é o resíduo do agente de acoplamento; e n é de 2 a 5.
[0033] O peso molecular ponderal médio do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado é preferivelmente de 10.000 a 1.000.000, mais preferivelmente de 50.000 a 500.000, e ainda mais preferivelmente de
100.000 a 300.000 em termos de padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel. Pelo ajuste do peso molecular ponderal médio do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado dentro da faixa acima, é aprimorado um equilíbrio entre a resistência ao rasgo e a resistência à tração e a flexibilidade do filme moldado obtido como o produto moldado por imersão. Juntamente com isto, o látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado tende a ser facilmente produzido.
[0034] Além disso, quando o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado é o copolímero em bloco de estireno-isopreno, o bloco polimérico de estireno constituindo o copolímero em bloco de estireno- isopreno pode ser qualquer bloco polimérico tendo uma unidade de estireno como uma unidade constituinte principal, e pode conter uma unidade monomérica diferente da unidade de estireno. Exemplos de um tal monômero diferente do estireno incluem estirenos substituídos com alquila como α-
10 / 48 metilestireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, 2,4- dimetilestireno, etilestireno, p-terc-butilestireno; estirenos substituídos com halogênio como 4-cloroestireno, 2-bromoestireno, e 3,5-difluoroestireno; estirenos substituídos com alcoxila como 4-metoxiestireno, e 3,5- dimetoxiestireno; monômeros de dieno conjugado como 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, e 1,3-pentadieno; e semelhantes. O teor da unidade de estireno no bloco polimérico de estireno é preferivelmente de 80% em peso ou mais, mais preferivelmente de 90% em peso ou mais, e particularmente preferivelmente substancialmente de 100% em peso.
[0035] Além disso, quando o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado é o copolímero em bloco de estireno-isopreno, o bloco polimérico de isopreno constituindo o copolímero em bloco de estireno- isopreno pode ser qualquer bloco polimérico tendo uma unidade de isopreno como uma unidade constituinte principal, e pode conter uma unidade monomérica diferente da unidade de isopreno. Exemplos de um tal monômero diferente da unidade de isopreno incluem estireno; estirenos substituídos com alquila como α-metilestireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p- metilestireno, 2,4-dimetilestireno, etilestireno, e p-terc-butilestireno; estirenos substituídos com halogênio como 4-cloroestireno, 2-bromoestireno, e 3,5- difluoroestireno; estirenos substituídos com alcoxila como 4-metoxiestireno e 3,5-dimetoxiestireno; monômeros de dieno conjugado diferentes de isopreno como 1,3-butadieno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, e 1,3-pentadieno; monômeros divinílicos como α,ω-bis(vinilfenil)alcano e 1,2-bis(vinilfenil)etano; e semelhantes. O teor da unidade de isopreno no bloco polimérico de isopreno é preferivelmente de 80% em peso ou mais, mais preferivelmente de 90% em peso ou mais, e particularmente preferivelmente substancialmente de 100% em peso.
[0036] O copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado compreendendo o copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno
11 / 48 (doravante, apropriadamente chamado de “látex de copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado”) pode ser obtido por métodos convencionalmente conhecidos. O copolímero em tribloco de estireno- isopreno-estireno pré-reticulado pode ser obtido pela copolimerização em bloco de um dieno conjugado e um hidrocarboneto alquenil aromático em um solvente de polimerização inerte usando, por exemplo, um metal orgânico ativo como n-butil-lítio como um iniciador. A solução de polímero obtida do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado pode ser usada como ela é para a produção de um látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado. Além disso, após a remoção do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado, sólido, da solução de polímero, o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado, sólido, removido, pode ser dissolvido em um solvente orgânico a ser usado para a produção do látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado. Um método para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado não é particularmente limitado. Como o método para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado, é preferido um método compreendendo emulsificar uma solução do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado dissolvido em um solvente orgânico ou uma suspensão fina do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado finamente dispersado em um solvente orgânico na presença de um tensoativo em água para produzir um látex do copolímero em bloco à base de estireno pré- reticulado. Neste método, o solvente orgânico é removido conforme requerido.
[0037] Neste momento, podem ser removidas as impurezas como resíduos do catalisador de polimerização deixadas na solução de polímero após a síntese. Além disso, um antioxidante, descrito abaixo, pode ser adicionado ao líquido durante ou após a polimerização. Pode também ser usado um copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado, sólido, comercialmente disponível.
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[0038] O copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado pode ser obtido por um método convencionalmente conhecido. Por exemplo, um dieno conjugado e um hidrocarboneto alquenil aromático são copolimerizados em bloco em um solvente de polimerização inerte usando um metal orgânico ativo como n-butil-lítio como um iniciador para obter um copolímero em dibloco tendo uma extremidade ativa do hidrocarboneto alquenil aromático dieno conjugado. Depois, o copolímero em dibloco obtido pode ser submetido a uma reação de acoplamento usando um agente de acoplamento para obter o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado.
[0039] O agente de acoplamento não é particularmente limitado, e pode ser usado qualquer agente de acoplamento tendo dois ou mais grupos funcionais. Exemplos de um agente de acoplamento tendo dois grupos funcionais incluem haletos de silano tendo dois grupos funcionais como diclorossilano, monometildiclorossilano, e dimetildiclorossilano; alcoxissilanos tendo dois grupos funcionais como difenildimetoxissilano e difenildietoxissilano; haletos de alcano tendo dois grupos funcionais como dicloroetano, dibromoetano, cloreto de metileno, e dibromometano; haletos de estanho tendo dois grupos funcionais como dicloroestanho, monometildicloroestanho, dimetildicloroestanho, monoetildicloroestanho, dietildicloroestanho, monobutildicloroestanho, e dibutildicloroestanho; dibromobenzeno, ácido benzoico, CO, 2-cloropropeno, e semelhantes. Exemplos de um agente de acoplamento tendo três grupos funcionais incluem haletos de alcano tendo três grupos funcionais como tricloroetano e tricloropropano; haletos de silano tendo três grupos funcionais como metiltriclorossilano e etiltriclorossilano; alcoxissilanos tendo três grupos funcionais como metiltrimetoxissilano, feniltrimetoxissilano, e feniltrietoxissilano; e semelhantes. Exemplos de um agente de acoplamento tendo quatro grupos funcionais incluem haletos de alcano tendo quatro grupos funcionais como tetracloreto de carbono, tetrabrometo de carbono, e
13 / 48 tetracloroetano; haletos de silano tendo quatro grupos funcionais como tetraclorossilano e tetrabromossilano; alcoxissilanos tendo quatro grupos funcionais como tetrametoxissilano e tetraetoxissilano; haletos de estanho tendo quatro grupos funcionais como tetracloroestanho e tetrabromoestanho; e semelhantes. Exemplos de um agente de acoplamento tendo cinco grupos funcionais incluem 1,1,1,2,2-pentacloroetano, percloroetano, pentaclorobenzeno, perclorobenzeno, éter octabromodifenílico, éter decabromodifenílico, e semelhantes. Estes agentes de acoplamento podem ser usados como um tipo apenas ou em combinação de dois ou mais tipos.
[0040] Pelo uso do agente de acoplamento tendo três ou mais grupos funcionais como o agente de acoplamento, o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado obtido pode ser um copolímero tendo uma estrutura multirramificada na qual n é dois ou mais na fórmula geral (1). Visto que um copolímero tendo uma tal estrutura multirramificada realiza uma reação de reticulação descrita adiante, ele habitualmente contém baixo teor de gel (teor de componentes insolúveis em tolueno) (por exemplo, cerca de 10% em peso ou menos).
[0041] Além disso, quando é realizada uma reação de acoplamento com um agente de acoplamento, a reação de acoplamento pode ser realizada na presença de um terminador de polimerização. Dessa forma, o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado obtido pode conter uma quantidade predeterminada de um copolímero em dibloco não acoplado. O terminador de polimerização não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem álcoois como metanol, etanol, propanol, butanol, isopropanol, e semelhantes.
[0042] Exemplos do solvente orgânico usados na reação de polimerização e na reação de acoplamento incluem solventes hidrocarbonetos como benzeno, tolueno, e xileno; solventes hidrocarbonetos alicíclicos como ciclopentano, ciclopenteno, ciclo-hexano, e ciclo-hexeno; solvente hidrocarbonetos alifáticos como pentano, hexano, e heptano; solventes
14 / 48 hidrocarbonetos halogenados como cloreto de metileno, clorofórmio, e dicloreto de etileno; e semelhantes. Dentre estes, os solventes hidrocarbonetos aromáticos e solventes hidrocarbonetos alicíclicos são preferíveis, e pentano, hexano, ciclo-hexano, e tolueno são particularmente preferíveis.
[0043] A quantidade do solvente orgânico a ser usada é habitualmente de 50 a 2.000 partes em peso, preferivelmente de 80 a 1.000 partes em peso, mais preferivelmente de 10 a 500 partes em peso, e ainda mais preferivelmente de 150 a 300 partes em peso, com respeito a 100 partes em peso do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado.
[0044] Como o tensoativo usado para emulsificar a solução de polímero, tensoativos aniônicos podem ser adequadamente usados. Exemplos do tensoativo aniônico incluem sais de ácidos graxos como laurato de sódio, miristato de potássio, palmitato de sódio, oleato de potássio, linolenato de sódio e rosinato de sódio; alquilbenzenossulfonatos como dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de potássio, decilbenzenossulfonato de sódio, decilbenzenossulfonato de potássio, cetilbenzenossulfonato de sódio, e cetilbenzenossulfonato de potássio; alquilsulfossuccinatos como sulfossuccinato de di(2-etil-hexila) e sódio, sulfossuccinato de di(2-etil-hexila) e potássio, e sulfossuccinato de dioctila e sódio; sais de éster de sulfato de alquila como sulfato de laurila e sódio e sulfato de laurila e potássio; sais de éster de éter-alquílico-polioxietileno- sulfato como éter-laurílico-polioxietileno-sulfato de sódio e éter-laurílico- polioxietileno-sulfato de potássio; fosfatos de monoalquila como fosfato de laurila e sódio e fosfato de laurila e potássio; e semelhantes.
[0045] Dentre estes tensoativos aniônicos, sais de ácidos graxos, alquilbenzenossulfonatos, sulfossuccinatos de alquila, sais de éster de sulfato de alquila, e sais de éster de éter-alquílico-polioxietileno-sulfato são preferíveis, sais de ácidos graxos e alquilbenzenossulfonatos são mais preferíveis, e rosinato de sódio e dodecilbenzenossulfonato de sódio são
15 / 48 particularmente preferíveis.
[0046] O uso descrito acima de pelo menos um selecionado a partir do grupo consistindo em alquilbenzenossulfonatos, sulfossuccinatos de alquila, sais de éster de sulfato de alquila e sais de éster de éter-alquílico- polioxietileno-sulfato em combinação com um sal de ácido graxo resulta em um látex contendo pelo menos um selecionado dentre alquilbenzenossulfonatos, sulfossuccinatos de alquila, sais de éster de sulfato de alquila, e sais de éter-alquílico-polioxietileno-sulfato, e o sal de ácido graxo.
[0047] Além disso, um tensoativo diferente de tensoativos aniônicos pode ser usado em combinação, e exemplos do tensoativo diferente de tensoativos aniônicos incluem tensoativos copolimerizáveis como sulfoésteres de ácidos carboxílicos α,β-insaturados, ésteres de sulfato de ácidos carboxílicos α,β-insaturados, e éteres arílicos e sulfoalquílicos.
[0048] Além disso, tensoativos não iônicos como éteres alquílicos de polioxietileno, éteres alquilfenólicos de polioxietileno, ésteres alquílicos de polioxietileno, e ésteres alquílicos de polioxietileno-sorbitano podem ser usados em combinação desde que eles não inibam a coagulação pelo coagulante usado na obtenção da película moldada como moldagem por imersão.
[0049] A quantidade do tensoativo a ser usada é preferivelmente de 0,1 a 50 partes em peso, mais preferivelmente de 0,5 a 30 partes em peso, com respeito a 100 partes em peso do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado. Quando a quantidade do tensoativo usada é muito baixa, o látex tende a ser menos estável. Ao contrário, quando a quantidade do tensoativo é muito alta, o látex tende a ser espumado, e há uma possibilidade de que ocorra um problema durante a moldagem por imersão.
[0050] A quantidade de água a ser usada na obtenção do látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado é preferivelmente de
16 / 48 10 a 1.000 partes em peso, mais preferivelmente de 30 a 500 partes em peso, e particularmente preferivelmente de 50 a 100 partes em peso, com respeito a 100 partes em peso da solução em solvente orgânico do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado. Exemplos do tipo de água a ser usado incluem água dura, água abrandada, água deionizada, água destilada, e água zeolítica, e semelhantes. Dentre estas, água abrandada, água íon-trocada (água deionizada) e água destilada são as preferidas.
[0051] Um dispositivo para emulsificação da solução em solvente orgânico do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado em água na presença de um tensoativo não é particularmente limitado e pode ser usado desde que ele esteja comercialmente disponível como um emulsificador ou um dispersador. Não há limitação específica sobre um método para a adição de um tensoativo à solução em solvente orgânico ou à suspensão fina do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado. O método para adicionar um tensoativo inclui a adição do tensoativo antecipadamente à água, ou à solução em solvente orgânico ou à suspensão fina do copolímero em bloco à base de estireno de pré-reticulação ou a ambos à água e ao solvente orgânico ou à suspensão fina. Um tensoativo pode ser adicionado a um líquido emulsificado enquanto uma operação de emulsificação é realizada. Além disso, um tensoativo pode ser adicionado coletivamente ou pode ser adicionado em uma maneira dividida.
[0052] Exemplos do aparelho emulsificador incluem máquinas emulsificadoras em batelada como “Homogenizer” (nome de produto, fabricado por IKA), “POLYTRON” (nome de produto, fabricado por Kinematica AG), e “TK AUTO-HOMO MIXER” (nome de produto, fabricado por Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras contínuas como “TK PIPELINE-HOMO MIXER” (nome de produto, fabricado por Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), “Colloid Mill” (nome de produto, fabricado por Shinko Pantec Co., Ltd.), “SLASHER” (nome de
17 / 48 produto, fabricado por NIPPON COKE & ENGINEERING CO., LTD.), “Trigonal Wet Grinder” (nome de produto, fabricado por Mitsui Miike Chemical Engineering Machinery, Co., Ltd.), “CAVITRON” (nome de produto, fabricado por Eurotec, Ltd.), “MILDER” (nome de produto, fabricado por Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.), e “FINE FLOW MILL” (nome de produto, fabricado por Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras de alta pressão como “Microfluidizer” (nome de produto, fabricado por MIZUHO INDUSTRIAL CO., LTD.), “NANOMIZER” (nome de produto, fabricado por NANOMIZER Inc.), e “APV GAULIN” (nome de produto, fabricado por Manton-Gaulin Company); máquinas emulsificadoras por membrana como “Membrane Emulsifier” (nome de produto, fabricado por REICA Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras vibratórias como “VIBRO MIXER” (nome de produto, fabricado por REICA Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras ultrassônicas como “Ultrasonic Homogenizer” (nome de produto, fabricado por Branson Ultrasonics Corporation); e semelhantes. As condições para o processo de emulsificação usando um tal aparelho emulsificador não são especificamente limitadas, e a temperatura de tratamento, o tempo de tratamento, e semelhantes podem ser apropriadamente determinados(as) para garantir um estado de dispersão desejado.
[0053] Na produção de um látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado, é preferível remover o solvente orgânico da emulsão através da operação de emulsificação para obter o látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado. O método para remoção do solvente orgânico da emulsão é preferivelmente um método no qual o teor do solvente orgânico (preferivelmente um solvente hidrocarboneto alicíclico) pode ser de 500 ppm em peso ou menos no látex obtido do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado. Como o método para a remoção do solvente orgânico da emulsão, por exemplo, pode ser utilizado um método como destilação a vácuo,
18 / 48 destilação atmosférica, destilação a vapor, centrifugação, e semelhantes.
[0054] Então, com respeito ao látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado assim obtido, um componente insolúvel em tolueno é formado pela reticulação do copolímero em bloco à base de estireno pré- reticulado no estado de látex. Como um resultado, é possível obter um látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção compreendendo um copolímero em bloco à base de estireno e água, o copolímero em bloco à base de estireno tendo um teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso.
[0055] Por exemplo, quando um látex de um copolímero em bloco representado pela fórmula geral (1) de A-B-Y-(B-A)n, descrita acima, é usado como o látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado, pela realização da reticulação, pode ser obtido um látex de um copolímero em bloco à base de estireno compreendendo um copolímero em bloco à base de estireno e água, o copolímero em bloco à base de estireno tendo o teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso e sendo representado pela fórmula geral (1) de A-B-Y-(B-A)n descrita acima.
[0056] Além disso, quando um látex de um copolímero em bloco de estireno-isopreno é usado como o látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado, um látex de um copolímero em bloco à base de estireno compreendendo um copolímero em bloco de estireno-isopreno e água, o copolímero em bloco de estireno-isopreno tendo o teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso pode ser obtido pela realização de reticulação.
[0057] Na reação de reticulação, pode ser usado um iniciador de polimerização conhecido. Contudo, a partir do ponto de vista de que uma película moldada como um produto moldado por imersão tendo excelente estabilidade de longo prazo pode ser adequadamente obtido, um iniciador de polimerização radical é preferivelmente usado.
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[0058] Os iniciadores de polimerização radical não são especificamente limitados, e exemplos dos mesmos incluem peróxidos inorgânicos como persulfato de sódio, persulfato de potássio, persulfato de amônio, superfosfato de potássio, e peróxido de hidrogênio; peróxidos orgânicos como hidroperóxido de di-isopropilbenzeno, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de t-butila, hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila, 2,5-di-hidroperóxido de 2,5-dimetil- hexano, peróxido de di-t-butila, peróxido de di-α-cumila, peróxido de acetila, peróxido de isobutirila, e peróxido de benzoíla; compostos azoicos como azobisisobutironitrila, azobis-2,4-dimetilvaleronitrila, e azobisisobutirato de metila; e semelhantes. Dentre estes, a partir do ponto de vista de resistência à tração e retenção de tensão da película moldada obtida como o produto moldado por imersão podem ser adicionalmente aumentadas, um iniciador de polimerização à base de peróxido compreendendo um peróxido inorgânico e um peróxido orgânico é preferido, e um peróxido orgânico é mais preferido, e hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila é particularmente preferido.
[0059] Além disso, quando um iniciador de polimerização à base de peróxido é usado como o iniciador de polimerização radical, um ativador pode ser usado em combinação. Por exemplo, um agente redutor pode ser usado como o ativador e é combinado com o agente redutor para preparar um iniciador de polimerização do tipo redox. O agente redutor não é particularmente limitado. Exemplos do agente redutor incluem compostos tendo um íon de metal em um estado reduzido como sulfato ferroso e naftenato de cobre; compostos de ácido sulfônico como metanossulfonato de sódio e formaldeídossulfoxilato de sódio; compostos aminados como dimetilanilina; e semelhantes. Um destes agentes redutores pode ser usado sozinho, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação. A quantidade do agente redutor a ser usada é preferivelmente de 0,01 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 1 parte em peso, e particularmente preferivelmente de 0,4 a 1 parte em peso, com respeito a 100 partes em peso do iniciador de polimerização à base de peróxido.
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[0060] Quando um agente redutor é usado como o ativador, um agente quelante pode ser adicionalmente usado a partir do ponto de vista de intensificação da dispersibilidade do agente redutor. O agente quelante não é particularmente limitado. Exemplos de agente quelante incluem sais de sódio de ácido etilenodiaminatetraacético como um sal dissódico de ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA∙2H∙2Na), um sal trissódico de ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA∙H∙3Na), um sal tetrassódico de ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA∙4Na), e semelhantes. O sal sódico de ácido etilenodiaminatetraacético é habitualmente adicionado como um hidrato.
[0061] Com respeito ao látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado, uma temperatura de reticulação para a realização da reticulação no estado de um látex não é particularmente limitada. A temperatura de reticulação é preferivelmente de 10 a 60°C, mais preferivelmente de 30 a 50°C. Além disso, o tempo de reticulação não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 10 minutos a 5 horas, e mais preferivelmente 30 minutos a 1 hora.
[0062] Dessa forma, o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção pode ser obtido pela reticulação do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado no látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado no estado de látex. O látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção compreende um copolímero em bloco à base de estireno e água, o copolímero em bloco à base de estireno tendo um teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso. O látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção pode ser adequadamente obtido pela reticulação do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado no látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado no estado de látex, mas não é particularmente limitado àqueles obtidos por um tal método.
[0063] O teor de componentes insolúveis em tolueno do copolímero em
21 / 48 bloco à base de estireno constituindo o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção é de 30 a 95% em peso, preferivelmente de 50 a 95% em peso, mais preferivelmente de 70 a 95% em peso. De acordo com a presente invenção, o teor de componentes insolúveis em tolueno do copolímero em bloco à base de estireno no látex do copolímero em bloco à base de estireno está na faixa de 30 a 95% em peso. Isto permite prover o látex do copolímero em bloco à base de estireno que é superior em processabilidade e pode prover uma película moldada como um produto moldado por imersão tendo a alta resistência ao rasgo, a alta retenção de tensão e a textura macia. Quando o teor de componentes insolúveis em tolueno é muito baixo, a película moldada obtida como o produto moldado por imersão torna-se inferior na resistência ao rasgo. Por outro lado, quando o teor de componentes insolúveis em tolueno é muito alto, a moldabilidade do copolímero em bloco à base de estireno como um látex é diminuída, e a película moldada obtida como o produto moldado por imersão torna-se inferior em uniformidade de espessura de película. Com o propósito de prevenir que o teor de componentes insolúveis em tolueno seja excessivamente alto, um grupo carboxila do copolímero em bloco à base de estireno constituindo o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção é preferivelmente de 0,3% em peso ou menos, mais preferivelmente de 0,05% em peso ou menos, e particularmente preferivelmente substancialmente está isento, com respeito ao copolímero em bloco à base de estireno.
[0064] Na presente invenção, o teor de componentes insolúveis em tolueno é uma percentagem em peso de um teor de componentes insolúveis do copolímero em bloco à base de estireno (teor de sólidos) contido no látex do copolímero em bloco à base de estireno após ser imerso em tolueno e permitido repousar durante 24 horas a 25°C, com respeito a uma quantidade do copolímero em bloco à base de estireno antes da imersão em tolueno.
[0065] O método para ajustar o teor de componentes insolúveis em
22 / 48 tolueno do copolímero em bloco à base de estireno constituindo o látex do copolímero em bloco à base de estireno para a faixa acima não é particularmente limitado. O método para ajustar o teor de componentes insolúveis em tolueno dentro da faixa acima inclui um método para controlar um tipo de iniciador de polimerização radical, a quantidade usada do iniciador de polimerização radical, um tipo de um ativador e a quantidade usada do mesmo, uma temperatura de reticulação e de um tempo de reticulação, e semelhantes que são usados quando se reticula o copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado no estado de látex.
[0066] Uma concentração de teor de sólidos do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção não é particularmente limitada. A concentração de teor de sólidos é preferivelmente de 10 a 75% em peso, mais preferivelmente de 30 a 70% em peso, e ainda mais preferivelmente de 50 a 65% em peso. Quando a concentração de teor de sólidos é muito baixa, a espessura de película da película moldada obtida como o produto moldado por imersão pode ser muito fina e o mesmo pode ser facilmente rasgado. Por outro lado, quando a concentração de teor de sólidos é muito alta, a viscosidade do látex do copolímero em bloco à base de estireno torna-se muito alta, o que pode tornar difícil a transferência do látex na tubulação ou a agitação do látex em um tanque de mistura.
[0067] Um método para ajustar a concentração de teor de sólidos do látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção não é particularmente limitado. O método para ajustar a concentração de teor de sólidos do látex inclui um método para realizar uma operação de concentração no látex do copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado antes da realização de uma reação de reticulação ou no látex do copolímero em bloco à base de estireno após a reação de reticulação por um método como destilação a vácuo, destilação atmosférica, centrifugação, e concentração por membrana, e semelhantes. Dentre estas, centrifugação é preferivelmente
23 / 48 realizada a partir do ponto de vista de que pode ser reduzida a quantidade residual de tensoativo no látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção.
[0068] A centrifugação é preferivelmente realizada, por exemplo, usando uma centrífuga contínua cuja força centrífuga é preferivelmente de 100 a
10.000 G; uma concentração de teor de sólidos do látex antes da centrifugação é preferivelmente de 2 a 15% em peso; uma taxa de fluxo a ser alimentada à centrífuga é preferivelmente de 500 a 1.700 kg/h; e uma contrapressão (uma pressão manométrica) da centrífuga é preferivelmente de 0,03 a 1,6 MPa. Como um líquido claro após a centrifugação, pode ser obtido o látex do copolímero em bloco à base de estireno.
[0069] No látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção, quando a concentração de teor de sólidos é ajustada para 55% em peso, a viscosidade a uma temperatura de 25°C é preferivelmente de 10 a 300 cP (10 a 300 mPa.s), mais preferivelmente de 10 a 200 cP (10 a 200 mPa.s), e ainda mais preferivelmente de 100 a 200 cP (100 a 200 mPa.s). Quando a concentração de teor de sólidos é ajustada para 55% em peso, a viscosidade a uma temperatura de 25°C pode ser medida usando um viscosímetro do tipo-B com o ajuste da concentração de teor de sólidos do látex do copolímero em bloco à base de estireno para 55% em peso. Um método para ajustar a concentração de teor de sólidos do látex do copolímero em bloco à base de estireno para 55% em peso não é particularmente limitado. Como o método para ajustar a concentração de teor de sólidos para 55% em peso, quando a concentração de teor de sólidos é mais alta que 55% em peso, água pode ser adicionada para ajustar a concentração de teor de sólidos. Quando a concentração de teor de sólidos é mais baixa que 55% em peso, a operação de concentração pode ser realizada por um método como destilação a vácuo, destilação atmosférica, centrifugação, concentração por membrana, e semelhantes. Desde que a concentração de teor de sólidos seja ajustada para
24 / 48 55% em peso, quando a viscosidade a uma temperatura de 25°C é muito baixa, a espessura de película da película moldada obtida como o produto moldado por imersão torna-se muito fina, e propriedades mecânicas suficientes não podem ser obtidas. Por outro lado, quando a viscosidade a uma temperatura de 25°C é muito alta, pode ser prejudicada a propriedade de manuseio do látex do copolímero em bloco à base de estireno.
[0070] Devido à obtenção de uma película moldada como um produto moldado por imersão excelente em resistência ao rasgo, retenção de tensão, e textura, é preferível que o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção seja um látex de um copolímero em bloco à base de estireno obtido pelo uso de um látex de um copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado como um látex de um copolímero em bloco à base de estireno pré-reticulado.
[0071] Além disso, quando o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção é um látex de um copolímero em bloco de estireno-isopreno, um bloco polimérico de estireno no copolímero em bloco à base de estireno constituindo o látex do copolímero em bloco de estireno-isopreno pode ser qualquer bloco polimérico tendo um unidade de estireno como uma unidade constituinte principal, e pode conter uma unidade monomérica diferente da unidade de estireno. Exemplos de um tal monômero diferente do estireno incluem aqueles descritos acima, e a quantidade da unidade de estireno no bloco polimérico de estireno está preferivelmente dentro da faixa acima. Além disso, um bloco polimérico de isopreno no copolímero em bloco de estireno-isopreno constituindo o látex do copolímero em bloco de estireno-isopreno de acordo com a presente invenção pode ser qualquer bloco polimérico tendo uma unidade de isopreno como uma unidade constituinte principal, e pode conter uma unidade monomérica diferente da unidade de isopreno. Exemplos de um tal monômero diferente do isopreno incluem aqueles descritos acima, e a quantidade da unidade de isopreno no bloco polimérico de
25 / 48 isopreno está preferivelmente dentro da faixa acima. A unidade de isopreno constituindo o bloco polimérico de isopreno pode ser uma na qual parte das ligações insaturadas é hidrogenada por uma reação de hidrogenação.
[0072] Além disso, quando o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção é um látex de um copolímero em bloco de estireno-isopreno, uma razão entre o teor da unidade de estireno e o teor da unidade de isopreno no copolímero em bloco de estireno-isopreno constituindo o látex do copolímero em bloco de estireno-isopreno está habitualmente na faixa de 1:99 a 90:10, preferivelmente de 3:97 a 70:30, mais preferivelmente de 5:95 a 50:50, e ainda mais preferivelmente de 10:90 a 30:70, em termos de uma razão em peso de “unidade de estireno : unidade de isopreno”.
[0073] Um diâmetro de partícula médio volumétrico do látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção é preferivelmente de 0,1 a 10 μm, mais preferivelmente de 0,5 a 3 μm, e ainda mais preferivelmente de 0,5 a 2,0 μm.
[0074] No látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção, aditivos como um agente de ajuste de pH, um agente antiespumante, um agente antisséptico, um agente acelerador de reticulação, um agente quelante, um sequestrante de oxigênio, um dispersante, e um antioxidante, que são habitualmente misturados no campo de látex, podem ser misturados no látex para formar uma composição de látex.
[0075] Exemplos do agente reticulante incluem enxofre como enxofre em pó, flores de enxofre, enxofre precipitado, enxofre coloidal, enxofre tratado na superfície, e enxofre insolúvel; compostos contendo enxofre como cloreto de enxofre, dicloreto de enxofre, dissulfeto de morfolina, dissulfetos de alquilfenol, dissulfeto de caprolactama (N,N'-ditio-bis(hexa-hidro-2H-azepinona-2)), polissulfetos contendo fósforo, polissulfetos poliméricos, e 2-(4'- morfolinoditio)benzotiazol; e semelhantes.
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[0076] Exemplos do agente acelerador de reticulação incluem ácidos ditiocarbâmicos com ácido dietilditiocarbâmico, ácido dibutilditiocarbâmico, ácido di-2-etil-hexilditiocarbâmico, ácido diciclo-hexilditiocarbâmico, ácido difenilditiocarbâmico, e ácido dibenzilditiocarbâmico, e sais de zinco dos mesmos; 2-mercaptobenzotiazol, 2-mercaptobenzotiazol-zinco, 2- mercaptotiazolina, dissulfeto de dibenzotiazila, 2-(2,4- dinitrofeniltio)benzotiazol, 2-(N,N-dietiltiocarbailtio)benzotiazol, 2-(2,6- dimetil-4-morfolinotio)benzotiazol, 2-(4'-morfolinoditho)benzotiazol, dissulfeto de 4-morfolinil-2-benzotiazila, 1,3-bis(2-benzotiazilmercaptometil)ureia, e semelhantes.
[0077] Exemplos do agente de ajuste de pH incluem hidróxidos de metais alcalinos como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos de metal alcalino como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal alcalino como hidrogenocarbonato de sódio; amônia; compostos aminados orgânicos como trimetilamina e trietanolamina; e semelhantes.
[0078] Exemplos do antioxidante incluem antioxidantes fenólicos não contendo átomos de enxofre como 2,6-di-4-metilfenol, 2,6-di-t-butilfenol, butil-hidroxianisol, 2,6-di-t-butil-α-dimetilamino-p-cresol, 3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato de octadecila, fenol estirenado, 2,2'-metileno-bis(6-α- metil-benzil-p-cresol), 4,4'-metilenobis(2,6-di-t-butilfenol), 2,2'-metileno- bis(4-metil-6-t-butilfenol), bisfenóis alquilados, e um produto de reação butilado de p-cresol com diciclopentadieno; antioxidantes à base de tiobisfenol como 2,2'-tiobis-(4-metil-6-t-butilfenol), 4,4'-tiobis-(6-t-butil-o- cresol), e 2,6-di-t-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-ilamino)fenol; antioxidantes à base de éster de fosfito como fosfito de tris(nonilfenila), fosfito de difenilisodecila, e (glicol dipropilênico)difosfito de tetrafenila; antioxidantes à base de éster contendo enxofre como tiodipropionato de dilaurila; antioxidantes aminados como fenil-α-naftilamina, fenil-β-
27 / 48 naftilamina, p-(p-toluenossulfonilamida)-difenilamina, 4,4'-(α,α- dimetilbenzil)difenilamina, N,N-difenil-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'- fenil-p-fenilenodiamina, e condensado de aldeído butílico-anilina; antioxidantes à base de quinolina como 6-etoxi-2,2,4-trimetil-1,2-di- hidroquinolina; antioxidantes à base de hidroquinona como 2,5-di-(t- amil)hidroquinona; e semelhantes. < Película moldada>
[0079] A película moldada de acordo com a presente invenção é um produto moldado na forma de uma película feita do látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção. A espessura de película da película moldada de acordo com a presente invenção é preferivelmente de 0,03 a 0,50 mm, mais preferivelmente de 0,05 a 0,40 mm, particularmente preferivelmente de 0,08 a 0,30 mm.
[0080] A película moldada de acordo com a presente invenção, embora não especificamente limitada, é adequadamente um produto moldado por imersão obtido pela moldagem por imersão do látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção. A moldagem por imersão é um método compreendendo: imergir um molde no látex do copolímero em bloco à base de estireno para depositar o látex do copolímero em bloco à base de estireno sobre a superfície do molde; remover o molde do látex do copolímero em bloco à base de estireno; e secar o látex do copolímero em bloco à base de estireno depositado sobre a superfície do molde. O molde antes da imersão no látex do copolímero em bloco à base de estireno pode ser preaquecido. Além disso, antes de o molde ser imerso no látex do copolímero em bloco à base de estireno ou após o molde ser removido do látex do copolímero em bloco à base de estireno, um coagulante pode ser usado conforme requerido.
[0081] Exemplos específicos de métodos para usar o coagulante incluem um método para fixar o coagulante no molde por imersão do molde
28 / 48 em uma solução de coagulante antes da imersão no látex do copolímero em bloco à base de estireno (imersão em coagulante anódico), e um método para imergir um molde, sobre o qual o látex do copolímero em bloco à base de estireno está depositado, em uma solução de coagulante (imersão em coagulante de Teague), e semelhantes. A imersão de coagulante anódico é preferível pelo fato de que é obtido um produto moldado por imersão tendo menos desigualdade em espessura.
[0082] Exemplos específicos do coagulante incluem sais de metais polivalentes solúveis em água incluindo haletos de metal como cloreto de bário, cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, cloreto de zinco, e cloreto de alumínio; nitratos como nitrato de bário, nitrato de cálcio, e nitrato de zinco; acetatos como acetato de bário, acetato de cálcio, e acetato de zinco; e sulfatos como sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, e sulfato de alumínio. Dentre estes, os sais de cálcio são preferíveis, e o nitrato de cálcio é mais preferível. Um destes sais de metais polivalentes solúveis em água pode ser usado sozinho ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0083] O coagulante é preferivelmente usado na forma de uma solução aquosa. A solução aquosa pode conter adicionalmente um solvente orgânico solúvel em água como metanol ou etanol, e um tensoativo não iônico. Embora a concentração do coagulante varie dependendo do tipo dos sais de metais polivalentes solúveis em água, a concentração é preferivelmente de 5 a 50% em peso, mais preferivelmente de 10 a 30% em peso.
[0084] O molde é removido do látex do copolímero em bloco à base de estireno. Depois, habitualmente, um depósito formado sobre o molde é aquecido e secado para obter um produto moldado por imersão. As condições de secagem podem ser apropriadamente selecionadas.
[0085] Após a secagem, o depósito formado sobre o molde pode ser reticulado, se necessário. Visto que o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção contém o teor de componentes
29 / 48 insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso, propriedades mecânicas suficientes podem ser obtidas sem a realização de uma tal operação de reticulação.
[0086] Uma condição de aquecimento no momento da reticulação não é particularmente limitada. Uma temperatura de aquecimento é preferivelmente de 60 a 150°C, mais preferivelmente de 100 a 130°C. Um tempo de aquecimento é preferivelmente de 10 a 120 minutos.
[0087] Um método para aquecer não é particularmente limitado. Exemplos do método incluem um método para aquecer em um ar quente em um forno, um método para aquecer por irradiação de raios infravermelhos, e semelhantes.
[0088] Além disso, é preferível lavar o molde com água ou com água morna com o propósito de remover as impurezas insolúveis em água (por exemplo, um excesso de tensoativo e de coagulante) antes ou depois do aquecimento do molde sobre o qual o látex do copolímero em bloco à base de estireno está depositado. Uma temperatura da água morna usada é preferivelmente de 40°C a 80°C, mais preferivelmente de 50°C a 70°C.
[0089] O produto moldado por imersão assim obtido é removido do molde. Exemplos específicos do método para a remoção incluem um método para descolar manualmente do molde, um método para descolar por pressão aquosa ou por pressão de ar comprimido, e semelhantes.
[0090] Uma película moldada de acordo com a presente invenção e um produto moldado por imersão, como um aspecto do mesmo, são obtidos pelo uso do látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção acima, e, portanto, é excelente na uniformidade de espessura de película devido à excelente moldabilidade do látex. Além disso, a película moldada de acordo com a presente invenção e o produto moldado por imersão, como um aspecto do mesmo, têm a alta resistência ao rasgo, a alta retenção de tensão, e a textura macia. A película moldada de acordo com a presente invenção e o produto moldado por imersão, como um aspecto do mesmo,
30 / 48 podem ser particularmente adequadamente usados, por exemplo, como uma luva. Quando a película moldada é uma luva, com o propósito de prevenir a adesão das superfícies de contato entre as películas moldadas e para aprimorar o deslizamento durante a remoção, partículas finas inorgânicas como talco e carbonato de cálcio ou partículas finas orgânicas como partículas de amido podem ser espalhadas sobre uma superfície da luva; uma camada elastomérica contendo micropartículas pode ser formada sobre a superfície da luva; ou uma camada superficial da luva pode ser clorada.
[0091] Além disso, diferente da luva, a película moldada de acordo com a presente invenção e o produto moldado por imersão, como uma modalidade do mesmo, podem ser usados como suprimentos médicos como bicos de mamadeiras para bebês, conta-gotas, tubos, almofadas de água, tendas de balão, cateteres, e preservativos; brinquedos como balões, bonecas, e bolas; suprimentos industriais como sacos moldados por pressão e sacos de armazenamento de gás; dedeiras; e semelhantes. <Estrutura de embalagem>
[0092] Uma estrutura de embalagem de acordo com a presente invenção é uma que é capaz de acomodar um objeto entre um primeiro substrato de folha e um segundo substrato de folha, sendo que pelo menos uma parte do primeiro substrato de folha e pelo menos uma parte do segundo substrato de folha são ligadas e laminadas por uma película compreendendo o látex do copolímero em bloco à base de estireno da presente invenção. Especificamente, na estrutura de embalagem de acordo com a presente invenção, o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha são dispostos de modo que as superfícies (superfícies revestidas com látex) nas quais é aplicado o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção faceiem um com o outro com imprensamento do objeto conforme a necessidade. Então, o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha são aderidos um no outro por prensagem das superfícies revestidas com látex do primeiro
31 / 48 substrato de folha e do segundo substrato de folha em contato de uma com a outra. Como um resultado, é obtida a estrutura capaz de embalagem do objeto. O objeto não é particularmente limitado. Exemplos do objeto incluem vários objetos que são desejados para serem esterilizados, como um produto médico, por exemplo, um gesso adesivo. O primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha não são particularmente limitados. Exemplos do primeiro substrato de folha e do segundo substrato de folha incluem um material de papel como um papel glassine, um tecido de não tecelagem de polietileno de alta densidade, uma película de poliolefina, uma película de poliéster e semelhantes. Dentre estes, um material de papel é preferido em termos de excelente manuseabilidade (apropriadamente dobrável) e eficácia econômica, e um papel glassine é particularmente preferido. <Composição adesiva>
[0093] Na presente invenção, o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção pode ser usado como uma composição adesiva.
[0094] O teor (teor de sólidos) do látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção na composição adesiva é preferivelmente de 5 a 60% em peso, mais preferivelmente de 10 a 30% em peso.
[0095] A composição adesiva preferivelmente contém uma resina adesiva além do látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a presente invenção. Embora a resina adesiva não seja especificamente limitada, uma resina de resorcinol-formaldeído, uma resina de melamina, uma resina epoxídica, e uma resina de isocianato podem ser, por exemplo, adequadamente usadas. Dentre estas, uma resina de resorcinol-formaldeído é preferível. Uma resina de resorcinol-formaldeído conhecida (como aquelas reveladas em JPS 55-142635 A) pode ser usada. A razão de reação entre resorcinol e formaldeído é geralmente de 1:1 a 1:5, preferivelmente de 1:1 a 1:3
32 / 48 em termos da razão molar de “resorcinol:formaldeído”.
[0096] Para adicionalmente intensificar a adesão da composição adesiva, a composição adesiva pode conter 2,6-bis(2,4-di-hidroxifenilmetil)-4- clorofenol ou um composto similar, um isocianato, um isocianato bloqueado, uma etileno-ureia, um poliepóxido, uma resina de poli(cloreto de vinila) modificada, que são convencionalmente usados.
[0097] Além disso, a composição adesiva pode conter um agente auxiliar de vulcanização. O fato de conter um agente auxiliar de vulcanização pode aprimorar a resistência mecânica do compósito descrito de látex a ser obtido usando a composição adesiva. Exemplos do agente auxiliar de vulcanização podem incluir dioximas de quinona como dioxima de p-quinona; ésteres de ácido metacrílico como metacrilato de laurila e metacrilato de metila; compostos alílicos como DAF (fumarato de dialila), DAP (ftalato de dialila), TAC (cianurato de trialila), e TAIC (isocianurato de trialila); compostos de maleimida como bismaleimida, fenilmaleimida, e N,N-m-fenilenodimaleimida; enxofre; e semelhantes. <Substrato com camada adesiva>
[0098] O substrato com uma camada adesiva de acordo com a presente invenção é obtido pela formação de uma camada adesiva usando o látex do copolímero em bloco à base de estireno ou a composição adesiva de acordo com a presente invenção sobre uma superfície de um substrato.
[0099] Embora o substrato não seja especificamente limitado, um substrato de fibras pode ser, por exemplo, usado. O tipo de fibras constituindo o substrato de fibras não é especificamente limitado, e exemplos do mesmo incluem fibras de vinylon, fibras de poliéster, fibras de poliamida como fibras de náilon e de aramida (poliamida aromática), fibras de vidro, algodão, rayon, e semelhantes. Estas podem ser apropriadamente selecionadas de acordo com a aplicação. O formato do substrato de fibras não é especificamente limitado, e exemplos do mesmo podem incluir formatos de fibras descontínuas, filamentos,
33 / 48 cordões, cordas, tecidos de tecelagem (como lona), e semelhantes, que podem ser apropriadamente selecionados de acordo com a aplicação. Por exemplo, o substrato com uma camada adesiva pode ser usado como um compósito de substrato-borracha pela adesão a uma borracha via a camada adesiva. Embora o compósito de substrato-borracha não seja especificamente limitado, exemplos do mesmo incluem uma correia dentada de borracha com um núcleo que usa um substrato de fibras na forma de um cordão, uma correia dentada de borracha que usa um substrato de fibras na forma de um tecido-base como lona, e semelhantes.
[00100] Embora qualquer método para obter o compósito de substrato- borracha possa ser usado sem limitação, exemplos do mesmo incluem um método para aplicar o látex do copolímero em bloco à base de estireno ou da composição adesiva de acordo com a presente invenção no substrato, por exemplo, por imersão e semelhantes para obter o substrato com uma camada adesiva e posicionamento do substrato com uma camada adesiva sobre uma borracha, seguido por aquecimento e pressurização. A pressurização pode ser realizada usando uma máquina de moldagem por compressão (prensa), um cilindro metálico, uma máquina de moldagem por injeção, ou semelhantes. A pressão para a pressurização é preferivelmente de 0,5 a 20 MPa, mais preferivelmente de 2 a 10 MPa. A temperatura de aquecimento é preferivelmente de 130 a 300°C, mais preferivelmente de 150 a 250°C. O tempo de aquecimento e pressurização é preferivelmente de 1 a 180 minutos, mais preferivelmente de 5 a 120 minutos. O método de aquecimento e pressurização permite que sejam realizadas simultaneamente a moldagem da borracha e a adesão entre o substrato com uma camada adesiva e a borracha. Um molde para conceder um formato de superfície desejado à borracha do compósito de substrato-borracha é preferivelmente formado sobre a superfície interna do molde do compressor ou a superfície do cilindro usado para a pressurização.
[00101] Além disso, um aspecto do compósito de substrato-borracha
34 / 48 pode incluir um compósito de substrato-borracha-substrato. O compósito de substrato-borracha-substrato pode ser formado, por exemplo, por combinação de um substrato (que pode ser um compósito de dois ou mais substratos) com o compósito de substrato-borracha. Especificamente, um núcleo que serve como um substrato, uma borracha, e um tecido-base que serve como um substrato são dispostos em camadas (neste momento, a composição adesiva tem sido aplicada no núcleo e no tecido-base para formar os substratos com uma camada adesiva), seguido por pressurização sob aquecimento, de modo que possa ser obtido um compósito de substrato-borracha-substrato.
[00102] O compósito de substrato-borracha obtido usando o substrato com uma camada adesiva de acordo com a presente invenção é excelente em resistência mecânica, resistência à abrasão, e resistência à água, e por conseguinte pode ser adequadamente usado como uma correia como uma correia plana, uma correia em V, correia nervurada em V, uma correia redonda, uma correia quadrada, uma correia dentada. Além disso, o compósito de substrato-borracha obtido pelo uso do substrato com uma camada adesiva de acordo com a presente invenção é excelente em resistência a óleos e pode ser adequadamente usado como várias correias como correia imersa em óleo, mangueiras, tubos, diafragmas, e semelhantes. Exemplos das mangueiras incluem mangueiras de borracha de tubo único, mangueiras de borracha multicamadas, mangueiras reforçadas trançadas, mangueiras reforçadas com tela enrolada, e semelhantes. Exemplos dos diafragmas incluem diafragmas planos, diafragmas rolantes, e semelhantes.
[00103] O compósito de substrato-borracha obtido usando o substrato com uma camada adesiva de acordo com a presente invenção pode também ser usado como produtos industriais como vedações e cilindros de borracha além das aplicações acima. Exemplos das vedações incluem vedações para peças móveis como peças rotativas, oscilantes, e alternativas e vedações para peças fixas. Exemplos das vedações para peças móveis incluem vedações para óleo,
35 / 48 vedações para pistão, vedações mecânicas, vedações para porta-malas de carro, capas protetoras de móveis e equipamentos, diafragmas, acumuladores, e semelhantes. Exemplos das vedações para peças fixas incluem anéis de vedação O-Ring, várias gaxetas e semelhantes. Exemplos dos cilindros de borracha incluem cilindros que são peças de equipamento de OA como impressoras e copiadoras; cilindros de processamento de fibras como cilindros de estiramento para fiação e cilindros de tração para fiação; cilindros de aço como cilindros tensores, cilindros amortecedores, e cilindros direcionadores; e semelhantes.
EXEMPLOS
[00104] Doravante, a presente invenção será especificamente descrita com referência aos Exemplos. Contudo, a presente invenção não é limitada a estes exemplos. A(s) “parte(s)” abaixo é (são) baseada(s) no peso a não ser que seja(m) especificada(s) de outro modo. Várias propriedades físicas foram medidas como segue. <Teor de sólidos>
[00105] 2 g de cada amostra foram acuradamente pesados (peso: X2) para dentro de um prato de alumínio (peso: X1), seguido por secagem em um secador de ar quente a 105°C durante 2 horas. Subsequentemente, após o esfriamento em um dessecador, o peso da amostra incluindo o prato de alumínio foi medido (peso: X3) para calcular o teor de sólidos de acordo com a seguinte fórmula de cálculo: Teor de sólidos (% em peso) = (X3 − X1) × 100/X2 <Teor de componentes insolúveis em tolueno>
[00106] 15 g de um látex foram adicionados a uma placa de Petri feita de politetrafluoroetileno e secados com ar a 25°C durante 2 dias. Depois, a amostra foi secada sob vácuo a 40°C durante 24 horas. 300 mg da borracha obtida foram precisamente pesados e colocados dentro de uma gaiola feita de gaze de arame de aço inoxidável de número de malhas “mesh” de 100. A gaiola carregada com borracha foi imersa em 100 ml de tolueno e permitida repousar durante 24 horas
36 / 48 a 25°C. Então, a gaiola imersa foi retirada do tolueno e secada com ar. Depois, a gaiola inteira foi secada sob vácuo de um dia para o outro a 60°C. Após a secagem, o teor de componentes insolúveis restando na gaiola foi precisamente pesado, e a razão (% em peso) com respeito ao peso de borracha antes da imersão em tolueno foi calculada. Consequentemente, foi obtido um teor de componentes insolúveis em tolueno. <Viscosidade a uma concentração de sólidos de 55% em peso e a uma temperatura de 25°C>
[00107] A concentração de teor de sólidos do látex foi ajustada para 55% em peso. Então, a medição de viscosidade foi realizada pelo uso de um viscosímetro do tipo-B, modelo-BH (disponível junto à TOKYO KEIKI INC.) a uma temperatura de 25°C. Especificamente, 200 mL do látex foram adicionados a um bécher de vidro de 300 mL. Qualquer um dos rotores nº 1 a nº 6 foi então imerso até a linha impressa sobre o rotor. Então, a uma temperatura de 25°C, foi realizada a medição da viscosidade. <Moldabilidade por imersão>
[00108] A moldabilidade por imersão foi avaliada pela medição da espessura de película do produto moldado por imersão obtido. A espessura de película foi medida em cinco pontos aleatórios no produto moldado por imersão. Quando a variação da espessura de filme estava dentro de 5% de uma espessura média (isto é, todos os valores de espessura de película dos cinco pontos são ±5% dos valores obtidos pelo cálculo da média de espessura de película dos cinco pontos), a formabilidade por imersão foi determinada como “boa”. Quando a variação da espessura de película foi maior que 5% e menor que ou igual a 10% da espessura média (isto é, é observado que pelo menos um dos valores da espessura de película nos cinco pontos é maior que ±5% e menor que ou igual a ±10% do valor obtido pelo cálculo da média da espessura de película nos cinco pontos, e nenhum valor é maior que ±10% do valor médio), a formabilidade por imersão foi determinada como “satisfatória”. Quando a
37 / 48 variação da espessura de película foi maior que 10% da espessura média (isto é, pelo menos um dos valores da espessura de película nos cinco pontos é maior que ±10% do valor obtido pelo cálculo da média da espessura de película nos cinco pontos), a formabilidade por imersão foi determinada como “insatisfatória”. <Resistência à tração e alongamento do produto moldado por imersão>
[00109] De acordo com ASTM D412, o produto moldado por imersão foi cortado com um sistema cortador “dumbbell” de peça de teste no formato de haltere (nome de produto “Superdumbbell (tipo: SDMK-100C)”, disponível junto à DUMBBELL CO., LTD.) para preparar uma peça de teste para medir a resistência à tração. A peça de teste foi estirada em uma velocidade de tração de 500 mm/min pelo uso de um Testador Universal Tensilon [“Tensilon Universal Tester”] (nome de produto “RTG-1210”, disponível junto à ORIENTEC CORPORATION). Foram medidos a resistência à tração imediatamente antes da ruptura (unidade: MPa) e o alongamento na ruptura (unidade: %). <Resistência ao rasgo do produto moldado por imersão>
[00110] De acordo com a norma ASTM D624-00, um produto moldado por imersão foi permitido permanecer em repouso em uma sala de temperatura constante e umidade constante a 23°C e umidade relativa de 50% durante 24 horas ou mais, e então foi cortado como uma peça de teste no formato de haltere pelo uso de um sistema cortador “dumbbell” (nome de produto “Die C”, fabricado por DUMBBELL CO., LTD.) para preparar uma peça de teste para medição de resistência ao rasgo. A peça de teste foi estirada em uma velocidade de estiramento de 500 mm/min pelo uso de um instrumento “TENSILON Universal Material Testing Instrument” (nome de produto “RTG-1210”, disponível junto à A&D Company, Limited) para medir a resistência ao rasgo (unidade: N/mm). <Retenção de tensão>
[00111] Uma tensão de tração imediatamente após o estiramento do
38 / 48 produto moldado por imersão em uma taxa de alongamento de 100% durante 6 minutos foi medida pelo uso de um Testador Universal Tensilon [“Tensilon Universal Tester”] (nome de produto “RTG-1210”, disponível junto à A&D Co., Ltd.). Então, a retenção de tensão (unidade: %) foi determinada pelo cálculo ([a tensão de tração após a conservação durante 6 minutos a uma taxa de alongamento de 100%] / [a tensão de tração imediatamente após a taxa de alongamento ter se tornado 100%] × 100). Quanto mais alta a retenção de tensão, menor a possibilidade de deterioração (afrouxamento ou relaxamento) associada com o uso quando utilizado como uma luva, que é preferível. <Tensão de tração sob a taxa de alongamento de 500% do produto moldado por imersão>
[00112] De acordo com ASTM D412, o produto moldado por imersão foi cortado com um sistema cortador “dumbbell” de peça de teste no formato de haltere (nome de produto “Superdumbbell (tipo: SDMK-100C)”, disponível junto à DUMBBELL CO., LTD.) para preparar uma peça de teste para medir a tensão de tração. A peça de teste foi estirada em uma velocidade de tração de 500 mm/min pelo uso de um Testador Universal Tensilon (nome de produto “RTG-1210”, disponível junto à ORIENTEC CORPORATION). Então, a tensão de tração (unidade: MPa) foi medida quando a taxa de alongamento foi de 500%. É determinado que quanto mais baixa a tensão de tração sob a taxa de alongamento de 500%, mais macia será a textura do produto moldado por imersão. <Exemplo 1> (Preparação de látex de copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno)
[00113] Foram preparadas 400 partes de uma solução em ciclo-hexano de um copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado (nome de produto “QUINTAC 3620”, disponível junto à Zeon Corporation, o teor de unidades de estireno sendo de 14% em peso, o teor do copolímero em dibloco de estireno-isopreno sendo de 12% em peso, uma mistura de um
39 / 48 polímero linear e um polímero radial, contendo copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno como um componente principal). A solução em ciclo-hexano compreende 100 partes do copolímero em tribloco de estireno- isopreno-estireno pré-reticulado e 300 partes de ciclo-hexano. Além disso, foram preparadas 400 partes de uma solução aquosa de um tensoativo contendo 0,8 parte de dodecilbenzenossulfonato de sódio.
[00114] Então, a quantidade total da solução em ciclo-hexano do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado, acima, e a quantidade total da solução aquosa do tensoativo, acima, foram adicionadas a um recipiente feito de SUS304 e foram agitadas e misturadas. Subsequentemente, um tratamento de emulsificação foi realizado por um homogeneizador (nome de produto “MILDER MDN-303V”, disponível junto à Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.) para obter uma emulsão.
[00115] Depois, a emulsão foi transferida para um tanque para a remoção de um solvente. O ciclo-hexano foi removido por destilação da emulsão no tanque para a remoção de um solvente, e uma concentração de teor de sólidos da emulsão foi ajustada para 10% em peso. Então, os agregados contidos na emulsão foram removidos pelo uso de uma gaze de arame de aço inoxidável de número de malhas “mesh” de 200. Como um resultado, foi obtido um látex de um copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré- reticulado.
[00116] Então, pelo uso de um outro recipiente, foi preparada uma solução compreendendo 2 partes de água destilada, 0,3 parte de formaldeídossulfoxilato de sódio (nome de produto “SFS”, disponível junto à MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC., um agente redutor), e 0,08 parte de sulfato ferroso (nome de produto “Chelest Fe”, disponível junto à CHELEST CORPORATION, um agente redutor). Então, a quantidade total da solução preparada acima foi adicionada ao látex do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado com respeito a 100 partes do
40 / 48 copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado no látex. Depois, foi adicionada 0,5 parte de hidróxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila (nome de produto “PEROCTA H”, disponível junto à NOF CORPORATION, um iniciador de polimerização radical à base de peróxido orgânico), e a reação foi realizada sob uma atmosfera de gás inerte a 50°C durante 1 hora. Dessa forma, foi realizada uma reação de reticulação do copolímero em tribloco de estireno- isopreno-estireno pré-reticulado.
[00117] Rotor MN foi então acoplado a uma centrífuga esfriada (tipo “H-2000B”, disponível junto à Kokusan Co., Ltd.), e o látex após a reticulação foi transferido para um tubo de centrífuga tendo um volume de 500 mL que foi colocado na centrífuga esfriada. Uma operação de separação centrífuga foi realizada durante 20 minutos sob as condições de uma temperatura ajustada de 20°C, e uma velocidade de rotação de 4.000 G. Após o término da operação de separação centrífuga, um líquido claro foi imediatamente removido, por raspagem, de dentro do tubo da centrífuga. Este líquido claro foi obtido como um látex de um copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-1). Uma concentração de teor de sólidos do látex obtido do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-1) foi de 65% em peso. Então, foram medidos um teor de componentes insolúveis em tolueno e a viscosidade a uma concentração de teor de sólidos de 55% em peso e a uma temperatura de 25°C para o látex obtido do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A- 1). Os resultados são mostrados na Tabela 1. O copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno constituindo o látex obtido do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-1) estava substancialmente isento de grupos carboxila. O mesmo aplica-se aos Exemplos 2 a 4 descritos adiante. (Produção de produto moldado por imersão)
[00118] 154 partes do látex do copolímero em tribloco de estireno- isopreno-estireno (A-1) obtido acima (100 partes em termos do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno) foram ajustadas com uma solução aquosa
41 / 48 de hidróxido de potássio de modo que o látex tivesse um pH de 10 enquanto sob agitação.
[00119] À parte do látex, um molde cerâmico de mão comercialmente disponível (fabricado por SHINKO CERAMICS CO., LTD.) foi lavado, seguido por preaquecimento em um forno a 70°C. Depois, o molde de mão foi imerso em uma solução aquosa de coagulante contendo 18% em peso de nitrato de cálcio e 0,05% em peso de éter laurílico de polioxietileno (nome de produto “EMULGEN 109P”, fabricado por Kao Corporation) durante 5 segundos, e foi removido da solução aquosa de coagulante. Subsequentemente, o molde de mão foi secado em um forno a 70°C durante 30 minutos ou mais, permitindo assim que o coagulante aderisse ao molde de mão, de modo que o molde de mão fosse revestido com o coagulante.
[00120] Depois, o molde de mão revestido com o coagulante foi removido do forno e foi imerso durante 10 segundos no látex obtido acima. Subsequentemente, o molde de mão foi secado com ar à temperatura ambiente durante 10 minutos e foi imerso em água quente a 60°C durante 5 minutos para eluir as impurezas insolúveis em água, formando assim uma camada moldada por imersão sobre o molde de mão. Depois, a camada moldada por imersão formada sobre o molde de mão foi secada por aquecimento em um forno sob as condições de uma temperatura de 110°C durante 20 minutos, seguido por esfriamento para a temperatura ambiente, e foi separada do molde de mão após espalhamento de talco para obter um produto moldado por imersão (luva de borracha). Então, o produto moldado por imersão obtido (luva de borracha) foi avaliado para a moldabilidade por imersão, a resistência à tração, o alongamento, a resistência ao rasgo, a retenção de tensão, e a tensão de tração sob alongamento de 500% de acordo com os métodos acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1. <Exemplo 2>
[00121] Quando se realiza a reação de reticulação do copolímero em
42 / 48 tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado, foi carregada a quantidade usada de formaldeídossulfoxilato de sódio (SFS) de 0,2 parte, foi carregada a quantidade usada de sulfato ferroso de 0,05 parte, e foi carregada a quantidade usada de hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila de 0,3 parte, respectivamente. Exceto isto, foi obtido um látex de um copolímero em tribloco de estireno- isopreno-estireno (A-2) na mesma maneira como no Exemplo 1, e a avaliação do látex (A-2) foi realizada na mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00122] Então, foi obtido um produto moldado por imersão (a luva de borracha) na mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foi usado o látex do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-2) obtido acima. A avaliação do produto moldado por imersão foi realizada na mesma maneira. Os resultados são mostrados na Tabela 1. <Exemplo 3>
[00123] Quando se realiza a reação de reticulação do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado, foi carregada a quantidade usada de formaldeídossulfoxilato de sódio (SFS) de 0,1 parte, foi carregada a quantidade usada de sulfato ferroso de 0,02 parte, e foi carregada a quantidade usada de hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila de 0,1 parte, respectivamente. Exceto isto, foi obtido um látex de um copolímero em tribloco de estireno- isopreno-estireno (A-3) na mesma maneira como no Exemplo 1, e a avaliação do látex (A-3) foi realizada na mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00124] Então, foi obtido um produto moldado por imersão (a luva de borracha) na mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foi usado o látex do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-3) obtido acima. A avaliação do produto moldado por imersão foi realizada na mesma maneira. Os resultados são mostrados na Tabela 1. <Exemplo 4>
43 / 48
[00125] Quando se realiza a reação de reticulação do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado, não foram usados formaldeídossulfoxilato de sódio (SFS), sulfato ferroso, e hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila. No lugar deles, foi usada 1 parte de azobisisobutironitrila (AIBN, um iniciador de polimerização radical à base de composto azoico). Exceto isto, foi obtido um látex de um copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-4) na mesma maneira como no Exemplo 1, e a avaliação do látex (A-4) foi realizada na mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00126] Então, foi obtido um produto moldado por imersão (a luva de borracha) na mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foi usado o látex do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-4) obtido acima. A avaliação do produto moldado por imersão foi realizada na mesma maneira. Os resultados são mostrados na Tabela 1. <Exemplo Comparativo 1>
[00127] Quando se realiza a reação de reticulação do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado, foram usadas adicionalmente 5 partes de ácido metacrílico. Exceto isto, foi obtido um látex de um copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-5) na mesma maneira como no Exemplo 2, e a avaliação do látex (A-5) foi realizada na mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00128] Então, foi obtido um produto moldado por imersão (a luva de borracha) na mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foi usado o látex do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-5) obtido acima. A avaliação do produto moldado por imersão foi realizada na mesma maneira. Os resultados são mostrados na Tabela 1. <Exemplo Comparativo 2>
[00129] Quando se realiza a reação de reticulação do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado, a temperatura de reação foi
44 / 48 alterada para 30°C. Exceto isto, foi obtido um látex de um copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-6) na mesma maneira como no Exemplo 3, e a avaliação do látex (A-6) foi realizada na mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00130] Então, foi obtido um produto moldado por imersão (a luva de borracha) na mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foi usado o látex do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno (A-6) obtido acima. A avaliação do produto moldado por imersão foi realizada na mesma maneira. Os resultados são mostrados na Tabela 1. <Exemplo Comparativo 3>
[00131] Poli-isopreno sintético (nome de produto “IR2200L”, disponível junto à Zeon Corporation) foi usado no lugar do copolímero em tribloco de estireno-isopreno-estireno pré-reticulado (nome de produto “QUINTAC 3620”, disponível junto à Zeon Corporation). Além disso, como um tensoativo, rosinato de sódio/dodecilbenzenossulfonato de sódio = 2/1 (razão em peso) foi substituído por dodecilbenzenossulfonato de sódio. Exceto isto, foi obtido um látex de poli-isopreno sintético (A-7) na mesma maneira como no Exemplo 1, e a avaliação do látex (A-7) foi realizada na mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00132] Então, foi obtido um produto moldado por imersão (a luva de borracha) na mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foi usado o látex de poli-isopreno sintético (A-7) obtido acima. A avaliação do produto moldado por imersão foi realizada na mesma maneira. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
45 / 48
Tabela 1 Tipo de Reação de reticulação Caracterização do látex Processabilidad Avaliação do produto moldado por imersão polímero Iniciador de Agente redutor Agente redutor Monômero contendo Teor de Viscosidade e Resistênci Alongament Resistênci Retençã Tensão de polimerização radical grupo carboxila componente em a à tração o (%) a ao rasgo o de tração sob
Tipo Quantidad Tip Quantidad Tipo Quantidad Tipo Quantidad s insolúveis concentraçã (MPa) (N/m) tensão alongament e usada o e usada e usada e usada em tolueno o de teor de (%) o de 500%
(parte) (parte) (parte) (parte) (% em peso) sólidos de (MPa)
55% em peso
(mPa.s)
Exemplo 1 Copolímero em Peróxido 0,5 SFS 0,3 Sulfat 0,08 － － 92 152 boa 32 1.010 36 88 2,1
45 / 48 tribloco de orgânico o estireno- ferros isopreno- o estireno
Exemplo 2 Copolímero em Peróxido 0,3 SFS 0,2 Sulfat 0,05 － － 81 161 boa 30 1.110 34 86 1,4 tribloco de orgânico o estireno- ferros isopreno- o estireno
46 / 48
Exemplo 3 Copolímero em Peróxido 0,1 SFS 0,1 Sulfat 0,02 － － 35 161 boa 25 1.180 29 82 1,2 tribloco de orgânico o estireno- ferros isopreno- o estireno
Exemplo 4 Copolímero em Compost 1 － － － － － － 78 155 boa 27 1.140 30 80 1,4 tribloco de o azoico estireno-
isopreno-
estireno
Exemplo Copolímero em Peróxido 0,3 SFS 0,2 Sulfat 0,05 Ácido 5 100 456 insatisfatória 29 1.100 32 87 2,8
Comparativ tribloco de orgânico o metacrílic
46 / 48 o1 estireno- ferros o isopreno- o estireno
Exemplo Copolímero em Peróxido 0,1 SFS 0,1 Sulfat 0,02 － － 24 161 boa 24 1.200 25 81 1,1
Comparativ tribloco de orgânico o o2 estireno- ferros isopreno- o estireno
47 / 48
Exemplo Poli-isopreno Peróxido 0,1 SFS 0,2 Sulfat 0,05 － － 75 183 boa 11 1.320 13 80 1,2
Comparativ sintético orgânico o o3 ferros o
47 / 48
48 / 48
[00133] Conforme mostrado na Tabela 1, o látex do copolímero em bloco de estireno-isopreno compreendendo o copolímero em bloco de estireno- isopreno e água, o copolímero em bloco de estireno-isopreno tendo o teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso é superior em processabilidade. Além disso, o produto moldado por imersão obtido pelo uso deste látex tem a alta resistência ao rasgo e a alta retenção de tensão e tem a textura macia (isto é, é baixa a tensão de tração sob alongamento de 500%) (Exemplos 1 a 4).
[00134] Por outro lado, quando ácido metacrílico foi usado na reticulação do copolímero em bloco de estireno-isopreno pré-reticulado, ocorreu uma reação de enxertia de ácido metacrílico com uma reação de reticulação. Como um resultado, foi obtido um látex tendo o teor de componentes insolúveis em tolueno de maior que 95% em peso, resultando em um látex inferior em moldabilidade (Exemplo Comparativo 1).
[00135] Quando foi usado um látex de um copolímero em bloco de estireno-isopreno contendo um copolímero em bloco de estireno-isopreno tendo o teor de componentes insolúveis em tolueno de menor que 30% em peso, foi inferior a resistência ao rasgo do produto moldado por imersão obtido (Exemplo Comparativo 2).
[00136] Além disso, quando foi usado um látex contendo isopreno sintético tendo o teor de componentes insolúveis em tolueno na faixa de 30 a 95% em peso no lugar do copolímero em bloco de estireno-isopreno, foram inferiores a resistência à tração e a resistência ao rasgo do produto moldado por imersão obtido (Exemplo Comparativo 3).

Claims (11)

1 /3 REIVINDICAÇÕES
1. Látex de um copolímero em bloco à base de estireno, caracterizado pelo fato de que compreende um copolímero em bloco à base de estireno e água, o copolímero em bloco à base de estireno compreendendo um teor de componentes insolúveis em tolueno de 30 a 95% em peso.
2. Látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco à base de estireno é um copolímero em bloco à base de estireno representado pela seguinte fórmula geral (1): A-B-Y-(B-A)n (1) na fórmula geral (1), cada A é independentemente um bloco polimérico contendo 90% em peso ou mais de uma unidade derivada de um hidrocarboneto alquenil-aromático; Y é uma ligação simples ou um resíduo de um agente de acoplamento tendo funcionalidade; cada B é independentemente um bloco polimérico contendo 90% em peso ou mais de uma unidade derivada de um dieno conjugado; e “n” é de 0 a 5.
3. Látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco à base de estireno é um copolímero em bloco de estireno-isopreno.
4. Látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a viscosidade a 25°C é de 10 a 300 cP (10 a 300 mPa.s) quando uma concentração de teor de sólidos é ajustada para 55% em peso.
5. Película moldada, caracterizada pelo fato de que compreende o látex do copolímero em bloco à base de estireno como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
6. Estrutura de embalagem, caracterizada pelo fato de ser capaz de acomodar um objeto entre um primeiro substrato de folha e um segundo substrato de folha, em que pelo menos uma parte do primeiro substrato de folha
2 /3 e pelo menos uma parte do segundo substrato de folha são ligadas e laminadas por uma película compreendendo o látex do copolímero em bloco à base de estireno como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
7. Substrato com uma camada adesiva, caracterizado pelo fato de que a camada adesiva é formada sobre uma superfície do substrato, a camada adesiva compreendendo o látex do copolímero em bloco à base de estireno como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
8. Método para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende: adicionar um iniciador de polimerização radical a um látex de um copolímero em bloco à base de estireno antes da reticulação como uma matéria-prima; e reticular o copolímero em bloco à base de estireno antes da reticulação como uma matéria-prima na forma do látex para formar um componente insolúvel em tolueno.
9. Método para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o iniciador de polimerização radical é um iniciador de polimerização à base de peróxido.
10. Método para produzir o látex do copolímero em bloco à base de estireno de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que compreende: adicionar um ativador além do iniciador de polimerização radical para realizar a reação de reticulação.
11. Método para produzir um produto moldado por imersão, caracterizado pelo fato de que compreende: obter o látex do copolímero em bloco à base de estireno pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 10; e
3 /3 moldar por imersão o látex obtido de um copolímero em bloco à base de estireno.
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