BR112021001025A2 - Purificação de material orgânico reciclado e renovável - Google Patents

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Marina Lindblad
Mats Käldström
Kaisa LAMMINPÄÄ
Andrea Perez Nebreda
Ville PAASIKALLIO
Jukka-Pekka PASANEN
Jouni Touronen
Meri HOVI
Antti Pasanen
Salla Jaatinen
Sami Toppinen
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Abstract

purificação de material orgânico reciclado e renovável. a presente invenção se refere a um método de purificação de um material orgânico reciclado ou renovável, em que o material orgânico reciclado ou renovável compreende uma ou mais impurezas selecionadas a partir de um grupo que consiste em compostos de silício, fósforo, cl e esteróis, compreendendo as etapas de (a) fornecer o material orgânico reciclado ou renovável; (b) opcionalmente pré-tratar termicamente o material orgânico reciclado ou renovável a 180 até 325°c e, opcionalmente, adicionar ácido antes ou depois do processo de pré-tratamento térmico e, opcionalmente, filtrar o material orgânico reciclado ou renovável pré-tratado termicamente após o pré tratamento térmico; (c) tratar termicamente o material orgânico reciclado ou renovável a 100 até 450°c, opcionalmente na presença de um adsorvente, opcionalmente adicionar água antes ou durante o processo de tratamento térmico e, opcionalmente, adicionar ácido antes ou depois do processo de tratamento térmico e, opcionalmente, filtrar o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente após o tratamento térmico; (d) opcionalmente evaporar compostos de silício voláteis dos compostos de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente, reduzindo assim o teor de silício do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente; (e) opcionalmente craquear termicamente o material orgânico reciclado ou renovável, reduzindo assim o teor de oxigênio e fósforo do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente e, opcionalmente, remover voláteis do material orgânico reciclado ou renovável craqueado termicamente e, opcionalmente, remover sólidos/precipitados do material orgânico reciclado ou renovável; e (f) hidrotratar o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente na presença de um catalisador de hidrotratamento; para obter material orgânico reciclado ou renovável hidrotratado purificado.

Description

“PURIFICAÇÃO DE MATERIAL ORGÂNICO RECICLADO E RENOVÁVEL” CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a um método de purificação de material orgânico reciclado ou renovável, em particular material orgânico reciclado ou renovável compreendendo uma ou mais impurezas selecionadas de um grupo que consiste em compostos de silício, compostos de fósforo, compostos de cloro e metais.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] Em alguns casos o material orgânico reciclado ou renovável contém altas quantidades de silício (Si) como compostos de silício e altas quantidades de fósforo como compostos de fósforo tais como fosfolipídios. Antes do processamento catalítico do material orgânico reciclado ou renovável, essas impurezas necessitam ser removidas do material, visto que esses compostos são venenos de catalisador conhecidos e devem, portanto, ser removidos antes do hidrotratamento para maximizar a extensão do ciclo e os ganhos do hidrotratador.
BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
[0003] Um objetivo da presente invenção é, desse modo, prover um método de modo a superar os problemas acima. Os objetivos da invenção são obtidos por um método que é caracterizado pelo que é citado nas reivindicações independentes. As modalidades preferidas da invenção são reveladas nas reivindicações dependentes.
[0004] A invenção se baseia na realização surpreendente de que o material orgânico reciclado ou renovável contendo altas quantidades de compostos de fósforo e de silício pode ser purificado por um método que leva à remoção de compostos de fósforo e de silício a partir do material orgânico reciclado ou renovável quando o material orgânico reciclado ou renovável é submetido a tratamento térmico do material orgânico reciclado ou renovável de 100 a 450ºC e filtração do material e hidrotratamento do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente na presença de um catalisador de hidrotratamento.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0005] A seguir a invenção será descrita em maiores detalhes por meio de modalidades preferidas com referência aos desenhos em anexo, nos quais a figura 1 ilustra um primeiro fluxo de processo exemplificador do presente método; a figura 2 ilustra um segundo fluxo de processo exemplificador do presente método; a figura 3 ilustra o efeito do tratamento ácido na remoção de Si e P a partir de amostras TOP brutas; e a figura 4 ilustra o efeito do tratamento térmico na remoção de Si e P a partir de amostras TOP brutas.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0006] A presente invenção provê um método de purificação de um material orgânico reciclado ou renovável.
[0007] O termo “material orgânico reciclado ou renovável” refere-se a um material orgânico, isto é, um material contendo carbono, obtido 1) de um recurso natural que reconstitui para superar a depleção de recursos causada por seu uso e consumo ou 2) de uma matéria prima ou processada que é recuperada a partir de um refugo para reutilização. O material orgânico reciclado ou renovável compreende de modo característico compostos alifáticos tendo uma cadeia de carbonos de 4 a 30 átomos de carbono, particularmente de 12 a 22 átomos de carbono. Exemplos típicos de tais compostos alifáticos são ácidos graxos ou ésteres dos mesmos, em particular em que os ácidos graxos têm uma cadeia alifática de 4 a 30 átomos de carbono, mais particularmente de 12 a 22 átomos de carbono. O material orgânico reciclado ou renovável compreende tipicamente pelo menos 50% em peso de compostos alifáticos do peso total do material orgânico reciclado ou renovável.
[0008] Tipicamente, o material orgânico reciclado ou renovável refere-se a gorduras e/ou óleos de origem vegetal, microbiana, de algas e/ou animal. Refere-se também a qualquer fluxo de refugo recebido do processamento de tais óleos e/ou gorduras. O material orgânico reciclado ou renovável pode estar em uma forma não processada (por exemplo, gordura animal) ou em uma forma processada (óleo de cozinha usado). O material orgânico reciclado ou renovável refere-se também a óleos à base de resíduos fósseis e óleos residuais.
[0009] O termo “óleos e gorduras à base de planta” se refere à gordura e/ou óleos de origem vegetal, isto é, óleos que podem se originar diretamente de plantas ou podem ser subprodutos de vários setores industriais, tal como agricultura ou indústria florestal.
[00010] Exemplos de gorduras e óleos à base de plantas da presente invenção incluem, porém não são limitados a óleo de palma de borra, óleo de semente de colza, óleo de canola, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de cânhamo, azeite, óleo de linhaça, óleo de semente de algodão, óleo de mostarda, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de rícino e óleo de coco.
[00011] Outros exemplos de gorduras e óleos à base de planta incluem bio brutodes e bio-óleos. Bio brutodes e bio-óleos são produzidos a partir da biomassa, em particular da biomassa lignocelulósica, com vários métodos de liquefação, tal como liquefação hidrotérmica ou pirólise, em particular pirólise rápida.
[00012] O termo “bio brutode” se refere a óleos produzidos a partir de biomassa ao empregar liquefação hidrotérmica. O termo “bio-óleo” se refere a óleos de pirólise produzidos a partir de biomassa ao empregar pirólise. O termo “biomassa” se refere a um material derivado de organismos recentemente vivos, que incluem plantas, animais e seus subprodutos. O termo “biomassa lignocelulósica” se refere à biomassa derivada de plantas ou seus subprodutos. A biomassa lignocelulósica é composta de polímeros de carboidrato (celulose, hemicelulose) e de um polímero aromático (lignina).
[00013] O termo “pirólise” se refere à decomposição térmica de materiais em temperaturas elevadas em uma atmosfera não oxidativa. O termo “pirólise rápida” se refere à decomposição termoquímica de biomassa através do aquecimento rápido na ausência de oxigênio. O termo “liquefação hidrotérmica” (HTL) se refere a um processo de despolimerização térmica usado para converter biomassa úmida em óleo semelhante a bruto sob temperatura moderada e alta pressão.
[00014] Exemplos de bio-óleo e bio brutode produzidos a partir de biomassa lignocelulósica, por exemplo, materiais como resíduos de colheita florestal ou subprodutos de um moinho de serra, são líquidos de pirólise lignocelulósico (LPL), produzidos ao empregar pirólise rápida, e HTL-bio brutode, produzido ao empregar liquefação hidrotérmica.
[00015] Exemplos adicionais de gorduras e óleos à base de planta incluem talóleo bruto (CTO), obtido como um subproduto do processo Kraft (polpagem de madeira), e seus derivados, tal como breu de talóleo (TOP), ácido graxo bruto (CFA), ácido graxo de talóleo (TOFA) e talóleo destilado (DTO).
[00016] Talóleo bruto compreende ácidos de resina, ácidos graxos e não saponificáveis. Ácidos de resina são uma mistura de ácidos orgânicos derivados de reações de oxidação e polimerização de terpenos. O ácido de resina principal em talóleo bruto é o ácido abiético, porém derivados abiéticos e outros ácidos, tal como o ácido primário são também encontrados. Ácidos graxos são ácidos monocarboxílicos de cadeia longa e são encontrados em madeiras duras e madeiras macias. Os ácidos graxos principais em talóleo bruto são os ácidos oleico, linoleico e palmítico. Não saponificáveis não podem ser transformados em sabões pois são compostos neutros que não reagem com hidróxido de sódio para formar sais. Eles incluem esteróis, álcoois superiores e hidrocarbonetos. Esteróis são derivados de esteroide que incluem também um grupo hidroxila.
[00017] O termo “breu de talóleo (TOP)” se refere à fração inferior residual a partir de processos de destilação de talóleo bruto (CTO). O breu de talóleo compreende tipicamente de 34 a 51% em peso de ácidos livres, de 23 a 37% em peso de ácidos esterificados, e de 25 a 34% em peso de compostos neutros não saponificáveis do peso total do breu de talóleo. Os ácidos livres são tipicamente selecionados de um grupo que consiste em ácido desidroabiético, ácido abiético e outros ácidos de resina. Os ácidos esterificados são tipicamente selecionados de um grupo que consiste em ácidos oleico e linoleico. Os compostos neutros não saponificáveis são tipicamente selecionados de um grupo que consiste em esteróis diterpeno, álcoois graxos, esteróis e esteróis desidratados.
[00018] O termo “ácido graxo bruto (CFA)” se refere a materiais contendo ácido graxo obteníveis por purificação (por exemplo, destilação sob pressão reduzida, extração e/ou cristalização) de CTO.
[00019] O termo “ácido graxo de talóleo (TOFA)” se refere à fração rica em ácido graxo de processos de destilação de talóleo bruto (CTO). TOFA compreende, tipicamente, principalmente ácidos graxos, tipicamente pelo menos 80% em peso do peso total de TOFA. Tipicamente, TOFA compreende menos de 10% em peso de ácidos de resina.
[00020] O termo “talóleo destilado (DTO)” se refere à fração rica em ácido de resina de processos de destilação de talóleo bruto (CTO). DTO compreende, tipicamente, principalmente ácidos graxos, tipicamente de 55 a 90% em peso e ácidos de resina, tipicamente de 10 a 40% em peso de ácidos de resina, do peso total do DTO. Tipicamente, DTO compreende menos de 10% em peso de compostos neutros não saponificáveis do peso total do talóleo destilado.
[00021] O termo “gorduras e óleos à base de animal” se refere a gorduras e/ou óleos de origem animal, isto é, materiais de lipídeos derivados de animais. Exemplos de gorduras e óleos à base de animal incluem, porém não são limitados a gordura, sebo, gordura de baleia ou de foca, banha, óleo de baleia, gordura de leite, óleo de peixe, óleo de frango e gordura de frango.
[00022] O termo “óleos microbianos” se refere a triglicerídeos (lipídeos) produzidos por micróbios.
[00023] O termo “óleos de algas” se refere a óleos derivados diretamente de algas.
[00024] O termo “óleos à base de resíduo fóssil” se refere a óleos produzidos de fluxos de resíduo tal como resíduo de plásticos ou pneus em fim de vida. Exemplos de óleos à base de resíduo fóssil incluem óleo de pirólise de resíduo de plástico (WPPO) e óleo de pirólise de pneu em fim de vida (ELTPO).
[00025] O termo “óleos residuais” se refere a quaisquer óleos que, através da contaminação, se tornaram inadequados para seu propósito original devido à presença de impurezas ou perda de propriedades originais. Exemplos de óleos residuais são óleos lubrificantes usados (ULO),
óleos hidráulicos, óleos de transformador ou óleos usados em metalurgia.
[00026] Na presente invenção, o material orgânico reciclado ou renovável é selecionado tipicamente de um grupo que consiste em gorduras e óleos à base de planta, gorduras e óleos à base de animais, óleos à base de resíduo fóssil, óleos residuais, óleos de algas e óleos microbianos.
[00027] Exemplos particulares de material orgânico reciclado ou renovável da presente invenção incluem, porém não são limitados a gorduras e óleos à base de animais, tal como gordura, sebo, gordura de baleia ou de foca, banha, óleo de baleia, gordura de leite, óleo de peixe, óleo de frango, e gordura de frango; gorduras e óleos à base de planta, tal como óleo de palma de borra, óleo de semente de colza, óleo de canola, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de cânhamo, azeite, óleo de linhaça, óleo de semente de algodão, óleo de mostarda, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de rícino, óleo de coco, líquido de pirólise lignocelulósico (LPL), biocrude HTL, talóleo bruto (CTO), breu de talóleo (TOP), ácido graxo bruto (CFA), ácido graxo de talóleo (TOFA) e talóleo destilado (DTO); óleos microbianos; óleos de algas; gorduras recicladas ou vários fluxos de refugo da indústria alimentícia, tal como óleo de cozinha usado, graxas amarela e marrom; ácidos graxos livres, quaisquer lipídeos contendo fósforo e/ou metais, óleos que se originam de produtos de bolor ou levedura, gorduras alimentares recicladas;
materiais de partida produzidos por engenharia genética e quaisquer misturas dos insumos.
[00028] Em um exemplo da presente invenção o material orgânico reciclado ou renovável é selecionado de um grupo que consiste em derivados de talóleo e óleos de pirólise; em particular de um grupo que consiste em breu de talóleo (TOP), óleo de liquefação hidrotérmico (HTL), óleos de pirólise de lignocelulose, óleo AF, óleo bruto usado (UCO), óleo lubrificante usado (ULO), óleo pirolítico de plástico residual (WPPO), óleo de pirólise de pneus em final de vida (ELT), óleos de algas, e óleos de lignina; mais particularmente o material orgânico reciclado ou renovável é breu de talóleo (TOP).
[00029] Em particular, o material orgânico reciclado ou renovável é breu de talóleo (TOP).
[00030] O material orgânico reciclado ou renovável a ser tratado pelo presente método contém altas quantidades de compostos de silício. O material orgânico reciclado ou renovável da presente invenção compreende mais de 1 ppm de compostos de silício. Em particular, o material orgânico reciclado ou renovável da presente invenção compreende mais de 10 ppm de compostos de silício, mais particularmente o material orgânico reciclado ou renovável da presente invenção compreende mais de 15 ppm de compostos de silício e ainda mais particularmente o material orgânico reciclado ou renovável da presente invenção compreende mais de 20 ppm de compostos de silício.
[00031] O material orgânico reciclado ou renovável a ser tratado pelo presente método contém ainda altas quantidades de compostos de fósforo. Os compostos de fósforo presentes no material de lipídeo à base de biomassa são tipicamente fosfolipídios. Os fosfolipídios presentes no material de lipídeo à base de biomassa são, em particular, um ou mais dentre fosfatidil etanol aminas, fosfoatidil colinas, fosfatidil inositois, ácidos fosfatídicos e fosfatidil etanol aminas.
[00032] Em particular, o material orgânico reciclado ou renovável da presente invenção compreende de 1 a 1000 ppm de fósforo como compostos de fósforo.
[00033] O material orgânico reciclado ou renovável a ser tratado pelo presente método contém altas quantidades de cloro (Cl). Tipicamente, o cloro está presente na forma de sais de cloreto e/ou compostos de cloreto orgânico, tais como hidrocarbonetos clorados. O material orgânico reciclado ou renovável da presente invenção compreende mais de 20 ppm de Cl, em particular mais de 50 ppm de Cl, mais particularmente de 50 a 1000 ppm de Cl. Além disso, o material orgânico reciclado ou renovável a ser tratado pelo presente método contém altas quantidades de oxigênio como compostos de oxigênio orgânico.
[00034] O material orgânico reciclado ou renovável a ser tratado pelo presente método pode compreender também impurezas adicionais, por exemplo, impurezas compreendendo fósforo e/ou metais na forma de fosfolipídios, sabões e/ou sais. As impurezas podem estar, por exemplo, na forma de fosfatos ou sulfatos, sais de ferro ou sais orgânicos, sabões ou fosfolipídios. As impurezas de metal que podem estar presentes no material de lipídeo à base de biomassa são, por exemplo, metais alcalinos ou metais alcalino terrosos, tais como sais de sódio ou potássio, ou sais de magnésio ou cálcio ou quaisquer compostos dos metais.
[00035] Por conseguinte, é provido na presente invenção um método de purificação de um material orgânico reciclado ou renovável, em que o material orgânico reciclado ou renovável compreende uma ou mais impurezas selecionadas de um grupo que consiste em compostos de silício, compostos de fósforo, compostos de cloro, compostos de nitrogênio, compostos de enxofre e compostos hidroxiaromáticos, compreendendo as etapas de: (a) fornecer o material orgânico reciclado ou renovável; (b) opcionalmente, pré-tratar termicamente o material orgânico reciclado ou renovável de 180 a 325°C e, opcionalmente, adicionar ácido antes ou depois do processo de pré-tratamento térmico e, opcionalmente, filtrar o material orgânico reciclado ou renovável pré-tratado termicamente após o pré-tratamento térmico; (c) tratar termicamente o material orgânico reciclado ou renovável de 100 a 450°C, opcionalmente na presença de um adsorvente, opcionalmente adicionar água antes ou durante o processo de tratamento térmico e, opcionalmente, adicionar ácido antes ou após o processo de tratamento térmico, e opcionalmente filtrar o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente após o tratamento térmico; (d) opcionalmente evaporar compostos de silício voláteis a partir dos compostos de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente, reduzindo assim o teor de silício do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente; (e) opcionalmente craquear termicamente o material orgânico reciclado ou renovável, reduzindo assim o teor de oxigênio e de fósforo do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente e, opcionalmente, remover os voláteis do material orgânico reciclado ou renovável craqueado termicamente e, opcionalmente, remover sólidos/precipitados do material orgânico reciclado ou renovável; e (f) hidrotratar o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente na presença de um catalisador de hidrotratamento; para obter um material orgânico reciclado ou renovável hidrotratado purificado.
[00036] Antes do tratamento térmico na etapa (c) o material orgânico reciclado ou renovável pode ser submetido a um pré-tratamento térmico na ausência de material adsorvente. Na etapa opcional (b) o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido de forma a causar reações térmicas que rompem as impurezas contendo silício compreendidas no material orgânico reciclado ou renovável criando um material de compostos de silício voláteis que podem ser subsequentemente removidos do material orgânico reciclado ou renovável. Em particular, polidimetil siloxanos (PDMS) resultando de agentes anti-incrustação degradam em polidimetil ciclosiloaxanos voláteis (PDMCS) sob as condições de processo.
[00037] O tratamento térmico da etapa (b) ocorre em qualquer temperatura de 180 a 325ºC. Para obter resultados ótimos, a etapa (b) é executada de 200 a 300ºC, de preferência de 240 a 280ºC.
[00038] O tempo durante o qual o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido e retido na temperatura desejada, isto é, tempo de residência, é tipicamente de 1 a 300 minutos, de preferência de 5 a 90 minutos, mais preferencialmente de 20 a 40 minutos na etapa (b).
[00039] A pressão no tratamento térmico na etapa (b) é tipicamente de 500 a 5000 kPa, de preferência de 800 a 2000 kPa.
[00040] Opcionalmente, o processo pode ser adicionalmente aperfeiçoado pela adição de ácido antes ou após o pré-tratamento térmico na etapa (b). Isso remove quaisquer impurezas de sódio restantes. O ácido é de preferência selecionado entre ácido cítrico e ácido fosfórico.
[00041] Na etapa (b) o material sólido criado devido ao tratamento térmico e/ou adsorvente compreendendo impurezas indesejáveis pode ser removido. A remoção do material sólido pode ser obtida, por exemplo, por qualquer método de separação considerado adequado por um técnico no assunto para separação do material sólido a partir do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. Exemplos adequados incluem, porém não são limitados a filtração, centrifugação e separação de fase. Também deve ser entendido que vários métodos de separação, por exemplo, filtração e centrifugação, podem ser combinados. De preferência, a remoção é realizada por filtração. A remoção é de preferência realizada em qualquer temperatura de 100 a 180ºC.
[00042] A remoção de sólidos/precipitados evita a desativação do catalisador de hidrotratamento no hidrotratamento do material orgânico reciclado ou renovável.
[00043] Na etapa (c) o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido em qualquer temperatura de 100 a 450ºC. Para obter resultados ótimos, a etapa (c) é realizada de 180 a 325ºC, de preferência de 200 a 300ºC, mais preferivelmente de 240 a 280ºC.
[00044] O tempo durante o qual o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido e mantido na temperatura desejada, isto é, o tempo de residência, é tipicamente de 1 a 300 minutos, de preferência de 5 a 240 minutos, mais preferencialmente de 30 a 90 minutos na etapa (c).
[00045] A pressão na etapa (c) é tipicamente de 500 a 5000 kPa, de preferência de 800 a 2000 kPa.
[00046] Na etapa (c) o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido de forma a causar reações térmicas que rompem a estrutura dos compostos contendo impureza compreendidos no material orgânico reciclado ou renovável formando, assim, o material que adsorve no adsorvente presente na etapa de aquecimento (c), ou o material que forma precipitados sólidos e que pode ser, desse modo, subsequentemente removido do material orgânico reciclado ou renovável.
[00047] O adsorvente está opcionalmente presente na etapa (c). O adsorvente presente na etapa (c) pode ser selecionado de adsorventes à base de sílica. De preferência, o adsorvente é selecionado de um grupo que consiste em silicato de alumina, sílica gel e misturas dos mesmos. Na etapa (c) a quantidade de adsorvente é tipicamente de 0,1% em peso a 10% em peso, de preferência de 0,5 a 2,0% em peso do peso total do material orgânico reciclado ou renovável tratado.
[00048] Na etapa (c) o material sólido criado devido ao tratamento térmico e/ou adsorvente compreendendo impurezas indesejáveis pode ser removido. A remoção do material sólido pode ser obtida, por exemplo, por qualquer método de separação considerado adequado por um técnico no assunto para separação do material sólido a partir do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. Exemplos adequados incluem, porém não são limitados a filtração, centrifugação e separação de fase. Também deve ser entendido que vários métodos de separação, por exemplo, filtração e centrifugação, podem ser combinados. De preferência, a remoção é realizada por filtração. A remoção é de preferência realizada em qualquer temperatura de 100 a 180ºC.
[00049] A remoção de sólidos/precipitados evita a desativação do catalisador de hidrotratamento no hidrotratamento do material orgânico reciclado ou renovável.
[00050] Em particular, quando o adsorvente está presente na etapa (c), ele é vantajosamente removido. Desse modo, opcionalmente após o tratamento térmico, o adsorvente compreendendo as impurezas indesejáveis é removido. Por conseguinte, na etapa (c) o material orgânico reciclado ou renovável é submetido à remoção do material adsorvente sólido. A remoção do material sólido pode ser obtida, por exemplo, por qualquer método de separação considerado adequado por um técnico no assunto para a separação do material sólido a partir do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. Exemplos adequados incluem, porém não são limitados a filtração, centrifugação e separação de fase. Também deve ser entendido que vários métodos de separação, por exemplo, filtração e centrifugação, podem ser combinados. A remoção é de preferência realizada em qualquer temperatura de 100 a 180ºC.
[00051] Opcionalmente, o processo pode ser adicionalmente aperfeiçoado pela adição de ácido antes ou após tratamento térmico na etapa (c). Isso remove quaisquer impurezas de sódio restantes. O ácido é de preferência selecionado entre ácido cítrico e ácido fosfórico.
[00052] Além disso, opcionalmente na etapa (c) o processo pode ser aperfeiçoado ao adicionar água ao material antes ou durante o processo de tratamento térmico. Na etapa (c), o teor de água na alimentação, isto é, no material orgânico reciclado ou renovável, pode variar vantajosamente de 500 a 5000 ppm. Se o material orgânico reciclado ou renovável compreender mais de 5000 ppm de água, ela pode ser removida da alimentação antes da etapa (c) por qualquer meio adequado conhecido por um técnico no assunto para diminuir o teor de água no material orgânico reciclado ou renovável abaixo de 5000 ppm.
[00053] Por exemplo, (c1) o material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a), compreendendo mais de 20 ppm de Cl, pode ser aquecido na presença de uma solução aquosa de hidróxido de metal alcalino em uma temperatura de 100 a 450°C para obter o material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo (iii) menos de 50% do teor original de cloro do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
[00054] Na etapa (c1), o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido de forma a causar reações térmicas que degradam impurezas contendo cloro, em particular, hidrocarbonetos orgânicos clorados. O tratamento térmico da etapa (c1) ocorre em qualquer temperatura de 100 a 450°C. Para obter resultados ótimos, a etapa (c1) é realizada de 150 a 400°C, de preferência de 200 a 300°C.
[00055] Para (c1) o tempo durante o qual o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido e mantido na temperatura desejada, isto é, tempo de residência, é tipicamente de 1 a 180 minutos, de preferência de 2 a 90 minutos, mais preferencialmente de 5 a 60 minutos na etapa (c1).
[00056] O hidróxido de metal alcalino é tipicamente selecionado de um grupo que consiste em KOH, LiOH, NaOH e misturas dos mesmos. O hidróxido de metal alcalino é preferivelmente NaOH. A concentração do hidróxido de metal alcalino aquoso é tipicamente de 0,1 a 10,0 mol/L. A razão da solução aquosa de hidróxido de metal alcalino para o material orgânico reciclado ou renovável tratado na etapa (c1) é tipicamente maior que 0,1 g/g, de preferência de 0,5 a 1,5 g/g.
[00057] Após o aquecimento, as frações orgânicas e aquosas podem ser separadas por qualquer método adequado conhecido por um técnico no assunto para obter o material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo menos de 50% do teor de cloro do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
[00058] Alternativamente, a etapa (c) é realizada por (c2) tratar termicamente o material orgânico reciclado ou renovável a uma temperatura entre 250 a 450ºC, de preferência de 350 a 450ºC, para obter o material orgânico reciclado ou renovável tratado.
[00059] Ainda, alternativamente a etapa (c) é realizada por (c3) tratar termicamente o material orgânico reciclado ou renovável, de preferência de 180 a 325ºC, para formar um material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente, em que a pelo menos parte de compostos de silício presentes no material orgânico reciclado ou renovável são convertidos em compostos de silício voláteis.
[00060] Em (c3) o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido de forma a causar reações térmicas que rompem impurezas contendo silício compreendidas no material orgânico reciclado ou renovável criando compostos de silício voláteis que podem ser subsequentemente removidos a partir do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. Em particular, polidimetil siloxanos (PDMS)
resultando de agentes anti-incrustação degradam em polidimetil ciclosiloaxanos voláteis (PDMCS) sob as condições de processo.
[00061] O tratamento térmico da etapa (c3) ocorre tipicamente em qualquer temperatura de 180 a 325ºC. Para obter resultados ótimos, a etapa (c3) é realizada de 200 a 300ºC, de preferência de 240 a 280ºC.
[00062] O tempo durante o qual o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido e mantido na temperatura desejada, isto é, tempo de residência, é tipicamente de 1 a 300 minutos, de preferência de 5 a 90 minutos, mais preferencialmente de 20 a 40 minutos na etapa (c3).
[00063] A pressão no tratamento térmico na etapa (c3) é tipicamente de 500 a 5000 kPa, de preferência de 800 a 2000 kPa.
[00064] A faixa de pressão na etapa (c3) é determinada pela volatilidade de água e é vantajoso manter a pressão de tratamento térmico levemente mais alta que a pressão de equilíbrio da água em ebulição em temperatura de tratamento térmico particular. A pressão demasiadamente baixa pode impulsionar os componentes voláteis, tal como água e frações de ácidos graxos, para a fase gasosa. O transporte de voláteis orgânicos é intensificado pela presença de água ou extração.
[00065] Uma etapa aplicável (c3) fornece, de preferência, material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo vantajosamente (i) menos silício do que o material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a), de preferência menos de 10%, mais preferencialmente menos de 5%, ainda mais preferencialmente menos de 1% do teor original de silício do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
[00066] Em exemplo ainda adicional, a etapa (c) é realizada por (c4) aquecer o material orgânico reciclado ou renovável em qualquer temperatura de 180 a 325ºC na presença de um adsorvente. Para obter resultados ótimos, a etapa (c4) é realizada de 200 a 300ºC, de preferência de 240 a 280ºC.
[00067] O tempo durante o qual o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido e mantido na temperatura desejada, isto é, o tempo de residência, é tipicamente de 1 a 300 minutos, de preferência de 5 a 240 minutos, mais preferencialmente de 30 a 90 minutos na etapa (c4).
[00068] Na etapa (c4) o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido de forma a causar reações térmicas que rompem a estrutura dos compostos contendo impureza compreendidos no material orgânico reciclado ou renovável, desse modo, formando um material que adsorve no adsorvente presente na etapa de aquecimento (c), ou um material que forma precipitados sólidos e que pode, desse modo, ser subsequentemente removido a partir do material orgânico reciclado ou renovável.
[00069] O adsorvente presente na etapa (c4) pode ser selecionado de adsorventes à base de sílica. De preferência, o adsorvente é selecionado de um grupo que consiste em silicato de alumina, sílica em gel e misturas dos mesmos. Na etapa (d4) a quantidade de adsorvente é tipicamente de 0,1 a 10,0% em peso, de preferência de 0,5 a
2,0% em peso do peso total do material orgânico reciclado ou renovável tratado.
[00070] Uma etapa aplicável (c4) provê de preferência um material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo (ii) menos de 30% do teor de fósforo original do material orgânico reciclado ou renovável provido na etapa (a).
[00071] Após o tratamento térmico na etapa (c), os voláteis criados devido ao tratamento térmico e/ou de outro modo presentes no material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente podem ser removidos. Por conseguinte, na etapa opcional (d) o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente é submetido à evaporação dos compostos de silício voláteis a partir do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente em um ou mais estágios. Na etapa (d) a evaporação é vantajosamente obtida em qualquer temperatura de 145 a 250ºC, em particular de 150ºC a 225ºC. Para obter resultados ótimos, a evaporação na etapa (d) é realizada de 160ºC a 200ºC, de preferência de 160 a 180ºC.
[00072] A pressão reduzida na etapa (d) é tal que a evaporação de compostos de Si voláteis é obtida. Tipicamente, a pressão é de 0,1 a 5 kPa, de preferência de 0,1 a 3 kPa.
[00073] A massa evaporada deve ser organizada para evaporação de 1 a 10% em peso, de preferência de 1 a 8% em peso, mais preferencialmente de 1 a 5% em peso, ainda mais preferencialmente de 1 a 3% em peso, do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente.
[00074] Além disso, é preferível adicionar água à mistura inicial do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. A adição de uma pequena percentagem de água ao material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente inicial permite o uso de uma temperatura mais baixa e pressão a vácuo mais alta enquanto obtém o mesmo nível de remoção de Si do que na evaporação normal. Ainda mais importante, há menos perda de ácidos graxos voláteis, o que reduz a quantidade de refugo de ácido graxo na metade em comparação com a evaporação sem água.
[00075] Por conseguinte, em um exemplo da presente invenção, água é adicionada ao material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente de modo que o teor de água antes da etapa de evaporação (d) seja de 1 a 5% em peso, de preferência de 1,5 a 4% em peso, mais preferencialmente de 2 a 3% em peso do peso total do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente.
[00076] Uma etapa aplicável (d) provê uma fração de vapor compreendendo a maior parte de compostos voláteis de silício e uma fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente compreendendo menos de 50%, de preferência menos de 30% do teor original de silício do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
[00077] A evaporação na etapa (d) pode ser realizada por qualquer método de evaporação considerado adequado por um técnico no assunto para a separação dos voláteis a partir do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. Exemplos adequados incluem, porém não são limitados a evaporação de filme descendente, evaporação de filme ascendente, evaporação de filme fino e evaporação flash, por exemplo. A evaporação pode ser realizada em um ou mais estágios. Também deve ser entendido que vários métodos de evaporação, por exemplo, evaporação de filme fino e evaporação flash, podem ser combinados. O método de evaporação preferível da presente invenção é evaporação flash de um ou múltiplos estágios. Devido à diferença de pressão alta em vaso de flash, menos evaporação de massa é necessária na evaporação flash para prover melhor transferência de massa em comparação com a evaporação de filme fino. Por exemplo, a aplicação do mesmo método e equipamento como em um processo de evaporação de filme fino de talóleo bruto típico (CTO) para breu de talóleo (TOP) após tratamento térmico aumenta notavelmente o consumo de calor em comparação com a evaporação flash.
[00078] A temperatura, pressão, massa evaporada ótimas e quantos estágios flash usar dependem da composição e da qualidade do material orgânico reciclado ou renovável e também dos parâmetros de tratamento térmico (temperatura, pressão e tempo de residência) da etapa (c).
[00079] Após o tratamento térmico desejável e opcionalmente a evaporação de compostos voláteis de silício ser obtida, o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente pode ser submetido à purificação adicional por craqueamento térmico.
[00080] Na etapa opcional (e) o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido de forma a causar o craqueamento térmico do material orgânico reciclado ou renovável rompendo compostos de fósforo compreendidos no material orgânico reciclado ou renovável, criando um material sólido que pode ser subsequentemente removido a partir do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente, por exemplo, por filtração.
[00081] O craqueamento térmico da etapa (b) pode ser realizado em uma unidade de reator separada ou em reator de hidrotratamento antes do leito catalítico em um leito de proteção.
[00082] Por conseguinte, na etapa (e) o material orgânico reciclado ou renovável é termicamente craqueado reduzindo, desse modo, o teor de oxigênio do material orgânico reciclado ou renovável e o teor de fósforo do material orgânico reciclado ou renovável.
[00083] O craqueamento térmico da etapa (e) ocorre tipicamente em qualquer temperatura a partir de 350 a 450ºC.
[00084] O craqueamento térmico da etapa (e) ocorre em um aparelho que permite um tempo de residência suficiente. O tempo durante o qual o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido e mantido na temperatura desejada, isto é, o tempo de residência, é tipicamente de 1 a 300 minutos, de preferência de 5 a 240 minutos, mais preferencialmente de 30 a 90 minutos na etapa (e).
[00085] A pressão na etapa (e) é tal que a remoção de oxigênio suficiente é obtida. Tipicamente, a pressão na etapa (e) é de 4 a 20 MPa, de preferência de 8 a 16 MPa.
[00086] Após o craqueamento térmico na etapa (e) os voláteis criados devido ao craqueamento térmico e/ou, de outro modo, presentes no material orgânico reciclado ou renovável podem ser removidos. Por conseguinte, na etapa (e) o material orgânico reciclado ou renovável termicamente craqueado é opcionalmente submetido à remoção de voláteis a partir do material orgânico reciclado ou renovável termicamente craqueado. isso pode ser obtido em um ou mais estágios. Exemplos típicos dos voláteis incluem CO e CO2.
[00087] A remoção dos voláteis pode ser obtida, por exemplo, por qualquer método de separação considerado adequado por um técnico no assunto para a separação dos voláteis a partir do material orgânico reciclado ou renovável termicamente craqueado. Exemplos adequados incluem, porém não são limitados a evaporação, em particular evaporação flash e evaporação de filme fino.
[00088] A temperatura, pressão, massa evaporada ótimas e quantos estágios flash usar dependem da composição e da qualidade do material orgânico reciclado ou renovável e também dos parâmetros de craqueamento térmico (temperatura, pressão e tempo de residência) da etapa (e).
[00089] A temperatura e pressão na etapa de remoção de voláteis na etapa (e) é tal que a evaporação de compostos voláteis de oxigênio é obtida. Na etapa (e) a remoção de voláteis é tipicamente obtida em qualquer temperatura de 300 a 450ºC. Para obter resultados ótimos, a remoção de voláteis na etapa (e) é realizada de 350ºC a 450ºC. Tipicamente, a pressão na remoção de voláteis na etapa (e) é de 0,1 a 5 kPa, de preferência de 0,1 a 3 kPa.
[00090] A remoção de voláteis reduz a quantidade de oxigênio no material orgânico reciclado ou renovável.
[00091] Após o craqueamento térmico na etapa (e), o material sólido criado devido ao craqueamento térmico pode ser removido. Por conseguinte, na etapa (e) o material orgânico reciclado ou renovável termicamente craqueado é opcionalmente submetido à remoção de sólidos/precipitados a partir do material orgânico reciclado ou renovável termicamente craqueado.
[00092] A remoção do material sólido pode ser obtida, por exemplo, por qualquer método de separação considerado adequado por um técnico no assunto para a separação do material sólido a partir do material orgânico reciclado ou renovável termicamente craqueado. Exemplos adequados incluem, porém não são limitados a filtração, centrifugação, alvejamento, desmucilagem e separação de fase. Também deve ser entendido que vários métodos de separação, por exemplo, filtração e centrifugação, podem ser combinados. De preferência, a remoção é realizada por filtração. A remoção é realizada de preferência em qualquer temperatura de 100 a 180ºC.
[00093] A remoção de sólidos/precipitados, em particular aqueles compreendendo fósforo, evita a desativação do catalisador de hidrotratamento no hidrotratamento do material orgânico reciclado ou renovável.
[00094] Uma etapa aplicável (e) fornece de preferência um material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo (iv) menos de 30% do teor de fósforo original do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
[00095] Após a etapa (c), o material orgânico reciclado ou renovável purificado é submetido a (f) hidrotratamento para remover adicionalmente Cl a partir do material orgânico reciclado ou renovável.
[00096] O termo “hidrotratamento” se refere a um processo de engenharia química no qual a reação de hidrogênio é usada para remover impurezas, tais como oxigênio, enxofre, nitrogênio, fósforo, silício e metais, especialmente como parte do refinamento de petróleo.
[00097] O hidrotratamento pode ser realizado em uma ou várias etapas, em uma ou mais unidades de reator ou leitos catalíticos.
[00098] A etapa (f) é tipicamente obtida sob fluxo de hidrogênio contínuo. Para obter resultados ótimos, o fluxo de hidrogênio contínuo na etapa (f) tem de preferência uma razão de H2/alimentação de 500 a 2000 n-L/L, mais preferencialmente de 800 a 1400 n-L/L.
[00099] Na etapa (f) o hidrotratamento é vantajosamente realizado em uma temperatura de 270 a 380ºC, de preferência de 275 a 350ºC, mais preferencialmente de 300 a 330ºC. Tipicamente a pressão na etapa (f) é de 4 a 20 MPa.
[000100] O catalisador de hidrotratamento na etapa (f) compreende de preferência pelo menos um componente selecionado de IUPAC grupo 6, 8 ou 10 da Tabela Periódica. De preferência, o catalisador de hidrotratamento na etapa (f) é Pd, Pt, Ni, NiW, NiMo suportado ou um catalisador
CoMo e o suporte é zeólita, zeólita-alumina, alumina e/ou sílica, de preferência NiMo/Al2O3 ou CoMo/Al2O3. Em particular, o catalisador de hidrotratamento é um catalisador NiW, NiMo ou CoMo sulfetado.
[000101] O tempo durante o qual o material orgânico reciclado ou renovável é aquecido e mantido na temperatura desejada, isto é, o tempo de residência, é tipicamente de 1 a 300 minutos, de preferência de 5 a 240 minutos, mais preferencialmente de 30 a 90 minutos na etapa (e).
[000102] Uma etapa de hidrotratamento aplicável (f) fornece um material orgânico reciclado ou renovável hidrotratado purificado, em que o material orgânico reciclado ou renovável hidrotratado purificado compreende (i) menos de 10%, preferencialmente menos que 5%, mais preferencialmente menos que 1%, do teor original de silício do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a) e/ou (ii) menos que 30% do teor original de fósforo do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a) e/ou (iii) menos de 20 ppm de cloro ou menos de 50% do teor de cloro do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a) e/ou (iv) menos de 30% do teor original de fósforo do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
[000103] Em um exemplo particular, a etapa (f) é realizada por (f1) hidrodesoxigenação (HDO) da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. Isso é obtido de preferência na presença de um catalisador de HDO em uma temperatura de 270 a 380ºC sob pressão de 4 a 20 MPa e sob fluxo contínuo de hidrogênio.
De preferência, a etapa (f1) é realizada de forma a obter um material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo menos de 1% em peso de oxigênio.
[000104] O termo “hidrodesoxigenação (HDO)” se refere à remoção de oxigênio como água por intermédio de hidrogênio molecular sob a influência de um catalisador (HDO).
[000105] O catalisador de HDO pode ser, por exemplo, selecionado de um grupo que consiste em catalisadores de NiMO, CoMo, NiW e quaisquer misturas dos mesmos. De preferência, o catalisador de HDO na etapa (f) é NiW sulfetado, NiMo sulfetado ou catalisador de NiMo sulfetado.
[000106] Vantajosamente, o fluxo contínuo de hidrogênio tem uma razão de H2/alimentação de 500 a 2000 n- L/L, de preferência de 800 a 1400 n-L/L.
[000107] Para obter resultados ótimos, parte do material orgânico reciclado ou renovável desoxigenado pode ser reciclada na etapa (f1). De preferência, a razão da alimentação nova, isto é, de material orgânico reciclado ou renovável purificado obtido na etapa (f1) para o material orgânico reciclado ou renovável desoxigenado reciclado é de 2:1 a 20:1.
[000108] Quando a etapa (f) é realizada por (f1) hidrodesoxigenação (HDO) da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente na presença de um catalisador de HDO em uma temperatura de 290 a 350ºC sob pressão de 4 a 20 MPa e sob fluxo contínuo de hidrogênio, de preferência um material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo menos de 1% em peso de oxigênio e/ou menos de 20%, preferencialmente menos de 10%, mais preferencialmente menos de 5%, do teor original de silício do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a), e/ou menos de 30% do teor original de fósforo do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a), e/ou menos de 50% do teor de cloro do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a), é obtido.
[000109] Em outro exemplo, a etapa (d) é realizada por (d2) hidrodessulfurização (HSD) da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. O termo “hidrodessulfurização (HDS)” se refere à remoção de enxofre como sulfeto de hidrogênio por intermédio de hidrogênio molecular sob a influência de um catalisador (HDS).
[000110] Em outro exemplo, a etapa (d) é realizada por (d3) hidrodesmetalização (HDM) da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. O termo “hidrodesmetalização (HDM)” se refere à remoção de metais pela retenção dos mesmos com um catalisador (HDM).
[000111] Em outro exemplo, a etapa (d) é realizada por (d4) hidrodesnitrificação (HDN) da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. O termo “hidrodesnitrificação (HDN)” se refere à remoção de nitrogênio por meio de hidrogênio molecular sob a influência de um catalisador (HDN).
[000112] Em outro exemplo, a etapa (d) é realizada por (d5) hidrodesaromatização (HDA) da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente. O termo “hidrodesaromatização (HDA)” se refere à saturação ou abertura de anel de aromáticos por intermédio de hidrogênio molecular sob a influência de um catalisador (HDA).
[000113] A figura 1 ilustra um primeiro fluxo de processo exemplificador do presente método.
[000114] Com referência à figura 1, uma alimentação de material orgânico reciclado ou renovável, em particular breu de talóleo (TOP), 10 é submetida a uma etapa de pré- tratamento de calor 20 do material orgânico reciclado ou renovável como discutido na presente invenção para a etapa (b) para obter uma fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente 21 de material orgânico renovável. O material orgânico reciclado pré-tratado termicamente 21 é então submetido a aquecimento 30 do material orgânico reciclado ou renovável na presença de adsorvente para adsorver as impurezas para o adsorvente e tornar a mistura separável como discutido na presente invenção para a etapa (c). O adsorvente é então separado 40 a partir da alimentação tratada de material orgânico reciclado ou renovável como discutido na presente invenção para a etapa (c) para obter um material orgânico reciclado ou renovável purificado 41 e um adsorvente 42 compreendendo a maior parte das impurezas. O material orgânico reciclado ou renovável purificado é então hidrotratado 50, como discutido na presente invenção para a etapa (f) para obter um material orgânico reciclado ou renovável hidrotratado purificado 51, em que o material orgânico reciclado ou renovável hidrotratado purificado compreende menos de 50% do teor de impureza do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a). O material orgânico reciclado ou renovável hidrotratado purificado 51 pode ser então submetido a beneficiamento catalítico 60.
[000115] A figura 2 ilustra um primeiro fluxo de processo exemplificador do presente método.
[000116] Com referência à figura 2, uma alimentação de material orgânico reciclado ou renovável, em particular breu de talóleo (TOP), 10 é submetido a uma etapa de pré- tratamento termicamente 20 do material orgânico reciclado ou renovável como discutido na presente invenção para a etapa (b) para obter uma fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente 21 compreendendo menos de 50% do teor de impureza do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a). O material orgânico reciclado ou renovável pré-tratado termicamente 21 é então submetido a uma etapa de tratar termicamente 35 o material orgânico reciclado ou renovável como discutido na presente invenção para a etapa (c). A alimentação tratada termicamente de material orgânico reciclado ou renovável é então evaporada 45 como discutido na presente invenção para a etapa (c) e uma parte inferior contendo uma fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente 46 compreendendo menos de 30% do teor original de silício do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a), e uma fração de vapor 47 compreendendo a maior parte de compostos voláteis de silício é obtida. O material orgânico reciclado ou renovável é então hidrodesoxigenado 50, como discutido na presente invenção para a etapa (d) para obter um material orgânico reciclado ou renovável desoxigenado purificado 51. O material orgânico reciclado ou renovável desoxigenado 51 pode ser então submetido ao beneficiamento catalítico 60.
[000117] Após o material orgânico reciclado ou renovável ter sido purificado de acordo com o presente método, pode ser submetido a processamento adicional, por exemplo, beneficiamento catalítico. Tais processos de beneficiamento catalítico incluem, porém não são limitados a craqueamento catalítico, hidrocraqueamento catalítico, craqueamento termo-catalítico, hidrotratamento catalítico, craqueamento catalítico fluido, cetonização catalítica e esterificação catalítica. Tais processos exigem que o material orgânico reciclado ou renovável seja suficientemente puro e livre de impurezas que podem de outro modo impedir o processo catalítico ou envenenar o(s) catalisador(es) presente(s) no processo.
[000118] Por conseguinte, a presente invenção fornece adicionalmente um processo para produzir hidrocarbonetos reciclados ou renováveis, compreendendo as etapas de (x) purificar o material orgânico reciclado ou renovável como discutido na presente invenção, e (y) submeter o material orgânico reciclado ou renovável purificado a um processo de conversão de refinaria de petróleo, em que o processo de conversão de refinaria de petróleo compreende alterar o peso molecular da alimentação, tal como hidrocraqueamento, ou craqueamento a vapor, remoção de heteroátomos a partir da alimentação, tal como craqueamento catalítico térmico, craqueamento catalítico fluido, ou hidrotratamento, em particular hidrodesoxigenação ou hidrodessulfurização, alterar o grau de saturação da alimentação, tal como hidrotratamento, craqueamento catalítico térmico, ou craqueamento catalítico fluido, reorganização da estrutura molecular da alimentação, tal como isomerização, ou qualquer combinação dos mesmos para obter pelo menos um hidrocarboneto reciclado ou renovável.
[000119] Em um exemplo típico do presente processo o hidrocarboneto reciclado ou renovável é um combustível de tráfego renovável ou componente de combustível.
[000120] Em um exemplo do presente processo, a etapa (y) é hidrocraqueamento. Em tal exemplo, a etapa (y) é executada de preferência em uma unidade de refinaria de hidrocraqueamento brando (MHC), em particular na presença de um catalisador de hidrocraqueamento.
[000121] Em outro exemplo do presente processo, a etapa (y) é craqueamento a vapor. Em tal exemplo, a etapa (y) é executada de preferência em uma unidade de craqueamento a vapor.
[000122] Ainda em outro exemplo do presente processo, a etapa (y) é isomerização. Em tal exemplo, a etapa (y) é executada de preferência em uma unidade de isomerização.
[000123] Ainda em outro exemplo do presente processo, a etapa (y) é hidrotratamento. Em tal exemplo, a etapa (y) é executada de preferência em uma unidade de hidrotratamento.
[000124] Ainda em outro exemplo do presente processo, a etapa (y) é craqueamento catalítico térmico (TCC). Em tal exemplo, a etapa (y) é executada de preferência em uma unidade de craqueamento catalítico térmico.
[000125] Ainda em outro exemplo do presente processo, a etapa (y) é craqueamento catalítico fluido (FCC). Em tal exemplo, a etapa (y) é executada de preferência em uma unidade de craqueamento catalítico fluido.
EXEMPLOS Exemplo 1
[000126] Breus de talóleo (TOP) tratados termicamente e brutos foram submetidos à destilação sob condições variadas. Rendimento e teor de silício de frações de parte inferior e de destilado obtidas são mostrados na Tabela 1 (referência) para TOP bruto e na Tabela 2 para TOP tratado termicamente.
Tabela 1 TOP bruto (Si=54 ppm) P (kPa) T (°C) Destilado Parte inferior Condições 0,1 147 Rendimento 4% 96% Si /ppm 100 35 Condições 1 194 Rendimento 6% 94% Si /ppm 230 35 Condições 3 222 Rendimento 6% 94% Si /ppm 260 37 Condições 5 236 Rendimento 5% 95% Si /ppm 280 36 Tabela 2 TOP tratado termicamente (Si=25 ppm) P (kPa) T (°C) Destilado Parte inferior Condições 0,1 145 Rendimento 4% 96% Si /ppm 160 8 Condições 1 193
Rendimento 3% 97% Si /ppm 260 10 Condições 3 220 Rendimento 5% 95% Si /ppm 440 11 Condições 5 235 Rendimento 5% 95% Si /ppm 360 14
[000127] Como pode ser visto a partir das Tabelas 1 e 2, o teor de silício na fração inferior de TOP tratado termicamente é significativamente mais baix0 do que o de TOP bruto. Exemplo 2
[000128] Seis qualidades de breu de talóleo foram evaporadas por flash sem água e com água (3%). Condições de processo são mostradas na Tabela 3 (sem água) e Tabela 4 (com água).
Tabela 3. Condições de processo para a evaporação Condições flash TOP1 TOP2 TOP4 TOP5 TOP6 TOPMIX T curso (°C) 172 184 190 228 218 190 P (kPa) 1 1 1 1 1 1 % em peso (parte inferior) 93,9 91,5 93,3 93,7 93 93,5 % em peso (parte superior) 6,1 8,5 6,7 6,3 7 6,5 % em peso de ácidos graxos (parte superior) 5,5 6,8 6,2 5,9 6,8 6 Tabela 4. Condições de processo para a evaporação com acréscimo de água.
Condições flash TOP1 TOP2 TOP4 TOP5 TOP6 TOPMIX Água adicionada (%) 3 3 3 3 3 3 T curso (°C) 160 160 160 160 160 160 P (kPa) 5 5 5 5 5 5
% em peso (parte inferior) 94,3 93,8 93,6 94,6 95,5 95,4 % em peso (parte superior) 5,7 6,2 6,4 5,4 4,5 4,6 % em peso de ácidos graxos (parte superior) 1,8 2,3 2,5 1,1 0,9 1 Tabela 5. Teores de silício após tratamento térmico (HT) e evaporação flash Teor de silício, ppm TOP1 TOP2 TOP4 TOP5 TOP6 TOPMIX Após HT (alimentação) 75 76 190 350 26 140 Após flash (sem adição de água) 18 26 32 96 8,5 35 Após flash (com adição de 3% em peso de água) 15 27 32 100 8,6 34
[000129] A eficiência média de remoção de Si da evaporação flash para ambos com e sem adição de água foi de 73% em média para todas as 6 qualidades de TOP testadas (Tabela 5). Ainda mais importante, há menos perda de ácidos graxos voláteis, o que reduz a quantidade de desperdício de ácido graxo na metade em comparação com a evaporação flash sem água (Tabela 4). Exemplo 3
[000130] Amostras de TOP tratadas termicamente e evaporadas por flash foram hidrotratadas (hidrodesoxigenadas) em temperaturas diferentes. Outras condições de processo, pressão e velocidade espacial horária ponderal (WHSV) foram mantidas constantes. A pressão foi de 5000 kPa e WHSV foi de 0,95 l/h.
Tabela 6. Teores de silício de TOP tratado termicamente e evaporado por flash antes e após HDO Teor de silício, ppm T=291°C T=320°C T=333°C T=350°C Após HT e flash 43 43 43 43
(Alimentação) Após HDO 4 3,8 1,5 0,6
[000131] A eficiência de remoção de Si do hidrotratamento para TOP tratado termicamente e evaporado por flash aumenta quando a temperatura é aumentada (Tabela 6). Exemplo 4 Tratamento de NaOH em alta temperatura de óleo de pirólise de plástico residual
[000132] O seguinte experimento foi realizado em um reator de autoclave de batelada de 1 litro. O óleo de pirólise de plástico residual (340 g) e 2% em peso de NaOH aquoso (227 g) foram pesados juntos no vaso de reator. Após a vedação e o teste de pressão, o reator que foi agitado a 500 rpm foi aquecido até a temperatura de reação desejada de 240ºC, que foi então mantida durante 30 minutos. O reator foi subsequentemente resfriado até a temperatura ambiente antes da recuperação dos produtos. Os conteúdos foram decantados a partir do vaso de reator para tubos de centrifugação e os líquidos foram centrifugados a 20ºC e 4300 rpm durante 30 minutos. Após a centrifugação, o óleo de pirólise purificado foi recuperado como uma camada separada, e analisado em relação a seu teor de Cl, Br, S e N. O teor de Cl, Br e S foi determinado usando espectroscopia de fluorescência de raios-X e o teor de N foi determinado de acordo com o padrão ASTMD5762. Os resultados que são apresentados na Tabela 7, mostram claramente que o teor tanto de Cl como de Br diminuem em mais de 60%.
Tabela 7. Teor de impureza de óleo de pirólise de plástico residual antes e após 30 minutos de tratamento com 2% em peso de hidróxido de sódio aquoso a 240ºC Óleo de Óleo de pirólise de pirólise de Diminuição plástico plástico (%) residual residual original purificado #1 N (mg/kg) 770 360 53 Cl (mg/kg) 625 187 70 Br (mg/kg) 307 111 64 S (mg/kg) 1000 911 9 Exemplo 5
[000133] TOP bruto foi tratado na presença de dois adsorventes: silicato de alumina (Tonsil 9194 FF) e sílica em gel (Trisyl). A quantidade de cada adsorvente foi de 1,5% em peso. Amostras de TOP bruto a partir de produtos diferentes foram testadas. A adição de água de 0,4% em peso foi feita antes do tratamento de adsorção em temperatura alta.
[000134] Durante tratamento de adsorção em temperatura alta os materiais das amostras foram aquecidos até a temperatura de 280ºC durante 60 minutos. Após esse tratamento os materiais de amostra foram resfriados a 100ºC e filtrados através de um filtro de papel de 0,45 µm.
[000135] A partir dos resultados obtidos pode ser observado que o Si e outras impurezas podem ser removidas de forma muito eficiente a partir da alimentação em temperaturas elevadas na presença de adsorvente tanto de silicato de alumina como de sílica em gel. Entretanto, a purificação mais eficiente foi obtida usando o material de sílica em gel. Os resultados são listados na Tabela 8. Como pode ser observado a partir da Tabela 9 e figura 3 e figura 4, a remoção eficiente de Si e P não pode ser obtida por simples tratamento de ácido + calor nem por método de purificação de ácido + adsorção.
Tabela 8. Efeito de adsorção de tratamento térmico sobre a remoção de Si e P a partir de tipos diferentes de amostras de TOP bruto. Acréscimo de adsorvente 1,5% em peso. 14144865 14225369 14225368 TOP bruto A 280°C, 1 hora 280°C, 1 hora 1,5% em peso de 1,5% em peso Tonsil 9194 de Trisyl Al mg/kg 7,1 3,7 <0,2 Fe mg/kg 27 32 2,4 Na mg/kg 580 150 150 Si mg/kg 27 3 1,3 Ca mg/kg 56 13 0,82 Mg mg/kg 6,2 14 <0,3 P mg/kg 50 14 <0,6 14177357 14225371 14225370 TOP bruto B 280°C, 1 hora 280ºC 1,5 % em peso 1,5% em peso de Tonsil 9194 de Trisyl Al mg/kg 10 4 <0,2 Fe mg/kg 71 50 0,62 Na mg/kg 740 180 170 Si mg/kg 130 12 4,4 Ca mg/kg 41 13 0,57 Mg mg/kg 7,4 13 <0,3 P mg/kg 137 21 1,3
Tabela 9. Efeito de tratamento com ácido (adição de ácido cítrico 2000 ppm) e adsorção sobre a remoção de Si e P a partir da amostra de TOP bruto. Adição de adsorvente 2,0% em peso. 14151662 14151646 TOP bruto C 280°C, 1 hora 120°C branqueamento + filtração de massa 2% em peso de Tonsil 9194 Al mg/kg 5 0,64 Fe mg/kg 29 1,1 Na mg/kg 490 6,9 Si mg/kg 41 15 Ca mg/kg 25 4,5 Mg mg/kg 4,2 1,5 P mg/kg 73 0,64
[000136] Será óbvio para um técnico no assunto que, à medida que a tecnologia avança, o conceito inventivo pode ser implementado de vários modos. A invenção e suas modalidades não são limitadas aos exemplos descritos acima, porém podem variar no escopo das reivindicações.

Claims (44)

REIVINDICAÇÕES
1. Método de purificação de um material orgânico reciclado ou renovável, em que o material orgânico reciclado ou renovável compreende uma ou mais impurezas selecionadas a partir de um grupo que consiste em compostos de silício, compostos de fósforo, compostos de cloro, compostos de nitrogênio, compostos de enxofre e compostos hidroxiaromáticos, o método caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (a) fornecer o material orgânico reciclado ou renovável; (b) opcionalmente, pré-tratar termicamente o material orgânico reciclado ou renovável a 180 até 325°C e, opcionalmente, adicionar ácido antes ou depois do processo de pré-tratamento térmico e, opcionalmente, filtrar o material orgânico reciclado ou renovável pré-tratado termicamente após o pré-tratamento térmico; (c) tratar termicamente o material orgânico reciclado ou renovável a 100 até 450°C a uma pressão de 500 a 5000 kPa, opcionalmente na presença de um adsorvente, opcionalmente adicionar água antes ou durante o processo de tratamento térmico e, opcionalmente, adicionar ácido antes ou após o processo de tratamento térmico, e opcionalmente filtrar o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente após o tratamento térmico; (d) opcionalmente evaporar os compostos de silício voláteis a partir dos compostos de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente, reduzindo assim o teor de silício do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente; (e) opcionalmente craquear termicamente o material orgânico reciclado ou renovável, reduzindo assim o teor de oxigênio e de fósforo do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente e, opcionalmente, remover os voláteis do material orgânico reciclado ou renovável craqueado termicamente e, opcionalmente, remover sólidos/precipitados do material orgânico reciclado ou renovável; e (f) hidrotratar o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente na presença de um catalisador de hidrotratamento; para obter um material orgânico reciclado ou renovável hidrotratado purificado, que compreende (i) menos de 20%, de preferência menos de 10%, mais preferencialmente menos de 5%, do teor de silício original do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a) e/ou (ii) menos de 30% do teor de fósforo original do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a) e/ou (iii) menos de 50% do teor de cloro do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa (c) é realizada através de (c1) aquecimento do material orgânico reciclado ou renovável na presença de uma solução aquosa de hidróxido de metal alcalino a uma temperatura de 100 a 450°C para obter o material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo menos de 50% do teor de cloro do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a temperatura na etapa (c1) é de 150 a 400°C, de preferência de 200 a 300°C.
4. Método, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o tempo de residência é de 1 a 180 min, preferencialmente de 2 a 90 min, mais preferencialmente de 5 a 60 min na etapa (c1).
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o hidróxido de metal alcalino é selecionado a partir de um grupo que consiste em KOH, LiOH, NaOH e misturas dos mesmos, preferencialmente o hidróxido de metal alcalino é NaOH.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a concentração do hidróxido de metal alcalino aquoso é de 0,1 a 10,0 mol/L e a razão da solução aquosa de hidróxido de metal alcalino para o material orgânico reciclado ou renovável tratado é superior a 0,1 g/g, de preferência de 0,5 a 1,5 g/g.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa (c) é realizada por (c2) tratamento térmico do material orgânico reciclado ou renovável a uma temperatura entre 250 e 450°C para obter o material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente.
8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a etapa (c2) é realizada a 350 até 450°C.
9. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa (c) é realizada por
(c3) tratamento térmico do material orgânico reciclado ou renovável a 180 até 325°C para formar um material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente, em que a pelo menos parte dos compostos de silício presentes no material orgânico reciclado ou renovável são convertidos em compostos de silício voláteis.
10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o tratamento térmico na etapa (c3) é realizado a 200 até 300°C, de preferência a 240 até 280°C.
11. Método, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que o tempo de residência é de 1 a 300 min, preferencialmente de 5 a 90 min, mais preferencialmente de 20 a 40 min no tratamento térmico da etapa (c3).
12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pelo fato de que o método compreende (d) evaporar compostos de silício voláteis a partir do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente para obter (i) uma fração de vapor compreendendo a maior parte dos compostos de silício voláteis, e (ii) uma fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente compreendendo menos silício do que o material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado pelo fato de que a evaporação na etapa (d) é realizada a 150 até 225°C, de preferência a 160 até 200°C, mais preferencialmente a 160 até 180°C.
14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, caracterizado pelo fato de que a pressão na evaporação da etapa (d) é de 0,1 a 5 kPa, de preferência de 0,1 a 3 kPa.
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 14, caracterizado pelo fato de que na evaporação da etapa (d) 1 a 10% em peso, de preferência de 1 a 8% em peso, mais preferencialmente de 1 a 5% em peso, ainda mais preferencialmente de 1 a 3% em peso do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente é evaporado.
16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 15, caracterizado pelo fato de que água é adicionada ao material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente de modo que o teor de água antes da etapa de evaporação (d) seja de 1 a 5% em peso, de preferência de 1,5 a 4% em peso, mais preferencialmente de 2 a 3% em peso do peso total do material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente.
17. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que a temperatura na etapa (c) é de 180 a 325°C, de preferência de 200 a 300°C, mais preferencialmente de 240 a 280°C.
18. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que o tempo de residência é de 1 a 300 min, de preferência de 5 a 240 min, mais preferencialmente de 30 a 90 min na etapa (c).
19. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que o adsorvente na etapa (c) é selecionado a partir de adsorventes à base de sílica, de preferência de um grupo que consiste em silicato de alumina, sílica em gel e misturas dos mesmos.
20. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que a quantidade de adsorvente na etapa (c) é de 0,1 a 10,0% em peso, de preferência 0,5 a 2,0% em peso do peso total do material orgânico reciclado ou renovável tratado.
21. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que o ácido é adicionado antes ou após o pré-tratamento térmico na etapa (b).
22. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizado pelo fato de que o ácido é adicionado antes ou após o tratamento térmico na etapa (c).
23. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 22, caracterizado pelo fato de que após a etapa (d) o teor de silício da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente é inferior a 50%, de preferência inferior a 30% do teor original de silício do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
24. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizado pelo fato de que a etapa de hidrotratamento (f) ocorre sob fluxo contínuo de hidrogênio.
25. Método, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que na etapa (f) o fluxo contínuo de hidrogênio tem uma razão H2/alimentação de 500 a 2000 n- L/L, de preferência de 800 a 1400 n-L/L.
26. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, caracterizado pelo fato de que a etapa (f) é realizada a uma temperatura de 270 a 380°C, preferencialmente de 275 a 360°C, mais preferencialmente de 300 a 350°C.
27. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, caracterizado pelo fato de que a etapa (f) é realizada sob pressão de 4 a 20 MPa.
28. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 27, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrotratamento na etapa (f) compreende pelo menos um componente selecionado do grupo IUPAC 6, 8 ou 10 da Tabela Periódica.
29. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrotratamento na etapa (f) é um catalisador de Pd, Pt, Ni, NiW, NiMo ou CoMo suportado e o suporte é zeólita, zeólita-alumina, alumina e/ou sílica, de preferência NiW/Al2O3, NiMo/Al2O3 ou CoMo/Al2O3.
30. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 29, caracterizado pelo fato de que a etapa (f) é realizada por (f1) hidrodesoxigenação (HDO) da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente.
31. Método, de acordo com a reivindicação 30,
caracterizado pelo fato de que a etapa (f) é realizada por (f1) hidrodesoxigenação (HDO) da fração de material orgânico reciclado ou renovável tratado termicamente na presença de um catalisador de HDO a uma temperatura de 290 a 350°C sob pressão de 4 a 20 MPa e sob fluxo de hidrogênio contínuo para obter um material orgânico reciclado ou renovável purificado compreendendo menos de 1% em peso de oxigênio e/ou menos de 20%, preferencialmente menos de 10%, mais preferencialmente menos de 5% do teor de silício original do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a) e/ou menos de 30% do teor de fósforo original do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a) e/ou menos de 50% do teor de cloro do material orgânico reciclado ou renovável fornecido na etapa (a).
32. Método, de acordo com a reivindicação 30 ou 31, caracterizado pelo fato de que na etapa (f1) o catalisador de HDO é um catalisador sulfurado NiW, NiMo ou CoMo.
33. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 32, caracterizado pelo fato de que uma parte do produto hidrotratado é reciclada na etapa (f).
34. Método, de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que a proporção da alimentação nova para o produto hidrotratado é de 2:1 a 20:1.
35. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 34, caracterizado pelo fato de que o material orgânico reciclado ou renovável é selecionado de um grupo que consiste em óleos e gorduras vegetais, óleos e gorduras de origem animal, óleos à base de resíduos fósseis, óleos residuais, óleos de algas e óleos microbianos.
36. Processo para a produção de hidrocarbonetos reciclados ou renováveis caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (x) purificar o material orgânico reciclado ou renovável conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 35, e (y) submeter o material orgânico reciclado ou renovável purificado a um processo de conversão de refinaria de petróleo, em que o processo de conversão de refinaria de petróleo compreende alterar o peso molecular da alimentação, remover heteroátomos da alimentação, alterar o grau de saturação da alimentação, reorganizar a estrutura molecular da alimentação, ou qualquer combinação das mesmas para obter pelo menos um hidrocarboneto reciclado ou renovável.
37. Processo, de acordo com a reivindicação 36, caracterizado pelo fato de que a etapa (y) é hidrocraqueamento.
38. Processo, de acordo com a reivindicação 37, caracterizado pelo fato de que a etapa (y) é realizada em uma unidade de refinaria de hidrocraqueamento brando (MHC).
39. Processo, de acordo com a reivindicação 37 ou 38, caracterizado pelo fato de que a etapa (y) é realizada na presença de um catalisador de hidrocraqueamento.
40. Processo, de acordo com a reivindicação 36, caracterizado pelo fato de que a etapa (y) é craqueamento a vapor.
41. Processo, de acordo com a reivindicação 36, caracterizado pelo fato de que a etapa (y) é isomerização.
42. Processo, de acordo com a reivindicação 36,
caracterizado pelo fato de que a etapa (y) é hidrotratamento.
43. Processo, de acordo com a reivindicação 36, caracterizado pelo fato de que a etapa (y) é craqueamento catalítico térmico.
44. Processo, de acordo com a reivindicação 36, caracterizado pelo fato de que a etapa (y) é craqueamento catalítico fluido.
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