BR112021000338A2 - composto de benzimidazol ou sal, insecticida agrícola e hortícola, agente de controle de ectoparasita ou endoparasita animal e método para usar o mesmo - Google Patents

composto de benzimidazol ou sal, insecticida agrícola e hortícola, agente de controle de ectoparasita ou endoparasita animal e método para usar o mesmo Download PDF

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Ikki YONEMURA
Shunpei Fujie
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Nihon Nohyaku Co., Ltd.
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Abstract

COMPOSTO DE BENZIMIDAZOL OU SAL, INSECTICIDA AGRÍCOLA E HORTÍCOLA, AGENTE DE CONTROLE DE ECTOPARASITA OU ENDOPARASITA ANIMAL E MÉTODO PARA USAR O MESMO. Fornecem-se um composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1): [Quim.1] {em que R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo ciano, R2 representa um grupo alquila (C1-C6), um grupo alcoxi (C1-C6) alquila (C1-C6) ou um grupo haloalquila (C1-C6), R representa um grupo alquileno (C1-C3) ou um grupo haloalquileno (C1-C3) e m representa 0, 1 ou 2}, ou um sal do mesmo, um inseticida agrícola e hortícola compreendendo o composto ou o sal como um ingrediente ativo; um agente de controle de ectoparasita ou endoparasita animal compreendendo o composto ou o sal como ingrediente ativo; e um método para usar o inseticida ou o agente.

Description

COMPOSTO DE BENZIMIDAZOL OU SAL, INSECTICIDA AGRÍCOLA E HORTÍCOLA, AGENTE DE CONTROLE DE ECTOPARASITA OU ENDOPARASITA ANIMAL E MÉTODO PARA USAR O MESMO CAMPO TÉCNICO
[0001] A presente invenção diz respeito a um composto de benzimidazol com um grupo alquilenodioxi opcionalmente halogenado (doravante pode ser referido simplesmente como um grupo alquilenodioxi) ou um sal deste, um inseticida agrícola e hortícola compreendendo o composto ou o sal como um ingrediente ativo e um método para usar o inseticida.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
[0002] Vários compostos foram analisados por seu potencial como inseticidas agrícolas e hortícolas e, dentre eles, certos tipos de compostos ciclopropilpiridil foram relatados como sendo úteis como inseticidas (por exemplo, vide Literatura Patentária de 1 a 5). A literatura, no entanto, não divulga nenhum composto em que um grupo alquilenodioxi está ligado a um anel de benzimidazol.
LISTA DE CITAÇÕES Literatura Patentária
[0003] Literatura Patentária 1: WO 2016/026848 Literatura Patentária 2: WO 2016/071214 Literatura Patentária 3: WO 2016/096584 Literatura Patentária 4: WO 2016/104746 Literatura Patentária 5: WO 2016/121997
RESUMO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO
[0004] Na produção agrícola nos campos de agricultura, horticultura e similares, o dano causado por pragas de insetos etc., ainda é imenso. Tratar dessa questão requer inseticidas agrícolas e hortícolas que sejam eficazes para controlar pragas de insetos que emergiram resistentes a medicamentos com impacto limitado sobre bioindicadores, economia de trabalho na operação, garantia da segurança do operador etc.; e que também são caracterizados por terem menos impacto em organismos não- alvo, tais como predadores naturais e insetos úteis; serem ativos como inseticidas sistêmicos; terem baixa toxicidade para mamíferos, incluindo humanos; terem menos impacto em bioindicadores tais como peixes e pássaros; terem um efeito semelhante em diferentes espécies; terem degradabilidade ambiental; e similares. Portanto, o desenvolvimento de novos inseticidas agrícolas e hortícolas com tais propriedades excelentes é desejado. Além disso, o desenvolvimento de novos agentes capazes de controlar ectoparasitas e endoparasitas animais também é desejado.
SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA
[0005] Os presentes inventores conduziram pesquisa extensiva para resolver os problemas mencionados acima. Como resultado, os presentes inventores concluíram que o composto de benzimidazol contendo grupo alquilenodioxi representado pela fórmula geral (1) abaixo ou um sal deste é muito útil como uma solução para os problemas mencionados acima em que o composto ou o sal não só é altamente eficaz para o controle de pragas agrícolas e hortícolas, mas também tem pouco impacto sobre organismos não-alvo, tais como predadores naturais e insetos úteis e degradabilidade ambiental. Também se concluiu que esse composto é capaz de controlar ectoparasitas e endoparasitas animais. Com base nessas conclusões, os presentes inventores conduziram, adicionalmente, uma grande quantidade de exames e completaram a presente invenção. Ou seja, a presente invenção inclui o seguinte.
[1] Um composto de benzimidazol representado por: [Quím. 1]
Etm(O)S O N R1 R (1)
O N N R2 {em que R1 representa (a1) um átomo de hidrogênio; ou (a2) um grupo ciano; R2 representa (b1) um grupo alquila (C1-C6); (b2) um grupo alcóxi (C1-C6) alquila (C1-C6); ou (b3) um grupo haloalquila (C1-C6), R representa (c1) um grupo alquileno (C1-C3); ou (c2) um grupo haloalquileno (C1-C3), e m representa 0, 1 ou 2}, ou um sal destes.
[2] O composto de benzimidazol ou o sal, de acordo com o acima [1], em que R1 representa (a1) um átomo de hidrogênio; ou (a2) um grupo ciano; R2 representa (b1) um grupo alquila (C1-C6); (b2) um grupo alcóxi (C1-C6) alquila (C1-C6); ou (b3) um grupo haloalquila (C1 -C 6), R representa (c2) um grupo haloalquileno (C1-C3), e m representa 0, 1 ou 2.
[3] O composto de benzimidazol ou o sal de acordo com o acima [1],
em que R1 representa (a1) um átomo de hidrogênio, R2 representa (b1) um grupo alquila (C1-C6), R representa (c2) um grupo haloalquileno (C1-C3), e m representa 2.
[4] Um inseticida agrícola e hortícola compreendendo o composto de benzimidazol ou o sal de acordo com qualquer um dentre os de [1] a [3] acima como um ingrediente ativo.
[5] Um método para usar um inseticida agrícola e hortícola, o método compreendendo tratar plantas ou solo com uma quantidade eficaz do composto de benzimidazol ou o sal de acordo com qualquer um dentre os acima de [1] a [3].
[6] Um agente de controle de ectoparasitas ou endoparasitas animais compreendendo uma quantidade eficaz do composto de benzimidazol ou do sal de acordo com qualquer um dentre os acima de [1] a [3] como um ingrediente ativo.
[7] Um método para usar um agente de controle de ectoparasita ou endoparasita animal, o método compreendendo aplicar transdermicamente ou administrar oralmente uma quantidade eficaz do composto de benzimidazol ou do sal de acordo com qualquer um dentre os [1] a [3] acima a um animal.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO
[0006] O composto de benzimidazol contendo um grupo alquilenodioxi da presente invenção, ou um sal deste, não só é altamente eficaz como um inseticida agrícola e hortícola, mas também é eficaz para a desinfecção de pragas que vivem no interior ou no exterior de animais de estimação como cães e gatos e animais domésticos como bovinos e ovelhas.
DESCRIÇÃO DE MODALIDADES
[0007] Na definição do composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção, ou um sal deste, "halo" se refere a um "átomo de halogênio" e representa um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou átomo de iodo.
[0008] O "grupo alquila (C1-C6)" se refere a um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo terc-butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo terc- pentila, um grupo neopentila, um grupo 2,3-dimetilpropila, um grupo 1- etilpropila, um grupo 1-metilbutila, um grupo 2-metilbutila, um grupo n- hexila, um grupo isohexila, um grupo 2-hexila, um grupo 3-hexila, um grupo 2-metilpentila, um grupo 3-metilpentila, um grupo 1,1,2-trimetilpropila, um grupo 3,3-dimetilbutila ou similares.
[0009] O "grupo alquileno (C1-C3)" se refere a um grupo alquileno de cadeia linear ou de cadeia ramificada de 1 a 3 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metlieno, um grupo etileno, um grupo propileno ou similares.
[0010] Os “grupo alquila (C1-C6)” e “grupo alquileno (C1-C3)” acima podem ser substituídos com um ou mais átomos de halogênio em posição(ões) substituível(is) no lugar de átomo(s) de hidrogênio e, no caso em que qualquer um desses grupos for substituído com dois ou mais átomos de halogênio, os dois ou mais átomos de halogênio podem ser os mesmos ou diferentes.
[0011] Os acima mencionados "grupos substituídos com um ou mais átomos de halogênio" são expressos como um "grupo halo (C1-C6) alquila" e um "grupo halo (C1-C3) alquileno".
[0012] A expressão “(C1-C6)” se refere à faixa do número de átomos de carbono em cada grupo. A mesma definição é verdadeira para grupos em que dois ou mais grupos são acoplados juntos e, por exemplo, o "grupo alcóxi (C1-C6) alquila (C1-C6)" significa que um grupo alcóxi de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono está ligado a um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono. O "grupo alcóxi (C1-C6)" se refere a um grupo alcóxi de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo n-propóxi, um grupo isopropóxi, um grupo n-butóxi ou similares.
[0013] Exemplos do sal do composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção incluem sais de ácidos inorgânicos, tais como cloridratos, sulfatos, nitratos e fosfatos; sais de ácidos orgânicos, tais como acetatos, fumaratos, maleatos, oxalatos, metanossulfonatos, benzenossulfonatos e p-toluenossulfonatos; e sais com uma base orgânica ou inorgânica, tais como um íon de sódio, um íon de potássio, um íon de cálcio e um íon de trimetilamônio.
[0014] O composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção e um sal deste pode ter um ou mais centros quirais na fórmula estrutural e pode existir como dois ou mais tipos de isômeros ou diastereômeros ópticos. Todos os isômeros e misturas dos isômeros em qualquer proporção também estão incluídos na presente invenção.
[0015] Em uma modalidade preferencial do composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal desta, R1 é (a1) um átomo de hidrogênio; ou (a2) um grupo ciano, R2 é (b1) um grupo alquila (C1-C6); (b5) um grupo alcóxi (C1-C6) alquila (C1-C6); ou (b3) um grupo halo (C1-C6) alquila, Ré
(c2) um grupo halo (C1-C3) alquileno, e m é 0, 1 ou 2. Mais preferencialmente, R1 é (a1) um átomo de hidrogênio, R2 é (b1) um grupo alquila (C1-C6), R é (c2) um grupo halo (C1-C3) alquileno, e m é 2.
[0016] O composto de benzimidazol da presente invenção ou um sal deste (doravante pode ser abreviado simplesmente como composto de benzimidazol) podem ser produzidos de acordo com, por exemplo, os métodos de produção descritos abaixo, que são exemplos não limitantes. Os compostos de partida usados nos métodos de produção da presente invenção podem ser produzidos por métodos conhecidos ou métodos conhecidos per se. Método de Produção 1 [Quím. 2] O NH2 EtS EtS R (3a) O R1 1 O
R O R NH2 HO2C O NH N N (A) (2) NH2 (2-1a) EtS O N R1 R2X (4)
R (B) O N N (C)
H (1-2) EtS Etm(O)S O N R 1 O N R1
R R O N N (D) O N N R 2 R2 (1-1) (1) (Na fórmula, R1, R2, R e m são como definidos acima e X representa um grupo lábil.) Método de produção na etapa (A)
[0017] O composto de amida representado pela fórmula geral (2-1a) pode ser produzido ao se reagir o ácido carboxílico representado pela fórmula geral (2) com o composto diamino representado pela fórmula geral (3a) na presença de um agente de condensação, uma base e um solvente inerte. O ácido carboxílico usado nessa reação pode ser produzido pelo método descrito em WO 2016/121997 ou WO 2018/07565. O composto diamino usado nessa reação pode ser produzido pelo método descrito no "Método de Produção de Intermediário" abaixo. O composto desejado (2-1a) é opcionalmente isolado pelo método usual antes do uso para a produção na etapa (B) descrita abaixo.
[0018] Exemplos do agente de condensação usado nessa reação incluem dietil fosforocianidato (DEPC), carbonildiimidazol (CDI), 1,3- diciclohexilcarbodiimida (DCC), ésteres clorocarbônicos e iodeto de 2-cloro- 1-metilpiridínio. A quantidade de agente de condensação usada normalmente selecionada conforme apropriado dentre a faixa de 1 a 1,5 vezes a quantidade molar em relação ao composto representado pela fórmula geral (2).
[0019] Exemplos da base usada nessa reação incluem bases inorgânicas, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio; acetatos, tais como acetato de sódio e acetato de potássio; alcóxidos de metais alcalinos, tais como t-butóxido de potássio, metóxido de sódio e etóxido de sódio; aminas terciárias, tais como trietilamina, diisopropiletilamina e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno; e compostos aromáticos contendo nitrogênio, tais como piridina e dimetilaminopiridina. A quantidade da base usada está normalmente na faixa de 1 a 10 vezes a quantidade molar em relação ao composto representado pela fórmula geral (2).
[0020] O solvente inerte usado nessa reação pode ser qualquer solvente que não iniba significativamente o progresso da reação e os exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como éter dietílico, éter metil terc-butílico, dioxano e tetrahidrofurano; ésteres, tais como acetato de etila; amidas, tais como dimetilformamida e dimetilacetamida; cetonas, tais como acetona e metil etil cetona; e solventes polares, tais como dimetilsulfóxido e 1,3-dimetil-2- imidazolidinona. Um desses solventes inertes pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura.
[0021] Uma vez que essa reação é uma reação equimolar dos reagentes, eles são basicamente usados em quantidades equimolares, mas qualquer um deles pode ser usado em uma quantidade em excesso. A temperatura de reação pode estar na faixa da temperatura ambiente até o ponto de ebulição do solvente inerte usado. O tempo de reação varia de acordo com a escala de reação e a temperatura de reação, mas está basicamente na faixa de alguns minutos até 48 horas.
[0022] Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse. O composto (2- 1a) pode ser submetido à próxima etapa sem isolamento a partir da mistura de reação. Método de produção na etapa (B)
[0023] O composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1-2) pode ser produzido reagindo o composto de amida representado pela fórmula geral (2-1a), que foi produzido pelo Método de Produção na etapa (A), na presença de um ácido e de um solvente inerte.
[0024] Exemplos do ácido usado nessa reação incluem ácidos inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico e ácido fosfórico; ácidos carboxílicos orgânicos, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido trifluoroacético e ácido benzoico; e ácidos sulfônicos, tais como ácido metanossulfônico, ácido trifluorometanossulfônico, ácido toluenossulfônico e ácido p- toluenossulfônico. A quantidade do ácido usado é normalmente selecionada conforme apropriado a partir da faixa de 0,01 a 10 vezes a quantidade molar em relação ao composto de amida representado pela fórmula geral (2-1a)).
[0025] O solvente inerte usado nessa reação pode ser qualquer solvente que não iniba significativamente o progresso da reação e exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como éter dietílico, éter metil terc-butílico, dioxano e tetrahidrofurano; ésteres, tais como acetato de etila; amidas, tais como dimetilformamida e dimetilacetamida; cetonas, tais como acetona e metil etil cetona; e solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, N-metil pirrolidona e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Um desses solventes inertes pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura. Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse. Método de produção na etapa (C)
[0026] O composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1-1)) pode ser produzido reagindo o composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1-2)) com o composto representado pela fórmula geral (4) na presença de uma base e de um solvente inerte.
[0027] Exemplos da base que pode ser usada nessa reação incluem bases inorgânicas, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de césio,
hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio; acetatos tais como acetato de sódio e acetato de potássio; hidretos de metal alcalino, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio e hidreto de potássio; alcóxidos de metal alcalino, tais como t-butóxido de potássio, metóxido de sódio e etóxido de sódio; aminas terciárias, tais como trietilamina, diisopropiletilamina e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno; e compostos aromáticos contendo nitrogênio, tais como piridina e dimetilaminopiridina. A quantidade da base usada está, normalmente, na faixa de 1 a 10 vezes a quantidade molar em relação ao composto representado pela fórmula geral (1-2).
[0028] O solvente inerte usado nessa reação pode ser qualquer solvente que não iniba significativamente o progresso da reação e os exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como éter dietílico, éter metil terc-butílico, dioxano e tetrahidrofurano; ésteres, tais como acetato de etila; amidas, tais como dimetilformamida e dimetilacetamida; cetonas, tais como acetona e metil etil cetona; e solventes polares, tais como dimetilsulfóxido e 1,3-dimetil-2- imidazolidinona. Um desses solventes inertes pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura.
[0029] Uma vez que essa reação é uma reação equimolar dos reagentes, ambos os reagentes, a saber, o composto representado pela fórmula geral (1-2)) e o composto representado pela fórmula geral (4) são usados basicamente em quantidades equimolares, mas qualquer um deles pode ser usado em uma quantidade excessiva. A temperatura de reação pode estar na faixa da temperatura ambiente até o ponto de ebulição do solvente inerte usado. O tempo de reação varia de acordo com a escala de reação e a temperatura de reação, mas está basicamente na faixa de alguns minutos até 48 horas.
[0030] Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse. Método de produção na etapa (D)
[0031] O composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) pode ser produzido reagindo o composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1-1) com um agente oxidante em um solvente inerte.
[0032] Exemplos do agente oxidante usado nessa reação incluem peróxidos, tais como uma solução de peróxido de hidrogênio, ácido perbenzoico e ácido m-cloroperoxibenzoico. A quantidade do agente oxidante usada é normalmente selecionada conforme apropriado dentre a faixa de 0,8 a 5 vezes a quantidade molar em relação ao composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1-1).
[0033] O solvente inerte usado nessa reação pode ser qualquer solvente que não iniba significativamente a reação e os exemplos incluem éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como éter dietílico, tetrahidrofurano e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; nitrilas, tais como acetonitrila; ésteres, tais como acetato de etila; ácidos orgânicos, tais como ácido fórmico e ácido acético; e solventes polares, tais como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona e água. Um desses solventes inertes pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura.
[0034] A temperatura de reação nessa reação é selecionada de forma apropriada dentre a faixa de -10 °C até a temperatura de refluxo do solvente inerte usado. O tempo de reação varia com a escala de reação, a temperatura de reação e similares e não é o mesmo em todos os casos, mas é basicamente selecionado conforme apropriado dentre a faixa de alguns minutos até 48 horas. Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse. Método de Produção 2 [Quím. 3] O NH2 EtS R EtS R1 R2(3b) O O R1
O N R HO2C H
O NH N N (A) (B) (2) HN R 2 (2-1b) EtS Etm(O)S O N R1 O N R1
R R O N N (D) O N N R2 R2 (1-1) (1) 1 2 (Na fórmula, R , R , R e m são como definidos acima).
[0035] As etapas (A), (B) e (D) podem ser realizadas como descrito nas etapas correspondentes do Método de Produção 1 acima. O composto representado pela fórmula geral (3b) pode ser facilmente produzido a partir do composto da fórmula geral (3a) por um método conhecido ou um método conhecido per se.
[0036] O composto representado pela fórmula geral (3a), que é um intermediário para produção do composto da presente invenção, pode ser produzido pelo seguinte esquema. Método de Produção de Intermediário (3a) [Quím. 4]
H H O NH2 O N
O N R R R
O O O O O NO2 (3a-4) (3a-3) (3a-2) O NH2 NH2
O
R R O NO2 O NH2 (3a-1) (3a)
[0037] O composto representado pela fórmula geral (3a-3) pode ser produzido a partir de uma alquilenodioxi anilina disponível comercialmente, opcionalmente halogenada nas posições 3 e 4 (3a-4) de acordo com o método descrito em PROTECTIVE GROUPS (GRUPOS DE PROTEÇÃO) de Greene em ORGANIC Synthesis 4ª Edição, página 773 (John Wiley & Sons, Inc.). Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse.
[0038] O composto representado pela fórmula geral (3a-2) pode ser produzido a partir do composto representado pela fórmula geral (3a-3), de acordo com o método descrito em ORGANIC FUNCTION GROUP PREPARATIONS I (PREPARAÇÕES DE GRUPO FUNCIONAL ORGÂNICO I), 2ª edição, Capítulo 16, Sandler Karo (ACADEMIC PRESS, INC. (LONDRES) LTD.). Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse.
[0039] O composto representado pela fórmula geral (3a-1) pode ser produzido a partir do composto representado pela fórmula geral (3a-2), de acordo com o método descrito em PROTECTIVE GROUPS (GRUPOS PROTETORES) de Greene em ORGANIC Synthesis (John Wiley & Sons, Inc.). Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário,
recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse.
[0040] O composto representado pela fórmula geral (3a) pode ser produzido a partir do composto representado pela fórmula geral (3a-1), de acordo com o método descrito em ORGANIC FUNCTION GROUP PREPARATIONS I (PREPARAÇÕES DE GRUPO FUNCIONAL ORGÂNICO I), 2ª edição, Capítulo 16, Sandler Karo (ACADEMIC PRESS, INC. (LONDRES) LTD.). Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse. Método de Produção de Intermediário (3b)) [Quím. 5] O O NO2
R R O Br O Br (3b-3) (3b-2) O NO2 O NH2
R R
O NH O NH (3b-1) (3b)
[0041] O composto representado pela fórmula geral (3b-2) pode ser produzido a partir de um alquilenodioxi bromobenzeno disponível comercialmente, opcionalmente halogenado nas posições 3 e 4 (3b-3), de acordo com o método descrito em PORGANIC FUNCTION GROUP PREPARATIONS I (PREPARAÇÕES DE GRUPO FUNCIONAL ORGÂNICO I), 2ª Edição, Capítulo 16, Sandler Karo (ACADEMIC PRESS, INC. (LONDRES) LTD.). Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse.
[0042] O composto representado pela fórmula geral (3b-1)) pode ser produzido reagindo o composto representado pela fórmula geral (3b-2) com metilamina na presença de óxido cuproso e um solvente inerte.
[0043] O solvente inerte usado nessa reação pode ser qualquer solvente que não iniba significativamente a reação e exemplos incluem solventes polares, tais como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Um desses solventes inertes pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados como uma mistura. Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse.
[0044] O composto representado pela fórmula geral (3b) pode ser produzido a partir do composto representado pela fórmula geral (3b-1)), de acordo com o método descrito em ORGANIC FUNCTION GROUP PREPARATIONS I (PREPARAÇÕES DE GRUPO FUNCIONAL ORGÂNICO I) 2ª edição, Capítulo 16, Sandler Karo (ACADEMIC PRESS, INC. (LONDRES) LITD.). Após a conclusão da reação, o composto de interesse é isolado a partir da mistura pós-reacional pelo método usual. Conforme necessário, recristalização, cromatografia em coluna etc. podem ser empregadas para a purificação do composto de interesse.
[0045] Exemplos específicos do composto da presente invenção são mostrados abaixo. Na presente divulgação, incluindo as seguintes tabelas etc., Et representa um grupo etila, Me representa um grupo metila, MOM representa um grupo metoximetila e CN representa um grupo ciano. Mostrado na coluna de "Valor da propriedade física" está um ponto de fusão (°C) ou "NMR". Dados de NMR são mostrados na Tabela 2. [Quím. 6]
Etm(O)S O N R1 R (1)
O N N R2 [Tabela 1] Composto Nº R1 R2 R m Valor de propriedade física 1-1 H Me CF2 0 130-131 1-2 H Me CF2 1 1-3 H Me CF2 2 159-160 1-4 CN Me CF2 0 119-120 1-5 CN Me CF2 1 188-189 1-6 CN Me CF2 2 173-175 1-7 H CHF2 CF2 0 116-118 1-8 H CHF2 CF2 1 203-205 1-9 H CHF2 CF2 2 170-172 1-10 H Et CF2 0 105-106 1-11 H Et CF2 1 195-197 1-12 H Et CF2 2 175-177 1-13 H MOM CF2 0 NMR 1-14 H MOM CF2 1 123-125 1-15 H MOM CF2 2 187-189 [Tabela 2] Composto Nº Dados de 1H-NMR (CDCl3) 8,22 (d, 1H), 7,52 (s, 1H), 7,34 (d, 1H), 7,28 (s, 1H), 5,70 (s, 1-13 2H), 3,16 (s, 3H), 2,90 (dd, 2H), 2,01-1,94 (m, 1H), 1,30 (t, 3H), 1,17-1,11 (m, 2H), 0,86-0,82 (m, 2H)
[0046] O inseticida agrícola e hortícola compreendendo o composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal deste como um ingrediente ativo é adequado para controlar uma variedade de pragas que podem causar danos a arroz na casca, árvores frutíferas, verduras e legumes, outras culturas e plantas ornamentais florais. As pragas a serem controladas são, por exemplo, pragas agrícolas e florestais, pragas da horticultura, pragas de grãos estocados, pragas sanitárias, nematódeos etc.
[0047] Exemplos específicos das pragas, nematódeos etc. incluem os seguintes: as espécies da ordem Lepidoptera tais como Parasa consocia, Anomis mesogona, Papilio xuthus, Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, Spodoptera exempta, Hyphantria cunea, Ostrinia furnacalis, Pseudaletia separata, Tinea translucens, Bactra furfurana, Parnara guttata, Marasmia exigua, Parnara guttata, Sesamia inferens, Brachmia triannulella, Monema flavescens, Trichoplusia ni, Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Cephonodes hylas, Helicoverpa armigera, Phalerodonta manleyi, Eumeta japonica, Malacosoma neustria testacea, Stathmopoda masinissa, Cuphodes diospyrosella, Archips xylosteanus, Agrotis segetum, Tetramoera schistaceana, Papilio machaon hippocrates, Endoclyta sinensis, Lyonetia prunifoliella, Phyllonorycter ringoneella, Cydia kurokoi, Eucoenogenes aestuosa, Lobesia botrana, Latoia sinica, Euzophera batangensis, Phalonidia mesotypa, Spilosoma imparilis, Glyphodes pyloalis, Olethreutes mori, Tineola bisselliella, Endoclyta excrescens, Nemapogon granellus, Synanthedon hector, Cydia pomonella, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis, Sesamia calamistis, Scirpophaga incertulas, Pediasia teterrellus, Phthorimaea operculella, Stauropus fagi persimilis, Etiella zinckenella, Spodoptera exigua, Palpifer sexnotata, Spodoptera mauritia, Scirpophaga innotata, Xestia c-nigrum, Spodoptera depravata, Ephestia kuehniella, Angerona prunaria, Clostera anastomosis, Pseudoplusia includens, Matsumuraeses falcana, Helicoverpa assulta, Autographa nigrisigna, Agrotis ipsilon, Euproctis pseudoconspersa, Adoxophyes orana, Caloptilia theivora, Homona magnanima, Ephestia elutella, Eumeta minuscula, Clostera anachoreta, Heliothis maritima,
Sparganothis pilleriana, Busseola fusca, Euproctis subflava, Biston robustum, Heliothis zea, Aedia leucomelas, Narosoideus flavidorsalis, Viminia rumicis, Bucculatrix pyrivorella, Grapholita molesta, Spulerina astaurota, Ectomyelois pyrivorella, Chilo suppressalis, Acrolepiopsis sapporensis, Plodia interpunctella, Hellula undalis, Sitotroga cerealella, Spodoptera litura, uma espécie da família Tortricidae (Eucosma aporema), Acleris comariana, Scopelodes contractus, Orgyia thyellina, Spodoptera frugiperda, Ostrinia zaguliaevi, Naranga aenescens, Andraca bipunctata, Paranthrene regalis, Acosmeryx castanea, Phyllocnistis toparcha, Endopiza viteana, Eupoecillia ambiguella, Anticarsia gemmatalis, Cnephasia cinereipalpana, Lymantria dispar, Dendrolimus spectabilis, Leguminivora glycinivorella, Maruca testulalis, Matsumuraeses phaseoli, Caloptilia soyella, Phyllocnistis citrella, Omiodes indicata, Archips fuscocupreanus, Acanthoplusia agnata, Bambalina sp., Carposina niponensis, Conogethes punctiferalis, Synanthedon sp., Lyonetia clerkella, Papilio helenus, Colias erate poliographus, Phalera flavescens, as espécies da família Pieridae tais como Pieris brassicae e Pieris rapae crucivora, Euproctis similis, Acrolepiopsis suzukiella, Ostrinia nubilalis, Mamestra brassicae, Ascotis selenaria, Phtheochroides clandestina, Hoshinoa adumbratana, Odonestis pruni japonensis, Triaena intermedia, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita inopinata, Spilonota ocellana, Spilonota lechriaspis, Illiberis pruni, Argyresthia conjugella, Caloptilia zachrysa, Archips breviplicanus, Anomis flava, Pectinophora gossypiella, Notarcha derogata, Diaphania indica, Heliothis virescens e Earias cupreoviridis; as espécies da ordem Hemiptera tais como Nezara antennata, Stenotus rubrovittatus, Graphosoma rubrolineatum, Trigonotylus coelestialium, Aeschynteles maculatus, Creontiades pallidifer, Dysdercus cingulatus, Chrysomphalus ficus, Aonidiella aurantii, Graptopsaltria nigrofuscata, Blissus leucopterus, Icerya purchasi, Piezodorus hybneri, Lagynotomus elongatus, Thaia subrufa, Scotinophara lurida, Sitobion ibarae, Stariodes iwasakii, Aspidiotus destructor, Taylorilygus pallidulus, Myzus mumecola, Pseudaulacaspis prunicola, Acyrthosiphon pisum, Anacanthocoris striicornis, Ectometopterus micantulus, Eysarcoris lewisi, Molipteryx fuliginosa, Cicadella viridis, Rhopalosophum rufiabdominalis, Saissetia oleae, Trialeurodes vaporariorum, Aguriahana quercus, Lygus spp., Euceraphis punctipennis, Andaspis kashicola, Coccus pseudomagnoliarum, Cavelerius saccharivorus, Galeatus spinifrons, Macrosiphoniella sanborni, Aonidiella citrina, Halyomorpha mista, Stephanitis fasciicarina, Trioza camphorae, Leptocorisa chinensis, Trioza quercicola, Uhlerites latius, Erythroneura comes, Paromius exiguus, Duplaspidiotus claviger, Nephotettix nigropictus, Halticiellus insularis, Perkinsiella saccharicida, Psylla malivorella, Anomomeura mori, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona, Pulvinaria kuwacola, Apolygus lucorum, Togo hemipterus, Toxoptera aurantii, Saccharicoccus sacchari, Geoica lucifuga, Numata muiri, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Aulacorthum solani, Eysarcoris ventralis, Bemisia argentifolii, Cicadella spectra, Aspidiotus hederae, Liorhyssus hyalinus, Calophya nigridorsalis, Sogatella furcifera, Megoura crassicauda, Brevicoryne brassicae, Aphis glycines, Leptocorisa oratorius, Nephotettix virescens, Uroeucon formosanum, Cyrtopeltis tennuis, Bemisia tabaci, Lecanium persicae, Parlatoria theae, Pseudaonidia paeoniae, Empoasca onukii, Plautia stali, Dysaphis tulipae, Macrosiphum euphorbiae, Stephanitis pyrioides, Ceroplastes ceriferus, Parlatoria camelliae, Apolygus spinolai, Nephotettix cincticeps, Glaucias subpunctatus, Orthotylus flavosparsus, Rhopalosiphum maidis, Peregrinus maidis, Eysarcoris parvus, Cimex lectularius, Psylla abieti, Nilaparvata lugens, Psylla tobirae, Eurydema rugosum, Schizaphis piricola, Psylla pyricola, Parlatoreopsis pyri, Stephanitis nashi, Dysmicoccus wistariae, Lepholeucaspis japonica, Sappaphis piri, Lipaphis erysimi, Neotoxoptera formosana, Rhopalosophum nymphaeae, Edwardsiana rosae, Pinnaspis aspidistrae, Psylla alni,
Speusotettix subfusculus, Alnetoidia alneti, Sogatella panicicola, Adelphocoris lineolatus, Dysdercus poecilus, Parlatoria ziziphi, Uhlerites debile, Laodelphax striatellus, Eurydema pulchrum, Cletus trigonus, Clovia punctata, Empoasca spp., Coccus hesperidum, Pachybrachius luridus, Planococcus kraunhiae, Stenotus binotatus, Arboridia apicalis, Macrosteles fascifrons, Dolycoris baccarum, Adelphocoris triannulatus, Viteus vitifolii, Acanthocoris sordidus, Leptocorisa acuta, Macropes obnubilus, Cletus punctiger, Riptortus clavatus, Paratrioza cockerelli, Aphrophora costalis, Lygus disponsi, Lygus saundersi, Crisicoccus pini, Empoasca abietis, Crisicoccus matsumotoi, Aphis craccivora, Megacopta punctatissimum, Eysarcoris guttiger, Lepidosaphes beckii, Diaphorina citri, Toxoptera citricidus, Planococcus citri, Dialeurodes citri, Aleurocanthus spiniferus, Pseudococcus citriculus, Zyginella citri, Pulvinaria citricola, Coccus discrepans, Pseudaonidia duplex, Pulvinaria aurantii, Lecanium corni, Nezara viridula, Stenodema calcaratum, Rhopalosiphum padi, Sitobion akebiae, Schizaphis graminum, Sorhoanus tritici, Brachycaudus helichrysi, Carpocoris purpureipennis, Myzus persicae, Hyalopterus pruni, Aphis farinose yanagicola, Metasalis populi, Unaspis yanonensis, Mesohomotoma camphorae, Aphis spiraecola, Aphis pomi, Lepidosaphes ulmi, Psylla mali, Heterocordylus flavipes, Myzus malisuctus, Aphidonuguis mali, Orientus ishidai, Ovatus malicolens, Eriosoma lanigerum, Ceroplastes rubens e Aphis gossypii; as espécies da ordem Coleoptera tais como Xystrocera globosa, Paederus fuscipes, Eucetonia roelofsi, Callosobruchus chinensis, Cylas formicarius, Hypera postica, Echinocnemus squameus, Oulema oryzae, Donacia provosti, Lissorhoptrus oryzophilus, Colasposoma dauricum, Euscepes postfasciatus, Epilachna varivestis, Acanthoscelides obtectus, Diabrotica virgifera virgifera, Involvulus cupreus, Aulacophora femoralis, Bruchus pisorum, Epilachna vigintioctomaculata, Carpophilus dimidiatus, Cassida nebulosa, Luperomorpha tunebrosa, Phyllotreta striolata,
Psacothea hilaris, Aeolesthes chrysothrix, Curculio sikkimensis, Carpophilus hemipterus, Oxycetonia jucunda, Diabrotica spp., Mimela splendens, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Sitophilus oryzae, Palorus subdepressus, Melolontha japonica, Anoplophora malasiaca, Neatus picipes, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica undecimpunctata howardi, Sphenophorus venatus, Crioceris quatuordecimpunctata, Conotrachelus nenuphar, Ceuthorhynchidius albosuturalis, Phaedon brassicae, Lasioderma serricorne, Sitona japonicus, Adoretus tenuimaculatus, Tenebrio molitor, Basilepta balyi, Hypera nigrirostris, Chaetocnema concinna, Anomala cuprea, Heptophylla picea, Epilachna vigintioctopunctata, Diabrotica longicornis, Eucetonia pilifera, Agriotes spp., Attagenus unicolor japonicus, Pagria signata, Anomala rufocuprea, Palorus ratzeburgii, Alphitobius laevigatus, Anthrenus verbasci, Lyctus brunneus, Tribolium confusum, Medythia nigrobilineata, Xylotrechus pyrrhoderus, Epitrix cucumeris, Tomicus piniperda, Monochamus alternatus, Popillia japonica, Epicauta gorhami, Sitophilus zeamais, Rhynchites heros, Listroderes costirostris, Callosobruchus maculatus, Phyllobius armatus, Anthonomus pomorum, Linaeidea aenea e Anthonomus grandis; as espécies da ordem Diptera tais como Culex pipiens pallens, Pegomya hyoscyami, Liriomyza huidobrensis, Musca domestica, Chlorops oryzae, Hydrellia sasakii, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Hydrellia griseola, Ophiomyia phaseoli, Dacus cucurbitae, Drosophila suzukii, Rhacochlaena japonica, Muscina stabulans, as espécies da família Phoridae tais como Megaselia spiracularis, Clogmia albipunctata, Tipula aino, Phormia regina, Culex tritaeniorhynchus, Anopheles sinensis, Hylemya brassicae, Asphondylia sp., Delia platura, Delia antiqua, Rhagoletis cerasi, Culex pipiens molestus Forskal, Ceratitis capitata, Bradysia agrestis, Pegomya cunicularia, Liriomyza sativae, Liriomyza bryoniae, Chromatomyia horticola, Liriomyza chinensis, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Liriomyza trifolii,
Liriomyza sativae, Dacus dorsalis, Dacus tsuneonis, Sitodiplosis mosellana, Meromuza nigriventris, Anastrepha ludens e Rhagoletis pomonella; as espécies da ordem Hymenoptera tais comoPristomyrmex pungens, Bethylid wasps, Monomorium pharaonis, Pheidole noda, Athalia rosae, Dryocosmus kuriphilus, Formica fusca japonica, Vespid wasps, Athalia infumata infumata, Arge pagana, Athalia japonica, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Arge mali e Ochetellus glaber; as espécies da ordem Orthoptera tais como Homorocoryphus lineosus, Gryllotalpa sp., Oxya hyla intricata, Oxya yezoensis, Locusta migratoria, Oxya japonica, Homorocoryphus jezoensis e Teleogryllus emma; as espécies da ordem Thysanoptera tais como Selenothrips rubrocinctus, Stenchaetothrips biformis, Haplothrips aculeatus, Ponticulothrips diospyrosi, Thrips flavus, Anaphothrips obscurus, Liothrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigropilosus, Heliothrips haemorrhoidalis, Pseudodendrothrips mori, Microcephalothrips abdominalis, Leeuwenia pasanii, Litotetothrips pasaniae, Scirtothrips citri, Haplothrips chinensis, Mycterothrips glycines, Thrips setosus, Scirtothrips dorsalis, Dendrothrips minowai, Haplothrips niger, Thrips tabaci, Thrips alliorum, Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Chirothrips manicatus, Frankliniella intonsa, Thrips coloratus, Franklinella occidentalis, Thrips palmi, Frankliniella lilivora e Liothrips vaneeckei; as espécies da ordem Acari tais como Leptotrombidium akamushi, Tetranychus ludeni, Dermacentor variabilis, Tetranychus truncatus, Ornithonyssus bacoti, Demodex canis, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawai, as espécies da família Ixodidae tais como Rhipicephalus sanguineus, Cheyletus malaccensis, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Latrodectus hasseltii, Dermacentor taiwanensis, Acaphylla theavagrans, Polyphagotarsonemus latus, Aculops lycopersici, Ornithonyssus sylvairum, Tetranychus urticae, Eriophyes chibaensis, Sarcoptes scabiei, Haemaphysalis longicornis, Ixodes scapularis,
Tyrophagus similis, Cheyletus eruditus, Panonychus citri, Cheyletus moorei, Brevipalpus phoenicis, Octodectes cynotis, Dermatophagoides ptrenyssnus, Haemaphysalis flava, Ixodes ovatus, Phyllocoptruta citri, Aculus schlechtendali, Panonychus ulmi, Amblyomma americanum, Dermanyssus gallinae, Rhyzoglyphus robini e Sancassania sp.; as espécies da ordem Isoptera tais como Reticulitermes miyatakei, Incisitermes minor, Coptotermes formosanus, Hodotermopsis japonica, Reticulitermes sp., Reticulitermes flaviceps amamianus, Glyptotermes kushimensis, Coptotermes guangzhoensis, Neotermes koshunensis, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes satsumensis, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Glyptotermes nakajimai, Pericapritermes nitobei e Reticulitermes speratus; as espécies da ordem Blattodea tais como Periplaneta fuliginosa, Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta brunnea, Blattella lituricollis, Periplaneta japonica e Periplaneta americana; as espécies da ordem Siphonaptera, tais como Pulex irritans, Ctenocephalides felis e Ceratophyllus gallinae; as espécies do filo Nematoda, tais como Nothotylenchus acris, Aphelenchoides besseyi, Pratylenchus penetrans, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Globodera rostochiensis, Meloidogyne javanica, Heterodera glycines, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus neglectus e Tylenchus semipenetrans; e as espécies do filo Mollusca, tais como Pomacea canaliculata, Achatina fulica, Meghimatium bilineatum, Lehmannina valentiana, Limax flavus e Acusta despecta sieboldiana.
[0048] Além disso, o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção tem um forte efeito inseticida sobre Tuta absoluta também.
[0049] Adicionalmente, ácaros e carrapatos parasitas em animais que vivem no interior ou no exterior de animais também estão incluídos nas pragas a serem controladas e os exemplos incluem as espécies da família Ixodidae, tais como Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma testudinarium, Haemaphysalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus e Dermacentor taiwanensis; Dermanyssus gallinae; as espécies do gênero Ornithonyssus, tais como Ornithonyssus sylviarum e Ornithonyssus bursa; as espécies da família Trombiculidae, tais como Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesi e Helenicula miyagawai; as espécies da família Cheyletidae, tais como Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax e Cheyletiella blakei; as espécies da superfamília Sarcoptoidea, tais como Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei e Notoedres cati; e as espécies da família Demodicidae, tais como Demodex canis.
[0050] Outras pragas a serem controladas incluem pulgas, incluindo insetos sem asas ectoparasitas pertencentes à ordem Siphonaptera, mais especificamente, as espécies pertencentes às famílias Pulicidae e Ceratophyllidae. Exemplos das espécies pertencentes à família Pulicidae incluem Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaga gallinacea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus e Monopsyllus anisus.
[0051] Outras pragas a serem controladas incluem ectoparasitas, por exemplo, as espécies da subordem Anoplura tais como Haematopinus eurysternus, Haematopinus asini, Dalmalinia ovis, Linognathus vituli, Haematopinus suis, Phthirus pubis e Pediculus capitis; as espécies da subordem Mallophaga tais como Trichodectes canis; e pragas de insetos hematófagos Dipteran tais como Tabanus trigonus,
Culicoides schultzei e Simulium ornatum. Também são incluídos endoparasitas, por exemplo, nematódeos, tais como vermes pulmonares, tricuros (tricuríase), vermes nodulares, vermes parasitas endogástricos, vermes filarídeos e ascarídeos; cestodas, tais como Spirometra erinacei, Diphyllobothrium latum, Dipylidium caninum, Multiceps multiceps, Echinococcus granulosus e Echinococcus multilocularis; trematódeos tais como Schistosoma japonicum e Fasciola hepatica; e protozoários tais como coccidia, Plasmodium, Sarcocystis intestinal, Toxoplasma e Cryptosporidium.
[0052] Exemplos específicos do endoparasita incluem os seguintes endoparasitas: da ordem Enoplida, por exemplo, Trichuris spp. (tricocéfalos) Capillaria spp. (vermes peludos), Trichomosoides spp., Trichinella spp. (vermes redondos) etc.; da ordem Rhabditida, por exemplo, Micronema spp., Strongyloides spp. etc.; da ordem Strongylida, por exemplo, Strongylus spp. (estrongilos), Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp. (vermes nodulares), Chabertia spp., Stephanurus spp. (Stephanurus dentatus), Ancylostoma spp. (Ancylostoma duodenale), Uncinaria spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp. (vermes pulmonares), Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Angiostrongylus spp. (Angiostrongylus cantonensis), Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp. (tricoestrongilos), Haemonchus spp. (Haemonchus contortus), Ostertagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp. (nematódeos), Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp. etc.; da ordem Oxyurida, por exemplo, Oxyuris spp. (Oxyuris equi), Enterobius spp. (oxiúro), Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp. etc.; da ordem Ascaridia, por exemplo, Ascaris spp. (ascarídeos), Toxascaris spp., Toxocara spp. (Toxocara canis), Parascaris spp. (Parascaris equorum), Anisakis spp., Ascaridia spp. etc.; da ordem Spirurida, por exemplo, Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp. (Dracunculus medinensis) etc.; da ordem Filariida, por exemplo, Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp. (Dirofilaria immitis), Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp. etc.; e da ordem Gigantorhynchida, por exemplo, Filicollis spp., Moniliformis spp., Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp. etc.
[0053] O agente de controle de ectoparasita ou endoparasita compreendendo o composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal deste como um ingrediente ativo é eficaz não só contra parasitas que vivem no corpo de um hospedeiro intermediário ou final, mas também parasitas que vivem no corpo de um hospedeiro reservatório. O composto representado pela fórmula geral (I) da presente invenção é eficaz em cada estágio de desenvolvimento de parasitas. Por exemplo, no caso de protozoários, o composto é eficaz contra seus cistos, formas pré-císticas e trofozoítos; esquizontes e formas ameboides na fase assexuada; gametócitos, gametas e zigotos na fase sexuada; esporozoítos; etc. No caso de nematódeos, o composto é eficaz contra seus ovos, larvas e adultos. O composto da presente invenção é capaz não só de combater parasitas no corpo vivo, mas também até mesmo impedir infecção endoparasitária ou ectoparasitária por aplicação ao ambiente como uma via de infecção. Por exemplo, infecções transmitidas pelo solo, isto é, infecção a partir de campos de colheita e parques; infecção percutânea a partir da água em rios, lagos, pântanos, campos de arroz etc.; infecção oral a partir de fezes de animais, tais como cães e gatos; infecção oral a partir de peixes de água salgada, peixes de água doce, crustáceos, mariscos, carne crua de animais domésticos etc.; infecção a partir de mosquitos, mutucas, moscas, baratas, ácaros e carrapatos, pulgas, piolhos, barbeiros, ácaros trombiculídeos etc.; e similares podem ser impedidas de ocorrer.
[0054] O uso em mamíferos e aves será descrito abaixo. Para o controle de ectoparasitas ou endoparasitas em mamíferos e aves usando o composto da presente invenção, uma quantidade eficaz do composto da presente invenção com excipientes farmacêuticos pode ser entregue por administração oral; administração parenteral, tal como injeção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal); administração transdérmica, tal como imersão, pulverização, banho, lavagem, despejo, unção ou varredura; ou administração transnasal. Para a administração do composto da presente invenção, produtos moldados contendo o composto, tais como tiras, placas, bandas, coleiras, marcas auriculares, bandas de membros e dispositivos de etiqueta também podem ser usados. O composto da presente invenção pode ser formulado em qualquer forma de dosagem adequada para a via de administração selecionada na administração.
[0055] Exemplos da forma de dosagem do composto da presente invenção incluem preparações sólidas, tais como pós, grânulos, pós molháveis, péletes, comprimidos, bolus, cápsulas e produtos moldados contendo o composto da presente invenção; preparações líquidas miscíveis em água ou oleosas, tais como soluções injetáveis, soluções orais, soluções para uso na pele ou em cavidades corporais de animais (soluções tópicas, soluções para despejar)
e emulsões; preparações de suspensão, tais como fluidos; e preparações semissólidas, tais como pomadas e géis. As preparações sólidas podem ser usadas principalmente para administração oral ou para administração transdérmica após diluição com água, ou para tratamento ambiental.
[0056] As preparações sólidas podem ser produzidas misturando o composto da presente invenção e, se necessário, um adjuvante com um enchimento apropriado e, então, moldando a mistura na forma desejada. Exemplos do enchimento apropriado incluem substâncias inorgânicas, tais como sais de carbonato, sais de hidrogenocarbonato, sais de fosfato, óxido de alumínio, sílica e argila; e substâncias orgânicas tais como açúcar, celulose, cereais moídos e amido.
[0057] As soluções injetáveis podem ser administradas por via intravenosa, intramuscular ou subcutânea. As soluções injetáveis podem ser produzidas dissolvendo o composto da presente invenção em um solvente apropriado e, se necessário, adicionando excipientes, tais como agentes solubilizantes, ácidos, bases, sais tampão, antioxidantes e agentes de proteção à solução. Exemplos do solvente apropriado incluem água, etanol, butanol, álcool benzílico, glicerina, propilenoglicol, polietilenoglicol, N-metil pirrolidona e uma mistura destes, óleos vegetais fisiologicamente aceitáveis e óleos sintéticos adequados para injeção. Exemplos do agente solubilizante incluem polivinilpirrolidona, óleo de rícino polioxietilado e éster de sorbitana polioxietilado. Exemplos do agente de proteção incluem álcool benzílico, triclorobutanol, éster de ácido p-hidroxibenzoico e n-butanol.
[0058] As soluções orais podem ser administradas diretamente ou após diluição. As soluções orais podem ser preparadas de acordo com a tecnologia farmacêutica convencional e bem estabelecida, assim como as soluções injetáveis.
[0059] Os fluidos, emulsões e semilares podem ser administrados por via transdérmica diretamente ou após diluição, ou administrados de uma maneira ecológica.
[0060] As soluções para uso na pele do animal podem ser administradas despejando, espalhando, esfregando, pulverizando, dispersando ou imergindo (imersão, banho ou lavagem) ou aplicando. Essas soluções podem ser preparadas como descrito acima para as soluções injetáveis.
[0061] As soluções para despejar e as soluções tópicas são gotejadas ou pulverizadas sobre uma área definida da pele do animal e, desse modo, ao composto da presente invenção é permitido permear através da pele do animal e agir sistemicamente. As soluções para despejar e soluções tópicas podem ser preparadas dissolvendo, suspendendo ou emulsionando o ingrediente ativo em um solvente apropriado ou solvente misto adequado para uso na pele do animal. Se necessário, um adjuvante, tal como um surfactante, um corante, um intensificador de absorção, um antioxidante, um antiespumante, um estabilizador leve e/ou um adesivo pode estar contido. Exemplos do solvente incluem água, alcanol, glicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, glicerina, álcool benzílico, feniletanol, fenoxietanol, acetato de etila, acetato de butila, benzoato de benzila, éter monometílico de dipropilenoglicol, éter monobutílico de dietilenoglicol, acetona, metil etil cetona , hidrocarbonetos aromáticos e/ou alifáticos, óleos vegetais ou sintéticos, DMF, parafina líquida, parafina líquida leve, silicone, dimetilacetamida, N-metil pirrolidona e 2,2-dimetil-4-oxi-metileno-1,3- dioxolano. Exemplos do intensificador de absorção incluem DMSO, miristato de isopropil, pelargonato de dipropilenoglicol, óleo de silicone, éster alifático, triglicerídeo e álcool graxo. Exemplos do antioxidante incluem sais de sulfito, sais de metabissulfito, ácido ascórbico, hidroxitolueno butilado, hidroxianisol butilado e tocoferol.
[0062] As emulsões podem ser entregues por administração oral, administração transdérmica ou injeção. As emulsões podem ser preparadas dissolvendo o ingrediente ativo em uma fase hidrofóbica ou hidrofílica e homogeneizando a solução com o solvente de outra fase com a adição de um emulsificante apropriado e, se necessário, um adjuvante, tal como um corante, um intensificador de absorção, um agente protetor, um antioxidante, um agente de proteção contra luz e/ou um espessante.
[0063] Exemplos da fase hidrofóbica (óleo) incluem óleo de parafina, óleo de silicone, óleo de gergelim, óleo de amêndoa, óleo de rícino; triglicerídeos sintéticos, triglicerídeos de ácidos graxos de cadeia média (triglicerídeos com ácido caprílico (C8) ou ácido cáprico (C10) etc.); ésteres, tais como estearato de etila, adipato de di-n-butirila, laurato hexila, pelargonato de dipropilenoglicol, ésteres de ácidos graxos de cadeia curta ramificada e ácidos graxos saturados de comprimento de cadeia de C16- C18, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, ésteres de ácido cáprico ou caprílico de álcoois graxos saturados comprimento de cadeia de C12-C18, estearato de isopropila, oleato de oleila, oleato de decila, oleato de etila, lactato de etila, éster de ácido graxo ceroso, dibutil ftalato e diisopropil adipato; e álcoois, tais como álcool isotridecílico, 2-octildodecanol, álcool estearílico cetílico e álcool oleílico.
[0064] Exemplos da fase hidrofílica incluem água, propilenoglicol, glicerina e sorbitol.
[0065] Exemplos do emulsificante incluem surfactantes não iônicos, tais como óleo de rícino polioxietilado, monoolefinato de sorbitana polioxietilado, monoestearato de sorbitana, monoestearato de glicerila, estearato de polioxietila e éter de alquilfenol poliglicol; surfactantes anfotéricos, tais como N-lauril -iminodipropionato dissódico e lecitina; surfactantes aniônicos, tais como laurilsulfato de sódio, sulfato de éter de álcool graxo e sais de monoetanolamina de éster de ácido ortofosfórico mono-/di-alquil poliglicol; e surfactantes catiônicos, tais como cloreto de cetiltrimetilamônio.
[0066] Exemplos do antiespumante incluem silicone Shin-etsu (fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), silicone SM 5512 (fabricado por Toray Dow Corning Silicone Co. Ltd.), ANTIFOAM E-20 (fabricado por
Kao Corporation) e SILFOAM SE 39 (fabricado por Wacker Asahikasei Silicone Co., Ltd.).
[0067] Outros adjuvantes incluem carboximetilcelulose, metilcelulose, poliacrilato, alginato, gelatina, goma arábica, polivinilpirrolidona, álcool polivinílico, éter metilvinílico, copolímeros de anidrido maleico, polietilenoglicol, ceras e sílica coloidal.
[0068] As preparações semissólidas podem ser administradas aplicando-as ou espalhando-as na pele do animal ou introduzindo-as nas cavidades corporais. Os géis podem ser preparados preparando uma solução como descrito acima para as soluções injetáveis e adicionando, à solução, um espessante em uma quantidade suficiente para dar uma substância viscosa límpida, semelhante a uma pomada.
[0069] No caso onde o agente de controle de ectoparasita ou endoparasita da presente invenção é usado como um farmacêutico para animais de espécies mamíferas não humanas ou aviárias, a quantidade ótima (quantidade eficaz) do ingrediente ativo varia com a finalidade (tratamento ou prevenção), o tipo de parasita infeccioso, o tipo e a gravidade da infecção, a forma de dosagem etc., mas, em geral, a dose oral diária está na faixa de cerca de 0,0001 a 10000 mg/kg em peso corporal e a dose parenteral diária está na faixa de cerca de 0,0001 a 10000 mg/kg em peso corporal. Tal dose pode ser dada como uma dose única ou dividida em doses divididas.
[0070] A concentração do ingrediente ativo no agente de controle de ectoparasitas e endoparasitas da presente invenção é geralmente de cerca de 0,001 a 100% da massa, preferencialmente de cerca de 0.001 a 99% da massa e mais preferencialmente de cerca de 0,005 a 20% da massa. O agente de controle de endoparasitas da presente invenção pode ser uma composição que pode ser administrada diretamente, ou uma composição altamente concentrada que precisa ser diluída a uma concentração adequada antes do uso.
[0071] O agente de controle de ectoparasitas ou endoparasitas da presente invenção pode ser usado em combinação com qualquer agente de controle de endoparasitas existente com a finalidade de reforçar ou complementar seu efeito. Em tal uso combinado, dois ou mais ingredientes ativos podem ser misturados e formulados em uma preparação única antes da administração, ou duas ou mais preparações diferentes podem ser administradas separadamente.
[0072] O inseticida agrícola e hortícola compreendendo o composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal deste como ingrediente ativo será descrito doravante. O composto da presente invenção tem um efeito de controle notável sobre as pragas descritas acima que causam danos a culturas de terras baixas, culturas de campo, árvores frutíferas, verduras e legumes, outras culturas, plantas ornamentais florais etc. O efeito desejado pode ser obtido quando o inseticida agrícola e hortícola é aplicado a instalações de cultivo de mudas, campos de arroz, campos, árvores frutíferas, verduras e legumes, outras culturas, plantas ornamentais florais etc. e suas sementes, água de arrozal, folhagem, meios de cultivo, tais como solo ou similares em torno do tempo esperado de infestação da praga, isto é, antes da infestação ou após a confirmação da infestação. Em modalidades particularmente preferenciais, a aplicação do inseticida agrícola e hortícola utiliza a chamada penetração e translocação. Ou seja, o solo de cultivo de mudas, solo em orifícios de transplante, pé da planta, água de irrigação, água de cultivo em hidropônicos ou similares são tratados com o inseticida agrícola e hortícola para permitir que culturas, plantas ornamentais florais etc. absorvam o composto da presente invenção através das raízes por meio do solo ou de outra forma.
[0073] Exemplos de plantas úteis às quais o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser aplicado incluem, mas não são particularmente limitadas a, cereais (por exemplo, arroz, cevada, trigo,
centeio, aveia, milho etc.), leguminosas (por exemplo, soja, feijão azuki, fava, ervilha, feijão roxo, amendoim etc.), árvores frutíferas e frutas (por exemplo, maçãs, frutas cítricas, peras, uvas, pêssegos, ameixas, cerejas, nozes, castanhas, amêndoas, bananas etc.), verduras e legumes folhosos e frutíferos (por exemplo, repolhos, tomates, espinafre, brócolis, alface, cebolas, cebolas verdes (cebolinhas e cebolas galesas), pimentões verdes, berinjelas, morangos, pimenteiras, quiabo, cebolinha chinesa etc.), vegetais de raiz (por exemplo, cenouras, batatas, batatas-doces, inhames-coco, rabanetes japonês, nabos, raízes de lótus, raízes de bardana, alho, alho poró chinês etc.), culturas para processamento (por exemplo, algodão, cânhamo, beterraba, lúpulo, cana de açúcar, beterraba-sacarina, azeitonas, borracha, café, tabaco, chá etc.), cabaças (por exemplo, abóboras japonesas, pepinos, melancias, melões doces orientais, melões etc.), grama de pasto (por exemplo, Dactylis glomerata, sorgo, Phleum pratense, trevo, alfafa etc.), gramado (por exemplo, gramado coreano, agrostis etc.), culturas de especiarias e aromáticas e culturas ornamentais (por exemplo, lavanda, alecrim, tomilho, salsa, pimenta, gengibre etc.), plantas ornamentais florais (por exemplo, crisântemo, rosa, cravo, orquídea, tulipa, lírio etc.), árvores de jardim (por exemplo, árvores de ginkgo, cerejeiras, louro-do-japão etc.) e árvores florestais (por exemplo, Abies sachalinensis, Picea jezoensis, pinho, cedro amarelo, cedro japonês, cipreste hinoki, eucalipto etc.).
[0074] As "plantas" mencionadas acima também incluem plantas providas com tolerância a herbicidas por uma técnica de cruzamento clássica ou uma técnica de recombinação gênica. Exemplos de tal tolerância a herbicidas incluem tolerância a inibidores de HPPD, tais como isoxaflutol; inibidores de ALS, tais como imazetapir e tifensulfuron- metil; inibidores de EPSP sintase, tais como glifosato; inibidores de glutamina sintetase, tais como glufosinato; inibidores de acetil-CoA carboxilase, tais como setoxidim; ou outros herbicidas, tais como bromoxinil, dicamba e 2,4-D.
[0075] Exemplos das plantas providas com tolerância a herbicidas por uma técnica de cruzamento clássica incluem variedades de colza, trigo, girassol e arroz tolerantes à família imidazolinona de herbicidas inibidores de ALS, tais como imazetapir e tais plantas são vendidas sob o nome comercial de Clearfield (marca registrada). Também está incluída uma variedade de soja provida com tolerância à família sulfonilureia de herbicidas inibidores de ALS, tais como tifensulfuron-metil por uma técnica de cruzamento clássica e esta é vendida sob o nome comercial de soja STS. Também estão inclusas plantas providas com tolerância a inibidores de acetil-CoA carboxilase, tais como herbicidas de triona oxima e herbicidas de ácido ariloxi fenoxi propiônico por uma técnica de cruzamento clássica, por exemplo, milho SR e similares. Plantas providas com tolerância a inibidores de acetil-CoA carboxilase são descritas em Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990) e similares. Adicionalmente, mutantes de acetil- CoA carboxilase resistentes a inibidores de acetil-CoA carboxilase são relatados em Weed Science, 53, 728-746 (2005) e similares e introduzindo o gene de tal mutante de acetil-CoA carboxilase em plantas por uma técnica de recombinação gênica ou introduzindo uma mutação que confere resistência à acetil-CoA carboxilase de plantas, plantas tolerantes aos inibidores de acetil-CoA carboxilase podem ser manipuladas. Alternativamente, introduzindo um ácido nucleico que causa mutação de substituição de base em células vegetais (um exemplo típico dessa técnica é a técnica de quimeraplastia (Gura T. 1999. Repairing the Genome’s Spelling Mistakes (Reparando Erros de Escrita do Genoma). Science 285: 316-318.)) para permitir a mutação de substituição de sítio específico nos aminoácidos codificados por um gene de acetil-CoA carboxilase, um gene ALS ou similar de plantas, plantas tolerantes a inibidores de acetil-CoA carboxilase, inibidores de ALS ou similares podem ser manipuladas. O inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser aplicado a essas plantas também.
[0076] Adicionalmente, toxinas exemplares expressas em plantas geneticamente modificadas incluem proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; -endotoxinas de Bacillus thuringiensis, tais como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 e Cry9C e outras proteínas inseticidas, tais como VIP1, VIP2, VIP3 e VIP3A; proteínas inseticidas de nematódeos; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aranha, toxinas de abelha e neurotoxinas específicas de inseto; toxinas de fungos filamentosos; lectinas de planta; aglutininas; inibidores de protease, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, inibidores de patatina, cistatina e papaína; proteínas inativadoras de ribossomos (RIP), tais como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina e briodina; enzimas metabolizadoras de esteroide, tais como oxidase de 3-hidroxiesteroide, ecdisteroide-UDP-glucosiltransferase e oxidase de colesterol; inibidores de ecdisona; HMG-CoA redutase; inibidores de canal de íons, tais como inibidores de canal de sódio e inibidores de canal de cálcio; esterase de hormônio juvenil; receptores de hormônio diurético; estilbeno sintase; bibenzila sintase; quitinase; e glucanase.
[0077] Também estão inclusas toxinas híbridas, toxinas parcialmente deficientes e toxinas modificadas derivadas a partir do seguinte: proteínas de -endotoxinas, tais como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab e Cry35Ab e outras proteínas inseticidas, tais como VIP1, VIP2, VIP3 e VIP3A. A toxina híbrida pode ser produzida combinando alguns domínios dessas proteínas de forma diferente da combinação original na natureza, com o uso de uma técnica de recombinação. Quanto à toxina parcialmente deficiente, uma toxina Cry1Ab na qual uma parte da sequência de aminoácidos é deletada é conhecida. Na toxina modificada, um ou mais aminoácidos de uma toxina que ocorre naturalmente são substituídos. Exemplos das toxinas anteriores e das plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar essas toxinas são descritos em EP0374753A, WO93/07278, WO95/34656, EP0427529A, EP451878A, WO03/052073 etc.
[0078] Devido às toxinas contidas em tais plantas geneticamente modificadas, as plantas exibem resistência a pragas, particularmente, pragas de insetos Coleópteros, pragas de insetos Hemípteros, pragas de insetos Dípteros, pragas de insetos Lepidópteros e nematódeos. As tecnologias descritas acima e o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção podem ser usados em combinação ou usados sistematicamente.
[0079] A fim de controlar pragas a serem controladas, o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção, com ou sem diluição ou suspensão apropriada em água etc., é aplicado a plantas potencialmente infestadas com as pragas de insetos ou nematódeos a serem controlados em uma quantidade eficaz para o controle das pragas de insetos ou nematódeos. Por exemplo, a fim de controlar pragas de insetos e nematódeos que podem causar danos a plantas de cultura, tais como árvores frutíferas, cereais e verduras e legumes, a aplicação foliar e tratamento de sementes, tal como por imersão, revestimento com pó e revestimento com peróxido de cálcio podem ser realizados. Adicionalmente, o tratamento do solo ou similares também pode ser realizado para permitir que as plantas absorvam agroquímicos através de suas raízes. Exemplos de tais tratamentos incluem incorporação total de solo, tratamento de fileiras de plantio, incorporação em leito de solo, tratamento de mudas com tampão, tratamento de buraco para plantio, tratamento de pé de planta, adubação de cobertura, tratamento de caixas de cultivo de mudas para arroz na casca e aplicação submersa. Além disso, a aplicação a meios de cultura em hidropônicos, tratamento com fumaça, injeção no tronco e similares também pode ser realizada.
[0080] Adicionalmente, o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção, com ou sem diluição ou suspensão apropriada em água etc., pode ser aplicado a locais potencialmente infestados com pragas em uma quantidade eficaz para o controle das pragas. Por exemplo, ele pode ser aplicado diretamente a pragas de grãos estocados, pragas domésticas, pragas sanitárias, pragas florestais etc. e também ser usado para o revestimento de materiais de construção residenciais, para tratamento com fumaça ou como uma formulação de isca.
[0081] Métodos exemplares de tratamento de sementes incluem a imersão de sementes em um fluido diluído ou não diluído de uma formulação líquida ou sólida para a permeação de agroquímicos nas sementes; mistura ou revestimento com pó de sementes com uma formulação sólida ou líquida para a adesão da formulação às superfícies das sementes; revestimento de sementes com uma mistura de um agroquímico e um transportador adesivo, tal como resinas e polímeros; e aplicação de uma formulação sólida ou líquida na proximidade de sementes ao mesmo tempo que a semeadura.
[0082] O termo "semente", no tratamento de semente mencionado acima, se refere a um corpo de planta que está nos estágios iniciais de cultivo e é usado para a propagação de plantas. Os exemplos incluem, além da chamada semente, um corpo de planta para a propagação vegetativa, tal como um bulbo, um tubérculo, uma batata- semente, um bulbilho, um propágulo, uma haste discoidal e uma haste usada para corte.
[0083] O termo "solo" ou "meio de cultivo" no método da presente invenção para usar um inseticida agrícola e hortícola se refere a um meio de suporte para o cultivo agrícola, particularmente, um meio de suporte que permite que plantas de cultura espalhem suas raízes nele e os materiais não são particularmente limitados, desde que permitam que as plantas cresçam. Exemplos do meio de suporte incluem os chamados solos, tapetes de cultivo e água e exemplos específicos dos materiais incluem areia, pedra-pome, vermiculita, diatomita, ágar-ágar, substâncias gelatinosas, substâncias de alto peso molecular, lã de rocha, lã de vidro, casca e lasca de madeira.
[0084] Métodos exemplares da aplicação à folhagem de cultivo ou a pragas de grãos estocados, pragas domésticas, pragas sanitárias, pragas em florestas etc. incluem a aplicação de uma formulação líquida, tal como um concentrado emulsionável e uma formulação fluída ou sólida, tal como um pó molhável e um grânulo dispersível em água, após diluição apropriada em água; aplicação de pó; e fumaça.
[0085] Métodos exemplares de aplicação no solo incluem a aplicação de uma formulação líquida diluída em água ou não diluída ao pé de plantas, leitos de cultivo de mudas ou similares; aplicação de um grânulo ao pé de plantas, leitos de cultivo de mudas ou similares; aplicação de um pó, um pó molhável, um grânulo dispersível em água, um grânulo ou similares no solo e subsequente incorporação da formulação em todo o solo antes de semear ou transplantar; e aplicação de um pó, um pó molhável, um grânulo dispersível em água, um grânulo ou similares em buracos de plantio, fileiras de plantio ou similares antes de semear ou plantar.
[0086] A caixas de cultivo de mudas de arroz na casca, por exemplo, um pó, um grânulo dispersível em água, um grânulo ou similares podem ser aplicados, embora a formulação adequada possa variar, dependendo do momento de aplicação, em outras palavras, dependendo do estágio de cultivo, tal como tempo de semeadura, período de amadurecimento e tempo de plantio. Uma formulação, tal como um pó, um grânulo dispersível em água e um grânulo, pode ser misturada com o solo de cultivo de mudas. Por exemplo, tal formulação é incorporada ao leito do solo, solo de cobertura ou todo o solo. Simplesmente, o solo de cultivo de mudas e tal formulação podem ser dispostos em camadas alternadamente.
[0087] Na aplicação a campos de arroz, uma formulação sólida, tal como um jumbo, um maço, um grânulo e um grânulo dispersível em água, ou uma formulação líquida, tal como um concentrado fluido e um emulsificável, é normalmente aplicada a campos de arroz inundados. Em um período de plantio de arroz, uma formulação adequada, por si só ou após misturada com um fertilizante, pode ser aplicada ao solo ou injetada no solo. Além disso, um concentrado emulsificável, um fluido ou similares podem ser aplicados à fonte de abastecimento de água dos campos de arroz, tal como uma entrada de água e um dispositivo de irrigação. Nesse caso, o tratamento pode ser conseguido com o fornecimento de água e, assim, atingido de maneira a economizar mão-de-obra.
[0088] No caso de colheitas de campo, suas sementes, meios de cultivo na proximidade das suas plantas ou similares podem ser tratados com o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção no período de semeadura a cultura de mudas. No caso de plantas cujas sementes são diretamente semeadas no campo, além de tratamento de sementes direto, tratamento de pé de planta durante o cultivo é preferencial. Especificamente, o tratamento pode ser realizado, por exemplo, aplicando um grânulo ao solo, ou encharcando o solo com uma formulação em uma forma líquida diluída em água ou não diluída. Outro tratamento preferencial é a incorporação de um grânulo aos meios de cultivo antes da semeadura.
[0089] No caso de plantas de cultura a serem transplantadas, exemplos preferenciais do tratamento no período da semeadura a cultura de mudas incluem, além do tratamento de sementes direto, tratamento por encharcamento de leitos de cultivo de mudas com uma formulação em uma forma líquida; e aplicação de grânulo a leitos de cultivo de mudas. Também estão incluídos o tratamento de buracos para plantio com um grânulo; e a incorporação de um grânulo a meios de cultivo nas proximidades de pontos de plantio no tempo de plantio fixo.
[0090] O inseticida agrícola e hortícola da presente invenção é comumente usado como uma formulação conveniente para aplicação, que é preparada pelo método usual para preparar formulações agroquímicas.
[0091] Ou seja, o composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal deste e um transportador inativo apropriado e, se necessário, um adjuvante, são misturados em uma proporção adequada e, através da etapa de dissolução, separação, suspensão, mistura, impregnação, adsorção e/ou adesão, são formulados em uma forma apropriada para aplicação, tal como um concentrado de suspensão, um concentrado emulsionável, um concentrado solúvel, um pó molhável, um grânulo dispersível em água, um grânulo, um pó, um comprimido e um maço.
[0092] A composição (inseticida agrícola e hortícola ou agente de controle de ectoparasitas e endoparasitas animais) da presente invenção pode opcionalmente conter um aditivo normalmente usado para formulações agroquímicas ou agentes de controle de parasitas animais além do ingrediente ativo. Exemplos do aditivo incluem transportadores, tais como transportadores sólidos ou líquidos, surfactantes, dispersantes, agentes umectantes, aglutinantes, agentes de adesão, espessantes, corantes, propagadores, agentes de colagem/propagação, agentes anticongelantes, agentes antiaglomerantes, desintegrantes e agentes estabilizantes. Se necessário, conservantes, fragmentos de plantas etc., também podem ser usados como o aditivo. Um desses aditivos pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0093] Exemplos dos transportadores sólidos incluem minerais naturais, tais como quartzo, argila, caulinita, pirofilita, sericita, talco, bentonita, argila ácida, atapulgita, zeólita e diatomita; sais inorgânicos, tais como carbonato de cálcio, sulfato de amônio, sulfato de sódio e cloreto de potássio; transportadores sólidos orgânicos, tais como ácido silícico sintético, silicatos sintéticos, amido, celulose e pós de plantas (por exemplo, serragem, casca de coco, sabugo de milho, talo de tabaco etc.); transportadores plásticos, tais como cloreto de polietileno, polipropileno e polivinilideno; ureia; materiais inorgânicos ocos; materiais plásticos ocos; e sílica pirogênica (carbono branco). Um desses transportadores sólidos pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0094] Exemplos dos transportadores líquidos incluem álcoois incluindo álcoois mono-hídricos, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol e álcoois poli-hídricos, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, hexilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol e glicerina; compostos de poliol, tais como éter de propilenoglicol; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, di-isobutil cetona e ciclo-hexanona; éteres, tais como éter etílico, dioxano, éter monoetílico de etilenoglicol, éter dipropílico e tetrahidrofurano; hidrocarbonetos alifáticos, tais como parafina normal, nafteno, isoparafina, querosene e óleo mineral; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, nafta solvente e alquil naftaleno; hidrocarbonetos alifáticos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio e tetracloreto de carbono; ésteres, tais como acetato de etila, ftalato de di-isopropila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila e adipato de dimetila; lactonas, tais como - butirolactona; amidas, tais como dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida e N-alquil pirrolidona; nitrilas, tais como acetonitrila; compostos de enxofre, tais como sulfóxido de dimetila; óleos vegetais, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de semente de algodão e óleo de rícino; e água. Um desses transportadores líquidos pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0095] Surfactantes exemplares usados como o dispersante ou como o agente umectante/propagador incluem surfactantes não iônicos,
tais como éster de ácido graxo de sorbitana, éster de ácido graxo de polioxietileno de sorbitana, éster de ácido graxo de sacarose, éster de ácido de graxo polioxietileno, éster de ácido de resina de polioxietileno, diéster de ácido graxo de polioxietileno, alquil éter de polioxietileno, alquil aril éter de polioxietileno, alquil fenil éter de polioxietileno, dialquil fenil éter de polioxietileno, condensados de alquil fenil éter-formaldeído de polioxietileno, copolímeros de bloco de polioxietileno-polioxipropileno, polímeros de bloco de poliestireno-polioxietileno, éter de copolímero de bloco de alquil polioxietileno-polipropileno, polioxietileno de alquilamina, amida de ácido graxo de polioxietileno, bis(fenil éter) de ácido graxo de polioxietileno, benzil fenil éter de polialquileno, estiril fenil éter de polioxialquileno, acetilenodiol, acetilenodiol adicionado a polioxialquileno, silicone do tipo éter de polioxietileno, silicone do tipo éster de polioxietileno, fluorosurfactantes, óleo de rícino de polioxietileno e óleo de rícino hidrogenado de polioxietileno; surfactantes aniônicos, tais como sulfatos de alquil, sulfatos de alquil éter de polioxietileno, sulfatos de alquil fenil éter de polioxietileno, sulfatos de estiril fenil éter de polioxietileno, sulfonatos de alquilbenzeno, sulfonatos de alquilarila, lignosulfonatos, sulfosuccinatos de alquil, sulfonatos de naftaleno, sulfonatos de alquilnaftaleno, sais de condensados de ácido naftalenossulfônico-formaldeído, sais de condensados de ácido alquilnaftalenossulfônico-formaldeído, sais de ácidos graxos, sais de ácido policarboxílico, poliacrilatos, sarcosinatos de N-metil-ácido graxos, resinatos, fosfatos de alquil éter de polioxietileno e fosfatos de alquil fenil éter de polioxietileno; surfactantes catiônicos, incluindo sais de alquilamina, tais como cloridrato de laurilamina, cloridrato de estearilamina, cloridrato de oleilamina, acetato de estearilamina, acetato de estearilaminopropilamina, cloreto de alquiltrimetilamônio e cloreto de alquildimetilbenzalcônio; e surfactantes anfotéricos, tais como surfactantes anfotéricos do tipo aminoácido ou do tipo betaína.
Um desses surfactantes pode ser usado isoladamente e também dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0096] Exemplos dos aglutinantes ou agentes de adesão incluem carboximetilcelulose ou sais desta, dextrina, amido solúvel, goma xantana, goma guar, sacarose, polivinilpirrolidona, goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, poliacrilato de sódio, polietilenoglicóis com um peso molecular médio de 6.000 a 20.000, óxidos de polietileno com um peso molecular médio de 100.000 a 5.000.000, fosfolipídios (por exemplo, cefalina, lecitina etc.), pó de celulose, dextrina, amido modificado, compostos quelantes de ácido poliaminocarboxílico, polivinilpirrolidona reticulada, copolímeros de ácido maleico-estireno, copolímeros de ácido (met)acrílico, meios ésteres de polímero de álcool poli-hídrico e anidrido dicarboxílico, sulfonatos de poliestireno solúveis em água, parafina, terpeno, resinas de poliamida, poliacrilatos, polioxietileno, ceras, alquil éter de polivinila, condensados de alquilfenol-formaldeído e emulsões de resina sintética.
[0097] Exemplos dos espessantes incluem polímeros solúveis em água, tais como goma xantana, goma guar, goma diutana, carboximetilcelulose, polivinilpirrolidona, polímeros de carboxivinila, polímeros acrílicos, compostos de amido e polissacarídeos; e pós finos inorgânicos, tais como bentonita de alta qualidade e sílica pirogênica (carbono branco).
[0098] Exemplos dos corantes incluem pigmentos inorgânicos, tais como óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia; e tinturas orgânicas, tais como tinturas de alizarina, tinturas azo e tinturas de ftalocianina metálica.
[0099] Exemplos dos agentes anticongelantes incluem alcoóis poli-hídricos, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol e glicerina.
[00100] Exemplos dos adjuvantes que servem para impedir aglomeração ou facilitar desintegração incluem polissacarídeos (amido, ácido algínico, manose, galactose etc.), polivinilpirrolidona, sílica pirogênica (carbono branco), goma éster, resina de petróleo, tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, estearatos metálicos, pó de celulose, dextrina, copolímeros de metacrilato, polivinilpirrolidona, compostos quelantes de ácido poliaminocarboxílico, copolímeros de anidrido de estireno-isobutileno- maleico sulfonados e copolímeros de enxerto de amido-poliacrilonitrila.
[00101] Exemplos dos agentes estabilizantes incluem dessecantes, tais como zeólita, cal viva e óxido de magnésio; antioxidantes, tais como compostos fenólicos, compostos de amina, compostos de enxofre e compostos de ácido fosfórico; e absorvedores de ultravioleta, tais como compostos de ácido salicílico e compostos de benzofenona.
[00102] Exemplos dos conservantes incluem sorbato de potássio e 1,2-benzotiazolin-3-ona.
[00103] Adicionalmente, outros adjuvantes, incluindo agentes de propagação funcionais, intensificadores de atividade, tais como inibidores metabólicos (butóxido de piperonila etc.), agentes anticongelantes (propilenoglicol etc.), antioxidantes (BHT etc.) e absorvedores de ultravioleta também podem ser usados, se necessário.
[00104] A quantidade do composto de ingrediente ativo no inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser ajustada conforme necessário, e, basicamente, a quantidade do composto de ingrediente ativo é selecionada de forma apropriada dentre a faixa de 0,01 a 90 partes em peso em 100 partes em peso do inseticida agrícola e hortícola. Por exemplo, caso inseticida agrícola e hortícola seja um pó, um grânulo, um concentrado emulsificável ou um pó molhável, é adequado que a quantidade do composto de ingrediente ativo seja de 0,01 a 50 partes em peso (0,01 a 50% em peso em relação ao peso total do insecticida agrícola e hortícola).
[00105] A taxa de aplicação do inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode variar com vários fatores, por exemplo, a finalidade, a praga a ser controlada, as condições de crescimento das culturas, a tendência de infestação por pragas, o clima, as condições ambientais, a forma de dosagem, o método de aplicação, o sítio de aplicação, o momento de aplicação etc., mas, basicamente, a taxa de aplicação do composto de ingrediente ativo é selecionada de forma apropriada dentre a faixa de 0,001 g a 10 kg e preferencialmente de 0,01 g a 1 kg por 10 ares, dependendo da finalidade.
[00106] Ademais, para a expansão da faixa de pragas a serem controladas e o tempo apropriado para o controle de pragas, ou para redução da dose, o inseticida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser usado após misturado com outros inseticidas agrícolas e hortícolas, acaricidas, nematicidas, microbicidas, biopesticidas e/ou similares. Adicionalmente, o inseticida agrícola e hortícola pode ser usado após ser misturado com herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes e/ou similares, dependendo da situação.
[00107] Exemplos de tais inseticidas agrícolas e hortícolas, acaricidas e nematicidas adicionais usados para as finalidades mencionadas acima incluem 3,5-xilil metilcarbamato (XMC), toxinas de proteína cristalina produzidas por Bacillus thuringiensis, tais como Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillusthuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki e Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC, compostos inseticidas derivados de toxina Bt, CPCBS (clorfenson), DCIP (éter de diclorodiisopropila), D-D (1,3-dicloropropeno), DDT, NAC, O-4-dimetilsulfamoilfenil O,O-dietil fosforotioato (DSP), O-etil O- 4-nitrofenil fenilfosfonotioato (EPN), tripropilisocianurato (TPIC), acrinatrina, azadiractina, azinfós-metila, acequinocila, acetamiprida, acetoprol, acefato, abamectina, avermectina-B, amidoflumete, amitraz, alanicarbe, aldicarbe, aldoxicarbe, aldrina, alfa-endosulfano, alfa-cipermetrina, albenodazol,
aletrina, isazofós, isamidofós, isoamidofós, isoxationa, isofenfós, isoprocarbe (MIPC), ivermectina, imiciafós, imidacloprida, imiprotrina, indoxacarbe, esfenavalerato, etiofenacarbe, etion, etiprol, etoxazol, etofenproxi, etoprofós, etrimfós, emamectina, benzoato de emamectina, endosulfano, empentrina, oxamila, oxidameton-metila, oxideprofós (ESP), oxibenodazol, oxfendazol, oleato de potássio, oleato de sódio, cadusafós, cartape, carbarila, carbosulfano, carbofurano, gama-cialotrina, xililcarbe, quinalfós, kinopreno, quinometionato, cloetocarbe, clotianidina, clofentezina, cromafenozida, clorantraniliprol, cloretoxifós, clordimeform, clordano, clorpirifós, clorpirifós-metila, clorfenapir, clorfenson, clorfenvinfós, clorfluazuron, clorobenzilato, clorobenzoato, queltano (dicofol), salition, cianofós (CIAP), diafentiuron, diamidafós, ciantraniliprol, teta-cipermetrina, dienoclor, cienopirafen, dioxabenozofós, diofenolana, sigma-cipermetrina, diclofentiona (ECP), cicloprotrina, diclorvós (DDVP), disulfoton, dinotefurano, cialotrina, cifenotrina, ciflutrina, diflubenzuron, ciflumetofena, diflovidazina, cihexatina, cipermetrina, dimetilvinfós, dimetoato, dimeflutrina, silafluofeno, ciromazina, spinetoram, espinosade, espirodiclofeno, espirotetramato, espiromesifeno, sulfluramida, sulprofós, sulfoxaflor, zeta- cipermetrina, diazinona, tau-fluvalinato, dazomet, tiaclopride, tiametoxam, tiodicarbe, tiociclam, tiosultape, tiosultape-sódio, tionazina, tiometon, deet, dieldrina, tetraclorvinfós, tetradifon, tetrametilflutrina, tetrametrina, tebupirinfós, tebufenozida, tebufenpirade, teflutrina, teflubenzuron, demeton-S-metila, temefós, deltametrina, terbufós, tralopirila, tralometrina, transflutrina, triazamato, triazuron, triclamida, triclorfon (DEP), triflumuron, tolfenpirade, naled (BRP), nitiazina, nitenpiram, novaluron, noviflumuron, hidropreno, vaniliprol, vamidotion, paration, paration-metila, halfenprox, halofenozida, bistrifluron, bisultape, hidrametilnon, hidroxi propil amido, binapacrila, bifenazato, bifentrina, pimetrozina, piraclofós, pirafluprol, piridafention, piridabeno, piridalila, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifeno, pirimicarbe, pirimidifeno, pirimifós-metila, piretrinas, fipronila, fenazaquina,
fenamifós, bromopropilato, fenitrotion (MEP), fenoxicarb, fenotiocarb, fenotrina, fenobucarb, fensulfotiona, fentiona (MPP), fentoato (PAP), fenvalerato, fenpiroximato, fenpropatrina, fenbendazol, fostiazato, formetanato, butatiofós, buprofezina, furatiocarbe, praletrina, fluacripirim, fluazinam, fluazuron, fluensulfona, flucicloxuron, flucitrinato, fluvalinato, flupirazofós, flufenerim, flufenoxuron, flufenazina, flufenprox, fluproxifeno, flubrocitrinato, flubendiamida, flumetrina, flurimfen, protiofós, protrifenbute, flonicamide, propafós, propargita (BPPS), profenofós, proflutrina, propoxur (PHC), bromopropilato, beta-ciflutrina, hexaflumuron, hexitiazox, heptenofós, permetrina, benclotiaz, bendiocarbe, bensultape, benzoximato, benfuracarbe, foxim, fosalona, fostiazato, fostietano, fosfamidon, fosfocarbe, fosmet (PMP), polinactinas, formetanato, formotiona, forato, óleo de maquina, malationa, milbemicina, milbemicina-A, milbemectina, mecarbam, mesulfenfós, metomila, metaldeído, metaflumizona, metamidofós, metam-amônio, metam-sódio, metiocarbe, metidationa (DMTP), metilisotiocianato, metilneodecanamida, metilparationa, metoxadiazona, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, metopreno, metolcarbe, meperflutrina, mevinfós, monocrotofós, monossultape, lambda- cialotrina, rianodina, lufenurona, resmetrina, lepimectina, rotenona, cloridrato de levamisol, óxido de fenbutatina, tartarato de morantel, brometo de metila, hidróxido de triciclohexiltina (ciexatina), cianamida de cálcio, polissulfeto de cálcio, enxofre e sulfato de nicotina.
[00108] Microbicidas agrícolas e hortícolas exemplares usados para as mesmas finalidades que as acima incluem aureofungina, azaconazol, azitiram, acipetacos, acibenzolar, acibenzolar-S-metila, azoxistrobina, anilazina, amisulbrom, ampropilfós, ametoctradina, álcool alílico, aldimorfe, amobam, isotianila, isovalediona, isopirazam, isoprotiolano, ipconazol, iprodiona, iprovalicarbe, iprobenfós, imazalila, iminoctadina, iminoctadina-albesilato, iminoctadina-triacetato, imibenconazol, uniconazol, uniconazol-P, eclomezol, edifenfós, etaconazol,
etaboxam, etirimol, etem, etoxiquina, etridiazol, enostroburina, epoxiconazol, oxadixila, oxicarboxina, cobre-8-quinolinolato, oxitatraciclina, cobre-oxinato, oxpoconazol, oxpoconazol-fumarato, ácido oxolínico, octilinona, ofuraco, orisastrobina, metam-sódio, kasugamicina, carbamorfe, carpropamida, carbendazim, carboxina, carvona, quinazamida, quinacetol, quinoxifeno, quinometionato, captafol, captano, quiralaxila, quinconazol, quintozeno, guazatina, cufranebe, cuprobam, gliodina, griseofulvina, climbazol, cresol, cresoxim-metílico, clozolinato, clotrimazol, clobentiazona, cloraniformetano, cloranila, clorquinox, cloropicrina, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, clorotalonila, cloronebe, zarilamida, salicilanilida, ciazofamida, pirocarbonato de dietila, dietofencarbe, ciclafuramida, diclocimete, diclozolina, diclobutrazol, diclofluanida, cicloheximida, diclomezina, diclorano, diclorofeno, diclona, dissulfiram, ditalinfós, ditianon, diniconazol, diniconazol-M, zinebe, dinocap, dinocton, dinossulfon, dinoterbon, dinobuton, dinopenton, dipiritiona, difenilamino, difenoconazol, ciflufenamida, diflumetorim, ciproconazol, ciprodinila, ciprofuram, cipendazol, simeconazol, dimetirimol, dimetomorfe, cimoxanila, dimoxistrobina, brometo de metila, ziram, siltiofam, estreptomicina, espiroxamina, sultropeno, sedaxano, zoxamida, dazomete, tiadiazina, tiadinila, tiadiflúor, tiabendazol, tioximida, tioclorfenfim, tiofanato, tiofanato- metila, ticiofeno, tioquinox, cinometionate, tifluzamida, tiram, decafentina, tecnazeno, tecloftalam, tecoram, tetraconazol, debacarbe, ácido di- hidroacético, tebuconazol, tebufloquina, dodicina, dodina, dodecilbenzenossulfonato bis-etilenodiamina de cobre (II) (DBEDC), dodemorfe, drazoxolon, triadimenol, triadimefon, triazbutila, triazoxida, triamifós, triarimol, triclamida, triciclazol, triticonazol, tridemorfe, óxido de tributiltina, triflumizol, trifloxistrobina, triforina, tolilfluanida, tolclofós-metila, natamicina, nabam, nitrotal-isopropila, nitroestireno, nuarimol, nonilfenol sulfonato de cobre, halacrinato, validamicina, valifenalato, proteína harpina, bixafeno, picoxistrobina, picobenzamida, bitionol, bitertanol, hidroxiisoxazol,
hidroxiisoxazol-potássio, binapacrila, bifenila, piperalina, himexazol, piraoxistrobina, piracarbolida, piraclostrobina, pirazofós, pirametostrobina, piriofenona, piridinitrila, pirifenox, piribencarbe, pirimetanila, piroxiclor, piroxifur, piroquilon, vinclozolina, famoxadona, fenapanila, fenamidona, fenaminossulfe, fenarimol, fenitropano, fenoxanila, ferinzona, ferbam, fentina, fenpiclonila, fenpirazamina, fenbuconazol, fenfuram, fenpropidina, fenpropimorfe, fenexamida, ftalida, butiobato, butilamina, bupirimato, fuberidazol, blasticidina-S, furametpir, furalaxila, fluacripirim, fluazinam, fluoxastrobina, fluotrimazol, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, furcarbanila, fluxapiroxade, fluquinconazol, furconazol, furconazol-cis, fludioxonila, flusilazol, flusulfamida, flutianila, flutolanila, flutriafol, furfural, furmeciclox, flumetover, flumorfe, proquinazida, procloraz, procimidona, protiocarbe, protioconazol, propamocarbe, propiconazol, propinebe, furofanato, probenazol, bromuconazol, hexaclorobutadieno, hexaconazol, hexiltiofós, betoxazina, benalaxila, benalaxil-M, benodanila, benomila, pefurazoato, benquinox, penconazol, benzamorfe, pencicuron, ácido benzoidroxâmico, bentaluron, bentiazol, bentiavalicarbe-isopropila, pentiopirade, penflufeno, boscalide, fosdifeno, fosetila, fosetil-Al, polioxinas, polioxorim, policarbamato, folpete, formaldeído, óleo de máquina, manebe, mancozebe, mandipropamida, miclozolina, miclobutanila, mildiomicina, milnebe, mecarbinzida, metassulfocarbe, metazoxolon, metam, metam-sódio, metalaxila, metalaxil-M, metiram, isotiocianato de metila, meptildinocape, metconazol, metsulfovax, metfuroxam, metominostrobina, metrafenona, mepanipirim, mefenoxam, meptildinocape, mepronila, mebenila, iodometano, rabenzazol, cloreto de benzalcônio, cloreto de cobre básico, sulfato de cobre básico, microbicidas inorgânicos, tais como como prata, hipoclorito de sódio, hidróxido cúprico, enxofre molhável, polissulfeto de cálcio, hidrogenocarbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, enxofre, anidrido de sulfato de cobre, dimetilditiocarbamato de níquel,
compostos de cobre, tais como cobre-8-quinolinolato (oxina-cobre), sulfato de zinco e sulfato de cobre pentaidratado.
[00109] Herbicidas exemplares usados para as mesmas finalidades que as acima incluem 1-naftilacetamida, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4- DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, ioxinila, aclonifem, azafenidina, acifluorfem, aziprotrina, azimsulfurom, asulam, acetoclor, atrazina, atratom, anisurom, anilofós, aviglicina, ácido abscísico, amicarbazona, amidossulfurom, amitrol, aminociclopiraclor, aminopiralida, amibuzina, amiprofós-metila, ametridiona, ametrina, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloraque, isourom, isocarbamida, isoxaclortol, isoxapirifope, isoxaflutol, isoxabeno, isocila, isonorurom, isoproturom, isopropalina, isopolinato, isometiozina, inabenfida, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, imazaquina, imazapique, imazapir, imazametapir, imazametabenzo, imazametabenzo-metila, imazamoxi, imazetapir, imazosulfurom, indaziflam, indanofam, ácido indolebutírico, uniconazol-P, eglinazina, esprocarbe, etametsulfurom, etametsulfurom-metila, etalfluralina, etiolato, eticlozato- etila, etidimurom, etinofeno, etefom, etoxissulfurom, etoxifem, etnipromida, etofumesato, etobenzanida, epronaz, erbom, endotal, oxadiazona, oxadiargila, oxaziclomefona, oxasulfurom, oxapirazona, oxifluorfeno, orizalina, ortosulfamurom, orbencarbe, cafenstrol, cambendiclor, carbasulam, carfentrazona, carfentrazona-etila, carbutilato, carbetamida, carboxazol, quizalofope, quizalofope-P, quizalofope-etila, xilaclor, quinoclamina, quinonamida, quincloraque, quinmeraque, cumilurom, cliodinato, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, credazina, cletodim, cloxifonaque, clodinafope, clodinafope-propargila, clorotolurom, clopiralida, cloproxidim, cloprope, clorbromurom, clofope, clomazona, clometoxinila, clometoxifem, clomeprope, clorazifope, clorazina, cloransulam, cloranocrila, clorambeno, cloransulam-metila, cloridazona, clorimurom, clorimurom-etila, clorsulfurom, clortal, clortiamida, clortolurom, clornitrofeno, clorfenaco,
clorfenprope, clorbufam, clorflurazol, clorflurenol, clorprocarbe, clorprofam, clormequate, cloreturom, cloroxinila, cloroxurom, cloropom, saflufenacila, cianazina, cianatrina, dialato, diurom, dietamquate, dicamba, ciclurom, cicloato, cicloxidim, diclosulam, ciclosulfamurom, diclorprope, diclorprope-P, diclobenila, diclofope, diclofope-metila, diclormato, dicloralureia, diquate, cisanilida, disul, sidurom, ditiopir, dinitramina, cinidom-etila, dinosam, cinosulfurom, dinosebe, dinoterbe, dinofenato, dinoprope, cialofope-butila, difenamida, difenoxurom, difenopenteno, difenzoquate, cibutrina, ciprazina, ciprazol, diflufenicano, diflufenzopir, dipropetrina, cipromida, ciperquate, giberelina, simazina, dimexano, dimetaclor, dimidazona, dimetametrina, dimetenamida, simetrina, simetona, dimepiperato, dimefurom, cinmetilina, swep, sulglicapina, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfossulfurom, sulfometurom, sulfometurom-metila, secbumetom, setoxidim, sebutilazina, terbacila, daimurom, dazomete, dalapona, tiazaflurom, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, tiocarbazila, tioclorim, tiobencarbe, tidiazimina, tidiazurom, tifensulfurom, tifensulfurom-metila, desmedifam, desmetrina, tetraflurom, tenilclor, tebutam, tebutiurom, terbumetom, tepraloxidim, tefuriltriona, tembotriona, delaclor, terbacila, terbucarbe, terbuclor, terbutilazina, terbutrina, topramezona, tralcóxidim, triaziflam, triasulfurom, trialato, trietazina, tricamba, triclopir, tridifano, tritaque, tritosulfurom, triflusulfurom, triflusulfurom-metila, trifluralina, trifloxisulfurom, tripropindano, tribenurom-metila, tribenurom, trifope, trifopsima, trimeturom, naptalam, naproanilida, napropamida, nicossulfurom, nitralina, nitrofem, nitrofluorfem, nipiraclofem, neburom, norflurazona, norurom, barbano, paclobutrazol, paraquate, paraflurom, haloxidina, haloxifope, haloxifope-P, haloxifope-metila, halosafem, halosulfurom, halosulfurom-metila, picloram, picolinafem, biciclopirona, bispiribaque, bispiribaque-sódico, pidanona, pinoxadeno, bifenoxi, piperofós, himexazol, piraclonila, pirassulfotol, pirazoxifem, pirazossulfurom, pirazossulfurom-etila, pirazolato, bilanafós, piraflufeno-etila, piriclor, piridafol, piritiobaque, piritiobaque-sódico, piridato,
piriftalida, piributicarbe, piribenzoxim, pirimisulfano, primissulfurom, piriminobaque-metílico, piroxassulfona, piroxsulam, fenassulam, fenissofam, fenurom, fenoxassulfona, fenoxaprope, fenoxaprope-P, fenoxaprope-etílico, fenotiol, fenoprope, fenobenzurom, fentiaprope, fenteracol, fentrazamida, fenmedifam, fenmedifam-etílico, butaclor, butafenacila, butamifós, butiurom, butidazol, butilato, buturona, butenaclor, butroxidim, butralina, flazassulfurom, flamprope, furiloxifem, prinaclor, primisulfurom-metila, fluazifope, fluazifope-P, fluazifope-butílico, fluazolato, fluroxipir, fluotiurom, fluometurom, fluoroglicofem, flurocloridona, fluorodifem, fluoronitrofem, fluoromidina, flucarbazona, flucarbazona-sódico, flucloralina, flucetosulfurom, flutiacete, flutiacete-metílico, flupirsulfurom, flufenacete, flufenicano, flufenpir, flupropacila, flupropanato, flupoxam, flumioxazina, flumicloraque, flumicloraque-pentílico, flumipropina, flumezina, fluometurom, flumetsulam, fluridona, flurtamona, fluroxipir, pretilaclor, proxano, proglinazina, prociazina, prodiamina, prosulfalina, prosulfurom, prosulfocarbe, propaquizafope, propaclor, propazina, propanila, propizamida, propisoclor, proidrojasmona, propirisulfurona, profam, profluazol, profluralina, prohexadiona-cálcico, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódico, profoxidim, bromacila, brompirazona, prometrina, prometom, bromoxinila, bromofenoxim, bromobutida, bromobonila, florasulam, hexacloroacetona, hexazinona, petoxamida, benazolina, penoxsulam, pebulato, beflubutamida, vernolato, perfluidona, bencarbazona, benzadoxi, benzipram, benzilaminopurina, benzotiazurom, benzfendizona, bensulida, bensulfurom-metila, benzoilprope, benzobiciclona, benzofenape, benzoflúor, bentazona, pentanoclor, bentiocarbe, pendimetalina, pentoxazona, benfluralina, benfuresato, fosamina, fomesafem, foramsulfurom, forclorfenurom, hidrazida maleica, mecoprope, mecoprope-P, medinoterbe, mesosulfurom, mesosulfurom- metílico, mesotriona, mesoprazina, metoprotrina, metazaclor, metazol, metazossulfurom, metabenzotiazurom, metamitrom, metamifope, metam,
metalpropalina, metiurom, metiozolina, metiobencarbe, metildinrom, metoxurom, metosulam, metsulfurom, metsulfurom-metila, metflurazona, metobromurom, metobenzurom, metometom, metolaclor, metribuzina, mepiquate-cloreto, mefenacete, mefluidida, monalida, monissurom, monurom, ácido monocloroacético, monolinurom, molinato, morfanquate, iodossulfurom, iodossulfurom-metil-sódio, iodobonila, iodometano, lactofem, linurom, rinsulfurom, lenacila, rodetanila, peróxido de cálcio e brometo de metila.
[00110] Biopesticidas exemplares usados para as mesmas finalidades que as acima incluem formulações virais, tais como vírus da poliedrose nuclear (NPV), vírus da granulose (GV), vírus da poliedrose citoplasmática (CPV) e vírus entomopox (EPV); pesticidas microbianos usados como um inseticida ou um nematicida, tais como Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai e Pasteuria penetrans; pesticidas microbianos usados como um microbicida, tais como Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, Erwinia carotovora avirulenta e Bacillus subtilis; e biopesticidas usados como um herbicida, tais como Xanthomonas campestris. Pode-se esperar que tal uso combinado do inseticida agrícola e hortícola da presente invenção com o biopesticida anterior como uma mistura proveja o mesmo efeito que acima.
[00111] Outros exemplos dos biopesticidas incluem predadores naturais, tais como Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris e Orius sauteri; pesticidas microbianos, tais como Beauveria brongniartii; e feromônios, tais como acetato de (Z)-10- tetradecenila, acetato de (E,Z)-4,10-tetradecadienila, acetato de (Z)-8- dodecenila, acetato de (Z)-11-tetradecenila, (Z)-13-icosen-10-ona e 14- metil-1-octadeceno.
[00112] O composto de benzimidazol representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal deste é adequado também para a desinfecção de parasitas que vivem no interior ou no exterior de animais, tais como humanos, animais domésticos e animais de estimação. O animal pode ser um animal não humano.
[00113] A presente invenção também inclui um agente de controle de ectoparasitas ou endoparasitas animais compreendendo o composto da presente invenção ou um sal deste como um ingrediente ativo; e um método para controlar ectoparasitas ou endoparasitas animais, compreendendo tratar ectoparasitas ou endoparasitas animais com o agente de controle de ectoparasitas ou endoparasitas animais. O composto da presente invenção pode ser usado por aplicação tópica ou de despejar normalmente a um sítio ou a dois sítios na pele de um animal, tal como um gato ou um cachorro. A área de aplicação normalmente é de 5 a 10 cm2. Uma vez aplicado, o composto da presente invenção difunde-se preferencialmente por todo o corpo do animal e depois seca sem cristalização ou alterações na aparência visual ou textura. A quantidade preferencial do composto usado é selecionada dentre a faixa de 0,1 a 10 mL de acordo com o peso do animal e, particularmente, é de cerca de 0,5 a 1 mL para um gato e cerca de 0,3 a 3 mL para um cachorro.
[00114] O agente de controle de ectoparasitas ou endoparasitas da presente invenção é eficaz contra, por exemplo, os seguintes ectoparasitas ou endoparasitas animais. Parasitas Siphonaptera incluem as espécies do gênero Pulex, tais como Pulex irritans; as espécies do gênero Ctenocephalides, tais como Ctenocephalides felis e Ctenocephalides canis; as espécies do gênero Xenopsylla, tais como Xenopsylla cheopis; as espécies do gênero Tunga, tais como Tunga penetrans; as espécies do gênero Echidnophaga, tais como Echidnophaga gallinacea; as espécies do gênero Nosopsyllus, tais como Nosopsyllus fasciatus.
[00115] Parasitas Siphunculata incluem as espécies do gênero Pediculus, tais como Pediculus humanus capitis; as espécies do gênero Pthirus, tais como Pthirus pubis; as espécies do gênero Haematopinus, tais como Haematopinus eurysternus e Haematopinus suis; as espécies do gênero Damalinia, tais como Damalinia ovis e Damalinia bovis; as espécies do gênero Linognathus, tais como Linognathus vituli e Linognathus ovillus (parasítico no tronco do corpo de uma ovelha); e as espécies do gênero Solenopotes, tais como Solenopotes capillatus.
[00116] Parasitas Mallophaga incluem as espécies do gênero Menopon, tais como Menopon gallinae; Trimenopon spp.; Trinoton spp.; as espécies do gênero Trichodectes, tais como Trichodectes canis; as espécies do gênero Felicola, tais como Felicola subrostratus; as espécies do gênero Bovicola, tais como Bovicola bovis; as espécies do gênero Menacanthus, tais como Menacanthus stramineus; Werneckiella spp.; e Lepikentron spp.
[00117] Parasitas Hemiptera incluem as espécies do gênero Cimex, tais como Cimex lectularius e Cimex hemipterus; as espécies do gênero Reduvius, tais como Reduvius senilis; as espécies do gênero Arilus, tais como Arilus critatus; as espécies do gênero Rhodnius, tais como Rhodnius prolixus; as espécies do gênero Triatoma, tais como Triatoma rubrofasciata; e Panstrongylus spp.
[00118] Parasitas Acarina incluem as espécies do gênero Amblyomma, tais como Amblyomma americanum e Amblyomma maculatum; as espécies do gênero Boophilus, tais como Boophilus microplus e Boophilus annulatus; as espécies do gênero Dermacentor, tais como Dermacentor variabilis, Dermacentor taiwanensis e Dermacentor andersoni; as espécies do gênero Haemaphysalis, tais como Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava e Haemaphysalis campanulata; as espécies do gênero Ixodes, tais como Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Ixodes pacificus e Ixodes holocyclus; as espécies do gênero Rhipicephalus, tais como Rhipicephalus sanguineus e Rhipicephalus appendiculatus; as espécies do gênero Argas, tais como Argas persicus; as espécies do gênero Ornithodoros, tais como
Ornithodoros hermsi e Ornithodoros turicata; as espécies do gênero Psoroptes, tais como Psoroptes ovis e Psoroptes equi; as espécies do gênero Knemidocoptes, tais como Knemidocoptes mutans; as espécies do gênero Notoedres, tais como Notoedres cati e Notoedres muris; as espécies do gênero Sarcoptes, tais como Sarcoptes scabiei; as espécies do gênero Otodectes, tais como Otodectes cynotis; as espécies do gênero Listrophorus, tais como Listrophorus gibbus; Chorioptes spp.; Hypodectes spp.; Pterolichus spp.; Cytodites spp.; Laminosioptes spp.; as espécies do gênero Dermanyssus, tais como Dermanyssus gallinae; as espécies do gênero Ornithonyssus, tais como Ornithonyssus sylviarum e Ornithonyssus bacoti; as espécies do gênero Varroa, tais como Varroa jacobsoni; as espécies do gênero Cheyletiella, tais como Cheyletiella yasguri e Cheyletiella blakei; Ornithocheyletia spp.; as espécies do gênero Demodex, tais como Demodex canis e Demodex cati; Myobia spp.; Psorergates spp.; e as espécies do gênero Trombicula, tais como Trombicula akamushi, Trombicula pallida e Trombicula scutellaris. São preferenciais os parasitas Siphonaptera, parasitas Siphunculata e parasitas Acarina.
[00119] Os animais ao quais o agente de controle de ectoparasitas ou endoparasitas da presente invenção é administrável podem ser animais hospedeiros para os ectoparasitas ou endoparasitas animais mencionados acima. Tais animais normalmente são homeotérmicos e poiquilotérmicos que são criados como animais domésticos ou animais de estimação. Tais homeotérmicos incluem mamíferos, tais como bovinos, búfalos, ovelhas, cabras, porcos, camelos, cervos, gamos, renas, cavalos, burros, cachorros, gatos, coelhos, furões, camundongos, ratos, hamsters, esquilos e macacos; animais com pelos, tais como visons, chinchilas e guaxinins; e aves, tais como galinhas, gansos, perus, patos domésticos, pombos, papagaios e codornizes. Os poiquilotérmicos mencionados acima incluem répteis, tais como tartarugas, tartarugas marinhas, cágados, tartarugas de lagoa japonesa, lagartos, iguanas, camaleões, lagartixas,
pítons, serpentes colubridae e cobras. Hemotérmicos são preferenciais e mais preferenciais são mamíferos, tais como cachorros, gatos, bovinos, cavalos, porcos, ovelhas e cabras.
[00120] Uma vez que é improvável que o agente de controle da presente invenção cause danos ou tenha impacto sobre predadores naturais e insetos úteis (doravante também referidos como organismos não- alvo), dois ou mais métodos de controle de pragas de insetos etc., podem ser racionalmente combinados para uso.
[00121] Exemplos de organismos não-alvo incluem predadores naturais, tais como Phytoseiulus persimilis, Neoseiulus californicus, Amblyseius swirskii Athias-Henriot, Neoseiulus womersleyi e Typhlodromus vulgaris; e insetos úteis, tais como abelhas melíferas, abelhas melíferas ocidentais (Apis mellifera), mamangavas, abelhões (Bombus terrestris), abelhas com chifres (Osmia cornifrons) e bicho-da-seda doméstico (Bombyx mori).
[00122] Doravante, os exemplos de produção de compostos representativos da presente invenção e seus intermediários serão descritos em mais detalhes, mas a presente invenção não está limitada apenas a esses exemplos.
EXEMPLOS Exemplo de Referência 1 Método de produção de N-(2,2-diflorobenzo[d][1,3]dioxol-5- il)acetamida [Quím. 7]
H O NH2 O N O
F F F F O O
[00123] 5-Amino-2,2-diflorobenzo[d][1,3]dioxol (980 mg, 5,66 mmol) foi dissolvido em piridina (10 mL) e anidrido acético (1,2 Eq, 544 mg) foi adicionado. Permitiu-se que a mistura reagisse à temperatura ambiente por 2 horas. A mistura de reação foi concentrada e, após tolueno ter sido adicionado, a mistura foi concentrada novamente. Esse procedimento foi repetido duas vezes para remoção da piridina e o resíduo foi usado para a próxima reação. Exemplo de Referência 2 Método de produção de N-(2,2-difluoro-6-nitrobenzo[d][1,3]dioxol-5- il)acetamida [Quím. 8]
H H O N O O N O
F F F O F O NO2
[00124] Ácido acético (15 mL) foi adicionado ao resíduo obtido na etapa anterior e ácido nítrico fumegante branco (441 mg, 1,2 Eq) foi adicionado lentamente. Permitiu-se que a mistura reagisse à temperatura ambiente por 1 hora e então a 60oC por 1 hora. À mesma temperatura, ácido nítrico fumegante branco (450 mg, 1,2 Eq) foi adicionado e permitiu- se que a mistura reagisse por 3 horas. Esse procedimento foi repetido. Após o desaparecimento do material de partida ser confirmado por TLC, a mistura de reação foi adicionada a água gelada e a mistura contendo água foi extraída com acetato de etila 3 vezes. A camada orgânica combinada foi seca sobre sulfato de sódio e concentrada em para dar o composto desejado (1,17 g). Exemplo de Referência 3 Método de produção de 2,2-diflorobenzo[d][1,3]dioxol-5,6-diamina (intermediário) [Quím. 9]
H O N O O NH2
F F
F O F O NO2 NH2
[00125] O composto nitro (1,17 g, 4,5 mmol) obtido na etapa anterior foi dissolvido em metanol (30 mL) e 28% metóxido de sódio (4,3 g, 5 Eq) foi adicionado sob resfriamento com gelo. Permitiu-se que a mistura reagisse por 1 hora. Ácido acético (50 mL) foi adicionado à mistura de reação e permitiu-se que a mistura reagisse por 10 minutos. Água foi adicionada à mistura de reação e a extração com acetato de etila foi realizada 3 vezes. A camada orgânica combinada foi seca com sulfato de sódio e concentrada. O resíduo foi dissolvido em etanol (50 mL) e transferido para um recipiente de reação de média pressão. 5% Pd-C (úmido, 200 mg) foi adicionado e permitiu-se que a mistura reagisse sob uma atmosfera de hidrogênio (3 atm) por 2 horas. O catalisador foi removido a partir da mistura de reação e o filtrado foi concentrado. Uma solução de bicarbonato de sódio aquosa saturada foi adicionada ao resíduo e extração com acetato de etila foi realizada 3 vezes. A camada orgânica combinada foi seca sobre sulfato de sódio e concentrada para dar o composto desejado (780 mg). Exemplo de Referência 4 Método de produção de 6-(5-ciclopropil-3-etiltiopiridin-2-il)-2,2- difluoro-5H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]imidazol [Quím. 10] EtS EtS O NH2 O N
F F HO2C
N + F O NH2 F O N N
H
[00126] A diamina obtida na etapa anterior e o ácido 5-ciclopropil- 3-etiltiopicolínico (925 mg, 1 Eq) foram dissolvidos em THF (10 mL) e trietilamina (5 mL) e iodeto de 1-metil-2-cloropiridínio (1,2 g, 1,1 Eq) foi adicionado. Permitiu-se que a mistura reagisse à temperatura ambiente por 30 minutos e então a 50 oC por 1 hora. Água foi adicionada à mistura de reação e a extração com acetato de etila foi realizada 3 vezes. A camada orgânica combinada foi seca com sulfato de sódio e concentrada. Ácido p- toluenossulfônico (2,2 g, 3 Eq) e N-metil pirrolidona (10 mL) foram adicionados ao resíduo e a mistura foi agitada a 150 °C por 2 horas. Permitiu-se que a mistura de reação esfriasse até a temperatura ambiente e o resíduo foi submetido a cromatografia em coluna para dar o composto desejado (857 mg, 40%, 6 etapas). Exemplo de Referência 5 Método de Produção de 5-bromo-2,2-difluoro-6- nitrobenzo[d][1,3]dioxol [Quím. 11] F O O NO2
F F O Br F O Br
[00127] 5-Bromo-2,2-diflorobenzo[d][1,3]dioxol (6 g, 25 mmol) foi dissolvido em ácido sulfúrico concentrado (25 mL) e 63% ácido nítrico (1,5 Eq, 3,5g) foi adicionado. A mistura foi agitada adicionalmente à temperatura ambiente por 30 minutos. Após o desaparecimento do material de partida ser confirmado por TLC, a mistura de reação foi adicionada a água gelada e a mistura contendo água foi extraída com acetato de etila 3 vezes. A camada orgânica combinada foi seca com sulfato de sódio e concentrada. O resíduo foi submetido a cromatografia em coluna para dar o composto desejado (7,7 g, 99%). Exemplo de Referência 6 Método de Produção de 2,2-difluoro-N-metil-6- nitrobenzo[d][1,3]dioxol-5-amina [Quím. 12] O NO2 O NO2
F F
F O F O N Br
H
[00128] O composto nitro (5,62 g, 20 mmol) produzido na etapa anterior foi dissolvido em DMF (20 mL) e óxido cuproso (1,43 g, 0,5 Eq) foi adicionado. Uma solução a 40% de metilamina (3,88 g, 2,5 Eq) em metanol foi adicionada de forma gradual sob resfriamento com gelo e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 4 horas. Uma solução de cloreto de amônio aquosa saturada e cloreto de sódio foram adicionados à mistura da reação e a extração com acetato de etila foi realizada 4 vezes. A camada orgânica combinada foi seca com sulfato de sódio e o resíduo foi submetido a cromatografia em coluna para dar o composto desejado (2,26 g, 49%). Exemplo de Referência 7 Método de Produção de 2,2-difluoro-N5-metilbenzo[d][1,3]dioxol-5,6- diamina [Quím. 13] O NO2 O NH2
F F F O N F O N H H
[00129] O composto de metilamino (2,26 g, 9,74 mmol) obtido na etapa anterior foi transferido para um recipiente de reação de média pressão e 5% Pd-C (úmido, 200 mg) foi adicionado. A mistura foi agitada sob uma atmosfera de hidrogênio (3 atm) por 2 horas. A mistura de reação foi filtrada através de Celite para remoção do catalisador e o filtrado foi concentrado. Uma solução de bicarbonato de sódio aquosa saturada foi adicionada ao resíduo e extração com acetato de etila foi realizada 3 vezes. A camada orgânica combinada foi seca com sulfato de sódio e concentrada para dar o composto desejado (1,83 g). Exemplo de Produção 1 Método de Produção de 6-(5-ciclopropil-3-etiltiopiridin-2-il)-2,2- difluoro-5-metil-5H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]imidazol (composto número 1-1) [Quím. 14] EtS EtS
F O N F O N F O N N F O N N H
[00130] O composto de benzo[1,2-d]imidazol (309 mg, 0,824 mmol) obtido no Exemplo de Referência 4 e carbonato de césio (534 mg, 2 Eq) foram dissolvidos em DMF (2 mL) e iodeto de metila (177 mg, 1,5 Eq) foi adicionado. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 3 horas, então diluída com acetona e concentrada. O resíduo foi submetido a cromatografia em coluna para dar o composto desejado (246 mg, 77%).
Exemplo de Produção 2 Método de Produção de 6-(5-ciclopropil-3-etilsulfonil-piridin-2-il)-2,2- difluoro-5-metil-5H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]imidazol (composto número 1-3) [Quím. 15] EtS EtO2S
F O N F O N F O N N F O N N
[00131] O composto de metila (217,4 mg, 0,559 mmol) obtido no Exemplo de Produção 1 foi dissolvido em acetato de etila (5 mL) e ácido m- cloroperoxibenzoico (238 mg, 1,6 Eq) foi adicionado. A mistura foi agitada por 3 horas. DMSO (1 mL) foi adicionado e a mistura foi concentrada. O resíduo foi submetido a cromatografia em coluna para dar o composto desejado (142 mg, 60%). Exemplo de Produção 3 Método de Produção de 6-(5-ciclopropil-3-etiltiopiridin-2-il)-2,2- difluoro-5-difluorometil-5H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]imidazol (composto número 1-7) [Quím. 16] EtS EtS
F O N F O N F O N N F O N N H F F
[00132] O composto de benzo[1,2-d]imidazol (191 mg, 0,509 mmol) obtido no Exemplo de Referência 4 foi dissolvido em DMF (3 mL) e hidreto de sódio (41 mg, 2 Eq) foi adicionado. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos e com borbulhamento lento de gás de clorodifluorometano, agitada à temperatura ambiente por 2 horas. O resíduo foi submetido a cromatografia em coluna para dar o composto desejado (138 mg, 64%). Exemplo de Produção 4
Método de produção de 6-(5-ciclopropil-3-etilsulfonilpiridin-2-il)-2,2- difluoro-5-difluorometil-5H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]imidazol (composto número 1-9) e 6-(5-ciclopropil-3-etilsulfinilpiridin-2-il)-2,2-difluoro- 5-difluorometil-5H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]imidazol (composto número 1-8) [Quím. 17] EtS EtO2S EtOS
F O N F O N F O N F O N N F O N N F O N N F F F F F F
[00133] O composto de difluorometil (117 mg, 0,276 mmol) obtido na etapa anterior foi dissolvido em acetato de etila (5 mL) e ácido m- cloroperoxibenzoico (95 mg, 1,3 Eq) foi adicionado. A mistura foi agitada por 2 horas. Trietilamina (1 mL) foi adicionada e a mistura foi diluída com acetona. Sílica-gel foi adicionada e a mistura foi concentrada. O resíduo foi submetido a cromatografia em coluna para dar um composto sulfonil (77 mg, 61%) e um composto sulfinil (30 mg, 25%).
[00134] Doravante, exemplos de formulações contendo o composto da presente invenção são mostrados, mas a presente invenção não está limitada a eles. Nos exemplos de formulação, "parte(s)" significa uma parte(s) em peso. Exemplo de Formulação 1 Composto da presente invenção 10 partes Xileno 70 partes N-metilpirrolidona 10 partes Mistura de éter nonilfenílico de polioxietileno e 10 partes alquilbenzeno sulfonato de cálcio (proporção em peso de 1:1)
[00135] Os ingredientes acima foram uniformemente misturados para dissolução para dar uma formulação de concentrado emulsificável. Exemplo de Formulação 2
Composto da presente invenção 3 partes Pó de argila 82 partes Pó de diatomita 15 partes
[00136] Os ingredientes acima foram uniformemente misturados e então pulverizados para dar uma formulação em pó. Exemplo de Formulação 3 Composto da presente invenção 5 partes Mistura de pó de bentonita e pó de argila 90 partes Lignossulfonato de cálcio 5 partes
[00137] Os ingredientes acima foram uniformemente misturados. Após a adição de um volume apropriado de água, a mistura é amassada, granulada e seca para dar uma formulação granular. Exemplo de Formulação 4 Composto da presente invenção 20 partes Caulim e ácido silícico sintético de alta 75 partes dispersão Mistura de éter nonilfenílico de polioxietileno e 5 partes alquilbenzeno sulfonato de cálcio (proporção em peso de 1:1)
[00138] Os ingredientes acima foram uniformemente misturados e então pulverizados para dar uma formulação de pó molhável. Exemplo de Formulação 5 Composto da presente invenção 20 partes Éter laurílico de polioxietileno 3 partes Dioctilsulfossuccinato de sódio 3,5 partes Dimetilsulfóxido 37 partes 2-Propanol 36,5 partes
[00139] Os ingredientes acima foram misturados uniformemente para dissolução para dar uma preparação líquida miscível com água. Exemplo de Formulação 6
Composto da presente invenção 2 partes Dimetilsulfóxido 10 partes 2-Propanol 35 partes Acetona 53 partes
[00140] Os ingredientes acima foram misturados uniformemente para dissolução para dar uma solução para pulverização. Exemplo de Formulação 7 Composto da presente invenção 5 partes Hexileno glicol 50 partes Isopropanol 45 partes
[00141] Os ingredientes acima foram misturados uniformemente para dissolução para dar uma solução para administração transdérmica. Exemplo de Formulação 8 Composto da presente invenção 5 partes Éter monometílico de propilenoglicol 50 partes Dipropilenoglicol 45 partes
[00142] Os ingredientes acima foram misturados uniformemente para dissolução para dar uma solução para administração transdérmica. Exemplo de Formulação 9 Composto da presente invenção 2 partes Parafina liquida leve 98 partes
[00143] Os ingredientes acima foram misturados uniformemente para dissolução para dar uma solução para administração transdérmica (despejada). Exemplo de Formulação 10 Composto da presente invenção 2 partes Parafina líquida leve 58 partes Azeite de oliva 30 partes Triglicerídeo de ácido graxo de cadeia média 9 partes (ODO-H: fabricado por Nisshin OilliO Group, Ltd.)
Antiespumante à base de silicone (nome 1 parte comercial: silicone Shin-etsu, fabricado por Shin- Etsu Chemical Co., Ltd.)
[00144] Os ingredientes acima foram misturados uniformemente para dissolução para dar uma solução para administração transdérmica (despejada).
[00145] Doravante, exemplos de teste em conexão com a presente invenção são mostrados, mas a presente invenção não está limitada a eles. Exemplo de Teste 1 Teste para eficácia de controle em Myzus persicae
[00146] Plantas de couve-chinesa foram plantadas em potes de plástico (diâmetro: 8 cm, altura: 8 cm), pulgões-do-pessegueiro (M. persicae) foram propagados nas plantas e o número de pulgões-do- pessegueiro sobreviventes em cada pote foi contado. Os compostos de benzimidazol representados pela fórmula geral (1) da presente invenção ou sais destes foram separadamente dispersos em água e diluídos a 500 ppm. As dispersões agroquímicas foram aplicadas à folhagem das plantas de couve-chinesa em potes. Após as plantas terem sido secas ao ar, os potes foram mantidos em uma estufa. Aos 6 dias após a aplicação foliar, o número de pulgões-do-pessegueiro sobreviventes na planta de couve- chinesa em cada pote foi contado, a taxa de controle foi calculada de acordo com a fórmula mostrada abaixo e a eficácia de controle foi avaliada de acordo com os critérios mostrados abaixo. [Mat. 1] Taxa de controle = 100 - {(T  Ca)/(Ta  C)} 100 Ta: o número de sobreviventes antes da aplicação foliar em um grupo de tratamento T: o número de sobreviventes após a aplicação foliar em um grupo de tratamento
Ca: o número de sobreviventes antes da aplicação foliar em um grupo de não tratamento C: o número de sobreviventes após a aplicação foliar em um grupo de não tratamento Critérios A: a taxa de controle é de 100%. B: a taxa de controle é de 90 a 99%. C: a taxa de controle é de 80 a 89%. D: a taxa de controle é de 50 a 79%.
[00147] Como resultado, os compostos 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1- 11, 1-12, 1-13 e 1-15 da presente invenção mostraram o nível de atividade avaliado como A. Exemplo de Teste 2 Teste inseticida em Laodelphax striatellus
[00148] Os compostos de benzimidazol representados pela fórmula geral (1) da presente invenção ou sais destes foram separadamente dispersos em água e diluídos a 500 ppm. Mudas de planta de arroz (variedade: Nihonbare) foram mergulhadas nas dispersões agroquímicas por 30 segundos. Após a secagem ao ar, cada muda foi colocada em um tubo de ensaio de vidro separado e inoculada com dez larvas em 3º ínstar de Laodelphax striatellus e, então, os tubos de ensaio de vidro foram tampados com tampões de algodão. Aos 8 dias após a inoculação, os números de larvas sobreviventes e larvas mortas de L. striatellus foram contados, a taxa de mortalidade corrigida foi calculada de acordo com a fórmula mostrada abaixo e a eficácia do inseticida foi avaliada de acordo com os critérios mostrados abaixo. [Mat. 2] Taxa de mortalidade corrigida (%) = 100  (Taxa de sobrevivência em um grupo de não tratamento - Taxa de sobrevivência em um grupo de tratamento)/Taxa de sobrevivência em um grupo de não tratamento Taxa de mortalidade corrigida A: a taxa de mortalidade corrigida é de 100%. B: a taxa de mortalidade corrigida é de 90 a 99%. C: a taxa de mortalidade corrigida é de 80 a 89%. D: a taxa de mortalidade corrigida é de 50 a 79%.
[00149] Como resultado, os compostos 1-1, 1-3, 1-5, 1-6, 1-11, 1- 12, 1-13, 1-14 e 1-15 mostraram o nível de atividade avaliado como A em termos da taxa de mortalidade corrigida de L. striatellus. Exemplo de Teste 3 Teste inseticida em Plutella xylostella
[00150] Adultos de P. xylostella foram soltos em mudas de couve- chinesa e permitiu-se que depositassem seus ovos sobre elas. Aos 2 dias após a soltura dos adultos, as mudas de couve-chinesa com ovos depositados foram mergulhadas por cerca de 30 segundos em formulações agroquímicas diluídas a 500 ppm, cada uma das quais contendo um composto de benzimidazol diferente representado pela fórmula geral (1) da presente invenção como um ingrediente ativo. Após a secagem ao ar, as mudas foram mantidas em uma câmara termostática a 25 °C. Aos 6 dias após o tratamento por imersão, o número de larvas eclodidas por grupo foi contado, a taxa de mortalidade de P. xylostella foi calculada de acordo com a fórmula mostrada abaixo e a eficácia inseticida foi avaliada de acordo com os critérios do Exemplo de Teste 2. Esse teste foi conduzido em triplicata usando 10 adultos de P. xylostella por grupo. [Mat. 3] Taxa de mortalidade corrigida (%) = 100  (Número de larvas eclodidas em um grupo de não tratamento - Número de larvas eclodidas em um grupo de tratamento)/Número de larvas eclodidas em um grupo de não tratamento
[00151] Como resultado, os compostos 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-
7, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14 e 1-15 mostraram o nível de atividade avaliado como A em termos da taxa de mortalidade corrigida de P. xylostella. Exemplo de Teste 4 Ensaio de motilidade larval em Haemonchus contortus
[00152] Soluções diluídas em DMSO de vários compostos da presente invenção foram adicionadas na concentração final de 50 ppm aos poços de uma placa de 96 poços contendo um meio condicionado predeterminado. Vinte larvas de estágio L1 de H. contortus foram introduzidas em cada poço da placa de 96 poços. A placa foi deixada em repouso por 4 dias e então a motilidade larval foi examinada. A inibição percentual da motilidade nos poços de cada tratamento foi calculada em relação aos poços do tratamento só com DMSO.
[00153] Como resultado, o composto 1-3 da presente invenção mostrou uma inibição percentual da motilidade de 50% ou mais. Exemplo de Teste 5 Ensaio de motilidade larval em Dirofilaria immitis
[00154] Quinhentas larvas de estágio L1 de D. immitis foram diluídas em um meio condicionado predeterminado e introduzidas em cada poço de uma placa de 96 poços. Soluções diluídas em DMSO de vários compostos da presente invenção foram adicionadas na concentração final de 50 ppm aos poços da placa de 96 poços. A placa foi deixada em repouso por 3 dias e então a motilidade larval foi examinada. A inibição percentual da motilidade nos poços de cada tratamento foi calculada em relação aos poços de tratamento só com DMSO.
[00155] Como resultado, os compostos 1-3 e 1-6 da presente invenção mostraram eficácia inibidora contra larvas de D. immitis com uma inibição de motilidade percentual de 50% ou mais. Exemplo de Teste 6 Ensaio de atividade parasiticida oral contra adultos de
Ctenocephalides felis
[00156] Adultos recém-emergidos de C. felis foram colocados em gaiolas de teste (10 adultos por gaiola de teste). Soluções diluídas em DMSO de vários compostos da presente invenção foram adicionadas a alíquotas de sangue bovino na concentração final de 50 ppm e administradas oralmente a adultos de C. felis usando um comedouro. A taxa de mortalidade foi examinada no dia seguinte. Adultos aberrantes eram considerados mortos.
[00157] Como resultado, os compostos 1-3 e 1-6 da presente invenção mostraram atividade parasiticida contra adultos de C. felis com uma taxa de mortalidade de 50% ou mais. Exemplo de Teste 7 Ensaio de atividade parasiticida transdérmica contra ninfas de Rhipicephalus sanguineus
[00158] Soluções diluídas em DMSO de vários compostos da presente invenção foram individualmente diluídas até a concentração final de 100 ppm com uma solução de acetona/tríton e aplicadas ao interior de frascos de amostra ventilados. Após a secagem durante a noite, dez ninfas de R. sanguineus foram introduzidas em cada frasco e a taxa de mortalidade foi examinada dois dias depois. Adultos aberrantes foram considerados mortos.
[00159] Como resultado, os compostos 1-3 e 1-6 da presente invenção mostraram atividade parasiticida contra ninfas de R. sanguineus com uma taxa de mortalidade de 50% ou mais.
APLICAÇÃO INDUSTRIAL
[00160] O composto da presente invenção é altamente eficaz para o controle de uma ampla gama de pragas agrícolas e hortícolas e ectoparasitas e endoparasitas animais e, assim, é útil.

Claims (7)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto de benzimidazol representado por: [Quím. 1] Etm(O)S O N R1 R (1)
O N N R2 {caracterizado pelo fato de que R1 representa (a1) um átomo de hidrogênio; ou (a2) um grupo ciano, R2 representa (b1) um grupo alquila (C1-C6); (b2) um grupo alcoxi (C1-C6) alquila (C1-C6); ou (b3) um grupo haloalquila (C1-C6), R representa (c1) um grupo alquileno (C1-C3); ou (c2) um grupo haloalquileno (C1-C3), e m representa 0, 1 ou 2}, ou um sal do mesmo.
2. Composto de benzimidazol ou sal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 representa (a1) um átomo de hidrogênio; ou (a2) um grupo ciano, R2 representa (b1) um grupo alquila (C1-C6); (b2) um grupo alcoxi (C1-C6) alquila (C1-C6); ou (b3) um grupo haloalquila (C1-C6), R representa
(c2) um grupo haloalquileno (C1-C3), e m representa 0, 1 ou 2.
3. Composto de benzimidazol ou sal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 representa (a1) um átomo de hidrogênio, R2 representa (b1) um grupo alquila (C1-C6), R representa (c2) um grupo haloalquileno (C1-C3), e m representa 2.
4. Inseticida agrícola e hortícola, caracterizado pelo fato de que compreende o composto de benzimidazol ou o sal, conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 3, como ingrediente ativo.
5. Método para usar um inseticida agrícola e hortícola, o método caracterizado pelo fato de que compreende o tratamento de plantas ou do solo com uma quantidade eficaz do composto de benzimidazol ou do sal, conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
6. Agente de controle de ectoparasita ou endoparasita animal, caracterizado pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz do composto de benzimidazol ou do sal, conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 3, como ingrediente ativo.
7. Método para usar um agente de controle de ectoparasita ou endoparasita animal, o método caracterizado pelo fato de que compreende aplicar transdermicamente ou administrar oralmente uma quantidade eficaz do composto de benzimidazol ou do sal, conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 3, a um animal.
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