BR112020021570A2 - Formulações sinérgicas e método para reduzir a produção de etileno em um produto agrícola - Google Patents
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Abstract
formulações sinérgicas e método para reduzir a produção de etileno em um produto agrícola. uma formulação sinérgica compreendendo pelo menos um composto de giberelina (ga) e ácido salicílico (sa) para retardar o amadurecimento da fruta e manter a boa qualidade das frutas armazenadas.
Description
[001] Este pedido reivindica o benefício, sob 35 U.S.C. 119 (e), do Pedido Provisório U.S. No. 62/664.867, depositado em 30 de abril de 2018, cujo conteúdo é aqui incorporado por referência.
[002] A presente invenção é uma formulação sinérgica incluindo pelo menos um composto de giberelina e ácido salicílico. Esta formulação sinérgica atrasa o amadurecimento da fruta e mantém a boa qualidade da fruta armazenada. Parâmetros de qualidade de frutas benéficos adicionais alcançados usando a formulação sinérgica incluem firmeza da fruta, cor e diminuição de doenças pós-colheita.
[003] Os frutos colhidos são classificados como climatéricos e não climatéricos com base na taxa de respiração, que é proporcional à taxa de decomposição dos frutos. A respiração é o processo que fornece energia a todos os organismos. A respiração consiste na degradação de materiais orgânicos armazenados, como proteínas, gorduras e carboidratos, em produtos finais simples com liberação de energia. O oxigênio é consumido no processo e o dióxido de carbono CO2 é produzido.
[004] Exemplos de frutas climatéricas incluem, mas não estão limitados a, maçã, damasco, abacate, banana, biriba, mirtilo, fruta-pão, cherimoia, durian, fijoa, figo, goiaba, jaca, kiwi, manga, mangostão, melão, nectarina, mamão papaia, maracujá, pêssego, pêra, caqui, banana, ameixa, marmelo, rambutan, sapodila, sapote, graviola, fruta do conde e tomate.
[005] Exemplos de frutas não climatéricas incluem, mas não estão limitados a amora, cacau, carambola, caju, cereja, amora, pepino,
tâmara, berinjela, uva, toranja, jujuba, limão, lima, longana, nêspera, lichia, quiabo, azeitona, laranja, ervilha, pimenta, abacaxi, romã, figo da Índia, framboesa, morango, abóbora, tamarillo, tangerina, mandarina e melancia.
[006] Do grupo das frutas climatéricas, a banana é a 2ª maior fruticultura do mundo e é cultivada em mais de 120 países em áreas tropicais e subtropicais. As principais regiões do mundo que exportam bananas são América Latina, Caribe, Ásia e África, e os maiores importadores de bananas são União Europeia e Estados Unidos. As bananas precisam ser colhidas na maturidade fisiológica e depois enviadas para o exterior por 30 a 40 dias sob baixas temperaturas (13,2 ºC/ 52 ºF) para reduzir seu metabolismo, produção de etileno e o processo de amadurecimento. Às vezes, as bananas são colocadas em salas de atmosfera modificada ou controlada com absorvedores de etileno, como o permanganato de potássio para inibir a produção de etileno.
[007] O ácido giberélico (GA3) é um regulador de crescimento de plantas comumente usado para garantir que bananas permaneçam não amadurecidas durante o transporte. Foi demonstrado que o GA3 atrasa a perda da firmeza da fruta e do teor de vitamina C, e retarda o amadurecimento da fruta, a senescência e a degradação da clorofila da casca na jujuba. Também foi testado em mangas e retarda a perda de peso total, clorofila e conteúdo de ácido ascórbico e reduz a atividade da amilase e da peroxidase. GA3 pode iniciar o re-esverdeamento em frutas cítricas e retarda o aparecimento de cor vermelha em tomates. Além disso, o GA3 aplicado exogenamente em rodelas de banana não altera a taxa respiratória ou o perfil de etileno, mas adia em 2 dias o acúmulo de sacarose. Embora o GA3 permita que as bananas permaneçam verdes, em alguns casos faz com que amoleçam, o que é indesejável para os consumidores.
[008] O ácido salicílico (SA), um composto fenólico da planta e um hormônio de defesa da planta, também demonstrou retardar o amadurecimento da banana. Bananas tratadas com SA a 0,5 mM ou 1 mM tiveram frutos mais firmes, menor teor de açúcar e uma diminuição nas taxas de respiração. Os efeitos inibitórios do ácido salicílico na biossíntese de etileno são conhecidos desde o final dos anos 80 em estudos de cultura em suspensão de células de cenoura e pera, onde o uso de SA reduziu a produção de etileno e permitiu a proliferação da cultura de células. O ácido acetilsalicílico demonstrou inibir a produção de etileno nas maçãs. Também foi comprovado que o SA inibe as enzimas que degradam a parede celular e a membrana (poligalacturonase, lipoxigenase, celulose e pectina metilesterase) e, como resultado dessa inibição, as bananas tratadas com SA são mais firmes.
[009] Estudos posteriores sobre o amadurecimento do tomate avaliaram o uso de GA3, ácido salicílico ou cloreto de cálcio (por seu papel na rigidez da parede celular) para retardar o amadurecimento. De todos os tratamentos testados, GA3 a 0,1%, CaCl2 a 1,5% ou SA a 0,4 mM estenderam a vida útil dos tomates. Estudos semelhantes conduzidos em bananas Cavendish testaram concentrações variáveis de GA ou SA e determinaram que 300 ppm de GA3 ou 4 mM de SA causaram um atraso mais considerável no amadurecimento do que outros tratamentos.
[010] Uma formulação sinérgica compreendendo pelo menos um composto de giberelina (GA) e ácido salicílico (SA) reduz a produção de etileno enquanto mantém a firmeza e a cor de um produto agrícola, o que permite uma vida útil mais longa.
[011] As características e vantagens da presente invenção se tornarão aparentes a partir da seguinte descrição detalhada de uma forma de realização preferida da mesma, tomada em conjunto com os desenhos anexos, nos quais:
- A Figura 1 é um gráfico que mostra a firmeza da fruta 7 dias após o tratamento com um controle (CT), ácido salicílico (SA) sozinho, ácido giberélico (GA) sozinho e a formulação sinérgica GA + SA da presente invenção;
- A Figura 2 é um gráfico que mostra a firmeza da fruta 10 dias após o tratamento com um controle (CT), ácido salicílico (SA) sozinho, ácido giberélico (GA) sozinho e a formulação sinérgica GA + SA da presente invenção;
- A Figura 3 é um gráfico que mostra a emissão de etileno 7 dias após o tratamento com um controle (CT), ácido salicílico (SA) sozinho, ácido giberélico (GA) sozinho e a formulação sinérgica GA + SA da presente invenção;
- A Figura 4 é um gráfico que mostra a emissão de etileno 10 dias após o tratamento com um controle (CT), ácido salicílico (SA) sozinho, ácido giberélico (GA) sozinho e a formulação sinérgica GA + SA da presente invenção;
- A Figura 5 é um gráfico que mostra a emissão de etileno em bananas Cavendish 21 dias após o tratamento, que simula o transporte para o exterior a 13,5 ºC.
Os frutos de banana foram submetidos a um controle (CT),
ácido giberélico (GA) sozinho, ácido salicílico (SA) sozinho e a formulação sinérgica GA + SA da presente invenção;
- A Figura 6 é um gráfico que mostra a firmeza da fruta de bananas Cavendish 6 dias após o amadurecimento forçado (tratadas com 100 ppm de etileno, simulando o manuseio comercial de bananas). As bananas foram submetidas a um controle (CT), ácido giberélico (GA) sozinho, ácido salicílico (SA) sozinho e a formulação sinérgica GA + SA da presente invenção; e
- A Figura 7 é um gráfico que mostra a cor da casca de bananas
Cavendish 6 dias após o amadurecimento forçado (tratado com 100 ppm de etileno, simulando o manuseio comercial de bananas). As bananas foram submetidas a um controle (CT), ácido giberélico (GA) sozinho, ácido salicílico (SA) sozinho e a formulação sinérgica GA + SA da presente invenção.
[012] A formulação sinérgica compreende, opcionalmente consiste essencialmente em, ou opcionalmente consiste em, pelo menos um composto de giberelina (GA); ácido salicílico (SA); opcionalmente, pelo menos um solvente; opcionalmente, pelo menos um componente adicional que não afeta a produção de etileno da presente formulação sinérgica, opcionalmente, pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico; e opcionalmente, pelo menos um adjuvante usual, em que a referida formulação sinérgica reduz a produção de etileno em produtos agrícolas e, de preferência, reduz a mudança de cor do produto agrícola. Em uma forma de realização, a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consistindo essencialmente em, ou opcionalmente de consistindo em, pelo menos um composto de giberelina e ácido salicílico como os únicos agentes ativos que auxiliam na redução da produção de etileno em produtos agrícolas. Em outra forma de realização, a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consistindo essencialmente em, ou opcionalmente de consistindo em, pelo menos um composto de giberelina e ácido salicílico como os únicos agentes ativos que desencadeiam uma resposta fisiológica positiva em produtos agrícolas. Em outra forma de realização, a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consiste essencialmente em, ou opcionalmente consiste em, pelo menos um composto de giberelina (GA) e ácido salicílico (SA) sem a adição de qualquer composto halogenado, tal como compostos clorados, por exemplo CaCl2.
[013] “Agentes ativos” são de forma geral entendidos como incluindo aqueles compostos que auxiliam na redução da produção de etileno em produtos agrícolas. Além disso, “agentes ativos” são quaisquer compostos que desencadeiam uma resposta fisiológica positiva em produtos agrícolas.
[014] O ácido salicílico é de forma geral conhecido por ter a seguinte estrutura química: .
[015] Os compostos de giberelina são de forma geral entendidos como ácidos diterpênicos tetracíclicos. Em uma forma de realização da presente invenção, o pelo menos um composto de giberelina é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido giberélico (“GA3”), giberelina4 (“GA4”), giberelina4/7 (“GA4/7”) e combinações dos mesmos. Em uma forma de realização preferida da presente invenção, o pelo menos um composto de giberelina é o ácido giberélico (GA3) tendo a seguinte estrutura: .
[016] Em uma forma de realização da presente invenção, a formulação sinérgica inclui GA: SA em uma proporção de 20: 1 a 1: 1, ou 10: 1 a 1: 1, 5: 1 a 2: 1, ou 3: 1 a 2: 1. Em uma forma de realização, a formulação sinérgica inclui pelo menos um solvente com 20 a 2000 ppm de GA, ou 100 a 1800 ppm de GA, ou 200 a 1500 ppm de GA, ou 500 a 1500 ppm de GA; e 20 a 2000 ppm de ácido salicílico (SA), ou 50 a 1000 ppm de SA, ou 50 a 800 ppm de SA. Em outra forma de realização, a formulação sinérgica inclui pelo menos um solvente com 625 a 1250 ppm de GA e 62,5 a 625 ppm de SA.
[017] Em uma forma de realização da presente invenção, a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consiste essencialmente em,
ou opcionalmente consiste em, até 20% em peso de pelo menos um composto de giberelina (GA) com base no peso total da formulação; até pelo menos 25% em peso de ácido salicílico (SA) com base no peso total da formulação; opcionalmente, pelo menos 50% em peso de pelo menos um solvente, de preferência propilenoglicol e/ ou PEG, com base no peso total da formulação; opcionalmente, pelo menos um componente adicional que não afeta a produção de etileno da presente formulação sinérgica, opcionalmente, pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico; e opcionalmente, pelo menos um adjuvante usual, em que a referida formulação sinérgica reduz a produção de etileno em produtos agrícolas.
[018] Em formas de realização alternativas, a formulação sinérgica inclui de 5 a 20% em peso de pelo menos um composto de giberelina, ou opcionalmente de 10 a 20% em peso de pelo menos um composto de giberelina, ou opcionalmente de 10 a 15% em peso de pelo menos um composto de giberelina, ou opcionalmente de 10 a 12% em peso de pelo menos um composto de giberelina, com base no peso total da formulação. Em formas de realização alternativas, a formulação sinérgica pode incluir as quantidades listadas anteriormente de composto GA e 0,5 a 25% em peso de ácido salicílico, ou opcionalmente de 4 a 25% em peso de ácido salicílico, ou opcionalmente de 4 a 20% em peso de ácido salicílico, ou opcionalmente de 4 a 10%% em peso de ácido salicílico, ou opcionalmente de 4 a 5% em peso de ácido salicílico, com base no peso total da formulação.
[019] Em uma forma de realização, a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consiste essencialmente em, ou opcionalmente consiste em, 18 a 20% em peso de pelo menos um composto de giberelina (GA) com base no peso total da formulação; 20 a 25% em peso de ácido salicílico (SA) com base no peso total da formulação; 50 a 62% em peso de pelo menos um solvente, de preferência propilenoglicol e/ ou PEG, com base no peso total da formulação; opcionalmente, pelo menos um componente adicional que não afeta a produção de etileno da presente formulação sinérgica, opcionalmente, pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico; e opcionalmente, pelo menos um adjuvante usual, em que a referida formulação sinérgica reduz a produção de etileno em produtos agrícolas.
[020] Em uma forma de realização, a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consiste essencialmente em, ou opcionalmente consiste em, 8 a 10% em peso de pelo menos um composto de giberelina (GA) com base no peso total da formulação; 8 a 10% em peso de ácido salicílico (SA) com base no peso total da formulação; 75 a 84% em peso de pelo menos um solvente, de preferência propilenoglicol e/ ou PEG, com base no peso total da formulação; opcionalmente, pelo menos um componente adicional que não afeta a produção de etileno da presente formulação sinérgica, opcionalmente, pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico; e opcionalmente, pelo menos um adjuvante usual, em que a referida formulação sinérgica reduz a produção de etileno em produtos agrícolas.
[021] Em uma forma de realização, a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consiste essencialmente em, ou opcionalmente consiste em, 18 a 20% em peso de pelo menos um composto de giberelina (GA) com base no peso total da formulação; 0,5 a 1% em peso de ácido salicílico (SA) com base no peso total da formulação; 75 a 81,5% em peso de pelo menos um solvente, de preferência propilenoglicol e/ ou PEG, com base no peso total da formulação; opcionalmente, pelo menos um componente adicional que não afeta a produção de etileno da presente formulação sinérgica, opcionalmente, pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico; e opcionalmente, pelo menos um adjuvante usual, em que a referida formulação sinérgica reduz a produção de etileno em produtos agrícolas.
[022] Em uma forma de realização, a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consiste essencialmente em, ou opcionalmente consiste em, cerca de 12% em peso de pelo menos um composto de giberelina (GA) com base no peso total da formulação; cerca de 4,5% em peso de ácido salicílico (SA) com base no peso total da formulação; 80 a 83,5% em peso de pelo menos um solvente, de preferência propilenoglicol e/ ou PEG, com base no peso total da formulação; opcionalmente, pelo menos um componente adicional que não afeta a produção de etileno da presente formulação sinérgica, opcionalmente, pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico; e opcionalmente, pelo menos um adjuvante usual, em que a referida formulação sinérgica reduz a produção de etileno em produtos agrícolas.
[023] Em uma forma de realização da presente invenção, a solução sinérgica é fornecida como uma solução não aquosa. Conforme fornecido neste documento, entende-se que o termo “não aquoso” pode incluir pequenas quantidades de água, de preferência menos de 5% em peso, de preferência menos de 4% em peso, de preferência menos de 3% em peso, de preferência menos de 2 % em peso, de preferência menos de 1% em peso e, de preferência, menos de 0,5% em peso, com base no peso total da formulação sinérgica. No entanto, é preferido que a água não seja intencionalmente adicionada à presente formulação sinérgica.
[024] A formulação sinérgica da presente invenção inclui, de preferência, pelo menos um solvente tal que a quantidade total de solventes presentes seja ≥ 50% em peso, ≥ 60% em peso, ≥ 70% em peso, ≥ 80% em peso ou ≥ 85% em peso, ou ≥ 90% em peso, ou ≥ 95% em peso, ou ≥ 99% em peso, com base no peso total da formulação sinérgica.
[025] Em uma forma de realização da presente invenção, a formulação sinérgica inclui as quantidades identificadas acima de SA e GA e pelo menos um solvente selecionado a partir de uma ampla variedade de solventes orgânicos. Tais solventes incluem, mas não estão limitados a, etanol,
n-propanol, iso-propanol, etil lactato, 3-hidroxibutirato (etil e propil ésteres),
glicóis poliméricos e não-poliméricos, gliceróis, polietilenoglicol,
polipropilenoglicol, carbonato de propileno e combinações dos mesmos.
Em uma forma de realização, o propilenoglicol é usado como o solvente na formulação sinérgica da presente invenção.
De preferência, a formulação sinérgica inclui as quantidades acima identificadas de SA e GA e ≥ 50% em peso de propilenoglicol ou ≥ 60% em peso de propilenoglicol ou ≥ 70% em peso de propilenoglicol, ≥ 80% em peso de propilenoglicol, ou ≥ 85% em peso de propilenoglicol ou ≥ 90% em peso de propilenoglicol, ou ≥ 95% em peso de propilenoglicol ou ≥ 99% em peso de propilenoglicol, com base no peso total da formulação sinérgica.
Em outra forma de realização, pelo menos um polietilenoglicol (PEG) com um peso molecular de 190 a 420 é usado como o solvente na formulação sinérgica da presente invenção.
De preferência, a formulação sinérgica inclui as quantidades identificadas acima de SA e GA e ≥
50% em peso de polietilenoglicol, ou ≥ 60% em peso de polietilenoglicol ou ≥
70% em peso de polietilenoglicol ≥ 80% em peso de polietilenoglicol, ou ≥ 85%
em peso de polietilenoglicol ou ≥ 90% em peso de polietilenoglicol ou ≥ 95%
em peso de polietilenoglicol ou ≥ 99% em peso de polietilenoglicol, com base no peso total da formulação sinérgica.
De preferência, a formulação sinérgica inclui as quantidades identificadas acima de SA e GA e ≥ 50% em peso de uma combinação de solventes, como polietilenoglicol e propilenoglicol, ou ≥ 60% em peso de uma combinação de solventes, como polietilenoglicol e propilenoglicol,
ou ≥ 70% em peso de uma combinação de solventes, como polietilenoglicol e propilenoglicol, ≥ 80% em peso de uma combinação de solventes, como polietilenoglicol e propilenoglicol, ou ≥ 85% em peso de uma combinação de solventes, como polietilenoglicol e propilenoglicol, ou ≥ 90% em peso de uma combinação de solventes, como polietilenoglicol e propilenoglicol, ou ≥ 95% em peso de uma combinação de solventes, como polietilenoglicol e propilenoglicol,
ou ≥ 99% em peso de uma combinação de solventes, como polietilenoglicol e propilenoglicol, com base no peso total da formulação sinérgica.
[026] Em uma forma de realização da presente invenção, a formulação sinérgica inclui solvente orgânico polar e semi-polar é um único ou uma combinação de “solventes orgânicos não voláteis, polares ou semi- polares”, aqui definidos para excluir aqueles compostos orgânicos voláteis (VOCs) com uma pressão de vapor menores do que 0,1 mm Hg a 20 ºC. Um solvente polar é definido como aquele que dissolve solutos iônicos e outros solutos polares. Os solventes semi-polares induzem um certo grau de polaridade em moléculas apolares. Uma medição de polaridade pode ser determinada por sua constante dielétrica. Os solventes semi-polares e polares definidos nesta invenção são aqueles solventes que têm constantes dielétricas maiores do que 10 @ 20 ºC. Por exemplo, a formulação sinérgica pode incluir, mas não está limitada aos seguintes solventes: álcoois, dialquil cetonas, carbonatos de alquileno, alquil ésteres, pirrolidonas, aril ésteres e combinações dos mesmos.
[027] A formulação sinérgica também pode incluir tensoativos não iônicos ou aniônicos incluindo, mas não se limitando ao grupo que consiste em carboxilatos, sulfonatos, óleos naturais, alquilamidas, arilamidas, alquilfenóis, arilfenóis, álcoois etoxilados, polioxietileno, ésteres carboxílicos, ésteres de polialquilglicol, anidrosorbitóis, ésteres de glicol, amidas carboxílicas, monoalcanolamina, amidas de ácidos graxos de poloxietileno, polissorbatos, ciclodextrinas, à base de açúcar, à base de silicone, álcoois polialquilados, etoxilatos de alquilarila e combinações dos mesmos. Em uma forma de realização, a formulação sinérgica inclui as quantidades identificadas acima de SA e GA e solventes opcionais e uma quantidade total de tensoativos de ≤ 10% em peso, ou ≤ 5% em peso, ou ≤ 1% em peso com base no peso total da formulação sinérgica.
[028] A formulação sinérgica pode incluir as quantidades identificadas acima de composto de GA, SA, solventes opcionais, tensoativos opcionais e componentes adicionais opcionais, de forma que as quantidades totais de todos esses componentes adicionais sejam de forma preferencial menores do que 10% em peso, ou menores do que 5% em peso, ou menores do que 1% em peso, com base no peso total da formulação sinérgica. De preferência, tais componentes não afetam a produção de etileno da presente formulação sinérgica. Esses componentes adicionais incluem agentes tensoativos de superfície, inibidores de crescimento de cristal, fungicidas, adesivos, espalhadores, penetrantes de folha, dispersantes, indutores de resistência adquirida sistêmica, inibidores de resistência adquirida sistêmica, agentes anti-espuma, conservantes, reguladores de pH, co-solventes, umectantes, corantes, protetores de UV, veículos, sequestrantes e combinações dos mesmos, ou outros componentes que não afetam a produção de etileno da presente formulação sinérgica.
[029] Em uma forma de realização da presente invenção, a formulação sinérgica é preparada combinando as quantidades identificadas acima de composto GA, SA, solventes opcionais, tensoativos opcionais e componentes adicionais opcionais com adjuvantes usuais opcionais. Em uma forma de realização da presente invenção, as quantidades totais de todos esses adjuvantes usuais são de preferência menores do que 10% em peso, ou menores do que 5% em peso, ou menores do que 1% em peso, com base no peso total da formulação sinérgica.
[030] A formulação sinérgica pode ser fornecida na forma de soluções, emulsões, suspensões, pastas, pós ou granulados. Em uma forma de realização preferida, a formulação sinérgica é uma solução, de forma mais preferencial uma solução não aquosa.
[031] Os agentes ativos são utilizados na forma das suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir das mesmas ou nas misturas dos mesmos com outros componentes da maneira habitual, por exemplo, por meio de derramamento, respingo, pulverização ou polvilhamento.
As formas de aplicação adequadas são, por exemplo, soluções aquosas ou não aquosas, que são estabilizadas com agentes dispersantes, suspensões, emulsões, agentes de pulverização ou agentes de polvilhamento habituais.
Outras formas de aplicação envolviam a imersão de commodity ou produto agrícola em uma solução contendo os agentes ativos. A aplicação pode ser feita antes e depois da colheita.
[032] A formulação sinérgica da presente invenção pode ser usada em qualquer produto agrícola, por exemplo, em: bananas, maçãs, mangas, abacates, alcachofras, mirtilos, cenouras, aipo, cerejas, frutas cítricas, couve, brócolis, pepino, milho, uvas, melão, noz-pecã, pimentão, abacaxi, arroz, ruibarbo, espinafre, frutas de caroço, morango, agrião e outras plantas que precisam de tratamento. Em uma forma de realização preferida, a formulação sinérgica é usada em bananas para reduzir a produção de etileno enquanto mantém a firmeza para produzir uma fruta com uma vida útil mais longa.
[033] Deve ser entendido que a recitação de uma faixa de valores inclui todos os valores específicos entre o valor mais alto e o mais baixo. Por exemplo, a recitação de “20 a 2000 ppm” inclui todos os valores entre 20 e 2000, de forma que os limites superior ou inferior podem incluir, mas não estão limitados a 30, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000, 1100, 1200, 1300, 1400, 1500, 1600, 1700, 1800 e 1900 ppm. Por exemplo, a recitação de “10: 1 a 1: 1” “inclui todos os valores entre 10: 1 a 1: 1, de forma que os limites superior ou inferior podem incluir, mas não estão limitados a, 9:1, 8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 4:1, 3:1, 2:1 a 1:1. Por exemplo, a recitação de “até 20% em peso” inclui todos os valores entre 0,001 e 20, de forma que os limites superior ou inferior podem incluir, mas não estão limitados a 0,001, 0,01, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 e 20. Por exemplo, a recitação de “até pelo menos 25% em peso” inclui todos os valores entre 0,001 e 25, de forma que os limites superior ou inferior podem incluir, mas não estão limitados a 0,001, 0,01, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 e 25. Por exemplo, a recitação de “pelo menos 50% em peso” inclui todos os valores entre 50 e 100 de forma que os limites superior ou inferior podem incluir, mas são não limitado a 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99 e 100.
[034] Tal como aqui utilizado, todos os valores numéricos relacionados com quantidades, porcentagens em peso e semelhantes são definidos como “cerca de” ou “aproximadamente” cada valor particular, nomeadamente, mais ou menos 10% (+/-10%). Por exemplo, a frase “pelo menos 5% em peso” deve ser entendida como “pelo menos 4,5% a 5,5% em peso”. Portanto, valores dentro de 10% dos valores reivindicados estão incluídos no escopo das reivindicações. As porcentagens dos componentes nas formulações são listadas por porcentagem em peso com base no peso total da formulação, a menos que indicado de outra forma.
[035] Uma característica básica e nova da presente invenção é que a formulação sinérgica compreende, opcionalmente consiste essencialmente em, ou opcionalmente consiste em, pelo menos um composto de giberelina (GA) e ácido salicílico (SA), opcionalmente em solução, que reduz a produção de etileno mantendo a firmeza e a cor de um produto agrícola, o que permite maior vida de prateleira.
[036] O exemplo seguinte ilustra uma forma de realização da presente invenção. Os técnicos no assunto entenderiam como modificar o exemplo para chegar à presente invenção.
EXEMPLO 1
[037] Os agentes ativos ácido giberélico (GA3) e ácido salicílico (SA) foram testados separadamente e misturados (formulação sinérgica GA + SA) para determinar seus efeitos na vida útil da banana da Tailândia. A emissão de etileno e a dureza/ firmeza do fruto foram os parâmetros medidos neste teste.
[038] Os agentes ativos foram testados na taxa total quando usados sozinhos e na metade da taxa quando combinados na formulação sinérgica. Os experimentos iniciais, não relatados aqui, foram feitos para determinar a melhor combinação de dose de agentes ativos.
[039] Os tratamentos consistiram em um tratamento de controle de água, SA 552 ppm (4 mM) em propilenoglicol, GA3 1500 ppm em propilenoglicol e GA3 750 ppm (12% em peso) + SA 276 ppm (4,5% em peso) (2 mM) em propilenoglicol. Estas formulações, incluindo os agentes ativos, foram dissolvidas em água e, em seguida, 5 ml foram pulverizados sobre cada banana. As bananas foram secas ao ar por 25 minutos e, em seguida, colocadas em caixas transparentes fechadas a 75 ºF por até 10 dias.
[040] O etileno foi medido com um Analisador de Etileno Portátil F-900, Felix Instruments. Os frutos foram colocados por 40 a 60 minutos em recipientes lacrados adaptados com tampas de septo e, em seguida, uma seringa foi usada para amostrar o ar no headspace. O etileno foi determinado em unidades ppm/ g/ min. A dureza/ firmeza do fruto foi medida em Newtons (unidades de força) para uma profundidade de 4 mm com um analisador de textura CT-3, 4500 g, BrookField Ametek com uma sonda TA10.
[041] As Figuras 1 a 4 mostram os resultados do teste indicando que a emissão de etileno foi a mais baixa quando a formulação sinérgica foi aplicada às bananas. E, consequentemente, a firmeza da fruta em 10 dias após o tratamento (DAT) foi a mais alta quando as bananas foram tratadas com a formulação sinérgica. Isso demonstra que a formulação sinérgica tem um efeito mais forte no amadurecimento da fruta e no prolongamento da vida útil da banana do que as formulações do agente ativo individual.
[042] Uma análise estatística dos dados confirma que a formulação sinérgica fornece resultados significativos da seguinte forma.
TABELA 1: FIRMEZA EM 7 DIAS SA 552 GA3 1500 GA3 750 + SA 276 Valor P vs controle 0,17602 0,68073 0,73437 Valor P vs SA 552 0,1225 0,39234 Valor P vs GA 1500 0,49524 TABELA 2: FIRMEZA EM 10 DIAS SA 552 GA3 1500 GA3 750 + SA 276 Valor P vs controle 0,76078 0,70965 0,09455 Valor P vs SA 552 0,46565 0,14888 Valor P vs GA 1500 0,01981 TABELA 3: ESTUDO DE ETILENO EM 7 DIAS SA 552 GA3 1500 GA3 750 + SA 276 Valor P vs controle 0,98635 0,05908 0,0013706 Valor P vs SA 552 0,05558 0,001017097 Valor P vs GA 1500 0,000347125 TABELA 4: ESTUDO DE ETILENO EM 10 DIAS SA 552 GA3 1500 GA3 750 + SA 276 Valor P vs controle 0,29322 0,63964 0,00648 Valor P vs SA 552 0,04572 8,8E-05 Valor P vs GA 1500 7,9E-05 EXEMPLO 2
[043] Os agentes ativos ácido giberélico (GA3) e ácido salicílico (SA) foram testados separadamente e misturados (formulação sinérgica GA + SA) para determinar seus efeitos na vida útil da banana Cavendish (banana comercial mais popular). Emissão de etileno, dureza/ firmeza do fruto e cor foram os parâmetros medidos neste teste.
[044] Os agentes ativos foram testados em taxa total quando usados sozinhos e em diferentes proporções (GA: SA) quando combinados na formulação sinérgica: ~ 20: 1, ~ 10: 1, ~ 5: 1, ~ 2,7: 1 e ~ 1: 1.
[045] Os tratamentos consistiram em um tratamento de controle de água, SA 1500 ppm em propilenoglicol, GA3 1500 ppm em propilenoglicol e GA3 1250 ppm (18,2% em peso) + SA 62,5 ppm (0,9% em peso) (~ 20: 1) em propilenoglicol, GA3 1250 ppm (18,2% em peso) + SA 125 ppm (1,8% em peso) (~ 10: 1) em propilenoglicol, GA3 1250 ppm (16,7% em peso) + SA 250 ppm (3,3% em peso) (~ 5: 1) em propilenoglicol, GA3 750 ppm (12% em peso) + SA 276 ppm (4,5% em peso) (~ 2,7: 1) em propilenoglicol e GA3 625 ppm (5% em peso) + SA 625 ppm (5% em peso) (~ 1: 1) em propilenoglicol. As formulações incluindo os agentes ativos foram dissolvidas em água e misturadas com tiabendazol e imidazol (300 ppm cada), fungicidas usados comercialmente em bananas. Os pulverizadores foram direcionados para a coroa. As bananas foram secas ao ar e, em seguida, embaladas em caixas de papelão comerciais usando um revestimento interno de plástico com 4 furos na parte inferior. Os frutos embalados foram armazenados em câmara fria a 13,5 ºC para simulação de transporte de 21 dias. Após a simulação do transporte, a fruta foi transferida para uma câmara de amadurecimento a 18 ºC por 24 horas e, em seguida, etileno de 100 a 150 ppm foi aplicado por 24 horas usando um gerador catalítico de descarga contínua (American ripener arco 1200).
[046] O etileno foi medido com um cromatógrafo de gás (Agilent 7920 FID/ TCD). Os frutos (950 a 1500 gramas) foram colocados por 2 horas em recipientes lacrados (2,5 galões) adaptados com rolhas de septo e em seguida uma seringa foi utilizada para amostrar o ar no headspace. O etileno foi determinado em unidades uL/ Kg.h. A dureza/ firmeza do fruto foi medida em Newtons (unidades de força) com um Chatillon DPPH100, sonda cônica de 5 mm para uma profundidade fixa de 0,5 polegadas. A cor de casca foi medida com um colorímetro iWAVE WR10, que é semelhante ao Cr300 Chroma meter
Minolta. Os valores de matiz foram calculados com base nos valores a, b e L lidos pelo dispositivo.
[047] As Figuras 5 a 7 mostram os resultados do teste indicando que a emissão de etileno logo após a simulação do transporte, quando as bananas ainda estão verdes, foi a mais baixa quando a formulação sinérgica de 2,7: 1 foi aplicada às bananas. A firmeza e a cor do fruto foram medidas em bananas que foram expostas ao etileno para induzir o amadurecimento (amadurecimento forçado usando 100 a 150 ppm de etileno). Isso mostrará o quão eficaz foi o tratamento pós-colheita na vida de prateleira da banana. O valor de Matiz para o controle é o mais baixo e todas as bananas tratadas têm um valor de Matiz superior. A cor amarela é equivalente a um valor de Matiz de 90 e a cor verde é equivalente a um valor de Matiz de 180. Quanto mais alta a tonalidade, mais verde é a casca da banana.
[048] Embora a presente invenção tenha sido divulgada em termos de uma forma de realização preferida, será entendido que numerosas modificações e variações adicionais podem ser feitas nas mesmas, sem se afastar do escopo da invenção, conforme definido pelas reivindicações abaixo.
Claims (33)
1. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, caracterizada por compreender, opcionalmente consistir essencialmente em, ou opcionalmente de consistir em: - pelo menos um composto de giberelina (GA); - ácido salicílico (SA); - opcionalmente, pelo menos um solvente; - opcionalmente, pelo menos um componente adicional que não afeta a produção de etileno da presente formulação sinérgica; - opcionalmente, pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico; - opcionalmente, pelo menos um adjuvante usual; e - em que a referida formulação sinérgica reduz a produção de etileno em produtos agrícolas.
2. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo referido pelo menos um composto de giberelina e o referido ácido salicílico serem fornecidos em uma razão de 20: 1 a 1: 1, ou opcionalmente de 5: 1 a 2: 1.
3. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender, opcionalmente consistir essencialmente em, ou opcionalmente de consistir em, até 20% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA), ou opcionalmente de 5 a 20% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA), ou opcionalmente de 10 a 20% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA), ou opcionalmente de 10 a 15% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA), ou opcionalmente de 10 a 12% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA) com base no peso total da formulação; e até 25% em peso de ácido salicílico (SA), ou opcionalmente de 0,5 a 25% em peso de ácido salicílico (SA), ou opcionalmente de 4 a 25% em peso de ácido salicílico (SA), ou opcionalmente de 4 a 20% em peso de ácido salicílico (SA), ou opcionalmente de 4 a 10% em peso de ácido salicílico (SA), ou opcionalmente de 4 a 5% em peso de ácido salicílico (SA), com base no peso total da formulação; e opcionalmente, pelo menos 50% em peso do referido pelo menos um solvente, ou opcionalmente, pelo menos 70% em peso do referido pelo menos um solvente, ou opcionalmente, pelo menos 80% em peso do referido pelo menos um solvente, ou opcionalmente, pelo menos 83,5% em peso de solvente, com base no peso total da formulação.
4. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender, opcionalmente consistir essencialmente em, ou opcionalmente de consistir em, 18 a 20% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA); 20 a 25% em peso de ácido salicílico (SA); e 50 a 62% em peso do referido pelo menos um solvente com base no peso total da formulação; ou 8 a 10% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA); 8 a 10% em peso de ácido salicílico (SA); e 75 a 84% em peso do referido pelo menos um solvente com base no peso total da formulação; ou 18 a 20% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA); 0,5 a 1% em peso de ácido salicílico (SA); e 75 a 81,5% em peso do referido pelo menos um solvente com base no peso total da formulação; ou cerca de 12% em peso do referido pelo menos um composto de giberelina (GA); cerca de 4,5% em peso de ácido salicílico (SA); e 80 a 83% em peso do referido pelo menos um solvente, com base no peso total da formulação.
5. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo referido pelo menos um composto de giberelina e o referido ácido salicílico serem os únicos agentes ativos na referida formulação.
6. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por nenhum composto halogenado estar presente na referida formulação.
7. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por nenhum CaCl2 estar presente na referida formulação.
8. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo referido composto de giberelina ser selecionado a partir do grupo que consiste em ácido giberélico (“GA3”), giberelina4 (“GA4”), giberelina4/7 (“GA4/7”), e combinações dos mesmos.
9. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo referido composto de giberelina ser ácido (“GA3”).
10. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pela referida formulação ser selecionada a partir do grupo que consiste em soluções, emulsões, suspensões, pastas, pós e granulados.
11. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pela referida formulação ser uma solução.
12. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 11, caracterizada pela referida formulação ser uma solução incluindo ≥ 50% em peso, opcionalmente ≥ 60% em peso, opcionalmente ≥ 70% em peso, opcionalmente ≥ 80% em peso, opcionalmente
≥ 85% em peso, opcionalmente ≥ 90% em peso, opcionalmente ≥ 95% em peso, opcionalmente ≥ 99% em peso do referido pelo menos um solvente, com base no peso total da formulação.
13. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizada pela referida formulação ser uma solução não aquosa, de forma que a referida formulação inclua menos de 5% em peso de água ou, opcionalmente, menos de 1% em peso de água, com base no peso total da formulação.
14. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizada pelo referido pelo menos um solvente ser pelo menos um solvente orgânico.
15. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizada pelo referido pelo menos um solvente ser selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois, dialquil cetonas, carbonatos de alquileno, alquil ésteres, pirrolidonas, aril ésteres e combinações dos mesmos.
16. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizada pelo referido pelo menos um solvente ser selecionado a partir do grupo que consiste em etanol, n-propanol, iso- propanol, etil lactato, 3-hidroxibutirato (etil e propil ésteres), glicóis poliméricos e não-poliméricos, gliceróis, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, carbonato de propileno e combinações dos mesmos.
17. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizada pelo referido pelo menos um solvente ser propilenoglicol.
18. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por compreender ≥ 50% em peso de propilenoglicol, opcionalmente ≥ 60% em peso de propilenoglicol,
opcionalmente ≥ 70% em peso de propilenoglicol, opcionalmente ≥ 80% em peso de propilenoglicol, opcionalmente ≥ 85% em peso de propilenoglicol, opcionalmente ≥ 90% em peso de propilenoglicol, opcionalmente ≥ 95% em peso de propilenoglicol, ou opcionalmente ≥ 99% em peso de propilenoglicol, com base no peso total da formulação sinérgica.
19. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizada pelo referido pelo menos um solvente ser pelo menos um polietilenoglicol (PEG) com um peso molecular de 190 a
420.
20. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por compreender ≥ 50% em peso de polietilenoglicol, opcionalmente ≥ 60% em peso de polietilenoglicol, opcionalmente ≥ 70% em peso de polietilenoglicol, opcionalmente ≥ 80% em peso de polietilenoglicol, opcionalmente ≥ 85% em peso de polietilenoglicol, opcionalmente ≥ 90% em peso de polietilenoglicol, opcionalmente ≥ 95% em peso de polietilenoglicol, ou opcionalmente ≥ 99% em peso de polietilenoglicol, com base no peso total da formulação sinérgica.
21. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizada por compreender ≤ 10% em peso, opcionalmente ≤ 5% em peso, ou opcionalmente de ≤ 1% em peso dos referidos pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico, com base no peso total da formulação.
22. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo referido pelo menos um tensoativo não iônico ou aniônico ser selecionado a partir do grupo que consiste em carboxilatos, sulfonatos, óleos naturais, alquilamidas, arilamidas, alquilfenóis, arilfenóis, álcoois etoxilados, polioxietileno, ésteres carboxílicos, ésteres de polialquilglicol, anidrosorbitóis, ésteres de glicol, amidas carboxílicas,
monoalcanolamina, amidas de ácidos graxos de poloxietileno, polissorbatos, ciclodextrinas, à base de açúcar, à base de silicone, álcoois polialquilados, etoxilatos de alquilarila e combinações dos mesmos.
23. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizada por compreender menos de 10% em peso, opcionalmente menos de 5% em peso, ou opcionalmente de menos de 1% em peso dos referidos componentes adicionais, com base no peso total da formulação sinérgica.
24. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelos referidos componentes adicionais serem selecionados a partir do grupo que consiste em agentes tensoativos de superfície, inibidores de crescimento de cristal, fungicidas, adesivos, espalhadores, penetrantes de folha, dispersantes, indutores de resistência adquirida sistêmica, inibidores de resistência adquirida sistêmica, agentes anti- espuma, conservantes, reguladores de pH, co-solventes, umectantes, corantes, protetores de UV, veículos, sequestrantes e combinações dos mesmos.
25. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, caracterizada por compreender menos de 10% em peso, opcionalmente menos de 5% em peso ou, opcionalmente, menos de 1% em peso dos referidos pelo menos um adjuvante usual com base no peso total da formulação sinérgica.
26. MÉTODO PARA REDUZIR A PRODUÇÃO DE ETILENO EM UM PRODUTO AGRÍCOLA, caracterizado por compreender aplicar qualquer uma das formulações sinérgicas, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 25, ao referido produto agrícola.
27. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pela referida formulação sinérgica ser aplicada por meio de derramamento, respingo, pulverização ou polvilhamento.
28. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 27, caracterizado pela referida formulação sinérgica ser combinada com agentes dispersantes, suspensões, emulsões, agentes de pulverização ou agentes de polvilhamento habituais antes da aplicação.
29. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 28, caracterizado pela referida formulação sinérgica ser combinada com água antes da aplicação.
30. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 29, caracterizado pela referida formulação sinérgica ser aplicada por imersão do referido produto agrícola em uma solução contendo a referida formulação sinérgica.
31. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 30, caracterizado pela referida formulação sinérgica ser aplicada ao referido produto agrícola pré-colheita ou pós-colheita.
32. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 26 a 31, caracterizada pelo referido produto agrícola ser selecionado a partir do grupo que consiste em bananas, maçãs, mangas, abacates, alcachofras, mirtilos, cenouras, aipo, cerejas, cítricos, couve, brócolis, pepinos, milho, uva, melão, noz-pecã, pimentão, abacaxi, arroz, ruibarbo, espinafre, frutas de caroço, morango e agrião.
33. FORMULAÇÃO SINÉRGICA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 26 a 32, caracterizada pelo referido produto agrícola ser bananas.
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